JP2001262172A - 内燃機関用潤滑油組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 スーツ存在下でも優れた潤滑性、省燃費効果
を発揮することができる内燃機関用潤滑油を提供するこ
と。 【解決手段】 本発明は、潤滑油基油に、（Ａ）成分と
して下記の一般式（１）で表わされる硫化オキシモリブ
デンジチオカーバメート、及び（Ｂ）成分として、下記
の一般式（２）で表わされる硫化オキシモリブデンジチ
オホスフェートを含有する、スーツが発生する内燃機関
で使用される内燃機関用潤滑油組成物を提供する。 【化１】 【化２】 （各式中、Ｒ¹〜Ｒ⁸は炭化水素基を表わし、Ｘ¹〜Ｘ⁸は
硫黄原子又は酸素原子を表わす。）デイーゼルエンジ
ン、直噴エンジン等のスーツ（煤)を発生する内燃機関
用の潤滑油として優れた潤滑性を示す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、内燃機関用潤滑油
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在自動車を取り巻く状況は、燃費規
制、排ガス規制等厳しくなる一方である。この背景には
地球温暖化、大気汚染、酸性雨等の環境問題と、有限で
ある石油エネルギーの枯渇に対する懸念からの資源保護
がある。これらの対策としては、現在のところ燃費の向
上が最も有効である。自動車の消費する燃料を節減す
る、いわゆる省燃費化を進める上で、自動車本体の軽量
化、エンジンの改良等、自動車自体の改良と共にエンジ
ンでの摩擦ロスを防ぐためのエンジン油の低粘度化、良
好な摩擦調整剤の添加等、エンジン油の改善も重要な要
素となっている。エンジン油はピストン・ライナ間での
潤滑剤として作用するが、この部分では流体潤滑が多い
ため、エンジン油を低粘度化することにより摩擦ロスを
低減することができる。このため近年ではエンジン油の
低粘度化が進んでいるが、低粘度化に伴うシール性の悪
化、摩耗量の増大という問題が新たに発生している。
又、エンジン油は動弁系、ベアリング等の潤滑において
も重要な役割を果たしているが、この部分では混合潤
滑、境界潤滑が多いため、エンジン油の低粘度化は摩耗
の増大を引き起こす原因になっている。そこで、エンジ
ン油の低粘度化に伴う摩擦損失の低減、摩耗防止の目的
で摩擦調整剤、極圧剤等が添加されている。

【０００３】有機モリブデン化合物は優れた摩擦低減作
用を有しているため、種々の潤滑油に添加されている
が、特にエンジン油においては省燃費化に効果的であ
り、省燃費油には必須の添加剤となってきている。省燃
費油は、新油段階で優れた省燃費性能を発揮しても、そ
の性能が長期間維持できなければ優れた省燃費油とはい
えない。従って、長期間の使用によっても摩擦低減作用
を維持し続けることができるか（ロングドレイン性）、
ということが現在の省燃費油に求められる重要なテーマ
である。

【０００４】省燃費効果に優れる有機モリブデン化合物
の中でも、特に注目されているのが、硫化オキシモリブ
デンジアルキルジチオカーバメートである。この化合物
は古くから潤滑剤として知られている。例えば、特公昭
５３−３１６４６号公報には、炭素数１〜２４のアルキ
ル基を有し、硫黄原子と酸素原子の比が特定の割合であ
る硫化オキシモリブデンジアルキルジチオカーバメート
を潤滑剤として利用することが記載されている。又、硫
化オキシモリブデンジアルキルジチオカーバメートの基
油に対する溶解性を改善したものとして、特公平６−４
７６７５号公報には、アルキル基非対称型の硫化オキシ
モリブデンジアルキルジチオカーバメートが記載されて
いる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】上記のような有機モリ
ブデン化合物は、主としてガソリンエンジン油において
使用されてきており、様々な配合が開発されている。し
かし、有機モリブデン化合物をディーゼルエンジン油に
配合して使用しようとした場合、ガソリンエンジン油に
比べてその効果が十分発揮されないという問題が発生し
た。ガソリンエンジンとディーゼルエンジンでは様々な
相違点が存在するが、エンジン油に与える影響の大きい
要因として、スーツ（煤）の存在がある。ディーゼルエ
ンジンでは燃料の燃焼によりスーツが発生し、それがエ
ンジン油に混入することが明らかになっている。又、ガ
ソリンエンジンでも、ガソリンをエンジンシリンダー内
に直接噴射するいわゆる直噴エンジンでもスーツが発生
することが知られている。ところで、エンジン油には、
混入するスラッジ等を分散させる目的で分散剤が使用さ
れている。特開平１０―１８３１５３号公報及び特開平
１１―２１２７８号公報には、特定の物性を有するアル
ケニルコハク酸イミド系化合物が、ディーゼルエンジン
油に好適に使用できることが記載されている。

【０００６】本発明者らは、ディーゼルエンジンや直噴
エンジン等のスーツが発生するエンジンにおいて、潤滑
油中の有機モリブデン化合物が十分に効果を発揮しない
ことはスーツに原因があると推定し、様々な添加剤との
配合を検討した結果、特定の添加剤を配合した潤滑油
が、スーツ存在下でも優れた省燃費効果を発揮すること
ができることを見出し、本発明の潤滑油組成物の開発に
成功した。

【０００７】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、潤滑油
基油に、（Ａ）成分として、下記の一般式（１）

【０００８】

【化４】

【０００９】（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は炭化水素基を表わし、
Ｘ¹〜Ｘ⁴は硫黄原子又は酸素原子を表わす。）で表わさ
れる硫化オキシモリブデンジチオカーバメート；及び、
（Ｂ）成分として、下記の一般式（２）

【００１０】

【化５】

【００１１】（式中、Ｒ⁵〜Ｒ⁸は炭化水素基を表わし、
Ｘ⁵〜Ｘ⁸は硫黄原子又は酸素原子を表わす。）で表わさ
れる硫化オキシモリブデンジチオホスフェート；を含有
することを特徴とする、スーツが発生する内燃機関で使
用される内燃機関用潤滑油組成物である。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明の（Ａ）成分は、一般式
（１）で表わされる硫化オキシモリブデンジチオカーバ
メートである。又、本発明の（Ｂ）成分は、一般式
（２）で表わされる硫化オキシモリブデンジチオホスフ
ェートである。一般式（１）及び（２）において、Ｒ¹
〜Ｒ⁸は炭化水素基であり、例えば、アルキル基、アル
ケニル基、アリール基、シクロアルキル基、シクロアル
ケニル基等である。Ｒ¹〜Ｒ⁸は互いに同一でも異なって
もよい。

【００１３】アルキル基としては例えば、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、２
級ブチル、ターシャリブチル、ペンチル、イソペンチ
ル、２級ペンチル、ネオペンチル、ターシャリペンチ
ル、ヘキシル、２級ヘキシル、ヘプチル、２級ヘプチ
ル、オクチル、２―エチルヘキシル、２級オクチル、ノ
ニル、２級ノニル、デシル、２級デシル、ウンデシル、
２級ウンデシル、ドデシル、２級ドデシル、トリデシ
ル、イソトリデシル、２級トリデシル、テトラデシル、
２級テトラデシル、ヘキサデシル、２級ヘキサデシル、
ステアリル、イコシル、ドコシル、テトラコシル、トリ
アコンチル、２―ブチルオクチル、２―ブチルデシル、
２―ヘキシルオクチル、２―ヘキシルデシル、２―オク
チルデシル、２―ヘキシルドデシル、２―オクチルドデ
シル、２―デシルテトラデシル、２―ドデシルヘキサデ
シル、２―ヘキサデシルオクタデシル、２―テトラデシ
ルオクタデシル、モノメチル分枝―イソステアリル等が
挙げられる。

【００１４】アルケニル基としては例えば、ビニル、ア
リル、プロペニル、ブテニル、イソブテニル、ペンテニ
ル、イソペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテ
ニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニ
ル、テトラデセニル、オレイル等が挙げられる。アリー
ル基としては例えば、フェニル、トルイル、キシリル、
クメニル、メシチル、ベンジル、フェネチル、スチリ
ル、シンナミル、ベンズヒドリル、トリチル、エチルフ
ェニル、プロピルフェニル、ブチルフェニル、ペンチル
フェニル、ヘキシルフェニル、ヘプチルフェニル、オク
チルフェニル、ノニルフェニル、デシルフェニル、ウン
デシルフェニル、ドデシルフェニル、フェニルフェニ
ル、ベンジルフェニル、スチレン化フェニル、ｐ―クミ
ルフェニル、α―ナフチル、β―ナフチル基等が挙げら
れる。

【００１５】シクロアルキル基、シクロアルケニル基と
しては例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シク
ロヘプチル、メチルシクロペンチル、メチルシクロヘキ
シル、メチルシクロヘプチル、シクロペンテニル、シク
ロヘキセニル、シクロヘプテニル、メチルシクロペンテ
ニル、メチルシクロヘキセニル、メチルシクロヘプテニ
ル等が挙げられる。

【００１６】これらの中でも、Ｒ¹〜Ｒ⁸はアルキル基、
アルケニル基又はアリール基であることが好ましい。更
に詳細には、前記一般式（１）のＲ¹〜Ｒ⁴、つまり硫化
オキシモリブデンジチオカーバメートにあっては炭素数
８〜１３のアルキル基、前記一般式（２）のＲ⁵〜Ｒ⁸、
つまり硫化オキシモリブデンジチオホスフェートにあっ
ては炭素数６〜１３のアルキル基が好ましい。これは、
あまりに炭素数が少ないと油溶性に乏しくなるためであ
り、あまりに炭素数が多くなると融点が高くなりハンド
リングが悪くなるとともに活性が低くなるためである。

【００１７】又、一般式（１）及び（２）においては、
Ｘ¹〜Ｘ⁴、Ｘ⁵〜Ｘ⁸は各々硫黄原子又は酸素原子であ
り、Ｘ¹〜Ｘ⁴、Ｘ⁵〜Ｘ⁸の全てが硫黄原子又は酸素原子
であってもよく、４つのＸ¹〜Ｘ⁴、又はＸ⁵〜Ｘ⁸がそれ
ぞれ硫黄原子又は酸素原子であってもよいが、潤滑性及
び腐食性を考慮した場合、硫黄原子／酸素原子の存在比
が１／３〜３／１であるのが特に好ましい。

【００１８】（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の添加量は特に
制限されないが、共に添加量があまりに少ないと摩擦低
減効果が十分でなく、添加量があまりに多いとスラッジ
や腐蝕の原因になる傾向がある。従って、添加量は、
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分が、それぞれ潤滑油基油に対
してモリブデン量にして好ましくは１０〜２，０００質
量ｐｐｍ、より好ましくは５０〜１，５００質量ｐｐ
ｍ、更に好ましくは１００〜１，０００質量ｐｐｍであ
る。

【００１９】本発明の内燃機関用潤滑油組成物は、更に
（Ｃ）成分として次の一般式（３）で表わされる亜鉛ジ
チオホスフェートを添加することにより、酸化安定性及
びロングドレイン性が更に向上する。

【００２０】

【化６】

【００２１】一般式（３）において、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は炭
化水素基である。Ｒ⁹及びＲ¹⁰としては、アルキル基、
アルケニル基、アリール基等が好ましい。これらの中で
も、炭素数３〜１４のアルキル基が好ましい。又、Ｒ⁹
及びＲ¹⁰が互いに異なる２種以上の亜鉛ジチオホスフェ
ートを併用してもよい。ａは０〜１／３であり、ａ＝０
の場合、中性亜鉛ジチオホスフェートと呼ばれ、ａ＝１
／３の場合、塩基性亜鉛ジチオホスフェートと呼ばれ
る。亜鉛ジチオホスフェートを潤滑油基油に添加する場
合、添加量は特に制限されないが、実用的な摩擦低減効
果及び酸化防止効果を発揮させるためにはある程度の量
を添加したほうが好ましく、一方あまり大量に添加する
とスラッジ発生の原因になる場合もあるため、潤滑油基
油に対して好ましくはリン量にして０．００１〜３質量
％、より好ましくは０．００５〜２質量％、更に好まし
くは０．０１〜１質量％である。

【００２２】又、本発明の内燃機関用潤滑油組成物は、
使用目的に応じて更に、（Ｄ１）金属清浄剤、（Ｄ２）
無灰分散剤、（Ｄ３）リン原子を含有する化合物、（Ｄ
４）リン原子及び硫黄原子を含有する化合物、（Ｄ５）
硫黄原子を含有し、金属原子を含有しない化合物、（Ｄ
６）酸化防止剤、（Ｄ７）有機金属化合物、（Ｄ８）金
属原子、リン原子及び硫黄原子を含有しない油性向上
剤、（Ｄ９）防錆剤、（Ｄ１０）粘度指数向上剤、（Ｄ
１１）金属不活性化剤、（Ｄ１２）消泡剤、（Ｄ１３）
固体潤滑剤等を添加することができる。

【００２３】（Ｄ１）金属清浄剤としては、例えば、金
属スルホネート、金属フェネート、金属サリシレート、
金属ホスホネート等が挙げられる。金属スルホネートと
しては、例えば、（モノ又はジ）アルキルベンゼンスル
ホン酸金属塩、（モノ又はジ）アルキルナフタレンスル
ホン酸金属塩、石油スルホン酸金属塩等が挙げられる。
金属フェネートとしては、例えば、（モノ又はジ）アル
キルフェノール金属塩、チオビス｛（モノ又はジ）アル
キルフェノール｝金属塩、メチレンビス｛（モノ又は
ジ）アルキルフェノール｝金属塩等が挙げられる。金属
サリシレートとしては、例えば、（モノ又はジ）アルキ
ルサリチル酸金属塩、チオビス｛（モノ又はジ）アルキ
ルサリチル酸｝金属塩、メチレンビス｛（モノ又はジ）
アルキルサリチル酸｝金属塩等が挙げられる。金属原子
としては、アルカリ金属又はアルカリ土類金属が好まし
く、カルシウム、マグネシウム、バリウムがより好まし
い。

【００２４】又、上記の化学物質名で表わされる化合物
は一般に中性塩と呼ばれるものである。これらの中性塩
に、二酸化炭素を吹き込みながら金属酸化物又は金属水
酸化物等で塩基化処理した塩基性又は過塩基性の金属清
浄剤が好ましく使用される。過塩基化生成物は、通常炭
酸塩の形で含有されている。これらの塩基性又は過塩基
性の金属清浄剤の全塩基価（ＴＢＮ）は、一般に１００
〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇ程度である。これらの金属清浄
剤の中でも最も好ましいものは、中性、塩基性又は過塩
基性の、カルシウムサリシレート若しくはカルシウムス
ルホネートである。（Ｄ１）の好ましい添加量は、潤滑
油基油に対して０．５〜１５質量％程度である。

【００２５】（Ｄ２）無灰分散剤としては、例えば、コ
ハク酸イミド、ベンジルアミン、コハク酸エステル又は
これらのホウ素変性物等が挙げられる。コハク酸イミド
としては、例えば、分子量３００〜４，０００程度のポ
リブテニル基等のポリアルケニル基を有するコハク酸
と、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエ
チレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタ
エチレンヘキサミン等のポリエチレンポリアミンのモノ
イミド又はビスイミド、若しくはこれらのホウ酸変性
物；ポリアルケニル基を有するフェノールとホルムアル
デヒドとポリエチレンポリアミンのマンニッヒ反応物等
が挙げられる。上記の無灰分散剤中の窒素含量は、通常
０．５〜２．０質量％程度である。これらの無灰分散剤
のうちで、好ましいものはコハク酸イミド又はそのホウ
素変性物である。（Ｄ２）の好ましい添加量は、潤滑油
基油に対して０．５〜２０質量％程度である。

【００２６】（Ｄ３）成分であるリン原子を含有する化
合物としては例えば、ホスフィン、ホスフィンオキシ
ド、ホスフィナイト、ホスフォナイト、ホスフィネー
ト、ホスファイト、ホスフォネート、ホスフェート、ホ
スフォロアミデート等の有機リン化合物が挙げられる。
これらの化合物は、主に潤滑性、耐摩耗性等を向上させ
るが、酸化防止剤としても作用する場合がある。

【００２７】（Ｒ）₃Ｐで表わされる有機ホスフィンと
しては例えば、トリブチルホスフィン、トリヘキシルホ
スフィン、トリオクチルホスフィン、トリ（２−エチル
ヘキシル）ホスフィン、トリノニルホスフィン、トリデ
シルホスフィン、トリラウリルホスフィン、トリミリス
チルホスフィン、トリパルミチルホスフィン、トリステ
アリルホスフィン、トリオレイルホスフィン、トリフェ
ニルホスフィン、トリクレジルホスフィン等が挙げられ
る。(Ｒ)₂Ｐ−(ＣＨ₂)_n−Ｐ(Ｒ)₂で表わされるアルキリ
デンビスホスフィンとしては例えば、メチレンビス（ジ
ブチルホスフィン）、メチレンビス（ジヘキシルホスフ
ィン）、メチレンビス（ジオクチルホスフィン）、メチ
レンビス（ジ２−エチルヘキシルホスフィン）、メチレ
ンビス（ジノニルホスフィン）、メチレンビス（ジデシ
ルホスフィン）、メチレンビス（ジラウリルホスフィ
ン）、メチレンビス（ジミリスチルホスフィン）、メチ
レンビス（ジパルミチルホスフィン）、メチレンビス
（ジステアリルホスフィン）、メチレンビス（ジオレイ
ルホスフィン）、メチレンビス（ジフェニルホスフィ
ン）、メチレンビス（ジクレジルホスフィン）等が挙げ
られる。

【００２８】(Ｒ)₃Ｐ＝Ｏで表わされる有機ホスフィン
オキシドとしては例えば、トリブチルホスフィンオキシ
ド、トリヘキシルホスフィンオキシド、トリオクチルホ
スフィンオキシド、トリ（２−エチルヘキシル）ホスフ
ィンオキシド、トリノニルホスフィンオキシド、トリデ
シルホスフィンオキシド、トリラウリルホスフィンオキ
シド、トリミリスチルホスフィンオキシド、トリパルミ
チルホスフィンオキシド、トリステアリルホスフィンオ
キシド、トリオレイルホスフィンオキシド、トリフェニ
ルホスフィンオキシド、トリクレジルホスフィンオキシ
ド等が挙げられる。

【００２９】(ＲＯ)₃Ｐで表わされる有機ホスファイト
としては例えば、モノブチルホスファイト、ジブチルホ
スファイト、トリブチルホスファイト（これらをまとめ
て「モノ／ジ／トリブチルホスファイト」と略記する。
以下同様)、モノ／ジ／トリヘキシルホスファイト、モ
ノ／ジ／トリオクチルホスファイト、モノ／ジ／トリ
（２−エチルヘキシル）ホスファイト、モノ／ジ／トリ
ノニルホスファイト、モノ／ジ／トリデシルホスファイ
ト、モノ／ジ／トリラウリルホスファイト、モノ／ジ／
トリミリスチルホスファイト、モノ／ジ／トリパルミチ
ルホスファイト、モノ／ジ／トリステアリルホスファイ
ト、モノ／ジ／トリオレイルホスファイト、モノ／ジ／
トリフェニルホスファイト、モノ／ジ／トリクレジルホ
スファイト等が挙げられる。又、他のホスファイトとし
ては例えば、ペンタエリスリトールジホスファイト、ペ
ンタエリスリトールテトラホスファイト、アルキリデン
ビスホスファイト等が挙げられる。

【００３０】（ＲＯ）₃Ｐ＝Ｏで表わされる有機ホスフ
ェートとしては例えば、モノブチルホスフェート、ジブ
チルホスフェート、トリブチルホスフェート（これらを
まとめて「モノ／ジ／トリブチルホスフェート」と略記
する。以下同様)、モノ／ジ／トリヘキシルホスフェー
ト、モノ／ジ／トリオクチルホスフェート、モノ／ジ／
トリ（２−エチルヘキシル）ホスフェート、モノ／ジ／
トリノニルホスフェート、モノ／ジ／トリデシルホスフ
ェート、モノ／ジ／トリラウリルホスフェート、モノ／
ジ／トリミリスチルホスフェート、モノ／ジ／トリパル
ミチルホスフェート、モノ／ジ／トリステアリルホスフ
ェート、モノ／ジ／トリオレイルホスフェート、モノ／
ジ／トリフェニルホスフェート、モノ／ジ／トリクレジ
ルホスフェート等が挙げられる。又、ポリオキシアルキ
レン基を有するホスフェート、例えばラウリルアルコー
ルエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド
付加物のホスフェート等も挙げられる。

【００３１】これらのホスフェートのうち、モノ又はジ
ホスフェートは酸性リン酸エステルと呼ばれ、アルカリ
又はアミン等の塩基で中和して使用してもよい。アルカ
リとしては、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カル
シウム等の金属水酸化物等が挙げられる。アミンとして
は、例えばアンモニア；メチルアミン、ジメチルアミ
ン、エチルアミン、ジエチルアミン、（イソ）プロピル
アミン、ジ（イソ）プロピルアミン、ブチルアミン、ヘ
キシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ドデシ
ルアミン、トリデシルアミン、セチルアミン、ヤシアル
キルアミン、大豆油由来アルキルアミン、牛脂由来アル
キルアミン、オレイルアミン、ステアリルアミン等のア
ルキルアミン類；モノエタノールアミン、Ｎ−メチルモ
ノエタノールアミン、Ｎ−エチルモノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミ
ン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、トリエタノールア
ミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２
−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、ア
ミノエチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テ
トラキス（ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピ
ル）エチレンジアミン等のアルカノールアミン類又はこ
れらのアルキレンオキサイド付加物；Ｎ−ブチルジエタ
ノールアミン、Ｎ−ヘキシルジエタノールアミン、Ｎ−
オクチルジエタノールアミン、Ｎ−デシルジエタノール
アミン、Ｎ−ヤシアルキルジエタノールアミン、Ｎ−大
豆油由来アルキルジエタノールアミン、Ｎ−牛脂由来ア
ルキルジエタノールアミン、Ｎ−オレイルジエタノール
アミン、Ｎ−ステアリルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−
ジブチルモノエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジヘキシルモ
ノエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルモノエタノー
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジデシルモノエタノールアミン、
Ｎ，Ｎ−ビス（ヤシアルキル）モノエタノールアミン、
Ｎ，Ｎ−ビス（大豆油由来アルキル）モノエタノールア
ミン、Ｎ，Ｎ−ビス（牛脂由来アルキル）モノエタノー
ルアミン、Ｎ−ジオレイルモノエタノールアミン、Ｎ−
ジステアリルモノエタノールアミン等のＮ−長鎖アルキ
ルアルカノールアミン類又はこれらのアルキレンオキサ
イド付加物等が挙げられる。ホスフォロアミデートとし
ては、上記ホスフェートと、上記アミンとを縮合反応さ
せたもの等が挙げられる。（Ｄ３）成分の好ましい添加
量は、潤滑油基油に対して０．１〜５質量％程度であ
る。

【００３２】（Ｄ４）成分であるリン原子及び硫黄原子
を含有する化合物としては例えば、トリチオホスファイ
ト、チオホスフェート等が挙げられる。これらの化合物
は、主に潤滑性、耐摩耗性等を向上させるが、酸化防止
剤としても作用する場合がある。

【００３３】（ＲＳ）₃Ｐで表わされる有機トリチオホ
スファイトとしては例えば、モノブチルトリチオホスフ
ァイト、ジブチルトリチオホスファイト、トリブチルト
リチオホスファイト（これらをまとめて「モノ／ジ／ト
リブチルホスファイト」と略記する。以下同様)、モノ
／ジ／トリヘキシルトリチオホスファイト、モノ／ジ／
トリオクチルトリチオホスファイト、モノ／ジ／トリ
（２−エチルヘキシル）トリチオホスファイト、モノ／
ジ／トリノニルトリチオホスファイト、モノ／ジ／トリ
デシルトリチオホスファイト、モノ／ジ／トリラウリル
トリチオホスファイト、モノ／ジ／トリミリスチルトリ
チオホスファイト、モノ／ジ／トリパルミチルトリチオ
ホスファイト、モノ／ジ／トリステアリルトリチオホス
ファイト、モノ／ジ／トリオレイルトリチオホスファイ
ト、モノ／ジ／トリフェニルトリチオホスファイト、モ
ノ／ジ／トリクレジルトリチオホスファイト等が挙げら
れる。

【００３４】（ＲＯ）₃Ｐ＝Ｓで表わされる有機チオホ
スフェートとしては例えば、モノブチルチオホスフェー
ト、ジブチルチオホスフェート、トリブチルチオホスフ
ェート（これらをまとめて「モノ／ジ／トリブチルチオ
ホスフェート」と略記する。以下同様)、モノ／ジ／ト
リヘキシルチオホスフェート、モノ／ジ／トリオクチル
チオホスフェート、モノ／ジ／トリ（２−エチルヘキシ
ル）チオホスフェート、モノ／ジ／トリノニルチオホス
フェート、モノ／ジ／トリデシルチオホスフェート、モ
ノ／ジ／トリラウリルチオホスフェート、モノ／ジ／ト
リミリスチルチオホスフェート、モノ／ジ／トリパルミ
チルチオホスフェート、モノ／ジ／トリステアリルチオ
ホスフェート、モノ／ジ／トリオレイルチオホスフェー
ト、モノ／ジ／トリフェニルチオホスフェート、モノ／
ジ／トリクレジルチオホスフェート等が挙げられる。
又、ジチオリン酸２量体も使用することができる。（Ｄ
４）成分の好ましい添加量は、潤滑油基油に対して０．
１〜５質量％程度である。

【００３５】（Ｄ５）成分である硫黄原子を含有し、金
属原子を含有しない化合物としては例えば、硫化ラー
ド、硫化魚油、硫化鯨油、硫化大豆油、硫化ピネン油、
硫化まっこう油、硫化脂肪酸等の油脂由来化合物の二重
結合を硫化したものの他、単体硫黄、有機モノ又はポリ
サルファイド、イソブチレン等のポリオレフィンの硫化
物、１，３，４―チアジアゾール誘導体、チウラムジス
ルフィド、ジチオカルバミン酸エステル等が挙げられ
る。

【００３６】有機モノ又はポリサルファイドは、下記の
一般式（Ｄ５−１） Ｒ−Ｓ_x−Ｒ （Ｄ５−１） （式中、Ｒは炭化水素基を表わし、ｘは１乃至１０程度
の数を表わす。）で表わされる化合物であり、例えば、
ジメチルモノサルファイド、ジメチルジサルファイド、
ジメチルポリサルファイド（これらをまとめて「ジメチ
ルモノ／ジ／ポリサルファイド」と略記する。以下同
様)、ジエチルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジプロピ
ルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジイソプロピルモノ／
ジ／ポリサルファイド、ジブチルモノ／ジ／ポリサルフ
ァイド、ジイソブチルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジ
ターシャリブチルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジペン
チルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジイソペンチルモノ
／ジ／ポリサルファイド、ジネオペンチルモノ／ジ／ポ
リサルファイド、ジターシャリペンチルモノ／ジ／ポリ
サルファイド、ジヘキシルモノ／ジ／ポリサルファイ
ド、ジヘプチルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジオクチ
ルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジ（２―エチルヘキシ
ル）モノ／ジ／ポリサルファイド、ジノニルモノ／ジ／
ポリサルファイド、ジターシャリノニルモノ／ジ／ポリ
サルファイド、ジデシルモノ／ジ／ポリサルファイド、
ジウンデシルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジドデシル
モノ／ジ／ポリサルファイド、ジトリデシルモノ／ジ／
ポリサルファイド、ジイソトリデシルモノ／ジ／ポリサ
ルファイド、ジテトラデシルモノ／ジ／ポリサルファイ
ド、ジヘキサデシルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジス
テアリルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジイソステアリ
ルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジオレイルモノ／ジ／
ポリサルファイド、ジイコシルモノ／ジ／ポリサルファ
イド、ジドコシルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジテト
ラコシルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジトリアコンチ
ルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジフェニルモノ／ジ／
ポリサルファイド、ジトルイルモノ／ジ／ポリサルファ
イド、ジキシリルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジクメ
ニルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジメシチルモノ／ジ
／ポリサルファイド、ジベンジルモノ／ジ／ポリサルフ
ァイド、ジフェネチルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジ
スチリルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジシンナミルモ
ノ／ジ／ポリサルファイド、ジベンズヒドリルモノ／ジ
／ポリサルファイド、ジトリチルモノ／ジ／ポリサルフ
ァイド、ジ（エチルフェニル）モノ／ジ／ポリサルファ
イド、ジ（プロピルフェニル）モノ／ジ／ポリサルファ
イド、ジ（ブチルフェニル）モノ／ジ／ポリサルファイ
ド、ジ（ペンチルフェニル）モノ／ジ／ポリサルファイ
ド、ジ（ヘキシルフェニル）モノ／ジ／ポリサルファイ
ド、ジ（ヘプチルフェニル）モノ／ジ／ポリサルファイ
ド、ジ（オクチルフェニル）モノ／ジ／ポリサルファイ
ド、ジ（ノニルフェニル）モノ／ジ／ポリサルファイ
ド、ジ（デシルフェニル）モノ／ジ／ポリサルファイ
ド、ジ（ウンデシルフェニル）モノ／ジ／ポリサルファ
イド、ジ（ドデシルフェニル）モノ／ジ／ポリサルファ
イド、ジ（フェニルフェニル）モノ／ジ／ポリサルファ
イド、ジ（ベンジルフェニル）モノ／ジ／ポリサルファ
イド、ジ（スチレン化フェニル）モノ／ジ／ポリサルフ
ァイド、ジ（ｐ―クミルフェニル）モノ／ジ／ポリサル
ファイド、ジシクロペンチルモノ／ジ／ポリサルファイ
ド、ジシクロヘキシルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジ
シクロヘプチルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジ（メチ
ルシクロペンチル）モノ／ジ／ポリサルファイド、ジ
（メチルシクロヘキシル）モノ／ジ／ポリサルファイ
ド、ジ（メチルシクロヘプチル）モノ／ジ／ポリサルフ
ァイド等のジヒドロカルビルサルファイド；ジ（エチル
ヒドロキシフェニル）モノ／ジ／ポリサルファイド、ジ
（プロピルヒドロキシフェニル）モノ／ジ／ポリサルフ
ァイド、ジ（ブチルヒドロキシフェニル）モノ／ジ／ポ
リサルファイド、ジ（ペンチルヒドロキシフェニル）モ
ノ／ジ／ポリサルファイド、ジ（ヘキシルヒドロキシフ
ェニル）モノ／ジ／ポリサルファイド、ジ（ヘプチルヒ
ドロキシフェニル）モノ／ジ／ポリサルファイド、ジ
（オクチルヒドロキシフェニル）モノ／ジ／ポリサルフ
ァイド、ジ（ノニルヒドロキシフェニル）モノ／ジ／ポ
リサルファイド、ジ（デシルヒドロキシフェニル）モノ
／ジ／ポリサルファイド、ジ（ウンデシルヒドロキシフ
ェニル）モノ／ジ／ポリサルファイド、ジ（ドデシルヒ
ドロキシフェニル）モノ／ジ／ポリサルファイド等のジ
ヒドロカルビルフェノールサルファイド等が挙げられ
る。

【００３７】１，３，４―チアジアゾール誘導体は、下
記の一般式（Ｄ５−２）

【００３８】

【化７】

【００３９】（式中、Ｒは炭化水素基又は硫黄原子を含
有する炭化水素基を表わす。）で表わされる。

【００４０】硫黄を含有する炭化水素基としては例え
ば、５−チアノニル、２，５−ジチアノニル、３，４−
ジチアヘキシル、４，５−ジチアヘキシル、３，４，５
−トリチアヘプチル、３，４，５，６−テトラチアオク
チル、５−チア−２−ヘプテニル、４−チアシクロヘキ
シル、１，４−ジチアナフチル、５−（メチルチオ）オ
クチル、４−（エチルチオ）―２−ペンテニル、４−
（メチルチオ）シクロヘキシル、４−メルカプトフェニ
ル、４−（メチルチオ）フェニル、４−（ヘキシルチ
オ）ベンジル、ステアリルジチオ、ラウリルジチオ、オ
クチルジチオ、ステアリルチオ、ラウリルチオ、オクチ
ルチオ、Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバモイル等が挙
げられるが、なかでも２〜４個の硫黄原子が連続して結
合した基が特に好ましい。チウラムジスルフィドは、下
記の一般式（Ｄ５−３）

【００４１】

【化８】

【００４２】（Ｒは炭化水素基を表わし、Ｒ’は硫黄原
子、２価の炭化水素基又は硫黄原子を含有する２価の炭
化水素基を表わす。）で表わされる。Ｒ’としては、−
Ｓ(−Ｓ)_n−（但し、ｎは０又は１以上の数。）で表わ
される基、メチレン基、−Ｓ(−Ｓ)_n(−ＣＨ₂)_n−Ｓ(−
Ｓ)_n−（但し、ｎは同一又は異なる０又は１以上の
数。）で表わされる基等が挙げられる。Ｒは炭素数４以
上の鎖状炭化水素基が好ましい。ジチオカルバミン酸エ
ステルは、下記の一般式（Ｄ５−４）

【００４３】

【化９】

【００４４】（Ｒは炭化水素基を表わし、Ｒ’は水素原
子、炭化水素基又はＣＯＯＲ”で表わされる基を表わ
し、Ｒ”は炭化水素基を表わす。）で表わされる。（Ｄ
５）成分の好ましい添加量は、潤滑油基油に対して０．
１〜１０質量％程度である。

【００４５】（Ｄ６）成分である酸化防止剤としては、
例えば、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止
剤、硫黄系酸化防止剤等が挙げられる。フェノール系酸
化防止剤としては、例えば、２，６―ジ―ｔｅｒｔ.―
ブチルフェノール（以下、ｔｅｒｔ.―ブチルを「ｔ−
ブチル」と略記する。）、２，６―ジ―ｔ−ブチル−ｐ
―クレゾール、２，６―ジ―ｔ―ブチル―４―メチルフ
ェノール、２，６―ジ―ｔ―ブチル―４―エチルフェノ
ール、２，４―ジメチル―６―ｔ−ブチルフェノール、
４，４’―メチレンビス（２，６―ジ―ｔ−ブチルフェ
ノール）、４，４’―ビス（２，６―ジ―ｔ―ブチルフ
ェノール）、４，４’―ビス（２―メチル―６―ｔ−ブ
チルフェノール）、２，２’―メチレンビス（４―メチ
ル―６―ｔ−ブチルフェノール）、２，２’―メチレン
ビス（４―エチル―６―ｔ−ブチルフェノール）、４，
４’―ブチリデンビス（３―メチル―６―ｔ―ブチルフ
ェノール）、４，４’―イソプロピリデンビス（２，６
―ジ―ｔ―ブチルフェノール）、２，２’―メチレンビ
ス（４―メチル―６―シクロヘキシルフェノール）、
２，２’―メチレンビス（４―メチル―６―ノニルフェ
ノール）、２，２’―イソブチリデンビス（４，６―ジ
メチルフェノール）、２，６―ビス（２’―ヒドロキシ
―３’―ｔ―ブチル―５’―メチルベンジル）―４―メ
チルフェノール、３―ｔ−ブチル−４―ヒドロキシアニ
ソール、２―ｔ―ブチル―４―ヒドロキシアニソール、
３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ―ｔ―ブチルフェニ
ル）プロピオン酸ステアリル、３−（４−ヒドロキシ−
３，５−ジ―ｔ−ブチルフェニル）プロピオン酸オレイ
ル、３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ―ｔ−ブチルフ
ェニル）プロピオン酸ドデシル、３−（４−ヒドロキシ
−３，５−ジ―ｔ−ブチルフェニル）プロピオン酸デシ
ル、３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ―ｔ−ブチルフ
ェニル）プロピオン酸オクチル、テトラキス｛３−（４
−ヒドロキシ−３，５−ジ―ｔ−ブチルフェニル）プロ
ピオニルオキシメチル｝メタン、３−（４−ヒドロキシ
−３，５−ジ―ｔ−ブチルフェニル）プロピオン酸グリ
セリンモノエステル、３−（４−ヒドロキシ−３，５−
ジ―ｔ−ブチルフェニル）プロピオン酸とグリセリンモ
ノオレイルエーテルとのエステル、３−（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジ―ｔ−ブチルフェニル）プロピオン酸ブ
チレングリコールエステル、３−（４−ヒドロキシ−
３，５−ジ―ｔ−ブチルフェニル）プロピオン酸チオジ
グリコールエステル、４，４’―チオビス（３―メチル
―６―ｔ―ブチルフェノール）、４，４’―チオビス
（２―メチル―６―ｔ−ブチルフェノール）、２，２’
―チオビス（４―メチル―６―ｔ−ブチルフェノー
ル）、２，６―ジ―ｔ―ブチル―α―ジメチルアミノ―
ｐ―クレゾール、２，６―ジ―ｔ―ブチル―４―（Ｎ，
Ｎ’―ジメチルアミノメチルフェノール）、ビス（３，
５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒドロキシベンジル）サルフ
ァイド、トリス｛（３，５―ジ―ｔ−ブチル―４―ヒド
ロキシフェニル）プロピオニル―オキシエチル｝イソシ
アヌレート、トリス（３，５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒ
ドロキシフェニル）イソシアヌレート、１，３，５―ト
リス（３，５―ジ―ｔ−ブチル―４―ヒドロキシベンジ
ル）イソシアヌレート、ビス｛２―メチル―４―（３―
ｎ―アルキルチオプロピオニルオキシ）―５―ｔ―ブチ
ルフェニル｝サルファイド、１，３，５―トリス（４―
ｔ−ブチル−３―ヒドロキシ―２，６―ジメチルベンジ
ル）イソシアヌレート、テトラフタロイル―ジ（２，６
―ジメチル―４―ｔ−ブチル−３―ヒドロキシベンジル
サルファイド）、６―（４―ヒドロキシ―３，５―ジ―
ｔ−ブチルアニリノ）―２，４―ビス（オクチルチオ）
―１，３，５―トリアジン、２，２―チオ―｛ジエチル
―ビス―３―（３，５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒドロキ
シフェニル）｝プロピオネート、Ｎ，Ｎ’―ヘキサメチ
レンビス（３，５―ジ―ｔ−ブチル−４―ヒドロキシ―
ヒドロシナミド）、３，５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒド
ロキシ―ベンジル―リン酸ジエステル、ビス（３―メチ
ル―４―ヒドロキシ―５―ｔ−ブチルベンジル）サルフ
ァイド、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛β−
（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０
−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン、１，１，
３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ―ブ
チルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，
４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）ベンゼン、ビス｛３，３’−ビス−
（４’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチルフェニル）ブチ
リックアシッド｝グリコールエステル等が挙げられる。

【００４６】アミン系酸化防止剤としては、例えば、１
―ナフチルアミン、フェニル―１―ナフチルアミン、ｐ
―オクチルフェニル―１―ナフチルアミン、ｐ―ノニル
フェニル―１―ナフチルアミン、ｐ―ドデシルフェニル
―１―ナフチルアミン、フェニル―２―ナフチルアミン
等のナフチルアミン系酸化防止剤；Ｎ，Ｎ’―ジイソプ
ロピル―ｐ―フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’―ジイソブ
チル―ｐ―フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’―ジフェニル
―ｐ―フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’―ジ―β―ナフチ
ル―ｐ―フェニレンジアミン、Ｎ―フェニル―Ｎ’―イ
ソプロピル―ｐ―フェニレンジアミン、Ｎ―シクロヘキ
シル―Ｎ’―フェニル―ｐ―フェニレンジアミン、Ｎ―
１，３―ジメチルブチル―Ｎ’―フェニル―ｐ―フェニ
レンジアミン、ジオクチル―ｐ―フェニレンジアミン、
フェニルヘキシル―ｐ―フェニレンジアミン、フェニル
オクチル―ｐ―フェニレンジアミン等のフェニレンジア
ミン系酸化防止剤；ジピリジルアミン、ジフェニルアミ
ン、ｐ，ｐ’―ジ―ｎ―ブチルジフェニルアミン、ｐ，
ｐ’―ジ―ｔ―ブチルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’―ジ
―ｔ―ペンチルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’―ジノニル
ジフェニルアミン、ｐ，ｐ’―ジデシルジフェニルアミ
ン、ｐ，ｐ’―ジドデシルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’
―ジスチリルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’―ジメトキシ
ジフェニルアミン、４，４’―ビス（４―α，α―ジメ
チルベンゾイル）ジフェニルアミン、ｐ―イソプロポキ
シジフェニルアミン、ジピリジルアミン等のジフェニル
アミン系酸化防止剤；フェノチアジン、Ｎ−メチルフェ
ノチアジン、Ｎ−エチルフェノチアジン、３，７−ジオ
クチルフェノチアジン、フェノチアジンカルボン酸エス
テル、フェノセレナジン等のフェノチアジン系酸化防止
剤が挙げられる。

【００４７】硫黄系酸化防止剤としては例えば、ジオク
チルチオジプロピオネート、ジデシルチオジプロピオネ
ート、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチル
チオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネ
ート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ジミ
リスチルチオジプロピオネート、ジステアリル−β，
β’−チオジブチレート、（３−オクチルチオプロピオ
ン酸）ペンタエリスリトールテトラエステル、（３−デ
シルチオプロピオン酸）ペンタエリスリトールテトラエ
ステル、（３−ラウリルチオプロピオン酸）ペンタエリ
スリトールテトラエステル、（３−ステアリルチオプロ
ピオン酸）ペンタエリスリトールテトラエステル、（３
−オレイルチオプロピオン酸）ペンタエリスリトールテ
トラエステル、（３−ラウリルチオプロピオン酸）―
４，４’−チオジ（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−
フェノール）エステル、２−メルカプトベンズイミダゾ
ール、２−メルカプトメチルベンズイミダゾール、２−
ベンズイミダゾールジスルフィド、ジラウリルサルファ
イド、アミルチオグリコレート等が挙げられる。（Ｄ
６）成分の好ましい添加量は、潤滑油基油に対して０．
０１〜５質量％程度である。

【００４８】（Ｄ７）成分である有機金属化合物は、耐
摩耗性及び酸化防止性を向上させるものである。具体的
には、例えば、ヘキサン酸、オクタン酸、ペラルゴン
酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、リノール
酸、リノレン酸等の脂肪酸又はナフテン酸のリチウム、
ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バ
リウム、チタン、亜鉛、鉛、スズ、鉄、カドミウム、コ
バルト、ニッケル、マンガン、ストロンチウム、チタ
ン、バナジウム、銅、アンチモン、ビスマス、タングス
テン塩等が挙げられる。脂肪酸としては炭素数１２〜１
８程度のものが好ましい。又、例えば、ジチオリン酸金
属塩、ジチオカルバミン酸金属塩、メルカプトベンゾチ
アゾール金属塩、メルカプトベンズイミダゾール金属
塩、ベンズアミドチオフェノール金属塩等も挙げられ
る。金属原子は、上記に例示した金属原子である。

【００４９】更に、有機モリブデン化合物として、例え
ば、脂肪酸モリブデン塩、硫化オキシモリブデンキサン
テート、三酸化モリブデンと酸性燐酸エステルとの反応
物、三酸化モリブデンと脂肪酸ジエタノールアミドとの
反応物、三酸化モリブデンとグリセリンモノ脂肪酸エス
テルとの反応物、スクシンイミド、カルボン酸アミド又
はマンニッヒ塩基若しくはこれらのホウ素化物と三酸化
モリブデンとの反応物、１級又は２級アミンと三酸化モ
リブデンとの反応物等が挙げられる。（Ｄ８）成分は、
金属原子、リン原子及び硫黄原子を含有しない油性向上
剤である。例えば、ヘキサン酸、オクタン酸、ペラルゴ
ン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチ
ン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、リノー
ル酸、リノレン酸等の脂肪酸；アマニ油、エノ油、オイ
チシカ油、オリーブ油、カカオ脂、カポック油、白カラ
シ油、ゴマ油、コメヌカ油、サフラワー油、シアナット
油、シナキリ油、大豆油、茶実油、ツバキ油、コーン
油、ナタネ油、パーム油、パーム核油、ひまし油、ひま
わり油、綿実油、ヤシ油、木ロウ、落花生油、馬脂、牛
脂、牛脚脂、牛酪脂、豚脂、山羊脂、羊脂、乳脂、魚
油、鯨油等の油脂或いはこれらの水素化物又は部分ケン
化物；エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等のエポ
キシ化油脂；エポキシステアリン酸ブチル、エポキシス
テアリン酸オクチル等のエポキシ化エステル；グルタル
酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ドデカン二酸、ダイマー酸等の二塩基
酸；リシノール酸（ヒマシ油脂肪酸）、１２−ヒドロキ
システアリン酸等のヒドロキシステアリン酸の重縮合物
又は該重縮合物と脂肪酸とのエステル；

【００５０】ラウリルアルコール、ミリスチルアルコー
ル、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、オ
レイルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコ
ール；ラウリルアミン、ミリスチルアミン、パルミチル
アミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、ベヘニル
アミン等の高級アミン；ラウリルアミド、ミリスチルア
ミド、パルミチルアミド、ステアリルアミド、オレイル
アミド、ベヘニルアミド等の高級アミド；ラウリルジエ
タノールアミド、ミリスチルジエタノールアミド、パル
ミチルジエタノールアミド、ステアリルジエタノールア
ミド、オレイルジエタノールアミド、ベヘニルジエタノ
ールアミド等のジエタノールアミド；ヘキサン酸モノ／
ジ／トリグリセリド、オクタン酸モノ／ジ／トリグリセ
リド、デカン酸モノ／ジ／トリグリセリド、ラウリン酸
モノ／ジ／トリグリセリド、ミリスチン酸モノ／ジ／ト
リグリセリド、パルミチン酸モノ／ジ／トリグリセリ
ド、ステアリン酸モノ／ジ／トリグリセリド、オレイン
酸モノ／ジ／トリグリセリド、ベヘニン酸モノ／ジ／ト
リグリセリド等のグリセリド；ヘキサン酸ポリグリセリ
ンエステル、オクタン酸ポリグリセリンエステル、デカ
ン酸ポリグリセリンエステル、ラウリン酸ポリグリセリ
ンエステル、ミリスチン酸ポリグリセリンエステル、パ
ルミチン酸ポリグリセリンエステル、ステアリン酸ポリ
グリセリンエステル、オレイン酸ポリグリセリンエステ
ル、ベヘニン酸ポリグリセリンエステル等のポリグリセ
リンエステル；

【００５１】ヘキサン酸ソルビタンエステル、オクタン
酸ソルビタンエステル、デカン酸ソルビタンエステル、
ラウリン酸ソルビタンエステル、ミリスチン酸ソルビタ
ンエステル、パルミチン酸ソルビタンエステル、ステア
リン酸ソルビタンエステル、オレイン酸ソルビタンエス
テル、ベヘニン酸ソルビタンエステル等のソルビタンエ
ステル；（ポリ）グリセリンモノオクチルエーテル、
（ポリ）グリセリンモノデシルエーテル、（ポリ）グリ
セリンモノラウリルエーテル、（ポリ）グリセリンモノ
オレイルエーテル、（ポリ）グリセリンモノステアリル
エーテル等の（ポリ）グリセリンエーテル；上記の化合
物にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ドデ
カン−１，２−オキサイド等のα−オレフィンオキサイ
ドを付加したもの等が挙げられる。（Ｄ８）成分の好ま
しい添加量は、潤滑油基油に対して０．０５〜１０質量
％程度である。

【００５２】（Ｄ９）成分は、防錆剤である。例えば、
前記金属清浄剤で例示したスルホネート、亜硝酸ナトリ
ウム、酸化パラフィンワックスカルシウム塩、酸化パラ
フィンワックスマグネシウム塩、牛脂脂肪酸アルカリ金
属塩、アルカリ土類金属塩又はアミン塩、アルケニルコ
ハク酸又はアルケニルコハク酸ハーフエステル（アルケ
ニル基の分子量は１００〜３００程度）、ソルビタンモ
ノエステル、ペンタエリスリトールモノエステル、グリ
セリンモノエステル、ノニルフェノールエトキシレー
ト、ラノリン脂肪酸エステル、ラノリン脂肪酸カルシウ
ム塩等が挙げられる。（Ｄ９）成分の好ましい添加量
は、潤滑油基油に対して０．１〜１５質量％程度であ
る。

【００５３】（Ｄ１０）成分は粘度指数向上剤である。
例えば、ポリ（Ｃ１〜１８）アルキルメタクリレート、
（Ｃ１〜１８）アルキルアクリレートと（Ｃ１〜１８）
アルキルメタクリレートの共重合体、ジエチルアミノエ
チルメタクリレートと（Ｃ１〜１８）アルキルメタクリ
レートの共重合体、エチレンと（Ｃ１〜１８）アルキル
メタクリレートの共重合体、ポリイソブチレン、ポリア
ルキルスチレン、エチレンとプロピレンの共重合体、ス
チレンとマレイン酸エステルの共重合体、スチレンとマ
レイン酸アミドの共重合体、スチレンとブタジエンの水
素化共重合体、スチレンとイソプレンの水素化共重合体
等が挙げられる。平均分子量は１０，０００〜１，５０
０，０００程度である。（Ｄ１０）成分の好ましい添加
量は、潤滑油基油に対して０．１〜２０質量％程度であ
る。

【００５４】（Ｄ１１）成分は、金属不活性化剤であ
る。例えば、Ｎ，Ｎ’−サリチリデン−１，２−プロパ
ンジアミン、アリザリン、テトラアルキルチウラムジサ
ルファイド、ベンゾトリアゾール、ベンゾイミダゾー
ル、２−アルキルジチオベンゾイミダゾール、２−アル
キルジチオベンゾチアゾール、２−（Ｎ，Ｎ−ジアルキ
ルジチオカルバモイル）ベンゾチアゾール、２，５−ビ
ス（アルキルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、
２，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバモイ
ル）−１，３，４−チアジアゾール等が挙げられる。
（Ｄ１１）成分の好ましい添加量は、潤滑油基油に対し
て０．０１〜５質量％程度である。

【００５５】（Ｄ１２）成分は、消泡剤である。例え
ば、ポリジメチルシリコーン、トリフルオロプロピルメ
チルシリコーン、コロイダルシリカ、ポリアルキルアク
リレート、ポリアルキルメタクリレート、アルコールエ
トキシ／プロポキシレート、脂肪酸エトキシ／プロポキ
シレート、ソルビタン部分脂肪酸エステル等が挙げられ
る。（Ｄ１２）成分の好ましい添加量は、潤滑油基油に
対して０．００１〜１質量％程度である。

【００５６】（Ｄ１３）成分は、固体潤滑剤である。例
えば、グラファイト、二硫化モリブデン、ポリテトラフ
ルオロエチレン、脂肪酸アルカリ土類金属塩、雲母、二
塩化カドミウム、二ヨウ化カドミウム、フッ化カルシウ
ム、ヨウ化鉛、酸化鉛、チタンカーバイド、窒化チタ
ン、珪酸アルミニウム、酸化アンチモン、フッ化セリウ
ム、ポリエチレン、ダイアモンド粉末、窒化ケイ素、窒
化ホウ素フッ化炭素、メラミンイソシアヌレート等が挙
げられる。（Ｄ１３）成分の好ましい添加量は、潤滑油
基油に対して０．００５〜２質量％程度である。

【００５７】以上の（Ｄ）成分は、本発明の内燃機関用
潤滑油組成物に１種又は２種以上を適宜添加することが
できる。本発明の内燃機関用潤滑油組成物には、少なく
とも（Ｄ１）金属清浄剤、（Ｄ２）無灰分散剤、又は
（Ｄ６）酸化防止剤を添加することが好ましい。

【００５８】本発明に使用することができる潤滑油基油
は、鉱油、合成油又はこれらの混合物からなる潤滑油基
油である。本発明の内燃機関用潤滑油組成物の潤滑油基
油の動粘度は特に限定されないが、好ましくは１００℃
で１〜５０ｍｍ²／ｓ、４０℃で１０〜１，０００ｍｍ²
／ｓ程度、粘度指数（ＶＩ）は好ましくは１００以上、
より好ましくは１２０以上、最も好ましくは１３５以上
である。

【００５９】本発明の内燃機関用潤滑油組成物の基油と
して使用する鉱油は、天然の原油から分離されるもので
あり、これを適当に蒸留、精製等を行って製造される。
鉱油の主成分は炭化水素（多くはパラフィン類である）
であり、その他１環ナフテン分、２環ナフテン分、芳香
族分等を含有している。これらを水素化精製、溶剤脱れ
き、溶剤抽出、溶剤脱ろう、水添脱ろう、接触脱ろう、
水素化分解、アルカリ蒸留、硫酸洗浄、白土処理等の精
製を行った基油も好ましく使用することができる。これ
らの精製手段は、適宜に組み合わせて行われ、同一処理
を複数段に分けて繰り返し行っても有効である。例え
ば、（Ａ）留出油を溶剤抽出処理するか、又は溶剤抽出
処理した後に水素化処理し、次いで硫酸洗浄する方法、
（Ｂ）留出油を水素化処理した後に脱ろう処理する方
法、（Ｃ）留出油を溶剤抽出処理した後に水素化処理す
る方法、（Ｄ）留出油を溶剤抽出処理した後に白土処理
する方法、（Ｅ）留出油を二段或いは三段以上の水素化
処理を行う、又はその後にアルカリ蒸留又は硫酸洗浄処
理する方法、（Ｆ）留出油を水素化処理するか、又は水
素化処理した後に、アルカリ蒸留又は硫酸洗浄処理する
方法、或いはこれらの処理油を混合する方法等が有効で
ある。

【００６０】これらの処理を行うと、未精製鉱油中の芳
香族成分、硫黄分、窒素分等を除去することが可能であ
る。現在の技術では、これらの不純分は痕跡量以下に除
去することが可能であるが、芳香族成分は潤滑油添加剤
を溶解しやすくさせる効果があるため、３〜５質量％程
度残存させる場合もある。例えば、現在使用されている
高度精製鉱油中の硫黄分や窒素分は０．０１質量％以下
であり、場合によっては０．００５質量％以下である。
一方、芳香族成分は１質量％以下、場合によっては０．
０５質量％以下のものもあれば３質量％程度残存してい
るものもある。

【００６１】又、本発明の内燃機関用潤滑油組成物の基
油として使用する合成油とは、化学的に合成された潤滑
油であって、例えばポリ―α―オレフィン、ポリイソブ
チレン（ポリブテン）、ジエステル、ポリオールエステ
ル、芳香族多価カルボン酸エステル、リン酸エステル、
ケイ酸エステル、ポリアルキレングリコール、ポリフェ
ニルエーテル、シリコーン、フッ素化化合物、アルキル
ベンゼン等が挙げられる。これらの中でも、ポリ―α―
オレフィン、ポリイソブチレン（ポリブテン）、ジエス
テル、ポリオールエステル、ポリアルキレングリコール
等が本発明の内燃機関用潤滑油組成物の基油として好ま
しく使用することができる。

【００６２】ポリ―α―オレフィンとしては例えば、１
―ヘキセン、１―オクテン、１―ノネン、１―デセン、
１―ドデセン、１―テトラデセン等をポリマー化又はオ
リゴマー化したもの或いはこれらを水素化したもの等が
挙げられる。ジエステルとしては例えば、グルタル酸、
アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸
等の２塩基酸と、２―エチルヘキサノール、オクタノー
ル、デカノール、ドデカノール、トリデカノール等のア
ルコールのジエステル等が挙げられる。ポリオールエス
テルとしては例えば、ネオペンチルグリコール、トリメ
チロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリ
ン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ジペンタエ
リスリトール、トリペンタエリスリトール、或いはこれ
らのアルキレンオキサイド付加物等のポリオールと、酪
酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ピバル酸、カプリ
ン酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の脂
肪酸とのエステル等が挙げられる。ポリアルキレングリ
コールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ポリエチレングリコールモノメチルエ
ーテル、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイドの
ブロック又はランダム共重合体のモノ又はジメチルエー
テル等が挙げられる。

【００６３】これらの合成油は、各々化学的に合成され
るため、単一物質か同族体の混合物である。従って、例
えばポリ―α―オレフィン、ポリイソブチレン（ポリブ
テン）、ジエステル、ポリオールエステル、ポリアルキ
レングリコール等の合成油は、鉱油中に含まれる不純物
であるベンゼンや多環縮合型の芳香族成分、チオフェン
等の硫黄分、インドール、カルバゾール等の窒素分等は
含まれていない。

【００６４】又、本発明の内燃機関用潤滑油組成物中の
アルカリ金属含量は、潤滑油組成物中に含有されるアル
カリ金属分総量で０．０２質量％以下であることが好ま
しく、０．０１質量％以下であることがより好ましい。
潤滑油組成物中にアルカリ金属が混入する場合とは、一
般に基油の分離、精製、合成工程において触媒、原料等
としてアルカリ金属を用いた場合にこれらの除去が完全
に行われていなかった場合が挙げられる。その他、潤滑
油添加剤の合成工程においても、原料、触媒としてアル
カリ金属又はその塩が用いられる場合が多く、それらが
完全に除去されていない場合が挙げられる。硫化オキシ
モリブデンジチオカーバメート及び硫化オキシモリブデ
ンジチオホスフェートは、その製造工程中にアルカリ金
属を含有する無機物を使用することが多い。更に、防錆
剤として亜硝酸ナトリウムやナトリウムスルホネートを
用いたり、清浄分散剤としてアルカリ金属化合物を添加
する場合等も挙げられる。

【００６５】又、本発明の内燃機関用潤滑油組成物中の
窒素含量は、潤滑油組成物中に含有される窒素分総量で
０．０１質量％以上であることが好ましく、０．０３質
量％以上であることがより好ましく、０．０５質量％以
上であることが最も好ましい。潤滑油組成物中に窒素が
含有される場合とは、本発明の（Ａ）成分中に含まれる
場合の他、例えば、酸化防止剤としてアミン系酸化防止
剤を使用した場合、ジチオカーバメート誘導体を使用し
た場合、脂肪酸アミドを使用した場合等が挙げられる。
本発明の内燃機関用潤滑油組成物は、スーツを発生する
内燃機関に使用される。スーツを発生する内燃機関とし
ては、例えば、ディーゼルエンジン、直噴エンジン等が
挙げられる。

【００６６】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明する。尚、以下の実施例中、部及び％は特に記載が無
い限り質量基準である。

【００６７】実施例１：潤滑油基油、（Ａ）成分、
（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分としてそれぞれ
以下に記載するものを用いて、下記の表１に示す組成に
配合して本発明の内燃機関用潤滑油組成物及び比較品の
潤滑油組成物を調製し、これらの潤滑油組成物の摩擦係
数を下記の方法によって測定し、スーツの存在下での潤
滑性を評価した。

【００６８】(i) 潤滑油基油 基油１：鉱油系高ＶＩ油。 動粘度 ４．１ｍｍ²／ｓ（１００℃）、１８．３ｍｍ²
／ｓ（４０℃）、 粘度指数（ＶＩ）＝１２６ 基油２：１−デセンのオリゴメリゼーションにより得ら
れたポリ−α−オレフィン８０％、ポリオールエステル
２０％からなる合成油。 動粘度 ４．０ｍｍ²／ｓ（１００℃）、１６．９ｍｍ²
／ｓ（４０℃）、 粘度指数（ＶＩ）＝１３８ 基油３：基油１と基油２を１：１で混合した混合基油。

【００６９】(ii)（Ａ）成分 （Ａ−１）：一般式(１)において、Ｒ¹〜Ｒ⁴＝２−エチ
ルヘキシル基 Ｘ¹〜Ｘ⁴のＳ／Ｏ＝２．０／２．０ （Ａ−２）：一般式(１)において、Ｒ¹＝Ｒ²＝２−エチ
ルヘキシル基、Ｒ³＝Ｒ⁴＝イソトリデシル基 Ｘ¹〜Ｘ⁴のＳ／Ｏ＝２．０／２．０ （Ａ−３）：一般式(１)において、Ｒ¹〜Ｒ⁴＝イソトリ
デシル基 Ｘ¹〜Ｘ⁴のＳ／Ｏ＝２．０／２．０ （Ａ−４）：一般式(１)において、Ｒ¹〜Ｒ⁴＝オクタデ
シル基 Ｘ¹〜Ｘ⁴のＳ／Ｏ＝２．０／２．０

【００７０】(ii)（Ｂ）成分 （Ｂ―１）：一般式(２)において、Ｒ⁵〜Ｒ⁸＝２−エチ
ルヘキシル基 Ｘ⁵〜Ｘ⁸のＳ／Ｏ＝２．０／２．０ （Ｂ―２）：一般式(２)において、Ｒ⁵〜Ｒ⁸＝オクタデ
シル基 Ｘ⁵〜Ｘ⁸のＳ／Ｏ＝２．０／２．０ （Ｂ―３）：一般式(２)において、Ｒ⁵＝Ｒ⁶＝２−エチ
ルヘキシル基、Ｒ⁷＝Ｒ⁸＝イソトリデシル基 Ｘ⁵〜Ｘ⁸のＳ／Ｏ＝２．０／２．０ 尚、イソトリデシル基とは、イソブテンをトリマー化し
て得られるドデセンをオキソ法によって合成したイソト
リデシルアルコールに由来する基である。

【００７１】(iii)（Ｃ）成分 （Ｃ−１）：一般式(３)において、Ｒ⁹＝Ｒ¹⁰＝２−エ
チルヘキシル基 中性塩／塩基性塩＝９５／５(質量比) （Ｃ−２）：一般式(３)において、Ｒ⁹＝Ｒ¹⁰＝２級プ
ロピル基及び２級ヘキシル基の混合物 中性塩／塩基性塩＝９５／５(質量比) （Ｃ−３）：一般式(３)において、Ｒ⁹＝Ｒ¹⁰＝ドデシ
ル基 中性塩／塩基性塩＝９５／５(質量比)

【００７２】(iv)（Ｄ）成分 （Ｄ−１）：過塩基性アルキルベンゼンスルホン酸カル
シウム（金属清浄剤）、ＴＢＮ（全塩基価）＝３００ （Ｄ−２）：ポリブテニルビスコハク酸イミド（無灰分
散剤）、平均分子量１，８００ （Ｄ−３）：フェニル−α−ナフチルアミン（酸化防止
剤）

【００７３】(v)摩擦係数測定方法 表１に示す本発明の内燃機関用潤滑油組成物及び比較品
の潤滑油組成物に、それぞれカーボンブラックを１％添
加し、スターラーで十分攪拌した。これら潤滑油組成物
のそれぞれについて、ＳＲＶ測定試験機を用いて、シリ
ンダーオンプレートの線接触条件で摩擦係数を測定し
た。上部シリンダーはφ１５×２２ｍｍ、プレートはφ
２４×６．８５ｍｍであり、シリンダーをプレート上に
摺動方向に垂直にセットし、往復振動させ摩擦係数を測
定した。尚、シリンダー及びプレートの材質は両者共Ｓ
ＵＪ−２であった。詳細な測定条件は以下のとおりであ
る。 ＜測定条件＞ 荷 重 ： ４００Ｎ 温 度 ： １００℃ 測定時間： １５分 振 幅 ： １．０ｍｍ サイクル： ５０Ｈｚ これらの摩擦係数の測定結果を表１に示す。

【００７４】

【表１】

【００７５】

【発明の効果】本発明の効果は、スーツ存在下でも優れ
た潤滑性を示す内燃機関用潤滑油組成物を提供したこと
にある。本発明の内燃機関用潤滑油組成物は、ディーゼ
ルエンジンや直噴エンジン等の潤滑油として好適に使用
することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１０Ｎ 10:12 Ｃ１０Ｎ 10:12 30:02 30:02 30:04 30:04 30:06 30:06 30:10 30:10 30:12 30:12 30:14 30:14 30:18 30:18 40:25 40:25 50:08 50:08 (72)発明者 斉藤 陽子 東京都荒川区東尾久７丁目２番35号 旭電 化工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4H104 BG02C BG04C BG10C BG12C BH02C BH03C BH06C BH07C BH11C EB03 EB05 EB07 EB09 EB10 EB11 EB13 FA02 FA06 LA01 LA02 LA03 LA05 LA06 LA07 LA09 PA41 PA42 QA11

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 潤滑油基油に、（Ａ）成分として、下記
   の一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は炭化水素基を表わし、Ｘ¹〜Ｘ⁴は硫
   黄原子又は酸素原子を表わす。）で表わされる硫化オキ
   シモリブデンジチオカーバメート；及び、（Ｂ）成分と
   して、下記の一般式（２） 【化２】 （式中、Ｒ⁵〜Ｒ⁸は炭化水素基を表わし、Ｘ⁵〜Ｘ⁸は硫
   黄原子又は酸素原子を表わす。）で表わされる硫化オキ
   シモリブデンジチオホスフェート；を含有することを特
   徴とする、スーツが発生する内燃機関で使用される内燃
   機関用潤滑油組成物。
2. 【請求項２】 内燃機関が、ディーゼルエンジン又は直
   噴エンジンである請求項１に記載の内燃機関用潤滑油組
   成物。
3. 【請求項３】 更に、（Ｃ）成分として、下記の一般式
   （３） 【化３】 （式中、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は炭化水素基を表わし、ａは０〜
   １／３の数を表わす。）で表わされる亜鉛ジチオホスフ
   ェートを含有する請求項１又は２に記載の内燃機関用潤
   滑油組成物。
4. 【請求項４】 更に、下記の（Ｄ１）〜（Ｄ１３）成分 （Ｄ１）金属清浄剤 （Ｄ２）無灰分散剤 （Ｄ３）リン原子を含有する化合物 （Ｄ４）リン原子及び硫黄原子を含有する化合物 （Ｄ５）硫黄原子を含有し、金属原子を含有しない化合
   物 （Ｄ６）酸化防止剤 （Ｄ７）有機金属化合物 （Ｄ８）金属原子、リン原子及び硫黄原子を含有しない
   油性向上剤 （Ｄ９）防錆剤 （Ｄ１０）粘度指数向上剤 （Ｄ１１）金属不活性化剤 （Ｄ１２）消泡剤 （Ｄ１３）固体潤滑剤 のうち１種又は２種以上を含有する請求項１乃至３の何
   れか１項に記載の内燃機関用潤滑油組成物。