JP2003213019A

JP2003213019A - プリプレグ及びそれを用いたプリント配線板

Info

Publication number: JP2003213019A
Application number: JP2002015943A
Authority: JP
Inventors: Kentaro Yabuki; 健太郎矢吹; Takeshi Hozumi; 猛八月朔日; Takayuki Baba; 孝幸馬塲; Masataka Arai; 政貴新井
Original assignee: Sumitomo Bakelite Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Bakelite Co Ltd
Priority date: 2002-01-24
Filing date: 2002-01-24
Publication date: 2003-07-30

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明の目的は、誘電特性、レーザ加工性お
よび難燃性に優れたプリプレグおよびプリント配線板を
提供することである。【解決手段】本発明のプリプレグは、シアネート樹脂
及び／またはそのプレポリマーと、エポキシ樹脂と、無
機充填材とを含む樹脂組成物を有機繊維で構成される不
織布に含浸してなることを特徴とするものである。ま
た、本発明のプリント配線板は、上記プリプレグに金属
箔を積層し、加熱加圧成形してなるものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、プリプレグおよび
それを用いたプリント配線板に関する。

【０００２】

【従来の技術】半導体の分野では高密度実装技術の進歩
により、半導体素子を従来の面実装からエリア実装に移
行していくトレンドが進行している。かかる高密度実装
技術に対応すべく、ボールグリッドアレイ（ＢＧＡ）や
チップスケールパッケージ（ＣＳＰ）など新しいパッケ
ージが登場、増加しつつある。そのため以前にもまして
インターポーザ用リジッド基板が注目されるようにな
り、高耐熱、低熱膨張基板の要求が高まってきている。

【０００３】さらに近年、電子機器の高機能化等の要求
に伴い、電子部品の高密度集積化、高密度実装化等が進
んでいる。そのため、これらに使用される高密度実装対
応のプリント配線板等は、従来にも増して、小型化かつ
高密度化されている。このようなプリント配線板等の高
密度化への対応として、ビルドアップ多層配線板が多く
採用されている。ビルドアップ多層配線板を小型化かつ
高密度化するには、微細なビアにより層間接続する必要
がある。そのため、ビルドアップ多層配線板のビアは、
レーザ加工により形成される。しかし、ガラスクロスを
基材としたプリプレグでは、レーザ加工が困難なため、
均一で微細なビアを形成できなかった。また、同時に情
報処理用機器の高速化が要求されており、ＣＰＵの高ク
ロック周波数化が進んでいる。このため信号伝搬速度の
高速化が要求されており、これを実現するために低誘電
率、低誘電正接のプリント配線板が必要とされる。

【０００４】また、半導体に用いられる樹脂部材は難燃
性が求められることが多い。従来、難燃性を付与するた
め、エポキシ樹脂の場合は臭素化エポキシなどのハロゲ
ン系難燃剤を用いることが一般的であった。しかし、ハ
ロゲン含有化合物は、ダイオキシン発生等の問題から使
用することが回避されるようになってきている。そのた
め、ハロゲンフリーの難燃化システムが求められ、リン
酸エステルや赤リン等のリン系難燃剤が検討された。し
かし、これらのリン系難燃剤は、加水分解しやすく、樹
脂との反応性に乏しいため半田耐熱性が低下する等の問
題があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、誘電
特性、レーザ加工性および難燃性に優れたプリプレグお
よびプリント配線板を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
（１）〜（１０）記載の本発明により達成される。（１）シアネート樹脂及び／またはそのプレポリマー
と、エポキシ樹脂と、無機充填材とを含む樹脂組成物を
有機繊維で構成される不織布に含浸してなることを特徴
とするプリプレグ（２）前記有機繊維を構成する樹脂のガラス転移点は、
２００℃以上である上記（１）に記載のプリプレグ。（３）前記有機繊維を構成する樹脂は、全芳香族ポリア
ミド樹脂を主成分とするものである上記（１）または
（２）に記載のプリプレグ。（４）前記有機繊維を構成する樹脂は、全芳香族ポリエ
ステル樹脂を主成分とするものである上記（１）ないし
（３）のいずれかに記載のプリプレグ。（５）前記シアネート樹脂及び／またはそのプレポリマ
ーは、ノボラック型シアネート樹脂及び／またはそのプ
レポリマーである上記（１）ないし（４）のいずれかに
記載のプリプレグ。（６）前記シアネート樹脂及び／またはそのプレポリマ
ーの含有量は、樹脂組成物全体の５〜６０重量％である
上記（１）ないし（５）のいずれかに記載のプリプレ
グ。（７）前記エポキシ樹脂は、アリールアルキレン型エポ
キシ樹脂である上記（１）ないし（６）のいずれかに記
載のプリプレグ。（８）前記無機充填材は、平均粒径２μｍ以下の球状溶
融シリカである上記（１）ないし（７）のいずれかに記
載のプリプレグ。（９）前記無機充填材の含有量は、樹脂組成物全体の３
０〜８０重量％である上記（１）ないし（８）のいずれ
かに記載のプリプレグ。（１０）上記（１）ないし（９）のいずれかに記載のプ
リプレグに金属箔を積層し、加熱加圧成形してなるプリ
ント配線板。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明のプリプレグおよび
それを用いたプリント配線板について詳細に説明する。
本発明のプリプレグは、シアネート樹脂及び／またはそ
のプレポリマーと、エポキシ樹脂と、無機充填材とを含
む樹脂組成物を有機繊維で構成される不織布に含浸して
なることを特徴とするものである。また、本発明のプリ
ント配線板は、上記プリプレグに金属箔を積層し、加熱
加圧成形してなるものである。

【０００８】以下、プリプレグに関して説明する。本発
明のプリプレグでは、シアネート樹脂及び／またはその
プレポリマーを用いる。これにより、本発明のプリプレ
グをプリント配線板にした場合に、高耐熱、かつ低熱膨
張とすることができる。前記シアネート樹脂及び／また
はそのプレポリマーは、例えばハロゲン化シアン化合物
とフェノール類とを反応させ、必要に応じて加熱等の方
法でプレポリマー化することにより得ることができる。
具体的には、ノボラック型シアネート樹脂、ビスフェノ
ールＡ型シアネート樹脂、ビスフェノールＥ型シアネー
ト樹脂、テトラメチルビスフェノールＦ型シアネート樹
脂等のビスフェノール型シアネート樹脂等を挙げること
ができる。これらの中でもノボラック型シアネート樹脂
が好ましい。これにより、架橋密度増加による耐熱性向
上と、樹脂組成物等の難燃性を向上することができる。
ノボラック型シアネート樹脂は、その構造上ベンゼン環
の割合が高く、炭化しやすいためと考えられる。

【０００９】ノボラック型シアネート樹脂としては、例
えば式（Ｉ）で示されるものを使用することができる。

【化１】前記式（Ｉ）で示されるノボラック型シアネート樹脂の
ｎは、特に限定されないが、１〜１０が好ましく、特に
１〜７が好ましい。これより少ないとノボラック型シア
ネート樹脂は結晶化しやすくなり、汎用溶媒に対する溶
解性が比較的低下するため、取り扱いが困難となる場合
がある。また、これより多いと架橋密度が高くなりす
ぎ、耐水性の低下や、硬化物が脆くなるなどの現象を生
じる場合がある。

【００１０】前記シアネート樹脂及び／またはそのプレ
ポリマーの重量平均分子量は、特に限定されないが、重
量平均分子量５００〜４５００が好ましく、特に６００
〜３０００が好ましい。これより小さいとプリプレグを
作製した場合にタック性が生じ、プリプレグ同士が接触
したとき互いに付着したり、樹脂の転写が生じたりする
場合がある。また、これより大きいと反応が速くなりす
ぎ、銅張り積層板とした場合に、成形不良を生じたり、
層間ピール強度が低下したりする場合がある。

【００１１】前記シアネート樹脂及び／またはそのプレ
ポリマーの含有量は、特に限定されないが、樹脂組成物
全体の５〜６０重量％が好ましく、特に１０〜５０重量
％が好ましい。シアネート樹脂及び／またはそのプレポ
リマーの含有量が前記下限値未満では、耐熱性や低熱膨
張化する効果が低下する場合があり、前記上限値を超え
ると架橋密度が高くなり自由体積が増えるため耐湿性が
低下する場合がある。

【００１２】本発明のプリプレグでは、エポキシ樹脂を
用いる。エポキシ樹脂としては、例えばフェノールノボ
ラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹
脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、アリールアルキレン型
エポキシ樹脂等が挙げられる。これらの中でもアリール
アルキレン型エポキシ樹脂が好ましい。これにより、吸
湿半田耐熱性を向上することができる。

【００１３】前記アリールアルキレン型エポキシ樹脂と
は、繰り返し単位中に一つ以上のアリールアルキレン基
を有するエポキシ樹脂をいう。例えばキシリレン型エポ
キシ樹脂、ビフェニルジメチレン型エポキシ樹脂等が挙
げられる。これらの中でもビフェニルジメチレン型エポ
キシ樹脂が好ましい。ビフェニルジメチレン型エポキシ
樹脂は、例えば式（II）で示すことができる。

【化２】前記式（II）で示されるビフェニルジメチレン型エポキ
シ樹脂のｎは、特に限定されないが、１〜１０が好まし
く、特に２〜５が好ましい。これより少ないとビフェニ
ルジメチレン型エポキシ樹脂は結晶化しやすくなり、汎
用溶媒に対する溶解性が比較的低下するため、取り扱い
が困難となる場合がある。また、これより多いと樹脂の
流動性が低下し、成形不良等の原因となる場合がある。

【００１４】更に、前述のシアネート樹脂及び／または
そのプレポリマー（特にノボラック型シアネート樹脂）
とフェノール樹脂とアリールアルキレン型エポキシ樹脂
（特にビフェニルジメチレン型エポキシ樹脂）との組合
せを用いて積層板を作製した場合、優れた寸法安定性を
得ることが出来る。

【００１５】前記エポキシ樹脂の含有量は、特に限定さ
れないが、樹脂組成物全体の１〜５５重量％が好まし
く、特に２〜４０重量％が好ましい。樹脂が前記下限値
未満では、シアネート樹脂の反応性が低下したり、得ら
れる製品の耐湿性が低下したり場合があり、前記上限値
を超えると耐熱性が低下する場合がある。前記エポキシ
樹脂の重量平均分子量は、特に限定されないが、重量平
均分子量５００〜２００００が好ましく、特に８００〜
１５０００が好ましい。重量平均分子量が前記範囲より
少ないとプリプレグにタック性が生じるなどの問題が起
こる場合が有り、これより多いとプリプレグ作製時、基
材への含浸性が低下し、均一な製品が得られないなどの
問題が起こる場合がある。

【００１６】本発明のプリプレグでは、無機充填材を用
いる。これにより、低熱膨張化、及び難燃性の向上が図
られる。また、前述したシアネート樹脂及び／またはそ
のプレポリマー（特にノボラック型シアネート樹脂）と
無機充填材との組合せにより、弾性率を向上することが
できる。前記無機充填材としては、例えばタルク、アル
ミナ、ガラス、シリカ、マイカ等を挙げることができ
る。これらの中でもシリカが好ましく、溶融シリカが低
膨張性に優れる点で好ましい。その形状は破砕状、球状
があるが、ガラス基材への含浸性を確保するために樹脂
組成物の溶融粘度を下げるには球状シリカを使うなど、
その目的にあわせた使用方法が採用される。

【００１７】前記無機充填材の平均粒径は、特に限定さ
れないが、０．０１〜５μｍが好ましく、特に０．２〜
２μｍが好ましい。無機充填材の粒径が前記下限値未満
であるとワニスの粘度が高くなるため、プリプレグ作製
時の作業性に影響を与える場合がある。また、前記上限
値を超えると、ワニス中で無機充填剤の沈降等の現象が
起こる場合がある。更に平均粒径５μｍ以下の球状溶融
シリカが好ましく、特に平均粒径０．０１〜２μｍの球
状溶融シリカが好ましい。これにより、無機充填剤の充
填性を向上させることができる。前記無機充填材の含有
量は、樹脂組成物全体の３０〜８０重量％が好ましく、
特に４０〜７０重量％が好ましい。無機充填材が前記範
囲内であると低熱膨張、低吸水とすることができる。

【００１８】本発明のプリプレグでは、特に限定されな
いが、樹脂成分として更にフェノール樹脂を用いること
が好ましい。これにより、シアネート樹脂及び／または
そのプレポリマーの反応性を向上させることができ、こ
れにより積層板の成形性が良好となる。フェノール樹脂
としては、例えばノボラック型フェノール樹脂、レゾー
ル型フェノール樹脂、アリールアルキレン型フェノール
樹脂等が挙げられる。これらの中でもアリールアルキレ
ン型フェノール樹脂が好ましい。これにより、さらに吸
湿半田耐熱性を向上させることができる。

【００１９】前記アリールアルキレン型フェノール樹脂
としては、例えばキシリレン型フェノール樹脂、ビフェ
ニルジメチレン型フェノール樹脂等が挙げられる。ビフ
ェニルジメチレン型フェノール樹脂は、例えば式（II
I）で示すことができる。

【化３】前記式（III）で示されるビフェニルジメチレン型フェ
ノール樹脂のｎは、特に限定されないが、１〜１２が好
ましく、特に２〜８が好ましい。これより少ないと耐熱
性が低下する場合がある。また、これより多いと他の樹
脂との相溶性が低下し、作業性が悪くなる場合があるた
め好ましくない。

【００２０】前述のシアネート樹脂及び／またはそのプ
レポリマー（特にノボラック型シアネート樹脂）とアリ
ールアルキレン型フェノール樹脂との組合せにより、架
橋密度をコントロールし、金属と樹脂との密着性を向上
することができる。

【００２１】前記フェノール樹脂の含有量は、特に限定
されないが、樹脂組成物全体の１〜５５重量％が好まし
く、特に５〜４０重量％が好ましい。フェノール樹脂が
前記下限値未満では耐熱性が低下する場合があり、前記
上限値を超えると低熱膨張の特性が損なわれる場合があ
る。前記フェノール樹脂の重量平均分子量は、特に限定
されないが、重量平均分子量４００〜１８０００が好ま
しく、特に５００〜１５０００が好ましい。重量平均分
子量が前記範囲より少ないとプリプレグにタック性が生
じるなどの問題が起こる場合が有り、これより多いとプ
リプレグ作製時、基材への含浸性が低下し、均一な製品
が得られないなどの問題が起こる場合がある。

【００２２】本発明のプリプレグでは、上記シアネート
樹脂及び／またはそのプレポリマー、エポキシ樹脂及び
フェノール樹脂の一部をビニルエステル樹脂、メラミン
樹脂等の他の熱硬化性樹脂、フェノキシ樹脂、ポリイミ
ド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリフェニレンオキサ
イド樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂等の熱可塑性樹脂
と併用しても良い。

【００２３】本発明のプリプレグでは、特に限定されな
いが、カップリング剤を用いることが好ましい。カップ
リング剤は樹脂と無機充填剤の界面の濡れ性を向上させ
ることにより、基材に対して樹脂および充填剤を均一に
定着させ、耐熱性、特に吸湿後の半田耐熱性を改良する
ために配合する。カップリング剤としては通常用いられ
るものなら何でも使用できるが、これらの中でもエポキ
シシランカップリング剤、チタネート系カップリング
剤、アミノシランカップリング剤及びシリコーンオイル
型カップリング剤の中から選ばれる１種以上のカップリ
ング剤を使用することが無機充填剤界面との濡れ性が高
く、耐熱性向上の点で好ましい。本発明でカップリング
剤は、無機充填剤に対して０．０５重量％以上、３重量
％以下が望ましい。これより少ないと充填剤を十分に被
覆できず十分な耐熱性が得られない場合があり、これよ
り多いと反応に影響を与え、曲げ強度等が低下するよう
になるためこの範囲での使用が望ましい。

【００２４】本発明のプリプレグでは、必要に応じて硬
化促進剤を用いてもよい。硬化促進剤としては公知の物
を用いることが出来る。たとえば、ナフテン酸亜鉛、ナ
フテン酸コバルト、オクチル酸スズ、オクチル酸コバル
ト、ビスアセチルアセトナートコバルト（ＩＩ）、トリ
スアセチルアセトナートコバルト（ＩＩＩ）等の有機金
属塩、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジアザビ
シクロ[２，２，２]オクタン等の３級アミン類、２−フ
ェニル−４−メチルイミダゾール、２−エチル−４−エ
チルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾ
ール、２−フェニル−４−メチル−５−ヒドロキシイミ
ダゾール、２−フェニル−４，５−ジヒドロキシイミダ
ゾール等のイミダゾール類、フェノール、ビスフェノー
ルＡ、ノニルフェノー等のフェノール化合物、酢酸、安
息香酸、サリチル酸、パラトルエンスルホン酸等の有機
酸等、またはこの混合物が挙げられる。

【００２５】本発明のプリプレグでは、必要に応じて、
上記成分以外の添加物を添加することが出来る。これら
の各樹脂および各添加物で構成される樹脂組成物を、後
述する有機繊維で構成される不織布に含浸する。

【００２６】本発明のプリプレグでは、上述の樹脂組成
物を有機繊維で構成される不織布に含浸する。前記有機
繊維を構成する樹脂としては、例えば芳香族ポリアミド
樹脂、ポリアミド樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、ポリ
エステル樹脂、ポリイミド樹脂、フッ素樹脂等が挙げら
れる。これらの中でも芳香族ポリエステル樹脂（特に全
芳香族ポリエステル樹脂）、芳香族ポリアミド樹脂（特
に全芳香族ポリアミド樹脂）から選ばれる１種以上の樹
脂を主成分とすることが好ましい。これにより、プリプ
レグをプリント配線板としたときにレーザ加工性を向上
することができる。また、特に芳香族ポリエステル樹脂
（全芳香族ポリエステル樹脂）が好ましい。これによ
り、プリプレグの電気特性（誘電特性）をより向上する
ことができる。

【００２７】前記有機繊維を構成する樹脂のガラス転移
点は、特に限定されないが、２００℃以上が好ましく、
特に２５０〜４００℃が好ましい。ガラス転移点が前記
下限値未満であるとフリップチップ実装性が低下する場
合がある。

【００２８】前記樹脂組成物を前記基材に含浸させる方
法は、例えば基材を樹脂ワニスに浸漬する方法、各種コ
ーターによる塗布する方法、スプレーによる吹き付ける
方法等が挙げられる。これらの中でも、基材を樹脂ワニ
スに浸漬する方法が好ましい。これにより、基材に対す
る樹脂組成物の含浸性を向上することができる。なお、
基材を樹脂ワニスに浸漬する場合、通常の含浸塗布設備
を使用することができる。

【００２９】前記樹脂ワニスに用いられる溶媒は、前記
樹脂組成物に対して良好な溶解性を示すことが望ましい
が、悪影響を及ぼさない範囲で貧溶媒を使用しても構わ
ない。良好な溶解性を示す溶媒としては、例えばアセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シ
クロペンタノン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン等
が挙げられる。前記樹脂ワニスの固形分は、特に限定さ
れないが、前記樹脂組成物の固形分３０〜８０重量％が
好ましく、特に４０〜７０重量％が好ましい。これによ
り、樹脂ワニスの基材への含浸性を向上できる。前記基
材に前記樹脂組成物を含浸させ、所定温度、例えば９０
〜１８０℃で乾燥させることによりプリプレグを得るこ
とが出来る。

【００３０】次に、プリント配線板について説明する。
本発明のプリント配線板は、上記のプリプレグに金属箔
を積層して加熱加圧成形してなるものである。これによ
り、耐熱性、低膨張性および難燃性に優れたプリント配
線板を得ることができる。プリプレグ１枚のときは、そ
の上下両面もしくは片面に金属箔を重ねる。また、プリ
プレグを２枚以上積層することもできる。プリプレグ２
枚以上積層するときは、積層したプリプレグの最も外側
の上下両面もしくは片面に金属箔あるいはフィルムを重
ねる。次に、プリプレグと金属箔とを重ねたものを加熱
加圧成形することでプリント配線板を得ることができ
る。前記加熱する温度は、特に限定されないが、１２０
〜２２０℃が好ましく、特に１５０〜２００℃が好まし
い。前記加圧する圧力は、特に限定されないが、１．５
〜５ＭＰａが好ましく、特に２〜４ＭＰａが好ましい。
また、必要に応じて高温漕等で１５０〜３００℃の温度
で後硬化を行ってもかまわない。

【００３１】前記金属箔を構成する金属は、例えば銅ま
たは銅系合金、アルミまたはアルミ系合金、鉄または鉄
系合金が挙げられる。

【００３２】以下、本発明を実施例および比較例により
詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものでは
ない。

【実施例】実施例１樹脂ワニスの調製ノボラック型シアネート樹脂（ロンザジャパン株式会社
製、プリマセットＰＴ−６０、重量平均分子量約２６
００）２０重量％（以下、％と略す）、ビフェニルジメ
チレン型エポキシ樹脂（日本化薬株式会社製、ＮＣ−３
０００Ｐ、エポキシ当量２７５）１１％、ビフェニルジ
メチレン型フェノール樹脂（明和化成株式会社製、ＭＥ
Ｈ−７８５１−Ｓ、水酸基当量２０３）９％、及びエポ
キシシラン型カップリング剤（日本ユニカー株式会社
製、Ａ−１８７）０．３重量部（以下、部と略す）をメ
チルエチルケトンに常温で溶解し、球状溶融シリカＳＦ
Ｐ−１０Ｘ（電気化学工業株式会社製、平均粒径０．
３μｍ）１０％及び球状溶融シリカＳＯ−３２Ｒ（株式
会社アドマテックス社製、平均粒径１．５μｍ）５０％
を添加し、高速攪拌機を用いて１０分攪拌して樹脂ワニ
スを調製した。

【００３３】プリプレグの製造上述の樹脂ワニスを芳香族ポリエステル不織布（厚さ４
０μｍ、三菱製紙製、Ｇ７−２８０Ｔ）に含浸し、１２
０℃の加熱炉で２分乾燥してワニス固形分（プリプレグ
中に樹脂とシリカの占める割合）が約７０％のプリプレ
グを得た。

【００３４】プリント配線板の製造上述のプリプレグを１２枚数重ね、両面に１８μｍの銅
箔を重ねて、圧力４ＭＰａ、温度２００℃で２時間加熱
加圧成形することによって０．６ｍｍの両面プリント配
線板用基板を得た。他の厚みのプリント配線板用基板
は、プリプレグをそれに応じた枚数積層する事によって
得た。

【００３５】（実施例２）有機不織布として、以下のも
のを用いた以外は、実施例１と同様にした。芳香族ポリ
エステルに代えて、芳香族ポリアミド不織布（厚さ４０
μｍ、王子製紙製、ＡＰＴ−２２）を用いた。

【００３６】（実施例３）配合量を以下の通りにした以
外は、実施例１と同様にした。ノボラック型シアネート
樹脂（プリマセットＰＴ−６０）５％、ビフェニルジ
メチレン型エポキシ樹脂（ＮＣ−３０００Ｐ）２０％、
ビフェニルジメチレン型フェノール樹脂（ＭＥＨ−７８
５１−Ｓ）１５％、及びエポキシシラン型カップリング
剤（Ａ−１８７）０．３部をメチルエチルケトンに常温
で溶解し、球状溶融シリカ（ＳＦＰ−１０Ｘ）１０％
及び球状溶融シリカ（ＳＯ−３２Ｒ）５０％を添加し
た。

【００３７】（実施例４）配合量を以下の通りにした以
外は、実施例１と同様にした。ノボラック型シアネート
樹脂（プリマセットＰＴ−３０）３０％、ノボラック
型シアネート樹脂（プリマセットＰＴ−６０）３０
％、ビフェニルジメチレン型エポキシ樹脂（ＮＣ−３０
００Ｐ）５％、ビフェニルジメチレン型フェノール樹脂
（ＭＥＨ−７８５１−Ｓ）５％、及びエポキシシラン型
カップリング剤（Ａ−１８７）０．３部をメチルエチル
ケトンに常温で溶解し、球状溶融シリカ（ＳＦＰ−１０
Ｘ）５％及び球状溶融シリカ（ＳＯ−３２Ｒ）２５％を
添加した。

【００３８】（実施例５）ビフェニルジメチレン型エポ
キシ樹脂を以下の通りにした以外は、実施例１と同様に
した。ビフェニルジメチレン型エポキシ樹脂に代えて、
ノボラック型エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業株式
会社製、エピクロンＮ−７７５、エポキシ当量１９
０）を用いた。

【００３９】（実施例６）ビフェニルジメチレン型フェ
ノール樹脂を以下の通りにした以外は、実施例１と同様
にした。ビフェニルジメチレン型フェノール樹脂に代え
て、ノボラック樹脂（住友ベークライト株式会社製、Ｐ
Ｒ−５１７１４、水酸基当量１０３）を用いた。

【００４０】（実施例７）球状溶融シリカを以下の通り
にした以外は、実施例１と同様にした。球状溶融シリカ
ＳＦＰ−１０Ｘ及びＳＯ−３２Ｒに代えて、ＦＢ−５Ｓ
ＤＸ（電気化学工業株式会社製）を用いた。

【００４１】（実施例８）配合量を以下の通りにした以
外は、実施例１と同様にした。ノボラック型シアネート
樹脂（プリマセットＰＴ−６０）１０％、ビフェニル
ジメチレン型エポキシ樹脂（ＮＣ−３０００Ｐ）６％、
ビフェニルジメチレン型フェノール樹脂（ＭＥＨ−７８
５１−Ｓ）４％、及びエポキシシラン型カップリング剤
（Ａ−１８７）０．３部をメチルエチルケトンに常温で
溶解し、球状溶融シリカ（ＳＦＰ−１０Ｘ）３０％及
び球状溶融シリカ（ＳＯ−３２Ｒ）５０％を添加した。

【００４２】（実施例９）配合量を以下の通りにした以
外は、実施例１と同様にした。ノボラック型シアネート
樹脂（プリマセットＰＴ−３０）１５％、ノボラック
型シアネート樹脂（プリマセットＰＴ−６０）２５
％、ビフェニルジメチレン型エポキシ樹脂（ＮＣ−３０
００Ｐ）１７％、ビフェニルジメチレン型フェノール樹
脂（ＭＥＨ−７８５１−Ｓ）１３％、及びエポキシシラ
ン型カップリング剤（Ａ−１８７）０．３部をメチルエ
チルケトンに常温で溶解し、球状溶融シリカ（ＳＦＰ−
１０Ｘ）４％及び球状溶融シリカ（ＳＯ−３２Ｒ）２６
％を添加した。

【００４３】（実施例１０）配合量を以下の通りにした
以外は、実施例１と同様にした。ビスフェノールＡ型シ
アネート樹脂（旭化成エポキシ株式会社製、ＡｒｏＣｙ
Ｂ−３０）１０％、ビフェニルジメチレン型エポキシ
樹脂（ＮＣ−３０００Ｐ）６％、ビフェニルジメチレン
型フェノール樹脂（ＭＥＨ−７８５１−Ｓ）４％、及び
エポキシシラン型カップリング剤（Ａ−１８７）０．３
部をメチルエチルケトンに常温で溶解し、球状溶融シリ
カ（ＳＦＰ−１０Ｘ）３０％及び球状溶融シリカ（Ｓ
Ｏ−３２Ｒ）５０％を添加した。

【００４４】（比較例１）配合量を以下の通りにした以
外は、実施例１と同様にした。ビフェニルジメチレン型
エポキシ樹脂（ＮＣ−３０００Ｐ）２３％、ビフェニル
ジメチレン型フェノール樹脂（ＭＥＨ−７８５１−Ｓ）
１７％、硬化助剤２−メチルイミダゾール（四国化成工
業株式会社製、２ＭＺ）０．４部、及びエポキシシラン
型カップリング剤（Ａ−１８７）０．３部をメチルエチ
ルケトンに常温で溶解し、球状溶融シリカ（ＳＦＰ−１
０Ｘ）１０％及び球状溶融シリカ（ＳＯ−３２Ｒ）５
０％を添加した。

【００４５】（比較例２）配合量を以下の通りにした以
外は、実施例１と同様にした。ノボラック型シアネート
樹脂（プリマセットＰＴ−６０）５５％、ビフェニル
ジメチレン型フェノール樹脂（ＭＥＨ−７８５１−Ｓ）
５％、及びエポキシシラン型カップリング剤（Ａ−１８
７）０．３部をメチルエチルケトンに常温で溶解し、球
状溶融シリカ（ＳＦＰ−１０Ｘ）５％及び球状溶融シ
リカ（ＳＯ−３２Ｒ）３５％を添加した。

【００４６】（比較例３）配合量を以下の通りにした以
外は、実施例１と同様にした。ノボラック型シアネート
樹脂（プリマセットＰＴ−６０）５０％、ビフェニル
ジメチレン型エポキシ樹脂（ＮＣ−３０００Ｐ）２８
％、ビフェニルジメチレン型フェノール樹脂（ＭＥＨ−
７８５１−Ｓ）２２％を添加した。

【００４７】（比較例４）芳香族ポリエステル不織布の
代わりに、ガラス繊維（厚さ５０μｍ、日東紡株式会社
績製、ＷＥＡ−１０８０）を用いた以外は、実施例１と
同様にした。

【００４８】実施例および比較例で得られた多層プリン
ト配線板について、以下の評価を行った。評価項目を、
評価方法と共に示す。得られた結果を表１に示す。ガラス転移温度厚さ０．６ｍｍの両面多層プリント配線板を全面エッチ
ングし、得られた積層板から１０ｍｍ×６０ｍｍのテス
トピースを切り出し、ＴＡインスツルメント社製動的粘
弾性測定装置ＤＭＡ９８３を用いて３℃／分で昇温し、
ｔａｎδのピーク位置をガラス転移温度とした。

【００４９】誘電率・誘電正接厚さ１．０ｍｍの両面多層プリント配線板を全面エッチ
ングし、得られた積層板から９７ｍｍ×２５ｍｍ、５３
ｍｍ×２５ｍｍ、３７ｍｍ×２５ｍｍのテストピースを
切り出し、トリプレート線路共振法により比誘電率、誘
電正接を測定した。

【００５０】難燃性ＵＬ−９４規格に従い、１．０ｍｍ厚のテストピースを
垂直法により測定した。

【００５１】吸水率厚さ０．６ｍｍの両面多層プリント配線板を全面エッチ
ングし、得られた積層板から５０ｍｍ×５０ｍｍのテス
トピースを切り出し、ＪＩＳ６４８１に従い測定した。

【００５２】レーザ加工性厚さ０．０５ｍｍの両面多層プリント配線板を全面エッ
チングし、得られた積層板をＵＶＹＡＧレーザ（三菱
電機製）で加工し上部及び断面を顕微鏡観察した。

【００５３】吸湿半田耐熱性厚さ０．６ｍｍの両面銅張積層板から５０ｍｍ×５０ｍ
ｍに切り出し、ＪＩＳ６４８１に従い半面エッチングを
行ってテストピースを作成した。１２５℃のプレッシャ
ークッカーで処理した後、２６０℃のはんだ槽に銅箔面
を下にして浮かべ、１８０秒後にフクレが発生する処理
時間を計測した。

【００５４】膨張率厚さ１．２ｍｍの両面銅張積層板を全面エッチングし、
得られた積層板から４ｍｍ×４ｍｍのテストピースを切
り出し、ＴＭＡを用いて縦・横方向（Ｘ・Ｙ方向）の線
膨張係数を５℃／分で測定した。

【００５５】

【表１】

【００５６】表から明らかなように実施例１〜１０は、
誘電率が低く、レーザ加工性、難燃性に優れていた。ま
た、実施例１、２、５〜８および１０は、特に縦方向の
膨張率が低くなっていた。また、実施例１〜３は、特に
吸湿半田耐熱性に優れていた。

【００５７】

【発明の効果】本発明によれば、誘電特性、レーザ加工
性および難燃性に優れたプリプレグおよびプリント配線
板を得ることができる。また、特定のエポキシ樹脂を用
いる場合、特に吸湿半田耐熱性に優れたプリプレグおよ
びプリント配線板を得ることができる。また、特定の無
機充填材を用いる場合、特に膨張率の低いプリプレグお
よびプリント配線板を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 79/00 Ｃ０８Ｌ 79/00 ＺＨ０５Ｋ 1/03 ６１０Ｈ０５Ｋ 1/03 ６１０Ｌ６１０Ｒ６１０Ｕ (72)発明者新井政貴東京都品川区東品川２丁目５番８号住友ベークライト株式会社内Ｆターム(参考） 4F072 AA01 AA02 AA07 AB05 AB06 AB29 AD23 AF01 AF06 AG03 AL13 4F100 AA20B AB01A AB33A AK32B AK53B AL05B BA02 CA23B DE04B DG01B DH01B GB43 JG05 JJ07 JL01 4J002 CC29X CD00W CE00X DE146 DJ016 DJ046 DL006 FA086 FD016

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】シアネート樹脂及び／またはそのプレポ
リマーと、エポキシ樹脂と、無機充填材とを含む樹脂組
成物を有機繊維で構成される不織布に含浸してなること
を特徴とするプリプレグ。
【請求項２】前記有機繊維を構成する樹脂のガラス転
移点は、２００℃以上である請求項１に記載のプリプレ
グ。
【請求項３】前記有機繊維を構成する樹脂は、全芳香
族ポリアミド樹脂を主成分とするものである請求項１ま
たは２に記載のプリプレグ。
【請求項４】前記有機繊維を構成する樹脂は、全芳香
族ポリエステル樹脂を主成分とするものである請求項１
または２に記載のプリプレグ
【請求項５】前記シアネート樹脂及び／またはそのプ
レポリマーは、ノボラック型シアネート樹脂及び／また
はそのプレポリマーである請求項１ないし４のいずれか
に記載のプリプレグ。
【請求項６】前記シアネート樹脂及び／またはそのプ
レポリマーの含有量は、樹脂組成物全体の５〜６０重量
％である請求項１ないし５のいずれかに記載のプリプレ
グ。
【請求項７】前記エポキシ樹脂は、アリールアルキレ
ン型エポキシ樹脂である請求項１ないし６のいずれかに
記載のプリプレグ。
【請求項８】前記無機充填材は、平均粒径２μｍ以下
の球状溶融シリカである請求項１ないし７のいずれかに
記載のプリプレグ。
【請求項９】前記無機充填材の含有量は、樹脂組成物
全体の３０〜８０重量％である請求項１ないし８のいず
れかに記載のプリプレグ。
【請求項１０】請求項１ないし９のいずれかに記載の
プリプレグに金属箔を積層し、加熱加圧成形してなるプ
リント配線板。