JP2003113359A - ラミネート用接着剤およびその使用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 熱水スプレー式、熱水回転式または蒸気式な
どの高温殺菌処理後も良好な接着性能を有し、かつ、包
装製品の内容物が本来有している臭味を損なわせること
がない、ラミネート用接着剤、および、そのラミネート
用接着剤の使用方法を提供すること。 【解決手段】 ポリイソシアネートを含む硬化剤と、ポ
リオールを含む主剤とを有するラミネート用接着剤であ
って、少なくとも硬化剤に、シランカップリング剤を配
合する。より好ましくは、硬化剤および主剤の両方に、
シランカップリング剤を配合し、さらに好ましくは、硬
化剤にエポキシシランを配合し、主剤にアミノシランお
よびリンの酸素酸またはその誘導体を配合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ラミネート用接着
剤、詳しくは、食品、飲料、医薬品および医薬部外品な
どの各種の産業分野において使用される包装材料を製造
するために有用なラミネート用接着剤、および、そのラ
ミネート用接着剤の使用方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在まで、食品、飲料、医薬品および医
薬部外品などの各種の産業分野において使用される包装
材料として、例えば、プラスチックフィルム、アルミニ
ウムなどの金属箔、金属蒸着フィルム、シリカ蒸着フィ
ルムなどを接着剤を用いてラミネート加工することによ
って得られる複合フィルムが広く使用されている。

【０００３】このような包装材料の製造に使用されるラ
ミネート用接着剤としては、ポリイソシアネートを含む
硬化剤と、ポリエステルポリオールなどのポリオールを
含む主剤とを組み合わせて使用する、いわゆる二液タイ
プのウレタン接着剤が、優れた接着性能を有することか
ら、広く使用されている。

【０００４】このような二液タイプのウレタン接着剤と
しては、例えば、特公昭５８−１１９１２号公報では、
プラスチックフィルムと金属箔との接着強度を向上させ
るべく、ウレタン接着剤にシランカップリング剤を配合
することが提案されており、実際に、主剤にシランカッ
プリング剤を配合することが広く実施されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、近年、衛生管
理の重要性から、このような複合フィルムを用いて作製
された包装製品を、熱水スプレー式、熱水回転式または
蒸気式などの高温殺菌処理することが広く実施されつつ
あり、このような高温殺菌処理後においては、複合フィ
ルムのプラスチックフィルムと金属箔とが剥離してしま
うという不具合を生じている。

【０００６】そのため、このような剥離を防止すべく、
シランカップリング剤の配合量を増やすことも検討され
るが、シランカップリング剤の配合量を増やすと、その
包装製品の内容物が本来有している臭味を低下させてし
まうという不具合を生じる。

【０００７】本発明は、このような不具合に鑑みなされ
たもので、その目的とするところは、熱水スプレー式、
熱水回転式または蒸気式などの高温殺菌処理後も良好な
接着性能を有し、かつ、包装製品の内容物が本来有して
いる臭味を損なわせることがない、ラミネート用接着
剤、および、そのラミネート用接着剤の使用方法を提供
することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明のラミネート用接着剤は、ポリイソシアネー
トを含む硬化剤と、ポリオールを含む主剤とを有し、少
なくとも前記硬化剤に、シランカップリング剤が含有さ
れていることを特徴としている。

【０００９】また、本発明のラミネート用接着剤では、
さらに、前記主剤に、シランカップリング剤が含有され
ていることが好ましい。

【００１０】また、本発明のラミネート用接着剤では、
前記シランカップリング剤が、エポキシシランであるこ
とが好ましい。

【００１１】また、本発明のラミネート用接着剤では、
さらに、前記主剤に、アミノシランが含有されているこ
とが好ましい。

【００１２】また、本発明のラミネート用接着剤では、
さらに、前記主剤に、リンの酸素酸またはその誘導体が
含有されていることが好ましい。

【００１３】そして、本発明のラミネート用接着剤は、
１００℃以上の熱水処理がなされる用途に、好適に使用
することができる。

【００１４】また、本発明は、ラミネート用接着剤とし
て、ポリイソシアネートおよびシランカップリング剤を
含む硬化剤と、ポリオールを含む主剤とを用意して、前
記硬化剤および前記主剤を配合して、被着体に塗布する
ことを特徴とする、ラミネート用接着剤の使用方法をも
含んでいる。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明のラミネート用接着剤は、
硬化剤および主剤を有する、いわゆる二液タイプのウレ
タン接着剤として調製される。

【００１６】また、本発明において、硬化剤は、ポリイ
ソシアネートおよびシランカップリング剤を含んでい
る。

【００１７】ポリイソシアネートとしては、特に限定さ
れないが、官能基数が２〜４のポリイソシアネートが挙
げられる。

【００１８】より具体的には、例えば、トリメチレンジ
イソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソ
シアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、
１，２−ブチレンジイソシアネート、２，３−ブチレン
ジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネー
ト、２，４，４−または２，２，４−トリメチルヘキサ
メチレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアナトメ
チルカプロエートなどの脂肪族ジイソシアネート、例え
ば、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，４
−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロヘ
キサンジイソシアネート、３−イソシアナトメチル−
３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネー
ト、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシア
ネート）、メチル２，４−シクロヘキサンジイソシアネ
ート、メチル２，６−シクロヘキサンジイソシアネー
ト、１，４−または１，３−ビス（イソシアナトメチ
ル）シクロヘキサンなどの脂環族ジイソシアネート、例
えば、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレ
ンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシア
ネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、４，
４’−または２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ートもしくはその混合物、２，４−または２，６−トリ
レンジイソシアネートもしくはその混合物、４，４’−
トルイジンジイソシアネート、ジアニシジンジイソシア
ネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネー
トなどの芳香族ジイソシアネート、例えば、１，３−ま
たは１，４−キシリレンジイソシアネートもしくはその
混合物、ω，ω−ジイソシアネート−１，４−ジエチル
ベンゼン、１，３−または１，４−ビス（１−イソシア
ナト−１−メチルエチル）ベンゼンもしくはその混合物
などの芳香脂肪族ジイソシアネート、さらには、例え
ば、トリフェニルメタン−４，４’，４’’−トリイソ
シアネート、１，３，５−トリイソシアナトベンゼン、
２，４，６−トリイソシアナトトルエンなどのトリイソ
シアネート、例えば、４，４’−ジフェニルジメチルメ
タン−２，２’−５，５’−テトライソシアネートなど
のテトライソシアネートなどのポリイソシアネート単量
体、および、上記したポリイソシアネート単量体から誘
導される、例えば、ダイマー、トリマー、ビウレット、
アロファネート、炭酸ガスとポリイソシアネート単量体
とから得られる２，４，６−オキサジアジントリオン環
を有するポリイソシアネート、または、例えば、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコ
ール、ヘキシレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、１，６−ヘキサングリコール、３−メチル−１，５
−ペンタンジオール、３，３’−ジメチロールヘプタ
ン、シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトール、ソルビトールなどの分子量２００未満の
低分子量ポリオールとの付加体、あるいは、例えば、上
記した分子量が２００〜２０００００のポリエステルポ
リオール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルアミ
ドポリオール、アクリルポリオール、ポリヒドロキシア
ルカン、天然油ポリオールなどの付加体などのポリイソ
シアネート誘導体などが挙げられる。

【００１９】これらポリイソシアネートは、単独または
２種以上併用してもよく、好ましくは、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、３−イソシアナトメチル−３，５，
５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、４，
４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネー
ト）、１，４−または１，３−ビス（イソシアナトメチ
ル）シクロヘキサン、１，３−または１，４−キシリレ
ンジイソシアネートもしくはその混合物、および、それ
らのポリイソシアネート誘導体が挙げられる。

【００２０】シランカップリング剤としては、構造式Ｒ
−Ｓｉ≡（Ｘ）_３またはＲ−Ｓｉ≡（Ｒ’）（Ｘ）
_２（式中、Ｒはビニル基、エポキシ基、アミノ基、イミ
ノ基、イソシアネート基またはメルカプト基を有する有
機基を示し、Ｒ’は低級アルキル基を示し、Ｘはメトキ
シ基、エトキシ基またはクロル原子を示す。）で表わさ
れるものであれば、何れのものでもよく、例えば、ビニ
ルトリクロルシランなどのクロロシラン、例えば、Ｎ−
β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−
β−(アミノエチル)−γ−プロピルメチルジメトキシシ
ラン、ｎ−（ジメトキシメチルシリルプロピル）エチレ
ンジアミン、ｎ−（トリエトキシシリルプロピル）エチ
レンジアミン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリ
メトキシシランなどのアミノシラン、例えば、γ−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキ
シシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ジ（γ
−グリシドキシプロピル）ジメトキシシランなどのエポ
キシシラン、例えば、ビニルトリエトキシシランなどの
ビニルシラン、例えば、３−イソシアネートプロピルト
リメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエ
トキシシランなどのイソシアネートシランなどが挙げら
れる。これらシランカップリング剤は、単独または２種
以上併用してもよい。

【００２１】硬化剤にシランカップリング剤を配合する
ことで、本発明のラミネート用接着剤によってラミネー
トされた包装製品の内容物の臭味の低下を生じさせるこ
となく、耐熱水性の向上を図ることができ、高温殺菌処
理後の良好な接着性能を確保することができる。

【００２２】また、本発明において、硬化剤には、好ま
しくは、エポキシシランが配合される。硬化剤にエポキ
シシランを配合することで、より一層の接着性能の向上
を図ることができる。

【００２３】また、硬化剤において、シランカップリン
グ剤の配合量は、例えば、ポリイソシアネート１００重
量部に対して、０．１〜２５．０重量部、好ましくは、
０．５〜２０．０重量部である。シランカップリング剤
は、ポリイソシアネート組成にもよるが、０．１重量％
より少ないと、殺菌処理時などにおいて、本発明のラミ
ネート用接着剤によって貼り合わされるフィルム間での
剥離を生じる場合があり、また、２５．０重量％より多
いと、硬化剤の貯蔵安定性が低下する場合がより多くな
る。

【００２４】そして、硬化剤は、例えば、上記したポリ
イソシアネートに上記したシランカップリング剤を配合
して、有機溶剤で希釈することにより得ることができ
る。

【００２５】有機溶剤としては、例えば、ポリイソシア
ネートおよびポリオールに対して不活性であれば、特に
制限されないが、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチルなど
のエステル系溶剤、例えば、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤、例えば、トル
エン、キシレンなどの芳香族系溶剤などが挙げられる。
有機溶剤の配合量は、その目的および用途などによって
適宜選択される。

【００２６】また、例えば、上記したポリイソシアネー
トが、後述する主剤との配合時において、その配合粘度
が、常温〜１００℃で、約１００〜１００００ｍＰａ・
ｓ、好ましくは、約１００〜５０００ｍＰａ・ｓとなる
場合には、有機溶媒で希釈せず、上記したポリイソシア
ネートにシランカップリング剤を配合して、そのまま硬
化剤として用いることもできる。

【００２７】本発明において、主剤は、ポリオールを含
んでいる。ポリオールとしては、特に限定されないが、
官能基数が２〜６、好ましくは２〜４で、数平均分子量
が２００〜２０００００、好ましくは３００〜１０００
００、さらに好ましくは３００〜５００００で、酸価が
０〜２８０、好ましくは０〜１００、さらに好ましくは
０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオールが挙げられる。

【００２８】より具体的には、例えば、ポリエステルポ
リオール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルアミ
ドポリオール、アクリルポリオール、ポリヒドロキシア
ルカン、天然油ポリオール、ポリウレタンポリオール、
または、それらの混合物などが挙げられる。

【００２９】ポリエステルポリオールとしては、例え
ば、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、アゼラ
イン酸、セバチン酸などの二塩基酸もしくはそれらのジ
アルキルエステルまたはそれらの混合物と、例えば、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレン
グリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、１，６−ヘキサングリコール、３−メチル−１，
５−ペンタンジオール、３，３’−ジメチロールヘプタ
ン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレンエーテルグリコールなどのグリ
コール類もしくはそれらの混合物とをエステル化反応さ
せて得られるポリエステルポリオール、あるいは、ポリ
カプロラクトン、ポリバレロラクトン、ポリ（β−メチ
ル−γ−バレロラクトン）などのポリエステルポリオー
ルなどが挙げられる。

【００３０】なお、エステル化させて得られるポリエス
テルポリオールでは、さらに、無水トリメリット酸など
の多塩基酸もしくはその無水物によって、酸変性されて
いるものも含まれる。

【００３１】ポリエーテルポリオールとしては、例え
ば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレン
オキシド、テトラヒドロフランなどのオキシラン化合物
を、例えば、水、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、トリメチロールプロパン、グリセリンなどの低
分子量ポリオールを開始剤として重合して得られるポリ
エーテルポリオールなどが挙げられる。

【００３２】ポリエステルアミドポリオールとしては、
例えば、上記したポリエステルポリオールのエステル化
反応において、例えば、エチレンジアミン、プロピレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミンなどの低分子量ポリ
アミンを原料として併用することにより得られるポリエ
ステルアミドポリオールなどが挙げられる。

【００３３】アクリルポリオールとしては、例えば、１
分子中に１個以上のヒドロキシル基を有する重合性モノ
マー、例えば、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル
酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシブチルな
ど、あるいは、これらの対応するメタクリル酸誘導体な
どと、例えば、アクリル酸、メタクリル酸またはそのエ
ステルとを共重合することによって得られるアクリルポ
リオールなどが挙げられる。

【００３４】ポリヒドロキシアルカンとしては、例え
ば、ブタジエンまたはブタジエンとアクリルアミドなど
と共重合して得られる液状ゴムなどが挙げられる。

【００３５】天然油ポリオールとしては、例えば、ひま
し油、やし油などが挙げられる。

【００３６】ポリウレタンポリオールとしては、１分子
中にウレタン結合を有するポリオールであって、例え
ば、数平均分子量２００〜５０００のポリエステルポリ
オール、ポリエーテルポリオールなどと、上記したポリ
イソシアネートとを、水酸基に対するイソシアネート基
の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１未満、好ましくは０．８
以下で反応させることにより得られるものなどが挙げら
れる。

【００３７】さらに、上記したポリオール以外に、ポリ
オールの平均分子量を調節する目的で、分子量が６２〜
２００の低分子量ポリオールを配合してもよい。このよ
うな低分子量ポリオールとしては、例えば、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
ヘキシレングリコール、ネオペンチルグリコール、シク
ロヘキサンジメタノールなどのポリエステルポリオール
の製造に通常使用されるグリコール類や、グリセリン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの
３官能以上のポリオール類などが挙げられる。

【００３８】これらポリオールは、単独または２種以上
併用してもよく、好ましくは、ポリエステルポリオー
ル、ポリエーテルポリオールおよびポリウレタンポリオ
ールが挙げられる。

【００３９】また、本発明においては、硬化剤にシラン
カップリング剤を配合することに加えて、さらに、主剤
に、味覚に影響を与えない範囲で、シランカップリング
剤を配合することができる。主剤にも（つまり、硬化剤
および主剤の両方に）、シランカップリング剤を配合す
ることにより、より一層、耐熱水性の向上を図ることが
でき、高温殺菌処理後の良好な接着性能を確保すること
ができる。

【００４０】主剤に配合されるシランカップリング剤と
しては、例えば、上記した硬化剤に配合されるシランカ
ップリング剤と同様のものが挙げられ、それらは、単独
または２種以上併用してもよい。

【００４１】本発明において、主剤には、硬化剤と同様
に、エポキシシランを配合してもよく、また、アミノシ
ランを配合してもよい。また、エポキシシランおよびア
ミノシランの両方を配合してもよい。（すなわち、本発
明において、主剤には、例えば、エポキシシランおよび
／またはアミノシランを配合することができる。）主剤
にエポキシシランを配合することで、接着性能の向上を
図ることができる。また、主剤に後述するリンの酸素酸
またはその誘導体を配合する場合には、アミノシランを
配合することで、接着性能の向上を図ることができる。

【００４２】また、主剤において、シランカップリング
剤の配合量は、例えば、ポリオール１００重量部に対し
て、０．１〜２．０重量部、好ましくは、０．１〜１．
５重量部である。シランカップリング剤は、ポリオール
組成にもよるが、０．１重量部より少ないと、殺菌処理
時などにおいて、本発明のラミネート用接着剤によって
貼り合わされるフィルム間での剥離を生じる場合があ
り、また、２．０重量部より多いと、内容物の臭味を損
なわせる場合がより多くなる。

【００４３】また、本発明においては、さらに、主剤
に、リンの酸素酸またはその誘導体を配合することが好
ましい。主剤に、リンの酸素酸またはその誘導体を配合
することで、耐酸性の向上を図ることができる。

【００４４】リンの酸素酸またはその誘導体において、
リンの酸素酸としては、例えば、次亜リン酸、亜リン
酸、オルトリン酸、次リン酸等のリン酸類、例えば、メ
タリン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸、ポリリン酸、
ウルトラリン酸などの縮合リン酸類などが挙げられる。

【００４５】また、リンの酸素酸の誘導体としては、例
えば、ナトリウム、カリウムなどのリン酸塩または縮合
リン酸塩、例えば、オルトリン酸モノメチル、オルトリ
ン酸モノエチル、オルトリン酸モノプロピル、オルトリ
ン酸モノブチル、オルトリン酸モノ−２−エチルヘキシ
ル、オルトリン酸モノフェニル、亜リン酸モノメチル、
亜リン酸モノエチル、亜リン酸モノプロピル、亜リン酸
モノブチル、亜リン酸モノ−２−エチルヘキシル、亜リ
ン酸モノフェニルなどのモノエステル類、例えば、オル
トリン酸ジ−２−エチルヘキシル、オルトリン酸ジフェ
ニル、オルトリン酸トリメチル、オルトリン酸トリエチ
ル、オルトリン酸トリプロピル、オルトリン酸トリブチ
ル、オルトリン酸トリ−２−エチルヘキシル、オルトリ
ン酸トリフェニル、亜リン酸ジメチル、亜リン酸ジエチ
ル、亜リン酸ジプロピル、亜リン酸ジブチル、亜リン酸
ジ−２−エチルヘキシル、亜リン酸ジフェニル、亜リン
酸トリメチル、亜リン酸トリエチル、亜リン酸トリプロ
ピル、亜リン酸トリブチル、亜リン酸トリ−２−エチル
ヘキシル、亜リン酸トリフェニルなどのジ、トリエステ
ル類、または、縮合リン酸とアルコール類とから得られ
るモノ、ジ、トリエステル類などが挙げられる。

【００４６】これらリン酸の酸素酸またはその誘導体
は、単独または２種以上併用してもよい。好ましくは、
遊離の酸素酸を少なくとも１つ以上有しているものが好
ましく、例えば、オルトリン酸、ポリリン酸などが好ま
しい。

【００４７】リン酸の酸素酸またはその誘導体の配合量
は、例えば、ポリオール１００重量部に対して、０．０
１〜１．０重量部、好ましくは、０．１〜０．５重量部
である。０．０１重量％より少ないと、十分な耐酸性の
効果が得られない場合があり、また、１．０重量％より
多いと、接着性能が低下する場合がある。

【００４８】なお、主剤に、リン酸の酸素酸またはその
誘導体を配合するとともにアミノシランを配合する場合
には、リン酸の酸素酸またはその誘導体に対して、アミ
ノシランを、例えば、重量基準で２〜１０倍配合するこ
とが好ましい。

【００４９】そして、主剤は、例えば、上記したポリオ
ール、必要により、シランカップリング剤、および／ま
たは、リンの酸素酸またはその誘導体を有機溶剤で希釈
することにより得ることができる。有機溶剤としては、
上記と同様の有機溶媒が挙げられる。

【００５０】また、例えば、上記したポリオールが、上
記した硬化剤との配合時において、その配合粘度が、常
温〜１００℃で、約１００〜１００００ｍＰａ・ｓ、好
ましくは、約１００〜５０００ｍＰａ・ｓとなる場合に
は、有機溶媒で希釈することなく、上記したポリオール
に、必要により、シランカップリング剤、および／また
は、リンの酸素酸またはその誘導体を配合して、そのま
ま主剤として用いることもできる。

【００５１】なお、シランカップリング剤は、ラミネー
ト用接着剤全体に対して、０．１〜５．０重量％、さら
には、０．５〜３．０重量％となるように調製されるこ
とが好ましい。シランカップリング剤は、接着剤組成に
もよるが、０．１重量％より少ないと、殺菌処理時など
において、本発明のラミネート用接着剤によって貼り合
わされるフィルム間での剥離を生じる場合があり、ま
た、５．０重量％より多いと、内容物の臭味を損なわせ
る場合がより多くなる。

【００５２】また、本発明のラミネート用接着剤には、
エポキシ樹脂、触媒、カルボン酸またはその無水物、酸
化防止剤、紫外線吸収剤、加水分解防止剤、防黴剤、増
粘剤、可塑剤、顔料、充填剤などの公知の添加剤など
を、本発明のラミネート用接着剤の性能を阻害しない範
囲において配合してもよい。

【００５３】なお、これらの添加剤は、硬化剤および／
または主剤のいずれに配合してもよく、その目的および
用途により適宜決定されるが、通常、主剤に配合され
る。

【００５４】そして、本発明のラミネート用接着剤は、
上記した硬化剤および主剤を組み合わせて、２液タイプ
のウレタン接着剤として使用される。すなわち、本発明
のラミネート用接着剤は、予め、硬化剤および主剤をそ
れぞれ別々に調製して用意しておき、使用時において、
それら硬化剤および主剤を配合して、被着体に塗布する
ようにして使用される。硬化剤と主剤との配合割合は、
主剤中の活性水素基（水酸基およびアミノ基）に対する
硬化剤中のイソシアネート基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）
で、０．４〜１０、さらには、０．５〜２．０となる割
合であることが好ましい。

【００５５】このような二液タイプのウレタン接着剤と
して使用すれば、硬化剤と主剤とが別々に調製されてい
るので、ポットライフが長い一方で、使用時には、硬化
剤と主剤とをそれぞれ必要な最小量だけ配合することに
よって、速硬化で接着性能に優れる接着剤として有効に
使用することができる。

【００５６】より具体的には、本発明のラミネート用接
着剤は、主として、複合フィルムをラミネート加工によ
って製造するときの接着剤として使用され、例えば、有
機溶剤で希釈されている硬化剤および主剤を用いる場合
には、硬化剤と主剤とを混合した後、溶剤型ラミネータ
によって、この混合物を各フィルム表面に塗布し、溶剤
を揮散させた後、接着面を貼り合わせ、その後、常温ま
たは加温下において養生して硬化させればよい。なお、
塗布量は、溶剤揮散後で、約２．０〜５．０ｇ／ｍ^２で
あることが好ましい。

【００５７】また、例えば、有機溶剤で希釈されていな
い硬化剤および主剤を用いる場合には、硬化剤と主剤と
を混合した後、無溶剤型ラミネータによって、この混合
物を各フィルム表面に塗布し、接着面を貼り合わせ、そ
の後、常温または加温下において養生して硬化させれば
よい。なお、塗布量は、約１．０〜３．０ｇ／ｍ^２であ
ることが好ましい。

【００５８】また、ラミネートされる被着体としてのフ
ィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレー
ト、ナイロン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩
化ビニルなどのプラスチックフィルム、例えば、アルミ
ニウムなどの金属箔、金属蒸着フィルム、シリカ蒸着フ
ィルム、ステンレス、鉄、銅、鉛などの金属フィルムな
どが挙げられる。また、その厚みは、例えば、プラスチ
ックフィルムの場合には、５〜２００μｍであることが
好ましい。

【００５９】そして、このような本発明のラミネート用
接着剤を用いて作製される複合フィルムは、１００℃以
上の熱水処理がなされる、例えば、熱水スプレー式、熱
水回転式または蒸気式などの高温殺菌処理がなされて
も、各層間での剥離の発生が少なく、かつ、内容物の臭
味を損なわせることもなく、本発明のラミネート用接着
剤は、層間接着性、耐湿熱性、高温殺菌適性に優れ、食
品、飲料、医薬品および医薬部外品などの各種の産業分
野における包装材料を製造するためのラミネート用接着
剤として好適に使用することができる。

【００６０】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
なお、実施例および比較例中の「部」および「％」は特
に記載がない限り全て重量基準である。

【００６１】製造例１（ポリイソシアネートＡの製造） タケネートＡ−１０（キシリレンジイソシアネートのト
リメチロールプロパン付加体、三井武田ケミカル株式会
社製）５０ｇと、タケネートＡ−４０（３−イソシアナ
トメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソ
シアネートのトリメチロールプロパン付加体、三井武田
ケミカル株式会社製）５０ｇとを、窒素雰囲気下５０℃
で均一に混合し、イソシアネート基含有量が約１１％の
ポリイソシアネートＡを得た。

【００６２】製造例２（ポリイソシアネートＢの製造） イソシアネート基含有量が１７．３％の３−イソシアナ
トメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソ
シアネートの三量体（ヴェスタナートＴ１８９０／１０
０、Ｈｕｌｓ社製）７５ｇを酢酸エチル２５ｇに溶解
し、固形分７５％の溶液としてポリイソシアネートＢを
得た。

【００６３】製造例３（ポリオールＡの製造） イソフタル酸５２９．４ｇ、エチレングリコール１２
８．８ｇ、ネオペンチルグリコール３０２．４ｇを窒素
気流下１８０〜２２０℃でエステル化反応を行なった。
所定量の水を留出後、セバシン酸２１４．８ｇを加え、
さらに、１８０〜２２０℃でエステル化反応を行ない、
数平均分子量約３０００のポリエステルポリオールを得
た。この全量を酢酸エチル４２８．６ｇに溶解して、固
形分７０％の溶液とした。

【００６４】次いで、このポリエステルポリオール４７
３．６０ｇに、窒素雰囲気下で３−イソシアナトメチル
−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネー
ト３３．７０ｇを加え、７７〜８０℃で３時間ウレタン
化反応を行なった。その後、オクチル酸錫０．２５ｇを
加え、さらに３時間ウレタン化反応を行なった後、７０
℃まで冷却し、酢酸エチル２２３．３９ｇを加えて、固
形分５０％の溶液としてポリオールＡを得た。なお、得
られたポリオールＡのポリウレタンポリオールの数平均
分子量は、約１００００であった。

【００６５】製造例４（ポリオールＢの製造） イソフタル酸３２４．８８ｇ、エチレングリコール１０
６．１６ｇ、ネオペンチルグリコール１０２．６１ｇ、
１，６−ヘキサンジオール１５１．３４ｇ、酢酸亜鉛
０．２０ｇを窒素気流下１８０〜２２０℃でエステル化
反応を行なった。所定量の水を留出後、アジピン酸９
５．２４ｇを加え、さらに、１８０〜２２０℃でエステ
ル化反応を行なった。その後、系内を徐々に減圧し、２
２０〜２３０℃で４時間縮合反応を行ない、数平均分子
量約５５００のポリエステルポリオールを得た。この全
量を酢酸エチル６００．００ｇに溶解して、固形分５０
％の溶液としてポリオールＢを得た。

【００６６】製造例５（ポリオールＣの製造） 製造例２において、数平均分子量約５５００のポリエス
テルポリオールを得た後、このポリエステルポリオール
に無水トリメリット酸９．６０ｇを加え、１４０〜１５
０℃で反応（酸変性）させた後、酢酸エチル６０９．６
０ｇを加えて、固形分５０％の溶液としてポリオールＣ
を得た。なお、得られたポリオールＣ中のポリエステル
ポリオールの数平均分子量は、約５５００であった。

【００６７】硬化剤の調製 下記の硬化剤をそれぞれ調製した。

【００６８】硬化剤Ａ−０：ポリイソシアネートＡをそ
のまま用いたものを硬化剤Ａ−０とした。

【００６９】硬化剤Ａ−１：ポリイソシアネートＡ１０
部およびシランカップリング剤Ａ（γ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン、ＫＢＭ−４０３、信越化学
工業株式会社製、以下同じ）１．０部を配合することに
より硬化剤Ａ−１を調製した。

【００７０】硬化剤Ａ−２：ポリイソシアネートＡ１０
部およびシランカップリング剤Ａ２．０部を配合するこ
とにより硬化剤Ａ−２を調製した。

【００７１】硬化剤Ｂ−０：ポリイソシアネートＢをそ
のまま用いたものを硬化剤Ｂ−０とした。

【００７２】硬化剤Ｂ−１：ポリイソシアネートＢ１０
部およびシランカップリング剤Ａ１．０部を配合するこ
とにより硬化剤Ｂ−１を調製した。

【００７３】主剤の調製 下記の主剤をそれぞれ調製した。

【００７４】主剤Ａ−０：ポリオールＡをそのまま用い
たものを主剤Ａ−０とした。

【００７５】主剤Ａ−１：ポリオールＡ１００部および
シランカップリング剤Ａ１．０部を配合することによ
り、主剤Ａ−１を調製した。

【００７６】主剤Ａ−２：ポリオールＡ１００部、リン
の酸素酸(８５％オルトリン酸、和光純薬株式会社製、
以下同じ)０．２部およびシランカップリング剤Ｂ(Ｎ−
β(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、ＫＢＭ−６０３、信越化学工業株式会社製、以下
同じ)０．４部を配合することにより、主剤Ａ−２を調
製した。

【００７７】主剤Ｂ−０：ポリオールＢをそのまま用い
たものを主剤Ｂ−０とした。

【００７８】主剤Ｂ−１：ポリオールＢ１００部および
シランカップリング剤Ａ１．０部を配合することによ
り、主剤Ｂ−１を調製した。

【００７９】主剤Ｂ−２：ポリオールＢ１００部、リン
の酸素酸０．２部およびシランカップリング剤Ｂ０．４
部を配合することにより、主剤Ｂ−２を調製した。

【００８０】主剤Ｃ−０：ポリオールＡ５０部およびポ
リオールＣ５０部を配合することにより、主剤Ｃ−０を
調製した。

【００８１】主剤Ｃ−１：ポリオールＡ５０部、ポリオ
ールＣ５０部およびシランカップリング剤Ａ１．０部を
配合することにより、主剤Ｃ−１を調製した。

【００８２】主剤Ｃ−２：ポリオールＡ５０部、ポリオ
ールＣ５０部およびリンの酸素酸０．２部を配合するこ
とにより、主剤Ｃ−２を調製した。

【００８３】主剤Ｃ−３：ポリオールＡ５０部、ポリオ
ールＣ５０部、リンの酸素酸０．２部およびシランカッ
プリング剤Ｂ０．４部を配合することにより、主剤Ｃ−
３を調製した。

【００８４】主剤Ｃ−４：ポリオールＡ５０部、ポリオ
ールＣ５０部およびシランカップリング剤Ｂ０．４部を
配合することにより、主剤Ｃ−４を調製した。

【００８５】主剤Ｃ−５：ポリオールＡ５０部、ポリオ
ールＣ５０部、リンの酸素酸０．２部、シランカップリ
ング剤Ａ１．０部およびシランカップリング剤Ｂ０．４
部を配合することにより、主剤Ｃ−５を調製した。

【００８６】主剤Ｃ−６：ポリオールＡ５０部、ポリオ
ールＣ５０部およびシランカップリング剤Ａ２．０部を
配合することにより、主剤Ｃ−６を調製した。

【００８７】実施例および比較例の調製および評価 以上のようにして調製された硬化剤および主剤を、表１
に記載するように組み合わせて、実施例１〜１２および
比較例１〜５のラミネート用接着剤を用意した。次い
で、これら各実施例および各比較例のラミネート用接着
剤の硬化剤および主剤を配合し、それを用いて、後述の
方法で複合フィルムを作製した後、それぞれの複合フィ
ルムについて、耐熱水性試験および味覚試験を行なっ
た。その結果を表２に示す。

【００８８】複合フィルムの作製 ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み１２μｍ）
／ナイロンフィルム（厚み２５μｍ）／アルミニウム箔
（厚み７μｍ）／未延伸ポリプロピレンフィルム（厚み
７０μｍ：片面コロナ処理）の４層からなる複合フィル
ムを、各実施例および各比較例のラミネート用接着剤を
使用して作製した。

【００８９】すなわち、表１に記載の各実施例および各
比較例のラミネート用接着剤（硬化剤および主剤が配合
されたもの）を、常温下、ラミネータを用いて、まず、
ポリエチレンテレフタレートフィルムに塗布し、溶剤を
揮散させた後、塗布面をナイロンフィルムに貼り合わせ
た。次いで、その２層複合フィルムのナイロンフィルム
の他方の面に、上記と同様に、各実施例および各比較例
のラミネート用接着剤を塗布し、溶剤を揮散させた後、
塗布面をアルミニウム箔に貼り合わせた。次いで、その
３層複合フィルムのアルミニウム箔の他方の面に、上記
と同様に、各実施例および各比較例のラミネート用接着
剤を塗布し、溶剤を揮散させた後、塗布面を未延伸ポリ
プロピレンフィルムのコロナ処理面に貼り合わせた。そ
の後、その４層複合フィルムを、５０℃、３日間の条件
で養生し、ラミネート用接着剤を硬化させた。

【００９０】耐熱水性試験（蒸気式回転レトルト試験） 上記のようにして作製された各複合フィルムを使用し
て、９×１４ｃｍの大きさの袋を作製し、内容物として
蒸留水を充填した。この袋を、２１０×５２０×１０５
ｍｍのトレイに載置し、１３０℃で３０分間、毎分８回
転、０．３０ＭＰａの加圧下で蒸気滅菌を行なった後、
袋のコーナ部における各層間の剥離状態（デラミネーシ
ョン）を観察した。なお、試験は、１種類のサンプルに
つき５袋ずつ行なった。

【００９１】味覚試験 上記のようにして作製された各複合フィルムを使用し
て、１３×１７ｃｍの大きさの袋を作製し、内容物とし
て蒸留水を充填した。この袋を、１３５℃で２０分間、
０．３５ＭＰａの加圧下で熱水滅菌を行なった後、滅菌
前後の蒸留水の官能比較試験を行なった。

【００９２】

【表１】

【００９３】

【表２】

【発明の効果】本発明のラミネート用接着剤およびその
使用方法は、１００℃以上の熱水処理がなされる、熱水
スプレー式、熱水回転式または蒸気式などの高温殺菌処
理後も良好な接着性能を有し、かつ、包装製品の内容物
が本来有している臭味を損なわせることもなく、層間接
着性、耐湿熱性、高温殺菌適性に優れ、食品、飲料、医
薬品および医薬部外品などの各種の産業分野における包
装材料を製造するためのラミネート用接着剤およびその
使用方法として好適に用いることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 五十嵐 幸夫 大阪府大阪市淀川区十三本町二丁目17番85 号 三井武田ケミカル株式会社研究所内 Ｆターム(参考） 4J040 EF101 EF111 EF131 EF181 EF201 EF281 EF291 EF301 HA286 HD30 HD32 KA17 KA23 LA08 MA10 NA02 NA05 NA08

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリイソシアネートを含む硬化剤と、ポ
   リオールを含む主剤とを有し、 少なくとも前記硬化剤に、シランカップリング剤が含有
   されていることを特徴とする、ラミネート用接着剤。
2. 【請求項２】 さらに、前記主剤に、シランカップリン
   グ剤が含有されていることを特徴とする、請求項１に記
   載のラミネート用接着剤。
3. 【請求項３】 前記シランカップリング剤が、エポキシ
   シランであることを特徴とする、請求項１または２に記
   載のラミネート用接着剤。
4. 【請求項４】 さらに、前記主剤に、アミノシランが含
   有されていることを特徴とする、請求項１〜３のいずれ
   かに記載のラミネート用接着剤。
5. 【請求項５】 さらに、前記主剤に、リンの酸素酸また
   はその誘導体が含有されていることを特徴とする、請求
   項１〜４のいずれかに記載のラミネート用接着剤。
6. 【請求項６】 １００℃以上の熱水処理がなされる用途
   に使用されることを特徴とする、請求項１〜５のいずれ
   かに記載のラミネート用接着剤。
7. 【請求項７】 ラミネート用接着剤として、ポリイソシ
   アネートおよびシランカップリング剤を含む硬化剤と、
   ポリオールを含む主剤とを用意して、 前記硬化剤および前記主剤を配合して、被着体に塗布す
   ることを特徴とする、ラミネート用接着剤の使用方法。