JP2003175671A

JP2003175671A - 感熱記録材料

Info

Publication number: JP2003175671A
Application number: JP2001376543A
Authority: JP
Inventors: Nanae Yamamoto; 七重山本; Takahisa Kato; 隆久加藤
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 2001-12-11
Filing date: 2001-12-11
Publication date: 2003-06-24

Abstract

(57)【要約】【課題】耐水ブロッキング性があり、かつカールバラン
スに優れ、感度が良好であり、裏面の印刷性が良好な感
熱記録材料を提供する。【解決手段】支持体上に、電子供与性の通常無色ないし
淡色の染料前駆体、および電子受容性化合物である顕色
剤を含む感熱発色層を設け、裏面にバックコート層を有
する感熱記録材料において、該感熱記録材料のガーレー
透気度を３００秒以下としたことを特徴とする感熱記録
材料である。また、該バックコート層が、（Ａ）粒径
０．１〜５μmの無機または有機顔料と（Ｂ）接着剤
を、質量配合比率（Ａ）／（Ｂ）が５／１０〜５０／１
０の範囲で含有することを特徴とする感熱記録材料であ
る。また、該バックコート層が（Ａ）粒径０．１〜５μ
mの無機または有機顔料と（Ｃ）Ｔｇ−３０℃以上の水
分散性ラテックスを、質量配合比率（Ａ）／（Ｃ）が５
／１０〜５０／１０の範囲で含有することを特徴とする
感熱記録材料である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、チケット、ラベル
用途等に有効な感熱記録材料に関するものであり、さら
に詳しくは、水に濡れた後の耐ブロッキング性いわゆる
耐水ブロッキング性に優れ、かつカールバランスが良好
で、感度および裏面の印刷適性が良好な感熱記録材料に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録材料は、一般に支持体上に電子
供与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体、および電子
受容性化合物である顕色剤とを主成分とする感熱記録層
を設けたものであり、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光な
どで加熱することにより、染料前駆体と顕色剤とが瞬時
反応し記録画像が得られるもので、特公昭４３−４１６
０号公報、同４５−１４０３９号公報などに開示されて
いる。このような感熱記録材料は、比較的簡単な装置で
記録が得られ、保守が容易なこと、騒音の発生がないこ
となどの利点があり、計測記録計、ファクシミリ、プリ
ンター、コンピューターの端末機、ラベル、乗車券の自
動販売機など広範囲の分野に利用されている。

【０００３】特に近年は、ガス、水道、電気料金などの
領収書、金融機関のＡＴＭの利用明細書、各種レシート
など、財務関係の記録用紙の他、入場券、投票券などの
チケット用紙にも感熱記録材料が用いられるようになっ
ている。

【０００４】この様に感熱記録材料の用途、需要が多種
多様に拡大するなか、基本的特性である高い熱応答性、
十分な発色濃度が要求される他、チケット用途等での使
用に際しては、屋外での使用に備え、風雨に晒された
り、汗などで湿潤状態となった際も記録画像の劣化がな
いことはいうまでもなく、この様な湿潤状態において券
面同士を接触させた後も、券同士が貼り付くなどして、
記録情報が読みとれなくなることのない用紙、いわゆる
耐水ブロッキング性が付与された感熱記録材料が要求さ
れるようになってきている。

【０００５】また、チケット用途等で使用する場合、巻
き取り状に加工された感熱記録材料を一定サイズに断裁
しチケットとして発券することから、発券時の搬送経路
内でカールが生じないことが必要である。また、時間経
過後に自動払い戻し機等で払い戻しを行うことも多く、
通常起こりうる湿度変化状況下に長時間暴露された後
も、払い戻し機等の搬送経路でジャミングを起こさない
程度にカールを抑制することことが望ましい。また、チ
ケット用途の場合、裏面に注意書きを印刷する可能性が
あり、その場合、裏面に印刷適性を施す必要があり、カ
ールバランスが良好で、印刷適性を備えた感熱記録材料
が望まれている。

【０００６】耐水性が付与された感熱記録材料として
は、特開昭５９−１９０８９３号公報に、顕色剤とし
て、Ｎ,Ｎ’−ジアリールチオ尿素誘導体を用いること
で、水浸退色がなく、水浸再発色能に優れた感熱記録材
料が開示されている。また、特開昭６０−２４５５９１
号公報には保護層にアセトアセチル基を含有する水溶性
高分子を含有させることによって、塗膜に耐水性を付与
して、水浸漬時の退色を防止した感熱記録材料が開示さ
れている。しかし、これらの感熱記録材料は、いずれ
も、記録画像を浸水した際の画像の劣化を抑制したもの
である。

【０００７】また特開平１１−２０８１０８号公報に
は、保護層の乾燥付着量、顔料含有量、耐水化剤の比率
を規定することで印刷性が良好で耐水性でのはがれのな
い感熱記録材料が開示されているが、耐水性でのはがれ
とは、印刷時に生じる問題であり、本発明の目的とする
耐水ブロッキングの条件を満たすには不十分である。

【０００８】また特開２００１−２７７１９号公報に
は、水との接触による塗工層の貼り付きと剥離の問題を
改善した感熱記録シートが開示されており、感熱記録面
同士の耐水ブロッキング性は大きく向上することが記載
されているが、本発明の目的とする用途においては、記
録材料は重ねあわせて使用することが多く、記録面のみ
ならず裏面と記録面が重なった際の耐水ブロッキングが
重要となり、その条件を満たすには不十分である。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題を改良した感熱記録材料、すなわち、耐水ブロッキ
ング性に優れ、かつカールバランスが良好で、感度およ
び裏面の印刷適性が良好な感熱記録材料を提供すること
にある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
を行った結果、耐水ブロッキング性に優れ、かつカール
バランスが良好で、感度および裏面の印刷適性が良好な
感熱記録材料を発明するに至った。すなわち、支持体上
に、電子供与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体、お
よび電子受容性化合物である顕色剤を含む感熱発色層を
設け、裏面にバックコート層を有する感熱記録材料にお
いて、該感熱記録材料のガーレー透気度を３００秒以下
としたことを特徴とする感熱記録材料である。

【００１１】また、該バックコート層が、（Ａ）粒径
０．１〜５μmの無機または有機顔料と（Ｂ）接着剤
を、質量配合比率（Ａ）／（Ｂ）が５／１０〜５０／１
０の範囲で含有することを特徴とする感熱記録材料であ
る。

【００１２】また、該接着剤がＴｇ−３０℃以上の水分
散性ラテックスであることを特徴とする感熱記録材料で
ある。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明の感熱記録材料につ
いて詳細に説明する。本発明の感熱記録材料は、支持体
上に、電子供与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体、
および電子受容性化合物である顕色剤を含む感熱発色層
を設け、裏面にバックコート層を有するものである。

【００１４】本発明におけるガーレー透気度は、ＪＩＳ
−Ｐ−８１１７に基づいて測定するものとする。

【００１５】本発明に用いる支持体としては、紙が主と
して用いられる。基紙は、針葉樹晒しクラフトパルプ
（ＮＢＫＰ）、広葉樹晒しクラフトパルプ（ＬＢＫ
Ｐ）、針葉樹晒し亜硫酸パルプ（ＮＢＳＰ）、広葉樹晒
し亜硫酸パルプ（ＬＢＳＰ）、木綿パルプ等のセルロー
ス繊維を用いる。

【００１６】又、パルプスラリーの内添サイズとして、
ロジン、アルキルケテンダイマー、石油樹脂等、定着剤
として、硫酸バンド、カチオン性ポリマー、アニオン性
ポリマー等を添加することにより、水性塗液の基紙への
浸透を抑制することができる。又、表面サイズとし
て、サイズプレス等にてサイズ剤を付与して製造するこ
ともできる。又、湿潤紙力増強剤を添加して湿潤時の繊
維間結合の低下を抑制することも可能である。他に填料
として、炭酸カルシウム、クレー、タルク、シリカ、カ
オリン、焼成カオリン、酸化亜鉛、珪酸マグネシウム
等、合成パルプ、染料、帯電防止剤等の原材料を必要に
応じて使用することが可能である。

【００１７】本発明に用いる支持体は、感熱記録層およ
びバックコート層を設けた後、感熱記録材料のガーレー
透気度が３００秒以下となるよう、透気度をコントロー
ルする必要がある。支持体に塗工層を付与した場合、透
気性は低下することが多い。このため、支持体のガーレ
ー透気度は３００秒以下とすることが好ましく、２００
秒以下とすることがより好ましい。

【００１８】本発明の感熱記録材料は、ガーレー透気度
で３００秒以下とすることが肝要である。かかるガーレ
ー透気度が、３００秒より長いと、水を滴下後に表裏を
あわせて荷重した際、水もしくは蒸気の通過が困難とな
り、表裏間で逃げ場を失った、水もしくは蒸気が、感熱
記録材料の表面の塗層を膨潤させ、ひいては表裏の貼り
付きを促す。

【００１９】本発明の感熱記録材料を得るためには、バ
ックコート層の塗工に用いる塗液に十分配慮する必要が
ある。バックコート層にバリヤー性の高い接着剤を用い
ると、透気性が低下する。しかしながら、バリヤー性の
高い接着剤を用いても、無機もしくは有機顔料の添加率
をコントロールし、適性な透気度を付与することで、本
発明の感熱記録材料を得ることが可能である。

【００２０】バックコート層の顔料としては、粒径０．
１〜５μmの有機または無機顔料が用いられる。粒径
０．１μmより小さい顔料を用いた場合、バックコート
層塗層の被膜の透気性を向上するには不十分であり、５
μmより大きな顔料を用いた場合、塗層の平滑性が大き
く低下し、印刷用途等に用いる際、十分な印刷濃度が得
られないなど支障が生じる。

【００２１】バックコート層に用いる顔料の具体例とし
ては、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリン、
重質炭酸カルシウム、沈降炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム、二酸化チタン、硫酸バリウ
ム、硫酸亜鉛、非晶質シリカ、非晶質ケイ酸カルシウ
ム、珪酸アルミニウム化合物、コロイダルシリカ等の無
機顔料、メラミン樹脂フィラー、尿素−ホルマリン樹脂
フィラー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウ
ダー、ナイロンパウダー、ポリメタクリル酸メチルパウ
ダー等の有機顔料を使用することができる。なかでも非
晶質シリカを用いることが好ましい。

【００２２】バックコート層の接着剤としては、例えば
デンプン類、ヒドロキシメチルセルロース、メチルセル
ロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変性
ポリビニルアルコール、アルギン酸ソーダ、ポリビニル
ピロリドン、ポリアクリルアミド、アクリルアミド／ア
クリル酸エステル共重合体、アクリルアミド／アクリル
酸エステル／メタクリル酸三元共重合体、ポリアクリル
酸のアルカリ塩、ポリマレイン酸のアルカリ塩、スチレ
ン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン／
無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、イソブチレン／
無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性樹脂、
およびスチレン／ブタジエン共重合体、アクリロニトリ
ル／ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル／ブタジエ
ン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン
三元共重合体、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル／アクリル
酸エステル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、
ポリアクリル酸エステル、スチレン／アクリル酸エステ
ル共重合体、ポリウレタン等の水分散性樹脂が挙げられ
る。

【００２３】なかでも、Ｔｇ−３０℃以上の水分散性樹
脂が望ましい。Ｔｇ−３０℃より低い水分散性樹脂もし
くは水溶性樹脂を用いた場合、緻密な被膜が形成されや
すく、その結果、得られた感熱記録材料の透気性は低く
なる。

【００２４】バックコート層における顔料と接着剤の比
率は、質量配合比率で、顔料／接着剤＝５／１０〜５０
／１０とする。５／１０より顔料が少ないと透気性が低
下し、耐水ブロッキング性が得られなくなる。また、５
０／１０より顔料が多いと、塗層の平滑性が大きく低下
し、印刷用途等に用いる際、十分な印刷濃度が得られな
いなど支障が生じる。

【００２５】バックコート層の塗工量は、塗工量で０．
５〜３．０g/m²が適当である。０．５g/m²よりも少量で
ある場合には十分なカール矯正が行えず、また、３．０
g/m²を越えて多くても、コスト的にも不利である。

【００２６】本発明の感熱記録材料の感熱記録層を構成
する電子供与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体とし
ては、一般に感圧記録材料や、感熱記録材料に用いられ
ている染料前駆体に代表されるが、特に限定されるもの
ではない。

【００２７】具体的な染料前駆体の例としては、（１）
トリアリールメタン系化合物：３，３−ビス（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド
（クリスタルバイオレットラクトン）、３，３−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルイ
ンドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
３−（２−フェニルインドール−３−イル）フタリド、
３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバ
ゾール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−
５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノ
フェニル−３−（１−メチルピロール−２−イル）−６
−ジメチルアミノフタリド等、

【００２８】（２）ジフェニルメタン系化合物：４，
４′−ビス（ジメチルアミノフェニル）ベンズヒドリル
ベンジルエーテル、Ｎ−クロロフェニルロイコオーラミ
ン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラ
ミン等、

【００２９】（３）キサンテン系化合物：ローダミンＢ
アニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−クロロアニリノ
ラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フェニルフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジクロロアニ
リノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−ク
ロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−
（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−トリル）アミノ−６−メチル−７−フェネチルフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−（４−ニトロアニリ
ノ）フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル）ア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘ
キシル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
エチルアミニ−６−メチル−７−（３−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン等、

【００３０】（４）チアジン系化合物：ベンゾイルロイ
コメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレ
ンブルー等、

【００３１】（５）スピロ系化合物：３−メチルスピロ
ジナフトピラン、３−エチルスピロジナフトピラン、
３，３′−ジクロロスピロジナフトピラン、３−ベンジ
ルスピロジナフトピラン、３−メチルナフト−（３−メ
トキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピルスピロベン
ゾピラン等を挙げることができる。またこれらの染料前
駆体は必要に応じて２種以上混合して使用することがで
きる。

【００３２】本発明の感熱記録材料の感熱記録層を構成
する染料前駆体を発色させる電子受容性化合物として
は、一般に感圧記録材料、または感熱記録材料に用いら
れる電子受容性化合物に代表されるが、特に制限される
ことはない。例えば粘土物質、フェノール誘導体、芳香
族カルボン酸及びその誘導体、Ｎ，Ｎ′−ジアリールチ
オ尿素、Ｎ−スルホニル尿素等の尿素誘導体、またこれ
らの多価金属塩等を用いることができる。

【００３３】具体的な例としては、酸性白土、活性白
土、ゼオライト、ベントナイト、カオリン等の粘土物
質、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−ヒドロキシアセトフ
ェノン、４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスル
ホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニ
ルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−ｎ−プロポキシジ
フェニルスルホン、３−フェニルスルホニル−４−ヒド
ロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−ベ
ンゼンスルホニルオキシジフェニルスルホン、１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロドデカン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサン、
２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
１−フェニルエタン、１，３−ジ−〔２−（４−ヒドロ
キシフェニル）−２−プロピル〕ベンゼン、１，３−ジ
−〔２−（３，４−ジヒドロキシフェニル）−２−プロ
ピル〕ベンゼン、１，４−ジ−〔２−（４−ヒドロキシ
フェニル）−２−プロピル〕ベンゼン、４，４′−ジヒ
ドロキシジフェニルエーテル、Ｎ−（２−ヒドロキシフ
ェニル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキ
シフェニル）−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（４
−ヒドロキシフェニル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−トルエンスルホンア
ミド、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ'−（３−
ｐ−トルエンスルホニルオキシフェニル）ウレア、４，
４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４′−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン、３，３′−ジクロロ−
４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３′
−ジアリル−４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、３，３′−ジクロロ−４，４′−ジヒドロキシジフ
ェニルスルフィド、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）酢酸メチル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）酢酸ブチル、４，４′−チオビス（２−ｔ−ブチ
ル−５−メチルフェノール）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸クロロベンジル、４
−ヒドロキシフタル酸ジメチル、没食子酸ベンジル、没
食子酸ステアリル、サリチルアニリド、５−クロロサリ
チルアニリド、ノボラックフェノール樹脂、変性テルペ
ンフェノール樹脂、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル
酸、３，５−ジ−ｔ−ノニルサリチル酸、３，５−ジド
デシルサリチル酸、３−メチル−５−ｔ−ドデシルサリ
チル酸、５−シクロヘキシルサリチル酸、３，５−ビス
（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３−メチル
−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸等、４−ｎ−
オクチルオキシカルボニルアミノサリチル酸、４−｛２
−（４−メトキシフェノキシ）エトキシ｝サリチル酸及
びこれらの亜鉛、ニッケル、アルミニウム、カルシウム
等の金属塩等が挙げることができるが、本発明に関わる
電子受容性化合物は、これに限定されるものではなく、
必要に応じて２種類以上併用して使用することができ
る。

【００３４】本発明の感熱記録材料を構成する感熱記録
層は、その熱応答性を向上させるために、熱可融性物質
を含有させることができる。この場合、６０℃〜１８０
℃の融点を持つものが好ましく、特に８０℃〜１４０℃
の融点を持つものがより好ましく用いられる。

【００３５】具体的な例としては、ステアリン酸アミ
ド、Ｎ−ヒドロキシメチルステアリン酸アミド、Ｎ−ス
テアリルステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン
酸アミド、Ｎ−ステアリル尿素、ベンジル−２−ナフチ
ルエーテル、ｍ−ターフェニル、４−ベンジルビフェニ
ル、２，２′−ビス（４−メトキシフェノキシ）ジエチ
ルエーテル、α、α′−ジフェノキシキシレン、ビス
（４−メトキシフェニル）エーテル、アジピン酸ジフェ
ニル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ（４−クロルベ
ンジル）エステル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル
酸ジベンジル、ベンゼンスルホン酸フェニルエステル、
ビス（４−アリルオキシフェニル）スルホン、１，２−
ジ（３−メチルフェノキ）エタン、１，２−ジフェノキ
シエタン、４−アセチルアセトフェノン、アセト酢酸ア
ニリド類、脂肪酸アニリド類、等公知の熱可融性物質が
挙げられる。これらの化合物は単独もしくは２種以上併
用して使用することもできる。また、十分な熱応答性を
得るためには、感熱記録層の総固形分中、熱可融性物質
が５〜５０重量％を占めることが好ましい。

【００３６】本発明の感熱記録材料を構成する感熱記録
層は、各発色成分を微粉砕して得られる各々の水性分散
液と接着剤等を混合し、支持体上に塗工、乾燥すること
により得られる。感熱記録層の層構成は、単一であって
も、多層であってもよい。

【００３７】感熱記録層に用いられる接着剤としては、
通常の塗工で用いられる種々の接着剤を用いることがで
きる。

【００３８】具体的な例としては、デンプン類、ヒドロ
キシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼ
イン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコー
ル、アルギン酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ポリア
クリルアミド、アクリルアミド／アクリル酸エステル共
重合体、アクリルアミド／アクリル酸エステル／メタク
リル酸三元共重合体、ポリアクリル酸のアルカリ塩、ポ
リマレイン酸のアルカリ塩、スチレン／無水マレイン酸
共重合体のアルカリ塩、エチレン／無水マレイン酸共重
合体のアルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重
合体のアルカリ塩等の水溶性接着剤、およびスチレン／
ブタジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン共
重合体、アクリル酸メチル／ブタジエン共重合体、アク
リロニトリル／ブタジエン／スチレン三元共重合体、ポ
リ酢酸ビニル、酢酸ビニル／アクリル酸エステル共重合
体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、ポリアクリル酸エ
ステル、スチレン／アクリル酸エステル共重合体、ポリ
ウレタン等の水分散性接着剤等が挙げられるが、これに
限定されるものではない。

【００３９】感熱記録層には、顔料として、ケイソウ
土、タルク、カオリン、焼成カオリン、重質炭酸カルシ
ウム、沈降炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜
鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム、二酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、
非晶質シリカ、非晶質ケイ酸カルシウム、コロイダルシ
リカ等の無機顔料、メラミン樹脂フィラー、尿素−ホル
マリン樹脂フィラー、ポリエチレンパウダー、ナイロン
パウダー等の有機顔料を使用することができる。

【００４０】また、感熱記録層には、ヘッド摩耗防止、
スティッキング防止等の目的から、ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、ステア
リン酸アミド等の高級脂肪酸アミド、パラフィン、ポリ
エチレンワックス、酸化ポリエチレン、カットワックス
等の滑剤、分散・湿潤剤として、アニオン性、ノニオン
性の高分子量のものを含む界面活性剤、さらには蛍光染
料、消泡剤等が必要に応じて添加される。

【００４１】感熱記録層の塗工量は、通常染料前駆体の
塗工量で０．１〜２．０g/m²が適当である。０．１g/m²
よりも少量である場合には十分な記録画像が得られず、
また、２．０g/m²を越えて多くても、熱応答性の向上が
見られず、コスト的にも不利である。

【００４２】本発明の感熱記録材料のガーレー透気度が
３００秒を超えない限りに於いて、支持体と感熱記録層
の間に必要に応じて単層あるいは複数層の顔料あるいは
接着剤からなる下塗り層を１層以上設けることができ
る。本発明における感熱記録材料が下塗り層を設けたも
のである場合、その下塗り層の塗工量は、１〜３０ｇ/
ｍ²が好ましく、３〜２０ｇ/ｍ²がより好ましい。

【００４３】下塗り層に用いられる顔料、あるいは接着
剤としては、通常の塗工で用いられる種々の顔料、およ
び接着剤を用いることができる。その具体例としては感
熱記録層に用いられるものと同様のものが挙げられる。
下塗り層用塗液中に含有される助剤としては、公知の界
面活性剤、着色染料、蛍光染料、滑剤、紫外線吸収剤等
が挙げられる。

【００４４】本発明の感熱記録材料のガーレー透気度が
３００秒を超えない限りに於いて、記録部の耐薬品性を
より高めたり、或いは記録走行性を高めるために、感熱
記録層上には保護層を設けることができる。かかる保護
層は、成膜性を有する水溶性樹脂または水分散性樹脂を
主成分とし、接着剤が溶解または分散された中に、必要
により紫外線吸収剤、及び感熱記録層に添加し得る助剤
等を添加して調製された保護層用塗液を感熱記録層上
に、乾燥後の塗布量が０．２〜１０g/m²、より好ましく
は０．５〜５g/m²程度となるように塗布乾燥して形成さ
れる。

【００４５】保護層の水溶性樹脂または水分散性樹脂と
しては、従来公知の水溶性高分子または水分散性樹脂か
ら適宜選択される。即ち、水溶性樹脂としては、例え
ば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコー
ル、デンプンまたはその誘導体、ヒドロキシエチルセル
ロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリビニ
ルピロリドン、ポリアクリルアミド、アクリルアミド／
アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド／アクリ
ル酸エステル／メタクリル酸三元共重合体、ポリアクリ
ル酸のアルカリ塩、ポリマレイン酸のアルカリ塩、スチ
レン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、エチレン／
無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、イソブチレン／
無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、アルギン酸ソー
ダ、ゼラチン、カゼイン、キトサンの酸中和物等を用い
ることができる。

【００４６】水分散性樹脂としては、例えば、スチレン
／ブタジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン
共重合体、アクリル酸メチル／ブタジエン共重合体、ア
クリロニトリル／ブタジエン／スチレン三元共重合体、
ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル／アクリル酸エステル共重
合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、ポリアクリル酸
エステル、スチレン／アクリル酸エステル共重合体、ポ
リウレタン等を用いることができる。

【００４７】また、保護層には、記録走行性、筆記性等
を向上させる目的で、顔料を含有させることが可能であ
る。顔料の具体例としては、ケイソウ土、タルク、カオ
リン、焼成カオリン、重質炭酸カルシウム、沈降炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニ
ウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、二酸
化チタン、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、非晶質シリカ、非
晶質ケイ酸カルシウム、珪酸アルミニウム化合物、コロ
イダルシリカ等の無機顔料、メラミン樹脂フィラー、尿
素−ホルマリン樹脂フィラー、ポリエチレンパウダー、
ナイロンパウダー等の有機顔料を使用することができ
る。

【００４８】また、保護層には、ヘッド摩耗防止、ステ
ィッキング防止等記録走行性向上の目的から、ステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属
塩、ステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド、パラフ
ィン、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレン、カッ
トワックス等の滑剤が必要に応じて添加される。

【００４９】感熱記録層、保護層、または下塗り層の形
成方法は、特に限定されるものではなく、従来公知の技
術に従って形成することができる。具体的な例として
は、エアナイフ塗工、ロッドブレード塗工、バー塗工、
ブレード塗工、グラビア塗工、カーテン塗工、Ｅバー塗
工などの方法により塗工液を塗工し、乾燥により感熱記
録層、保護層またはアンダーコート層を形成させること
ができる。

【００５０】また、平版、凸版、フレキソ、グラビア、
スクリーン、ホットメルトなどの方式による各種印刷機
などによって各層を形成しても良い。

【００５１】また、必要に応じて、下塗り層塗工後、感
熱記録層塗工後、または保護層塗工後、スーパーカレン
ダー処理をし、画質を向上させることもできる。

【００５２】また、本発明の感熱記録材料においては、
必要に応じて裏面をインクジェット記録層等の任意の情
報記録層とすることもできる。

【００５３】

【実施例】以下実施例によって本発明を更に詳しく説明
する。ただしこれらに限定されるものではない。なお、
各実施例における部及び％はいずれも質量基準であり、
塗工量は絶乾塗工量である。

【００５４】＜１＞分散液の調整以下の方法により、分散液Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ及び分散液１
〜４を調製した。

【００５５】（分散液Ａ）３−ジブチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン２００ｇを１０％ポリビ
ニルアルコール水溶液２００ｇ、水６００ｇの混合物中
に分散し、ビーズミルで平均粒子径が１μｍになるまで
粉砕した。

【００５６】（分散液Ｂ）２−ヒドロキシ−４′−イソ
プロポキシジフェニルスルホン４００ｇを１０％ポリビ
ニルアルコール水溶液４００ｇ、水２００ｇの混合物中
に分散し、ビーズミルで平均粒子径が１μｍになるまで
粉砕した。

【００５７】（分散液Ｃ）ベンジル−２−ナフチルエー
テル４００ｇを１０％ポリビニルアルコール水溶液４０
０ｇ、水２００ｇの混合物中に分散し、ビーズミルで平
均粒子径が１μｍになるまで粉砕した。

【００５８】（分散液Ｄ）炭酸カルシウム２００ｇを
０．５％ポリアクリル酸ナトリウム塩水溶液８００ｇに
混合し、ホモミキサーで１０分間分散した。

【００５９】＜２＞感熱塗工用紙の作製下記の配合よりなる下塗層形成用塗工液を坪量８０ｇ/
ｍ²のガーレー透気度８０秒の上質紙に固形分塗工量と
して１０ｇ/ｍ²になる様に塗工、乾燥して、感熱塗工用
紙を作製した。焼成カオリン１００部５０％スチレンブタジエン系ラテックス２４部水２００部

【００６０】実施例１＜３＞感熱記録層の作製Ａ〜Ｄの分散液を用い、各々の素材を下記に示す割合で
混合し、塗工液濃度が１５％水溶液になるように添加水
を加え、十分攪拌して感熱記録層用塗工液を調製した。分散液Ａ２０部分散液Ｂ１５部分散液Ｃ１５部分散液Ｄ２５部１０％ポリビニルアルコール３０部水３０部

【００６１】このようにして調製した感熱記録層用塗工
液を＜２＞で作製した感熱塗工用紙に、塗工量３．０ｇ
/ｍ²になるように塗工、乾燥し、感熱記録用紙を形成し
た。

【００６２】＜４＞バックコート層の作製下記の配合よりなるバックコート形成用塗工液を＜３＞
で作成した感熱記録用紙の裏面に、塗工量１．０ｇ/ｍ²
になるように塗工、乾燥、スーパーカレンダーで処理し
実施例１の感熱記録材料を得た。スチレンブタジエン系水分散性樹脂（Tg−１５℃）１０部非晶質シリカ（水澤化学製ミズカシルＰ５２７粒径１．７μm）１０部水１８０部

【００６３】実施例２実施例１におけるバックコート層用塗液の配合比を、下
記に示す配合比に変えた以外は実施例１と同様にして感
熱記録材料を得た。アクリロニトリル・ブタジエン系水分散性樹脂（Tg −３１℃）１０部非晶質シリカ（水澤化学製ミズカシルＰ５２７）１０部水１８０部

【００６４】実施例３実施例１におけるバックコート層用塗液の配合比を、下
記に示す配合比に変えた以外は実施例１と同様にして感
熱記録材料を得た。アクリロニトリル・ブタジエン系水分散性樹脂（Tg −２７℃）１０部非晶質シリカ（水澤化学製ミズカシルＰ５２７）１０部水１８０部

【００６５】実施例４実施例１におけるバックコート層用塗液の配合比を、下
記に示す配合比に変えた以外は実施例１と同様にして感
熱記録材料を得た。リン酸エステル化澱粉１０部非晶質シリカ（水澤化学製ミズカシルＰ５２７）１０部水１８０部

【００６６】実施例５実施例１におけるバックコート層用塗液の配合比を、下
記に示す配合比に変えた以外は実施例１と同様にして感
熱記録材料を得た。アクリル系水分散性樹脂（Tg ９８℃）１０部コロイダルシリカ（日産化学製スノーテックスＳＴ−ＸＬ）４部水１２６部

【００６７】実施例６実施例１におけるバックコート層用塗液の配合比を、下
記に示す配合比に変えた以外は実施例１と同様にして感
熱記録材料を得た。アクリル系水分散性樹脂（Tg ９８℃）１０部コロイダルシリカ（日産化学製スノーテックスＳＴ−ＸＬ）１０部水１８０部

【００６８】実施例７実施例１におけるバックコート層用塗液の配合比を、下
記に示す配合比に変えた以外は実施例１と同様にして感
熱記録材料を得た。アクリル系水分散性樹脂（Tg ９８℃）１０部コロイダルシリカ（日産化学製スノーテックスＳＴ−ＸＬ）６０部水６３０部

【００６９】実施例８実施例１におけるバックコート層用塗液の配合比を、下
記に示す配合比に変えた以外は実施例１と同様にして感
熱記録材料を得た。アクリル系水分散性樹脂（Tg ９８℃）１０部水酸化アルミニウム（昭和電工製ハイジライトH４２粒径１．０μm）１０部水１８０部

【００７０】実施例９実施例１におけるバックコート層用塗液の配合比を、下
記に示す配合比に変えた以外は実施例１と同様にして感
熱記録材料を得た。アクリル系水分散性樹脂（Tg ９８℃）１０部非晶質シリカ（水澤化学製ミズカシルＰ５２７）１０部水１８０部

【００７１】実施例１０実施例１におけるバックコート層用塗液の配合比を、下
記に示す配合比に変えた以外は実施例１と同様にして感
熱記録材料を得た。アクリル系水分散性樹脂（Tg ９８℃）１０部ポリメタクリル酸メチル（積水化成品工業製ＭＢ２０Ｘ−５粒径５μm）１０部水１８０部

【００７２】実施例１１実施例１におけるバックコート層用塗液の配合比を、下
記に示す配合比に変えた以外は実施例１と同様にして感
熱記録材料を得た。アクリル系水分散性樹脂（Tg ９８℃）１０部ポリメタクリル酸メチル（積水化成品工業製ＭＢＸ−８粒径８μm）４部水１２６部

【００７３】実施例１２実施例１におけるバックコート層用塗液の配合比を、下
記に示す配合比に変えた以外は実施例１と同様にして感
熱記録材料を得た。アクリル系水分散性樹脂（Tg ９８℃）１０部ポリメタクリル酸メチル（積水化成品工業製ＭＢＸ−８粒径８μm）１０部水１８０部

【００７４】実施例１３実施例１におけるバックコート層用塗液の配合比を、下
記に示す配合比に変えた以外は実施例１と同様にして感
熱記録材料を得た。アクリル系水分散性樹脂（Tg ９８℃）１０部ポリメタクリル酸メチル（積水化成品工業製ＭＢＸ−８粒径８μm）６０部水６３０部

【００７５】実施例１４実施例１におけるバックコート層用塗液の配合比を、下
記に示す配合比に変えた以外は実施例１と同様にして感
熱記録材料を得た。アクリル系水分散性樹脂（Tg ９８）１０部非晶質シリカ（水澤化学製ミズカシルＰ５２７）４部水１２６部

【００７６】実施例１５実施例１におけるバックコート層用塗液の配合比を、下
記に示す配合比に変えた以外は実施例１と同様にして感
熱記録材料を得た。アクリル系水分散性樹脂（Tg ９８℃）１０部非晶質シリカ（水澤化学製ミズカシルＰ５２７）５部水１３５部

【００７７】実施例１６実施例１におけるバックコート層用塗液の配合比を、下
記に示す配合比に変えた以外は実施例１と同様にして感
熱記録材料を得た。アクリル系水分散性樹脂（Tg ９８℃）１０部非晶質シリカ（水澤化学製ミズカシルＰ５２７）５０部水５４０部

【００７８】実施例１７実施例１におけるバックコート層用塗液の配合比を、下
記に示す配合比に変えた以外は実施例１と同様にして感
熱記録材料を得た。アクリル系水分散性樹脂（Tg ９８℃）１０部非晶質シリカ（水澤化学製ミズカシルＰ５２７）６０部水６３０部

【００７９】比較例１実施例１におけるバックコート層用塗液の配合比を、下
記に示す配合比に変えた以外は実施例１と同様にして感
熱記録材料を得た。完全鹸化ＰＶＡ１０部非晶質シリカ（水澤化学製ミズカシルＰ５２７）１０部水１８０部

【００８０】比較例２実施例１におけるバックコート層用塗液の配合比を、下
記に示す配合比に変えた以外は実施例１と同様にして感
熱記録材料を得た。完全鹸化ＰＶＡ１０部水酸化アルミニウム（昭和電工製ハイジライトＨ４２）１０部水１８０部

【００８１】比較例３実施例１におけるバックコート層用塗液の配合比を、下
記に示す配合比に変えた以外は実施例１と同様にして感
熱記録材料を得た。アクリル系水分散性樹脂（Tg −３１℃）２０部水１８０部

【００８２】比較例４実施例１において、ガーレー透気度７００秒の原紙を用
いたことを除いて、実施例１と同様にして感熱記録材料
を得た。

【００８３】比較例５実施例１において、バックコート層を設けなかったこと
を除いて、実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。

【００８４】比較例６実施例１において、バックコート層を設けず、感熱記録
層上に保護層として、OＰニスインク０．５ｃｃをRIテ
スタにて３０ｒｐｍにて印刷して、感熱記録材料を得
た。

【００８５】比較例７実施例１におけるバックコート層用塗液の配合比を、下
記に示す配合比に変えた以外は実施例１と同様にして感
熱記録材料を得た。アクリロニトリル・ブタジエン系水分散性樹脂（Tg −３１℃）１０部コロイダルシリカ（日産化学製スノーテックスＳＴ−ＸＬ）５部水１３５部

【００８６】記録材料を下記の試験に供し、その試験結
果を表１に示す。

【００８７】（１）熱応答性大倉電機製ファクシミリ試験機ＴＨ−ＰＭＤを用いて印
字テストを行った。ドット密度８ドット／ｍｍ、ヘッド
抵抗１６８５Ωのサーマルヘッドを使用し、ヘッド電圧
２１Ｖ、パルス幅１．２ｍｓｅｃで通電して印字したも
のの発色濃度を、マクベスＲＤ−１９iで測定した。数
値の大きい方が熱応答性に優れ、実使用上１．１以上が
望ましい。

【００８８】（２）耐水ブロッキング性７０ｍｍ×７０ｍｍの感熱記録印字済みの感熱記録材料
２枚を３０秒浸水後、表裏を重ねあわせた後、荷重５０
０ｇを与え、６０℃のオーブンに３０分放置し、感熱記
録材料を乾燥させる。その後、記録材料を手で剥がし
た。１重りをはずすと接着しており、剥がすと塗層の殆
どが剥離する。２重りをはずすと密着しており、剥がすと、支持体
から塗層の一部が剥離しており、感熱記録画像の一部が
剥離する。３重りをはずすと密着しており、剥がすと、支持体
から塗層の一部が剥離するが、感熱記録画像は剥離して
いない。４重りをはずすと密着しているが、抵抗無く剥がす
ことができる。５重りをはずすと、問題なく剥がれる。実使用上３以上が好ましい。

【００８９】（３）カール７０ｍｍ×７０ｍｍの感熱記録材料を表および裏を上に
し、４０℃９０％RHの環境下に２４時間放置後、四隅の
高さを記録し、平均高さを記録する。表を上にした際の
高さは＋。裏を上にした際の高さ−とし、mm単位で記録
する。１＋１５mmを越えるもしくは−１５mmを越える。２＋１５〜＋１０mm以内もしくは、−１５〜−１０mm
以内。３＋１０〜＋５mm以内もしくは、−１０〜−５mm以
内。４＋５〜＋２mm以内もしくは、−５〜−２mm以内。５＋２〜−２mm以内。実使用上３以上が好ましい。

【００９０】（４）印刷濃度 UV硬化インク０．３ｃｃをRIテスタにて３０ｒｐｍにて
印刷した後、その濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−１９
iにて測定した。実用上、０．６以上であることが好ま
しい。

【００９１】

【表１】

【００９２】上記表１より明らかなごとく、実施例１〜
１７は、比較例１〜６と比較し、熱応答性、耐水ブロッ
キング性、カール、印刷濃度のすべてで実使用可能な性
能を有しバランスに優れる。これは、バックコート層を
設けた際、ガーレー透気度を３００秒以下としたことに
よることは明らかである。比較例７においては、Ｔｇ−
３０℃未満の水分散性ラテックスおよび粒径０．１μm
未満の顔料を組み合わせたため、ガーレー透気度を３０
０秒以下に調整することが不可能となった結果、耐水ブ
ロッキング性が実使用領域に至らないことは明らかであ
る。

【００９３】実施例１〜４，８〜１０，１５，１６は実
施例５〜７と比較し、耐水ブロッキング性に優れ、実施
例１１〜１３と比較し印刷濃度に優れる。これは、バッ
クコート層の顔料粒子の粒径による。また、実施例１〜
４，８〜１０，１５，１６は、実施例１４と比較し、耐
水ブロッキング性に優れ、実施例７，１３，１７と比較
しカールに優れる。これは、バックコート層の接着剤と
無機または有機顔料の質量配合比による。

【００９４】実施例１，３，９は実施例４と比較し印刷
濃度に優れる。これは、バックコート層の接着剤が水分
散性樹脂であることによる。また、実施例１，３，８〜
１０，１５，１６は、実施例２，４と比較し、耐水ブロ
ッキング性に優れる。これは、バックコート層の接着剤
がＴｇが−３０℃以上の水分散性樹脂であることによ
る。

【００９５】比較例５，６において、カールが実使用可
能な範囲にないことは、バックコート層を設けなかった
ことによる。また、実施例６においては、ＯＰニスを印
刷したため、耐水ブロッキング性は良好であるが、前述
のようにカールバランスを取ることは困難であり、また
熱応答性は大きく低下している。

【００９６】

【発明の効果】支持体上に、電子供与性の通常無色ない
し淡色の染料前駆体、および電子受容性化合物である顕
色剤を含む感熱発色層を設け、裏面にバックコート層を
有する感熱記録材料において、該感熱記録材料のガーレ
ー透気度を３００秒以下とすることにより、耐水ブロッ
キング性があり、かつカールバランスに優れ、感度が良
好であり、裏面の印刷性が良好な感熱記録材料を提供す
ることが可能になった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、電子供与性の通常無色ない
し淡色の染料前駆体、および電子受容性化合物である顕
色剤を含む感熱発色層を設け、裏面にバックコート層を
有する感熱記録材料において、該感熱記録材料のガーレ
ー透気度を３００秒以下としたことを特徴とする感熱記
録材料。
【請求項２】該バックコート層が、（Ａ）粒径０．１
〜５μmの無機または有機顔料と（Ｂ）接着剤を、質量
配合比率（Ａ）／（Ｂ）が５／１０〜５０／１０の範囲
で含有することを特徴とする請求項１記載の感熱記録材
料。
【請求項３】該接着剤がＴｇ−３０℃以上の水分散性
ラテックスであることを特徴とする請求項２記載の感熱
記録材料。