JP2003019861A

JP2003019861A - 感熱記録材料

Info

Publication number: JP2003019861A
Application number: JP2001205610A
Authority: JP
Inventors: Hiroaki Tsugawa; 洋晶津川
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 2001-07-06
Filing date: 2001-07-06
Publication date: 2003-01-21

Abstract

(57)【要約】【課題】耐光性に優れ、且つ発色濃度の高い感熱記録材
料の開発。【解決手段】支持体上に通常無色ないし淡色の発色性化
合物、該発色性化合物を熱時発色させうる顕色性化合物
を主要成分とする感熱発色層を設けた感熱記録材料にお
いて、３’−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）
−４’−ヒドロキシ−４−ビフェニルスルホン酸塩、更
に２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−エ
チル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレ
ン−ビス［６−（１−メチルシクロヘキシル）−ｐ−ク
レゾール］の中から選ばれる少なくとも１種以上の化合
物を含有することを特徴とする感熱記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】【０００１】【発明の属する技術分野】本発明は感熱記録材料に関
し、特に耐光性に優れた感熱記録材料に関するものであ
る。【０００２】【従来の技術】無色又は淡色の発色性物質と該発色性物
質を熱時発色させうる顕色性物質を利用した感熱記録材
料は特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９
号等で知られ広く実用化されている。一般に、感熱記録
材料は、ロイコ染料とフェノール性物質等の顕色剤をそ
れぞれ別個に微粒子状に分散化した後、両者を混合し、
これに結合剤、増感剤、充填剤、滑剤等の添加剤を添加
して塗液となし、紙、フィルム、合成紙等の支持体に塗
布したもので加熱により、ロイコ染料と顕色剤の一方又
は両者が溶融、接触して起る化学反応により発色記録を
得るものであり、通常シート状の感熱記録材料が調製さ
れる。このような感熱記録シートの発色のためにはサー
マルヘッドを内蔵したサーマルプリンター等が用いられ
る。この感熱記録法は他の記録法に比較して、（１）記
録時に騒音が出ない、（２）現像定着等の必要がない、
（３）メインテナンスフリーである。（４）機械が比較
的安価である等の特徴により、ファクシミリ分野、コン
ピューターのアウトプット、電卓等のプリンター分野、
医療計測用のレコーダー分野、自動券売機分野、感熱記
録型ラベル分野等に広く用いられている。【０００３】近年は、小売店やスーパーマーケット等の
ＰＯＳシステム化の普及に伴い、ラベルや値札類への感
熱記録シートの使用が増加し、その対象も生鮮食品や日
替商品等の使用期間の短いものから生活日用品や高級品
等の棚物商品類への利用或は運輸関係、サービス業界等
のプリペイドカード類への利用が進んでいる。【０００４】【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
生鮮食品や日替商品等に見られる感熱ラベルは、耐水
性、耐可塑剤性、耐油性等については十分ながらも耐光
性は不十分であり、日光や長期間の照明下でラベルの印
字がかすんだりあるいは消えてしまう欠点がある。この
ような現象は感熱発色記録型の文書シートやファクシミ
リ受信紙等が机上等に放置された場合にも見られ、文書
保存面でも問題となっており、この問題を解決する事
が、感熱記録シート、特に長期間にわたり使用し保存さ
れる分野における大きな技術的課題となっている。本発
明の目的は、耐光性に優れ、かつ発色濃度の高い感熱記
録材料を提供することにある。【０００５】【課題を解決するための手段】本発明者は前記目的を達
成すべく種々の検討を重ねた結果、本発明を完成させも
のである。即ち、本発明は、（１）支持体上に通常無色
ないし淡色の発色性化合物、該発色性化合物を熱時発色
させうる顕色性化合物を主要成分とする感熱発色層を設
けた感熱記録材料において、３’−（２Ｈ−ベンゾトリ
アゾール−２−イル）−４’−ヒドロキシ−４−ビフェ
ニルスルホン酸塩、更に２，２’−メチレン−ビス（４
−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メ
チレン−ビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２’−メチレン−ビス［６−（１−メチルシ
クロヘキシル）−ｐ−クレゾール］の中から選ばれる少
なくとも１種以上の化合物を含有することを特徴とする
感熱記録材料、に関する。【０００６】【発明の実施の形態】本発明においては通常無色ないし
淡色の発色性化合物、該発色性化合物を熱時発色させう
る顕色性化合物、３’−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−
２−イル）−４’−ヒドロキシ−４−ビフェニルスルホ
ン酸塩、そして更にビスフェノールメチレン系の酸化防
止剤、具体的には２，２’−メチレン−ビス（４−メチ
ル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン
−ビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
２，２’−メチレン−ビス［６−（１−メチルシクロヘ
キシル）−ｐ−クレゾール］の中から選ばれる少なくと
も１種以上の化合物を主要な成分とし、以下に示すよう
な結合剤及びその他必要に応じ充填剤、増感剤、その他
の添加物等を使用して感熱発色層が調製される。【０００７】本発明における感熱発色層を形成するにあ
たり、発色性化合物は通常１〜５０重量％、好ましくは
５〜３０重量％、顕色性化合物は通常１〜６０重量％、
好ましくは５〜３０重量％、３’−（２Ｈ−ベンゾトリ
アゾール−２−イル）−４’−ヒドロキシ−４−ビフェ
ニルスルホン酸塩、更に２，２’−メチレン−ビス（４
−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メ
チレン−ビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２’−メチレン−ビス［６−（１−メチルシ
クロヘキシル）−ｐ−クレゾール］の中から選ばれる少
なくとも１種以上の化合物は通常各々１〜５０重量％、
好ましくは５〜２０重量％、結合剤は通常１〜９０重量
％、充填剤、増感剤（熱可融性化合物）は各々通常０〜
８０重量％、滑剤、界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤
等のその他の添加物は各々任意の割合で、例えば通常各
々０〜３０重量％使用される（重量％は感熱発色層中に
占める各成分の重量比）。更に好ましい態様としては、
上記のような組成のうちで、各々の使用量が重量比で発
色性化合物１に対して、顕色性化合物は通常０．５〜２
０倍、好ましくは１〜５倍、３’−（２Ｈ−ベンゾトリ
アゾール−２−イル）−４’−ヒドロキシ−４−ビフェ
ニルスルホン酸塩及び、２，２’−メチレン−ビス（４
−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メ
チレン−ビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２’−メチレン−ビス［６−（１−メチルシ
クロヘキシル）−ｐ−クレゾール］の中から選ばれる少
なくとも１種以上の化合物は通常各々０．１〜１０倍、
好ましくは０．５〜５倍の重量比の範囲で使用される。【０００８】本発明で用いられる３’−（２Ｈ−ベンゾ
トリアゾール−２−イル）−４’−ヒドロキシ−４−ビ
フェニルスルホン酸塩は、特開平２００１−１９６８１
号公報に記載されている方法によって製造することがで
き、塩の形態としてはアルカリ金属塩又はＮＨ４塩が挙
げられる。【０００９】本発明において用いられる発色性化合物
は、一般に感圧記録紙や感熱記録紙に用いられているも
のであればよく、特に制限されない。用いうる発色性化
合物の例としては、例えばフルオラン系化合物、トリア
リールメタン系化合物、スピロ系化合物、ジフェニルメ
タン系化合物、チアジン系化合物、ラクタム系化合物、
フルオレン系化合物等が挙げられる。【００１０】用いうるフルオラン系化合物の具体例とし
ては、例えば３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シク
ロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−［Ｎ−エチル−Ｎ−（３−エトキシ
プロピル）アミノ］−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジペンチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−
メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロ
フリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロ
ロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−（ｐ−フリオロアニリノ）フルオラン、３−
［Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−トリル）アミノ］−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ
−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−（３，４−ジクロロアニリノ）フルオラン、３−
ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−エトキシエチルア
ミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７
−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロ
ロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチルアミノフルオ
ラン、３−［Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−トリル）アミノ］
−６−メチル−７−フェネチルフルオラン等が挙げられ
る。【００１１】又、用いうるトリアリールメタン系化合物
の具体例としては、例えば３，３−ビス（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（別
名：クリスタルバイオレットラクトン又はＣＶＬ）、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリ
ド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，
２−ジメチルアミノインドール−３−イル）フタリド、
３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−
３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチル
インドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリ
ド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−
イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（９−エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチル
アミノフタリド、３，３−（２−フェニルインドール−
３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジ
メチルアミノフェニル−３−（１−メチルピロール−２
−イル）−６−ジメチルアミノフタリド等が挙げられ
る。【００１２】更に、用いうるスピロ系化合物の具体例と
しては、例えば３−メチルスピロジナフトピラン、３−
エチルスピロジナフトピラン、３，３’−ジクロロスピ
ロジナフトピラン、３−ベンジルスピロジナフトピラ
ン、３−プロピルスピロベンゾピラン、３−メチルナフ
ト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、１，３，３
−トリメチル−６−ニトロ−８’−メトキシスピロ（イ
ンドリン−２，２’−ベンゾピラン）等が、ジフェニル
メタン系化合物の具体例としては、例えばＮ−ハロフェ
ニル−ロイコオーラミン、４，４−ビス−ジメチルアミ
ノフェニルベンズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ−２，
４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等が、チ
アジン系化合物の具体例としては、例えばベンゾイルロ
イコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチ
レンブルー等が、ラクタム系化合物の具体例としては、
例えばローダミンＢアニリノラクタム、ローダミンＢ−
ｐ−クロロアニリノラクタム等が、フルオレン系化合物
の具体例としては、例えば３，６−ビス（ジメチルアミ
ノ）フルオレンスピロ（９，３’）−６’−ジメチルア
ミノフタリド、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオ
レンスピロ（９，３’）−６’−ピロリジノフタリド、
３−ジメチルアミノ−６−ジエチルアミノフルオレンス
ピロ（９，３’）−６’−ピロリジノフタリド等が挙げ
られる。これらの発色性化合物は単独もしくは混合して
用いられる。【００１３】本発明において用いられる顕色性化合物と
しては、一般に感圧記録紙や感熱記録紙に用いられてい
るものであればよくいずれも使用可能で、特に制限され
ない。具体例としては、例えばα−ナフトール、β−ナ
フトール、ｐ−オクチルフェノール、４−ｔ−オクチル
フェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−フェニル
フェノール、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）
プロパン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン（別名：ビスフェノールＡ又はＢＰＡ）、２，２
−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビ
ス（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，
４’−チオビスフェノール、４，４’−シクロヘキシリ
デンジフェノール、２，２’−ビス（２，５−ジブロム
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４−イソプ
ロピリデンビス（２−ｔ−ブチルフェノール）、２，
２’−メチレンビス（４−クロロェノール）、４，４’
−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキシ−４’−
メトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−
エトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−
イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−
４’−ブトキシジフェニルスルホン、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）酢酸メチル、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）酢酸ブチル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢
酸ベンジル等のフェノール性化合物、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−
ヒドロキシフタル酸ジベンジル、４−ヒドロキシフタル
酸ジメチル、５−ヒドロキシイソフタル酸エチル、３，
５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチ
ルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸誘導体、芳
香族カルボン酸又はその金属塩等が挙げられる。【００１４】本発明において用いうる増感剤（熱可融性
化合物）の具体例としては、例えば動植物性ワックス、
合成ワックスなどのワックス類や高級脂肪酸、高級脂肪
酸アミド、高級脂肪酸アニリド、芳香族アミンのアセチ
ル化物、ナフタレン誘導体、芳香族エーテル、芳香族カ
ルボン酸誘導体、芳香族スルホン酸エステル誘導体、炭
酸又はシュウ酸ジエステル誘導体、ビフェニル誘導体、
ターフェニル誘導体、スルホン誘導体等、常温で固体で
あり約７０℃以上の融点を有するものを使用することが
できる。【００１５】ワックス類の具体例としては、例えば木ろ
う、カルナウバろう、シェラック、パラフィン、モンタ
ンろう、酸化パラフィン、ポリエチレンワックス、酸化
ポリエチレン等が、高級脂肪酸としては、例えばステア
リン酸、ベヘン酸等が、高級脂肪酸アミドとしては、例
えばステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、Ｎ−メチ
ルステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、メチロールベ
ヘン酸アミド、メチロールステアリン酸アミド、メチレ
ンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸
アミド等が、高級脂肪酸アニリドとしては、例えばステ
アリン酸アニリド、リノール酸アニリド等が、芳香族ア
ミンのアセチル化物としては、例えばアセトトルイジド
等があげられる。又、ナフタレン誘導体としては、例え
ば１−ベンジルオキシナフタレン、２−ベンジルオキシ
ナフタレン、１−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステ
ル等が、芳香族エーテルとしては、例えば１，２−ジフ
ェノキシエタン、１，４−ジフェノキシエタン、１，２
−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス
（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ビス
（３，４−ジメチルフェニル）エタン、１−フェノキシ
−２−（４−クロロフェノキシ）エタン、１−フェノキ
シ−２−（４−メトキシフェノキシ）エタン等が、芳香
族カルボン酸誘導体としては、例えばｐ−ヒドロキシ安
息香酸ベンジルエステル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸
ベンジルエステル、テレフタル酸ジベンジルエステル等
が、芳香族スルホン酸エステル誘導体としては、例えば
ｐ−トルエンスルホン酸フェニルエステル、フェニルメ
シチレンスルホナート、４−メチルフェニルメシチレン
スルホナート等が、炭酸又はシュウ酸ジエステル誘導体
としては、例えば炭酸ジフェニル、シュウ酸ジベンジル
エステル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）エステ
ル、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）エステル等が、
ビフェニル誘導体としては、例えばｐ−ベンジルビフェ
ニル、ｐ−アリルオキシビフェニル等が、ターフェニル
誘導体としては、例えばｍ−ターフェニル等が、スルホ
ン誘導体としては、例えばジフェニルスルホン等がそれ
ぞれ例示される。【００１６】用いうる結合剤の具体例としては、例えば
メチルセルロース、メトキシセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ナトリ
ウムカルボキシメチルセルロース、セルロース、ポリビ
ニルアルコール（ＰＶＡ）、カルボキシル基変性ポリビ
ニルアルコール、スルホン酸基変性ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリ
アクリル酸、デンプン及びその誘導体、カゼイン、ゼラ
チン、水溶性イソプレンゴム、スチレン／無水マレイン
酸共重合体のアルカリ塩、イソ（又はジイソ）ブチレン
／無水マレイン酸共重合体塩等の水溶性のもの或はポリ
酢酸ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリス
チレン、ポリアクリル酸エステル、ポリウレタン、スチ
レン／ブタジエン（ＳＢ）共重合体、カルボキシル化ス
チレン／ブタジエン（ＳＢ）共重合体、スチレン／ブタ
ジエン／アクリル酸系共重合体、コロイダルシリカとア
クリル共重合体の複合体粒子等の疎水性高分子エマルジ
ョン等が用いられる。【００１７】用いうる充填剤の具体例としては、例えば
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウ
ム、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、クレー、アル
ミナ、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化
アルミニウム、硫酸バリウム、ポリスチレン樹脂、アク
リル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂
メラミン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂等があげられる。【００１８】更に、本発明においては上記以外の種々の
添加物を使用することができるが、用いうるその他の添
加物の例としては、例えばサーマルヘッド摩耗防止、ス
ティッキング防止等の目的でステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム等の高級
脂肪酸金属塩、酸化防止或いは老化防止効果を付与する
為のフェノール誘導体、各種の界面活性剤、消泡剤、紫
外線吸収剤等がそれぞれ挙げられる。【００１９】前記材料を用いて、例えば次のような方法
によって本発明の感熱記録材料が調製される。即ち、常
法によりまず発色性化合物、顕色性化合物、３’−（２
Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４’−ヒドロキ
シ−４−ビフェニルスルホン酸塩及び、２，２’−メチ
レン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔ
−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス［６
−（１−メチルシクロヘキシル）−ｐ−クレゾール］の
中から選ばれる少なくとも１種以上の化合物をそれぞれ
別々に結合剤あるいは必要に応じてその他の添加物と共
にボールミル、アトライター、サンドミルなどの分散機
にて粉砕、分散した後（粉砕、分散を湿式で行うときは
通常水を媒体として用いる）、混合して感熱発色層塗布
液を調製し、紙、プラスチックシート、合成紙等の支持
体上に通常、乾燥時の重量で１〜２０ｇ／ｍ^２になる
ようにバーコーター、ブレードコーター等により塗布、
乾燥して本発明の感熱記録材料を得る。又、必要に応じ
て感熱発色層と支持体の間に中間層を設けたり感熱発色
層上にオーバーコート層（保護層）を設けてもよい。中
間層オーバーコート層（保護層）は、例えば前記したよ
うな結合剤あるいは必要に応じてその他の添加物と共に
感熱発色層塗布液調製におけるのと同様に粉砕、分散し
て中間層塗布液又はオーバーコート層（保護層）塗布液
とした後、乾燥時の重量で通常０．１〜１０ｇ／ｍ^２
程度となるように塗布し、乾燥することにより設けられ
る。３’−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−
４’−ヒドロキシ−４−ビフェニルスルホン酸塩及び、
２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−エチ
ル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン
−ビス［６−（１−メチルシクロヘキシル）−ｐ−クレ
ゾール］の中から選ばれる少なくとも１種以上の化合物
を中間層又はオーバーコート層（保護層）に使用するこ
ともできるが、発色性化合物が含有されている感熱発色
層に直接使用することが最も効果的である。【００２０】支持体上に通常無色ないし淡色の発色性化
合物、顕色性化合物、３’−（２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル−２−イル）−４’−ヒドロキシ−４−ビフェニルス
ルホン酸塩と、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル
−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−
ビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，
２’−メチレン−ビス［６−（１−メチルシクロヘキシ
ル）−ｐ−クレゾール］の中から選ばれる少なくとも１
種以上の化合物を含有する本発明の感熱記録材料は、耐
光性に優れ、且つ発色濃度が高い。【００２１】【実施例】本発明を実施例によりさらに具体的に説明す
るが、本発明がこれらに限定されるものではない。実施
例中「部」は重量部、「％」は重量％をそれぞれを示
す。【００２２】実施例１（感熱発色層の形成）下記組成の混合物をサンドグライ
ンダーを用いて平均粒径が２μｍ以下になるように粉
砕、分散化してそれぞれ［Ａ］液、［Ｂ］液、［Ｃ］液
を調製した。［Ａ］液：３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン２５部２５％ＰＶＡ水溶液２０部水５５部［Ｂ］液：４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン２５部２５％ＰＶＡ水溶液２０部水５５部［Ｃ］液：２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）２５部２５％ＰＶＡ水溶液２０部水５５部【００２３】次いで各調製液を下記の割合で混合して感
熱発色層塗布液を調製し、坪量５０ｇ／ｍ^２の上質紙
上に乾燥時の重量が１０ｇ／ｍ^２となるように塗布、
乾燥して感熱発色層を得た。［Ａ］液８部［Ｂ］液２０部［Ｃ］液８部１０％３’−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４’−ヒドロキシ−４−ビフェニルスルホン酸ナトリウム水溶液２０部５０％クレー水分散液２０部５０％カルボキシル化スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス６部水１８部【００２４】（保護層の形成）更に、下記の割合からな
る保護層塗布液を前記の感熱発色層上に乾燥時の重量が
２ｇ／ｍ^２となるように塗布、乾燥して保護層付きの
本発明の感熱記録材料を得た。４０％スチレン／アクリル酸エステル共重合体エマルジョン１７部５％ベントナイト水分散液３０部３０％ステアリン酸亜鉛水分散液４部【００２５】実施例２実施例１の３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオランの代わりに３−ジブチルアミノ−７−
（ｏ−クロロアニリノ）フルオランを使用して、実施例
１と同様にして保護層付きの本発明の感熱記録材料を得
た。【００２６】実施例３実施例１の３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオランの代わりに３−ジペンチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオランを使用して、実施例１
と同様にして保護層付きの本発明の感熱記録材料を得
た。【００２７】実施例４実施例１の４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフ
ェニルスルホンの代わりにビス（３−アリル−４−ヒド
ロキシフェニル）スルホンを使用して、実施例１と同様
にして保護層付きの本発明の感熱記録材料を得た。【００２８】実施例５実施例１と同様にサンドグラインダーを用いて下記
［Ｃ］液を調製した。［Ｃ］液：４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン２５部２５％ＰＶＡ水溶液２０部水５５部次いで実施例１の代わりに下記の割合からなる感熱発色
層塗布液を使用して、実施例１と同様にして保護層付き
の本発明の感熱記録材料を得た。［Ａ］液８部［Ｃ］液２０部１０％３’−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４’−ヒドロキシ−４−ビフェニルスルホン酸ナトリウム水溶液３０部２０％ステアリン酸アミド水分散液２０部５０％クレー水分散液２０部５０％カルボキシル化スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス６部【００２９】実施例６実施例１の３’−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）−４’−ヒドロキシ−４−ビフェニルスルホン酸ナ
トリウムの代わりに３’−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール
−２−イル）−４’−ヒドロキシ−４−ビフェニルスル
ホン酸アンモニウムを使用して、実施例１と同様にして
本発明の感熱記録材料を得た。【００３０】以上の様にして得られた本発明の感熱記録
材料の品質性能を表１に示す。【００３１】表１品質性能試験地肌^１）発色濃度^２）耐光性地肌部^３）耐光性画像部^３）実施例１０．０６１．５３０．０６１．５３実施例２０．０５１．４９０．０５１．４８実施例３０．０５１．５３０．０６１．５３実施例４０．０６１．５６０．０７１．５６実施例５０．０６１．５１０．０７１．５１実施例６０．０６１．５３０．０６１．５３【００３２】１）地肌：未発色試料のマクベス反射
濃度計ＲＤ−９１４型による測定値。２）発色濃度：（株）イシダ製サーマルプリンター（Ｄ
−８０５Ｐ）で印字した発色部のマクベス反射濃度計Ｒ
Ｄ−９１４型による測定値。３）耐光性：上記プリンターで発色した試料を５，０
００ルクスの蛍光灯下、１００時間放置した後の試料の
発色部のマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４型による測定
値。【００３３】表から明らかなように本発明の感熱記録材
料は地肌部及び発色画像部の耐光性に優れ、かつ発色濃
度が高い。【００３４】【発明の効果】地肌及び発色画像の耐光性が格段に優
れ、かつ発色濃度の高い感熱記録材料が得られた。

Claims

【特許請求の範囲】【請求項１】支持体上に通常無色ないし淡色の発色性化
合物、該発色性化合物を熱時発色させうる顕色性化合物
を主要成分とする感熱発色層を設けた感熱記録材料にお
いて、３’−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）
−４’−ヒドロキシ−４−ビフェニルスルホン酸塩、更
に２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−エ
チル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレ
ン−ビス［６−（１−メチルシクロヘキシル）−ｐ−ク
レゾール］の中から選ばれる少なくとも１種以上の化合
物を含有することを特徴とする感熱記録材料。