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JP2003017689A - 半導体装置とその製造方法及びその製造装置 - Google Patents

半導体装置とその製造方法及びその製造装置

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JP2003017689A
JP2003017689A JP2001197844A JP2001197844A JP2003017689A JP 2003017689 A JP2003017689 A JP 2003017689A JP 2001197844 A JP2001197844 A JP 2001197844A JP 2001197844 A JP2001197844 A JP 2001197844A JP 2003017689 A JP2003017689 A JP 2003017689A
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gate insulating
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film
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俊秀 生田目
Masaru Kadoshima
勝 門島
Takaaki Suzuki
孝明 鈴木
Yasuhiko Murata
康彦 村田
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Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明の目的は、ゲート絶縁膜中への不純物混
入の抑制と元素欠陥を除去することができ、ゲート絶縁
膜の固定電荷フリーとリークの発生等を抑制できる半導
体装置とその製造方法及びその製造装置を提供すること
にある。 【解決手段】本発明は、シリコン単結晶基板上に、ゲー
ト絶縁膜を有する半導体装置において、前記ゲート絶縁
膜は金属酸化物の水酸化物からなることを特徴とする。
又、本発明は、シリコン単結晶基板上に、ゲート絶縁膜
を形成する半導体装置の製造法において、前記ゲート絶
縁膜を形成する際、前記シリコン単結晶基板表面をアル
カリ性ガスによってアルカリ処理する工程と、金属化合
物ガスによって成膜する成膜工程とを有し、その成膜室
にアルカリ性ガスと、金属化合物ガスを供給する導入口
を有することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規な半導体装置
とその製造方法及びその製造装置に係わり、特にゲート
絶縁膜を有するMIS型トランジスタ素子とその製造方
法及びその製造装置に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、MIS(Metal Insul
ator Semiconductor)型トランジス
タ素子の微細化は0.1μm以下のゲート長まで目前に
迫っている状況である。このような微細化に伴ってMI
Sトランジスタ素子のゲート絶縁膜の材料として、比誘
電率が3.9のSiOに代って約25のZrO、1
0のAl、80のTiO等を用いることが検討
されている。これらの材料は比誘電率が高いためにSi
と同一のゲート容量を得るために物理膜厚を約6
倍、2.5倍、20倍程度厚くすることができる。この
ためにスケーリング則に従って素子を微細化した場合に
も、ゲート絶縁膜中の直接トンネリングによるゲート/
Si基板間のリーク電流を抑えられると考えられてい
る。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】ところが、Al
の高誘電体材料を原子・分子レベルでの成膜が可能なA
LD(Atomic Layer Depositio
n)法を用いて形成する事がNIKKEI MICRO
DEVICES 2000年10月号、p.102−1
05.に記載されている。図2に示すように、この成膜
方法によれば、図2(a)HOガスで反応サイトのO
H基を形成した後に、図2(b)金属化合物の配位子の
交換反応によってAl膜を形成しているが、どう
してもHOガスによるOH基の生成を面内全体に均一
に行うことが難しく、その結果ゲート絶縁膜中に元素欠
陥を含む膜質となる。この元素欠陥を含むゲート絶縁膜
は、固定電荷、リークを容易に発生する問題点があっ
た。
【0004】本発明の目的は、ゲート絶縁膜中への不純
物混入の抑制と元素欠陥を除去することができ、ゲート
絶縁膜の固定電荷フリーとリークの発生等を抑制できる
半導体装置とその製造方法及びその製造装置を提供する
ことにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明は、シリコン単結
晶基板上に、ゲート絶縁膜を有する半導体装置におい
て、前記ゲート絶縁膜は金属の酸化−水酸化物から変換
された金属酸化物からなることを特徴とする。
【0006】又、本発明は、シリコン単結晶基板上に、
素子分離絶縁膜と、ゲート絶縁膜と、該ゲート絶縁膜上
に形成されたゲート電極と、前記素子分離絶縁膜と前記
ゲート絶縁膜との間で前記ゲート絶縁膜を挟んで両側に
形成されたソース及びドレイン領域と、前記素子分離絶
縁膜とゲート絶縁膜とゲート電極とソース及びドレイン
領域とを保護する保護膜と、前記ソース及びドレイン領
域の各々に接して前記保護膜を貫通して形成されたプラ
グ電極と、該プラグ電極に接して前記保護膜上に形成さ
れた配線とを有する半導体装置において、前記ゲート絶
縁膜は金属の酸化−水酸化物から変換された金属酸化物
からなることを特徴とする。
【0007】本発明の特徴は、シリコン単結晶基板を母
材とした特に、MIS(MetalInsulator
Semiconductor)型トランジスタ素子に
おいて、ゲート絶縁膜を水酸化アンモニウムガスを供給
するアルカリ処理工程と金属化合物CVDガスを利用し
て形成する成膜工程とを組合せて形成することにある。
この特徴によれば、アルカリ処理工程で、HOガスに
比べてアルカリ性が強い水酸化アンモニウムは、(1)
式に表す分解反応で図1(a)のSi最表面をOH基に
交換できる。 NHOH +Si−H → NH3 +H + Si−OH …(1)
【0008】次に図1(b)に示す様に金属化合物ガス
による成膜工程でOH基のプロトン(H)とイオン交
換反応により、金属化合物が配位する。さらに図1
(c)に示すように水酸化アンモニウムガスを供給する
アルカリ処理工程で金属化合物の終端をOH基に変え
る。又、アルカリ処理工程と成膜工程を交互に行うこと
で、元素欠陥を抑制した均質なゲート絶縁膜を作製でき
る。さらに、水酸化アンモニウムガスと金属化合物CV
D原料ガスを同時に供給した場合においても、(1)式
に示すイオン交換反応で反応性の高いOH-ガスが生成
するために、CVD原料ガスを分解して絶縁膜を形成し
やすくなる。この金属化合物CVDガスと水酸化アンモ
ニウムガスを同時供給するCVD法においても、アルカ
リ性による成膜機構のためにゲート絶縁膜中への不純物
を抑制でき、前述と同様の素子が得られる。尚、水酸化
アンモニウム反応ガスを用いて記述したが、アルカリ性
を示す他の反応ガスを用いても良く、特に強いアルカリ
性を有する水酸化アンモニウムガスが好ましい。又、ア
ンモニアガスと水を別々に供給してもよい。
【0009】即ち、本発明は、シリコン単結晶基板上
に、ゲート絶縁膜を形成する工程を有する半導体装置の
製造法において、前記ゲート絶縁膜を形成する工程が、
前記シリコン単結晶基板表面をアルカリ性ガスによって
アルカリ処理する工程と、金属化合物ガスによって成膜
する成膜工程とを有することを特徴とする。
【0010】又、シリコン単結晶基板上に、ゲート絶縁
膜を形成する半導体装置の製造法において、前記ゲート
絶縁膜を、前記シリコン単結晶基板表面をアルカリ性ガ
スと金属化合物ガスとによって成膜する成膜工程を有す
ることを特徴とする。
【0011】更に、本発明は、より具体的には、前述の
製造法において、前記ゲート絶縁膜を形成する工程の前
に、素子分離絶縁膜を形成する工程を有し、前記ゲート
絶縁膜を形成する工程の後に、前記ゲート絶縁膜上にゲ
ート電極を形成する工程と、前記素子分離絶縁膜と前記
ゲート絶縁膜との間で前記ゲート絶縁膜を挟んで両側に
ソース及びドレイン領域を形成する工程と、前記素子分
離絶縁膜とゲート絶縁膜とゲート電極とソース及びドレ
イン領域とを保護する保護膜を形成する工程と、前記ソ
ース及びドレイン領域の各々に接して前記保護膜を貫通
させてプラグ電極を形成する工程と、該プラグ電極に接
して前記保護膜上に配線を形成する工程とを順次有する
ことが好ましい。
【0012】アルカリ雰囲気のために、Si最表面及び
金属化合物のOH基終端処理を均一に行えるために、ゲ
ート絶縁膜で元素欠陥を抑制できる。したがって、固定
電荷フリーでかつリーク電流を抑えた微細化されたMI
S型トランジスタ素子を得ることができる。
【0013】また、ゲート絶縁膜はTiO(ε=8
0),HfO(ε=15−40),ZrO(ε=2
5),Al(ε=10),Ta(ε=2
2),Sc(ε=12),Y(ε=12−
16),Ln(ε=8−27)(Ln:La,C
e,Pr,Nd,Pm,Sm,Eu,Gd,Tb,D
y,Ho,Er,Tm,Yb,Lu)のうち少なくとも
1種類以上からなる材料は、SiOに比べて比誘電率
が高いために高容量を得られる特徴がある。
【0014】以上本発明によれば、アルカリ性を強くす
ることでイオン交換反応を促進できるために、ゲート絶
縁膜中の元素欠陥を抑制でき、その結果ゲート絶縁膜全
体の固定電荷フリーとリークの発生等を抑制して作製で
きるために、0.1μm以下のゲート長さのMIS型ト
ランジスタ素子を得ることができるものである。
【0015】更に、本発明は、シリコン単結晶基板上に
ゲート絶縁膜を形成する半導体装置の製造装置おいて、
前記ゲート絶縁膜を形成する成膜室は、金属化合物ガス
とアルカリ性ガスとを導入するガス導入口、前記シリコ
ン単結晶基板を載置し加熱する基板加熱用ヒータ及び前
記成膜室を排気する真空排気装置を有することを特徴と
し、前述の優れたゲート絶縁膜を形成することができ
る。
【0016】
【発明の実施の形態】(実施例1)図3は本発明に係る
MISトランジスタの製造工程を示す工程図である。S
i単結晶基板101は、p−typeで(100)面方
位、抵抗率10〜15Ω・cmの基板である。素子分離
領域102はSi単結晶基板101に深さ約0.4μm
の溝を形成した後にCVD−SiO膜を全面成膜し、
次にCMPで平坦化させて作製した。
【0017】次にゲート絶縁膜103となるHfO
を作製するために、先ず水酸化アンモニウムガスをAr
キャリアガスで5〜200sccmで成膜室にシャワー
ヘッドを通して加熱用ヒータに載置したSi単結晶基板
上に搬送した。成膜室には、真空排気装置が接続されて
いる。これによって図1(a)に示すようにSi最表面
を飽和させてSi−OH基を置換させるアルカリ処理工
程を行う。次に図1(b)に示すように気化したHfC
(Hafnium Chloride)CVD原料
ガスをArガス198〜500sccmで成膜室へ搬送
した。これによって、次式のイオン交換反応が行なわれ
る。 Si−OH + HfCl → Si−O−HfCl + HCl …(2)
【0018】さらに図1(c)に示すように水酸化アン
モニウム/Arガスを5〜200sccmで成膜室に搬
送した。これによって、(3)式に示すようなイオン交
換反応がアルカリ性雰囲気のために容易に進行する。 3NHOH+Si−O−HfCl → 3NHCl+Si−O−Hf −OH …(3)
【0019】上記の(2)、(3)式のイオン交換反応
を逐次交互に行い、Si−Hfの酸化−水酸化物を形成
した後、不活性雰囲気又は還元性雰囲気中で500〜8
00℃に加熱し、次いで酸化性雰囲気中で300〜50
0℃の熱処理を行い、膜厚2〜5nmのSi−Hf複合
酸化物を得た。上記のイオン交換反応は、反応容器の圧
力が0.01〜50torr、成膜温度が300〜45
0℃で行なわれた。
【0020】また、有機金属の種類がHf(i−OC
(Tetraisopropoxy hafn
ium)、Hf(n−OC(Tetrano
rmalbutoxy hafnium)、Hf[N
(CH(Tetrakisdimethyl
amino hafnium)、Hf[N(C
(Tetrakisdiethylamino
hafnium)を用いてもHfO膜を形成すること
が可能である。特に室温で液体であるHf(n−OC
及びHf[N(Cは装置ハンド
リングの観点から好ましい。
【0021】次に104ゲート電極となる多結晶Si膜
を300nm成膜し、nチャンネル領域にはリンを、p
チャンネル領域にはボロンをそれぞれ注入し、800
℃、10〜30minの窒素雰囲気中熱処理して活性化
した。ゲート電極104は多結晶Si膜を通常のホトリ
ソグラフィー法を用いてパターニングし、セルフアライ
ンにてRIEによりエッチングして形成した。また同様
にゲート絶縁膜103もHfOを加工して形成した。
次にゲート電極104をマスクしてソース/ドレイン領
域105に周期率表の第5族の原子(P,As,Sb)
或いは第3族の原子(B,Al,Ga,In)のイオン
注入を行い、800℃、30secのAr中熱処理を施
す事により低抵抗の拡散域を形成した。次にCVD法に
よりSiO 保護膜106を形成した。さらにソース/
ドレイン領域105上にスルーホールを作製した後、C
VD法によりW−プラグ電極107を作製した。最後に
Al配線108をW−プラグ上に作製してMIS型トラ
ンジスタ素子を作製した。片方のAl配線108をアー
スにして、ゲート電極104に−2〜2V変化させた場
合のC−V特性よりEOT(SiO換算膜厚)を算出
した。その結果を図4にまとめて示す。10〜30nm
膜厚間でHfOデータの最小2乗法から求めた勾配は
誘電率を意味し、約20であった。また物理膜厚がゼロ
の場合にEOTが約ゼロを示す事より、ゲート絶縁膜1
03であるHfOとSi単結晶基板101界面に低誘
電率なSiO層の形成を抑制できたことが分かる。
【0022】以上の本実施例に示すように、アルカリ性
を強くすることでイオン交換反応を促進できるために、
ゲート絶縁膜中への不純物の混入が抑制され、又元素欠
陥を抑制でき、その結果ゲート絶縁膜全体の固定電荷フ
リーとリークの発生等を抑制して作製できるために、
0.1μm以下のゲート長さのMISトランジスタ素子
を製造することができた。
【0023】また、本実施例ではゲート絶縁膜としてH
fOを用いたが、TiO,ZrO,Al
Ta,Sc,Y,Ln(L
n:La,Ce,Pr,Nd,Pm,Sm,Eu,G
d,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Lu)のう
ち少なくとも1種類以上からなる誘電体材料でも可能で
ある。またゲート電極として多結晶Siを用いている
が、上記誘電体材料と反応しない金属、例えばW,M
o,TiN,TiSi等を用いてもよい。さらに、多
結晶Siにリンをドープしてもよい。Al配線を説明し
たが、低抵抗な金属材料ならよく、例えばCu材料を用
いてもよい。
【0024】(実施例2)実施例1と同様に、素子分離
領域102はSi単結晶基板101に深さ約0.4μm
の溝を形成した後にCVD−SiO膜を全面成膜し、
次にCMPで平坦化させて作製した。
【0025】次にゲート絶縁膜103となるHfO
を作製するために、実施例1と同様に、Hf(t−OC
有機金属ガスと水酸化アンモニウムガスをA
rキャリアガスを用いて成膜室へ同時供給した。アルカ
リ性雰囲気ガスのために、気相中及びSi最表面で
(4)式のイオン交換反応が逐次進行している。 Si−H+ Hf(t−OC + NHOH → Si−O−Hf −OH + NH + HO + CH + CO …(4)
【0026】反応容器の圧力を0.01〜50torr
とし、成膜温度を300℃以上450℃以下として1m
in成膜して、膜厚5nmを得た。片方のAl配線10
8をアースにして、ゲート電極104に−2〜2V変化
させた場合のC−V特性よりEOT(SiO換算膜
厚)を算出した。10〜30nm膜厚間でHfOデー
タの最小2乗法から求めた勾配は誘電率を意味し、約2
0であった。また物理膜厚がゼロの場合にEOTが約ゼ
ロを示す事より、ゲート絶縁膜103であるSi−Hf
酸化物が形成され、Si単結晶基板101界面に低誘電
率なSiO層の形成が抑制できたことが分かる。
【0027】以上の本実施例においても、アルカリ性を
強くすることでイオン交換反応を促進できるために、ゲ
ート絶縁膜中への不純物の混入が抑制され、又元素欠陥
を抑制でき、その結果ゲート絶縁膜全体の固定電荷フリ
ーとリークの発生等を抑制して作製できるために、0.
1μm以下のゲート長さのMISトランジスタ素子を製
造することができた。
【0028】
【発明の効果】以上詳述したように本発明によれば、ア
ルカリ性を強くすることでイオン交換反応を促進できる
ために、ゲート絶縁膜中の元素欠陥を抑制でき、その結
果ゲート絶縁膜全体の固定電荷フリーとリークの発生等
を抑制して作製できるために、0.1μm以下のゲート
長さのMISトランジスタ素子を提供することができ
た。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明に係るアルカリ処理工程と成膜工程の
製造工程を示すフロー図。
【図2】 一般的な原子層成長法のHO吸着工程と成
膜工程の製造工程を示すフロー図。
【図3】 本発明のMOSFETの断面図。
【図4】 本発明のZrO2物理膜厚とEOT膜厚との
関係を示す線図。
【符号の説明】
101…Si単結晶基板、102…素子分離領域、10
3…ゲート絶縁膜、104…ゲート電極、105…ソー
ス・ドレイン領域、106…SiO2保護膜、107…
プラグ電極、108…Al配線。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鈴木 孝明 茨城県日立市大みか町七丁目1番1号 株 式会社日立製作所日立研究所内 (72)発明者 村田 康彦 茨城県日立市大みか町七丁目1番1号 株 式会社日立製作所日立研究所内 Fターム(参考) 4K030 AA11 BA10 BA17 BA22 BA42 BA43 BA46 BA59 CA04 CA12 DA02 LA02 5F058 BA20 BC02 BC03 BE10 BF02 BF24 BJ01 5F140 AA06 AA24 BA01 BA20 BD04 BD06 BD11 BD12 BD13 BE01 BE09 BF01 BF04 BF07 BF08 BF10 BG38 BH21 BJ01 BJ07 BJ27 BK13 BK21 BK25 BK30 CA03 CB04 CC03 CE07

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】シリコン単結晶基板上に、ゲート絶縁膜を
    有する半導体装置において、前記ゲート絶縁膜は金属の
    酸化−水酸化物から変換された金属酸化物からなること
    を特徴とする半導体装置。
  2. 【請求項2】請求項1において、前記ゲート絶縁膜はそ
    の長さが0.1μm以下であることを特徴とする半導体
    装置。
  3. 【請求項3】請求項1又は2において、前記半導体装置
    が、シリコン単結晶基板上に、素子分離絶縁膜と、ゲー
    ト絶縁膜と、該ゲート絶縁膜上に形成されたゲート電極
    と、前記素子分離絶縁膜と前記ゲート絶縁膜との間で前
    記ゲート絶縁膜を挟んで両側に形成されたソース及びド
    レイン領域と、前記素子分離絶縁膜とゲート絶縁膜とゲ
    ート電極とソース及びドレイン領域とを保護する保護膜
    と、前記ソース及びドレイン領域の各々に接して前記保
    護膜を貫通して形成されたプラグ電極と、該プラグ電極
    に接して前記保護膜上に形成された配線とを有すること
    を特徴とする半導体装置。
  4. 【請求項4】請求項1〜3のいずれかにおいて、前記ゲ
    ート絶縁膜が、SiO,TiO,HfO,ZrO
    ,Al,Ta,Sc,Y
    Ln (Lnは希土類元素)の1種類以上からなる
    ことを特徴とする半導体装置。
  5. 【請求項5】シリコン単結晶基板上に、ゲート絶縁膜を
    形成する工程を有する半導体装置の製造法において、前
    記ゲート絶縁膜を形成する工程が、前記シリコン単結晶
    基板表面をアルカリ性ガスによってアルカリ処理する工
    程と、金属化合物ガスによって成膜する成膜工程とを有
    することを特徴とする半導体装置の製造法。
  6. 【請求項6】シリコン単結晶基板上に、ゲート絶縁膜を
    形成する半導体装置の製造法において、前記ゲート絶縁
    膜を、前記シリコン単結晶基板表面をアルカリ性ガスと
    金属化合物ガスとによって成膜する成膜工程を有するこ
    とを特徴とする半導体装置の製造法。
  7. 【請求項7】請求項5又は6において、前記ゲート絶縁
    膜を形成する工程の前に、素子分離絶縁膜を形成する工
    程を有し、前記ゲート絶縁膜を形成する工程の後に、前
    記ゲート絶縁膜上にゲート電極を形成する工程と、前記
    素子分離絶縁膜と前記ゲート絶縁膜との間で前記ゲート
    絶縁膜を挟んで両側にソース及びドレイン領域を形成す
    る工程と、前記素子分離絶縁膜とゲート絶縁膜とゲート
    電極とソース及びドレイン領域とを保護する保護膜を形
    成する工程と、前記ソース及びドレイン領域の各々に接
    して前記保護膜を貫通させてプラグ電極を形成する工程
    と、該プラグ電極に接して前記保護膜上に配線を形成す
    る工程とを順次有することを特徴とする半導体装置の製
    造法。
  8. 【請求項8】請求項5〜7のいずれかにおいて、前記ア
    ルカリ性ガスが水酸化アンモニウムガスであることを特
    徴とする半導体装置の製造法。
  9. 【請求項9】請求項5〜8のいずれかにおいて、前記ゲ
    ート絶縁膜がTiO,HfO,ZrO,Al
    ,Ta,Sc,Y,Ln
    (Lnは希土類元素)の1種類以上からなることを特
    徴とする半導体装置の製造方法。
  10. 【請求項10】シリコン単結晶基板上にゲート絶縁膜を
    形成する半導体装置の製造装置おいて、前記ゲート絶縁
    膜を形成する成膜室は、金属化合物ガスとアルカリ性ガ
    スとを導入するガス導入口、前記シリコン単結晶基板を
    載置し加熱する基板加熱用ヒータ及び前記成膜室を排気
    する真空排気装置を有することを特徴とする半導体製造
    装置。
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