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JP2003010964A - Brazing method for aluminum heat exchanger and aluminum member brazing solution - Google Patents

Brazing method for aluminum heat exchanger and aluminum member brazing solution

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JP2003010964A
JP2003010964A JP2001193372A JP2001193372A JP2003010964A JP 2003010964 A JP2003010964 A JP 2003010964A JP 2001193372 A JP2001193372 A JP 2001193372A JP 2001193372 A JP2001193372 A JP 2001193372A JP 2003010964 A JP2003010964 A JP 2003010964A
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JP
Japan
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aluminum
brazing
solution
flux
reaction
Prior art date
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JP2001193372A
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Japanese (ja)
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Inventor
Yoshiharu Hasegawa
義治 長谷川
Kiyohide Tejima
聖英 手島
Takuji Taki
卓司 滝
Ichiro Yanaka
一朗 谷中
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Harima Chemicals Inc
Denso Corp
Original Assignee
Harima Chemicals Inc
Denso Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Harima Chemicals Inc, Denso Corp filed Critical Harima Chemicals Inc
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To enhance the efficiency of Zn adhesion and the workability of Zn adhesion, and retard the rise of viscosity caused by gelation of a solution by coating Zn on the surface of an aluminum member simultaneously with a flux component, in a brazing method for an aluminum heat exchanger. SOLUTION: At least on one surface of a plurality of aluminum members 2 to be brazed, a solution containing a binder having the flux component, Zn and a carboxyl radical, and reaction retarder retarding the reaction of the Zn and the carboxyl radial is coated to perform the brazing between a plurality of the aluminum members, so as to form a Zn diffusion layer on the surface of the aluminum member coated with the solution.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、Zn(亜鉛)の拡
散層による犠牲腐食効果により耐食性の向上を図るアル
ミニウム熱交換器のろう付け方法、およびアルミニウム
部材ろう付け用溶液に関するもので、例えば、車両用空
調装置の凝縮器等のろう付け方法に用いて好適である。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a brazing method for an aluminum heat exchanger for improving corrosion resistance by a sacrificial corrosion effect of a diffusion layer of Zn (zinc), and an aluminum member brazing solution. It is suitable for use in a brazing method for a condenser of a vehicle air conditioner.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、車両用のアルミニウム熱交換器に
おいては、車両エンジンの燃費向上等の目的のために軽
量化が求められている。この要求に応えるために、熱交
換器のチューブ等の構成材料の薄肉化が必要となってい
る。しかし、材料の薄肉化に伴ってアルミニウム材料の
穴あき腐食による流体(冷媒)洩れが発生するまでの期
間が短くなってしまうので、材料の薄肉化と耐食性の確
保との両立が重要な課題となる。
2. Description of the Related Art Conventionally, in an aluminum heat exchanger for a vehicle, weight reduction has been required for the purpose of improving fuel efficiency of a vehicle engine. In order to meet this demand, it is necessary to reduce the thickness of constituent materials such as tubes of heat exchangers. However, as the material becomes thinner, the period until fluid (refrigerant) leakage due to pitting corrosion of the aluminum material becomes shorter, so it is an important issue to achieve both material thinning and corrosion resistance compatibility. Become.

【0003】車両用空調装置の凝縮器では、冷媒が流れ
る通路を構成するチューブを通常、アルミニウム材料の
押出加工により偏平多穴形状の断面形状に成形してい
る。この偏平多穴形状のチューブにおいては、外周面に
Zn溶射によりZn拡散層を形成して耐食性の向上を図
ることが行われている。このZn拡散層はチューブを構
成するアルミニウム材料より自然電位が卑となり、これ
により、アルミニウム材料よりもZn拡散層の方が優先
的に腐食(犠牲腐食)して、アルミニウム製チューブの
穴あき腐食を防止するようにしている。
In a condenser of a vehicle air conditioner, a tube forming a passage through which a refrigerant flows is usually formed by extruding an aluminum material into a flat multi-hole cross section. In this flat multi-hole tube, the Zn diffusion layer is formed on the outer peripheral surface by Zn spraying to improve the corrosion resistance. This Zn diffusion layer has a base electric potential lower than that of the aluminum material forming the tube, which causes the Zn diffusion layer to preferentially corrode (sacrificial corrosion) than the aluminum material, thereby preventing perforation corrosion of the aluminum tube. I try to prevent it.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記の従来技
術においては、チューブ外表面にZnを溶射にて付着さ
せるので、Zn付着量を少量に管理することが実際上困
難である。そのため、チューブとコルゲートフィンとの
ろう付け部にも高濃度のZnが存在する結果となり、ろ
う付け部が選択的に腐食しやすいので、コルゲートフィ
ンの脱落が発生しやすい。
However, in the above-mentioned prior art, since Zn is deposited by thermal spraying on the outer surface of the tube, it is practically difficult to control the Zn deposition amount to a small amount. As a result, high-concentration Zn also exists in the brazed portion between the tube and the corrugated fin, and the brazed portion is likely to be selectively corroded, so that the corrugated fin is likely to drop off.

【0005】また、Znの溶射工程は、アルミニウム表
面へのZnの付着効率が非常に低い(20%程度)の
で、アルミニウム熱交換器の製造コストを増加させる要
因となる。更には、チューブをアルミニウム材料の押出
加工により成形しているので、チューブ材料としてろう
材をクラッドしたクラッド材を使用できない。そのた
め、コルゲートフィンとしてろう材をクラッドしたクラ
ッド材を採用する必要が生じ、コストアップとなる。
Further, since the efficiency of Zn deposition on the aluminum surface is very low (about 20%), the thermal spraying process of Zn is a factor that increases the manufacturing cost of the aluminum heat exchanger. Furthermore, since the tube is formed by extruding an aluminum material, a clad material in which a brazing material is clad cannot be used as the tube material. Therefore, it is necessary to use a clad material in which a brazing material is clad as the corrugated fin, which leads to an increase in cost.

【0006】近年、米国特許第5100048号明細書
では、非腐食性のフラックス(ノコロックフラックス)
にSi粉末およびバインダを混合したフラックス溶液を
アルミニウム部材の表面に塗布し、ろう付け時の加熱に
よりSiがアルミニウムと反応してアルミニウムより融
点の低い共晶組成を形成し、この共晶組成によりアルミ
ニウム部材間をろう付けするろう付け方法が提案されて
いる。上記ろう付け方法によると、フィン材としてろう
材をクラッドしないアルミニウムベア材を使用でき、ア
ルミニウム熱交換器のコスト低減を図ることができる。
Recently, in US Pat. No. 5100048, a non-corrosive flux (nocolok flux) is used.
A flux solution in which Si powder and a binder are mixed is applied to the surface of the aluminum member, and Si reacts with aluminum by heating during brazing to form a eutectic composition having a lower melting point than aluminum. A brazing method for brazing between members has been proposed. According to the above brazing method, an aluminum bare material which is not clad with a brazing material can be used as the fin material, and the cost of the aluminum heat exchanger can be reduced.

【0007】上記ろう付け方法においてもチューブ外表
面にZn溶射によりZn拡散層を形成すれば、耐食性を
向上できるが、Zn溶射による上記不具合(Zn付着効
率の低下等)が発生する。
Also in the above brazing method, if the Zn diffusion layer is formed on the outer surface of the tube by Zn spraying, the corrosion resistance can be improved, but the above problems due to Zn spraying (decrease in Zn adhesion efficiency, etc.) occur.

【0008】そこで、本発明者らは、上記ろう付け方法
においてZn粉末をフラックス溶液に混合してフラック
ス成分やSi粉末と同時にZnをアルミニウム部材(チ
ューブ)表面に塗布してアルミニウム部材間をろう付け
するろう付け方法を検討してみた。
Therefore, the present inventors mixed Zn powder into the flux solution in the above brazing method, and applied Zn to the aluminum member (tube) surface at the same time as the flux component and Si powder to braze the aluminum members. I examined the brazing method.

【0009】ところが、このろう付け方法を実際に試行
してみると、Znがフラックスのバインダ成分と反応し
てゲル化が起こり、フラックス溶液の粘度が上昇してフ
ラックス溶液のアルミニウム部材への塗布が困難となる
ことが分かった。ここで、バインダは具体的にはカルボ
キシル基を有するアクリル系樹脂であり、このカルボキ
シル基が下記化学式1のようにZnと反応して、フラッ
クス溶液のゲル化が起こる。
However, when this brazing method is actually tried, Zn reacts with the binder component of the flux to cause gelation, the viscosity of the flux solution increases, and the flux solution is applied to the aluminum member. It turned out to be difficult. Here, the binder is specifically an acrylic resin having a carboxyl group, and this carboxyl group reacts with Zn as shown in the following chemical formula 1 to cause gelation of the flux solution.

【0010】[0010]

【化1】Zn2++2COO-→polymer−COO
−Zn−OCO−polymer(gel) なお、バインダのカルボキシル基は、フラックス溶液塗
布後におけるチューブの整形、切断工程において使用さ
れる加工油に対する耐油特性を確保するため、および溶
液塗布後に簡単に水で洗浄できるようにするために必要
なものである。(特開2000−687号公報参照)本
発明は上記点に鑑みて、Znをフラックス成分と同時に
アルミニウム部材表面に塗布して、Zn付着効率および
Zn付着の作業性を向上させるとともに、溶液のゲル化
による粘度上昇を抑制することを目的とする。
Embedded image Zn 2+ + 2COO → polymer-COO
-Zn-OCO-polymer (gel) In addition, the carboxyl group of the binder is used for shaping the tube after applying the flux solution, for ensuring oil resistance to the processing oil used in the cutting step, and for easily applying water after application of the solution. It is necessary to be able to wash. In view of the above points, the present invention applies Zn to the surface of an aluminum member at the same time as a flux component to improve the efficiency of Zn adhesion and the workability of Zn adhesion. The purpose is to suppress an increase in viscosity due to aging.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明は上記目的を達成
するために以下の検討を行い、その検討結果に基づいて
案出されたものである。
Means for Solving the Problems The present invention has been devised based on the results of the following studies to achieve the above object.

【0012】本発明者らは最初に、Zn粉末の代わりに
Zn弗化物の使用を検討してみた。これはZn粉末(す
なわち、Zn金属単体の粉末)よりもZn弗化物という
安定な金属化合物にして、Zn2+の生成を抑制するため
である。Zn弗化物の成分は具体的にはKZnF3であ
り、KF/ZnF2=45/55〜50/50(wt
%)からなるものである。なお、弗化物は金属に対する
腐食作用が低いという理由から選定している。
The present inventors first examined the use of Zn fluoride instead of Zn powder. This is because a stable metal compound called Zn fluoride is used rather than Zn powder (that is, powder of Zn metal alone) to suppress the production of Zn 2+ . The Zn fluoride component is specifically KZnF 3 , and KF / ZnF 2 = 45/55 to 50/50 (wt.
%). Fluoride is selected because it has a low corrosive effect on metals.

【0013】そして、Zn弗化物:フラックス:Si=
1:1:1(重量比)で混合し、これに、カルボキシル
基を有するアクリル系樹脂のバインダを混合し、溶剤
(例えば、IPA:イソプロピルアルコール)で希釈し
た溶液(塗布液)を作った。なお、フラックスは弗化物
系の非腐食性フラックス(ノコロックフラックス)であ
り、具体的にはKAlF4 、あるいはKAlF4とK3
AlF6 との混合物(モル比で、KAlF4 :90に対
してK3 AlF6 :10)、あるいはK2 AlF 5 等を
用いる。
Zn fluoride: flux: Si =
Mix 1: 1: 1 (weight ratio) to the
Acrylic resin binder with a base is mixed and the solvent
Diluted with (eg IPA: isopropyl alcohol)
A solution (coating solution) was prepared. The flux is fluoride
It is a non-corrosive flux (Nocolock flux) of the system
Specifically, KAlFFour , Or KAlFFourAnd K3
AlF6Mixture with (molar ratio of KAlFFour: For 90
Then K3AlF6: 10) or K2AlF FiveEtc.
To use.

【0014】上記の溶液の粘度をJIS K1603
(5.2項)記載の測定方法により測定したところ、図
7のAに示すように、溶液の作成後、3日程度の極めて
短期間の経過で溶液の粘度が10000mPa・s/2
5℃付近の高い値に上昇してしまい、実用に供すること
ができないことが分かった。これはZn弗化物を用いて
も結局、Znのイオン化が次の化学式2のように起こっ
てしまい、溶液のゲル化が生じるためであると考えられ
る。
The viscosity of the above solution is measured according to JIS K1603.
When measured by the measuring method described in (5.2), as shown in FIG. 7A, the viscosity of the solution was 10,000 mPa · s / 2 in a very short period of about 3 days after the solution was prepared.
It was found that the temperature increased to a high value near 5 ° C. and could not be put to practical use. It is considered that this is because even if Zn fluoride is used, Zn ionization eventually occurs as in the following chemical formula 2 and gelation of the solution occurs.

【0015】[0015]

【化2】KF・ZnF2+3H2O→Zn(OH)2+K
OH+3HF そこで、本発明者らは次にバインダについて検討してみ
た。すなわち、バインダを構成するアクリル系樹脂で
は、耐油特性および水性化のために必要なカルボキシル
基がZnと反応して溶液のゲル化が生じるので、このカ
ルボキシル基とZnとの反応を抑制する反応抑制剤の添
加を検討した。この反応抑制剤として具体的にはジメチ
ルアミノエタノールを使用してみた。
[Image Omitted] KF · ZnF 2 + 3H 2 O → Zn (OH) 2 + K
OH + 3HF Then, the present inventors next examined the binder. That is, in the acrylic resin that constitutes the binder, the carboxyl group necessary for oil resistance and water-solubility reacts with Zn to cause gelation of the solution, so that the reaction suppression that suppresses the reaction between the carboxyl group and Zn is suppressed. The addition of agents was considered. Specifically, dimethylaminoethanol was used as the reaction inhibitor.

【0016】このジメチルアミノエタノールを溶液の固
形分に対して2wt%添加し、この反応抑制剤添加の溶
液の粘度変化を測定した。ここで、溶液は上述したZn
弗化物:フラックス:Si=1:1:1(重量比)で混
合し、これに、カルボキシル基を有するアクリル系樹脂
のバインダを混合し、溶剤(上記IPA)で希釈したも
のである。なお、溶液の固形分とは、Zn弗化物とフラ
ックスとSiとバインダ組成の固形分の合計である。
2 wt% of this dimethylaminoethanol was added to the solid content of the solution, and the change in viscosity of the solution to which this reaction inhibitor was added was measured. Here, the solution is Zn described above.
Fluoride: flux: Si = 1: 1: 1 (weight ratio), mixed with a binder of an acrylic resin having a carboxyl group, and diluted with a solvent (the above IPA). The solid content of the solution is the total solid content of Zn fluoride, flux, Si and binder composition.

【0017】上記の反応抑制剤添加の溶液の粘度変化を
測定したところ、図7のB特性に示すように60日経過
後においても、溶液の粘度を1000mPa・s/25
℃以下の値に抑えることができることが分かった。
When the change in viscosity of the solution to which the reaction inhibitor was added was measured, the viscosity of the solution was 1000 mPa · s / 25 even after 60 days, as shown by the characteristic B in FIG.
It was found that the value can be suppressed to a value below ℃.

【0018】この60日経過後における粘度の値は、Z
n弗化物と反応抑制を添加しない通常のフラックス溶液
(フラックス成分とバインダを混合し、溶剤で希釈した
もの)の粘度変化特性Cを若干上回る程度であり、十
分、実用に供することができるレベルである。
The viscosity value after the lapse of 60 days is Z
The viscosity change characteristic C of an ordinary flux solution (mixing a flux component and a binder and diluting it with a solvent) which does not add reaction suppression with n-fluoride is slightly higher than that of the ordinary flux solution, and at a level that can be sufficiently put to practical use. is there.

【0019】なお、反応抑制剤の添加量を少なくする
と、カルボキシル基とZnとの反応抑制効果が低下し、
粘度抑制の効果も低下するので、溶液中の固形分成分に
対して反応抑制剤の添加量は1wt%以上とすることが
好ましい。また、反応抑制剤の添加量が多くなれば、粘
度抑制の効果が上がる反面、臭気が激しくなり、安全衛
生上好ましくないので、反応抑制剤の添加量は溶液中の
固形分成分に対して5wt%以下とすることが好まし
い。より好ましくは、反応抑制剤の添加量は溶液中の固
形分成分に対して1〜3wt%の範囲がよい。
When the amount of the reaction inhibitor added is reduced, the effect of inhibiting the reaction between the carboxyl group and Zn decreases,
Since the effect of suppressing the viscosity also decreases, it is preferable that the addition amount of the reaction inhibitor is 1 wt% or more with respect to the solid content component in the solution. Further, when the amount of the reaction inhibitor added is large, the effect of suppressing the viscosity is increased, but on the other hand, the odor becomes severe, which is not preferable for safety and hygiene. Therefore, the amount of the reaction inhibitor added is 5 wt% with respect to the solid component in the solution. % Or less is preferable. More preferably, the amount of the reaction inhibitor added is in the range of 1 to 3 wt% with respect to the solid component in the solution.

【0020】反応抑制剤としては、上記したジメチルア
ミノエタノールの他に、ジエチルアミノエタノール等の
3級アミノアルコールや、メチルアミノエタノール、エ
チルアミノエタノール等の2級アミノアルコール等が有
効である。これらのアミノアルコールでは、それらを構
成する分子中の窒素原子が不対電子対を持つためプロト
ン解離したカルボキシル基と電子的相互作用を形成して
いると考えられる。そのため、イオン化したZn2+とカ
ルボキシル基との反応を抑制できるのである。
In addition to the above-mentioned dimethylaminoethanol, tertiary aminoalcohols such as diethylaminoethanol and secondary aminoalcohols such as methylaminoethanol and ethylaminoethanol are effective as reaction inhibitors. It is considered that these amino alcohols form an electronic interaction with the proton-dissociated carboxyl group because the nitrogen atoms in the molecules constituting them have an unpaired electron pair. Therefore, the reaction between ionized Zn 2+ and the carboxyl group can be suppressed.

【0021】なお、Zn弗化物(KZnF3)は、それ
自身フラックス成分の元素(K、F)を有し、フラック
ス機能を果たすことができるので、溶液の作成に当た
り、上述したZn弗化物:フラックス:Si=1:1:
1(重量比)で混合する代わりに、Zn弗化物:Si=
2:1(重量比)で混合して、フラックス成分単独の混
合を止めても同一作用の溶液を作ることができる。
Since Zn fluoride (KZnF 3 ) itself has the elements (K, F) of the flux component and can fulfill the flux function, the above-mentioned Zn fluoride: flux is used to prepare the solution. : Si = 1: 1: 1
Instead of mixing at 1 (weight ratio), Zn fluoride: Si =
Even if the mixture of 2: 1 (weight ratio) is stopped and the mixing of the flux components alone is stopped, a solution having the same action can be prepared.

【0022】本発明は以上の実験検討の知見に基づくも
のであって、請求項1に記載の発明では、アルミニウム
熱交換器のろう付け方法において、ろう付けされる複数
のアルミニウム部材の少なくとも一方の表面に、フラッ
クス成分、Zn、カルボキシル基を有するバインダ、お
よびZnとカルボキシル基との反応を抑制する反応抑制
剤を含む溶液を塗布して、複数のアルミニウム部材間の
ろう付けを行い、溶液の塗布されたアルミニウム部材の
表面にZn拡散層を形成することを特徴としている。
The present invention is based on the findings of the above-described experimental study. According to the invention of claim 1, in the brazing method for an aluminum heat exchanger, at least one of a plurality of aluminum members to be brazed is used. A solution containing a flux component, Zn, a binder having a carboxyl group, and a reaction inhibitor that suppresses the reaction between Zn and the carboxyl group is applied to the surface, brazing is performed between a plurality of aluminum members, and the solution is applied. A Zn diffusion layer is formed on the surface of the formed aluminum member.

【0023】これによると、アルミニウム部材の表面に
おけるZn拡散層の形成により犠牲腐食作用を発揮して
アルミニウム部材の耐食性を向上できる。しかも、本発
明では、フラックス成分を含む溶液の塗布と同時にZn
をアルミニウム部材の表面に付着でき、Zn付着の作業
性を向上できる。また、Znを溶液と同時にアルミニウ
ム部材の表面に塗布するから、溶射方式に比較してZn
付着効率も大幅に向上できる。
According to this, by forming the Zn diffusion layer on the surface of the aluminum member, the sacrificial corrosion action is exerted and the corrosion resistance of the aluminum member can be improved. Moreover, in the present invention, Zn is applied at the same time as the application of the solution containing the flux component.
Can be attached to the surface of the aluminum member, and the workability of Zn attachment can be improved. In addition, since Zn is applied to the surface of the aluminum member at the same time as the solution, Zn is used in comparison with the thermal spraying method.
The adhesion efficiency can be greatly improved.

【0024】更に、耐油特性および水性化を確保するた
めのカルボキシル基を有するバインダを含む溶液中にZ
nを混合しても、Znとカルボキシル基との反応を抑制
する反応抑制剤を混合しているから、溶液のゲル化を阻
止して溶液の粘度上昇を抑制できる。このため、粘度上
昇による溶液の塗布不能といった事態の発生を防止でき
る。
Further, Z is added to a solution containing a binder having a carboxyl group for ensuring oil resistance and water resistance.
Even when n is mixed, the reaction inhibitor that suppresses the reaction between Zn and the carboxyl group is mixed, so that the gelation of the solution can be prevented and the increase in the viscosity of the solution can be suppressed. Therefore, it is possible to prevent a situation in which the solution cannot be applied due to an increase in viscosity.

【0025】請求項2に記載の発明のように、請求項1
において、フラックス成分およびZnはZn弗化物とし
て溶液に混合することができる。このようにすれば、Z
n弗化物という金属化合物にして溶液に混合するので、
Zn金属単体で溶液に混合する場合に比較してZnが安
定化するとともに、弗化物の働きでフラックス機能を発
揮することもできる。
According to the invention described in claim 2, claim 1
In, the flux component and Zn can be mixed into the solution as Zn fluoride. By doing this, Z
Since it is made into a metal compound called n-fluoride and mixed into the solution,
Zn can be stabilized and a flux function can be exerted by the action of fluoride as compared with the case where Zn alone is mixed in a solution.

【0026】なお、請求項1において、「フラックス成
分とZnを含む溶液」とは請求項2のようにZn弗化物
を用いる場合に限らず、フラックス成分とZnを溶液に
対してそれぞれ独立に混合する場合、あるいは、後述の
請求項6のようにフラックス成分を独立に混合し、か
つ、Al−Si−Zn合金という形でZnを溶液に混合
させる場合等種々な態様でフラックス成分とZnを溶液
に混合してもよい。
In the first aspect, the "solution containing the flux component and Zn" is not limited to the case of using the Zn fluoride as in the second aspect, and the flux component and Zn are independently mixed with the solution. Alternatively, the flux component and the Zn solution may be mixed in various manners, such as when the flux components are independently mixed and the Zn is mixed with the solution in the form of an Al-Si-Zn alloy as in claim 6 described later. You may mix in.

【0027】また、請求項3に記載の発明のように、請
求項1または2において、溶液にSiを混合しておき、
ろう付け時に、Siがアルミニウム部材と反応してアル
ミニウムより融点の低い共晶組成を形成し、この共晶組
成により複数のアルミニウム部材間をろう付けするよう
にしてもよい。
Further, as in the invention described in claim 3, in the method according to claim 1 or 2, Si is mixed in the solution,
During brazing, Si may react with the aluminum member to form a eutectic composition having a lower melting point than aluminum, and the eutectic composition may braze a plurality of aluminum members.

【0028】特に、請求項3によると、ろう付けされる
複数のアルミニウム部材側にろう材をクラッドしておか
なくても、複数のアルミニウム部材間をろう付けできる
ので、複数のアルミニウム部材をともに安価なアルミニ
ウムベア材で成形でき、コスト低減上、極めて有利であ
る。
In particular, according to claim 3, the plurality of aluminum members can be brazed together without brazing the brazing material on the side of the plurality of aluminum members to be brazed. It can be molded with a simple aluminum bare material, which is extremely advantageous in cost reduction.

【0029】請求項4に記載の発明では、請求項3にお
いて、複数のアルミニウム部材の1つは多穴チューブ
(14)であり、複数のアルミニウム部材の他の1つは
多穴チューブ(14)にろう付けされるコルゲートフィ
ン(15)であり、多穴チューブ(14)に前記溶液を
塗布して多穴チューブ(14)とコルゲートフィン(1
5)との間をろう付けすることを特徴とする。
In the invention according to claim 4, in claim 3, one of the plurality of aluminum members is a multi-hole tube (14) and the other one of the plurality of aluminum members is a multi-hole tube (14). The corrugated fin (15) is brazed to the multi-hole tube (14) and the corrugated fin (1) by applying the solution to the multi-hole tube (14).
5) It is characterized by brazing between and.

【0030】これによると、多穴チューブ(14)表面
のアルミニウムとSiとが共晶組成を形成して、多穴チ
ューブ(14)とコルゲートフィン(15)との間をろ
う付けできるので、多穴チューブ(14)だけでなく、
コルゲートフィン(15)も、ろう材をクラッドしてな
いベア材で成形でき、コスト低減、並びにコルゲートフ
ィン(15)の薄肉化(軽量化)に有利である。
According to this, aluminum and Si on the surface of the multi-hole tube (14) form a eutectic composition, and the space between the multi-hole tube (14) and the corrugated fin (15) can be brazed. Not only the hole tube (14)
The corrugated fins (15) can also be molded with a bare material that is not clad with a brazing material, which is advantageous for cost reduction and thinning (weight reduction) of the corrugated fins (15).

【0031】請求項5に記載の発明のように、請求項1
または2において、複数のアルミニウム部材の少なくと
も一方の表面にろう材がクラッドされており、このろう
材を介在して複数のアルミニウム部材間のろう付けを行
うようにしてもよい。
According to the invention described in claim 5, claim 1
Alternatively, the brazing material may be clad on at least one surface of the plurality of aluminum members, and the plurality of aluminum members may be brazed with the brazing material interposed.

【0032】請求項6に記載の発明では、アルミニウム
熱交換器のろう付け方法において、ろう付けされる複数
のアルミニウム部材の少なくとも一方の表面に、Al−
Si−Zn合金、フラックス成分、カルボキシル基を有
するバインダ、およびZnとカルボキシル基との反応を
抑制する反応抑制剤を含む溶液を塗布して、複数のアル
ミニウム部材間のろう付けを行い、溶液の塗布されたア
ルミニウム部材の表面にZn拡散層を形成することを特
徴としている。
According to a sixth aspect of the invention, in the brazing method for an aluminum heat exchanger, Al- is formed on at least one surface of a plurality of aluminum members to be brazed.
A solution containing a Si-Zn alloy, a flux component, a binder having a carboxyl group, and a reaction inhibitor that suppresses the reaction between Zn and the carboxyl group is applied, brazing is performed between a plurality of aluminum members, and the solution is applied. A Zn diffusion layer is formed on the surface of the formed aluminum member.

【0033】これによっても、請求項1と同様の作用効
果を発揮できる。特に、Al−Si−Zn合金はそれ自
身Al−Siによるろう材成分を含んでいるから、ろう
材量の確保が容易である。
With this, the same operational effect as that of the first aspect can be exhibited. In particular, since the Al-Si-Zn alloy itself contains the brazing filler metal component of Al-Si, it is easy to secure the amount of brazing filler metal.

【0034】請求項7に記載の発明では、ろう付け前に
アルミニウム部材に塗布される溶液であって、フラック
ス成分、Zn、カルボキシル基を有するバインダ、およ
び前記Znと前記カルボキシル基との反応を抑制する反
応抑制剤を含むことを特徴としている。
In the invention according to claim 7, which is a solution applied to an aluminum member before brazing, a flux component, Zn, a binder having a carboxyl group, and a reaction between the Zn and the carboxyl group are suppressed. It is characterized in that it contains a reaction suppressor.

【0035】これにより、請求項1の作用効果を発揮す
るアルミニウム部材ろう付け用溶液を提供できる。
As a result, it is possible to provide a solution for brazing an aluminum member which exhibits the effects of the first aspect.

【0036】請求項8に記載の発明のように、請求項7
において、フラックス成分およびZnはZn弗化物とし
て混合してよい。
According to the invention described in claim 8, claim 7
In, the flux component and Zn may be mixed as Zn fluoride.

【0037】請求項9に記載の発明のように、請求項7
または8において、Siを含むようにすれば、アルミニ
ウム部材表面のアルミニウムとSiとが共晶組成を形成
してアルミニウム部材間をろう付けできる。
According to the invention described in claim 9, claim 7
Alternatively, if Si is contained in 8, it is possible to braze the aluminum members by forming a eutectic composition with aluminum on the surface of the aluminum members and Si.

【0038】請求項10に記載の発明では、ろう付け前
にアルミニウム部材に塗布される溶液であって、Al−
Si−Zn合金、フラックス成分、カルボキシル基を有
するバインダ、およびZnとカルボキシル基との反応を
抑制する反応抑制剤を含むことを特徴としている。
According to the tenth aspect of the invention, the solution applied to the aluminum member before brazing is Al-
It is characterized by containing a Si-Zn alloy, a flux component, a binder having a carboxyl group, and a reaction inhibitor that suppresses the reaction between Zn and the carboxyl group.

【0039】これにより、請求項6の作用効果を発揮す
るアルミニウム部材ろう付け用溶液を提供できる。
As a result, it is possible to provide a solution for brazing an aluminum member, which exhibits the effects of the sixth aspect.

【0040】なお、本明細書において、「アルミニウ
ム」という用語はアルミニウム合金を含む意味で用いて
いる。また、上記各手段の括弧内の符号は、後述する実
施形態に記載の具体的手段との対応関係を示すものであ
る。
In this specification, the term "aluminum" is used to include an aluminum alloy. Further, the reference numerals in the parentheses of the above-mentioned means indicate the correspondence with the specific means described in the embodiments described later.

【0041】[0041]

【発明の実施の形態】(第1実施形態)まず、第1実施
形態によるろう付け方法を説明する前に、第1実施形態
のろう付け方法を適用するアルミニウム熱交換器とし
て、車両用空調装置の凝縮器(コンデンサ)の概要を図
1、2により説明すると、凝縮器10は車両用空調装置
の冷凍サイクルにおいて圧縮機(コンプレッサ、図示せ
ず)から吐出された高温高圧の過熱ガス冷媒を冷却して
凝縮させるものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS (First Embodiment) First, before describing the brazing method according to the first embodiment, a vehicle air conditioner is used as an aluminum heat exchanger to which the brazing method of the first embodiment is applied. The outline of the condenser will be described with reference to FIGS. 1 and 2. The condenser 10 cools the high-temperature and high-pressure superheated gas refrigerant discharged from the compressor (compressor, not shown) in the refrigeration cycle of the vehicle air conditioner. And then condense it.

【0042】凝縮器10は、所定間隔を開けて配置され
た第1、第2の一対のヘッダタンク11、12を有し、
この第1、第2ヘッダタンク11、12は上下方向に略
円筒状に延びる形状になっている。この第1、第2ヘッ
ダタンク11、12の間に熱交換用のコア部13を配置
している。
The condenser 10 has a pair of first and second header tanks 11 and 12 arranged at a predetermined interval.
The first and second header tanks 11 and 12 have a shape extending in a substantially cylindrical shape in the vertical direction. A core portion 13 for heat exchange is arranged between the first and second header tanks 11 and 12.

【0043】本例の凝縮器10は、一般にマルチフロー
タイプと称されているものであって、コア部13は第
1、第2ヘッダタンク11、12の間で、水平方向に冷
媒を流す偏平状のチューブ14を上下方向に多数並列配
置し、この多数のチューブ14の間にフィン15を介在
して接合している。ここで、チューブ14は図2に示す
ように多数の冷媒通路穴14aをアルミニウムの押し出
し加工で成形した押し出し多穴偏平チューブである。ま
た、フィン15は波状に折り曲げ加工されたコルゲート
フィンである。
The condenser 10 of the present embodiment is generally called a multi-flow type, and the core portion 13 has a flattened state in which the refrigerant flows horizontally between the first and second header tanks 11 and 12. A large number of tube-shaped tubes 14 are arranged in parallel in the vertical direction, and fins 15 are interposed between the large number of tubes 14 to join them. Here, the tube 14 is an extruded multi-hole flat tube in which a large number of refrigerant passage holes 14a are formed by extruding aluminum as shown in FIG. Further, the fin 15 is a corrugated fin that is bent in a wavy shape.

【0044】チューブ14の一端部は第1ヘッダタンク
11内に連通し、他端部は第2ヘッダタンク12内に連
通している。そして、第2ヘッダタンク12の上方側に
冷媒の入口側配管ジョイント(冷媒入口部)16を配置
し接合している。また、第2ヘッダタンク12の下方側
に冷媒の出口側配管ジョイント(冷媒出口部)17を配
置し接合している。
One end of the tube 14 communicates with the first header tank 11 and the other end communicates with the second header tank 12. A refrigerant inlet side pipe joint (refrigerant inlet portion) 16 is arranged and joined to the upper side of the second header tank 12. Further, a refrigerant outlet side piping joint (refrigerant outlet portion) 17 is arranged and joined to the lower side of the second header tank 12.

【0045】さらに、本例においては、第2ヘッダタン
ク12内において、入口側配管ジョイント16と出口側
配管ジョイント17との間の部位に1枚のセパレータ1
8を配置することにより、第2ヘッダタンク12の内部
を上下方向に2つの空間12a、12bに仕切ってい
る。
Further, in this example, one separator 1 is provided in the second header tank 12 at a portion between the inlet side pipe joint 16 and the outlet side pipe joint 17.
By arranging 8, the inside of the second header tank 12 is partitioned vertically into two spaces 12a and 12b.

【0046】これにより、入口側配管ジョイント16か
らの冷媒を第2ヘッダタンク12の上側空間12aを通
してコア部13の上側半分のチューブ14に流入させた
後、冷媒を第1ヘッダタンク11内でUターンさせてコ
ア部13の下側半分のチューブ14に流入させ、しかる
のち、第2ヘッダタンク12の下側空間12bを通して
冷媒は出口側配管ジョイント17へ流れるようになって
いる。
As a result, after the refrigerant from the inlet side pipe joint 16 flows into the upper half tube 14 of the core portion 13 through the upper space 12a of the second header tank 12, the refrigerant in the first header tank 11 becomes U. It is turned to flow into the tube 14 in the lower half of the core portion 13, and then the refrigerant flows to the outlet side pipe joint 17 through the lower space 12b of the second header tank 12.

【0047】熱交換用コア部13の上下両側には、断面
U字形状に成形されたサイドプレート19、20が配置
され、このサイドプレート19、20は最も外側のコル
ゲートフィン15および第1、第2ヘッダタンク11、
12に接合されるものであって、凝縮器10の車体側へ
の取付部材の役割を果たす。
On the upper and lower sides of the heat exchanging core portion 13, side plates 19 and 20 having a U-shaped cross section are arranged. The side plates 19 and 20 are the outermost corrugated fins 15 and the first and the first corrugated fins. 2 header tank 11,
It is joined to 12, and plays the role of a mounting member for the vehicle body side of the condenser 10.

【0048】第1、第2ヘッダタンク11、12は基本
的には同一構造であり、第1の凹状部材110、120
と第2の凹状部材111、121とを接合して、略円筒
状の中空タンク形状を形成するものである。第1、第2
ヘッダタンク11、12の上下両端部には円板状のキャ
ップ部材112、122が接合されて、第1、第2ヘッ
ダタンク11、12の上下両端の開口を閉塞している。
The first and second header tanks 11 and 12 have basically the same structure, and the first concave members 110 and 120 are the same.
And the second concave members 111 and 121 are joined together to form a substantially cylindrical hollow tank shape. First, second
Disc-shaped cap members 112 and 122 are joined to the upper and lower ends of the header tanks 11 and 12, respectively, to close the upper and lower openings of the first and second header tanks 11 and 12.

【0049】第1、第2の凹状部材110、120、1
11、121はいずれもアルミニウム板をプレス成形し
たものであり、第1の凹状部材110、120に設けら
れた偏平状のチューブ挿通穴(図示せず)にチューブ1
4の端部を挿通している。
The first and second concave members 110, 120, 1
11 and 121 are press-formed aluminum plates, and the flat tube insertion holes (not shown) formed in the first concave members 110 and 120 are used to insert the tube 1 into the tube 1.
The end of No. 4 is inserted.

【0050】ところで、上記凝縮器において、チューブ
14は図2に例示するように断面偏平状の多穴形状に押
し出し(または引き抜き)加工されたものであり、その
具体的材質はろう材をクラッドしてないアルミニウムベ
ア材からなり、例えば、0.45wt%Cu−0.15
wt%Mn−残部Alである。この押し出し多穴チュー
ブ14の表面には図2、図3に示すように後述のZn弗
化物−Si塗布層14bが設けてある。
By the way, in the condenser, the tube 14 is extruded (or drawn) into a multi-hole shape having a flat cross section as shown in FIG. 2, and its specific material is a brazing material clad. It is made of a bare aluminum material, for example, 0.45 wt% Cu-0.15
wt% Mn-the balance is Al. The surface of the extruded multi-hole tube 14 is provided with a Zn fluoride-Si coating layer 14b, which will be described later, as shown in FIGS.

【0051】一方、フィン15もろう材をクラッドして
ないアルミニウムベア材からなり、具体的には、例え
ば、0.15wt%Cu−1.2wt%Mn−2.5w
t%Zn−残部Alである。
On the other hand, the fin 15 is also made of an aluminum bare material which is not clad with a brazing material, and specifically, for example, 0.15 wt% Cu-1.2 wt% Mn-2.5w.
t% Zn-balance Al.

【0052】次に、第1実施形態の熱交換器のろう付け
方法(製造方法)を図4に基づいて具体的に説明する。 (1)熱交換器の構成部品へのフラックス塗布工程およ
び各部品の成形工程 チューブ用塗布液xおよびその他の部品用塗布液yの
準備 (チューブ用塗布液x)チューブ用塗布液xは、下記の
固形分に反応抑制剤を混合して、溶剤により希釈した溶
液である。
Next, the brazing method (manufacturing method) of the heat exchanger of the first embodiment will be specifically described with reference to FIG. (1) Flux application process to component parts of heat exchanger and forming process of each part Preparation of tube coating liquid x and other component coating liquid y (tube coating liquid x) Tube coating liquid x is as follows: Is a solution prepared by mixing a reaction inhibitor with the solid content of and diluting it with a solvent.

【0053】塗布液固形分 Si:30wt%、Zn弗
化物(KZnF3):60wt%、バインダ:10wt
%である。
Solid content of coating liquid Si: 30 wt%, Zn fluoride (KZnF 3 ): 60 wt%, Binder: 10 wt
%.

【0054】なお、バインダーは具体的には、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸イソブチル等のメタクリル酸
アルキルエステルとメタクリル酸との共重合物からなる
アクリル系樹脂を用いる。このバインダーはSiおよび
Zn弗化物をアルミニウム表面に一様に付着させるため
のものであり、そのために塗料のような粘着性をある程
度有しており、かつ、ろう付け温度より低い温度(例え
ば、300〜450°C)で蒸発して、ろう付けの妨げ
にならないものがよい。上記アクリル系樹脂はこれらの
特性を満足するとともに、カルボキシル基を有すること
により前述の耐油特性および水性化の作用を発揮する。
As the binder, specifically, an acrylic resin made of a copolymer of methacrylic acid alkyl ester such as methyl methacrylate and isobutyl methacrylate and methacrylic acid is used. This binder is for uniformly adhering Si and Zn fluoride to the aluminum surface, and therefore has a certain degree of paint-like tackiness, and has a temperature lower than the brazing temperature (for example, 300 ° C.). It is preferable that it does not interfere with brazing by evaporating at about 450 ° C). The above acrylic resin satisfies these characteristics and, by having a carboxyl group, exhibits the above-mentioned oil resistance and water-repellent action.

【0055】反応抑制剤はジメチルアミノエタノールで
あり、上記固形分に対して2wt%の割合で添加する。
The reaction inhibitor is dimethylaminoethanol, and is added at a ratio of 2 wt% with respect to the above solid content.

【0056】溶剤はイソプロピルアルコール(IPA)
であり、粉末状の上記固形分を溶液中に均一に溶け込ん
だ状態にする。溶剤の割合は、例えば、上記固形分:5
2wt%に対して、溶剤:48wt%とする。
Solvent is isopropyl alcohol (IPA)
That is, the powdery solid content is uniformly dissolved in the solution. The ratio of the solvent is, for example, the above solid content: 5
Solvent: 48 wt% with respect to 2 wt%.

【0057】(その他の部品用塗布液y)塗布液yは、
下記の固形分を溶剤により希釈した溶液であり、反応抑
制剤は混合しない。
(Coating liquid y for other parts) The coating liquid y is
It is a solution prepared by diluting the following solids with a solvent, and does not contain a reaction inhibitor.

【0058】塗布液固形分 弗化物系の非腐食性フラッ
クス(具体的には、KAlF4 ):90wt%、バイン
ダ:10wt%である。バインダは塗布液xと同一のも
のである。
Coating liquid solid content Fluoride-based non-corrosive flux (specifically, KAlF 4 ): 90 wt% and binder: 10 wt%. The binder is the same as the coating liquid x.

【0059】溶剤も塗布液xと同一であり、粉末状の上
記固形分に対する混合割合も塗布液xと同一で良い。図
5は上記の両塗布液x、yの組成をまとめたものであ
る。但し、溶剤の表記は省略している。
The solvent is also the same as the coating liquid x, and the mixing ratio with respect to the powdery solid content may be the same as that of the coating liquid x. FIG. 5 summarizes the compositions of both coating solutions x and y described above. However, the notation of the solvent is omitted.

【0060】チューブ14 チューブ14はろう材をクラッドしてないアルミニウム
ベア材を押し出し加工したものからなり、具体的には、
図4に示すように、コイル状に巻回された押し出し多穴
チューブaを巻き戻して、その表面に、上記の塗布液x
をロールコータ機bにて印刷転写により塗布し、その
後、チューブ表面の塗布液xを熱風の吹き付け等により
乾燥する。この際、溶液中のバインダーの作用にて押し
出し多穴チューブaのアルミニウム表面にZn弗化物−
Si塗布層14b(図2、図3)を均一の厚さで形成で
きる。
Tube 14 The tube 14 is formed by extruding an aluminum bare material which is not clad with a brazing material.
As shown in FIG. 4, the extruded multi-hole tube a wound in a coil shape is unwound, and the coating solution x
Is applied by print transfer by a roll coater machine b, and then the coating liquid x on the tube surface is dried by blowing hot air or the like. At this time, Zn fluoride-extruded on the aluminum surface of the multi-hole tube a extruded by the action of the binder in the solution.
The Si coating layer 14b (FIGS. 2 and 3) can be formed with a uniform thickness.

【0061】しかるのち、押し出し多穴チューブaを所
定形状(寸法)に整形し、所定長さc(図1の左右方向
長さに相当)に定寸切断する。
After that, the extruded multi-hole tube a is shaped into a predetermined shape (dimension) and cut into a predetermined length c (corresponding to the length in the left-right direction in FIG. 1).

【0062】フィン15 フィン15はろう材をクラッドしてないアルミニウムベ
ア材の板材dからなり、コイル状に巻回された板材dを
巻き戻して所定の波形状に折り曲げ成形し、所定長さe
に定寸切断する。フィン15には塗布液x、yのいずれ
も塗布しない。
Fin 15 The fin 15 is made of a plate material d of an aluminum bare material which is not clad with a brazing material. The plate material d wound into a coil is unwound and bent into a predetermined corrugated shape to have a predetermined length e.
Cut to size. Neither of the coating liquids x and y is applied to the fin 15.

【0063】第1、第2ヘッダタンク11、12 第1、第2ヘッダタンク11、12はろう材をクラッド
したクラッド板材fからなり、コイル状に巻回されたク
ラッド板材fを巻き戻して、その表裏両面に、上記の塗
布液(非腐食性フラックス溶液)yをロールコータ機g
にて印刷転写により塗布し、乾燥することにより、クラ
ッド板材fのアルミニウム表面にフラックス塗布層を均
一の厚さで形成する。
First and second header tanks 11 and 12 The first and second header tanks 11 and 12 are composed of a clad plate material f clad with a brazing material, and the clad plate material f wound in a coil shape is unwound. The above coating solution (non-corrosive flux solution) y is applied to both the front and back sides by a roll coater g.
Then, the flux is applied onto the aluminum surface of the clad plate material f by printing transfer to form a flux coating layer with a uniform thickness.

【0064】しかるのち、クラッド板材fを所定の凹形
状にプレス成形して、両タンク11、12を構成する第
1、第2の凹状部材110、120、111、121を
得る。なお、塗布液y中のバインダーとして、プレス加
工油と反応せず、良好な密着性を確保できるアクリル系
樹脂を選択しているので、フラックス塗布層を形成した
後に、プレス成形を行っても、フラックス塗布層の剥離
や割れ等の不具合は発生しない。
After that, the clad plate material f is press-molded into a predetermined concave shape to obtain the first and second concave members 110, 120, 111, 121 constituting both tanks 11, 12. As the binder in the coating liquid y, an acrylic resin that does not react with the press working oil and can secure good adhesion is selected. Therefore, even if press molding is performed after forming the flux coating layer, Problems such as peeling and cracking of the flux coating layer do not occur.

【0065】サイドプレート19、20 サイドプレート19、20はろう材をクラッドしたクラ
ッド板材hからなり、コイル状に巻回されたクラッド板
材hを巻き戻して、上記の塗布液(非腐食性フラックス
溶液)yをロールコータ機iにて印刷転写により塗布
し、乾燥することにより、クラッド板材hのアルミニウ
ム表面にフラックス塗布層を均一の厚さで形成する。し
かるのち、クラッド板材hを断面U状の所定形状にプレ
ス成形する。
Side plates 19 and 20 The side plates 19 and 20 are composed of a clad plate material h clad with a brazing material, and the clad plate material h wound in a coil shape is unwound to obtain the above-mentioned coating solution (non-corrosive flux solution). ) Y is applied by printing transfer using a roll coater i, and dried to form a flux coating layer with a uniform thickness on the aluminum surface of the clad plate material h. After that, the clad plate material h is press-formed into a predetermined shape having a U-shaped cross section.

【0066】キャップ部材112、122 キャップ部材112、122はろう材をクラッドしたク
ラッド板材jからなりコイル状に巻回されたクラッド板
材jを巻き戻して、上記の塗布液(非腐食性フラックス
溶液)yをロールコータ機kにて印刷転写により塗布
し、乾燥することにより、クラッド板材jのアルミニウ
ム表面にフラックス塗布層を均一の厚さで形成する。し
かるのち、クラッド板材jを所定の円形状にプレス成形
する。
Cap members 112 and 122 The cap members 112 and 122 are made of a clad plate material j in which a brazing material is clad, and the clad plate material j wound in a coil shape is unwound to obtain the above coating solution (non-corrosive flux solution). By applying y by printing transfer with a roll coater k and drying, a flux coating layer is formed with a uniform thickness on the aluminum surface of the clad plate material j. Then, the clad plate material j is press-formed into a predetermined circular shape.

【0067】入口側配管ジョイント16、出口側配管
ジョイント17 両配管ジョイント16、17はアルミニウムベア材の押
出材から切削加工等により所定のジョイント形状を加工
する。両配管ジョイント16、17には塗布液x、yの
いずれも塗布しない。 (2)熱交換器組付工程 上記した各部品を図1に示す状態に組付ける。この組付
体の組付状態は図示しない適宜の治具にて保持する。な
お、図3はこの熱交換器組付工程で組付けた後のチュー
ブ14とフィン15の接触部を拡大して示す。 (3)ろう付け工程 上記組付体を治具にて保持してろう付け用加熱炉内に搬
入して、熱交換器の各部品間を一体ろう付けする。
Inlet side pipe joint 16 and outlet side pipe joint 17 Both pipe joints 16 and 17 are formed into a predetermined joint shape from an extruded aluminum bare material by cutting or the like. Neither of the coating liquids x and y is applied to both pipe joints 16 and 17. (2) Heat exchanger assembling step The above-mentioned parts are assembled in the state shown in FIG. The assembled state of this assembly is held by an appropriate jig (not shown). Note that FIG. 3 shows an enlarged view of the contact portion between the tube 14 and the fin 15 after being assembled in this heat exchanger assembling step. (3) Brazing process The assembly is held by a jig and carried into a brazing heating furnace to integrally braze the parts of the heat exchanger.

【0068】ここで、ろう付け条件の具体例としては、
ろう付け用加熱炉内雰囲気をN2 ガス(または不活性ガ
ス)雰囲気とし、ろう付け温度を595°C〜600°
Cとし、Zn拡散に有効な450℃以上の時間を5〜2
5分確保した加熱条件とする。
Here, as a specific example of the brazing condition,
The brazing furnace atmosphere is an N 2 gas (or inert gas) atmosphere, and the brazing temperature is 595 ° C to 600 °.
C, and the time at 450 ° C. or higher effective for Zn diffusion is 5 to 2
The heating condition is secured for 5 minutes.

【0069】チューブ14の表面に形成されたZn弗化
物−Si塗布層14bおよび各部品11、12、19、
20、112、122の表面に形成されたフラックス塗
布層のうち、バインダー成分は上記組付体がろう付け温
度まで昇温する過程(350℃〜450℃)において蒸
発し、飛散するので、ろう付け作用には何ら妨げとなら
ない。一方、Zn弗化物−Si塗布層14bおよびフラ
ックス塗布層のうち、非腐食性フラックス成分はろう付
け温度において溶融状態(液体状態)となって、各部品
間の接合面に均一に行き渡るので、各部品間の接合面の
酸化皮膜の除去並びにアルミニウム表面の再酸化防止を
良好に行うことができ、各部品間を良好にろう付けする
ことができる。
The Zn fluoride-Si coating layer 14b formed on the surface of the tube 14 and each of the parts 11, 12, 19,
In the flux coating layer formed on the surface of 20, 112, 122, the binder component evaporates and scatters in the process (350 ° C. to 450 ° C.) of raising the temperature of the assembly to the brazing temperature. It does not hinder the action. On the other hand, in the Zn fluoride-Si coating layer 14b and the flux coating layer, the non-corrosive flux component is in a molten state (liquid state) at the brazing temperature and evenly spreads over the joint surface between the parts. It is possible to satisfactorily remove the oxide film on the joint surface between the parts and prevent reoxidation of the aluminum surface, and satisfactorily braze the parts.

【0070】ここで、チューブ14においては、Zn弗
化物−Si塗布層14b中のSi成分がチューブ14の
アルミニウムと反応してアルミニウムより融点の低い共
晶組成を形成し、この共晶組成部分が溶融することによ
りチューブ14とフィン15との間をろう付けする。
In the tube 14, the Si component in the Zn fluoride-Si coating layer 14b reacts with the aluminum of the tube 14 to form a eutectic composition having a melting point lower than that of aluminum. The tubes 14 and the fins 15 are brazed by melting.

【0071】また、その他の部品間においては、クラッ
ド材のろう材が溶融することによりろう付けを行うこと
ができる。
Also, between other parts, brazing can be performed by melting the brazing material of the clad material.

【0072】以上の工程により熱交換器(凝縮器10)
の製造を完了できる。
Through the above steps, the heat exchanger (condenser 10)
Manufacturing can be completed.

【0073】なお、本実施形態では、熱交換器組付工程
の後に、組付体の全体にフラックスを塗布するというこ
とをせずに、また、表面積が熱交換器部品の中で最大と
なるフィン15にフラックスを塗布せず、比較的表面積
の小さい、フラックス塗布の必要な部品(チューブ1
4、ヘッダタンク11、12、サイドプレート19、2
0、キャップ部材112、122)に対してのみ、それ
単独の状態にてフラックス塗布を行っているから、従来
技術に比してフラックス使用量を大幅に減少できる。
In this embodiment, after the heat exchanger assembling step, the entire surface of the assembled body is not coated with the flux, and the surface area becomes maximum among the heat exchanger parts. No fin is applied to the fins 15 and the surface area is relatively small.
4, header tanks 11, 12, side plates 19, 2
No. 0, the cap members 112, 122) are applied flux alone, so that the amount of flux used can be significantly reduced as compared with the conventional technique.

【0074】ところで、上記のようにして製造された凝
縮器10においてチューブ14の表面でのZn拡散濃度
を分析したところ、Zn拡散濃度は0.91〜1.10
wt%の範囲であり、このように1wt%前後の濃度の
Zn拡散層がチューブ14の表面に形成される結果、チ
ューブ14の表面(Zn拡散層)の自然電位がチューブ
14のアルミニウム母材に対する自然電位より卑な電位
となる。
When the Zn diffusion concentration on the surface of the tube 14 in the condenser 10 manufactured as described above was analyzed, the Zn diffusion concentration was 0.91 to 1.10.
Since the Zn diffusion layer having a concentration of about 1 wt% is formed on the surface of the tube 14 as described above, the natural potential of the surface of the tube 14 (Zn diffusion layer) is relative to the aluminum base material of the tube 14. The electric potential is lower than the natural potential.

【0075】具体的には、照合(基準)電極として銀−
塩化銀電極を用いるとともに、電極に接する溶液として
5%NaCl pH3を用いて、チューブ14のアルミ
ニウム母材(0.45wt%Cu−0.15wt%Mn
−残部Al)、およびチューブ14表面のZn拡散層の
自然電位を測定したところ、アルミニウム母材の自然電
位=−680mVであるのに対して、チューブ14表面
のZn拡散層の自然電位=−770〜790mVであっ
た。
Specifically, a silver (-) electrode is used as a reference electrode.
Using a silver chloride electrode and 5% NaCl pH 3 as a solution in contact with the electrode, the aluminum base material of the tube 14 (0.45 wt% Cu-0.15 wt% Mn) was used.
When the spontaneous potential of the balance Al) and the Zn diffusion layer on the surface of the tube 14 was measured, the spontaneous potential of the aluminum base material was −680 mV, whereas the spontaneous potential of the Zn diffusion layer on the surface of the tube 14 was −770 mV. Was about 790 mV.

【0076】このように、Zn拡散層の自然電位をアル
ミニウム母材に対して十分卑な電位にできるので、この
電位差に基づいてZn拡散層が犠牲腐食作用を良好に発
揮でき、チューブ14の耐食性を向上できることを確認
できた。
As described above, since the spontaneous potential of the Zn diffusion layer can be set to a sufficiently base potential with respect to the aluminum base material, the Zn diffusion layer can exhibit a good sacrificial corrosion action based on this potential difference, and the corrosion resistance of the tube 14 can be improved. It has been confirmed that it can be improved.

【0077】(第2実施形態)第1実施形態では、第
1、第2ヘッダタンク11、12およびサイドプレート
19、20の素材としてクラッド板材f、hを用い、こ
のクラッド板材f、hの表面上に塗布液(非腐食性フラ
ックス溶液)yを塗布しているが、第2実施形態では第
1、第2ヘッダタンク11、12およびサイドプレート
19、20の素材として、ろう材をクラッドしてないア
ルミニウムベア材の板材を用いる。これに伴って、第
1、第2ヘッダタンク11、12およびサイドプレート
19、20に対する塗布液を次のように変更している。
(Second Embodiment) In the first embodiment, the clad plate materials f and h are used as the materials for the first and second header tanks 11 and 12 and the side plates 19 and 20, and the surfaces of the clad plate materials f and h are used. Although the coating liquid (non-corrosive flux solution) y is applied on the upper surface, a brazing material is clad as a material for the first and second header tanks 11 and 12 and the side plates 19 and 20 in the second embodiment. Use a bare aluminum plate. Along with this, the coating liquids for the first and second header tanks 11 and 12 and the side plates 19 and 20 are changed as follows.

【0078】すなわち、第1、第2ヘッダタンク11、
12に対しては、Al−Si−Zn合金の粉末を含むろ
う材塗布液zを用いる。ここで、Al−Si−Zn合金
の組成は具体的には、20wt%Si−7wt%Zn−
残部Alである。このろう材塗布液zの固形分全体の組
成は図6の最下欄に示すように、Al−Si−Zn合
金:70wt%、フラックス(KAlF4):20wt
%、バインダ:10wt%である。そして、ゲル化反応
抑制剤(ジメチルアミノエタノール)は、塗布液xと同
様に固形分に対して2wt%であり、また、溶剤(IP
A)の割合も塗布液xと同様である。バインダは第1実
施形態と同じものである。
That is, the first and second header tanks 11,
For No. 12, the brazing material coating liquid z containing the powder of the Al—Si—Zn alloy is used. Here, the composition of the Al-Si-Zn alloy is specifically 20 wt% Si-7 wt% Zn-
The balance is Al. The composition of the entire solid content of the brazing material coating liquid z is, as shown in the bottom column of FIG. 6, Al—Si—Zn alloy: 70 wt%, flux (KAlF 4 ): 20 wt.
%, Binder: 10 wt%. The gelling reaction inhibitor (dimethylaminoethanol) is 2 wt% with respect to the solid content as in the coating liquid x, and the solvent (IP
The ratio of A) is the same as that of the coating liquid x. The binder is the same as in the first embodiment.

【0079】第2実施形態では、ろう材塗布液zを用い
ることにより、第1、第2ヘッダタンク11、12に対
するろう材成分(Al−Si)塗布と、フラックス塗布
と、Zn拡散層形成のためのZn塗布とを同時に効率よ
く行うことができる。そして、ヘッダタンク11、12
においてもZn拡散層による耐食性向上を図ることがで
きる。しかも、ゲル化反応抑制剤の添加により塗布液z
の粘度上昇を僅少値に抑えることができる。
In the second embodiment, by using the brazing material coating liquid z, the brazing material component (Al-Si) is applied to the first and second header tanks 11 and 12, the flux is applied, and the Zn diffusion layer is formed. Zn coating can be efficiently performed at the same time. And the header tanks 11 and 12
Also in the above, the corrosion resistance can be improved by the Zn diffusion layer. Moreover, by adding a gelling reaction inhibitor, the coating liquid z
The viscosity increase of can be suppressed to a very small value.

【0080】なお、ろう材塗布液z中に予めろう材成分
(Al−Si)を含めているので、ろう材量の確保が容
易となる。そのため、クラッド材を使用せずにヘッダタ
ンク11、12とチューブ14との接合部に十分なろう
材量を確保して、この接合部を良好にろう付けできる。
Since the brazing material coating liquid z contains the brazing material component (Al-Si) in advance, it is easy to secure the amount of the brazing material. Therefore, a sufficient brazing material amount can be secured at the joint between the header tanks 11 and 12 and the tube 14 without using a clad material, and the joint can be brazed well.

【0081】また、第2実施形態では、サイドプレート
19、20に対しては、Si入りの塗布液y’を用い
る。このSi入りの塗布液y’は、フラックスにSiを
混合したフラックス溶液であり、具体的には、図6の上
から第2欄に示すように、Si:30wt%、フラック
ス(KAlF4):60wt%、バインダ:10wt%
である。バインダは第1実施形態と同じものであり、ま
た、溶剤(IPA)の割合も第1実施形態と同じであ
る。
Further, in the second embodiment, the Si-containing coating liquid y ′ is used for the side plates 19 and 20. This Si-containing coating liquid y ′ is a flux solution in which Si is mixed with the flux. Specifically, as shown in the second column from the top of FIG. 6, Si: 30 wt%, flux (KAlF 4 ): 60 wt%, binder: 10 wt%
Is. The binder is the same as in the first embodiment, and the ratio of the solvent (IPA) is also the same as in the first embodiment.

【0082】このSi入りの塗布液y’をサイドプレー
ト19、20に塗布することにより、サイドプレート1
9、20をベア材により構成しても、Al−Siの共晶
組成を形成してサイドプレート19、20とフィン15
との間のろう付けを行うことができる。
By applying the coating liquid y'containing Si to the side plates 19 and 20, the side plate 1
Even if 9 and 20 are made of a bare material, a eutectic composition of Al-Si is formed to form side plates 19 and 20 and fins 15.
Brazing between and can be done.

【0083】なお、第2実施形態においても、ベア材の
押出材からなるチューブ14には第1実施形態と同じ塗
布液xを塗布し、また、クラッド板材からなるキャップ
部材112、122には第1実施形態と同じ塗布液(フ
ラックス溶液)yを塗布する。
Also in the second embodiment, the tube 14 made of the extruded bare material is coated with the same coating solution x as in the first embodiment, and the cap members 112, 122 made of the clad plate material are coated with the first coating liquid x. The same coating solution (flux solution) y as in the first embodiment is applied.

【0084】(他の実施形態)なお、第1実施形態にお
ける第1、第2ヘッダタンク11、12およびキャップ
部材112、122はそれぞれクラッド板材f、jを用
いて、ろう付けを行っているが、このクラッド板材f、
jからなるアルミニウム部品に、チューブ14と同じ塗
布液xを塗布すれば、塗布液xの粘度上昇を抑えつつ、
且つ、Zn拡散層の形成による各部品の耐食性向上を図
ることができる。
(Other Embodiments) The first and second header tanks 11 and 12 and the cap members 112 and 122 in the first embodiment are brazed by using the clad plate materials f and j, respectively. , This clad plate material f,
If the same coating liquid x as that of the tube 14 is applied to the aluminum part consisting of j, the viscosity increase of the coating liquid x can be suppressed,
Moreover, the corrosion resistance of each component can be improved by forming the Zn diffusion layer.

【0085】つまり、本発明方法はクラッド板材からな
るアルミニウム部材のろう付け方法、あるいはアルミニ
ウムベア材からなるアルミニウム部材のろう付け方法の
何れにも適用できる。
That is, the method of the present invention can be applied to either a brazing method for an aluminum member made of a clad plate material or a brazing method for an aluminum member made of an aluminum bare material.

【0086】また、第1、第2実施形態では、塗布液に
おける溶剤としてIPAを用いる例について説明した
が、溶剤は塗布条件に応じて濃度、粘度を調整するもの
であり、IPAに限らず、3MMB(3−メトキシ−3
−メチル−1−ブタノール)、水等のOH-基を持つも
のすべてが適用可能である。
Further, in the first and second embodiments, the example in which IPA is used as the solvent in the coating liquid has been described, but the solvent adjusts the concentration and viscosity according to the coating conditions, and is not limited to IPA. 3MMB (3-methoxy-3
-Methyl-1-butanol), water and the like having an OH - group are all applicable.

【0087】また、塗布液の塗布方法として図4では、
ロールコータ機にて塗布液をアルミニウム部材の表面に
印刷転写により塗布するする方法について説明したが、
塗布液をノズル(噴霧器)によりアルミニウム部材の表
面に吹き付けるようにしてもよい。
Further, as a method of applying the coating liquid, in FIG.
The method of applying the coating liquid to the surface of the aluminum member by printing transfer with the roll coater has been described.
You may make it spray a coating liquid on the surface of an aluminum member with a nozzle (sprayer).

【0088】また、本発明方法は凝縮器以外の熱交換器
にも適用できることはもちろんであり、更に、図1に示
したマルチフロータイプの熱交換器構成に限らず、押し
出し多穴チューブ14を蛇行状に折り曲げ加工するサー
ペンタイプの熱交換器構成、あるいはチューブ14を板
材の張り合わせにより形成する熱交換器構成等にも本発
明方法を適用できる。
The method of the present invention can be applied not only to heat exchangers other than condensers, but also to the multi-flow type heat exchanger configuration shown in FIG. The method of the present invention can be applied to a serpent type heat exchanger configuration in which it is bent in a meandering shape, a heat exchanger configuration in which the tube 14 is formed by laminating plate materials, and the like.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明方法を適用する熱交換器の正面図であ
る。
FIG. 1 is a front view of a heat exchanger to which the method of the present invention is applied.

【図2】本発明方法によりZn弗化物−Si塗布層を形
成した押し出し多穴チューブの断面図である。
FIG. 2 is a cross-sectional view of an extruded multi-hole tube in which a Zn fluoride-Si coating layer is formed by the method of the present invention.

【図3】図2の押し出し多穴チューブとアルミニウムベ
ア材からなるコルゲートフィンとの組付状態を示す部分
断面図である。
FIG. 3 is a partial cross-sectional view showing an assembled state of the extruded multi-hole tube of FIG. 2 and a corrugated fin made of an aluminum bare material.

【図4】本発明方法の第1実施形態の工程説明図であ
る。
FIG. 4 is a process explanatory view of the first embodiment of the method of the present invention.

【図5】本発明方法の第1実施形態に用いる塗布液の組
成を示す図表である。
FIG. 5 is a chart showing the composition of a coating liquid used in the first embodiment of the method of the present invention.

【図6】本発明方法の第2実施形態に用いる塗布液の組
成を示す図表である。
FIG. 6 is a chart showing the composition of a coating liquid used in the second embodiment of the method of the present invention.

【図7】溶液作成後の経過日数と粘度変化との関係を示
すグラフである。
FIG. 7 is a graph showing the relationship between the number of days elapsed after preparation of a solution and the change in viscosity.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

11、12…ヘッダータンク、14…押し出し多穴チュ
ーブ、14b…Zn弗化物−Si塗布層、15…フィ
ン。
11, 12 ... Header tank, 14 ... Extruded multi-hole tube, 14b ... Zn fluoride-Si coating layer, 15 ... Fin.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) // B23K 101:14 B23K 101:14 (72)発明者 手島 聖英 愛知県刈谷市昭和町1丁目1番地 株式会 社デンソー内 (72)発明者 滝 卓司 愛知県刈谷市昭和町1丁目1番地 株式会 社デンソー内 (72)発明者 谷中 一朗 兵庫県加古川市野口町水足671番地の4 ハリマ化成株式会社内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) // B23K 101: 14 B23K 101: 14 (72) Inventor Shoei Teshima 1-chome, Showa-cho, Kariya city, Aichi prefecture Address In stock company DENSO (72) Inventor Takuji Taki 1-1, Showa-cho, Kariya city, Aichi Prefecture In stock company DENSO (72) Inventor Ichiro Yanaka 467 Harima Kasei Co., Ltd. 671 Mizukushi, Noguchi-cho, Kakogawa-shi, Hyogo In the company

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ろう付けされる複数のアルミニウム部材
の少なくとも一方の表面に、フラックス成分、Zn、カ
ルボキシル基を有するバインダ、および前記Znと前記
カルボキシル基との反応を抑制する反応抑制剤を含む溶
液を塗布して、前記複数のアルミニウム部材間のろう付
けを行い、前記溶液の塗布された前記アルミニウム部材
の表面にZn拡散層を形成することを特徴とするアルミ
ニウム熱交換器のろう付け方法。
1. A solution containing a flux component, Zn, a binder having a carboxyl group, and a reaction inhibitor that suppresses a reaction between the Zn and the carboxyl group, on at least one surface of a plurality of aluminum members to be brazed. Is applied to carry out brazing between the plurality of aluminum members, and a Zn diffusion layer is formed on the surface of the aluminum member coated with the solution.
【請求項2】 前記フラックス成分および前記ZnがZ
n弗化物として前記溶液に混合されていることを特徴と
する請求項1に記載のアルミニウム熱交換器のろう付け
方法。
2. The flux component and the Zn are Z
The method for brazing an aluminum heat exchanger according to claim 1, wherein n-fluoride is mixed with the solution.
【請求項3】 前記溶液にSiを混合しておき、前記ろ
う付け時に、前記Siが前記アルミニウム部材と反応し
てアルミニウムより融点の低い共晶組成を形成し、前記
共晶組成により前記複数のアルミニウム部材間をろう付
けすることを特徴とする請求項1または2に記載のアル
ミニウム熱交換器のろう付け方法。
3. The solution is mixed with Si, and during the brazing, the Si reacts with the aluminum member to form a eutectic composition having a melting point lower than that of aluminum. The brazing method for an aluminum heat exchanger according to claim 1 or 2, wherein brazing is performed between the aluminum members.
【請求項4】 前記複数のアルミニウム部材の1つは多
穴チューブ(14)であり、前記複数のアルミニウム部
材の他の1つは前記多穴チューブ(14)にろう付けさ
れるコルゲートフィン(15)であり、 前記多穴チューブ(14)に前記フラックス溶液を塗布
して前記多穴チューブ(14)と前記コルゲートフィン
(15)との間をろう付けすることを特徴とする請求項
3に記載のアルミニウム熱交換器のろう付け方法。
4. One of the plurality of aluminum members is a multi-hole tube (14) and the other one of the plurality of aluminum members is a corrugated fin (15) brazed to the multi-hole tube (14). 4. The flux solution is applied to the multi-hole tube (14) to braze the space between the multi-hole tube (14) and the corrugated fin (15). Brazing method for aluminum heat exchanger.
【請求項5】 前記複数のアルミニウム部材の少なくと
も一方の表面にはろう材がクラッドされており、前記ろ
う材を介して前記複数のアルミニウム部材間をろう付け
することを特徴とする請求項1または2に記載のアルミ
ニウム熱交換器のろう付け方法。
5. A brazing material is clad on at least one surface of the plurality of aluminum members, and the plurality of aluminum members are brazed via the brazing material. The method for brazing an aluminum heat exchanger according to item 2.
【請求項6】 ろう付けされる複数のアルミニウム部材
の少なくとも一方の表面に、Al−Si−Zn合金、フ
ラックス成分、カルボキシル基を有するバインダ、およ
び前記Znと前記カルボキシル基との反応を抑制する反
応抑制剤を含む溶液を塗布して、前記複数のアルミニウ
ム部材間のろう付けを行い、前記溶液の塗布された前記
アルミニウム部材の表面にZn拡散層を形成することを
特徴とするアルミニウム熱交換器のろう付け方法。
6. An Al—Si—Zn alloy, a flux component, a binder having a carboxyl group, and a reaction for suppressing a reaction between the Zn and the carboxyl group on at least one surface of a plurality of aluminum members to be brazed. A solution containing a suppressor is applied to perform brazing between the plurality of aluminum members, and a Zn diffusion layer is formed on the surface of the aluminum member coated with the solution. Brazing method.
【請求項7】 ろう付け前にアルミニウム部材に塗布さ
れる溶液であって、 フラックス成分、Zn、カルボキシル基を有するバイン
ダ、および前記Znと前記カルボキシル基との反応を抑
制する反応抑制剤を含むことを特徴とするアルミニウム
部材ろう付け用溶液。
7. A solution to be applied to an aluminum member before brazing, which contains a flux component, Zn, a binder having a carboxyl group, and a reaction inhibitor that suppresses a reaction between the Zn and the carboxyl group. A solution for brazing an aluminum member, which is characterized by:
【請求項8】 前記フラックス成分および前記ZnがZ
n弗化物として混合されていることを特徴とする請求項
7に記載のアルミニウム部材ろう付け用溶液。
8. The flux component and the Zn are Z
The aluminum member brazing solution according to claim 7, which is mixed as n-fluoride.
【請求項9】 Siを含んでいることを特徴とする請求
項7または8に記載のアルミニウム部材ろう付け用溶
液。
9. The aluminum member brazing solution according to claim 7, which contains Si.
【請求項10】 ろう付け前にアルミニウム部材に塗布
される溶液であって、 Al−Si−Zn合金、フラックス成分、カルボキシル
基を有するバインダ、および前記Znと前記カルボキシ
ル基との反応を抑制する反応抑制剤を含むことを特徴と
するアルミニウム部材ろう付け用溶液。
10. A solution applied to an aluminum member before brazing, which comprises an Al—Si—Zn alloy, a flux component, a binder having a carboxyl group, and a reaction for suppressing the reaction between the Zn and the carboxyl group. A solution for brazing an aluminum member, which comprises an inhibitor.
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