JP2003003115A - 中塗り塗料組成物、複層塗膜形成方法および複層塗膜 - Google Patents
中塗り塗料組成物、複層塗膜形成方法および複層塗膜Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 中塗り塗料の樹脂の酸価および架橋剤を特定
することにより、短時間焼付け条件でも形成された複層
塗膜が、塗膜外観および上塗り塗膜との密着性が良好で
あり、また中塗り塗料組成物は、貯蔵安定性が良好に保
つことが可能で、その結果塗装工程の短縮化が可能な中
塗り塗料組成物、複層塗膜形成方法および複層塗膜を提
供する。 【解決手段】 高酸価ポリエステル樹脂、低酸価ポリエ
ステル樹脂、イミノ基型メラミン樹脂および顔料を含む
中塗り塗料組成物において、低酸価ポリエステル樹脂の
酸価ＡＶ２に対する高酸価ポリエステル樹脂の酸価ＡＶ
１の比率（ＡＶ１／ＡＶ２）が、１．２５〜５である中
塗り塗料組成物。この中塗り塗料組成物を用いた複層塗
膜形成方法およびこの複層塗膜形成方法を用いた複層塗
膜。
することにより、短時間焼付け条件でも形成された複層
塗膜が、塗膜外観および上塗り塗膜との密着性が良好で
あり、また中塗り塗料組成物は、貯蔵安定性が良好に保
つことが可能で、その結果塗装工程の短縮化が可能な中
塗り塗料組成物、複層塗膜形成方法および複層塗膜を提
供する。 【解決手段】 高酸価ポリエステル樹脂、低酸価ポリエ
ステル樹脂、イミノ基型メラミン樹脂および顔料を含む
中塗り塗料組成物において、低酸価ポリエステル樹脂の
酸価ＡＶ２に対する高酸価ポリエステル樹脂の酸価ＡＶ
１の比率（ＡＶ１／ＡＶ２）が、１．２５〜５である中
塗り塗料組成物。この中塗り塗料組成物を用いた複層塗
膜形成方法およびこの複層塗膜形成方法を用いた複層塗
膜。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、焼付け時間の短縮化が
図られるとともに、塗膜外観および上塗り塗膜との密着
性が良好な中塗り塗料組成物、複層塗膜形成方法塗膜形
成方法および複層塗膜に関する。
図られるとともに、塗膜外観および上塗り塗膜との密着
性が良好な中塗り塗料組成物、複層塗膜形成方法塗膜形
成方法および複層塗膜に関する。
【０００２】
【従来の技術】金属被塗基材に対しては、腐食に対する
保護、美観を合わせもつために、複層塗膜が形成されて
いる。自動車の塗装において、熱硬化型中塗り塗料を塗
装し、焼き付けられた中塗り塗膜上に、熱硬化性上塗り
ベースコート塗料を塗装し焼き付けることなくウェット
オンウェットで、その上に熱硬化型上塗りクリヤーコー
ト塗料を塗装し、このベースコートとクリヤーコートを
同時に焼き付け硬化させたり、上記焼き付けられた中塗
り塗膜上に、熱硬化性上塗りソリッド塗料を塗装し焼き
付け硬化させたりする方法がある。
保護、美観を合わせもつために、複層塗膜が形成されて
いる。自動車の塗装において、熱硬化型中塗り塗料を塗
装し、焼き付けられた中塗り塗膜上に、熱硬化性上塗り
ベースコート塗料を塗装し焼き付けることなくウェット
オンウェットで、その上に熱硬化型上塗りクリヤーコー
ト塗料を塗装し、このベースコートとクリヤーコートを
同時に焼き付け硬化させたり、上記焼き付けられた中塗
り塗膜上に、熱硬化性上塗りソリッド塗料を塗装し焼き
付け硬化させたりする方法がある。
【０００３】また自動車塗装ラインでは、塗装後の焼付
け時間をできるだけ短縮し、工程の効率化を図りたいと
いう要請があるが、現状の多くの自動車中塗り塗装ライ
ンでは、１４０℃−３０分で行なわれている。
け時間をできるだけ短縮し、工程の効率化を図りたいと
いう要請があるが、現状の多くの自動車中塗り塗装ライ
ンでは、１４０℃−３０分で行なわれている。
【０００４】自動車中塗り塗装ラインを１４０℃−１５
分の焼付け条件に耐える中塗り塗料として開発が進めら
れているが、塗膜外観や上塗りとの密着性に影響を及ぼ
す。
分の焼付け条件に耐える中塗り塗料として開発が進めら
れているが、塗膜外観や上塗りとの密着性に影響を及ぼ
す。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、中塗
り塗料の樹脂の酸価および架橋剤を特定することによ
り、短時間焼付け条件でも形成された複層塗膜が、塗膜
外観および上塗り塗膜との密着性が良好であり、また中
塗り塗料組成物は、貯蔵安定性が良好に保つことが可能
で、その結果塗装工程の短縮化が可能な中塗り塗料組成
物、複層塗膜形成方法および複層塗膜を提供すること。
り塗料の樹脂の酸価および架橋剤を特定することによ
り、短時間焼付け条件でも形成された複層塗膜が、塗膜
外観および上塗り塗膜との密着性が良好であり、また中
塗り塗料組成物は、貯蔵安定性が良好に保つことが可能
で、その結果塗装工程の短縮化が可能な中塗り塗料組成
物、複層塗膜形成方法および複層塗膜を提供すること。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者等は上述の課題
に鑑み鋭意研究した結果、本発明に至った。
に鑑み鋭意研究した結果、本発明に至った。
【０００７】１．高酸価ポリエステル樹脂、低酸価ポリ
エステル樹脂、イミノ基型メラミン樹脂および顔料を含
む中塗り塗料組成物において、低酸価ポリエステル樹脂
の酸価ＡＶ２に対する高酸価ポリエステル樹脂の酸価Ａ
Ｖ１の比率（ＡＶ１／ＡＶ２）が、１．２５〜５である
中塗り塗料組成物。
エステル樹脂、イミノ基型メラミン樹脂および顔料を含
む中塗り塗料組成物において、低酸価ポリエステル樹脂
の酸価ＡＶ２に対する高酸価ポリエステル樹脂の酸価Ａ
Ｖ１の比率（ＡＶ１／ＡＶ２）が、１．２５〜５である
中塗り塗料組成物。
【０００８】２．上記メラミン樹脂ならびに上記高酸価
ポリエステル樹脂および上記低酸価ポリエステル樹脂と
の反応を促進する酸触媒を含有しない上記の中塗り塗料
組成物。
ポリエステル樹脂および上記低酸価ポリエステル樹脂と
の反応を促進する酸触媒を含有しない上記の中塗り塗料
組成物。
【０００９】３．上記高酸価ポリエステル樹脂（Ｐ１）
および上記低酸価ポリエステル樹脂（Ｐ２）との質量比
率が、Ｐ１／Ｐ２＝３０／７０〜９０／１０である上記
の中塗り塗料組成物。
および上記低酸価ポリエステル樹脂（Ｐ２）との質量比
率が、Ｐ１／Ｐ２＝３０／７０〜９０／１０である上記
の中塗り塗料組成物。
【００１０】４．上記高酸価ポリエステル樹脂が、数平
均分子量２０００〜４０００、水酸基価９０〜１２０、
酸価１５〜４０である上記の中塗り塗料組成物。
均分子量２０００〜４０００、水酸基価９０〜１２０、
酸価１５〜４０である上記の中塗り塗料組成物。
【００１１】５．上記高酸価ポリエステル樹脂がラクト
ン変性ポリエステル樹脂であり、ラクトン量が上記ラク
トン変性ポリエステル樹脂中に固形分換算で１０〜３０
質量％である上記の中塗り塗料組成物。
ン変性ポリエステル樹脂であり、ラクトン量が上記ラク
トン変性ポリエステル樹脂中に固形分換算で１０〜３０
質量％である上記の中塗り塗料組成物。
【００１２】６．上記低酸価ポリエステル樹脂が、数平
均分子量２０００〜４０００、水酸基価９０〜１２０、
酸価５〜１２である上記の中塗り塗料組成物。
均分子量２０００〜４０００、水酸基価９０〜１２０、
酸価５〜１２である上記の中塗り塗料組成物。
【００１３】７．上記イミノ基型メラミン樹脂が、高イ
ミノ基含有メチル・ブチル混合アルキル化メラミン樹
脂、高イミノ基含有メチル化メラミン樹脂また高イミノ
基含有ブチル化メラミン樹脂である上記の中塗り塗料組
成物。
ミノ基含有メチル・ブチル混合アルキル化メラミン樹
脂、高イミノ基含有メチル化メラミン樹脂また高イミノ
基含有ブチル化メラミン樹脂である上記の中塗り塗料組
成物。
【００１４】８．上記高イミノ基含有メチル・ブチル混
合アルキル化メラミン樹脂をメラミン樹脂中に５０〜１
００固形分質量％含有する上記の中塗り塗料組成物。
合アルキル化メラミン樹脂をメラミン樹脂中に５０〜１
００固形分質量％含有する上記の中塗り塗料組成物。
【００１５】９．下塗り塗膜が形成された被塗基材に、
上記の中塗り塗料組成物により中塗り塗膜を形成し、次
いで上塗り塗膜を形成する複層塗膜形成方法。
上記の中塗り塗料組成物により中塗り塗膜を形成し、次
いで上塗り塗膜を形成する複層塗膜形成方法。
【００１６】１０．上記の複層塗膜形成方法により得ら
れた複層塗膜。
れた複層塗膜。
【００１７】
【発明の実施の形態】以下、本発明の構成について詳述
する。
する。
【００１８】［中塗り塗料組成物］本発明の中塗り塗料
組成物は、高酸価ポリエステル樹脂、低酸価ポリエステ
ル樹脂、イミノ基型メラミン樹脂および顔料を含む中塗
り塗料組成物において、低酸価ポリエステル樹脂の酸価
ＡＶ２に対する高酸価ポリエステル樹脂の酸価ＡＶ １の
比率（ＡＶ１／ＡＶ２）が、１．２５〜５であり、特に
自動車中塗り塗装ラインの焼付け時間の短縮化が図られ
るとともに、塗膜外観および上塗り塗膜との密着性が良
好な中塗り塗料である。上記中塗り塗料組成物の具体的
構成およびその作用効果について説明する。
組成物は、高酸価ポリエステル樹脂、低酸価ポリエステ
ル樹脂、イミノ基型メラミン樹脂および顔料を含む中塗
り塗料組成物において、低酸価ポリエステル樹脂の酸価
ＡＶ２に対する高酸価ポリエステル樹脂の酸価ＡＶ １の
比率（ＡＶ１／ＡＶ２）が、１．２５〜５であり、特に
自動車中塗り塗装ラインの焼付け時間の短縮化が図られ
るとともに、塗膜外観および上塗り塗膜との密着性が良
好な中塗り塗料である。上記中塗り塗料組成物の具体的
構成およびその作用効果について説明する。
【００１９】上記ポリエステル樹脂は、多価アルコール
とポリカルボン酸との縮合生成物である樹脂を用いる。
また天然乾性油または半乾性油から誘導される脂肪酸残
基を提供する成分を付加することによって得られるアル
キド樹脂を包含するものとする。これらの樹脂は通常の
架橋結合剤との反応に利用し得るある割合の遊離のヒド
ロキシル基およびカルボキシル基を含有する。
とポリカルボン酸との縮合生成物である樹脂を用いる。
また天然乾性油または半乾性油から誘導される脂肪酸残
基を提供する成分を付加することによって得られるアル
キド樹脂を包含するものとする。これらの樹脂は通常の
架橋結合剤との反応に利用し得るある割合の遊離のヒド
ロキシル基およびカルボキシル基を含有する。
【００２０】ポリエステル樹脂の製造に適する多価アル
コールは、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、１，６−ヘキシレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、グリセロール、トリメチ
ロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリト
リット、ジペンタエリトリット、トリペンタエリトリッ
ト、ヘキサントリオール、およびトリメチロールプロパ
ンとエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドとの縮
合生成物を包含する。
コールは、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、１，６−ヘキシレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、グリセロール、トリメチ
ロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリト
リット、ジペンタエリトリット、トリペンタエリトリッ
ト、ヘキサントリオール、およびトリメチロールプロパ
ンとエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドとの縮
合生成物を包含する。
【００２１】適当なポリカルボン酸はコハク酸（または
その無水物）、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、マレイン酸、（またはその無水物）、フマル酸、ム
コン酸、イタコン酸、フタル酸（またはその無水物）、
イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリト酸（またはそ
の無水物）およびピロメリト酸（またはその無水物）を
包含する。天然乾性油または半乾性油から誘導されるも
のとして亜麻仁油、大豆油、トール油、脱水ヒマシ油、
魚油および桐油から誘導される脂肪酸サフラワー油、ヒ
マワリ油および綿実油から誘導される脂肪酸を包含す
る。通常、かかるアルキド樹脂の油長は５０％を超えな
いことが好ましい。ポリエステルに可塑性を付与する目
的で、さらに単官能性飽和カルボン酸を配合することが
できる。かかる酸の例はＣ４〜C２０ の飽和脂肪族酸、
安息香酸、ｐ−第３級ブチル安息香酸およびアビエチン
酸を包含し得る。
その無水物）、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、マレイン酸、（またはその無水物）、フマル酸、ム
コン酸、イタコン酸、フタル酸（またはその無水物）、
イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリト酸（またはそ
の無水物）およびピロメリト酸（またはその無水物）を
包含する。天然乾性油または半乾性油から誘導されるも
のとして亜麻仁油、大豆油、トール油、脱水ヒマシ油、
魚油および桐油から誘導される脂肪酸サフラワー油、ヒ
マワリ油および綿実油から誘導される脂肪酸を包含す
る。通常、かかるアルキド樹脂の油長は５０％を超えな
いことが好ましい。ポリエステルに可塑性を付与する目
的で、さらに単官能性飽和カルボン酸を配合することが
できる。かかる酸の例はＣ４〜C２０ の飽和脂肪族酸、
安息香酸、ｐ−第３級ブチル安息香酸およびアビエチン
酸を包含し得る。
【００２２】本発明の中塗り塗料組成物では、ポリエス
テル樹脂の酸価を高酸価のポリエステル樹脂（Ｐ１）と
低酸価のポリエステル樹脂（Ｐ２）を特定比率の酸価と
することに特徴を有するが、酸価の調製は末端カルボキ
シル基の量を調整することにより得られる。
テル樹脂の酸価を高酸価のポリエステル樹脂（Ｐ１）と
低酸価のポリエステル樹脂（Ｐ２）を特定比率の酸価と
することに特徴を有するが、酸価の調製は末端カルボキ
シル基の量を調整することにより得られる。
【００２３】上記特定比率は、低酸価ポリエステル樹脂
（Ｐ２）の酸価ＡＶ２に対する高酸価ポリエステル樹脂
（Ｐ１）の酸価ＡＶ１の比率（ＡＶ１／ＡＶ２）が、
１．２５〜５である。この比率が１．２５未満では、硬
化が不十分となり、５を超えると過剰硬化による外観や
密着性が不十分となる。好ましくは、１.５〜３.５であ
る。
（Ｐ２）の酸価ＡＶ２に対する高酸価ポリエステル樹脂
（Ｐ１）の酸価ＡＶ１の比率（ＡＶ１／ＡＶ２）が、
１．２５〜５である。この比率が１．２５未満では、硬
化が不十分となり、５を超えると過剰硬化による外観や
密着性が不十分となる。好ましくは、１.５〜３.５であ
る。
【００２４】上記高酸価のポリエステル樹脂（Ｐ１）
は、数平均分子量２０００〜４０００、水酸基価９０〜
１２０、酸価１５〜４０が好ましい。数平均分子量が上
記範囲を外れると塗膜性能や外観が不十分の恐れがあ
り、より好ましくは２５００〜３５００である。水酸基
価が９０未満では密着性が不十分の恐れがあり、１２０
を超えると硬化が不十分の恐れがあり、より好ましくは
９０〜１００である。酸価が１５未満では硬化が不十分
の恐れがあり、４０を超えると過剰硬化による外観や密
着性が不十分の恐れがあり、より好ましくは２０〜３０
である。
は、数平均分子量２０００〜４０００、水酸基価９０〜
１２０、酸価１５〜４０が好ましい。数平均分子量が上
記範囲を外れると塗膜性能や外観が不十分の恐れがあ
り、より好ましくは２５００〜３５００である。水酸基
価が９０未満では密着性が不十分の恐れがあり、１２０
を超えると硬化が不十分の恐れがあり、より好ましくは
９０〜１００である。酸価が１５未満では硬化が不十分
の恐れがあり、４０を超えると過剰硬化による外観や密
着性が不十分の恐れがあり、より好ましくは２０〜３０
である。
【００２５】一方、上記低酸価のポリエステル樹脂（Ｐ
２）は、数平均分子量２０００〜４０００、水酸基価９
０〜１２０、酸価５〜１２が好ましい。数平均分子量が
上記範囲を外れると塗膜性能や外観が不十分の恐れがあ
り、より好ましくは２５００〜３５００である。水酸基
価が９０未満では密着性が不十分の恐れがあり、１２０
を超えると硬化が不十分の恐れがあり、より好ましくは
９０〜１００である。酸価が上記範囲の５〜１２を外れ
ると塗料安定性および塗膜性能が不十分の恐れがあり、
より好ましくは８〜１２である。
２）は、数平均分子量２０００〜４０００、水酸基価９
０〜１２０、酸価５〜１２が好ましい。数平均分子量が
上記範囲を外れると塗膜性能や外観が不十分の恐れがあ
り、より好ましくは２５００〜３５００である。水酸基
価が９０未満では密着性が不十分の恐れがあり、１２０
を超えると硬化が不十分の恐れがあり、より好ましくは
９０〜１００である。酸価が上記範囲の５〜１２を外れ
ると塗料安定性および塗膜性能が不十分の恐れがあり、
より好ましくは８〜１２である。
【００２６】さらに上記高酸価のポリエステル樹脂（Ｐ
１）と上記低酸価のポリエステル樹脂（Ｐ２）との好ま
しい質量比率は、（Ｐ１）／（Ｐ２）＝３０／７０〜９
０／１０である。
１）と上記低酸価のポリエステル樹脂（Ｐ２）との好ま
しい質量比率は、（Ｐ１）／（Ｐ２）＝３０／７０〜９
０／１０である。
【００２７】この比率が、３０／７０未満では、硬化が
不十分の恐れがあり、９０／１０を超えると、塗料の安
定性や過剰硬化による外観や密着性が不十分となる恐れ
がある。より好ましくは、４０／６０〜６０／４０であ
る。
不十分の恐れがあり、９０／１０を超えると、塗料の安
定性や過剰硬化による外観や密着性が不十分となる恐れ
がある。より好ましくは、４０／６０〜６０／４０であ
る。
【００２８】また上記高酸価のポリエステル樹脂（Ｐ
１）は、ラクトン変性ポリエステル樹脂であることが好
ましく、変性するラクトン量は、上記ラクトン変性ポリ
エステル樹脂中に固形分換算で１０〜３０質量％が好ま
しく、１０質量％未満では塗膜の柔軟性が十分に得られ
難く、耐チッピング性が要求される場合には、不十分と
なる恐れがあり、３０質量％を超えると過度な塗膜の柔
軟性のために塗膜硬度が不十分の恐れがある。より好ま
しくは、１５〜２５質量％である。ラクトン変性ポリエ
ステル樹脂は、上記ポリカルボン酸と上記多価アルコー
ルとを使用して生成した連続的なエステル連鎖を炭素数
６〜８のラクトンで変性することにより、耐チッピング
性を向上させたものである。変性するラクトンとして
は、ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、β−メチル
−δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、ζ−エナ
ントラクトン、η−カプリロラクトンあるいはこれらの
環置換体（複素環構成炭素原子に置換基がついたもの）
等を単独あるいは２種以上併用することができる。好ま
しくは、ε−カプロラクトンである。
１）は、ラクトン変性ポリエステル樹脂であることが好
ましく、変性するラクトン量は、上記ラクトン変性ポリ
エステル樹脂中に固形分換算で１０〜３０質量％が好ま
しく、１０質量％未満では塗膜の柔軟性が十分に得られ
難く、耐チッピング性が要求される場合には、不十分と
なる恐れがあり、３０質量％を超えると過度な塗膜の柔
軟性のために塗膜硬度が不十分の恐れがある。より好ま
しくは、１５〜２５質量％である。ラクトン変性ポリエ
ステル樹脂は、上記ポリカルボン酸と上記多価アルコー
ルとを使用して生成した連続的なエステル連鎖を炭素数
６〜８のラクトンで変性することにより、耐チッピング
性を向上させたものである。変性するラクトンとして
は、ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、β−メチル
−δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、ζ−エナ
ントラクトン、η−カプリロラクトンあるいはこれらの
環置換体（複素環構成炭素原子に置換基がついたもの）
等を単独あるいは２種以上併用することができる。好ま
しくは、ε−カプロラクトンである。
【００２９】上記中塗り塗料組成物に使用する架橋剤と
しては、イミノ基型メラミン樹脂を用いる。上記イミノ
基型メラミン樹脂としては、高イミノ基含有メチル・ブ
チル混合アルキル化メラミン樹脂、高イミノ基含有メチ
ル化メラミン樹脂また高イミノ基含有ブチル化メラミン
樹脂を用いることができる。
しては、イミノ基型メラミン樹脂を用いる。上記イミノ
基型メラミン樹脂としては、高イミノ基含有メチル・ブ
チル混合アルキル化メラミン樹脂、高イミノ基含有メチ
ル化メラミン樹脂また高イミノ基含有ブチル化メラミン
樹脂を用いることができる。
【００３０】より好ましくは、上記高イミノ基含有メチ
ル・ブチル混合アルキル化メラミン樹脂をメラミン樹脂
中に５０〜１００固形分質量％含有する。
ル・ブチル混合アルキル化メラミン樹脂をメラミン樹脂
中に５０〜１００固形分質量％含有する。
【００３１】なお上記中塗り塗料組成物においては、上
記メラミン樹脂ならびに上記高酸価ポリエステル樹脂お
よび上記低酸価ポリエステル樹脂をビヒクルとすること
により、通常ポリエステル樹脂とメラミン樹脂の硬化促
進機能として用いる酸触媒を含有する必要がない。
記メラミン樹脂ならびに上記高酸価ポリエステル樹脂お
よび上記低酸価ポリエステル樹脂をビヒクルとすること
により、通常ポリエステル樹脂とメラミン樹脂の硬化促
進機能として用いる酸触媒を含有する必要がない。
【００３２】上記ポリエステル樹脂と架橋剤との割合と
しては、ポリエステル樹脂が９０〜５０質量％、架橋剤
が１０〜５０質量％であり、好ましくはポリエステル樹
脂が８５〜６０質量％であり、架橋剤が１５〜４０質量
％である。架橋剤が１０質量％未満では（ポリエステル
樹脂が９０質量％を超えると）、塗膜中の架橋が十分で
ない恐れがある。一方、架橋剤が５０質量％を超えると
（ポリエステル樹脂が５０質量％未満では）、塗料組成
物の貯蔵安定性が低下するとともに硬化速度が大きくな
るため、塗膜外観が悪くなる恐れがある。本明細書にお
ける配合量、配合比率および添加量は、特に断らない限
り固形分換算の量を示す。
しては、ポリエステル樹脂が９０〜５０質量％、架橋剤
が１０〜５０質量％であり、好ましくはポリエステル樹
脂が８５〜６０質量％であり、架橋剤が１５〜４０質量
％である。架橋剤が１０質量％未満では（ポリエステル
樹脂が９０質量％を超えると）、塗膜中の架橋が十分で
ない恐れがある。一方、架橋剤が５０質量％を超えると
（ポリエステル樹脂が５０質量％未満では）、塗料組成
物の貯蔵安定性が低下するとともに硬化速度が大きくな
るため、塗膜外観が悪くなる恐れがある。本明細書にお
ける配合量、配合比率および添加量は、特に断らない限
り固形分換算の量を示す。
【００３３】上記中塗り塗料組成物には、各種顔料を含
有する。着色顔料としては、アゾレーキ系顔料、フタロ
シアニン系顔料、インジゴ系顔料、ペリレン系顔料、キ
ノフタロン系顔料、ジオキサジン系顔料、キナクリドン
系顔料、イソインドリノン系顔料、金属錯体顔料等の有
機顔料類、黄色酸化鉄、ベンガラ、二酸化チタン、カー
ボンブラック等の無機顔料類が挙げられる。
有する。着色顔料としては、アゾレーキ系顔料、フタロ
シアニン系顔料、インジゴ系顔料、ペリレン系顔料、キ
ノフタロン系顔料、ジオキサジン系顔料、キナクリドン
系顔料、イソインドリノン系顔料、金属錯体顔料等の有
機顔料類、黄色酸化鉄、ベンガラ、二酸化チタン、カー
ボンブラック等の無機顔料類が挙げられる。
【００３４】また光輝性顔料の例としては、アルミニウ
ムフレーク顔料、着色アルミニウムフレーク顔料、金属
酸化物被覆アルミナフレーク顔料、干渉マイカ顔料、着
色マイカ顔料、金属酸化物被覆ガラスフレーク顔料、金
属めっきガラスフレーク顔料、金属酸化物被覆ガラスフ
レーク顔料、金属酸化物被覆シリカフレーク顔料、金属
チタンフレーク顔料、グラファイト顔料、ステンレスフ
レーク顔料、板状酸化鉄顔料、フタロシアニンフレーク
顔料およびホログラム顔料等を挙げることができる。ま
た各種体質顔料等を併用することができる。
ムフレーク顔料、着色アルミニウムフレーク顔料、金属
酸化物被覆アルミナフレーク顔料、干渉マイカ顔料、着
色マイカ顔料、金属酸化物被覆ガラスフレーク顔料、金
属めっきガラスフレーク顔料、金属酸化物被覆ガラスフ
レーク顔料、金属酸化物被覆シリカフレーク顔料、金属
チタンフレーク顔料、グラファイト顔料、ステンレスフ
レーク顔料、板状酸化鉄顔料、フタロシアニンフレーク
顔料およびホログラム顔料等を挙げることができる。ま
た各種体質顔料等を併用することができる。
【００３５】なお、上記顔料の含有量（ＰＷＣ）は、５
０％未満が好ましく、３０％未満がより好ましい。５０
％を超えると塗膜外観が低下する。
０％未満が好ましく、３０％未満がより好ましい。５０
％を超えると塗膜外観が低下する。
【００３６】上記中塗り塗料組成物には、上記成分の他
に、脂肪族アミドの潤滑分散体であるポリアミドワック
スや酸化ポリエチレンを主体としたコロイド状分散体で
あるポリエチレンワックスである沈降防止剤、紫外線吸
収剤、酸化防止剤、レベリング剤、シリコーンや有機高
分子等の表面調整剤、タレ止め剤、増粘剤、消泡剤、滑
剤、架橋性重合体粒子（ミクロゲル）等を適宜添加して
含有することができる。これらの添加剤は、通常、上記
樹脂と架橋剤との合計１００質量部に対して、それぞれ
１５質量部以下の割合で配合することにより、塗料や塗
膜の性能を改善することができる。
に、脂肪族アミドの潤滑分散体であるポリアミドワック
スや酸化ポリエチレンを主体としたコロイド状分散体で
あるポリエチレンワックスである沈降防止剤、紫外線吸
収剤、酸化防止剤、レベリング剤、シリコーンや有機高
分子等の表面調整剤、タレ止め剤、増粘剤、消泡剤、滑
剤、架橋性重合体粒子（ミクロゲル）等を適宜添加して
含有することができる。これらの添加剤は、通常、上記
樹脂と架橋剤との合計１００質量部に対して、それぞれ
１５質量部以下の割合で配合することにより、塗料や塗
膜の性能を改善することができる。
【００３７】上記中塗り塗料組成物には、上記構成成分
を、通常、溶剤に溶解または分散した態様で提供され
る。溶剤としては、ビヒクルを溶解または分散するもの
であればよく、有機溶剤および／または水を使用し得
る。有機溶剤としては、塗料分野において通常用いられ
るものを挙げることができる。例えば、トルエン、キシ
レン等の炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン等
のケトン類、酢酸エチル、セロソルブアセテート、ブチ
ルセロソルブ等のエステル類、アルコール類等を例示で
きる。環境面の観点から有機溶剤の使用が規制されてい
る場合には、水を用いることが好ましい。この場合、適
量の親水性有機溶剤を含有させてもよい。
を、通常、溶剤に溶解または分散した態様で提供され
る。溶剤としては、ビヒクルを溶解または分散するもの
であればよく、有機溶剤および／または水を使用し得
る。有機溶剤としては、塗料分野において通常用いられ
るものを挙げることができる。例えば、トルエン、キシ
レン等の炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン等
のケトン類、酢酸エチル、セロソルブアセテート、ブチ
ルセロソルブ等のエステル類、アルコール類等を例示で
きる。環境面の観点から有機溶剤の使用が規制されてい
る場合には、水を用いることが好ましい。この場合、適
量の親水性有機溶剤を含有させてもよい。
【００３８】［複層塗膜形成方法および複層塗膜］本発
明の複層塗膜形成方法は、下塗り塗膜が形成された被塗
基材に、上記の中塗り塗料組成物により中塗り塗膜を形
成し、次いで上塗り塗膜を形成する複層塗膜形成する方
法である。
明の複層塗膜形成方法は、下塗り塗膜が形成された被塗
基材に、上記の中塗り塗料組成物により中塗り塗膜を形
成し、次いで上塗り塗膜を形成する複層塗膜形成する方
法である。
【００３９】被塗基材が、自動車車体および部品の場合
は、被塗基材にあらかじめ化成処理後、電着塗装等によ
る下塗り塗装により形成される下地塗膜を形成しておく
のが好ましい。電着塗装に用いる電着塗料の主要成分と
なる樹脂としては、乾性油、又はポリブタジエン等の液
状ゴム（場合によりエポキシ化した樹脂を骨格とするも
の、例えばマレイン化樹脂、マレイン化ポリブタジエン
樹脂及びアミンエポキシ化ポリブタジエン樹脂等）、樹
脂状ポリオールの脂肪酸エステルを主骨格とする樹脂等
がある。電着塗料用樹脂が酸性樹脂の場合は、アンモニ
ア、アミン、無機アルカリ等の塩基で中和して、水に溶
解又は分散させるのが好ましい。また塩基性樹脂の場合
は、酢酸、ホウ酸、リン酸等の酸で中和して、水に溶解
又は分散させるのが好ましい。電着塗料中にはさらに、
メラミン樹脂、ブロックポリイソシアネート等の架橋
剤、顔料、溶剤等の添加剤を適宜配合することができ
る。電着塗膜は、通常、焼付け後の膜厚が１０〜４０μ
mになるように設けるのが好ましい。電着塗装における
その他の条件は従来の電着塗装の条件に準じてよい。
は、被塗基材にあらかじめ化成処理後、電着塗装等によ
る下塗り塗装により形成される下地塗膜を形成しておく
のが好ましい。電着塗装に用いる電着塗料の主要成分と
なる樹脂としては、乾性油、又はポリブタジエン等の液
状ゴム（場合によりエポキシ化した樹脂を骨格とするも
の、例えばマレイン化樹脂、マレイン化ポリブタジエン
樹脂及びアミンエポキシ化ポリブタジエン樹脂等）、樹
脂状ポリオールの脂肪酸エステルを主骨格とする樹脂等
がある。電着塗料用樹脂が酸性樹脂の場合は、アンモニ
ア、アミン、無機アルカリ等の塩基で中和して、水に溶
解又は分散させるのが好ましい。また塩基性樹脂の場合
は、酢酸、ホウ酸、リン酸等の酸で中和して、水に溶解
又は分散させるのが好ましい。電着塗料中にはさらに、
メラミン樹脂、ブロックポリイソシアネート等の架橋
剤、顔料、溶剤等の添加剤を適宜配合することができ
る。電着塗膜は、通常、焼付け後の膜厚が１０〜４０μ
mになるように設けるのが好ましい。電着塗装における
その他の条件は従来の電着塗装の条件に準じてよい。
【００４０】本発明の複層塗膜は、上記の複層塗膜形成
方法により得られた複層塗膜である。
方法により得られた複層塗膜である。
【００４１】上記複層塗膜は、種々の被塗基材に形成で
きるが、具体的な被塗基材として例えば、鉄、アルミニ
ウム、銅またはこれらの合金等の金属類、ガラス、セメ
ント、コンクリート等の無機材料、ポリエチレン樹脂、
ポリプロピレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹
脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニリデン樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキ
シ樹脂等の樹脂類や各種のＦＲＰ等のプラスチック材料
類、その他木材、繊維材料（紙、布等）等の天然または
合成材料等を挙げることができる。なお、本文中では、
上記被塗基材に化成処理や下塗り等により形成された下
地塗膜を形成されたものを、被塗基材と表現する場合が
ある。
きるが、具体的な被塗基材として例えば、鉄、アルミニ
ウム、銅またはこれらの合金等の金属類、ガラス、セメ
ント、コンクリート等の無機材料、ポリエチレン樹脂、
ポリプロピレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹
脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニリデン樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキ
シ樹脂等の樹脂類や各種のＦＲＰ等のプラスチック材料
類、その他木材、繊維材料（紙、布等）等の天然または
合成材料等を挙げることができる。なお、本文中では、
上記被塗基材に化成処理や下塗り等により形成された下
地塗膜を形成されたものを、被塗基材と表現する場合が
ある。
【００４２】上記被塗基材に、本発明の中塗り塗料組成
物を塗装して中塗り塗膜を形成する。上記中塗り塗料
は、上記被塗基材が下塗り塗料等により下地塗装をした
物である場合には、下地塗膜の上にウェットオンウェッ
ト、またはウェットオンドライにより塗装することがで
きる。下地塗膜とともに、または下塗り塗膜硬化後に中
塗り塗膜を１２０〜１６０℃で所定時間焼き付け塗膜を
得ることができる。
物を塗装して中塗り塗膜を形成する。上記中塗り塗料
は、上記被塗基材が下塗り塗料等により下地塗装をした
物である場合には、下地塗膜の上にウェットオンウェッ
ト、またはウェットオンドライにより塗装することがで
きる。下地塗膜とともに、または下塗り塗膜硬化後に中
塗り塗膜を１２０〜１６０℃で所定時間焼き付け塗膜を
得ることができる。
【００４３】上記中塗り塗膜を被塗基材上に形成する方
法は特に限定されないが、スプレー法、ロールコーター
法等が好ましく、また、複数回塗装することも可能であ
る。上記中塗り塗膜の乾燥膜厚は、１コートにつき５〜
５０μｍが好ましく、１０〜３０μｍがより好ましい。
法は特に限定されないが、スプレー法、ロールコーター
法等が好ましく、また、複数回塗装することも可能であ
る。上記中塗り塗膜の乾燥膜厚は、１コートにつき５〜
５０μｍが好ましく、１０〜３０μｍがより好ましい。
【００４４】本発明の複層塗膜形成方法で用いられる上
塗り塗料としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、
フッ素樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエ
ーテル樹脂およびこれらの変性樹脂等から選ばれた少な
くとも１種の熱硬化性樹脂と各種架橋剤とを混合したも
のに、各種顔料を用いることができる。これらの樹脂に
おいて、その樹脂系は、有機溶剤型、水系、粉体型のい
ずれであってもよい。上塗り塗料の塗装条件は従来の自
動車の上塗り塗装の仕様と同様としてよい。
塗り塗料としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、
フッ素樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエ
ーテル樹脂およびこれらの変性樹脂等から選ばれた少な
くとも１種の熱硬化性樹脂と各種架橋剤とを混合したも
のに、各種顔料を用いることができる。これらの樹脂に
おいて、その樹脂系は、有機溶剤型、水系、粉体型のい
ずれであってもよい。上塗り塗料の塗装条件は従来の自
動車の上塗り塗装の仕様と同様としてよい。
【００４５】また上記上塗り塗料で、上塗り塗料として
ベースコートの上に、クリヤーコートを形成する場合の
クリヤー塗料としては、上記の上塗り用塗料として一般
に使用されているものを用いることができる。なお特公
平８−１９３１５号公報に記載されたカルボシキル基含
有ポリマーとエポキシ基含有ポリマーとを含有するクリ
ヤーコート塗料が、耐酸性雨対策という観点から好まし
く用いられる。また、これらの上塗り塗料は、必要に応
じて、改質剤、紫外線吸収剤、レベリング剤、分散剤、
消泡剤等の添加剤を配合することが可能である。
ベースコートの上に、クリヤーコートを形成する場合の
クリヤー塗料としては、上記の上塗り用塗料として一般
に使用されているものを用いることができる。なお特公
平８−１９３１５号公報に記載されたカルボシキル基含
有ポリマーとエポキシ基含有ポリマーとを含有するクリ
ヤーコート塗料が、耐酸性雨対策という観点から好まし
く用いられる。また、これらの上塗り塗料は、必要に応
じて、改質剤、紫外線吸収剤、レベリング剤、分散剤、
消泡剤等の添加剤を配合することが可能である。
【００４６】本発明の複層塗膜形成方法における上塗り
塗料の塗装は、上塗り塗膜を１２０〜１６０℃で所定時
間焼き付け塗膜を得ることができる。また上塗り塗膜が
ベースコートとクリヤーコートからなる場合には、上記
ベースコートを硬化させてから行うことができるが、未
硬化状態または半硬化状態の上記ベースコート層に対し
て行う、先のウェットオンウェットで塗装することが好
ましい。また、クリヤーコート塗料を複数回塗装する場
合には、最終のクリヤーコート塗料を塗装した後で同時
に焼き付ければよく、初期にクリヤーコート塗料を塗装
した段階では完全に硬化させなくてもよい。このように
クリヤーコート塗料を用いてウェットオンウェットによ
り形成したクリヤーコートは、ベースコートとともに１
２０〜１６０℃で所定時間焼き付けられ、塗膜を得るこ
とができる。なお、上塗り塗膜の乾燥膜厚は１コートに
つき１０〜８０μｍが好ましく、２０〜５０μｍがより
好ましい。
塗料の塗装は、上塗り塗膜を１２０〜１６０℃で所定時
間焼き付け塗膜を得ることができる。また上塗り塗膜が
ベースコートとクリヤーコートからなる場合には、上記
ベースコートを硬化させてから行うことができるが、未
硬化状態または半硬化状態の上記ベースコート層に対し
て行う、先のウェットオンウェットで塗装することが好
ましい。また、クリヤーコート塗料を複数回塗装する場
合には、最終のクリヤーコート塗料を塗装した後で同時
に焼き付ければよく、初期にクリヤーコート塗料を塗装
した段階では完全に硬化させなくてもよい。このように
クリヤーコート塗料を用いてウェットオンウェットによ
り形成したクリヤーコートは、ベースコートとともに１
２０〜１６０℃で所定時間焼き付けられ、塗膜を得るこ
とができる。なお、上塗り塗膜の乾燥膜厚は１コートに
つき１０〜８０μｍが好ましく、２０〜５０μｍがより
好ましい。
【００４７】
【実施例】次に、本発明を実施例および比較例を挙げて
さらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に
のみ限定されるものではない。
さらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に
のみ限定されるものではない。
【００４８】［製造例１高酸価ポリエステル樹脂（ラク
トン変性ポリエステル樹脂）（Ｐ１）の製造］撹拌機、
窒素導入管、温度制御装置、コンデンサー及びデカンタ
ーを備えた２Ｌコルベンに、トリメチロールプロパン３
１０部、ネオペンチルグリコール３１０部、及び１，６
−ヘキサンジオール１８８部を仕込み、８０〜１００℃
に加熱溶融させ、撹拌が可能になった時点で撹拌を開始
し、さらにイソフタル酸７０７部とアジピン酸１５５部
を加えて反応温度を１８０℃まで昇温させた。反応縮合
水が生成し始めたら、系外へ水を留去しながら３時間か
けて２３０℃まで均一速度で昇温し、２３０℃に達した
らそのままの温度で１．５時間反応を継続した。その後
コルベン中にキシレンを添加し、キシレン還流により縮
合反応を継続し、樹脂酸価が２０に達したら反応を終了
し、冷却した。冷却後キシレン６００ 部を加えてオイ
ルフリーポリエステル樹脂ワニスを製造した。得られた
樹脂固形分は不揮発分７０．４％、酸価２０、および水
酸基価１２０であった。この樹脂固形分９７４部をと
り、これにε−カプロラクトン１４６部及びジラウリン
酸ジ−ｎ−ブチル錫０．４部を加え、窒素雰囲気中で１
５０℃まで昇温した。この温度に保持しながら経時サン
プリングを実施し、ＩＲにより未反応ε−カプロラクト
ン量を追跡し、反応率が９８％に達した時点で反応を終
了し、冷却した。コルベン内の温度が１３５℃以下にな
ったら４８０ 部のキシレンを加え、ラクトン変性ポリ
エステル樹脂のワニスを得た。このワニスの不揮発分は
７０．２％、数平均分子量約３０００、ワニス酸価２
０、および水酸基価１００であった。
トン変性ポリエステル樹脂）（Ｐ１）の製造］撹拌機、
窒素導入管、温度制御装置、コンデンサー及びデカンタ
ーを備えた２Ｌコルベンに、トリメチロールプロパン３
１０部、ネオペンチルグリコール３１０部、及び１，６
−ヘキサンジオール１８８部を仕込み、８０〜１００℃
に加熱溶融させ、撹拌が可能になった時点で撹拌を開始
し、さらにイソフタル酸７０７部とアジピン酸１５５部
を加えて反応温度を１８０℃まで昇温させた。反応縮合
水が生成し始めたら、系外へ水を留去しながら３時間か
けて２３０℃まで均一速度で昇温し、２３０℃に達した
らそのままの温度で１．５時間反応を継続した。その後
コルベン中にキシレンを添加し、キシレン還流により縮
合反応を継続し、樹脂酸価が２０に達したら反応を終了
し、冷却した。冷却後キシレン６００ 部を加えてオイ
ルフリーポリエステル樹脂ワニスを製造した。得られた
樹脂固形分は不揮発分７０．４％、酸価２０、および水
酸基価１２０であった。この樹脂固形分９７４部をと
り、これにε−カプロラクトン１４６部及びジラウリン
酸ジ−ｎ−ブチル錫０．４部を加え、窒素雰囲気中で１
５０℃まで昇温した。この温度に保持しながら経時サン
プリングを実施し、ＩＲにより未反応ε−カプロラクト
ン量を追跡し、反応率が９８％に達した時点で反応を終
了し、冷却した。コルベン内の温度が１３５℃以下にな
ったら４８０ 部のキシレンを加え、ラクトン変性ポリ
エステル樹脂のワニスを得た。このワニスの不揮発分は
７０．２％、数平均分子量約３０００、ワニス酸価２
０、および水酸基価１００であった。
【００４９】［製造例２低酸価ポリエステル樹脂（Ｐ
２）の製造］撹拌機、窒素導入管、温度制御装置、コン
デンサー及びデカンターを備えた２Ｌコルベンに、トリ
メチロールプロパン３１０部、ネオペンチルグリコール
３１０ 部、及び１，６−ヘキサンジオール１８８部を
仕込み、８０〜１００℃に加熱溶融させ、撹拌が可能に
なった時点で撹拌を開始し、さらにイソフタル酸７０７
部とアジピン酸１５５部を加えて反応温度を１８０℃ま
で昇温させた。反応縮合水が生成し始めたら、系外へ水
を留去しながら２時間かけて２３０℃まで均一速度で昇
温し、２３０℃に達したらそのままの温度で３時間反応
を継続した。その後コルベン中にキシレンを添加し、キ
シレン還流により縮合反応を継続し、樹脂酸価が８に達
したら反応を終了し、冷却した。冷却後キシレン６００
部を加えてオイルフリーポリエステル樹脂ワニスを製
造した。得られた樹脂固形分は不揮発分７０．４％、数
平均分子量約３０００、酸価８、および水酸基価１００
であった。
２）の製造］撹拌機、窒素導入管、温度制御装置、コン
デンサー及びデカンターを備えた２Ｌコルベンに、トリ
メチロールプロパン３１０部、ネオペンチルグリコール
３１０ 部、及び１，６−ヘキサンジオール１８８部を
仕込み、８０〜１００℃に加熱溶融させ、撹拌が可能に
なった時点で撹拌を開始し、さらにイソフタル酸７０７
部とアジピン酸１５５部を加えて反応温度を１８０℃ま
で昇温させた。反応縮合水が生成し始めたら、系外へ水
を留去しながら２時間かけて２３０℃まで均一速度で昇
温し、２３０℃に達したらそのままの温度で３時間反応
を継続した。その後コルベン中にキシレンを添加し、キ
シレン還流により縮合反応を継続し、樹脂酸価が８に達
したら反応を終了し、冷却した。冷却後キシレン６００
部を加えてオイルフリーポリエステル樹脂ワニスを製
造した。得られた樹脂固形分は不揮発分７０．４％、数
平均分子量約３０００、酸価８、および水酸基価１００
であった。
【００５０】
【実施例１〜８および比較例１〜７】［中塗り塗料組成
物の調製］表１に示す特数のポリエステル樹脂を調製
し、ポリエステル樹脂、架橋剤、顔料、添加剤を表１に
示す割合で調製し、次いで、有機溶剤（トルエン／キシ
レン／酢酸エチル／酢酸ブチルの質量比＝７０／１５／
１０／５）とともに攪拌機により塗装適正粘度になるよ
うに攪拌混合し、中塗り塗料組成物１〜１１を調製し
た。ただし中塗り塗料組成物７〜１１は、比較例用であ
る。
物の調製］表１に示す特数のポリエステル樹脂を調製
し、ポリエステル樹脂、架橋剤、顔料、添加剤を表１に
示す割合で調製し、次いで、有機溶剤（トルエン／キシ
レン／酢酸エチル／酢酸ブチルの質量比＝７０／１５／
１０／５）とともに攪拌機により塗装適正粘度になるよ
うに攪拌混合し、中塗り塗料組成物１〜１１を調製し
た。ただし中塗り塗料組成物７〜１１は、比較例用であ
る。
【００５１】
【表１】
【００５２】［被塗基材の調製］垂直面と水平面を有す
るダル鋼板（厚さ０．８ｍｍ）を脱脂後、燐酸亜鉛処理
剤（「サーフダインＳＤ２０００」、日本ペイント社
製）を使用して化成処理した後、カチオン電着塗料
（「パワートップＵ−５０」、日本ペイント社製）を乾
燥膜厚が２５μｍとなるように電着塗装した。次いで、
１６０℃で３０分間焼き付けた後、表１に示す中塗り塗
料組成物を乾燥膜厚が４０μｍとなるようにエアースプ
レー塗装し、１４０℃で１５分間焼き付け中塗り塗膜を
形成し被塗基材とした。
るダル鋼板（厚さ０．８ｍｍ）を脱脂後、燐酸亜鉛処理
剤（「サーフダインＳＤ２０００」、日本ペイント社
製）を使用して化成処理した後、カチオン電着塗料
（「パワートップＵ−５０」、日本ペイント社製）を乾
燥膜厚が２５μｍとなるように電着塗装した。次いで、
１６０℃で３０分間焼き付けた後、表１に示す中塗り塗
料組成物を乾燥膜厚が４０μｍとなるようにエアースプ
レー塗装し、１４０℃で１５分間焼き付け中塗り塗膜を
形成し被塗基材とした。
【００５３】［上塗り塗膜］上記中塗り塗膜が形成され
た被塗基材に対して、表２に示す上塗りベース塗料１を
乾燥膜厚が１５μｍになるようにスプレー塗装し第１の
ベースコート形成後３分間セッティングし、表２に示す
クリヤーコート１または２を乾燥膜厚が３５μｍになる
ように形成し、室温で１０分間セッティングし、１４０
℃の温度で３０分間焼き付けた。また実施例８および比
較例７では表２に示す上塗りソリッド塗料１を乾燥膜厚
が４０μｍになるようにスプレー塗装し１０分間セッテ
ィングし、１４０℃の温度で３０分間焼き付けた。得ら
れた複層塗膜の中塗り塗膜と上塗り塗膜との密着性、垂
直面の塗膜外観、塗料貯蔵安定性および工程短縮効果を
下記評価方法で評価した。結果を表２に示した。
た被塗基材に対して、表２に示す上塗りベース塗料１を
乾燥膜厚が１５μｍになるようにスプレー塗装し第１の
ベースコート形成後３分間セッティングし、表２に示す
クリヤーコート１または２を乾燥膜厚が３５μｍになる
ように形成し、室温で１０分間セッティングし、１４０
℃の温度で３０分間焼き付けた。また実施例８および比
較例７では表２に示す上塗りソリッド塗料１を乾燥膜厚
が４０μｍになるようにスプレー塗装し１０分間セッテ
ィングし、１４０℃の温度で３０分間焼き付けた。得ら
れた複層塗膜の中塗り塗膜と上塗り塗膜との密着性、垂
直面の塗膜外観、塗料貯蔵安定性および工程短縮効果を
下記評価方法で評価した。結果を表２に示した。
【００５４】なお、使用した上塗り塗料は、上塗りベー
ス塗料として、アクリル樹脂とメラミン樹脂をビヒクル
とし光輝性顔料としてアルミニウムフレーク顔料を含有
する上塗りベース塗料１（「スーパーラックＭ−９０シ
ルバー」、日本ペイント社製）を用い、クリヤーコート
塗料として、アクリル樹脂とメラミン樹脂とを含有する
上塗りクリヤー塗料１（「スーパーラックＯ−１３０ク
リヤー」、日本ペイント社製）または、カルボキシル基
含有ポリマーとエポキシ基含有ポリマーとを含有する上
塗りクリヤー塗料２（「マックフローＯ−５２０クリヤ
ー」、日本ペイント社製）の２種類である。また使用し
た上塗りソリッド塗料として、アクリル樹脂とメラミン
樹脂とをビヒクルとして着色顔料として二酸化チタン顔
料を含有するソリッド塗料１（「オルガホワイト」、日
本ペイント社製）を用いた。
ス塗料として、アクリル樹脂とメラミン樹脂をビヒクル
とし光輝性顔料としてアルミニウムフレーク顔料を含有
する上塗りベース塗料１（「スーパーラックＭ−９０シ
ルバー」、日本ペイント社製）を用い、クリヤーコート
塗料として、アクリル樹脂とメラミン樹脂とを含有する
上塗りクリヤー塗料１（「スーパーラックＯ−１３０ク
リヤー」、日本ペイント社製）または、カルボキシル基
含有ポリマーとエポキシ基含有ポリマーとを含有する上
塗りクリヤー塗料２（「マックフローＯ−５２０クリヤ
ー」、日本ペイント社製）の２種類である。また使用し
た上塗りソリッド塗料として、アクリル樹脂とメラミン
樹脂とをビヒクルとして着色顔料として二酸化チタン顔
料を含有するソリッド塗料１（「オルガホワイト」、日
本ペイント社製）を用いた。
【００５５】［評価方法］
密着性…複層塗装形成後の試験片を、塗膜素地に達する
１ｍｍ目の碁盤目１００個を、セロハン粘着テープを用
いて、ＪＩＳ Ｋ ５４００に準拠してテープテストに
より、剥離した碁盤目の数を測定した。 ３…剥離した碁盤目なし ２…剥離した碁盤目１〜１０個 １…剥離した碁盤目１１個以上
１ｍｍ目の碁盤目１００個を、セロハン粘着テープを用
いて、ＪＩＳ Ｋ ５４００に準拠してテープテストに
より、剥離した碁盤目の数を測定した。 ３…剥離した碁盤目なし ２…剥離した碁盤目１〜１０個 １…剥離した碁盤目１１個以上
【００５６】塗膜外観…複層塗装形成後の垂直面におけ
る硬化塗膜の凹凸を目視で評価した。 ３…塗膜の凹凸が認められない状態であった ２…塗膜の凹凸が僅かに認められる状態であった １…塗膜の凹凸が認められる状態であった
る硬化塗膜の凹凸を目視で評価した。 ３…塗膜の凹凸が認められない状態であった ２…塗膜の凹凸が僅かに認められる状態であった １…塗膜の凹凸が認められる状態であった
【００５７】塗料貯蔵安定性…調製した中塗り塗料組成
物を６０℃で１ヵ月間貯蔵し、粘度の上昇程度を評価し
た。 ３…粘度上昇が殆どなし ２…粘度上昇が小さく、粘度調整溶剤少量必要 １…粘度上昇が大きく、粘度調整溶剤多量に必要
物を６０℃で１ヵ月間貯蔵し、粘度の上昇程度を評価し
た。 ３…粘度上昇が殆どなし ２…粘度上昇が小さく、粘度調整溶剤少量必要 １…粘度上昇が大きく、粘度調整溶剤多量に必要
【００５８】工程短縮効果…１４０℃−１５分の焼付け
条件で、上記の密着性、垂直面の塗膜外観、塗料貯蔵安
定性の実用上の評価をした。 ○…密着性、垂直面の塗膜外観、塗料貯蔵安定性のいず
れの評価も実用上問題なし ×…上記上塗り塗膜との密着性、垂直面の塗膜外観、塗
料貯蔵安定性の評価のいずれかが実用上問題あり
条件で、上記の密着性、垂直面の塗膜外観、塗料貯蔵安
定性の実用上の評価をした。 ○…密着性、垂直面の塗膜外観、塗料貯蔵安定性のいず
れの評価も実用上問題なし ×…上記上塗り塗膜との密着性、垂直面の塗膜外観、塗
料貯蔵安定性の評価のいずれかが実用上問題あり
【００５９】
【表２】
【００６０】表２の結果から明らかのように、本実施例
は、本発明の複層塗膜形成方法により塗膜を形成したも
ので、焼付け時間の短縮化が図られるとともに、塗膜外
観および上塗り塗膜との密着性が良好であった。また中
塗り塗料組成物は、貯蔵安定性が良好であった。一方、
比較例では、上塗り塗膜との密着性、垂直面における塗
膜外観または中塗り塗料組成物の貯蔵安定性のいずれか
が良好な状態を得られず、焼付け時間の短縮化が図られ
ない結果となった。
は、本発明の複層塗膜形成方法により塗膜を形成したも
ので、焼付け時間の短縮化が図られるとともに、塗膜外
観および上塗り塗膜との密着性が良好であった。また中
塗り塗料組成物は、貯蔵安定性が良好であった。一方、
比較例では、上塗り塗膜との密着性、垂直面における塗
膜外観または中塗り塗料組成物の貯蔵安定性のいずれか
が良好な状態を得られず、焼付け時間の短縮化が図られ
ない結果となった。
【００６１】
【発明の効果】本発明の中塗り塗料組成物に用いる低酸
価ポリエステル樹脂の酸価ＡＶ２に対する高酸価ポリエ
ステル樹脂の酸価ＡＶ１の比率（ＡＶ１／ＡＶ２）を、
１．２５〜５とすること、および架橋剤であるメラミン
樹脂をイミノ基型メラミン樹脂とすることにより、硬化
反応が安定するため、短時間焼付け条件でも形成された
複層塗膜は塗膜外観および上塗り塗膜との密着性が良好
であり、また中塗り塗料組成物は、貯蔵安定性が良好に
保つことが可能で、その結果塗装工程の短縮化が可能と
なった。
価ポリエステル樹脂の酸価ＡＶ２に対する高酸価ポリエ
ステル樹脂の酸価ＡＶ１の比率（ＡＶ１／ＡＶ２）を、
１．２５〜５とすること、および架橋剤であるメラミン
樹脂をイミノ基型メラミン樹脂とすることにより、硬化
反応が安定するため、短時間焼付け条件でも形成された
複層塗膜は塗膜外観および上塗り塗膜との密着性が良好
であり、また中塗り塗料組成物は、貯蔵安定性が良好に
保つことが可能で、その結果塗装工程の短縮化が可能と
なった。
【００６２】なお、本発明により得られる複層塗膜は上
記良好な密着性および塗膜外観を有するため自動車、二
輪車等の乗物外板、容器外面、コイルコーティング、家
電業界等の分野において好ましく使用される。
記良好な密着性および塗膜外観を有するため自動車、二
輪車等の乗物外板、容器外面、コイルコーティング、家
電業界等の分野において好ましく使用される。
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Ｆターム(参考） 4D075 AE03 CA13 DB02 DC12 EB32
EB35 EB52 EB55
4J038 DA152 DD041 GA06 GA09
MA14 NA01 NA12 NA23 NA26
PB07
Claims (10)
- 【請求項１】 高酸価ポリエステル樹脂、低酸価ポリエ
ステル樹脂、イミノ基型メラミン樹脂および顔料を含む
中塗り塗料組成物において、低酸価ポリエステル樹脂の
酸価ＡＶ２に対する高酸価ポリエステル樹脂の酸価ＡＶ
１の比率（ＡＶ１／ＡＶ２）が、１．２５〜５である中
塗り塗料組成物。 - 【請求項２】 前記メラミン樹脂ならびに前記高酸価ポ
リエステル樹脂および前記低酸価ポリエステル樹脂との
反応を促進する酸触媒を含有しない請求項１記載の中塗
り塗料組成物。 - 【請求項３】 前記高酸価ポリエステル樹脂（Ｐ１）お
よび前記低酸価ポリエステル樹脂（Ｐ２）との質量比率
が、Ｐ１／Ｐ２＝３０／７０〜９０／１０である請求項
１または２記載の中塗り塗料組成物。 - 【請求項４】 前記高酸価ポリエステル樹脂が、数平均
分子量２０００〜４０００、水酸基価９０〜１２０、酸
価１５〜４０である請求項１から３いずれか１項記載の
中塗り塗料組成物。 - 【請求項５】 前記高酸価ポリエステル樹脂がラクトン
変性ポリエステル樹脂であり、ラクトン量が前記ラクト
ン変性ポリエステル樹脂中に固形分換算で１０〜３０質
量％である請求項１から４いずれか１項記載の中塗り塗
料組成物。 - 【請求項６】 前記低酸価ポリエステル樹脂が、数平均
分子量２０００〜４０００、水酸基価９０〜１２０、酸
価５〜１２である請求項１から５いずれか１項記載の中
塗り塗料組成物。 - 【請求項７】 前記イミノ基型メラミン樹脂が、高イミ
ノ基含有メチル・ブチル混合アルキル化メラミン樹脂、
高イミノ基含有メチル化メラミン樹脂また高イミノ基含
有ブチル化メラミン樹脂である請求項１から６いずれか
１項記載の中塗り塗料組成物。 - 【請求項８】 前記高イミノ基含有メチル・ブチル混合
アルキル化メラミン樹脂をメラミン樹脂中に５０〜１０
０固形分質量％含有する請求項１から７いずれか１項記
載の中塗り塗料組成物。 - 【請求項９】 下塗り塗膜が形成された被塗基材に、請
求項１から８いずれか１項記載の中塗り塗料組成物によ
り中塗り塗膜を形成し、次いで上塗り塗膜を形成する複
層塗膜形成方法。 - 【請求項１０】 請求項９記載の複層塗膜形成方法によ
り得られた複層塗膜。
Priority Applications (3)
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|---|---|---|---|
| JP2001189136A JP2003003115A (ja) | 2001-06-22 | 2001-06-22 | 中塗り塗料組成物、複層塗膜形成方法および複層塗膜 |
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| US10/177,847 US6683137B2 (en) | 2001-06-22 | 2002-06-21 | Intermediate coating composition, method for forming multilayered coating films and multilayered coating films |
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|---|---|---|---|
| JP2001189136A JP2003003115A (ja) | 2001-06-22 | 2001-06-22 | 中塗り塗料組成物、複層塗膜形成方法および複層塗膜 |
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ID=19028103
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|---|---|---|---|
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Country Status (3)
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| JP (1) | JP2003003115A (ja) |
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| CZ138993A3 (en) * | 1992-07-15 | 1994-02-16 | Herberts & Co Gmbh | Aqueous, thermosetting coating composition, process of its preparation and use |
| JP3153971B2 (ja) * | 1992-10-01 | 2001-04-09 | トヨタ自動車株式会社 | ポリウレタン用プライマー |
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| AT408659B (de) * | 1999-12-23 | 2002-02-25 | Solutia Austria Gmbh | Wässriges überzugsmittel |
-
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- 2001-06-22 JP JP2001189136A patent/JP2003003115A/ja not_active Withdrawn
-
2002
- 2002-06-13 GB GB0213606A patent/GB2379663B/en not_active Expired - Fee Related
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