JP2003089172A - Decorative sheet - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 少なくとも基材(裏打ち層)、発泡層、印刷
インキ層を含む積層体で形成される化粧シートであっ
て、発泡性、耐カール性、耐スクラッチ性などの性能に
優れると共に、燃焼しても塩素系などの有害ガスを発生
せず安全性、環境適性にも優れた化粧シートを提供す
る。
【解決手段】 基材(裏打ち層)1の上に少なくとも発
泡性樹脂層2と印刷インキ層3とを積層した積層体を加
熱発泡させてなる化粧シートにおいて、発泡性樹脂層2
を、エチレンと各種のアクリル酸エステルもしくはメタ
クリル酸エステルとの共重合樹脂、もしくはこれらの混
合樹脂、またはこれらにエチレン・酢酸ビニル共重合樹
脂をブレンドしたエチレン系共重合樹脂を主成分とし、
これに少なくとも発泡剤を添加してなる樹脂組成物で形
成すると共に、前記エチレン系共重合樹脂のMFRを
4.5以下とし、且つそのコモノマー含有量を17〜2
4重量%として構成する。
PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a decorative sheet formed of a laminate including at least a base material (backing layer), a foam layer, and a printing ink layer, and to have properties such as foamability, curl resistance, and scratch resistance. The present invention provides a decorative sheet that is excellent in safety and does not generate harmful gases such as chlorine even when burned, and is excellent in safety and environmental suitability. SOLUTION: In a decorative sheet obtained by heating and foaming a laminate obtained by laminating at least a foamable resin layer 2 and a printing ink layer 3 on a base material (backing layer) 1, a foamable resin layer 2 is provided.
The main component is a copolymer resin of ethylene and various acrylic acid esters or methacrylic acid esters, or a mixed resin thereof, or an ethylene copolymer resin obtained by blending an ethylene / vinyl acetate copolymer resin with them,
It is formed from a resin composition obtained by adding at least a foaming agent thereto, the MFR of the ethylene-based copolymer resin is 4.5 or less, and the comonomer content is 17 to 2
Make up 4% by weight.
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、化粧シートに関
し、更に詳しくは、壁紙や床材、天井材などの建築物の
内装材、その他家具、家電製品などの表面被覆材、レザ
ー、ブックカバーの表面材など広範囲の用途に使用で
き、その中間層などに発泡樹脂層が積層され、触感およ
び各種の性能がよく、且つ使用後の廃棄処理などの際、
焼却しても有害ガスを発生することがなく安全性にも優
れた化粧シートに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a decorative sheet, and more specifically, it is used for interior materials of buildings such as wallpaper, floor materials and ceiling materials, and other surface coating materials for furniture, home appliances, leather, book covers, etc. It can be used for a wide range of applications such as surface materials, and a foamed resin layer is laminated on its intermediate layer etc., and it has good tactile sensation and various performances, and when it is disposed of after use,
The present invention relates to a decorative sheet that does not generate harmful gas even when incinerated and is excellent in safety.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、壁紙や床材、天井材などの建築物
の内装材、その他家具、家電製品などの表面被覆材など
に使用され、中間層などに発泡樹脂層が積層された化粧
シートとしては、例えばポリ塩化ビニル系樹脂に可塑
剤、安定剤などと共に発泡剤を配合して形成した樹脂シ
ートに紙、布などの裏打ち層を積層し、表面に絵柄など
の印刷層を設けて加熱発泡させた化粧シートが知られて
いる。2. Description of the Related Art Conventionally, a decorative sheet which is used as an interior material for buildings such as wallpaper, floor material, and ceiling material, and other surface coating material for furniture, home appliances, etc., in which a foamed resin layer is laminated as an intermediate layer. For example, a backing layer such as paper or cloth is laminated on a resin sheet formed by blending a blowing agent with a plasticizer, a stabilizer, etc. in a polyvinyl chloride resin, and a printing layer such as a pattern is provided on the surface and heated. Foamed decorative sheets are known.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ような従来の化粧シートは、その主体である発泡性樹脂
層がポリ塩化ビニル系樹脂を主成分としており、可塑剤
の添加が必須であることから、長期の使用において可塑
剤が表面に移行し、表面にべたつきを生じる結果、汚れ
を付着させやすくし、また、可塑剤が抜けた部分では硬
くなり、低温時ひび割れを生じやすくする問題があっ
た。However, in the conventional decorative sheet as described above, the expandable resin layer which is the main component of the conventional decorative sheet has a polyvinyl chloride resin as a main component, and it is essential to add a plasticizer. Therefore, there is a problem that the plasticizer migrates to the surface in a long-term use and causes stickiness on the surface, which makes it easy for dirt to adhere and hardens at the part where the plasticizer has come off, and easily cracks at low temperature. It was
【0004】また、このようなポリ塩化ビニル系樹脂に
よる化粧シートは、燃焼時に塩素ガス、塩酸ガスなどの
人体に対して有害なガスを発生することから、火災時に
ガス中毒を起こす問題があり、また長期使用後の廃棄、
焼却の際にも大気汚染、環境汚染を発生させる問題があ
った。Further, such a decorative sheet made of polyvinyl chloride resin has a problem of causing gas poisoning at the time of fire because it produces a harmful gas such as chlorine gas and hydrochloric acid gas when burning. Also, after long-term use,
There was also a problem of causing air pollution and environmental pollution during incineration.
【0005】本発明はこのような問題点を解決するため
になされたものであり、その目的とするところは、壁紙
や床材、天井材などの建築物の内装材、その他家具、家
電製品などの表面被覆材など広範囲の用途に使用できる
化粧シートであって、その中間層などに発泡性樹脂層が
積層され、その発泡性、加工性、耐カール性、耐スクラ
ッチ性、難燃性などの性能がよく、長期間使用しても可
塑剤の移行などで表面がべたつくこともなく、また、火
災や使用後の焼却などで燃焼しても塩素系などの有害ガ
スを発生することもなく、性能と共に安全性、環境適性
にも優れた化粧シートを生産性よく提供することにあ
る。The present invention has been made to solve the above problems, and its object is to provide interior materials for buildings such as wallpaper, floor materials, and ceiling materials, and other furniture and home appliances. It is a decorative sheet that can be used in a wide range of applications such as surface coating materials, and has a foamable resin layer laminated on its intermediate layer, and its foamability, processability, curl resistance, scratch resistance, flame resistance, etc. Good performance, no stickiness on the surface due to migration of plasticizer even after long-term use, and no generation of harmful gases such as chlorine even when burned by fire or incineration after use. It is to provide a decorative sheet having excellent performance, safety, and environmental suitability with high productivity.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】前記の課題は、以下の本
発明により解決することができる。即ち、請求項1に記
載した発明は、基材(裏打ち層)の上に少なくとも発泡
性樹脂層と印刷インキ層とを積層した積層体を加熱発泡
させてなる化粧シートにおいて、該発泡性樹脂層が、エ
チレンと一般式(1)
CH2 =CR1 COOR2 (1)
〔式中、R1 はHまたはCH3 であり、R2 はアルキル
基である。〕で表されるアクリル酸エステルもしくはメ
タクリル酸エステルを共重合してなるエチレン・アクリ
ル系共重合樹脂もしくはこれらの混合樹脂、またはこれ
らにエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂をブレンドしたエ
チレン系共重合樹脂を主成分とし、これに少なくとも発
泡剤を添加してなる樹脂組成物で形成されると共に、該
エチレン・アクリル系共重合樹脂もしくはこれらの混合
樹脂、またはこれらにエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂
をブレンドしたエチレン系共重合樹脂のMFRが4.5
以下であり、且つそれらのエチレン系共重合樹脂におけ
るエチレンに対するコモノマーの含有量が17〜24重
量%であることを特徴とする化粧シートからなる。The above-mentioned problems can be solved by the present invention described below. That is, the invention according to claim 1 is a decorative sheet obtained by heat-foaming a laminate in which at least a foamable resin layer and a printing ink layer are laminated on a substrate (backing layer), the foamable resin layer Is ethylene and the general formula (1) CH 2 ═CR 1 COOR 2 (1) [wherein, R 1 is H or CH 3 and R 2 is an alkyl group. ] An ethylene-acrylic copolymer resin obtained by copolymerizing an acrylic ester or a methacrylic ester represented by or a mixed resin thereof, or an ethylene copolymer resin obtained by blending an ethylene-vinyl acetate copolymer resin therewith. It is formed of a resin composition comprising a main component and at least a foaming agent added thereto, and the ethylene / acrylic copolymer resin or a mixed resin thereof, or an ethylene-vinyl acetate copolymer resin blended therewith. MFR of ethylene copolymer resin is 4.5
The decorative sheet is characterized in that the content of the comonomer with respect to ethylene in the ethylene-based copolymer resin is 17 to 24% by weight.
【0007】本発明において、MFR(Melt Flow Ra
te)は、JIS K7210(熱可塑性プラスチックの
流れ試験方法)の表1の条件4に準じて測定したもので
ある。上記共重合樹脂におけるコモノマーの含有量は、
前記一般式CH2 =CR1 COOR2 で表される各種ア
クリル酸エステルもしくは各種メタクリル酸エステルの
ほか、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂をブレンドして
いる場合は酢酸ビニルも含むものである。また、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合樹脂は、例えば、柔軟性や耐カー
ル性などの物性を向上させるためにブレンドするもので
ある。In the present invention, the MFR (Melt Flow Ra
te) is measured according to condition 4 in Table 1 of JIS K7210 (flow test method for thermoplastics). The content of the comonomer in the copolymer resin,
In addition to various acrylic acid esters or various methacrylic acid esters represented by the above general formula CH 2 ═CR 1 COOR 2 , vinyl acetate is also included when an ethylene-vinyl acetate copolymer resin is blended. The ethylene-vinyl acetate copolymer resin is blended in order to improve physical properties such as flexibility and curl resistance.
【0008】上記コモノマーの各種アクリル酸エステル
もしくは各種メタクリル酸エステルは、特に限定はされ
ないが、例えば、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、アクリル
酸ヘキシル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸ステア
リルなどを好適に使用することができる。The various acrylic acid esters or various methacrylic acid esters of the above-mentioned comonomers are not particularly limited, and examples thereof include methyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl methacrylate, hexyl acrylate, lauryl methacrylate, and acrylic. Stearyl acid and the like can be preferably used.
【0009】前記エチレン・アクリル系共重合樹脂もし
くはこれらの混合樹脂、またはこれらにエチレン−酢酸
ビニル共重合樹脂をブレンドしたエチレン系共重合樹脂
は、その製膜時の加工性、化粧シートに加工した際の耐
カール性、発泡性、耐スクラッチ性、難燃性、触感など
の点で、そのエチレンに対するコモノマーの含有量が1
7〜24重量%であることが好ましく、且つそのMFR
は4.5以下であることが好ましい。The ethylene / acrylic copolymer resin, a mixed resin thereof, or an ethylene copolymer resin obtained by blending an ethylene / vinyl acetate copolymer resin with the ethylene / acrylic copolymer resin is processed at the time of film formation and processed into a decorative sheet. In view of curl resistance, foaming resistance, scratch resistance, flame retardancy, touch, etc., the comonomer content relative to ethylene is 1
It is preferably 7 to 24% by weight, and its MFR
Is preferably 4.5 or less.
【0010】前記エチレン系共重合樹脂のMFRが4.
5を超える場合は、製膜時の加工性、耐カール性などが
低下し、また、前記コモノマーの含有量が17重量%未
満の場合は、耐カール性と共に難燃性が低下し、コモノ
マーの含有量が24重量%を超える場合は、製膜時の加
工性、耐スクラッチ性などが低下するため好ましくな
い。また、このようなエチレン系共重合樹脂に添加する
発泡剤としては、熱により分解しガスを発生する公知の
発泡剤を使用することができ、例えば、アゾジカルボン
アミド(ADCA)、4,4′−オキシビス(ベンゼン
スルホニルヒドラジド)(OBSH)、パラトルエンス
ルホニルヒドラジッド(TSH)、ジニトロペンタメチ
レンテトラミン(DPT)などを単独または複数を組み
合わせて使用することができる。The MFR of the ethylene copolymer resin is 4.
When it exceeds 5, the processability during film formation, curl resistance and the like are deteriorated, and when the content of the comonomer is less than 17% by weight, the curl resistance and flame retardancy are deteriorated and the comonomer content is decreased. When the content exceeds 24% by weight, workability during film formation, scratch resistance and the like are deteriorated, which is not preferable. As the foaming agent added to such an ethylene copolymer resin, a known foaming agent that decomposes by heat to generate a gas can be used. For example, azodicarbonamide (ADCA), 4, 4 ′. -Oxybis (benzenesulfonylhydrazide) (OBSH), paratoluenesulfonylhydrazide (TSH), dinitropentamethylenetetramine (DPT) and the like can be used alone or in combination.
【0011】従って、前記のような構成を採ることによ
り、発泡性樹脂層の主成分にエチレン系共重合樹脂を使
用しているので、可塑剤を添加する必要がなく、経時的
に可塑剤が表面に移行して表面を汚れやすくしたり、発
泡性樹脂層を硬くし、ひび割れを発生しやすくするよう
なこともなくなり、長期にわたって安定した柔軟性を有
し、且つ、加工性、発泡性、耐カール性、耐スクラッチ
性、難燃性などの性能に優れると共に、燃焼しても塩素
系などの有害ガスを発生することがなく安全性、環境適
性にも優れた化粧シートを提供することができる。Therefore, by adopting the above-mentioned constitution, since the ethylene-based copolymer resin is used as the main component of the foamable resin layer, it is not necessary to add a plasticizer, and the plasticizer is not changed over time. It does not easily migrate to the surface and stain the surface or harden the foamable resin layer and easily cause cracks, and it has stable flexibility for a long period of time, and has processability, foamability, and It is possible to provide a decorative sheet that is excellent in curl resistance, scratch resistance, flame retardancy, etc., and does not generate toxic gases such as chlorine even when burned, and is also safe and environmentally friendly. it can.
【0012】請求項2に記載した発明は、前記発泡性樹
脂層のエチレン・アクリル系共重合樹脂が、エチレン−
メタクリル酸メチル共重合樹脂であることを特徴とする
請求項1記載の化粧シートからなる。According to a second aspect of the invention, the ethylene / acrylic copolymer resin of the foamable resin layer is ethylene-
The decorative sheet according to claim 1, which is a methyl methacrylate copolymer resin.
【0013】前記発泡性樹脂層のエチレン・アクリル系
共重合樹脂としては、前述したように、エチレン−メタ
クリル酸メチル共重合樹脂、エチレン−アクリル酸メチ
ル共重合樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合樹
脂、エチレン−メタクリル酸ブチル共重合樹脂、エチレ
ン−アクリル酸ヘキシル共重合樹脂、エチレン−メタク
リル酸ラウリル共重合樹脂、エチレン−アクリル酸ステ
アリル共重合樹脂などを好適に使用することができる
が、なかでもエチレン−メタクリル酸メチル共重合樹脂
は、加工性がよく、適度の柔軟性と耐スクラッチ性を有
し、且つ、発泡性、耐カール性など発泡性樹脂層として
の総合的な性能に優れているため特に好ましく使用する
ことができる。As the ethylene / acrylic copolymer resin for the foamable resin layer, as described above, ethylene-methyl methacrylate copolymer resin, ethylene-methyl acrylate copolymer resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer resin. , Ethylene-butyl methacrylate copolymer resin, ethylene-hexyl acrylate copolymer resin, ethylene-lauryl methacrylate copolymer resin, ethylene-stearyl acrylate copolymer resin and the like can be preferably used, but among them, ethylene -Methyl methacrylate copolymer resin has good processability, has appropriate flexibility and scratch resistance, and is excellent in overall performance as a foamable resin layer such as foamability and curl resistance. It can be used particularly preferably.
【0014】従って、前記のような構成を採ることによ
り、前記請求項1に記載した発明の作用効果に加えて、
一層加工性がよく、且つ、柔軟性、耐スクラッチ性、発
泡性、耐カール性などの性能に優れた化粧シートを得る
ことができる。Therefore, by adopting the above structure, in addition to the function and effect of the invention described in claim 1,
It is possible to obtain a decorative sheet which has better processability and is excellent in performance such as flexibility, scratch resistance, foaming property and curl resistance.
【0015】請求項3に記載した発明は、前記発泡性樹
脂層に難燃剤が添加されていることを特徴とする請求項
1または2に記載の化粧シートからなる。The invention described in claim 3 is the decorative sheet according to claim 1 or 2, wherein a flame retardant is added to the foamable resin layer.
【0016】上記難燃剤としては、公知の難燃剤を使用
することができるが、本発明においては、化粧シートの
燃焼時に塩素ガスや塩酸ガスなどの有害ガスが発生しな
いよう、発泡性樹脂層の樹脂に前述のようなエチレン系
共重合樹脂を用いたものであり、難燃剤に関しても同様
に、特に有機塩素化合物や有機臭素化合物などの有機ハ
ロゲン化合物以外の難燃剤を用いることが好ましい。こ
のような難燃剤としては、例えば、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムなどの金属
水酸化物、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、ホウ
酸アンチモン、モリブデン酸アンチモン、ホウ酸亜鉛、
錫酸亜鉛、二酸化チタン、ホウ酸などの無機酸化物、そ
して、トリアリルホスフェート、アルキルアリルホスフ
ェート、アルキルホスフェート、ジメチルホスフォネー
ト、ホスフォリネート、トリメチルホスフェート、トリ
ブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリ
ブトキシエチルホスフェート、オクチルジフェニルホス
フェート、トリクレジルホスフェート、クレジルフェニ
ルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ポリフォ
スホネート、ポリフォスフェート、芳香族ポリホスフェ
ートなどのリン酸エステルまたはリン化合物、ホスフォ
ネート型ポリオール、ホスフェート型ポリオールなどの
ポリオール化合物、その他、シリコーン系ポリマー、フ
ェロセン、フマール酸、マレイン酸、トリアジン化合
物、メラミンシアヌレート、イソシアヌレート、尿素、
グアニジン化合物などを使用することができる。As the above-mentioned flame retardant, a known flame retardant can be used. In the present invention, the foamable resin layer is formed so that no harmful gas such as chlorine gas or hydrochloric acid gas is generated when the decorative sheet is burned. The above-mentioned ethylene-based copolymer resin is used as the resin, and similarly for the flame retardant, it is particularly preferable to use a flame retardant other than an organic halogen compound such as an organic chlorine compound or an organic bromine compound. Examples of such flame retardants include aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, metal hydroxides such as calcium hydroxide, antimony trioxide, antimony pentoxide, antimony borate, antimony molybdate, zinc borate, and the like.
Inorganic oxides such as zinc stannate, titanium dioxide, boric acid, and triallyl phosphate, alkylallyl phosphate, alkyl phosphate, dimethyl phosphate, phosphorinate, trimethyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, tributoxyethyl. Phosphate ester or phosphorus compound such as phosphate, octyl diphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl phenyl phosphate, triphenyl phosphate, polyphosphonate, polyphosphate, aromatic polyphosphate, phosphonate type polyol, phosphate type polyol, etc. Polyol compound, other, silicone polymer, ferrocene, fumaric acid, maleic acid, triazine compound, melamine cyanu Over door, isocyanurate, urea,
A guanidine compound or the like can be used.
【0017】このような構成を採ることにより、前記請
求項1または2に記載した発明の作用効果に加えて、発
泡性樹脂層のエチレン系共重合樹脂に難燃性を付与する
ことができるので化粧シートの難燃性を向上させること
ができる。By adopting such a constitution, in addition to the function and effect of the invention described in claim 1 or 2, flame retardancy can be imparted to the ethylene copolymer resin of the foamable resin layer. The flame retardancy of the decorative sheet can be improved.
【0018】請求項4に記載した発明は、前記発泡性樹
脂層と印刷インキ層の間にプライマー層が設けられ、印
刷インキ層の上に保護層が設けられていることを特徴と
する請求項1乃至3のいずれかに記載の化粧シートから
なる。The invention according to claim 4 is characterized in that a primer layer is provided between the foamable resin layer and the printing ink layer, and a protective layer is provided on the printing ink layer. The decorative sheet according to any one of 1 to 3.
【0019】上記プライマー層は発泡性樹脂層に対する
印刷インキ層の接着性を向上させるために設けるもので
あり、例えばアクリル系樹脂、オレフィン系樹脂、エチ
レン−酢酸ビニル共重合樹脂などのエマルジョンまたは
ディスパージョンなどを塗布し、加熱乾燥して皮膜形成
させる方法で設けることができる。また、印刷インキ層
(絵柄印刷層)の上に設ける保護層は、印刷インキ層の
耐摩耗性、耐スクラッチ性などを向上させると共に、耐
熱性なども向上させるために設けるものであり、特に限
定はされないが、例えばアクリル系などの透明樹脂の塗
布液を塗布、乾燥して設けることができる。The primer layer is provided to improve the adhesiveness of the printing ink layer to the foamable resin layer, and is an emulsion or dispersion of, for example, an acrylic resin, an olefin resin, an ethylene-vinyl acetate copolymer resin or the like. It can be provided by a method of applying a coating material, and drying by heating to form a film. In addition, the protective layer provided on the printing ink layer (pattern printing layer) is provided to improve the abrasion resistance and scratch resistance of the printing ink layer as well as the heat resistance, and is particularly limited. Although it is not peeled off, for example, it can be provided by applying a coating solution of a transparent resin such as acrylic resin and drying it.
【0020】このような構成を採ることにより、前記請
求項1乃至3のいずれかに記載した発明の作用効果に加
えて、プライマー層により印刷インキ層の接着性が一層
向上し、また、保護層により印刷インキ層(絵柄印刷
層)の耐摩耗性、耐スクラッチ性、耐熱性など表面物性
を一層向上させることができる。By adopting such a constitution, in addition to the function and effect of the invention described in any one of claims 1 to 3, the primer layer further improves the adhesiveness of the printing ink layer, and the protective layer. Thus, the surface properties such as abrasion resistance, scratch resistance, and heat resistance of the printing ink layer (pattern printing layer) can be further improved.
【0021】請求項5に記載した発明は、前記化粧シー
トの表面にエンボス加工が施されていることを特徴とす
る請求項1乃至4のいずれかに記載の化粧シートからな
る。The invention according to claim 5 is the decorative sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the surface of the decorative sheet is embossed.
【0022】上記エンボス加工は、メカニカルな方法に
よる熱エンボスでもよく、所謂ケミカルエンボスでもよ
い。このような構成を採ることにより、前記請求項1乃
至4のいずれかに記載した発明の作用効果に加えて、化
粧シートの意匠性を向上させることができ、特にエンボ
ス加工のパターンを下層の印刷インキ層の絵柄に同調さ
せることにより、化粧シートの意匠性を一層向上させる
ことができる。The embossing may be thermal embossing by a mechanical method or so-called chemical embossing. By adopting such a configuration, in addition to the function and effect of the invention described in any one of claims 1 to 4, it is possible to improve the designability of the decorative sheet, and particularly to print an embossing pattern on the lower layer. The design of the decorative sheet can be further improved by synchronizing with the pattern of the ink layer.
【0023】[0023]
【発明の実施の形態】以下に、図面を用いて本発明を具
体的に説明する。図1、図2は、それぞれ本発明の化粧
シートの一実施例の構成を示す模式断面図であり、各図
において(イ)は発泡前の模式断面図で、(ロ)は加熱
発泡後の模式断面図である。但し、本発明は、その要旨
を超えない限り、これらの図面に限定されるものではな
い。図1の(イ)、(ロ)に示した化粧シート10は、
基材(裏打ち層)1の上に発泡性樹脂層2を設け、その
上に印刷インキ層(絵柄印刷層)3を設けて構成したも
のである。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be specifically described below with reference to the drawings. 1 and 2 are schematic cross-sectional views showing the structure of an embodiment of the decorative sheet of the present invention. In each drawing, (a) is a schematic cross-sectional view before foaming and (b) is after heat-foaming. It is a schematic cross section. However, the present invention is not limited to these drawings as long as the gist thereof is not exceeded. The decorative sheet 10 shown in (a) and (b) of FIG.
A foamable resin layer 2 is provided on a base material (backing layer) 1, and a printing ink layer (pattern printing layer) 3 is provided thereon.
【0024】基材(裏打ち層)1には、化粧シートの用
途により紙や布などを適宜選択して使用することができ
る。紙を使用する場合、難燃性を付与した紙が好まし
く、通常、坪量が50〜120g/m2 程度の紙が使用
される。布を使用する場合、通常の織布のほか、ガラス
繊維などの無機質繊維を含む不織布または織布などを使
用することができる。For the base material (backing layer) 1, paper, cloth or the like can be appropriately selected and used depending on the application of the decorative sheet. When using paper, it is preferable to use flame-retardant paper, and usually paper having a basis weight of about 50 to 120 g / m 2 is used. When using cloth, in addition to ordinary woven cloth, non-woven cloth or woven cloth containing inorganic fibers such as glass fibers can be used.
【0025】発泡性樹脂層2は、先に説明したように、
エチレンと一般式「CH2 =CR1COOR2 」〔式
中、R1 はHまたはCH3 であり、R2 はアルキル基で
ある。〕で表されるアクリル酸エステルもしくはメタク
リル酸エステルを共重合してなるエチレン・アクリル系
共重合樹脂もしくはこれらの混合樹脂、またはこれらに
エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂をブレンドしたエチレ
ン系共重合樹脂を主成分とし、これに少なくとも発泡剤
を添加してなる樹脂組成物で形成されると共に、該エチ
レン・アクリル系共重合樹脂もしくはこれらの混合樹
脂、またはこれらにエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂を
ブレンドしたエチレン系共重合樹脂のMFRが4.5以
下であり、且つそれらのエチレン系共重合樹脂における
エチレンに対するコモノマー、即ち、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、酢酸ビニルの含有量が17
〜24重量%であることを特徴とするものであり、添加
剤としては発泡剤のほかに必要に応じて発泡助剤、発泡
セル調整剤、無機充填剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、
光安定剤、酸化防止剤、抗菌剤、防黴剤、顔料などを適
宜添加することができる。The expandable resin layer 2 is, as described above,
Ethylene and the general formula “CH 2 ═CR 1 COOR 2 ”, wherein R 1 is H or CH 3 and R 2 is an alkyl group. ] An ethylene-acrylic copolymer resin obtained by copolymerizing an acrylic ester or a methacrylic ester represented by or a mixed resin thereof, or an ethylene copolymer resin obtained by blending an ethylene-vinyl acetate copolymer resin therewith. It is formed of a resin composition comprising a main component and at least a foaming agent added thereto, and the ethylene / acrylic copolymer resin or a mixed resin thereof, or an ethylene-vinyl acetate copolymer resin blended therewith. The ethylene copolymer resin has an MFR of 4.5 or less, and the ethylene copolymer resin has a comonomer content with respect to ethylene, that is, an acrylic acid ester, a methacrylic acid ester, or a vinyl acetate content of 17%.
% To 24% by weight, and as an additive, in addition to a foaming agent, if necessary, a foaming aid, a foam cell regulator, an inorganic filler, a flame retardant, a lubricant, an antistatic agent,
A light stabilizer, an antioxidant, an antibacterial agent, an antifungal agent, a pigment and the like can be added as appropriate.
【0026】このような発泡性樹脂層2は、カレンダー
方式または押し出しコート方式で所望の厚さに製膜する
と同時に基材(裏打ち層)1の上に熱接着させて積層す
ることができる。また、発泡性樹脂層2の表面には、そ
の上に設ける印刷インキ層3、即ち、絵柄印刷層の接着
性を向上させるためにコロナ放電処理、オゾン処理など
の易接着性処理を施すことが好ましい。発泡性樹脂層2
の厚さは、化粧シートの用途により適宜に設定できる
が、発泡前の厚さで80〜200μm程度が一般的であ
る。The expandable resin layer 2 can be formed into a desired thickness by a calendar method or an extrusion coating method, and at the same time, can be heat-bonded and laminated on the base material (backing layer) 1. The surface of the foamable resin layer 2 may be subjected to an easy-adhesion treatment such as corona discharge treatment or ozone treatment in order to improve the adhesiveness of the printing ink layer 3 provided thereon, that is, the pattern printing layer. preferable. Foaming resin layer 2
The thickness can be appropriately set depending on the application of the decorative sheet, but is generally about 80 to 200 μm before foaming.
【0027】印刷インキ層(絵柄印刷層)3は、下層の
発泡性樹脂層2に対して接着性がよく、耐光性、耐熱
性、耐スクラッチ性、耐汚染性などを有することが必要
であるが、使用するインキタイプや印刷手段などについ
て特に限定はされず、例えば、アクリル系樹脂などをバ
インダーとするインキを用いて、多色のグラビア印刷、
或いはシルクスクリーン印刷、フレキソ印刷などの手段
で容易に設けることができる。The printing ink layer (pattern printing layer) 3 is required to have good adhesiveness to the foamable resin layer 2 as the lower layer and have light resistance, heat resistance, scratch resistance, stain resistance and the like. However, there is no particular limitation on the ink type or printing means used, and for example, using an ink having an acrylic resin as a binder, multicolor gravure printing,
Alternatively, it can be easily provided by means such as silk screen printing or flexographic printing.
【0028】尚、前記発泡性樹脂層2製膜は、発泡剤の
発泡温度よりも低い温度、通常、120〜170℃程度
の温度で製膜することにより、図1の(イ)に示すよう
な未発泡の化粧シート10が得られ、これを加熱発泡炉
に通して180〜220℃に加熱することにより、発泡
性樹脂層2に含有される発泡剤を分解させてガスを発生
させ、図1の(ロ)に示すように発泡性樹脂層2の内部
に発泡セルAを形成させて発泡済みの化粧シート10を
製造することができる。上記発泡性樹脂層2の発泡倍率
は、発泡剤の種類および添加量、加熱温度などにより調
節することができ、通常、2〜7倍程度の範囲に発泡さ
せることができる。The film-forming of the foamable resin layer 2 is carried out at a temperature lower than the foaming temperature of the foaming agent, usually at a temperature of about 120 to 170 ° C., as shown in FIG. A non-foamed decorative sheet 10 is obtained, which is passed through a heating and foaming furnace and heated to 180 to 220 ° C. to decompose the foaming agent contained in the foamable resin layer 2 to generate a gas. As shown in (B) of 1, the foamed cell A can be formed inside the foamable resin layer 2 to manufacture the foamed decorative sheet 10. The expansion ratio of the foamable resin layer 2 can be adjusted by the kind and addition amount of the foaming agent, the heating temperature, etc., and can usually be expanded in the range of about 2 to 7 times.
【0029】図2に示した化粧シート20は、前記図1
に示した化粧シート10の構成において、印刷インキ層
(絵柄印刷層)3の発泡性樹脂層2に対する接着性を向
上させるため、発泡性樹脂層2と印刷インキ層(絵柄印
刷層)3の間にプライマー層4を追加して設け、また、
印刷インキ層(絵柄印刷層)3の耐摩耗性、耐スクラッ
チ性、耐汚染性などを向上させるため、印刷インキ層
(絵柄印刷層)3の上に保護層5を追加して設け、更
に、化粧シート20の意匠性を一層向上させるため、図
2の(ロ)に示したように、化粧シート20の表面にエ
ンボス加工を施してエンボス部Bを形成して構成したも
のである。尚、図2の(ロ)に示したエンボス部Bの形
状は、単に化粧シート20の表面にエンボス加工が施さ
れていることを示したものであり、その凹凸パターンや
深さなどは任意の形状に形成することができる。The decorative sheet 20 shown in FIG. 2 is the same as that shown in FIG.
In order to improve the adhesiveness of the printing ink layer (pattern printing layer) 3 to the foaming resin layer 2 in the configuration of the decorative sheet 10 shown in FIG. 2, a space between the foaming resin layer 2 and the printing ink layer (pattern printing layer) 3 is used. Is additionally provided with a primer layer 4, and
In order to improve abrasion resistance, scratch resistance, stain resistance, etc. of the printing ink layer (pattern printing layer) 3, a protective layer 5 is additionally provided on the printing ink layer (pattern printing layer) 3, and further, In order to further improve the design of the decorative sheet 20, as shown in FIG. 2B, the surface of the decorative sheet 20 is embossed to form the embossed portion B. The shape of the embossed portion B shown in FIG. 2B simply indicates that the surface of the decorative sheet 20 is embossed, and the concavo-convex pattern and the depth thereof are arbitrary. It can be formed into a shape.
【0030】このようなエンボス部Bは、メカニカルエ
ンボス法で形成してもよく、また、ケミカルエンボス法
で形成してもよい。エンボス部Bをメカニカルエンボス
法で形成する場合は、例えば、図2の(イ)に示したよ
うに、基材(裏打ち層)1の上に発泡性樹脂層2、プラ
イマー層4、印刷インキ層(絵柄印刷層)3、保護層5
を順に設けて未発泡の化粧シート20を作製し、図1に
示した化粧シート10と同様に、加熱発泡炉に通して1
80〜220℃に加熱して、発泡性樹脂層2を発泡させ
た後、化粧シート20の表面を加熱してエンボスロール
などで型押しすることにより、凹凸模様のエンボス部B
を形成することができる。尚、エンボス部Bの深さは、
前述したように、エンボスロールなどの凹凸形状に応じ
て、更に深く、例えば発泡性樹脂層2の内部に達する深
さに形成することもできる。Such embossed portion B may be formed by a mechanical embossing method or a chemical embossing method. When the embossed portion B is formed by the mechanical embossing method, for example, as shown in FIG. 2A, the foamable resin layer 2, the primer layer 4, the printing ink layer are formed on the base material (backing layer) 1. (Design print layer) 3, protective layer 5
To form an unfoamed decorative sheet 20 and pass through a heating and foaming furnace in the same manner as the decorative sheet 10 shown in FIG.
After heating the foamable resin layer 2 by heating at 80 to 220 ° C., the surface of the decorative sheet 20 is heated and embossed with an embossing roll or the like to obtain an embossed portion B having an uneven pattern.
Can be formed. The depth of the embossed portion B is
As described above, depending on the uneven shape of the embossing roll or the like, it may be formed deeper, for example, to a depth reaching the inside of the foamable resin layer 2.
【0031】エンボス部Bをケミカルエンボス法で形成
する場合は、例えば、図2の(イ)に示した構成の未発
泡の化粧シート20を作製する際、多色で形成される印
刷インキ層(絵柄印刷層)3の一部または全部に発泡抑
制剤を添加しておくことにより、加熱発泡炉で発泡性樹
脂層2を加熱して発泡させた時、発泡抑制剤が添加され
たパターン状の印刷インキ層から発泡抑制剤が発泡性樹
脂層2の内部に浸透して、その部分の発泡が抑制される
ため、その部分がパターン状に凹部となり、その他の部
分がパターン状に発泡して凸部を形成するため、印刷絵
柄に同調した凹凸模様を容易に形成することができ、化
粧シート20の意匠性を一層向上させることができる。When the embossed portion B is formed by the chemical embossing method, for example, when the unfoamed decorative sheet 20 having the structure shown in FIG. By adding the foaming suppressor to a part or all of the pattern printed layer 3), when the foamable resin layer 2 is heated and foamed in a heating and foaming furnace, the foamed resin layer 2 has a pattern shape to which the foaming suppressor is added. The foaming inhibitor penetrates into the foamable resin layer 2 from the printing ink layer to suppress the foaming of that portion, so that the portion becomes a concave portion in a pattern and the other portion is foamed in a convex shape. Since the portion is formed, it is possible to easily form a concave-convex pattern in synchronization with the printed pattern, and it is possible to further improve the designability of the decorative sheet 20.
【0032】[0032]
【実施例】以下に、実施例、比較例を挙げて本発明を更
に詳細に説明する。壁紙に用いる化粧シートを作製する
こととし、基材(裏打ち層)、発泡性樹脂層、プライマ
ー層、印刷インキ層(絵柄印刷層3色)、保護層が順に
積層された構成の化粧シートを下記の材料を用いて作製
した。尚、実施例と比較例は、上記の構成のうち、基材
(裏打ち層)、プライマー層、印刷インキ層(絵柄印刷
層3色)、保護層には共通の材料を用い、発泡性樹脂層
に用いたエチレン系共重合樹脂と添加剤の配合のうち、
エチレン系共重合樹脂の配合のみを表1に示したように
変更して、実施例1〜4および比較例1〜5の化粧シー
トを作製したものである。また、発泡性樹脂層の形成は
カレンダー法により、ロール温度150℃で厚さが13
0μmとなるように製膜し、基材(裏打ち層)に熱接着
させて積層したものである。発泡性樹脂層の発泡は、そ
れぞれの未発泡の化粧シートを180℃、約10秒間の
条件で加熱発泡炉に通して発泡させたものである。EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples and comparative examples. A decorative sheet used for wallpaper is prepared, and a decorative sheet having a structure in which a base material (backing layer), a foamable resin layer, a primer layer, a printing ink layer (three colors of a pattern printing layer), and a protective layer are sequentially laminated is given below. It was produced by using the material of. In the examples and comparative examples, a common material is used for the base material (backing layer), the primer layer, the printing ink layer (three colors of the pattern printing layer), and the protective layer among the above-mentioned configurations, and the foamable resin layer is used. Among the blends of ethylene copolymer resin and additives used in
The decorative sheets of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5 were produced by changing only the composition of the ethylene copolymer resin as shown in Table 1. The foamable resin layer is formed by a calendering method at a roll temperature of 150 ° C. and a thickness of 13
The film is formed so as to have a thickness of 0 μm, and is heat-bonded and laminated on a base material (backing layer). The foaming of the foamable resin layer is carried out by passing each unfoamed decorative sheet through a heating foaming furnace at 180 ° C. for about 10 seconds for foaming.
【0033】基材(裏打ち層)には、坪量70g/m
2 の半難燃紙を使用した。
プライマー層には、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂
のエマルジョンを使用し、乾燥時の厚さが2μmとなる
ように塗布、加熱乾燥して皮膜を形成させた。
印刷インキ層(絵柄印刷層3色)は、アクリル系バイ
ンダーのインキを使用してグラビア印刷により木目柄の
印刷を行った。
保護層は、透明なアクリル系樹脂溶液(スリップ剤添
加)をグラビア印刷により乾燥時の厚さが3μmとなる
ように全面に印刷して形成した。
発泡性樹脂層には、下記の表1に示した配合のエチレ
ン系共重合樹脂および添加剤からなる樹脂組成物を用い
た。The base material (backing layer) has a basis weight of 70 g / m.
2 semi-flame retardant paper was used. For the primer layer, an emulsion of ethylene-vinyl acetate copolymer resin was used, which was applied so that the thickness when dried was 2 μm, and dried by heating to form a film. The printing ink layer (three colors of the pattern printing layer) was printed with a grain pattern by gravure printing using an acrylic binder ink. The protective layer was formed by printing a transparent acrylic resin solution (with a slip agent added) on the entire surface by gravure printing so that the thickness when dried was 3 μm. For the foamable resin layer, a resin composition composed of an ethylene-based copolymer resin having the composition shown in Table 1 below and an additive was used.
【0034】[0034]
【表1】 [Table 1]
【0035】尚、表1において、発泡剤のADCAはア
ゾジカルボンアミドであり、OBSHは4,4′−オキ
シビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)である。ま
た、発泡セル調整剤の亜鉛化合物は、発泡性樹脂層の発
泡性、発泡の均一性などを向上させるものである。ま
た、発泡助剤のZnO(亜鉛華)を用いた場合は、発泡
剤の発泡温度、即ち、分解開始温度を下げ、発泡性樹脂
層の発泡性を向上させると共に、発泡温度の低下により
化粧シート材料の熱劣化を防止し、化粧シートの品質、
性能を向上させることができる。無機充填剤の水酸化ア
ルミニウムおよび酸化チタンは、白色の着色剤であると
同時に難燃剤としての作用も有している。滑剤のステア
リン酸亜鉛は、滑剤であると同時に発泡助剤としての作
用も有している。シリコーン系難燃剤は、エチレン系共
重合樹脂に難燃性を付与すると共に、樹脂の溶融張力を
調節し、発泡セルを緻密にする作用も有するものであ
る。In Table 1, ADCA of the foaming agent is azodicarbonamide and OBSH is 4,4'-oxybis (benzenesulfonylhydrazide). Further, the zinc compound as the foam cell regulator improves the foamability of the foamable resin layer and the uniformity of foaming. When ZnO (zinc white) as a foaming aid is used, the foaming temperature of the foaming agent, that is, the decomposition start temperature is lowered to improve the foamability of the foamable resin layer, and at the same time, the decorative sheet is reduced due to the lowering of the foaming temperature. Prevents heat deterioration of the material, quality of the decorative sheet,
The performance can be improved. The inorganic fillers aluminum hydroxide and titanium oxide are white colorants and at the same time have an action as a flame retardant. Zinc stearate as a lubricant has a function as a foaming aid as well as a lubricant. The silicone-based flame retardant not only imparts flame retardancy to the ethylene-based copolymer resin, but also adjusts the melt tension of the resin and densifies the foamed cells.
【0036】以上のように作製した実施例1〜4および
比較例1〜5の化粧シートについて、下記項目の測定お
よび性能評価を行い、その結果を表2にまとめて示し
た。
(1)発泡性樹脂層のエチレン系共重合樹脂中のコモノ
マー(MMA、VA)の含有量を重量%で示した。
(2)発泡性樹脂層のエチレン系共重合樹脂のMFRを
測定し、その数値を示した。単位〔g/10min〕
(3)難燃性:難燃性のレベルを相対比較し、難燃性レ
ベルの高いものは○、中程度のものは△、レベルの低い
ものは×として示した。
(4)耐カール性:カールの大小とその強さについて、
カールが小さく反発力も弱いものは○、カールが多少あ
り、反発力も若干あるものは△、カールが大きく反発力
も大きいものは×として示した。
(5)加工性:主に発泡性樹脂層の樹脂組成物のカレン
ダー成形による製膜などの加工性について、良好なもの
は○、やや劣るものは△、劣るものは×として示した。
(6)発泡性:発泡性樹脂層の発泡倍率と発泡セルの緻
密性について、発泡倍率が4倍以上で、発泡セルが緻密
性に優れているものは○、やや劣るものは△、劣るもの
は×として示した。
(7)耐スクラッチ性:化粧シート表面の同じ位置を爪
で30回擦って、傷が殆どつかないものは○、僅かに傷
がつくものは△、傷が多くつくものは×として示した。With respect to the decorative sheets of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5 produced as described above, the following items were measured and performances were evaluated, and the results are summarized in Table 2. (1) The content of the comonomer (MMA, VA) in the ethylene-based copolymer resin of the expandable resin layer is shown by weight%. (2) The MFR of the ethylene-based copolymer resin of the foamable resin layer was measured and the numerical value was shown. Unit [g / 10 min] (3) Flame retardancy: The flame retardancy levels were compared with each other, and those with a high flame retardancy level were shown as ◯, those with a moderate flame retardancy level were as Δ, and those with a low level were shown as x. (4) Curling resistance: Regarding the size of curling and its strength,
A sample with a small curl and a weak repulsive force is shown as O, a sample with a little curl and a little repulsive force is shown as A, and a sample with a large curl and a large repulsive force is shown as X. (5) Workability: The good workability such as film formation by calender molding of the resin composition of the expandable resin layer is shown as ◯ for good, Δ for slightly inferior, and x for inferior. (6) Foamability: Regarding the foaming ratio of the foamable resin layer and the denseness of the foamed cells, those with a foaming ratio of 4 times or more and the foamed cells having excellent compactness are ◯, slightly inferior, and inferior. Is shown as x. (7) Scratch resistance: When the same position on the surface of the decorative sheet was rubbed 30 times with a nail, scratches were scarcely shown, ◯, slight scratches were shown as Δ, and many scratches were shown as x.
【0037】[0037]
【表2】
尚、表2には記載していないが、本発明の化粧シートで
は、発泡性樹脂層の樹脂にエチレン系共重合樹脂を使用
し、ポリ塩化ビニル系樹脂を使用しておらず、また、難
燃剤などその他の構成材料にも塩素や臭素などのハロゲ
ン元素を含む化合物の使用を止めたので、化粧シートを
燃焼させた場合でも塩酸ガスや塩素ガスなどの有害ガス
の発生はなく、安全性の点でも優れていた。[Table 2] Although not shown in Table 2, in the decorative sheet of the present invention, an ethylene-based copolymer resin was used as the resin of the expandable resin layer, and no polyvinyl chloride-based resin was used. Since the use of compounds containing halogen elements such as chlorine and bromine has also been stopped for other constituent materials such as combustion agents, even if the decorative sheet is burned, no harmful gas such as hydrochloric acid gas or chlorine gas is generated, and safety is maintained. It was also excellent in terms.
【0038】以上の結果から明らかなように、実施例1
〜4の化粧シートは、発泡性樹脂層のエチレン系共重合
樹脂中のコモノマー(MMA、VA)の含有量が17〜
24重量%であり、且つ、そのエチレン系共重合樹脂の
MFRが4.5以下であり、また、これらのエチレン系
共重合樹脂に発泡剤のほか、難燃剤、滑剤など必要な添
加剤を適宜に添加した樹脂組成物で発泡性樹脂層を形成
しているので、前記(3)〜(7)に記載した難燃性、
耐カール性、カレンダー成形における加工性、発泡性、
耐スクラッチ性など総ての項目で良好な結果が得られ
た。As is clear from the above results, Example 1
In the decorative sheets of Nos. 4 to 4, the content of the comonomer (MMA, VA) in the ethylene copolymer resin of the expandable resin layer is 17 to.
24% by weight, and the MFR of the ethylene-based copolymer resin is 4.5 or less. In addition to the foaming agent, necessary additives such as a flame retardant and a lubricant are appropriately added to these ethylene-based copolymer resins. Since the foamable resin layer is formed of the resin composition added to, the flame retardancy described in (3) to (7) above,
Curl resistance, processability in calendar molding, foamability,
Good results were obtained in all items such as scratch resistance.
【0039】これに対して比較例1の化粧シートは、前
記エチレン系共重合樹脂中のコモノマーの含有量が25
重量%で多く、且つ、エチレン系共重合樹脂のMFRが
7と大きいため、加工性と発泡性の点でやや劣り、比較
例2の化粧シートは、前記コモノマーの含有量が16重
量%で少なく、且つ前記MFRが7と大きいため、難燃
性と耐カール性に劣り、加工性、耐スクラッチ性でもや
や劣っている。また、比較例3の化粧シートは、前記M
FRが5でやや大きいため、加工性と発泡性の点でやや
劣り、比較例4の化粧シートは、前記コモノマーの含有
量が26重量%と大きいため、加工性、発泡性に劣り、
耐スクラッチ性もやや劣っている。そして、比較例5の
化粧シートは、前記コモノマーの含有量が16重量%と
少ないため、難燃性、耐カール性、加工性に劣り、耐ス
クラッチ性にもやや劣っていた。以上のように比較例1
〜5の化粧シートは、いずれも前記(3)〜(7)に記
載した項目のうち、少なくとも二つの項目で劣ってお
り、実施例1〜4の化粧シートは明らかに性能に優れて
いた。On the other hand, in the decorative sheet of Comparative Example 1, the content of comonomer in the ethylene copolymer resin was 25.
Since the content of the comonomer is 16% by weight, the decorative sheet of Comparative Example 2 has a small content of 16% by weight because the ethylene-based copolymer resin has a large MFR of 7 and thus is slightly inferior in processability and foamability. Since the MFR is as large as 7, the flame retardancy and the curl resistance are poor, and the workability and the scratch resistance are also slightly poor. In addition, the decorative sheet of Comparative Example 3 has the above M
Since FR is 5 and somewhat large, processability and foamability are slightly inferior, and since the decorative sheet of Comparative Example 4 has a large comonomer content of 26% by weight, processability and foamability are inferior.
Scratch resistance is also slightly inferior. The decorative sheet of Comparative Example 5 had a low comonomer content of 16% by weight, and thus was inferior in flame retardancy, curl resistance, workability, and scratch resistance. Comparative Example 1 as described above
All of the decorative sheets of Nos. 5 to 5 were inferior in at least two items among the items described in (3) to (7), and the decorative sheets of Examples 1 to 4 were obviously excellent in performance.
【0040】[0040]
【発明の効果】以上、詳しく説明したように、本発明に
よれば、壁紙や床材、天井材などの建築物の内装材、そ
の他家具、家電製品などの表面被覆材、レザー、ブック
カバーの表面材など広範囲の用途に使用できる化粧シー
トであって、その中間層などにエチレン系共重合樹脂を
用いた樹脂組成物による発泡性樹脂層が積層され、その
加工性、発泡性、耐カール性、耐スクラッチ性、難燃性
などの性能に優れると共に、柔軟性、触感もよく、且
つ、その構成材料にポリ塩化ビニル系樹脂や塩素、臭素
などのハロゲン元素を含む化合物を使用していないの
で、火災や使用後の焼却などで燃焼させた際にも塩酸ガ
スや塩素ガスなどの有害ガスを発生することがなく、安
全性、環境適性にも優れた化粧シートを生産性よく提供
できる効果を奏する。As described above in detail, according to the present invention, interior materials for buildings such as wallpaper, floor materials, and ceiling materials, surface coating materials for other furniture, home appliances, leather, book covers, etc. A decorative sheet that can be used in a wide range of applications such as surface materials, in which a foamable resin layer made of a resin composition using an ethylene-based copolymer resin is laminated on the intermediate layer, etc., and its processability, foamability, curl resistance In addition to being excellent in performance such as scratch resistance and flame retardancy, it has good flexibility and touch, and since it does not use polyvinyl chloride resin or compounds containing halogen elements such as chlorine and bromine as its constituent materials. In addition, it does not generate harmful gas such as hydrochloric acid gas or chlorine gas even when burned by fire or incineration after use, and it is effective in providing cosmetic sheets with excellent safety and environmental suitability. Play.
【図1】本発明の化粧シートの一実施例の構成を示す模
式断面図であり、(イ)は発泡前の模式断面図、(ロ)
は加熱発泡後の模式断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a configuration of an embodiment of a decorative sheet of the present invention, (a) is a schematic cross-sectional view before foaming, (b).
[FIG. 4] is a schematic cross-sectional view after heat-foaming.
【図2】本発明の化粧シートの別の一実施例の構成を示
す模式断面図であり、(イ)は発泡前の模式断面図、
(ロ)は加熱発泡させ、更にエンボス加工を施した後の
模式断面図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing the structure of another embodiment of the decorative sheet of the present invention, (a) is a schematic cross-sectional view before foaming,
(B) is a schematic cross-sectional view after heat-foaming and further embossing.
1 基材(裏打ち層) 2 発泡性樹脂層 3 印刷インキ層(絵柄印刷層) 4 プライマー層 5 保護層 A 発泡セル B エンボス部 10、20 化粧シート 1 Base material (lining layer) 2 Foamable resin layer 3 Printing ink layer (picture printing layer) 4 Primer layer 5 protective layer A foam cell B embossing section 10, 20 Decorative sheet
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小野 修之 東京都新宿区市谷加賀町一丁目1番1号 大日本印刷株式会社内 Fターム(参考) 4F100 AK25 AK68B AK70B AL05B AS00D AT00A BA03 BA04 BA07 BA10A BA10C CA01B CA08B DG10 DJ01B EJ39D EJ65B EJ91D GB08 HB00 HB21D HB31C JA06B JK14 JL00 JL04 JM01 JN01 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page (72) Inventor Nobuyuki Ono 1-1-1, Ichigaya-Kagacho, Shinjuku-ku, Tokyo Dai Nippon Printing Co., Ltd. F term (reference) 4F100 AK25 AK68B AK70B AL05B AS00D AT00A BA03 BA04 BA07 BA10A BA10C CA01B CA08B DG10 DJ01B EJ39D EJ65B EJ91D GB08 HB00 HB21D HB31C JA06B JK14 JL00 JL04 JM01 JN01
Claims (5)
樹脂層と印刷インキ層とを積層した積層体を加熱発泡さ
せてなる化粧シートにおいて、該発泡性樹脂層が、エチ
レンと一般式(1) CH2 =CR1 COOR2 (1) 〔式中、R1 はHまたはCH3 であり、R2 はアルキル
基である。〕で表されるアクリル酸エステルもしくはメ
タクリル酸エステルを共重合してなるエチレン・アクリ
ル系共重合樹脂もしくはこれらの混合樹脂、またはこれ
らにエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂をブレンドしたエ
チレン系共重合樹脂を主成分とし、これに少なくとも発
泡剤を添加してなる樹脂組成物で形成されると共に、該
エチレン・アクリル系共重合樹脂もしくはこれらの混合
樹脂、またはこれらにエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂
をブレンドしたエチレン系共重合樹脂のMFRが4.5
以下であり、且つそれらのエチレン系共重合樹脂におけ
るエチレンに対するコモノマーの含有量が17〜24重
量%であることを特徴とする化粧シート。1. A decorative sheet obtained by heat-foaming a laminate in which at least a foaming resin layer and a printing ink layer are laminated on a substrate (backing layer), wherein the foaming resin layer is ethylene and a general formula. (1) CH 2 ═CR 1 COOR 2 (1) [In the formula, R 1 is H or CH 3 , and R 2 is an alkyl group. ] An ethylene / acrylic copolymer resin obtained by copolymerizing an acrylic ester or a methacrylic ester represented by: or a mixed resin thereof, or an ethylene copolymer resin obtained by blending an ethylene-vinyl acetate copolymer resin therewith. It is formed of a resin composition comprising a main component and at least a foaming agent added thereto, and the ethylene / acrylic copolymer resin or a mixed resin thereof, or an ethylene-vinyl acetate copolymer resin blended therewith. MFR of ethylene copolymer resin is 4.5
It is below, and the content of the comonomer with respect to ethylene in those ethylene-type copolymer resin is 17 to 24 weight%, The decorative sheet characterized by the above-mentioned.
共重合樹脂が、エチレン−メタクリル酸メチル共重合樹
脂であることを特徴とする請求項1記載の化粧シート。2. The decorative sheet according to claim 1, wherein the ethylene / acrylic copolymer resin of the foamable resin layer is an ethylene-methyl methacrylate copolymer resin.
ることを特徴とする請求項1または2に記載の化粧シー
ト。3. The decorative sheet according to claim 1, wherein a flame retardant is added to the foamable resin layer.
ライマー層が設けられ、印刷インキ層の上に保護層が設
けられていることを特徴とする請求項1乃至3のいずれ
かに記載の化粧シート。4. A primer layer is provided between the foamable resin layer and the printing ink layer, and a protective layer is provided on the printing ink layer. The described decorative sheet.
されていることを特徴とする請求項1乃至4のいずれか
に記載の化粧シート。5. The decorative sheet according to claim 1, wherein the surface of the decorative sheet is embossed.
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