JP2003080033A - 排ガス脱硝方法及びそのシステム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明は、排ガス中から窒素酸化物を除去する
際に、亜酸化窒素をほとんど副生させず、かつ、１００
〜３００℃程度の低温域においても効果的な脱硝処理を
行うことを課題とする。 【解決手段】窒素酸化物を含む燃焼排ガスの脱硝方法に
おいて、燃焼排ガスに含まれる二酸化窒素の割合を酸化
剤あるいは酸化触媒にて増加させた後、燃焼排ガスにニ
トリル基を有する有機窒素化合物を還元剤として添加
し、１００℃〜３００℃の温度域にて脱硝触媒の存在
下、該窒素酸化物の還元による脱硝処理を行うことを特
徴とする排ガス脱硝方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、燃焼排ガス中の窒
素酸化物を除去する排ガス脱硝方法及びそのシステムに
関し、更に詳しくは、燃焼排ガス、例えば船舶用ディー
ゼル機関の排ガス中に含まれる窒素酸化物（ＮＯｘ）
を、触媒及び還元剤を用いて除去する排ガス脱硝方法及
びそのシステムに関する。

【０００２】

【従来の技術】周知の如く、船舶用ディーゼル機関の燃
焼排ガス中には一酸化窒素や二酸化窒素等の窒素酸化物
が含まれているが、従来より燃焼排ガス中の窒素酸化物
を触媒及び還元剤を用いて無害な窒素（Ｎ_２）と水に分
解処理することが行われていた。

【０００３】従来、炭化水素やアルコール等を還元剤と
して触媒存在下、燃焼排ガス中の一酸化炭素（ＮＯ）や
二酸化炭素（ＮＯ_２）を窒素に還元処理する脱硝方法で
は、脱硝触媒として、ゼオライトにＰｔ，Ｃｕ等の金属
を担持させたものや、アルミナにＣｕ，Ｃｏ等の金属を
担持させたものが用いられてきた。これらの触媒を用い
て、燃焼排ガス中に含まれる炭化水素や、新たに排ガス
中に注入した炭化水素、アルコール等を還元剤として、
燃焼排ガス中の一酸化窒素と二酸化窒素を窒素に還元し
て脱硝処理を行っていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上述した炭化
水素やアルコール等を還元剤とした脱硝処理では、各々
の触媒が脱硝反応に対して高い活性を示す固有の温度域
を持っているため、脱硝触媒の入口における排ガスの温
度がこの範囲を外れると、排ガス中の一酸化窒素及び二
酸化窒素ははほとんど除去されなくなる。

【０００５】また、ニトリル基を有する有機窒素化合物
を還元剤として使用する場合、下記反応式に夫々示すよ
うに、地球温暖化の要因の一つである亜酸化窒素（Ｎ_２
Ｏ）が副生するという問題があった。

【０００６】 ＮＯ＋ＣＨ_３ＣＮ＋Ｏ_２→Ｎ_２Ｏ＋ＣＯ_２＋Ｈ_２Ｏ 本発明は上記の課題を解決するためになされたもので、
窒素酸化物を含む燃焼排ガスの脱硝方法において、燃焼
排ガスに含まれる二酸化窒素の割合を酸化剤あるいは酸
化触媒にて増加させた後、燃焼排ガスに有機窒素化合物
を還元剤として添加し、脱硝触媒の存在下、該窒素酸化
物の還元による脱硝処理を行うことにより、低温域での
窒素酸化物の除去ができると共に、亜酸化窒素の副生を
低減できる排ガス脱硝方法を提供することを目的とす
る。

【０００７】また、本発明は、窒素酸化物を含む燃焼排
ガスの脱硝方法において、燃焼排ガスに含まれる二酸化
窒素の割合を酸化剤あるいは酸化触媒にて増加させる酸
化手段と、この酸化手段の後流側に配置され、燃焼排ガ
スにニトリル基を有する有機窒素化合物を還元剤として
添加し、１００℃〜３００℃の温度域にて脱硝触媒の存
在下、該窒素酸化物の還元による脱硝処理を行う脱硝手
段とを具備した構成にすることにより、上記と同様、低
温域での窒素酸化物の除去ができると共に、亜酸化窒素
の副生を低減できる排ガス脱硝システムを提供すること
を目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本願第１の発明は、窒素
酸化物を含む燃焼排ガスの脱硝方法において、燃焼排ガ
スに含まれる二酸化窒素の割合を酸化剤あるいは酸化触
媒にて増加させた後、燃焼排ガスに有機窒素化合物を還
元剤として添加し、脱硝触媒の存在下、該窒素酸化物の
還元による脱硝処理を行うことを特徴とする排ガス脱硝
方法である。

【０００９】本願第２の発明は、窒素酸化物を含む燃焼
排ガスの脱硝を行う脱硝システムにおいて、燃焼排ガス
に含まれる二酸化窒素の割合を酸化剤あるいは酸化触媒
にて増加させる酸化手段と、この酸化手段の後流側に配
置され、燃焼排ガスにニトリル基を有する有機窒素化合
物を還元剤として添加し、１００℃〜３００℃の温度域
にて脱硝触媒の存在下、該窒素酸化物の還元による脱硝
処理を行う脱硝手段とを具備することを特徴とする排ガ
ス脱硝システムである。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明に係る排ガス脱硝方法及び
システムについて説明する。なお、本発明は以下の実施
の形態に限定されるものではない。炭化水素（ＨＣ）に
よる脱硝反応では、一般に下記の反応が進行する。 ＮＯ＋ＨＣ＋Ｏ_２→Ｎ_２＋ＣＯ_２＋Ｈ_２Ｏ …（１） ＨＣ＋Ｏ_２→ＣＯ_２＋Ｈ_２Ｏ …（２） 例えば、エンジンからの排ガス中には炭化水素成分も含
まれており、そのまま還元剤として利用する方法が考え
られるが、排ガス中のハイドロカーボンの量は非常に少
なく、還元剤を積極的に添加して、触媒と還元剤との組
合せにより効率的な脱硝を行わせる必要がある。また、
それには上記（１）の正反応を促進し、上記（２）の副
反応を抑制する還元剤が要求され、単に添加する炭化水
素が多いだけでは、燃焼するだけの反応（２）が進行し
てしまう。そこで、（１）式において、酸素が存在する
状態においてもＮＯを窒素ガスに還元する正反応を促進
するように、触媒及び炭化水素である還元剤を選定す
る。

【００１１】本発明において、還元剤として添加する有
機窒素化合物としては、アセトニトリル、アクリロニト
リル、ベンゾニトリル、プロピオニトリル等のニトリル
系の有機窒素化合物が挙げられる。これらの有機窒素化
合物を用いれば、２５０℃程度の低温域でも、排ガス中
からＮＯｘを効果的に除去できる。還元剤としてニトリ
ル系化合物が優れるのは、上記（１）式の反応におい
て、ニトリル基が反応中間体としてＮＯの還元反応を促
進しているためと考えられる。従って、還元剤としてニ
トリル基を有するような化合物、例えばアセトニトリル
等を添加することが好ましい。

【００１２】本発明において、酸化剤としては、ＨＣｌ
Ｏ_４，ＨＣｌＯ_３，ＨＣｌＯ_２，ＨＣｌＯ，Ｈ_２Ｏ_２，
Ｏ_３の少なくともいずれか一つが挙げられる。また、酸
化触媒としては、Ａｌ_２Ｏ_３，ＳｉＯ_２，ＺｒＯ_２，Ｔ
ｉＯ_２，メタロシリケート及びゼオライトからなる群よ
り選ばれる少なくとも１種の担体に、ＭｎＯ_２，Ａｇ _２
Ｏ，ＣＯ_３Ｏ_４，ＣｏＯ，Ｉｎ_２Ｏ_３，Ｍｎ_２Ｏ_３，Ｃ
ｅＯ_２，Ｃｅ_２Ｏ_３，ＲｕＯ_２，Ｐｔ，Ｒｕ，Ｒｈ，Ｉ
ｒ，Ａｇ及びＰｄからなる群より選ばれる少なくとも１
種の活性種を担持させたものが挙げられる。

【００１３】本発明において、脱硝処理を行う際に使用
される脱硝触媒としては、Ａｌ_２Ｏ _３，ＳｉＯ_２，Ｚｒ
Ｏ_２，ＴｉＯ_２，メタロシリケート及びゼオライトから
なる群より選ばれる少なくとも１種の担体に、Ｐｔ，Ｒ
ｕ，Ｒｈ，Ｉｒ，Ｐｄ，Ｃｕ，Ｃｏ，Ｆｅ，Ａｇ，Ｍ
ｎ，Ｎｉ，Ｚｎ及びＩｎからなる群より選ばれる少なく
とも１種の活性種を担持させたものが挙げられる。

【００１４】本発明において、前記脱硝処理は１００〜
３００℃の温度域で行う。この理由は、１００℃未満で
は脱硝処理ができず、３００℃を超えると亜酸化窒素の
副生量が増加するからである。

【００１５】本発明において、前記二酸化窒素の割合
は、脱硝触媒入口において全ＮＯｘ（ＮＯ＋ＮＯ_２）の
８割以下にする。これは、二酸化窒素の割合が８割を超
えると、脱硝性能が低下するからである。なお、二酸化
窒素の割合は、より好ましくは６割以下にする。

【００１６】

【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。 （実施例１） （触媒１の調製）：まず、水ガラス１号（ＳｉＯ_２：３
０％）：５６１６ｇを水：５４２９ｇに溶解し、この溶
液を溶液Ａとする。一方、水：４１７５ｇに硫酸アルミ
ニウム：７１８．９ｇ、塩化第二鉄：１１０ｇ、酢酸カ
ルシウム：４７．２ｇ、塩化ナトリウム：２６２ｇ、濃
塩酸：２０２０ｇを溶解し、この溶液を溶液Ｂとする。
つづいて、溶液Ａと溶液Ｂを一定割合で供給し、沈殿を
生成させ、十分攪拌してｐＨ＝８.０のスラリを得た。
次に、このスラリを２０リットルのオートクレーブに仕
込み、さらにテトラプロピルアンモニウムプロマイドを
５００ｇ添加し、１６０℃にて７２時間水熱合成を行
い、合成後水洗して乾燥させ、さらに５００℃、３時間
焼成させ結晶性シリケート１を得た。この結晶性シリケ
ートは、酸化物のモル比で（結晶水を省く）下記の組成
式で表わされる。

【００１７】0.5Na_２O・0.5H_２O・（0.8Al_２O_３・0.2Fe
_２O_３・0.25CaO）・25SiO_２ 上記結晶性シリケート１を４ＮのＮＨ_４Ｃｌ水溶液４０
℃に３時間攪拌してＮＨ_４イオン交換を実施した。次
に、イオン交換後、洗浄して１００℃、２４時間乾燥さ
せた後、４００℃、３時間焼成してＨ型の結晶性シリケ
ート１を得た。

【００１８】（触媒化）まず、上記１００ｇのＨ型の結
晶性シリケート１に対して、バインダとしてアルミナゾ
ル：３ｇ、シリカゾル：５５ｇ（ＳｉＯ_２：２０ｇ）及
び水：２００ｇ加え、十分攪拌を行いウォッシュコート
用スラリとした。つづいて、コージェライト製モノリス
基材（４００セルの格子用）を上記スラリに浸漬し、取
り出した後、余分なスラリを吹きはらい２００℃で乾燥
させた。ここで、コート量は基材１リットルあたり２０
０ｇ担持し、このコート物をハニカムコート物１とし
た。次に、塩化白金酸（Ｈ_２ＰｔＣｌ_６・Ｈ_２Ｏ：４．
３９ｇ／１００ｃｃ：Ｈ_２Ｏ）に上記ハニカムコート物
１を浸漬し１時間含浸した後、基材の壁の付着した液を
ふきとり２００℃で乾燥させた。更に、５００℃で焼成
を行い、ハニカム触媒１を得た。

【００１９】（触媒２〜１８の調製）上記ハニカム触媒
１の調製での結晶性シリケート１の合成法において、酢
酸カルシウムの代わりに塩化セリウム、塩化チタン、塩
化アンチモンを各々酸化物換算でＦｅ_２Ｏ_３と同じモル
数だけ添加した以外は、結晶性シリケート１と同様の操
作を繰り返して結晶性シリケート２〜４を調整した。こ
れらの結晶性シリケートの組成は、酸化物のモル比（脱
水された形態）で表わして下記の組成式で表わされる。 0.5Na_２O・0.5H_２O・（0.2Fe_２O_３・0.8Al_２O_３・0.25M
O）・25SiO_２ 但し、ＭはＣｅ、Ｔｉ，Ｓｂである。

【００２０】上記結晶性シリケート２〜４を用いてハニ
カム触媒１と同様の方法でＨ型の結晶性シリケート２〜
４を得、このシリケートを更にハニカム触媒１の調製と
同様の工程にてコージェライト製モノリス基材にコート
してハニカムコート物２〜４を得た。次に、塩化白金酸
水溶液に浸漬しハニカム触媒１と同様の処理を行い、ハ
ニカム触媒２〜４を得た。

【００２１】また、前記ハニカム触媒１の結晶性シリケ
ート１の代わりに、γ−Ａｌ_２Ｏ_３、θ−Ａｌ_２Ｏ_３、
ＺｒＯ_２、ＴｉＯ_２、ＴｉＯ_２・ＺｒＯ_２、ＳｉＯ_２・
Ａｌ _２Ｏ_３、Ａｌ_２Ｏ_３・ＴｉＯ_２、ＳＯ_４／Ｚｒ
Ｏ_２、ＳｉＯ_２、Ｙ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、Ｚ
ＳＭ−５型ゼオライト、モルデナイト及びシリカライト
を用いて触媒１と同様の方法にて白金を担持して、ハニ
カム触媒５〜１８を得た。

【００２２】（触媒１９〜２２）：さらに、触媒１の調
製法において結晶性シリケート１を用いて、塩化白金酸
の代わりに硝酸パラジウム、塩化ロジウム、塩化ルテニ
ウム、塩化イリジウムを触媒１と同様の方法により浸漬
させ、ハニカム触媒１９〜２２を得た。

【００２３】（触媒２３〜２７）：触媒１の調製法にお
いて結晶性シリケート１を用いて、塩化白金酸の代わり
に硝酸マンガン、硝酸銀、硝酸コバルト、塩化インジウ
ム及び硝酸セリウムを、各々の金属あるいは金属酸化物
が担体に対して１重量％になるように浸漬し、触媒１と
同様の方法により、ハニカム触媒２３〜２７を得た。

【００２４】（触媒２７〜４０）：前記ハニカム触媒１
の結晶性シリケート１の代わりに、γ−Ａｌ_２Ｏ_３、θ
−Ａｌ_２Ｏ_３、ＺｒＯ_２、ＴｉＯ_２、ＴｉＯ_２・ＺｒＯ
_２、ＳｉＯ_２・Ａｌ_２Ｏ_３、Ａｌ_２Ｏ_３・ＴｉＯ_２、Ｓ
Ｏ_４／ＺｒＯ_２、ＳｉＯ_２、Ｙ型ゼオライト、Ｘ型ゼオ
ライト、ＺＳＭ−５型ゼオライト、モルデナイト及びシ
リカライトを用いて触媒１と同様の方法にて白金を担持
して、ハニカム触媒２８〜４１を得た。

【００２５】（実施例２）実施例１により調製したハニ
カム触媒１〜４１を用いて、それらのうち２種を図１の
ように直列に配置し、脱硝活性評価試験を行った。評価
条件は、ディーゼルエンジン排ガスを模擬したものであ
り、触媒Ａ前段のガス条件を以下に記す。

【００２６】＜触媒Ａ前段のガス条件＞ＮＯ：１０００
ｐｐｍ、ＳＯ_２：１０００ｐｐｍ、Ｏ_２：１５％、ＣＯ
_２：５％、Ｈ_２Ｏ：５％、Ｎ_２：バランス、ＧＨＳＶ：
５０００ｈ^−１、ガス量１１０ＮＬ／ｈ、 ＜その他＞ ＮＯ酸化触媒量：１１．７ｃｃ、触媒層温度：２５０℃ 添加アセトニトリル：１６００ｐｐｍ 脱硝触媒量：１１．７ｃｃ 触媒層温度：１００℃、２００℃、３００℃ なお、脱硝率は下記式にて表される。 脱硝率（％）＝（１−出口ＮＯｘ濃度／入口ＮＯｘ濃
度）×１００ 各ハニカム触媒を用いて活性評価結果を下記表１、２に
示す。

【００２７】

【表１】

【００２８】

【表２】

【００２９】なお、表１では、酸化触媒Ａとしてハニカ
ムの触媒２３が選択され、脱硝触媒Ｂとしてハニカムの
触媒１〜２２が選択される。また、表２では、酸化触媒
Ａとしてハニカムの触媒２４〜４１が選択され、脱硝触
媒Ｂとしてハニカムの触媒１が選択される。

【００３０】（実施例３）実施例２と同一の試験条件に
おいて、ハニカム触媒１及び２３を用いて還元剤の種類
の影響を検討した。アセトニトリルの代わりに、アクリ
ロニトリル（ＣＨ _２ＣＨＣＮ）、ベンゾニトリル（Ｃ_６
Ｈ_５ＣＮ）、プロピオンニトリル（Ｃ_２Ｈ _５ＣＮ）を用
いてＣｌ換算において３２００ｐｐｍを添加して活性評
価試験を行った。下記表３は、その活性評価結果を示
す。

【００３１】

【表３】

【００３２】（実施例４）図２のように酸化剤添加装置
１及び脱硝触媒Ｂを直列配置し、酸化剤の種類の影響を
検討した。酸化触媒の代わりに、添加酸化剤として、Ｈ
ＣｌＯ_４，ＨＣｌＯ_３，ＨＣｌＯ_２，ＨＣｌＯ，Ｈ_２Ｏ
_２及びＯ_３を５００ｐｐｍ添加して活性評価試験を行っ
た。下記表４は、その活性評価結果を示す。但し、酸化
剤添加装置前段のガス条件は、下記のとおりである。

【００３３】＜酸化剤添加装置前段のガス条件＞ＮＯ：
１０００ｐｐｍ、ＳＯ_２：１０００ｐｐｍ、Ｏ_２：５
％、ＣＯ_２：５％、Ｈ_２Ｏ：５％、Ｎ_２：バランス、Ｇ
ＨＳＶ：５０００ｈ^−１、ガス量１１０ＮＬ／ｈ、 ＜その他＞ 酸化剤添加後、アセトニトリルを１６００ｐｐｍ添加。 脱硝触媒量：１１．７ｃｃ 触媒層温度：１００℃、２００℃、３００℃ なお、脱硝率は下記式にて表される。 脱硝率（％）＝（１−出口ＮＯｘ濃度／入口ＮＯｘ濃
度）×１００

【００３４】

【表４】

【００３５】上記表１、表２、表３、表４に記載された
試験結果より、脱硝触媒前段において、燃焼排ガスに含
まれる二酸化窒素の割合を酸化剤あるいは酸化触媒にて
増加させた後、炭化水素としてニトリル基を有する還元
剤を排ガス中に添加することにより、１００〜３００℃
の温度域にてＮ_２Ｏをほとんど副生させずに、効率的に
ＮＯｘを除去することができることが判った。従って、
従来３００℃程度の高温が必要であり、さらに亜酸化窒
素の副生が問題であった有機窒素化合物による脱硝方法
の問題を解決することができることが明らかになった。

【００３６】図３は、本実施例に係る排ガス脱硝システ
ムの概略構成を示す。図３において、符番１１は船舶用
ディーゼル機関等の燃焼機関を示す。この燃焼機関１１
には、該燃焼機関１１からの窒素酸化物を含む燃焼排ガ
スに含まれる二酸化窒素の割合を酸化剤（あるいは酸化
触媒）にて増加させる酸化装置１２が接続されている。
この酸化装置１２において例えばＨＣｌＯ_４等の酸化剤
が噴霧され、燃焼機関１１から供給される燃焼排ガス中
のＮＯがＮＯ_２に酸化される。

【００３７】この酸化装置１２の後流側には、内部に例
えばアルミナ（Ａｌ_２Ｏ_３）に白金（Ｐｔ）を担持した
触媒が充填された脱硝装置１３が配置されている。酸化
装置１２側から供給される燃焼排ガスには脱硝装置１３
の上流側でニトリル基を有する有機窒素化合物（ＣＨ_３
ＣＮ）が還元剤として添加され、脱硝装置１３において
１００℃〜３００℃の温度域にて脱硝触媒の存在下、窒
素酸化物の還元による脱硝処理を行い、窒素（Ｎ_２）を
得る。

【００３８】このように、本発明に係る排ガス脱硝シス
テムでは、燃焼機関１１と脱硝装置１３間に、燃焼排ガ
スに含まれる二酸化窒素の割合を酸化剤あるいは酸化触
媒にて増加させる酸化装置１２を配置した構成になって
いるため、燃焼排ガスにＣＨ _３ＣＮを還元剤として添加
し、１００℃〜３００℃の温度域にて脱硝触媒の存在
下、該窒素酸化物の還元による脱硝処理を行うことによ
り、低温域で窒素酸化物の除去が可能となると共に、亜
酸化窒素の副生を低減でき、更には窒素酸化物除去の好
適温度域（特に下限値）を従来の下限値２５０℃から１
００℃と広げることができる。

【００３９】（比較例）上記実施例の触媒Ｎｏ．２３を
脱硝触媒Ｂとしてのみ用いた場合（即ち、酸化触媒Ａを
使用しない場合）、２００℃では脱硝率１０％、Ｎ_２Ｏ
副生量８０ｐｐｍであった。

【００４０】

【発明の効果】以上詳記したように、本発明に係る排ガ
ス脱硝方法によれば、還元剤の効果により、燃焼排ガス
中の窒素酸化物を還元的に窒素と水に脱硝分解するのを
促進することができる。また、本発明方法によれば、デ
ィーゼルエンジンの排ガス等からＮＯｘを除去する際
に、亜酸化窒素をほとんど副生させず、かつ、１００〜
３００℃程度の低温域においても、効果的な脱硝処理を
行うことができる。更に、従来と比べ、窒素酸化物除去
の好適温度を広げることができる。また、本発明に係る
排ガス脱硝システムにおいても、上記脱硝方法と同様な
効果が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例２に係る排ガス脱硝方法において、２種
類のハニカム触媒を用いて脱硝を行う場合の説明図。

【図２】実施例４に係る排ガス脱硝方法において、酸化
剤添加装置及び１種類のハニカム触媒を用いて脱硝を行
う場合の説明図。

【図３】本発明に係る排ガス脱硝システムの概略説明
図。

【符号の説明】

１…酸化剤添加装置、 １１…燃焼機関、 １３…酸化装置、 １４…脱硝装置。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ０１Ｊ 29/44 Ｂ０１Ｊ 29/88 Ａ 29/88 Ｆ０１Ｎ 3/08 Ｂ Ｆ０１Ｎ 3/08 Ｄ Ｇ 3/10 Ａ 3/10 3/28 ３０１Ｅ 3/28 ３０１ Ｂ０１Ｄ 53/36 １０２Ｇ (72)発明者 野島 繁 広島県広島市西区観音新町四丁目６番22号 三菱重工業株式会社広島研究所内 Ｆターム(参考） 3G091 AA04 AA18 AA28 AB02 AB04 BA04 BA14 BA39 CA16 CA21 FA02 FA04 FA12 FA13 FB02 FB10 FC04 FC07 GA06 GB01W GB01X GB05W GB06W GB07W GB09X GB10W GB10X GB16X HA10 4D048 AA06 AB01 AB02 AC03 BA02X BA03X BA06X BA07X BA08X BA11X BA17X BA28X BA30X BA31X BA32X BA33X BA34X BA36X BA37X BA41X BA41Y BB02 4G069 AA03 AA08 BA01B BA02B BA04B BA05B BA07B BC09B BC18B BC26B BC43B BC50B BC66B BC70B BC71B BC72B BC75B CA02 CA03 CA07 CA08 CA13 DA06 EA19 FA02 FA03 FB14 ZA03B ZA06B ZA11B ZA36B ZA37B ZB01 ZB06 ZB09

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 窒素酸化物を含む燃焼排ガスの脱硝方法
   において、燃焼排ガスに含まれる二酸化窒素の割合を酸
   化剤あるいは酸化触媒にて増加させた後、燃焼排ガスに
   有機窒素化合物を還元剤として添加し、脱硝触媒の存在
   下、該窒素酸化物の還元による脱硝処理を行うことを特
   徴とする排ガス脱硝方法。
2. 【請求項２】 前記有機窒素化合物は、ニトリル基を有
   する有機窒素化合物であることを特徴とする請求項１記
   載の排ガス脱硝方法。
3. 【請求項３】 前記脱硝触媒は、１００〜３００℃の温
   度域にて使用されることを特徴とする請求項１記載の排
   ガス脱硝方法。
4. 【請求項４】 前記二酸化窒素の割合は、脱硝触媒入口
   において全ＮＯｘ（ＮＯ＋ＮＯ_２）の８割以下にするこ
   とを特徴とする請求項１記載の排ガス脱硝方法。
5. 【請求項５】 前記酸化剤は、ＨＣｌＯ_４，ＨＣｌ
   Ｏ_３，ＨＣｌＯ_２，ＨＣｌＯ，Ｈ₂Ｏ₂，Ｏ_３の少なくと
   もいずれか一つであることを特徴とする請求項１乃至請
   求項４のいずれかに記載の排ガス脱硝方法。
6. 【請求項６】 前記酸化触媒は、Ａｌ_２Ｏ_３，Ｓｉ
   Ｏ_２，ＺｒＯ_２，ＴｉＯ _２，メタロシリケート及びゼオ
   ライトからなる群より選ばれる少なくとも１種の担体
   に、ＭｎＯ_２，Ａｇ_２Ｏ，Ｃｏ_３Ｏ_４，ＣｏＯ，Ｉｎ_２
   Ｏ_３，Ｍｎ_２Ｏ_３，ＣｅＯ_２，Ｃｅ_２Ｏ_３，ＲｕＯ_２，
   Ｐｔ，Ｒｕ，Ｒｈ，Ｉｒ，Ａｇ及びＰｄからなる群より
   選ばれる少なくとも１種の活性種を担持させたものであ
   ることを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれかに
   記載の排ガス脱硝方法。
7. 【請求項７】 前記有機窒素化合物は、アセトニトリ
   ル、アクリロニトリル、ベンゾニトリル、プロピオニト
   リルであることを特徴とする請求項１乃至請求項４のい
   ずれかに記載の排ガス脱硝方法。
8. 【請求項８】 脱硝処理を行う際、脱硝触媒として、Ａ
   ｌ_２Ｏ_３，ＳｉＯ_２，ＺｒＯ_２，ＴｉＯ_２，メタロシリ
   ケート及びゼオライトからなる群より選ばれる少なくと
   も１種の担体に、Ｐｔ，Ｒｕ，Ｒｈ，Ｉｒ，Ｐｄ，Ｃ
   ｕ，Ｃｏ，Ｆｅ，Ａｇ，Ｍｎ，Ｎｉ，Ｚｎ及びＩｎから
   なる群より選ばれる少なくとも１種の活性種を含有させ
   たものであることを特徴とする請求項１乃至請求項４の
   いずれかに記載の排ガス脱硝方法。
9. 【請求項９】 窒素酸化物を含む燃焼排ガスの脱硝を行
   う脱硝システムにおいて、燃焼排ガスに含まれる二酸化
   窒素の割合を酸化剤あるいは酸化触媒にて増加させる酸
   化手段と、この酸化手段の後流側に配置され、燃焼排ガ
   スにニトリル基を有する有機窒素化合物を還元剤として
   添加し、１００℃〜３００℃の温度域にて脱硝触媒の存
   在下、該窒素酸化物の還元による脱硝処理を行う脱硝手
   段とを具備することを特徴とする排ガス脱硝システム。