JP2001029748A - 燃焼排ガスの浄化方法 - Google Patents
燃焼排ガスの浄化方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 定置式内燃機関から排出される排ガス中のN
Oxおよび未燃焼物質を除去する方法の提供。 【解決手段】 結晶性アルミノ珪酸塩に銅とりんを含有
させた触媒を用いて上記排ガス中のNOxおよび未燃焼
物質を同時に除去する方法。
Oxおよび未燃焼物質を除去する方法の提供。 【解決手段】 結晶性アルミノ珪酸塩に銅とりんを含有
させた触媒を用いて上記排ガス中のNOxおよび未燃焼
物質を同時に除去する方法。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】定置式内燃機関から排出され
る燃焼排ガス中の窒素酸化物および未燃焼物質を除去す
る方法に関する。
る燃焼排ガス中の窒素酸化物および未燃焼物質を除去す
る方法に関する。
【0002】
【従来の技術】定置式内燃機関の排ガス中にはNOxや
炭化水素、アルデヒド類などの未燃焼物質が存在する。
そして、これらの物質に対して定置式内燃機関の燃焼を
リーンバーン化すると排ガス中のNOx量を減少させる
ことができる(通常300ppm以下)一方で燃焼温度
が下がること等からアルデヒド類などの未燃焼物が増加
することが知られている。アルデヒド類は悪臭の原因で
あり、これらの排出量の増加を抑えるために現状ではリ
ーンバーン条件下で白金、パラジウム、ロジウム等の貴
金属成分を活性アルミナに担持した触媒を装着すること
により未燃焼物質の分解が行われている。しかし、今後
NOx排出規制は強化される方向であり、排ガス中のN
Ox濃度を100ppm以下にするためにエンジンの更
なるリーンバーン化を行う必要がある。しかし、このよ
うな更なるリーンバーン化はエンジンの燃焼が不安定と
なり実用に耐えられない。
炭化水素、アルデヒド類などの未燃焼物質が存在する。
そして、これらの物質に対して定置式内燃機関の燃焼を
リーンバーン化すると排ガス中のNOx量を減少させる
ことができる(通常300ppm以下)一方で燃焼温度
が下がること等からアルデヒド類などの未燃焼物が増加
することが知られている。アルデヒド類は悪臭の原因で
あり、これらの排出量の増加を抑えるために現状ではリ
ーンバーン条件下で白金、パラジウム、ロジウム等の貴
金属成分を活性アルミナに担持した触媒を装着すること
により未燃焼物質の分解が行われている。しかし、今後
NOx排出規制は強化される方向であり、排ガス中のN
Ox濃度を100ppm以下にするためにエンジンの更
なるリーンバーン化を行う必要がある。しかし、このよ
うな更なるリーンバーン化はエンジンの燃焼が不安定と
なり実用に耐えられない。
【0003】そのため、更なる排ガス中のNOx濃度低
減には排ガス処理用触媒で解決することが必要である。
排ガス処理用触媒としては、一般に、活性アルミナに白
金、パラジウム、ロジウム等の貴金属成分を担持した三
元触媒と呼ばれている触媒がある。これは、炭化水素
(HC)、一酸化炭素(CO)、およびNOxを一度に
除去できるものである。しかし、このような触媒の排ガ
ス浄化効果は、内燃機関を理論空燃比近傍の条件で運転
した場合においてのみ得られるものであり、排ガス中の
酸素含有率が高く、燃費のより良好なリーンバーン条件
で運転した場合には、NOxの除去性能について充分な
結果が得られなくなる。
減には排ガス処理用触媒で解決することが必要である。
排ガス処理用触媒としては、一般に、活性アルミナに白
金、パラジウム、ロジウム等の貴金属成分を担持した三
元触媒と呼ばれている触媒がある。これは、炭化水素
(HC)、一酸化炭素(CO)、およびNOxを一度に
除去できるものである。しかし、このような触媒の排ガ
ス浄化効果は、内燃機関を理論空燃比近傍の条件で運転
した場合においてのみ得られるものであり、排ガス中の
酸素含有率が高く、燃費のより良好なリーンバーン条件
で運転した場合には、NOxの除去性能について充分な
結果が得られなくなる。
【0004】このようなリーンバーン条件下におけるN
Oxの除去性能を高めるには、金属イオン交換ゼオライ
トよりなる触媒が有効であることが報告されている[岩
本、小討論会「窒素酸化物低減のための触媒技術」予稿
集、P71(1990)]。特に、銅をイオン交換法で
ゼオライトに担持させたCu−ゼオライト系触媒は、高
い空間速度(GHSV)および比較的幅広い温度範囲に
おいて優れた性能を示す。しかし、この触媒は、500
℃以上の高温に曝されると、NOxの除去性能が経時的
に低下し、長時間の使用に耐えないという問題がある。
また、高い触媒活性を維持できる温度範囲が実用上充分
とはいえないという欠点もあって、未だ実用化には到っ
ていない。
Oxの除去性能を高めるには、金属イオン交換ゼオライ
トよりなる触媒が有効であることが報告されている[岩
本、小討論会「窒素酸化物低減のための触媒技術」予稿
集、P71(1990)]。特に、銅をイオン交換法で
ゼオライトに担持させたCu−ゼオライト系触媒は、高
い空間速度(GHSV)および比較的幅広い温度範囲に
おいて優れた性能を示す。しかし、この触媒は、500
℃以上の高温に曝されると、NOxの除去性能が経時的
に低下し、長時間の使用に耐えないという問題がある。
また、高い触媒活性を維持できる温度範囲が実用上充分
とはいえないという欠点もあって、未だ実用化には到っ
ていない。
【0005】なお、上記Cu−ゼオライト系触媒が、高
温に曝された際の活性劣化の主原因は、ゼオライト中の
イオン交換サイトにある活性成分の銅が、熱によって前
記サイトから抜けて移動し、シンタリングを起こすため
であると考えられている。このため、種々の添加物によ
って銅を安定化させる方法が研究され、幾つかの具体例
が提示されている(例えば、特開平6−34382
9)。しかし、いずれの方法によっても、高温時におけ
る耐久性に関して充分とは言いがたいのが現状である。
温に曝された際の活性劣化の主原因は、ゼオライト中の
イオン交換サイトにある活性成分の銅が、熱によって前
記サイトから抜けて移動し、シンタリングを起こすため
であると考えられている。このため、種々の添加物によ
って銅を安定化させる方法が研究され、幾つかの具体例
が提示されている(例えば、特開平6−34382
9)。しかし、いずれの方法によっても、高温時におけ
る耐久性に関して充分とは言いがたいのが現状である。
【0006】最近、銀担持アルミナなどを用いた脱硝兼
脱臭触媒が開発され、排ガス中のホルムアルデヒドなど
を除去できることが示されている(特開平11−101
526号公報、特開平11−101527号公報)。し
かし、脱硝性能が500℃以上の高温でないと充分発揮
されず、脱臭のために貴金属の天下をしており、NOx
および未燃焼物質の同時除去とはいい難い。
脱臭触媒が開発され、排ガス中のホルムアルデヒドなど
を除去できることが示されている(特開平11−101
526号公報、特開平11−101527号公報)。し
かし、脱硝性能が500℃以上の高温でないと充分発揮
されず、脱臭のために貴金属の天下をしており、NOx
および未燃焼物質の同時除去とはいい難い。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】上記問題点を解決でき
るような、定置式内燃機関から排出される燃焼排ガス中
のNOxおよび未燃焼物質(アルデヒド類、炭化水素な
ど)を同時に除去する方法を提供することを目的とす
る。
るような、定置式内燃機関から排出される燃焼排ガス中
のNOxおよび未燃焼物質(アルデヒド類、炭化水素な
ど)を同時に除去する方法を提供することを目的とす
る。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意研究の結果、結晶性アルミノケイ酸
塩に銅とりんを含有させた触媒を用いて、定置式内燃機
関から排出される燃焼排ガス中の窒素酸化物および未燃
焼物質を同時に除去する方法を見出し本発明を完成する
に至った。
解決するために鋭意研究の結果、結晶性アルミノケイ酸
塩に銅とりんを含有させた触媒を用いて、定置式内燃機
関から排出される燃焼排ガス中の窒素酸化物および未燃
焼物質を同時に除去する方法を見出し本発明を完成する
に至った。
【0009】以下に本発明の要旨を記載する。 (1) 結晶性アルミノケイ酸塩に銅とりんを含有させ
た触媒を用いて、定置式内燃機関から排出される燃焼排
ガス中の窒素酸化物および未燃焼物質を同時に除去する
方法。 (2) 定置式内燃機関がガスヒートポンプ(GH
P)、ガスコジェネレーション、およびガスタービンの
内のいずれかである(1)記載の燃焼排ガス中の窒素酸
化物および未燃焼物質を同時に除去する方法。
た触媒を用いて、定置式内燃機関から排出される燃焼排
ガス中の窒素酸化物および未燃焼物質を同時に除去する
方法。 (2) 定置式内燃機関がガスヒートポンプ(GH
P)、ガスコジェネレーション、およびガスタービンの
内のいずれかである(1)記載の燃焼排ガス中の窒素酸
化物および未燃焼物質を同時に除去する方法。
【0010】(3) 定置式内燃機関の燃焼がリーンバ
ーン条件の燃焼である(1)または(2)記載の燃焼排
ガス中の窒素酸化物および未燃焼物質を同時に除去する
方法。 (4) 結晶性アルミノケイ酸塩に銅とりんを含有さ
せ、更にアルカリ金属、アルカリ土類金属および、希土
類金属から選ばれた1種以上の金属を含有させた触媒を
用いる(1)〜(3)のいずれかに記載の燃焼排ガス中
の窒素酸化物および未燃焼物質を同時に除去する方法。
ーン条件の燃焼である(1)または(2)記載の燃焼排
ガス中の窒素酸化物および未燃焼物質を同時に除去する
方法。 (4) 結晶性アルミノケイ酸塩に銅とりんを含有さ
せ、更にアルカリ金属、アルカリ土類金属および、希土
類金属から選ばれた1種以上の金属を含有させた触媒を
用いる(1)〜(3)のいずれかに記載の燃焼排ガス中
の窒素酸化物および未燃焼物質を同時に除去する方法。
【0011】(5) (1)または(4)記載の触媒に
更にCo、Ni、Cr、Mo、Ga、In、Zr、A
g、Fe、Zn、Pt、Pd、および、Rhよりなる群
から選ばれた1種以上の金属を含有させた触媒を用いる
(1)〜(4)のいずれかに記載の燃焼排ガス中の窒素
酸化物および未燃焼物質を同時に除去する方法。 (6) 未燃焼物質が炭化水素化合物およびアルデヒド
類である(1)〜(5)のいずれかに記載の燃焼排ガス
中の窒素酸化物および未燃焼物質を同時に除去する方
法。
更にCo、Ni、Cr、Mo、Ga、In、Zr、A
g、Fe、Zn、Pt、Pd、および、Rhよりなる群
から選ばれた1種以上の金属を含有させた触媒を用いる
(1)〜(4)のいずれかに記載の燃焼排ガス中の窒素
酸化物および未燃焼物質を同時に除去する方法。 (6) 未燃焼物質が炭化水素化合物およびアルデヒド
類である(1)〜(5)のいずれかに記載の燃焼排ガス
中の窒素酸化物および未燃焼物質を同時に除去する方
法。
【0012】
【発明の実施の形態】本発明は、改良されたCu−ゼオ
ライト系触媒を使用することにより、定置式内燃機関の
排ガスから広い温度範囲でNOx除去しながら、同時に
未燃焼物質(アルデヒド類、炭化水素等)を除去し、し
かも高温での優れた耐久性を有する窒素酸化物と未燃焼
物質の同時除去方法を提供するものである。特に、定置
式内燃機関の燃焼がリーンバーン条件下でもNOxおよ
び未燃焼物質を同時に除去できる排ガス処理方法であ
る。具体的には、特別の銅とリンを含有させたゼオライ
トを定置式内燃機関の排ガスの後処理触媒に用いること
により、リーンバーン条件下でも目的を達成することが
できる。さらに、この触媒は500℃以上の温度でも長
時間使用可能な耐熱性、耐久性を有しているので、定置
式内燃機関の排ガスをコンパクトな装置で安定に、か
つ、効率的にクリーン化する方法の提供ともなる。
ライト系触媒を使用することにより、定置式内燃機関の
排ガスから広い温度範囲でNOx除去しながら、同時に
未燃焼物質(アルデヒド類、炭化水素等)を除去し、し
かも高温での優れた耐久性を有する窒素酸化物と未燃焼
物質の同時除去方法を提供するものである。特に、定置
式内燃機関の燃焼がリーンバーン条件下でもNOxおよ
び未燃焼物質を同時に除去できる排ガス処理方法であ
る。具体的には、特別の銅とリンを含有させたゼオライ
トを定置式内燃機関の排ガスの後処理触媒に用いること
により、リーンバーン条件下でも目的を達成することが
できる。さらに、この触媒は500℃以上の温度でも長
時間使用可能な耐熱性、耐久性を有しているので、定置
式内燃機関の排ガスをコンパクトな装置で安定に、か
つ、効率的にクリーン化する方法の提供ともなる。
【0013】本発明では、触媒が最も重要な要素である
のでまず、この触媒につき説明する。結晶性アルミノケ
イ酸塩を主成分とする無機物(担体)が、主触媒として
の銅と助触媒としてのリン(助触媒1)を含有すること
を特徴とする。さらに助触媒としてのアルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、および、希土類金属よりなる群から選
ばれた1種以上の金属成分(助触媒2)を含有すること
が好ましい。また、上記2種の触媒にさらにCo、N
i、Cr、Mo、Ga、In、Ge、Zr、Ag、F
e、Zn、Pt、Pd、Rh、B、Sb、およびBiよ
りなる群から選ばれた1種以上の金属成分(助触媒3)
を含有させることが好ましい。
のでまず、この触媒につき説明する。結晶性アルミノケ
イ酸塩を主成分とする無機物(担体)が、主触媒として
の銅と助触媒としてのリン(助触媒1)を含有すること
を特徴とする。さらに助触媒としてのアルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、および、希土類金属よりなる群から選
ばれた1種以上の金属成分(助触媒2)を含有すること
が好ましい。また、上記2種の触媒にさらにCo、N
i、Cr、Mo、Ga、In、Ge、Zr、Ag、F
e、Zn、Pt、Pd、Rh、B、Sb、およびBiよ
りなる群から選ばれた1種以上の金属成分(助触媒3)
を含有させることが好ましい。
【0014】前記結晶性アルミノケイ酸塩としては、ゼ
オライトであって、ペンタシル型のものが有効である。
例えば、モルデナイト、フェリエライト、ZSM−5、
ZSM−11が挙げられる。これらの中でも、SiO2
/Al2O3(モル比)10〜100、かつ最大空洞
(細孔)径が0.5nm以上のものが望ましい。SiO
2/Al2O3(モル比)10未満のゼオライトは、脱
アルミニウム現象が起り易く、熱安定性が十分ではない
ために触媒の耐久性が低くなり、一方、この比が100
を越えると、ゼオライトの活性金属成分の担持量が少な
くなって触媒活性が不十分になる。また、最大空洞径が
0.5nmより小さいと、炭素質のコーキング等に起因
する細孔閉塞による触媒劣化も無視できなくなる。
オライトであって、ペンタシル型のものが有効である。
例えば、モルデナイト、フェリエライト、ZSM−5、
ZSM−11が挙げられる。これらの中でも、SiO2
/Al2O3(モル比)10〜100、かつ最大空洞
(細孔)径が0.5nm以上のものが望ましい。SiO
2/Al2O3(モル比)10未満のゼオライトは、脱
アルミニウム現象が起り易く、熱安定性が十分ではない
ために触媒の耐久性が低くなり、一方、この比が100
を越えると、ゼオライトの活性金属成分の担持量が少な
くなって触媒活性が不十分になる。また、最大空洞径が
0.5nmより小さいと、炭素質のコーキング等に起因
する細孔閉塞による触媒劣化も無視できなくなる。
【0015】本発明において、 Cuの無機物担体への
担持量は、3重量%〜15重量%が好ましい。15重量
%を越えるとイオン交換サイトに保持されない余分の酸
化銅(CuO)が過剰となって担体の細孔閉塞を引き起
こす等の悪影響が生じる。Cuの原料としては、酢酸
塩、硝酸塩、塩化物、アンミン錯化合物等の各種のもの
を使用できる。
担持量は、3重量%〜15重量%が好ましい。15重量
%を越えるとイオン交換サイトに保持されない余分の酸
化銅(CuO)が過剰となって担体の細孔閉塞を引き起
こす等の悪影響が生じる。Cuの原料としては、酢酸
塩、硝酸塩、塩化物、アンミン錯化合物等の各種のもの
を使用できる。
【0016】また、リン(P )(助触媒1)の含有量
は、結晶性アルミノケイ酸塩(吸着水を除く)に対し
て、0.1〜4.0重量%とすることが好ましい。ま
た、アルカリ金属、アルカリ土類金属、および、希土類
金属よりなる群から選ばれた1種以上の金属成分(助触
媒2)の含有量は、結晶性アルミノケイ酸塩(吸着水を
除く)に対して、0.01〜5.0重量%が好ましい。
また、Co、Ni、Cr、Mo、Ga、In、Ge、Z
r、Ag、Fe、Zn、Pt、Pd、Rh、B、Sb、
およびBiよりなる群から選ばれた1種以上の金属成分
(助触媒3)の含有量は、結晶性アルミノケイ酸塩(吸
着水を除く)に対して、0.01〜5.0重量%が好ま
しい。P、助触媒2および助触媒3の含有量がそれぞれ
0.1重量%以上および0.01重量%以上で本発明の
効果が得られるが、充分な効果を得るためには、P、助
触媒2および助触媒3の含有量がそれぞれ0.02重量
%以上であることが望ましい。しかし、P、助触媒2お
よび助触媒3の含有量がそれぞれ前記上限を越えると、
Cuの安定化が過度に進むことによるCuの不活性化に
加えて、Cuが被覆されることによる活性の低下が起き
る。
は、結晶性アルミノケイ酸塩(吸着水を除く)に対し
て、0.1〜4.0重量%とすることが好ましい。ま
た、アルカリ金属、アルカリ土類金属、および、希土類
金属よりなる群から選ばれた1種以上の金属成分(助触
媒2)の含有量は、結晶性アルミノケイ酸塩(吸着水を
除く)に対して、0.01〜5.0重量%が好ましい。
また、Co、Ni、Cr、Mo、Ga、In、Ge、Z
r、Ag、Fe、Zn、Pt、Pd、Rh、B、Sb、
およびBiよりなる群から選ばれた1種以上の金属成分
(助触媒3)の含有量は、結晶性アルミノケイ酸塩(吸
着水を除く)に対して、0.01〜5.0重量%が好ま
しい。P、助触媒2および助触媒3の含有量がそれぞれ
0.1重量%以上および0.01重量%以上で本発明の
効果が得られるが、充分な効果を得るためには、P、助
触媒2および助触媒3の含有量がそれぞれ0.02重量
%以上であることが望ましい。しかし、P、助触媒2お
よび助触媒3の含有量がそれぞれ前記上限を越えると、
Cuの安定化が過度に進むことによるCuの不活性化に
加えて、Cuが被覆されることによる活性の低下が起き
る。
【0017】Pの原料としては、無機リン酸、無機リン
酸塩、縮合リン酸、縮合リン酸塩、リン酸酸化物、有機
リン酸、ハロゲン化物等の各種のものを使用できる。ま
た、助触媒2および助触媒3の原料としては、硝酸塩、
酢酸塩、炭酸塩、ハロゲン化物等の各種のものを使用で
きる。上記のCu、P、助触媒2および助触媒3を無機
物担体に含有させるには、それぞれまたは同時に原料を
水溶液にしてイオン交換法、含浸法、混練法等で添加し
たり、あるいは、物理的に前記塩等を混合する方法も利
用できる。更に、気相蒸着法等も利用できる。Cu、
P、助触媒2および助触媒3の無機担体への担持順序
は、特に規定されず、これらを一度に添加して担持させ
るようにしてもよい。
酸塩、縮合リン酸、縮合リン酸塩、リン酸酸化物、有機
リン酸、ハロゲン化物等の各種のものを使用できる。ま
た、助触媒2および助触媒3の原料としては、硝酸塩、
酢酸塩、炭酸塩、ハロゲン化物等の各種のものを使用で
きる。上記のCu、P、助触媒2および助触媒3を無機
物担体に含有させるには、それぞれまたは同時に原料を
水溶液にしてイオン交換法、含浸法、混練法等で添加し
たり、あるいは、物理的に前記塩等を混合する方法も利
用できる。更に、気相蒸着法等も利用できる。Cu、
P、助触媒2および助触媒3の無機担体への担持順序
は、特に規定されず、これらを一度に添加して担持させ
るようにしてもよい。
【0018】本発明の触媒の形状は任意であるが、通常
はハニカム形状として使用するのが好ましく、例えば、
ハニカム状の各種基材に触媒を塗布して用いる。このよ
うなハニカム材料としては、一般にコージエライト質の
ものが多く用いられているが、本発明は、このコージエ
ライト質のものに限定されず、例えば、触媒そのものを
ハニカム状に形成してもよく、また、基材として金属製
のハニカム材料を用いてもよい。
はハニカム形状として使用するのが好ましく、例えば、
ハニカム状の各種基材に触媒を塗布して用いる。このよ
うなハニカム材料としては、一般にコージエライト質の
ものが多く用いられているが、本発明は、このコージエ
ライト質のものに限定されず、例えば、触媒そのものを
ハニカム状に形成してもよく、また、基材として金属製
のハニカム材料を用いてもよい。
【0019】上記の触媒を定置式内燃機関の排ガスライ
ンの排ガス浄化装置に設置すれば本発明の排ガス中の窒
素酸化物と未燃焼物質の同時除去ができる。触媒以外の
排ガス浄化装置は通常のもの、例えば排ガス中の窒素酸
化物と未燃焼物質が所望の濃度となる量の上記ハニカム
状触媒を収容し、燃焼排ガスがスムースに通過できるよ
うな容器を排ガスラインに取りつければよい。
ンの排ガス浄化装置に設置すれば本発明の排ガス中の窒
素酸化物と未燃焼物質の同時除去ができる。触媒以外の
排ガス浄化装置は通常のもの、例えば排ガス中の窒素酸
化物と未燃焼物質が所望の濃度となる量の上記ハニカム
状触媒を収容し、燃焼排ガスがスムースに通過できるよ
うな容器を排ガスラインに取りつければよい。
【0020】本発明の排ガス中の窒素酸化物と未燃焼物
質の同時除去反応条件としては、反応温度300〜60
0℃、反応圧力0.1〜50kg/平方cm、GHSV
1000〜100000/hrの範囲が好適である。ま
た、処理される排ガス中の各成分の濃度は、NOx10
〜10000ppm、アルデヒド10〜1000pp
m、炭化水素100〜100000ppm、CO10〜
10000ppm、酸素0〜10%の範囲が好適に処理
される。定置式内燃機関がガスヒートポンプの場合には
上記の条件を満足し、本発明の方法は特に優れた排ガス
処理効果を示す。
質の同時除去反応条件としては、反応温度300〜60
0℃、反応圧力0.1〜50kg/平方cm、GHSV
1000〜100000/hrの範囲が好適である。ま
た、処理される排ガス中の各成分の濃度は、NOx10
〜10000ppm、アルデヒド10〜1000pp
m、炭化水素100〜100000ppm、CO10〜
10000ppm、酸素0〜10%の範囲が好適に処理
される。定置式内燃機関がガスヒートポンプの場合には
上記の条件を満足し、本発明の方法は特に優れた排ガス
処理効果を示す。
【0021】
【実施例】<触媒製造例1>SiO2/Al2O3(モ
ル比)が約30のNa型ZSM−5ゼオライトを、硝酸
銅とリン酸2水素アンモニウムを含有した水溶液に混合
し、攪拌しながら5時間処理した。このスラリーをろ
過、水洗した後、120℃で8時間以上乾燥した。得ら
れた粉末を電気炉により、大気中650℃で4時間焼成
してCu、Pを含有するZSM−5触媒粉末を得た。こ
の触媒中のCu担持量(Cuとして)は5.2重量%、
P担持量(Pとして)は0.55重量%であった。この
触媒組成を次のように表記する(以下の触媒製造例につ
いても同様とする。)。 Cu(5.5)−P(0.55)/ZSM−5 この触媒粉末2250gを、シリカゾル(固形分20
%)1250gおよび水1500gとともにボールミル
ポットに入れ、4時間粉砕してスラリーを得た。このス
ラリーを1平方インチ断面当たり約300個の流路を持
つコージェライト製のハニカム(容量0.7L)に塗布
(ウォッシュコート)し、熱風乾燥機中120℃で1時
間乾燥した後、400℃で1時間焼成し、触媒製造例1
のハニカム触媒(1)を得た。この時の触媒粉末の塗布
量は165g/Lであった。
ル比)が約30のNa型ZSM−5ゼオライトを、硝酸
銅とリン酸2水素アンモニウムを含有した水溶液に混合
し、攪拌しながら5時間処理した。このスラリーをろ
過、水洗した後、120℃で8時間以上乾燥した。得ら
れた粉末を電気炉により、大気中650℃で4時間焼成
してCu、Pを含有するZSM−5触媒粉末を得た。こ
の触媒中のCu担持量(Cuとして)は5.2重量%、
P担持量(Pとして)は0.55重量%であった。この
触媒組成を次のように表記する(以下の触媒製造例につ
いても同様とする。)。 Cu(5.5)−P(0.55)/ZSM−5 この触媒粉末2250gを、シリカゾル(固形分20
%)1250gおよび水1500gとともにボールミル
ポットに入れ、4時間粉砕してスラリーを得た。このス
ラリーを1平方インチ断面当たり約300個の流路を持
つコージェライト製のハニカム(容量0.7L)に塗布
(ウォッシュコート)し、熱風乾燥機中120℃で1時
間乾燥した後、400℃で1時間焼成し、触媒製造例1
のハニカム触媒(1)を得た。この時の触媒粉末の塗布
量は165g/Lであった。
【0022】<触媒製造例2>SiO2/Al2O3
(モル比)が約32のH型ZSM−5ゼオライトを用い
たこと以外は触媒製造例1と全く同様にして次のように
表示される組成の触媒を塗布したハニカム触媒(2)を
得た。 Cu(5.0)−P(0.51)/ZSM−5 <触媒製造例3>SiO2/Al2O3(モル比)が約
34のH型モルデナイトを用いた他は触媒製造例1と全
く同様にして次のように表示される組成の触媒を塗布し
たハニカム触媒(3) を得た。 Cu(5.2)−P(0.48)/モルデナイト <触媒製造例4>触媒製造例1と同じNa型ZSM−5
ゼオライトを、硝酸銅とリン酸2水素アンモニウム、お
よび硝酸カルシウムを含有した水溶液に混合し、攪拌し
ながら5時間処理したこと以外は触媒製造例1と同様な
操作を行い、次のように表示される組成の触媒を塗布し
たハニカム触媒(4)を得た。 Cu(5.6)−P(0.52)−Ca(0.48)/
ZSM−5 <触媒製造例5>触媒製造例1と同じNa型ZSM−5
ゼオライトを、硝酸銅とリン酸2水素アンモニウム、お
よび硝酸ランタンを含有した水溶液に混合し、攪拌しな
がら5時間処理したこと以外は触媒製造例1と同様な操
作を行い、次のように表示される組成の触媒を塗布した
ハニカム触媒(5)を得た。 Cu(5.5)−P(0.50)−La(2.2)/Z
SM−5 <触媒製造例6>触媒製造例1と同じNa型ZSM−5
ゼオライトを、硝酸銅とリン酸2水素アンモニウム、お
よび硝酸コバルトを含有した水溶液に混合し、攪拌しな
がら5時間処理したこと以外は触媒製造例1と同様な操
作を行い、次のように表示される組成の触媒を塗布した
ハニカム触媒(6)を得た。 Cu(5.2)−P(0.50)−Co(0.55)/
ZSM−5 <触媒製造例7>触媒製造例1と同じNa型ZSM−5
ゼオライトを、硝酸銅とリン酸2水素アンモニウム、お
よび硝酸ニッケルを含有した水溶液に混合し、攪拌しな
がら5時間処理したこと以外は触媒製造例1と同様な操
作を行い、次のように表示される組成の触媒を塗布した
ハニカム触媒(7)を得た。 Cu(5.2)−P(0.50)−Ni(1.1)/Z
SM−5 <触媒製造例8>触媒製造例1と同じNa型ZSM−5
ゼオライトを、硝酸銅とリン酸2水素アンモニウム、お
よび硝酸インジウムを含有した水溶液に混合し、攪拌し
ながら5時間処理したこと以外は触媒製造例1と同様な
操作を行い、次のように表示される組成の触媒を塗布し
たハニカム触媒(8)を得た。 Cu(5.2)−P(0.50)−In(0.55)/
ZSM−5 <触媒製造例9>触媒製造例1と同じNa型ZSM−5
ゼオライトを、硝酸銅とリン酸2水素アンモニウム、お
よび硝酸ガリウムを含有した水溶液に混合し、攪拌しな
がら5時間処理したこと以外は触媒製造例1と同様な操
作を行い、次のように表示される組成の触媒を塗布した
ハニカム触媒(9)を得た。 Cu(5.2)−P(0.50)−Ga(0.53)/
ZSM−5 <触媒製造例10>触媒製造例1と同じNa型ZSM−
5ゼオライトを、硝酸銅とリン酸2水素アンモニウム、
およびオキシ塩化ジルコニルを含有した水溶液に混合
し、攪拌しながら5時間処理したこと以外は触媒製造例
1と同様な操作を行い、次のように表示される組成の触
媒を塗布したハニカム触媒(10)を得た。 Cu(5.2)−P(0.50)−Zr(0.78)/
ZSM−5 <触媒製造例11>触媒製造例1と同じNa型ZSM−
5ゼオライトを、硝酸銅とリン酸2水素アンモニウム、
およびメタモリブデン酸アンモンを含有した水溶液に混
合し、攪拌しながら5時間処理したこと以外は触媒製造
例1と同様な操作を行い、次のように表示される組成の
触媒を塗布したハニカム触媒(11)を得た。 Cu(5.2)−P(0.50)−Mo(0.12)/
ZSM−5 <触媒製造例12>触媒製造例1と同じNa型ZSM−
5ゼオライトを、硝酸銅とリン酸2水素アンモニウム、
および硝酸クロムを含有した水溶液に混合し、攪拌しな
がら5時間処理したこと以外は触媒製造例1と同様な操
作を行い、次のように表示される組成の触媒を塗布した
ハニカム触媒(12)を得た。 Cu(5.2)−P(0.50)−Cr(0.21)/
ZSM−5 <触媒製造例13>触媒製造例1と同じNa型ZSM−
5ゼオライトを、硝酸銅とリン酸2水素アンモニウム、
および硝酸銀を含有した水溶液に混合し、攪拌しながら
5時間処理したこと以外は触媒製造例1と同様な操作を
行い、次のように表示される組成の触媒を塗布したハニ
カム触媒(13)を得た。 Cu(5.2)−P(0.50)−Ag(1.0)/Z
SM−5 <触媒製造例14>触媒製造例1と同じNa型ZSM−
5ゼオライトを、硝酸銅とリン酸2水素アンモニウム、
および硝酸第二鉄を含有した水溶液に混合し、攪拌しな
がら5時間処理したこと以外は触媒製造例1と同様な操
作を行い、次のように表示される組成の触媒を塗布した
ハニカム触媒(14)を得た。 Cu(5.2)−P(0.50)−Fe(1.0)/Z
SM−5 <触媒製造例15>触媒製造例1と同じNa型ZSM−
5ゼオライトを、硝酸銅とリン酸2水素アンモニウム、
および硝酸亜鉛を含有した水溶液に混合し、攪拌しなが
ら5時間処理したこと以外は触媒製造例1と同様な操作
を行い、次のように表示される組成の触媒を塗布したハ
ニカム触媒(15)を得た。 Cu(5.2)−P(0.50)−Zn(1.0)/Z
SM−5 <触媒製造例16>触媒製造例1と同じNa型ZSM−
5ゼオライトを、硝酸銅とリン酸2水素アンモニウム、
およびジニトロジアンミン白金を含有した水溶液に混合
し、攪拌しながら5時間処理したこと以外は触媒製造例
1と同様な操作を行い、次のように表示される組成の触
媒を塗布したハニカム触媒(16)を得た。 Cu(2.2)−P(0.50)−Pt(0.32)/
ZSM−5 <触媒製造例17>触媒製造例1と同じNa型ZSM−
5ゼオライトを、硝酸銅とリン酸2水素アンモニウム、
および硝酸パラジウムを含有した水溶液に混合し、攪拌
しながら5時間処理したこと以外は触媒製造例1と同様
な操作を行い、次のように表示される組成の触媒を塗布
したハニカム触媒(17)を得た。 Cu(2.5)−P(0.50)−Pd(0.30)/
ZSM−5 <触媒製造例18>触媒製造例1と同じNa型ZSM−
5ゼオライトを、硝酸銅とリン酸2水素アンモニウム、
および硝酸ロジウムを含有した水溶液に混合し、攪拌し
ながら5時間処理したこと以外は触媒製造例1と同様な
操作を行い、次のように表示される組成の触媒を塗布し
たハニカム触媒(18)を得た。 Cu(2.8)−P(0.50)−Rh(0.25)/
ZSM−5 <比較触媒製造例1>触媒製造例1で用いたNa型ZS
M−5ゼオライトを、硝酸銅水溶液中で8時間攪拌し、
イオン交換法によってCuを担持した後、乾燥機中12
0℃で12時間乾燥、焼成した後、触媒製造例1と同様
の操作により、次のように表示される組成の触媒を塗布
した比較ハニカム触媒(1)を得た。 Cu(3.2)/ZSM−5 <比較触媒製造例2>触媒製造例2で用いたH型ZSM
−5ゼオライトを、硝酸銅水溶液中で8時間攪拌し、イ
オン交換法によってCuを担持した後、乾燥機中120
℃で12時間乾燥、焼成した後、触媒製造例1と同様に
して、次のように表示される組成の触媒を塗布した比較
ハニカム触媒(2)を得た。 Cu(2.4)/ZSM−5 <比較例触媒製造3>触媒製造例2で用いたH型モルデ
ナイトを、硝酸銅水溶液中で8時間攪拌し、イオン交換
法によってCuを担持した後、乾燥機中120℃で12
時間乾燥、焼成した後、触媒製造例1と全く同様にし
て、次のように表示される組成の触媒を塗布した比較ハ
ニカム触媒(3)を得た。 Cu(2.8)/モルデナイト <実施例>上記触媒製造例及び比較触媒製造例で得られ
た触媒について、下記条件に示すように、リーンバーン
ガスエンジンの排ガスを模擬したガスで650℃で5時
間耐久処理した後、各温度でのNOx浄化活性とアルデ
ヒド除去活性を測定した。表1に触媒入口温度400℃
での結果を示す。
(モル比)が約32のH型ZSM−5ゼオライトを用い
たこと以外は触媒製造例1と全く同様にして次のように
表示される組成の触媒を塗布したハニカム触媒(2)を
得た。 Cu(5.0)−P(0.51)/ZSM−5 <触媒製造例3>SiO2/Al2O3(モル比)が約
34のH型モルデナイトを用いた他は触媒製造例1と全
く同様にして次のように表示される組成の触媒を塗布し
たハニカム触媒(3) を得た。 Cu(5.2)−P(0.48)/モルデナイト <触媒製造例4>触媒製造例1と同じNa型ZSM−5
ゼオライトを、硝酸銅とリン酸2水素アンモニウム、お
よび硝酸カルシウムを含有した水溶液に混合し、攪拌し
ながら5時間処理したこと以外は触媒製造例1と同様な
操作を行い、次のように表示される組成の触媒を塗布し
たハニカム触媒(4)を得た。 Cu(5.6)−P(0.52)−Ca(0.48)/
ZSM−5 <触媒製造例5>触媒製造例1と同じNa型ZSM−5
ゼオライトを、硝酸銅とリン酸2水素アンモニウム、お
よび硝酸ランタンを含有した水溶液に混合し、攪拌しな
がら5時間処理したこと以外は触媒製造例1と同様な操
作を行い、次のように表示される組成の触媒を塗布した
ハニカム触媒(5)を得た。 Cu(5.5)−P(0.50)−La(2.2)/Z
SM−5 <触媒製造例6>触媒製造例1と同じNa型ZSM−5
ゼオライトを、硝酸銅とリン酸2水素アンモニウム、お
よび硝酸コバルトを含有した水溶液に混合し、攪拌しな
がら5時間処理したこと以外は触媒製造例1と同様な操
作を行い、次のように表示される組成の触媒を塗布した
ハニカム触媒(6)を得た。 Cu(5.2)−P(0.50)−Co(0.55)/
ZSM−5 <触媒製造例7>触媒製造例1と同じNa型ZSM−5
ゼオライトを、硝酸銅とリン酸2水素アンモニウム、お
よび硝酸ニッケルを含有した水溶液に混合し、攪拌しな
がら5時間処理したこと以外は触媒製造例1と同様な操
作を行い、次のように表示される組成の触媒を塗布した
ハニカム触媒(7)を得た。 Cu(5.2)−P(0.50)−Ni(1.1)/Z
SM−5 <触媒製造例8>触媒製造例1と同じNa型ZSM−5
ゼオライトを、硝酸銅とリン酸2水素アンモニウム、お
よび硝酸インジウムを含有した水溶液に混合し、攪拌し
ながら5時間処理したこと以外は触媒製造例1と同様な
操作を行い、次のように表示される組成の触媒を塗布し
たハニカム触媒(8)を得た。 Cu(5.2)−P(0.50)−In(0.55)/
ZSM−5 <触媒製造例9>触媒製造例1と同じNa型ZSM−5
ゼオライトを、硝酸銅とリン酸2水素アンモニウム、お
よび硝酸ガリウムを含有した水溶液に混合し、攪拌しな
がら5時間処理したこと以外は触媒製造例1と同様な操
作を行い、次のように表示される組成の触媒を塗布した
ハニカム触媒(9)を得た。 Cu(5.2)−P(0.50)−Ga(0.53)/
ZSM−5 <触媒製造例10>触媒製造例1と同じNa型ZSM−
5ゼオライトを、硝酸銅とリン酸2水素アンモニウム、
およびオキシ塩化ジルコニルを含有した水溶液に混合
し、攪拌しながら5時間処理したこと以外は触媒製造例
1と同様な操作を行い、次のように表示される組成の触
媒を塗布したハニカム触媒(10)を得た。 Cu(5.2)−P(0.50)−Zr(0.78)/
ZSM−5 <触媒製造例11>触媒製造例1と同じNa型ZSM−
5ゼオライトを、硝酸銅とリン酸2水素アンモニウム、
およびメタモリブデン酸アンモンを含有した水溶液に混
合し、攪拌しながら5時間処理したこと以外は触媒製造
例1と同様な操作を行い、次のように表示される組成の
触媒を塗布したハニカム触媒(11)を得た。 Cu(5.2)−P(0.50)−Mo(0.12)/
ZSM−5 <触媒製造例12>触媒製造例1と同じNa型ZSM−
5ゼオライトを、硝酸銅とリン酸2水素アンモニウム、
および硝酸クロムを含有した水溶液に混合し、攪拌しな
がら5時間処理したこと以外は触媒製造例1と同様な操
作を行い、次のように表示される組成の触媒を塗布した
ハニカム触媒(12)を得た。 Cu(5.2)−P(0.50)−Cr(0.21)/
ZSM−5 <触媒製造例13>触媒製造例1と同じNa型ZSM−
5ゼオライトを、硝酸銅とリン酸2水素アンモニウム、
および硝酸銀を含有した水溶液に混合し、攪拌しながら
5時間処理したこと以外は触媒製造例1と同様な操作を
行い、次のように表示される組成の触媒を塗布したハニ
カム触媒(13)を得た。 Cu(5.2)−P(0.50)−Ag(1.0)/Z
SM−5 <触媒製造例14>触媒製造例1と同じNa型ZSM−
5ゼオライトを、硝酸銅とリン酸2水素アンモニウム、
および硝酸第二鉄を含有した水溶液に混合し、攪拌しな
がら5時間処理したこと以外は触媒製造例1と同様な操
作を行い、次のように表示される組成の触媒を塗布した
ハニカム触媒(14)を得た。 Cu(5.2)−P(0.50)−Fe(1.0)/Z
SM−5 <触媒製造例15>触媒製造例1と同じNa型ZSM−
5ゼオライトを、硝酸銅とリン酸2水素アンモニウム、
および硝酸亜鉛を含有した水溶液に混合し、攪拌しなが
ら5時間処理したこと以外は触媒製造例1と同様な操作
を行い、次のように表示される組成の触媒を塗布したハ
ニカム触媒(15)を得た。 Cu(5.2)−P(0.50)−Zn(1.0)/Z
SM−5 <触媒製造例16>触媒製造例1と同じNa型ZSM−
5ゼオライトを、硝酸銅とリン酸2水素アンモニウム、
およびジニトロジアンミン白金を含有した水溶液に混合
し、攪拌しながら5時間処理したこと以外は触媒製造例
1と同様な操作を行い、次のように表示される組成の触
媒を塗布したハニカム触媒(16)を得た。 Cu(2.2)−P(0.50)−Pt(0.32)/
ZSM−5 <触媒製造例17>触媒製造例1と同じNa型ZSM−
5ゼオライトを、硝酸銅とリン酸2水素アンモニウム、
および硝酸パラジウムを含有した水溶液に混合し、攪拌
しながら5時間処理したこと以外は触媒製造例1と同様
な操作を行い、次のように表示される組成の触媒を塗布
したハニカム触媒(17)を得た。 Cu(2.5)−P(0.50)−Pd(0.30)/
ZSM−5 <触媒製造例18>触媒製造例1と同じNa型ZSM−
5ゼオライトを、硝酸銅とリン酸2水素アンモニウム、
および硝酸ロジウムを含有した水溶液に混合し、攪拌し
ながら5時間処理したこと以外は触媒製造例1と同様な
操作を行い、次のように表示される組成の触媒を塗布し
たハニカム触媒(18)を得た。 Cu(2.8)−P(0.50)−Rh(0.25)/
ZSM−5 <比較触媒製造例1>触媒製造例1で用いたNa型ZS
M−5ゼオライトを、硝酸銅水溶液中で8時間攪拌し、
イオン交換法によってCuを担持した後、乾燥機中12
0℃で12時間乾燥、焼成した後、触媒製造例1と同様
の操作により、次のように表示される組成の触媒を塗布
した比較ハニカム触媒(1)を得た。 Cu(3.2)/ZSM−5 <比較触媒製造例2>触媒製造例2で用いたH型ZSM
−5ゼオライトを、硝酸銅水溶液中で8時間攪拌し、イ
オン交換法によってCuを担持した後、乾燥機中120
℃で12時間乾燥、焼成した後、触媒製造例1と同様に
して、次のように表示される組成の触媒を塗布した比較
ハニカム触媒(2)を得た。 Cu(2.4)/ZSM−5 <比較例触媒製造3>触媒製造例2で用いたH型モルデ
ナイトを、硝酸銅水溶液中で8時間攪拌し、イオン交換
法によってCuを担持した後、乾燥機中120℃で12
時間乾燥、焼成した後、触媒製造例1と全く同様にし
て、次のように表示される組成の触媒を塗布した比較ハ
ニカム触媒(3)を得た。 Cu(2.8)/モルデナイト <実施例>上記触媒製造例及び比較触媒製造例で得られ
た触媒について、下記条件に示すように、リーンバーン
ガスエンジンの排ガスを模擬したガスで650℃で5時
間耐久処理した後、各温度でのNOx浄化活性とアルデ
ヒド除去活性を測定した。表1に触媒入口温度400℃
での結果を示す。
【0023】評価条件 評価装置 :常圧固定床流通式反応装置 触媒容量 :0.05L(0.7Lサイズの触媒から
切り出したもの) ガス空間速度(GHSV):40、000h−1 排気模擬ガス組成: ・全炭化水素=1、000ppm ・NO=500ppm ・ホルムアルデヒド=100ppm ・CO=500ppm ・O2=6% ・CO2=10% ・H2O=10% ・N2=残部
切り出したもの) ガス空間速度(GHSV):40、000h−1 排気模擬ガス組成: ・全炭化水素=1、000ppm ・NO=500ppm ・ホルムアルデヒド=100ppm ・CO=500ppm ・O2=6% ・CO2=10% ・H2O=10% ・N2=残部
【0024】
【表1】
【0025】
【発明の効果】本発明の方法によれば、定置式の内燃機
関の排ガス中のNOxおよび未燃焼物質、特にアルデヒ
ドの同時除去に優れた効果を発揮する。
関の排ガス中のNOxおよび未燃焼物質、特にアルデヒ
ドの同時除去に優れた効果を発揮する。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B01J 29/48 B01J 29/48 A B01D 53/36 101B Fターム(参考) 4D048 AA06 AA18 AA19 AB01 AB03 BA02X BA04Y BA08X BA11X BA14X BA15Y BA16X BA17X BA18X BA22Y BA25X BA26X BA30X BA31X BA33X BA34X BA35X BA36X BA37X BA38X BA44X BA50Y BB02 CC38 4G069 AA01 AA03 AA08 BA07A BA07B BB02A BB02B BB14A BB14B BC01A BC01B BC02A BC02B BC08A BC08B BC09A BC09B BC17A BC17B BC18A BC18B BC25A BC31A BC31B BC32A BC32B BC35A BC35B BC38A BC38B BC42A BC42B BC51A BC51B BC58A BC58B BC59A BC59B BC66A BC66B BC67A BC67B BC68A BC68B BC71A BC71B BC72A BC72B BC75A BC75B CA03 CA07 CA10 CA13 CA15 DA06 EA18 FA01 ZA01A ZA01B ZA11B ZA20B
Claims (6)
- 【請求項1】 結晶性アルミノケイ酸塩に銅とりんを含
有させた触媒を用いて、定置式内燃機関から排出される
燃焼排ガス中の窒素酸化物および未燃焼物質を同時に除
去する方法。 - 【請求項2】 定置式内燃機関がガスヒートポンプ(G
HP)、ガスコジェネレーション、およびガスタービン
の内のいずれかである請求項1記載の燃焼排ガス中の窒
素酸化物および未燃焼物質を同時に除去する方法。 - 【請求項3】 定置式内燃機関の燃焼がリーンバーン条
件の燃焼である請求項1または2記載の燃焼排ガス中の
窒素酸化物および未燃焼物質を同時に除去する方法。 - 【請求項4】 結晶性アルミノケイ酸塩に銅とりんを含
有させ、更にアルカリ金属、アルカリ土類金属および、
希土類金属から選ばれた1種以上の金属を含有させた触
媒を用いる請求項1〜3のいずれかに記載の燃焼排ガス
中の窒素酸化物および未燃焼物質を同時に除去する方
法。 - 【請求項5】 請求項1または4記載の触媒に更にC
o、Ni、Cr、Mo、Ga、In、Zr、Ag、F
e、Zn、Pt、Pd、および、Rhよりなる群から選
ばれた1種以上の金属を含有させた触媒を用いる請求項
1〜4のいずれかに記載の燃焼排ガス中の窒素酸化物お
よび未燃焼物質を同時に除去する方法。 - 【請求項6】 未燃焼物質が炭化水素化合物およびアル
デヒド類である請求項1〜5のいずれかに記載の燃焼排
ガス中の窒素酸化物および未燃焼物質を同時に除去する
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11210387A JP2001029748A (ja) | 1999-07-26 | 1999-07-26 | 燃焼排ガスの浄化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11210387A JP2001029748A (ja) | 1999-07-26 | 1999-07-26 | 燃焼排ガスの浄化方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001029748A true JP2001029748A (ja) | 2001-02-06 |
Family
ID=16588502
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11210387A Pending JP2001029748A (ja) | 1999-07-26 | 1999-07-26 | 燃焼排ガスの浄化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001029748A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014500784A (ja) * | 2010-10-12 | 2014-01-16 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | N2o分解用のp/s−tm含有ゼオライト |
| WO2016076297A1 (ja) * | 2014-11-12 | 2016-05-19 | 日立造船株式会社 | アルデヒド分解触媒および排ガス処理設備ならびに排ガス処理方法 |
| WO2016076296A1 (ja) * | 2014-11-12 | 2016-05-19 | 日立造船株式会社 | アルデヒド分解触媒および排ガス処理設備ならびに排ガス処理方法 |
| WO2019172284A1 (ja) * | 2018-03-09 | 2019-09-12 | 三井金属鉱業株式会社 | 排ガス浄化触媒及び排ガス浄化システム |
-
1999
- 1999-07-26 JP JP11210387A patent/JP2001029748A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014500784A (ja) * | 2010-10-12 | 2014-01-16 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | N2o分解用のp/s−tm含有ゼオライト |
| WO2016076297A1 (ja) * | 2014-11-12 | 2016-05-19 | 日立造船株式会社 | アルデヒド分解触媒および排ガス処理設備ならびに排ガス処理方法 |
| WO2016076296A1 (ja) * | 2014-11-12 | 2016-05-19 | 日立造船株式会社 | アルデヒド分解触媒および排ガス処理設備ならびに排ガス処理方法 |
| JP2016093758A (ja) * | 2014-11-12 | 2016-05-26 | 日立造船株式会社 | アルデヒド分解触媒および排ガス処理設備ならびに排ガス処理方法 |
| CN107206369A (zh) * | 2014-11-12 | 2017-09-26 | 日立造船株式会社 | 醛分解催化剂、废气处理设备以及废气处理方法 |
| US11224839B2 (en) | 2014-11-12 | 2022-01-18 | Hitachi Zosen Corporation | Aldehyde decomposition catalyst, and exhaust gas treatment apparatus and exhaust gas treatment method |
| WO2019172284A1 (ja) * | 2018-03-09 | 2019-09-12 | 三井金属鉱業株式会社 | 排ガス浄化触媒及び排ガス浄化システム |
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