JP2002531662A

JP2002531662A - 改良された機械特性を表すポリカーボネート成形用材料

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Publication number: JP2002531662A
Application number: JP2000586812A
Authority: JP
Inventors: ミヒャエル・ツォベル; トーマス・エッケル; ディーター・ヴィットマン; ベルント・ケラー
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1998-12-08
Filing date: 1999-11-25
Publication date: 2002-09-24
Also published as: EP1141107B1; HK1042911A1; EP1141107A1; ATE306512T1; CN1329635A; CN1198869C; CA2353619A1; AU1654700A; WO2000034371A1; AR021570A1; JP2011137168A; CA2353619C; BR9915980A; TWI228524B; US6414107B1; KR20010080702A; KR100592019B1; BR9915980B1; DE19856484A1; ES2247845T3

Abstract

(57)【要約】本発明は、熱可塑性ポリカーボネート、および前記ポリカーボネート１００重量部につき０.０１〜３０重量部の平均粒子直径０.０１〜２０μｍのケイ素化合物を含有する熱可塑性成形用材料に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、ケイ素化合物を含有し、かつ高い熱撓み温度、改良されたＥＳＣ特
性そして改良された破断時の伸びを有するポリカーボネート成形用組成物に関す
る。

【０００２】熱可塑性成形用組成物、特に１以上のエチレン性不飽和モノマーのホモ-およ
び／またはコ-ポリマー、ポリカーボネートおよびポリエステルを含有するもの
は、多数の文献から知られている。これは、特にＡＢＳポリマーの使用に相当す
る。以下の公報は、単に例として参照される。ドイツ特許出願公開第19616968号
公報、国際特許出願公開第ＷＯ97/40092号公報、欧州特許出願公開第728811号公
報、同第315868号公報（＝米国特許第4937285号明細書）、同第0174493号公報（
米国特許第4983658号公報）、米国特許第5030675号公報、特開昭59-202240号公
報、欧州特許出願公開第0363608号公報（＝米国特許第5204394号公報）、同第07
67204号公報、同第0611798号公報、国際特許出願公開第ＷＯ96/27600号公報およ
び欧州特許出願公開第0754531号公報。

【０００３】欧州特許出願公開第761746号公報には、ポリカーボネートおよび場合により他
の熱可塑性樹脂をベースとし、そして非常に微細な粒状の無機粉末および防炎加
工剤を含有する成形用組成物が記載されている。列挙された多数の非常に微細な
粒状無機化合物に加えて、ケイ素および二酸化ケイ素も開示されている。

【０００４】先行技術に記載の熱可塑性成形用組成物は、その機械特性の改良が未だ必要と
されている。これは、特に、破断時の伸び、ＥＳＣ特性および熱撓み温度につい
ての高い要求が課される、安全策関連の構成部品での（例えば、自動車産業にお
ける）成形用組成物の使用に相当する。

【０００５】驚くべきことに、特定の寸法のケイ素化合物が添加されると、ポリカーボネー
ト成形用組成物は、改良されたＥＳＣ特性、より優れた破断時の伸びおよび高い
熱撓み温度を発現することが分かった。

【０００６】すなわち、本発明は、熱可塑性ポリカーボネート、および前記ポリカーボネー
ト１００重量部につき０.０１〜３０重量部の、平均粒子直径好ましくは０.０１
〜２０μｍ、特に好ましくは０.０１〜１０μｍのケイ素化合物を含有する熱可
塑性成形用組成物を提供する。前記粒子直径は３〜５０ｎｍが特に好ましく、そ
して５〜１５ｎｍのものが最も好ましい。

【０００７】本発明は、Ａ.芳香族ポリカーボネート４０〜９８重量部、好ましくは５０〜９５重量部、
特に好ましくは６０〜９０重量部、Ｂ.スチレン、α-メチルスチレン、核置換されたスチレン、Ｃ_１-Ｃ_８アルキル
メタクリレートおよびＣ_１-Ｃ_８アルキルアクリレートから成る群より選択され
る少なくとも１種のモノマーと、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、Ｃ_１ -Ｃ_８アルキルメタクリレート、Ｃ_１-Ｃ_８アルキルアクリレート、無水マレイン
酸およびＮ-置換マレイミドから成る群より選択される少なくとも１種のモノマ
ーとのビニル(コ)ポリマー０〜５０重量部、好ましくは１〜３０重量部、Ｃ.モノ-またはポリ-不飽和オレフィン（例えば、エチレン、プロピレン、クロ
ロプレン、ブタジエンおよびイソプレン）、酢酸ビニル、スチレン、α-メチル
スチレン、核置換されたスチレン、シアン化ビニル（例えば、アクリロニトリル
およびメタクリロニトリル）、無水マレイン酸およびＮ-置換マレイミドより成
る群からの少なくとも２種のモノマーを含有するグラフトコポリマー０.５〜６
０重量部、好ましくは１〜４０重量部、特に好ましくは２〜３０重量部、Ｄ.平均粒子直径０.０１〜２０μｍ、特に好ましくは０.０１〜１０μｍ、特に
好ましくは３〜５０ｎｍ、最も好ましくは５〜１５ｎｍのケイ素化合物０.０１
〜３０重量部、好ましくは０.１〜２０重量部、特に好ましくは０.５〜１０重量
部を含有する熱可塑性成形用組成物も提供する。

【０００８】本発明の成形用組成物は、添加物（成分Ｅ）として、通常使用される防炎加工
剤や非常に微細な粒状の無機化合物、またはドリップ防止剤としてのフッ素化ポ
リオレフィン、およびそれらの混合物も更に含有し得る。防炎加工剤と非常に微
細な無機化合物は、一般には、０.１〜２５重量部、好ましくは２〜１５重量部
の量で使用される。フッ素化ポリオレフィンは、一般には、０.０１〜５重量部
、好ましくは０.２５〜２重量部の量で使用される。

【０００９】Ａ、Ｂ、Ｃ、ＤおよびＥの和は１００重量部である。

【００１０】成分Ａ本発明によれば、好適な成分Ａに係る熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、式
（Ｉ）のジフェノール：

【化２】（ただし、Ａは、単結合、Ｃ_１-Ｃ_５アルキレン、Ｃ_２-Ｃ_５アルキリデン、Ｃ_５-Ｃ_６シク
ロアルキリデン、-Ｓ-または-ＳＯ_２-であり、Ｂは、塩素または臭素であり、ｑ
は、０、１または２であり、そしてｐは、１または０である。）または式（II）のアルキル置換されたジヒドロキシフェニルシクロアルカン：

【化３】（ただし、Ｒ^７およびＲ^８は、互いに独立して、水素、ハロゲン、好ましくは塩
素または臭素、Ｃ_１-Ｃ_８アルキル、Ｃ_５-Ｃ_６シクロアルキル、Ｃ_６-Ｃ_１０ア
リール、好ましくはフェニル、およびＣ_７-Ｃ_１２アラルキル、好ましくはフェ
ニル-Ｃ_１-Ｃ_４アルキル、特にベンジルを表し、ｍは、４、５、６または７、好
ましくは４または５を表し、Ｒ^９およびＲ^１０は、各Ｚに対し独立して選択され
、かつ互いに独立して、水素またはＣ_１-Ｃ_６アルキルを表し、そしてＺは、少
なくとも１個の原子Ｚに関し、Ｒ^９およびＲ^１０が同時にアルキルを表すのであ
れば、炭素を表す。）をベースとするものである。

【００１１】式（Ｉ）の好適なジフェノールは、例えば、ヒドロキノン、レゾルシノール、
4,4'-ジヒドロキシジフェニル、2,2-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-プロパン、2
,4-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-2-メチルブタン、1,1-ビス-(4-ヒドロキシフ
ェニル)-シクロヘキサン、2,2-ビス-(3-クロロ-4-ヒドロキシフェニル)-プロパ
ンおよび2,2-ビス-(3,5-ジブロモ-4-ヒドロキシフェニル)-プロパンである。

【００１２】式（Ｉ）の好ましいジフェノールは、2,2-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-プロ
パン、2,2-ビス-(3,5-ジクロロ-4-ヒドロキシフェニル)-プロパンおよび1,1-ビ
ス-(4-ヒドロキシフェニル)-シクロヘキサンである。

【００１３】式（II）の好ましいジフェノールは、1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-3,3-
ジメチルシクロヘキサン、1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチル
シクロヘキサンおよび1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-2,4,4-トリメチル-シ
クロペンタンである。

【００１４】本発明によれば、好適なポリカーボネートは、ホモポリカーボネートとコポリ
カーボネートの両方である。

【００１５】成分Ａは、先に定義した熱可塑性ポリカーボネートの混合物でもあり得る。

【００１６】ポリカーボネートは、既知の方法で、ジフェノールとホスゲンから相境界法に
より、またはホスゲンとの均一相中での方法（いわゆる」ピリジン法）により調
製できる。その分子量は、既知の方法で、相当量の既知の連鎖停止剤によって調
節できる。

【００１７】好適な連鎖停止剤は、例えば、フェノール、p-クロロフェノール、p-tert-ブ
チルフェノール、または2,4,6-トリブロモフェノール、およびドイツ特許出願公
開第2842005号公報に記載の長鎖アルキルフェノール（例えば、4-(1,3-テトラメ
チルブチル)-フェノール）、またはドイツ特許出願第3506472.2号に記載のアル
キル置換基中の合計炭素数８〜２０のモノアルキルフェノールもしくはジアルキ
ルフェノール[例えば、3,5-ジ-tert-ブチルフェノール、p-イソオクチルフェノ
ール、p-tert-オクチルフェノール、p-ドデシルフェノールおよび2-(3,5-ジメチ
ルヘプチル)-フェノールおよび4-(3,5-ジメチルヘプチル)-フェノール]である。

【００１８】連鎖停止剤の量は、一般には、用いられる式（Ｉ）および／または（II）の特
定のジフェノールの合計に対し、０.５〜１０モル％である。

【００１９】本発明の好適なポリカーボネートＡは、平均分子量（、重量平均、例えば、超遠心分離または光散乱測定法によって測定されるもの）
１０,０００〜２００,０００、好ましくは２０,０００〜８０,０００を有する。

【００２０】本発明の好適なポリカーボネートは、既知の方法で、特に好ましくは、３官能
または３官能以上の化合物、例えばフェノール性基３個以上を有するものを、使
用されるジフェノールの合計に対して０.０５〜２モル％組み込むことにより枝
分かれすることができる。

【００２１】ビスフェノールＡホモポリカーボネートの他に好ましいポリカーボネートは、
ビスフェノールＡと、ジフェノールの合計モルに対し１５モル％までの2,2-ビス
-(3,5-ジブロモ-4-ヒドロキシフェニル)-プロパンとのコポリカーボネート、お
よびビスフェノールＡと、ジフェノールの合計モルに対し６０モル％までの1,1-
ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサンとのコポリカー
ボネートである。

【００２２】ポリカーボネートＡは、芳香族ポリエステルカーボネートによって部分的にま
たは完全に置換され得る。成分Ａの芳香族ポリカーボネートは、ポリシロキサン
ブロックも含有し得る。その調製は、例えばドイツ特許出願公開第3334872号公
報および米国特許第3821325号公報に記載されている。

【００２３】成分Ｂ本発明の使用できる成分Ｂのビニル(コ)ポリマーは、スチレン、α-メチルス
チレンおよび／または核置換されたスチレン、Ｃ_１-Ｃ_８アルキルメタクリレー
トおよびＣ_１-Ｃ_８アルキルアクリレートより成る群からの少なくとも１種のモ
ノマー（Ｂ.１）と、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、Ｃ_１-Ｃ_８アルキ
ルメタクリレート、Ｃ_１-Ｃ_８アルキルアクリレート、無水マレイン酸および／
またはＮ-置換マレイミドより成る群からの少なくとも１種のモノマー（Ｂ.２）
から成るものである。

【００２４】Ｃ_１-Ｃ_８アルキルアクリレートおよびＣ_１-Ｃ_８アルキルメタクリレートはそ
れぞれ、アクリル酸およびメタクリル酸と、炭素数１〜８の１価のアルコールと
のエステルである。メチル、エチルおよびプロピルメタクリレートが特に好まし
い。メチルメタクリレートが、特に好ましいメタクリル酸エステルとして挙げら
れる。

【００２５】成分Ｂの組成を有する熱可塑性(コ）ポリマーは、成分Ｃの調製のためのグラ
フト重合中に、特に大量のモノマーを少量のゴムにグラフト化する場合に、副生
成物として形成され得る。本発明によれば、使用される(コ)ポリマーＢの量は、
グラフト重合の前記副生成物を包含しない。

【００２６】成分Ｂの(コ)ポリマーは、樹脂状で、熱可塑性であってかつゴムを含まない。

【００２７】熱可塑性(コ)ポリマーＢは、Ｂ.１を５０〜９９重量部、好ましくは６０〜９
５重量部、そしてＢ.２を５０〜２重量部、好ましくは４０〜５重量部含有する
。

【００２８】特に好ましい(コ)ポリマーＢは、スチレンとアクリロニトリルおよび任意にメ
チルメタクリレートとの(コ)ポリマー、α-メチルスチレンとアクリロニトリル
および任意にメチルメタクリレートとの(コ)ポリマー、あるいはスチレンとα-
メチルスチレンとアクリロニトリルおよび任意にメチルメタクリレートとの(コ)
ポリマーである。

【００２９】成分Ｂのスチレン／アクリロニトリルコポリマーは、既知であり、遊離基重合
によって、特に乳化、懸濁、溶液またはバルク重合によって調製できる。成分Ｂ
のコポリマーは、好ましくは分子量（重量平均、光散乱または沈降法によって決定されるもの）１５,０００〜２０
０,０００を有する。

【００３０】本発明の特に好ましいコポリマーＢは、スチレンと無水マレイン酸とのランダ
ムに構成されたコポリマーである。これは、不完全な転化率の連続バルクまたは
溶液重合によって対応するモノマーから調製され得る。

【００３１】本発明において好適な、ランダムに構成されたスチレン／無水マレイン酸コポ
リマーの２成分の含有量は、広範に変化できる。好ましい無水マレイン酸含有量
は、５〜２５重量％である。

【００３２】本発明の好適な、成分Ｂに係るランダムに構成されたスチレン／無水マレイン
酸コポリマーの分子量（数平均）は広い範囲に亙って変化できる。６０,０００〜２００,０００の範囲が好まし
い。０.３〜０.９の極限粘度（ジメチルホルムアミド中で２５℃において測定さ
れるもの；これに関しては、ホフマン、クレーマー、クーン著、ポリマーアナリ
ティークＩ[ポリマー・アナリシスＩ]、シュトゥットガルト1977年、第316頁以
降を参照のこと）が、前記生成物には好ましい。

【００３３】スチレンの代わりに、ビニル(コ)ポリマーは、p-メチルスチレン、ビニルトル
エンおよび2,4-ジメチルスチレンのような核置換されたスチレン、およびα-メ
チルスチレンのような他の置換スチレンを含有することもあり、これらは任意に
、（好ましくは塩素および／または臭素で）ハロゲン化され得る。

【００３４】成分ＣグラフトポリマーＣは、例えば、以下のモノマーの少なくとも２種から実質上
得られるゴム弾性を有するグラフトコポリマーを含有する。クロロプレン、1,3-
ブタジエン、イソプレン、スチレン、アクリロニトリル、エチレン、プロピレン
、酢酸ビニル、およびアルコール成分中の炭素数が１〜１８の(メタ）アクリル
酸エステル。すなわち、「メトーデン・デル・オルガニッシェン・ヘミー[メソ
ッズ・オブ・オーガニック・ケミストリー]」（ホウベン-ヴェイル著）、第１４
／１巻、ゲオルグ・ティエメ-フェルラーク、シュトゥットガルト1961年、第393
〜406頁、およびシー・ビー・バックノール著、「タフンド・プラスチックス」
、アプライド・サイエンス・パブリッシャーズ、ロンドン1977年に記載されてい
るようなポリマー。好ましいポリマーＣは、部分的架橋されており、ゲル含量２
０重量％以上、好ましくは４０重量％以上、特に６０重量％以上を有する。

【００３５】好ましいグラフトポリマーＣは、Ｃ.１Ｃ.１.１スチレン、α-メチルスチレン、ハロゲンまたはメチルで核置換されたスチレン、Ｃ_１-Ｃ_８アルキルメタクリレート、特にメチルメタクリレート、またはＣ_１-Ｃ_８アルキルアクリレート、特にメチルメタクリレート、あるいは前記化合物の混合物５０〜９５重量部と、Ｃ.１.２アクリロニトリル、メタクリロニトリル、Ｃ_１-Ｃ_８アルキルメタクリレート、特にメチルメタクリレート、またはＣ_１- Ｃ_８アルキルアクリレート、特にメチルアクリレート、無水マレイン酸またはＣ_１-Ｃ_４アルキル-もしくはフェニル-Ｎ-置換マレイミド、あるいは前記化合物の混合物５〜５０重量部との混合物５〜９５重量部、３０〜８０重量部の、Ｃ.２ガラス転移温度−１０℃以下のポリマー５〜９５重量部、好ましくは２０〜７０重量部へのグラフトポリマーを包含する。

【００３６】好ましいグラフトポリマーＣは、例えば、ポリブタジエン、ブタジエン／スチ
レンコポリマー、およびスチレンおよび／またはアクリロニトリルおよび／また
は（メタ）アクリル酸アルキルエステルでグラフト化されたアクリレートゴムで
あり；すなわち、ドイツ特許出願公開第1694173号公報（＝米国特許第3564077号
公報）に記載の種類のコポリマー；および例えば、ドイツ特許出願公開第234837
7号公報（＝米国特許第3919353号公報）に記載されているようなポリブタジエン
またはブタジエン／スチレンまたはブタジエン／アクリロニトリルコポリマー、
アクリル酸またはメタクリル酸アルキルエステル、酢酸ビニル、アクリロニトリ
ル、スチレンおよびアルキルスチレンでグラフト化されたポリイソブテンまたは
ポリイソプレンである。

【００３７】特に好ましいポリマーＣは、例えば、ドイツ特許出願公開第2035390号公報（
米国特許第3644574号公報）または同第2248242号公報（英国特許第1409275号公
報）に記載されているようなＡＢＳポリマーである。

【００３８】特に好ましいグラフトポリマーＣは、Ｉ. 少なくとも１種の(メタ)クリル酸エステルグラフト化生成物に対して
１０〜７０重量％、好ましくは１５〜５０重量％、特に２０〜４０重量％、ある
いはアクリロニトリルもしくは(メタ)アクリル酸エステルとスチレンとの混合物
に対して１０〜５０重量％、好ましくは２０〜３５重量％のアクリロニトリルも
しくは(メタ)アクリル酸エステルと、混合物に対して５０〜９０重量％、好まし
くは６５〜８０重量％のスチレンとの混合物グラフト化生成物に対して１０〜
７０重量％、好ましくは１５〜５０重量％、特に２０〜４０重量％の、 II. グラフトベースとしての、IIの少なくとも５０重量％のブタジエンラジ
カルを含むブタジエンポリマーグラフト化生成物に対し３０〜９０重量％、好
ましくは５０〜８５重量％、特に６０〜８０重量％へのグラフト化反応によって得られるグラフトポリマーである。

【００３９】グラフトベースIIのゲル含量は、好ましくは少なくとも２０重量％、特に好ま
しくは少なくとも４０重量％（トルエン中での測定）であり、グラフト化度Ｇは
、０.１５〜０.５５であり、そしてグラフトポリマーの平均粒子直径ｄ_５０は、
０.０５〜２μｍ、好ましくは０.１〜０.６μｍである。

【００４０】 (メタ)アクリル酸エステルＩは、アクリル酸またはメタクリル酸と、炭素数１
〜１８の１価のアルコールとのエステルである。メチル、エチルおよびプロピル
メタクリレートが特に好ましい。

【００４１】ブタジエンラジカルの他に、グラフトベースIIは、スチレン、アクリロニトリ
ル、アルコール成分中の炭素数が１〜４個のアクリル酸もしくはメタクリル酸の
エステル（例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリ
レートおよびエチルメタクリレート）、ビニルエステルおよび／またはビニルエ
ーテルのような他のエチレン性不飽和モノマーのラジカルをIIの５０重量％まで
含有し得る。好ましいグラフトベースIIは、純粋なポリブタジエンを含有する。

【００４２】グラフト化度Ｇは、グラフト化されるグラフト化モノマーとグラフトベースと
の重量比を表し、次元を有しない。

【００４３】平均粒径ｄ_５０は、粒子の５０重量％がそれよりも大きくかつ粒子の５０重量
％がそれよりも小さい直径である。超遠心分離測定法を用いて決定できる（ダブ
リュー・ショルタン、エイチ・ランゲ著、コロイド・ツァイトシュリフト・ウン
ト・ツァイトシュリフト・フュール・ポリマー250（1972年）、第782〜796頁）
。

【００４４】特に好ましいポリマーＣは、例えば、 (a)グラフトベースとしての、ガラス転移温度−２０℃以下のアクリレートゴムＣに対して２０〜９０重量％と、 (b)グラフト化モノマーとしての、少なくとも１種の重合性エチレン性不飽和モノマー（Ｃ.１参照）Ｃに対して１０〜８０重量％とのグラフトポリマーである。

【００４５】ポリマーＣのアクリレートゴム(a)は、好ましくは、アクリル酸アルキルエス
テルと場合により(a)に対して４０重量％までの他の重合性エチレン性不飽和モ
ノマーとのポリマーである。好ましい重合性アクリル酸エステルとしては、Ｃ_１ -Ｃ_８アルキルエステル（例えば、メチル、エチル、ブチル、n-オクチルおよび2
-エチルヘキシルエステル）、ハロゲノアルキルエステル、好ましくはハロゲノ-
Ｃ_１-Ｃ_８アルキルエステル（例えば、クロロエチルアクリレート）、および前
記モノマーの混合物が挙げられる。

【００４６】架橋する場合、１以上の重合性二重結合を有するモノマーが共重合できる。架
橋性モノマーの好ましい例は、炭素数３〜８の不飽和モノカルボン酸と、炭素数
３〜１２の不飽和の１価アルコールまたはＯＨ基２〜４個および炭素原子２〜２
０個を有する飽和ポリオール（例えば、エチレングリコールジメタクリレートお
よびアリルメタクリレート）とのエステル；ポリ不飽和複素環式化合物（例えば
、トリビニルおよびトリアリルシアヌレート）；多官能ビニル化合物（例えば、
ジ-およびトリ-ビニルベンゼン）；そしてトリアリルホスフェートおよびジアリ
ルフタレートである。

【００４７】好ましい架橋性モノマーは、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメ
タクリレート、ジアリルフタレート、および少なくとも３個のエチレン性不飽和
基を含有する複素環式化合物である。

【００４８】特に好ましい架橋性モノマーは、環状モノマーであるトリアリルシアヌレート
、トリアリルイソシアヌレート、トリビニルシアヌレート、トリアクリロイルヘ
キサヒドロ-s-トリアジンおよびトリアリルベンゼンである。

【００４９】架橋性モノマーの量は、グラフトベース(a)に対して、好ましくは０.０２〜５
重量％、特に０.０５〜２重量％である。

【００５０】少なくとも３個のエチレン性不飽和基を有する環式架橋性モノマーの場合、量
をグラフトベース(a)の１重量％未満に制限するのが有利である。

【００５１】アクリル酸エステルの他に、場合によりグラフトベース(a)の調製に使用する
できる好ましい「他の」重合性エチレン性不飽和モノマーは、例えば、アクリロ
ニトリル、スチレン、α-メチルスチレン、アクリルアミド、ビニルＣ_１-Ｃ_６-
アルキルエーテル、メチルメタクリレートおよびブタジエンである。グラフトベ
ース(a)として好ましいアクリレートゴムは、ゲル含量が少なくとも６０重量％
であるエマルションポリマーである。

【００５２】更に好適なグラフトベースは、ドイツ特許出願公開第3704657号公報、同第370
4655号公報、同第3631540号公報および同第3631539号公報に記載されているよう
なグラフト活性位を有するシリコーンゴムである。

【００５３】グラフトベース(a)のゲル含量は、２５℃においてジメチルホルムアミド中で
決定される（エム・ホフマン、エイチ・クレーマー、アール・クーン著、ポリマ
ーアナリティークＩウントII[ポリマー・アナリシスＩアンドII]、ゲオルグ・テ
ィエメ-フェルラーク、シュトゥットガルト1977年）。

【００５４】既知の通り、グラフト化モノマーは、グラフト化反応中、グラフトベースに必
ずしも完全にグラフト化される必要はないことから、本発明によれば、グラフト
ポリマーＣは、グラフトベースの存在下でのグラフト化モノマーの重合によって
得られる生成物としても解される。

【００５５】成分Ｄケイ素と、主分類第１類〜第５類の金属、副分類第１類〜第８類の金属、炭素
、窒素、リン、酸素、硫黄およびハロゲンから成る群より選択される少なくとも
１種の元素との化合物が、本発明では用いることができる。

【００５６】好ましい化合物は、酸化ケイ素、水酸化ケイ素、水含有酸化ケイ素、ケイ酸塩
、ケイ素化合物、カーバイド、窒化物および硫化物である。

【００５７】ケイ素の酸化物が特に好ましい。

【００５８】親水性を示すケイ素の酸化物が、特に好ましい。

【００５９】粒径は、好ましくは０.０１〜２０μｍ、特に好ましくは０.０１〜１０μｍで
あり、３〜５０ｎｍの粒子直径が特に好ましく、５〜１５ｎｍの粒子直径が最も
好ましい。

【００６０】粒径および粒子直径は、常に、ダブリュー・ショルタンら著、コロイド・ツァ
イトシュリフト・ウント・ツァイトシュリフト・フュール・ポリマー250（1972
年）、第782〜796頁の方法により、超遠心分離測定法で決定される平均粒子直径
ｄ_５０を意味する。

【００６１】無機化合物は、粉末、ペースト、ゾル、分散体または懸濁液の形態であり得る
。粉末は、分散体、ゾルまたは懸濁液からの沈降によって得られる。

【００６２】粉末は、成形用組成物の構成成分と非常に微細な粒状有機粉末とを通常既知の
方法で、例えば直接混練または押出成形することによって、熱可塑性樹脂中に組
み込まれ得る。好ましい方法は、例えば、防炎加工添加剤、他の添加物、モノマ
ー、溶媒の中での、または成分Ａ中でのマスターバッチの調製、あるいは成分Ｂ
またはＣの分散体と非常に微細な粒状の無機物質の分散体、懸濁液、ペーストま
たはゾルの分散体との同時沈降である。

【００６３】成分Ｅ本発明の成形用組成物は、一般に、防炎加工剤０.１〜２５重量部、好ましく
は２〜１５重量部を含有し得る。例として挙げられる防炎加工剤は、デカブロモ
ビスフェニルエーテルおよびテトラブロモビスフェノールのような有機ハロゲン
化合物、臭化アンモニウムなどの無機ハロゲン化合物、メラミンおよびメラミン
-ホルムアルデヒド樹脂のような窒素化合物、水酸化マグネシウムおよび水酸化
アルミニウムのような無機水酸化物、および酸化アルミニウム、二酸化チタン、
酸化アンチモン、メタホウ酸バリウム、ヒドロキソアンチモネート、酸化ジルコ
ニウム、水酸化ジルコニウム、酸化モリブデン、モリブデン酸アンモニウム、ホ
ウ酸錫、ホウ酸アンモニウム、メタホウ酸バリウムおよび酸化錫のような無機化
合物、並びにシロキサン化合物である。

【００６４】欧州特許出願公開第363608号公報、同第345522号公報または同第640655号公報
に記載されているようなリン酸化合物も防炎加工剤として使用できる。

【００６５】前記リン化合物は、例えば、下記の式（III）のリン化合物である。

【化４】（ここで、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７およびＲ^８は、互いに独立して、任意のハロゲン化
されたＣ_１-Ｃ_８-アルキル、またはＣ_５-Ｃ_６-シクロアルキル、Ｃ_６-Ｃ_３０-ア
リールもしくはＣ_７-Ｃ_１２-アラルキルを表し、これらはそれぞれ場合により、
アルキル、好ましくはＣ_１-Ｃ_４-アルキル、および／またはハロゲン、好ましく
は塩素および臭素で置換されていてよい。）

【００６６】好ましくは、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７およびＲ^８は、互いに独立して、Ｃ_１-Ｃ_４-ア
ルキル、フェニル、ナフチルまたはフェニル-Ｃ_１-Ｃ_４-アルキルを表す。芳香
族基Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７およびＲ^８は、更にハロゲンおよび／またはアルキル基で
、好ましくは塩素、臭素および／またはＣ_１-Ｃ_４-アルキルで置換されていてよ
い。特に好ましくは、アリール基は、クレジル、フェニル、キシレニル、プロピ
ルフェニルまたはブチルフェニル、およびそれらの対応する臭素化および塩素化
誘導体である。

【００６７】式（III）中、Ｘは、炭素数６〜３０の単核または多核式の芳香族基を表す。
これは、好ましくは式（Ｉ）のジフェノールから誘導される。ジフェニルフェノ
ール、ビスフェノールＡ、レゾルシノールまたはヒドロキノン、あるいはそれら
の塩素化もしくは臭素化誘導体が、特に好ましい。

【００６８】式（III）中のｋは、互いに独立して、０または１であり、好ましくは、ｋは
１である。

【００６９】Ｎは、０〜３０の値、好ましくは０または０.３〜２０までの平均値、特に好
ましくは０.５〜１０、特に０.５〜６を表す。

【００７０】式（III）のリン化合物の混合物は、少なくとも１種のモノリン化合物と少な
くとも１種のリン化合物オリゴマーを好ましくは１０〜９０重量％、好ましくは
１２〜４０重量％、またはリン化合物オリゴマーの混合物をリン化合物の合計量
に対して１０〜９０重量％、好ましくは６０〜８８重量％の量で含有する。

【００７１】式（III）のモノリン化合物は、特に、トリブチルホスフェート、トリス-(2-
クロロエチル)ホスフェート、トリス-(2,3-ジブロモプロピル)ホスフェート、ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ジフェニルクレジルホス
フェート、ジフェニルオクチルホスフェート、ジフェニル2-エチルクレジルホス
フェート、トリ-(イソプロピルフェニル)ホスフェート、ハロゲン置換されたア
リールホスフェート、メチルホスホン酸ジメチルエステル、メチルホスホン酸ジ
フェニルエステル、フェニルホスホン酸ジエチルエステル、トリフェニルホスフ
ィンオキサイドまたはトリクレジルホスフィンオキサイドである。

【００７２】式（III）のリン化合物モノマーおよびオリゴマーの混合物は、平均Ｎ値０.３
〜２０、好ましくは０.５〜１０、特に０.５〜５を有する。

【００７３】式（III）のリン化合物は、既知であるか（例えば、欧州特許出願公開第36360
8号公報、同第640655号公報および同第542522号公報）、または類似の様式の既
知の方法で調製できる（例えば、ウルマンズ・エンジクロペディー・デル・テク
ニッシェン・ヘミー[ウルマンズ・エンサイクロペディア・オブ・インダストリ
アル・ケミストリー]、第18巻、第301頁以降、1979年；ホウベン-ヴェイル著、
メトーデン・デル・オルガニッシェン・ヘミー[メソッズ・オブ・オーガニック
・ケミストリー]、第１２／１巻、第43頁；バイルシュタイン第６巻、第177頁）
。

【００７４】防炎加工剤として用いられる別のリン含有化合物は、式（IIIａ）の直鎖ホス
ファゼン、および式（IIIｂ）の環式ホスファゼンである。

【化５】（ここで、Ｒは、それぞれ同一または異なって、アミノ、Ｃ_１-〜Ｃ_８-アルキル
またはＣ_１-〜Ｃ_８-アルコキシ（場合によりこれらはそれぞれハロゲン化、好ま
しくはフッ素でハロゲン化されている）、あるいはＣ_５-〜Ｃ_６-シクロアルキル
、Ｃ_６-〜Ｃ_２０-アリール、好ましくはフェニルまたはナフチル、Ｃ_６-〜Ｃ_２
_０-アリーロキシ、好ましくはフェノキシまたはナフチロキシ、またはＣ_７-〜Ｃ _１２ -アラルキル、好ましくはフェニル-Ｃ_１-〜Ｃ_４-アルキル（場合によりこれ
らはそれぞれアルキル、好ましくはＣ_１-〜Ｃ_４-アルキル、および／またはハロ
ゲン、好ましくは塩素および／または臭素で置換されている）を表し、ｋは、０
または１〜１５の数、好ましくは１〜１０の数を表す。）

【００７５】例としては、以下のものが挙げられる。プロポキシホスファゼン、フェノキシ
ホスファゼン、メチルフェノキシホスファゼン、アミノホスファゼンおよびフル
オロアルキルホスファゼン。

【００７６】フェノキシホスファゼンが好ましい。

【００７７】ホスファゼンは、単独でまたは混合物として用いることができる。Ｒ基は、常
に同一であるか、あるいは式（IIIａ）および（IIIｂ）中の２以上の基が異なる
ことがある。

【００７８】ホスファゼンとその調製は、例えば、欧州特許出願公開第728811号公報、ドイ
ツ特許出願公開第1961668号公報および国際特許出願公開第ＷＯ97/40092号公報
に記載されている。

【００７９】本発明の成形用組成物は、場合により、式（III）、（IIIａ）および（IIIｂ
）の化合物とは別の防炎加工剤を２０重量部までの量で含有し得る。相乗作用を
示す防炎加工剤が好ましい。例示したものとは別の防炎加工剤は、デカブロモビ
スフェニルエーテルおよびテトラブロモビスフェノールのような有機ハロゲン化
合物、臭化アンモニウムのような無機ハロゲン化合物、メラミンおよびメラミン
-ホルムアルデヒド樹脂のような窒素化合物、またはシロキサン化合物である。
本発明の成形用組成物は、場合により、無機化合物Ｄから誘導される無機物質、
例えば、水酸化マグネシウムおよび水酸化アルミニウムのような無機水酸化物、
および酸化アルミニウム、酸化アンチモン、メタホウ酸バリウム、ヒドロキソア
ンチモネート、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、酸化モリブデン、モリ
ブデン酸アンモニウム、ホウ酸亜鉛、ホウ酸アンモニウム、メタホウ酸バリウム
および酸化錫のような無機化合物を含有し得る。

【００８０】好ましい防炎加工剤は、式（III）、（IIIａ）および（IIIｂ）のリン化合物
またはそれらの混合物から選択される。式（III）のリン化合物が特に好ましい
。本発明の熱可塑性成形用組成物は、本発明の成形用組成物の防炎特性に好まし
い効果を発揮する非常に微細な粒状の無機化合物を更に含み得る。前記無機化合
物としては、周期表の主分類第１類〜第５類までまたは副分類第１類〜第８類ま
で、好ましくは主分類第２類〜第５類までまたは副分類第４類〜第８類まで、特
に好ましくは主分類第３類〜第５類までまたは副分類第４類〜第８類までのの１
以上の金属と、元素である酸素、硫黄、ホウ素、リン、炭素、窒素、水素および
／またはケイ素の化合物が挙げられるが、ケイ素化合物は、化合物Ｄ）にかかる
ものとは異なる。

【００８１】好ましい非常に微細な粒状の無機化合物は、例えば、ＴｉＮ、ＴｉＯ_２、Ｓｎ
Ｏ_２、ＷＣ、ＺｎＯ、Ａｌ_２Ｏ_３、ＡｌＯ(ＯＨ)、ＺｒＯ_２、Ｓｂ_２Ｏ_３、酸化
鉄、ＮａＳＯ_４、ＢａＳＯ_４、酸化バナジウム、ホウ酸亜鉛、およびケイ酸アル
ミニウム、ケイ酸マグネシウムのようなケイ酸塩、並びに一次元、二次元および
三次元ケイ酸塩である。混合物およびドーピングされた化合物も使用できる。更
に、ナノスケールの粒子も、ポリマーとのより良好な相溶性を達成するために、
有機分子で表面変性され得る。疎水性または親水性表面が、この方法で発現し得
る。

【００８２】平均粒子直径は、２００ｎｍ未満、好ましくは１５０ｎｍ未満、特に１〜１０
０ｎｍである。

【００８３】粒径および粒子直径は、常に、ダブリュー・ショルタンら著、コロイド・ツァ
イトシュリフト・ウント・ツァイトシュリフト・フュール・ポリマー250（1972
年）、第782〜796頁の方法により超遠心分離測定法で決定される平均粒子直径ｄ _５０を意味する。

【００８４】無機化合物は、粉末、ペースト、ゾル、分散体または懸濁液の形態であり得る
。粉末は、分散体、ゾルまたは懸濁液から沈降法により得られる。

【００８５】粉末は、通常使用される方法で、例えば、成形用組成物の構成成分と非常に微
細な粒状の無機粉末を直接混練または押出成形することにより、熱可塑性樹脂中
に組み込まれ得る。好ましい方法は、例えば、防炎加工添加剤、他の添加物、モ
ノマー、溶媒中、または成分Ａ中でのマスターバッチの調製法、あるいは成分Ｂ
もしくはＣの分散体と非常に微細な粒状の無機物質の分散体、懸濁液、ペースト
またはゾルとの同時沈降法である。

【００８６】フッ素化ポリオレフィンを更に添加することができる。フッ素化ポリオレフィ
ンは、高分子量のものであり、−３０℃を超える、通常は１００℃を超えるガラ
ス転移温度を有し、フッ素含量が好ましくは６５〜７６重量％、特に７０〜７６
重量％であり、平均粒子直径ｄ_５０が０.０５〜１,０００、好ましくは０.０８
〜２０μｍである。一般に、フッ素化ポリオレフィンの密度は、１.２〜２.３ｇ
／ｃｍ^３である。

【００８７】好ましいフッ素化ポリオレフィンは、ポリテトラフルオロエチレン、ポリビニ
リデンフルオライドおよびテトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン
およびエチレン／テトラフルオロエチレンコポリマーである。

【００８８】フッ素化ポリオレフィンは、既知のものである[シュルトクネヒト著「ビニル
・アンド・リレイテッド・ポリマーズ」、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ・
インコーポレイテッド、ニューヨーク、1962年、第484〜494頁；ウォール著「フ
ルオロポリマーズ」、ワイリー-インターサイエンス、ジョン・ワイリー・アン
ド・サンズ・インコーポレイテッド、ニューヨーク、第13巻、1970年、第623〜6
54頁；「モダーン・プラスチックス・エンサイクロペディア」、1970年〜1971年
、第47巻、第１０Ａ号、1970年10月、マクグロー-ヒル・インコーポレイテッド
、ニューヨーク、第134頁および第774頁；「モダーン・プラスチックス・エンサ
イクロペディア」、1975年〜1976年、1975年10月、第52巻、第１０Ａ号、マクグ
ロー-ヒル・インコーポレイテッド、ニューヨーク、第27頁、第28頁および第472
頁、並びに米国特許第3671487号公報、同第3723373号公報および同第338092号公
報参照のこと]。

【００８９】これは、既知の方法で、すなわち、例えば、水性媒体中のテトラフルオロエチ
レンを、遊離基を形成する触媒（例えば、ペルオキシジスルフェート、カリウム
ペルオキシジスルフェートまたはアンモニウムペルオキシジスルフェート）を用
いて、７〜７１ｋｇ／ｃｍ^２の加圧下、０〜２００℃の温度、好ましくは２０〜
１００℃の温度において重合することにより調製できる。（別の詳細については
、米国特許第2393967号公報参照）前記物質の密度は、使用形態に依存して、１.
２〜２.３ｇ／ｃｍ^３であり、平均粒径は０.０５〜１,０００ｎｍである。

【００９０】本発明の好ましいフッ素化ポリオレフィンは、テトラフルオロエチレンポリマ
ーであり、平均粒子直径０.０５〜２０μｍ、好ましくは０.０８〜１０μｍ、お
よび密度１.２〜１.９ｇ／ｃｍ^３を有する。これは、好ましくはテトラフルオロ
エチレンポリマーのエマルションとグラフトポリマーＣのエマルションとの凝固
混合物の形態で用いる。

【００９１】粉末の形態で使用できる好適なフッ素化ポリオレフィンは、平均粒子直径１０
０〜１,０００μｍおよび密度２.０ｇ／ｃｍ^３〜２.３ｇ／ｃｍ^３のテトラフル
オロエチレンポリマーである。

【００９２】Ｃとフッ素化ポリオレフィンとの凝固混合物を調製するために、平均ラテック
ス粒子直径０.０５〜２μｍ、特に０.１〜０.６μｍを有するグラフトポリマー
Ｃの水性エマルション（ラテックス）を、最初、平均粒子直径０.０５〜２０μ
ｍ、特に０.０８から１０μｍを有するフッ素化ポリオレフィンの微細な粒状の
水中エマルションと混合する。好適なテトラフルオロエチレンポリマーエマルシ
ョンは、通常、固形分３０〜７０重量％、特に５０〜６０重量％を有する。

【００９３】グラフトポリマーＣの水性エマルションは、固形分２５〜６０重量％、好まし
くは３０〜４５重量％、特に３０〜３５重量％を有する。

【００９４】成分Ｃについての前述の量は、グラフトポリマーとフッ素化ポリオレフィンと
の凝固混合物中のグラフトポリマーの含有量を含まない。

【００９５】エマルション混合物中のグラフトポリマーＣとフッ素化ポリオレフィンとの重
量比は、９５：５〜６０：４０である。エマルション混合物は、既知の方法で、
例えば、噴霧乾燥、凍結乾燥により、または無機もしくは有機の塩、酸、または
塩基、またはアルコールやケトンのような有機水混和性溶媒を用い、好ましくは
２０〜１５０℃の温度、特に５０〜１００℃で凝固することにより、凝固される
。必要に応じて、５０〜２００℃、好ましくは７０〜１００℃で乾燥することが
できる。

【００９６】好適なテトラフルオロエチレンポリマーエマルションは、市販品であり、例え
ば、デュポン社からテフロン（登録商標）30Ｎとして入手可能である。

【００９７】本発明の成形用組成物は、（Ｅとは別の）ドリップ防止剤、潤滑剤および離型
剤、核形成剤、静電防止剤、安定化剤、フィラー、並びに強化材料および染料お
よび顔料のような添加物を更に含有し得る。

【００９８】好適なフィラーおよび強化材料は、例えば、ガラス繊維（任意に切断または研
磨されたもの）、ガラスビーズ、ガラス玉、小板状の強化材料（例えば、カオリ
ン、タルク、グリマーライト(glimmerite)、ケイ酸塩、石英、タルク、二酸化チ
タン、珪灰石、雲母、炭素繊維、あるいはそれらの混合物）である。切断または
研磨されたガラス繊維は、強化材料として好ましく使用される。好ましいフィラ
ーは、強化作用も発揮し得るものであり、ガラスビーズ、雲母、珪酸塩、石英、
タルク、二酸化チタンおよび珪灰石である。

【００９９】フィラーまたは強化材料含量を含む成形用組成物は、フィラーおよび／または
強化材料を、フィラーまたは強化材料含量を含む成形用組成物に対して６０重量
％まで、好ましくは１〜４０重量％含有する。

【０１００】成分ＡからＥおよび場合により更に添加物を含有する本発明の成形用組成物は
、特定の構成成分を既知の方法で混合し、混合物を、内部ニーダー、押出成形機
および二軸スクリュー押出成形機のような通常使用される装置中、２００℃〜３
００℃において溶融コンパウンド化または溶融押出成形に付することによって調
製される。フッ素化ポリオレフィンは、好ましくは前述の凝固混合物の形態で使
用される。

【０１０１】別個の構成成分を、既知の方法で、連続してそして同時に、特に約２０℃（室
温）やそれ以上の温度で混合することも可能である。

【０１０２】本発明の成形用組成物は、あらゆる種類の成形物品の製造に使用できる。特に
、成形物品は、射出成形により製造できる。製造できる成形物品の例は、ジュー
サー、コーヒーメーカーおよびミキサーのような家庭用用途、またはコンピュー
タ、プリンターおよびモニターのような事務用機器に関するあらゆる種類のハウ
ジング部品、あるいは建築分野におけるカバーシート、および自動車分野に関す
る部品である。これは、非常に優れた電気特性を有するので、電気工学分野にも
使用できる。

【０１０３】成形用組成物は、薄肉成形品（例えば、データテクノロジー用ハウジング部品
）の製造であって、特に、用いられるプラスチックのノッチ付き衝撃強度や応力
クラック耐性に関して高い要求が課される場合に特に適している。

【０１０４】もう一つの加工形態は、予め製造されたシートもしくはフィルムからのブロー
成形または加熱成形による成形物品の製造である。

【０１０５】実施例成分Ａ塩化メチレン中、25℃において濃度0.5ｇ／100ｍＬで測定された相対溶液粘度
が1.252のビスフェノールＡ系のポリカーボネート。

【０１０６】成分Ｂスチレン／アクリロニトリル重量比72：28および極限粘度（ジメチルホルムア
ミド中、20℃で測定したもの）0.55ｄＬ／ｇのスチレン／アクリロニトリルコポ
リマー。

【０１０７】成分Ｃエマルション重合法で調製される、スチレンとアクリロニトリルとの比73：27
40重量部の、粒状の架橋ポリブタジエンゴム60重量部へのグラフトポリマー（
平均粒子直径ｄ_５０＝0.3μｍ）。

【０１０８】成分Ｄ例えば、エアロジル300（Ｄ.１、親水性）またはエアロジルＲ812（Ｄ.２、疎
水性）の形態の二酸化ケイ素を非常に微細な粒状の無機化合物として用いる。前
記材料の平均粒径は約７ｎｍである。

【０１０９】成分Ｅ用いる防炎加工剤は、成分Ｅ.１である。

【化６】

【０１１０】テトラフルオロエチレンポリマー（成分Ｅ.２）を、成分Ｃに係るＳＡＮグラ
フトポリマー水中エマルションとテトラフルオロエチレンポリマー水中エマルシ
ョンの凝固混合物として使用する。前記混合物中、グラフトポリマーＣとテトラ
フルオロエチレンポリマーＥ.２の重量比は、90重量％対10重量％である。テト
ラフルオロエチレンポリマーエマルションは、固形分60重量％であり、平均粒子
直径が0.05〜0.5μｍである。ＳＡＮグラフトポリマーエマルションは、固形分3
4重量％であり、平均ラテックス粒子直径は0.4μｍである。

【０１１１】Ｅ.２の調製テトラフルオロエチレンポリマーのエマルション（デュポン社製テフロン30Ｎ
）を、ＳＡＮグラフトポリマーＣと混合し、前記混合物を、フェノール性酸化防
止剤をポリマー固形分に対し1.8重量％用いて安定化する。混合物を、ＭｇＳＯ
_４（エプソム塩）の水溶液およびｐＨ４〜５の酢酸と共に85〜95℃で濾過し、濾
過し、電解質が実際になくなるまで洗浄し、遠心分離によって殆どの水を実質上
なくして、その後、100℃で乾燥して粉末を得る。次に、この粉末を，前記装置
内で、防炎加工剤（成分Ｅ.１）そして別の成分と合わせてコンパウン化するこ
とができる。

【０１１２】本発明の成形用組成物の調製および試験各成分を３Ｌの内部ニーダーで混合する。成形物品は、アーブルグ270Ｅ型射
出成形機において260℃で製造される。

【０１１３】応力クラック特性は、寸法80×10×４ｍｍのバーにおいて、材料温度260℃で
評価する。トルエン60体積％とイソプロパノール40体積％の混合液を試験媒体と
して用いる。試験片は、弓形テンプレートを用いて予備延伸し（予備延伸率1.2
〜2.4％）、室温において試験媒体中で保存する。応力クラック特性は、予備延
伸の作用としてのクラックか、または試験媒体中での曝露時間の作用としての割
れ目をもって評価する。

【０１１４】破断時の伸びＢＲは、Ｆ３ダンベルバーにおいて、ＩＳＯ527の方法を用い、
引張弾性率Ｅの決定に関連して決定される。

【０１１５】熱撓み温度VicatＢは、ＤＩＮ53460またはＩＳＯ306に従って決定される。

【０１１６】試験される材料の組成および得られた結果を下記の表１にまとめる。

【表１】

【表２】ＢＲ＝破断

【０１１７】ＳｉＯ_２は、破断時の伸び、VicatおよびＥＳＣ特性を改良し、特に親水性Ｓ
ｉＯ_２（成分Ｄ.１）を使用したときに破断時の伸びが特に大きく改善されるこ
とが分かる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 57/00 Ｃ０８Ｌ 57/00 (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (71)出願人Ｄ−51368 Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ (72)発明者ディーター・ヴィットマンドイツ連邦共和国デー−51375レーフエルクーゼン、エルンスト−ルートヴィッヒ− キルヒナー−シュトラーセ41番 (72)発明者ベルント・ケラードイツ連邦共和国デー−47608ゲルデルン、イム・ヴィンケル34番Ｆターム(参考） 4F071 AA22 AA22X AA28X AA33X AA34X AA50 AA77 AE17 AF21 AF45 AH03 AH07 AH12 AH16 BA01 BB05 BB06 BC01 BC07 4J002 BC06Y BC09Y BD12Z BN12X BN14X CG01W DJ006 EW047 EW057 EW127 EW147 EW157 FD016 FD13Z FD137 GL00 GN00 GQ00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】熱可塑性ポリカーボネートと、該ポリカーボネート１００重
量部につき０.０１〜３０重量部の、平均粒子直径１ｎｍ〜２０μｍのケイ素化
合物を含有する熱可塑性成形用組成物。
【請求項２】ケイ素化合物の平均粒子直径が１ｎｍ〜１０μｍである請求
項１記載の熱可塑性成形用組成物。
【請求項３】ケイ素化合物の平均粒子直径が３〜５０ｎｍである請求項１
記載の熱可塑性成形用組成物。
【請求項４】ケイ素化合物の平均粒子直径が５〜１５ｎｍである請求項１
記載の熱可塑性成形用組成物。
【請求項５】親水性ケイ素化合物を含有する請求項１記載の熱可塑性成形
用組成物。
【請求項６】ケイ素酸化物を含有する請求項１記載の熱可塑性成形用組成
物。
【請求項７】Ａ. 芳香族ポリカーボネート４０〜９９重量部、Ｂ. ビニルコポリマー０〜５０重量部、Ｃ. グラフトポリマー０.５〜６０重量部、Ｄ. ケイ素化合物０.１〜３０重量部を含有する請求項１記載の熱可塑性成形用組成物。
【請求項８】防炎加工剤、非常に微細な粒状の有機化合物またはフッ素化
ポリオレフィン、あるいはそれらの混合物を含有する請求項７記載の熱可塑性成
形用組成物。
【請求項９】芳香族ポリカーボネートＡを５０〜９５重量部含有する請求
項１記載の熱可塑性成形用組成物。
【請求項１０】スチレン、α-メチルスチレン、ハロゲンもしくはアルキルで核置換されたスチレン、Ｃ_１-Ｃ_８アルキルメタクリレート、Ｃ_１-Ｃ _８アルキルアクリレート、または前記化合物の混合物５０〜９５重量部と、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、Ｃ_１-Ｃ_８アルキルメタクリ
レート、Ｃ_１-Ｃ_８アルキルアクリレート、無水マレイン酸、Ｃ_１-Ｃ_４ア
ルキルもしくはフェニル-Ｎ-置換マレイミド、または前記化合物の混合物５〜５０重量部の混合物５〜９５重量部を、ガラス転移温度−１０℃以下のゴム５〜９５重量部に共重合することによって調製されるグラフトポリマーＣを含有する請求項７記
載の熱可塑性成形用組成物。
【請求項１１】防炎加工剤としてリン化合物を含有する請求項７記載の熱
可塑性成形用組成物。
【請求項１２】以下の式（III）のリン化合物を含有する請求項１１記載
の熱可塑性成形用組成物。【化１】（式中、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７およびＲ^８は、互いに独立して、任意のハロゲン化さ
れたＣ_１-Ｃ_８-アルキル、またはＣ_５-Ｃ_６-シクロアルキル、Ｃ_６-Ｃ_３０-アリ
ールもしくはＣ_７-Ｃ_１２-アラルキルを表し、これらはそれぞれ場合により、ア
ルキル、好ましくはＣ_１-Ｃ_４-アルキル、および／またはハロゲン、好ましくは
塩素および臭素で置換されていてよく、ｋは、互いに独立して、０または１を表
し、Ｎは、０〜３０の値を表し、Ｘは、炭素数６〜３０の単核または多核式の芳
香族基を表す。）
【請求項１３】式（III）とは異なる別の防炎加工剤少なくとも１種を、
成形用組成物の合計に対して０.０１〜２０重量％含有する請求項１〜９のいず
れかに記載の熱可塑性成形用組成物。
【請求項１４】安定化剤、顔料、離型剤、流動助剤および／または静電防
止剤より成る群からの添加物を少なくとも１種含有する請求項１〜１３のいずれ
かに記載の熱可塑性成形用組成物。
【請求項１５】成形物品の製造のための請求項１〜１４のいずれかに記載
の熱可塑性成形用組成物の使用。
【請求項１６】請求項１〜１４のいずれかに記載の熱可塑性成形用組成物
から製造される成形物品。