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JP2002522280A - 光学的等方性のポリカーボネートシートおよびその製造法 - Google Patents

光学的等方性のポリカーボネートシートおよびその製造法

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JP2002522280A
JP2002522280A JP2000565033A JP2000565033A JP2002522280A JP 2002522280 A JP2002522280 A JP 2002522280A JP 2000565033 A JP2000565033 A JP 2000565033A JP 2000565033 A JP2000565033 A JP 2000565033A JP 2002522280 A JP2002522280 A JP 2002522280A
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sheet
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melt
sheets
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ヌムリッヒ ウーヴェ
ホフマン クラウス
ヒュー エマーソン ロジャー
プファッフ トーマス
マイアー−カイザー ミヒャエル
Original Assignee
レーム ゲゼルシヤフト ミツト ベシユレンクテル ハフツング ウント コンパニー コマンディートゲゼルシャフト
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 ポリカーボネートからの射出成形材料は、チルロール押出法で光学的等方性のシートに加工することができる。光学的等方性のシートは、被覆シートとしてデータ媒体(CDロム)の引掻傷からの保護のために使用されるか、または情報層用の担体材料としてそれ自体使用される。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】 本発明は、両側で高い光沢のある、高い純度を有する光学的等方性のポリカー
ボネートシートならびにこのシートを製造するための経済的な押出法および光デ
ータ媒体、例えばコンパクトディスクまたはDVDディスクのためのカバーシー
トとしての本発明によるシートの使用に関する。
【0002】 また、本発明によるシートは、情報を有する層のための担持材料として使用さ
れてもよく、それによって極めて薄手の光データ媒体を製造することができる。
【0003】 背景技術 光学的に読み取り可能なデータ蓄積体の製造または被覆に適当であるようにす
るために、プラスチックからなる板およびシートに課されている要件は、一般に
公知である。J. Hennig, Polymer als Substrate fuer optische Plattenspeich
er, Angew. Makromolekulare Chemie, 第145/146巻, 1986 (第391〜409頁)参照
。更に、板およびシートは、10μmを上廻る大きさを有する異質粒子を含有し
ていてはならず、加工の際に気泡および空洞を形成してはならない。造形の場合
には、できるだけ僅かな光学的複屈折が生じる。
【0004】 これまで、コンパクトディスクの形の光データ媒体は、十分に射出成形法で製
造されている。大型の造形物の光データ媒体をも製造することができる別の方法
は、プラスチックからなる完全板から出発し、この完全板には、事後に情報を有
する層が設けられる。
【0005】 欧州特許第461485号明細書(Roehm GmbH)には、プラスチックからなる
押出完全板またはシートおよびそれらの製造法が記載されている。ポリカーボネ
ート溶融液は、約290℃で押出機の幅広のスリットノズルから圧し出され、高
度に光沢のある鋼製ロールおよび詰め込まれたゴム製ロールからなるロール台中
で圧延される。こうして、450μmの厚さを有する、片側で高度に光沢があり
片側で艶消しされたポリカーボネートが得られる。
【0006】 欧州特許第351886号明細書(Bayer AG)には、ポリカーボネートを製造
するための注入法が記載されている。98000の平均分子量を有するポリカー
ボネートは、塩化メチレン中に溶解され、この溶液は、徐々に回転する加熱され
かつ研磨された円筒上にナイフ装置により供給される。こうして、200μmの
厚さを有する澄明で透明なフィルムを得ることができる。ΔG=74nmの位相
差を有する強い複屈折が明らかになる。こうして得られた複屈折を含まなくはな
いポリカーボネートシートは、石英放熱体により5〜60秒間加熱される。従っ
て、望ましくない複屈折の減少がもはや支障のない値で達成される。
【0007】 特開平7−126375号公報(Teijin Kasei Ltd.)には、僅かな複屈折を
有するポリカーボネートからなるシートの製造が記載されている。ポリカーボネ
ートシートの僅かな比複屈折は、ポリオレフィンからなる保護層の使用によって
達成される。
【0008】 背景技術に対する批評 薄手の光学的等方性のポリカーボネートシートを製造するための従来の方法は
、有毒な有機溶剤の放出を回避させるための費用のかかる装置的手段を実施しな
ければならない、費用のかかる注入法に基づいて作業されるか、または第1の過
程で片側で艶消しされたポリカーボネートシートまたは光学的異方性のポリカー
ボネートシートを製造する、費用のかかる押出法に基づいて作業される。
【0009】 この最後に記載された光学異方性の押出シートは、次の過程で両側に光沢のあ
る光学的異方性の押出シートに変換される。2段階の押出法は、極めて費用がか
かる。シートは、光学的に或る程度等方性であるとしても、最適な表面特性を備
えていない。
【0010】 課題 従って、本発明は、背景技術に記載された生産技術的および経済的な欠点を回
避しながら、両側に光沢のある光学的等方性のポリカーボネートシートを製造す
るという課題に基づくものである。このシートは、光学的および機械的に等方性
であり、高度な表面品質を有し、かつできるだけ高い光学的純度を有するはずで
ある。
【0011】 解決 意外なことに、光学的に価値の高いポリカーボネート押出シートは、200μ
m未満、有利に15〜150μm、特に有利に30〜100μm、殊に60〜9
0μmの厚さ範囲でチルロール溶融注入法を用いて要求された特性プロフィール
で製造することができる。光学的純度の高い水準を達成させるために、有利には
、比較的に低分子量のポリカーボネート射出成形材料が使用され、例えばこの材
料は、射出成形された光データ媒体の製造のために大量に使用される。
【0012】 使用されたポリカーボネート成形材料の分子量MWは、10000〜4000
0の間、有利に約15000〜約20000の間にある(射出成形材料)。殊に
、押出の使用のために設けられていない射出成形材料は、意外なことに、チルロ
ール法を用いて高い経済性で有害な溶剤を回避しながら、要求された特性プロフ
ィールを有するシートに押出すことができる(図1参照)。
【0013】 発明の開示 本発明にとって本質的なことは、チルロール法とも呼ばれる溶融注入法を使用
することである。この場合、ノズルから出る溶融フィルムは、冷却ロール(チル
ロール法によるロール)に接触し、その際に冷却される。それによって、僅かな
光学的異方性(殆んど等方性のシート)を有する極めて薄手のシート(15μm
以下まで)の製造が可能になる。
【0014】 殆んど等方性であるということは、シート媒体を透過する光ビームが無視でき
る程度に僅かな偏向、例えば最高で50nm、有利に最高で35nm、特に有利
に最高で25nmの位相差のみを経験することである。
【0015】 ポリカーボネート成形材料のための加工温度は、210〜260℃の間、有利
に220〜240℃の間にある。
【0016】 ノズル内での微結晶の堆積を回避させるために、押出装置を250〜260℃
の加工温度で開始させることは、好ましい。できるだけ僅かなゲル体形成を達成
させるために、開始段階から約10分間ないし約1時間の後の加工温度は、逐次
220〜240℃に減少させることができる。
【0017】 押出されたシート上でのノズル線もしくは押出縞を回避させるために、有利に
クロム処理された内側の押出ノズル表面、殊にノズルリップ範囲を研磨すること
は、望ましい。押出ノズルリップ範囲にとって、DIN 4768による粗面深さRAは
、0.025〜0.002、有利に0.015〜0.002、特に有利に0.0
1〜0.002である。分配器通路の荒さは、有利に最高で0.1である。
【0018】 押出ノズルの内部表面にポリカーボネート溶融液に反撥する薬剤を備えさせた
場合には、押出されたシートの品質のさらなる改善、殊にノズル線もしくは押出
縞の回避を達成することができる。これは、清浄化された内部ノズル表面にかか
る薬剤、例えばシリコーン油を塗布することによって行なうことができる。この
薬剤は、表面荒さを全体的に増大させないかまたは殆んど増大させないが、しか
し、好ましくは、低下させる。
【0019】 押出されたポリカーボネートシートの品質に影響を及ぼしうるもう1つの因子
は、ポリカーボネート溶融液の取るに足らない汚染度である。従って、押出シリ
ンダと押出ノズルとの間に溶融液フィルターを取り付けることは、好ましい。フ
ィルターインサートの目開きは、5〜50μmである。
【0020】 高い品質のポリカーボネートシートに貢献しうるもう1つの手段は、成形材料
配合物への滑剤の混入である。通常の量は、成形材料に対して0.01〜1質量
%の間にある。適当な滑剤の例は、部分酸化されたポリエチレン、ペンタエリト
リットステアレートまたはC10〜C20−脂肪酸エステルである。
【0021】 高い光学的純度ならびに高い光学的等方性は、記載された用途の際にシートを
使用するための本質的な基本要件である。
【0022】 本発明による方法を用いた場合には、光学的に高い価値のポリカーボネートシ
ートを製造することができる。光学的に高い価値とは、殊に次の通りである:低
い複屈折率、高い透過度、押出縞もしくはノズル線の僅かな形成(僅かな偏向に
よって線状に極性化された測定可能な光)ならびに単位面積当りの僅かな数のゲ
ル体。
【0023】 好ましくは、本発明によるシートは、表面の範囲内には2角度分を超える線状
に極性化された光の偏向を生じない。
【0024】 測定は、シートを透過するレーザービームが受ける偏向角度を記録することに
より行なわれる。
【0025】 そのために、所謂レーザー偏向法が使用される。全押出幅に亘って、ステップ
モータで駆動される移動テーブルにより、632.8nmのレーザービームがシ
ートを垂直に透過する際に押出方向に対して横方向に受ける角度の偏向が測定さ
れる。その後に、透過ビームは、偏向角度の拡大のために望遠鏡を通過し、位置
に敏感なデジタルの光学的センサーに衝突する。この光学的センサーは、該光学
的センサーに衝突する光源からの光の中心の場所を定め、この場所をxおよびy
の座標中の連続的な交点により出力する。ノズル線の評価のためには、そこから
y成分だけがこれに該当する。
【0026】 本発明によるシートの可能な使用は、光データ媒体のための担持材料として、
ならびにディスプレイおよび画像スクリーンのためのオーバーレイシートを製造
する基材としての光データ媒体のための耐引掻性シートである。
【0027】 実施例 例1 光学的射出成形品に使用するためのポリカーボネート成形材料のチルロール押
出による本発明によるシートの製造 一軸押出機または二軸押出機を用いて製造された溶融液(溶融液流の持続性を
保証するために、場合によっては溶融液ポンプを使用する)を、シート押出のた
めの設計された、チルロール法によるロール(DIN 4768により測定された粗面深
さR0.002〜0.006、R=0.02〜0.004)の自動制御可能な
ノズル上に供給する。押出ノズルリップ範囲の粗面深さRは、0.02である
。ノズル内面にシリコーン油を施こし、ポリカーボネート溶融液反撥性にした。
溶融液流の温度は、235±5℃である。溶融フィルムをロール表面に対して接
線方向に接触させ、ロールに約180゜で緩やかに巻き付けた。他のロールに緩
やかに巻き付けた後、帯状シートの厚さを、横方向に配置された無接触の測定系
によって測定し、電気的に処理可能な情報により、ノズルの溶融液分布を?絞り
付きボルト系を用いて全幅に亘って制御した。当該シートは、高い光学的等方性
ならびに機械的等方性を有する。この機械的等方性は、加工挙動、例えばCD面
上での押し抜きに特に重要である。それというのも、PC射出成形材料は、その
低い分子量に基づいてPC押出材料よりも明らかに脆いからである。
【0028】 比較例1 艶出し過程において製造されたポリカーボネートシート、厚さ0.13mm 一軸押出機または二軸押出機を用いて製造された溶融液(溶融液流の持続性を
保証するために、場合によっては溶融液ポンプを使用する)を、シート押出のた
めの設計されたノズルを介して艶出しロールに供給する。溶融液を定義されたロ
ール間隙中で寸法決定し、温度調節された、鏡面光沢研磨ロール(spiegelhochg
lanzpolierte Walzen)(DIN 4768により測定された粗面深さR0.002〜0
.006、R=0.02〜0.004)の表面によって艶出しし、冷却する。
この場合、円筒形から偏倚した、1つまたは2つのロールの形状寸法を有する造
形物を湾曲させ、研磨した。ロール上の突出物は、ロールの直径に対して0.1
〜0.2mmである。このロール上の突出物が帯状シートの幅に亘って均一な厚
さ分布を有することは決定的に重要なことである。
【0029】 この方法にとって典型的な高いロール間隙力のために、ポリマー分子は、押出
方向に長く伸びている。生じる配向により、顕著な明らかに高すぎる光学的異方
性が生じる。
【0030】 比較例2 以下の方法により行なわれた、0.08mmの厚さを有する注型されたポリカー
ボネートシートの製造: ポリカーボネートを、撹拌機を装備した混合容器内でアセトンと塩化メチレン
とからなる溶剤混合物中に溶解する。
【0031】 引続き、粗大な汚染物を、ポリカーボネート溶液からなる2μmの微細な膜フ
ィルター圧縮機を用いて除去する。引続き、ポリカーボネート溶液を、直径3m
の2個のドラムによって駆動される48mの長さの鋼製バンドからなる射出成形
機中で厚さ80μmのシートに加工する。後接続された乾燥過程の間に蒸発され
た溶剤を前記過程に再び返送する。
【0032】 生じるPC注型シートは、実際に十分に低い光学的異方性を有するが、しかし
、支障のある光学的欠点、例えばゲル粒子および縞模様を有していない。
【0033】 有機溶液からなる注型シート製造は、費用のかかる処理であり、この処理は、
安全技術についての高い要件を示す。生じるシートは、著しく有害な溶剤を含ま
ないことはなく、したがって毒物学的に考えて懸念すべきである。
【0034】 大面積の鋼製バンドは、光学的に価値の高い状態で製造することは困難である
か、もしくは本発明による溶融液注型法のチルロール法によるロールの表面積が
明らかに僅かな僅かであるような状態で得ることができる。それによって、容認
できない高い数の縞模様がシート表面上に生じる。
【0035】 2μmの微細な膜フィルター圧縮機の使用にも拘わらず、レーザー信号の強さ
を減少させる、ゲル体上の凝集物を回避することに成功しない。押出機中での溶
融液加工とは異なり、”溶液注型”の場合には、剪断場は全く接触せず、それに
よってポリカーボネートの解明するのが困難な高分子含分は、”ミクロブラウン
運動”の可能性、即ちできるだけ僅かな界面エネルギーの状態を努力して得よう
とするように凝集する。
【0036】 ゲル体ストリップおよび引張ストリップは、レーザー信号の強さを許容するこ
とができない低い水準に減少させ、それによってこうして保護されたCDシステ
ムを掛けた際に重大な数の誤差報告を生じる。
【0037】
【表1】
【図面の簡単な説明】
【図1】 光学的等方性のポリカーボネートシートの本発明による製造法を実施するため
の装置を示す略図。
【符号の説明】 10 溶融フィルム、 15 溶融フィルムから形成されたシート、 20
チルロール法によるロール、 30 ノズル
【手続補正書】特許協力条約第34条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成12年8月17日(2000.8.17)
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 69:00 C08L 69:00 (81)指定国 EP(AT,BE,CH,CY, DE,DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,I T,LU,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ ,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GW,ML, MR,NE,SN,TD,TG),AP(GH,GM,K E,LS,MW,SD,SL,SZ,UG,ZW),E A(AM,AZ,BY,KG,KZ,MD,RU,TJ ,TM),AE,AL,AM,AT,AU,AZ,BA ,BB,BG,BR,BY,CA,CH,CN,CU, CZ,DK,EE,ES,FI,GB,GD,GE,G H,GM,HR,HU,ID,IL,IN,IS,JP ,KE,KG,KP,KR,KZ,LC,LK,LR, LS,LT,LU,LV,MD,MG,MK,MN,M W,MX,NO,NZ,PL,PT,RO,RU,SD ,SE,SG,SI,SK,SL,TJ,TM,TR, TT,UA,UG,US,UZ,VN,YU,ZA,Z W (71)出願人 Kirschenallee,D−64293 Darmstadt,Germany (72)発明者 ロジャー ヒュー エマーソン イギリス国 ミルトン ケインズ シェン リー チャーチ エンド サールビー レ ーン 4 (72)発明者 トーマス プファッフ ドイツ連邦共和国 ヘムスバッハ ケーニ ッヒスベルガー シュトラーセ 37 (72)発明者 ミヒャエル マイアー−カイザー ドイツ連邦共和国 アルスバッハ−ヘーン ライン リンデンシュトラーセ 11アー Fターム(参考) 4F071 AA50 AA81 BA01 BB07 BC01 BC12 BC16 4F207 AA28A AB14 AG01 AH73 AH79 AM32 AR12 KA01 KA17 KK64 KL63 KM15

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 直鎖状または分枝鎖状のポリカーボネートから光学的に殆ん
    ど等方性のプラスチックシートを製造する方法において、 ポリカーボネート溶融液をチルロール法で溶融注入することを特徴とする、光学
    的に殆んど等方性のプラスチックシートを製造する方法。
  2. 【請求項2】 使用されたポリカーボネートの平均分子量が10000〜4
    0000の間にある、請求項1記載の方法。
  3. 【請求項3】 押出ノズルの内部表面が押出ノズルリップ範囲内で0.02
    5〜0.002のDIN 4768Rの粗面深さを有する、請求項1または2
    記載の方法。
  4. 【請求項4】 押出ノズルの内部表面にポリカーボネート溶融液に反撥する
    薬剤を備えさせる、請求項1から3までのいずれか1項に記載の方法。
  5. 【請求項5】 請求項1から4までのいずれか1項に記載の方法で得ること
    ができるポリカーボネートシート。
  6. 【請求項6】 シートの厚さが200μm未満である、請求項5記載のポリ
    カーボネートシート。
  7. 【請求項7】 光データ媒体のための耐引掻性シートとしての請求項5また
    は6記載のポリカーボネートシートの使用。
  8. 【請求項8】 光データ媒体のための担持材料としての請求項5または6記
    載のポリカーボネートシートの使用。
  9. 【請求項9】 ディスプレイ用および画像スクリーン用のオーバーレイシー
    トを製造するための基材としての請求項5または6記載のポリカーボネートシー
    トの使用。
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