JP2002519291A

JP2002519291A - 被覆剤およびその使用

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Publication number: JP2002519291A
Application number: JP2000557309A
Authority: JP
Inventors: ビーア，ペーター
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1998-06-30
Filing date: 1999-06-17
Publication date: 2002-07-02
Also published as: KR100585369B1; CN1178995C; AU4773199A; CA2336144A1; WO2000000554A1; DE19829163A1; IL139874A0; TR200003794T2; EP1095108A1; AR016730A1; SK20112000A3; NO20006626L; KR20010053305A; HUP0102683A3; IL139874A; HUP0102683A2; NO20006626D0; TW442545B; ID26979A; CN1307620A

Abstract

(57)【要約】本発明の目的は、接着促進層なしで優れた接着強度を示しまた高い機械的強度を示す、水を広げる性質をもった透明な被膜を成形体の上につくるのに適した被覆剤を提供することである。本発明に従えば、本発明の目的は、（Ａ）０．００５〜２重量部のスルフォン酸塩、特にスルフォコハク酸エステルのナトリウム塩；（Ｂ）１〜２０重量部の金属またはメタロイドの水に不溶な酸化物または数種の水に不溶な酸化物；（Ｃ）水を９０％より多く含む酸および水の混合物８０〜１００重量部を含む本発明の主題の被覆剤をつくることによって達成される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は被覆剤、並びに熱可塑性プラスティックスまたはガラスの成形体の上
に水を広げる透明な被膜をつくるためのその使用に関する。

【０００２】「水を広げる」という言葉は、表面の上に液滴を載せた場合表面に対する接触
角が２０°より小さくなるような表面の性質を意味する。従って水を広げる被膜
は表面にこの性質を賦与する被膜である。

【０００３】水を広げる表面をもった成形体はこの性質をもち、この場合その表面と接触し
た水はこの表面上において収縮して互いに分離した液滴にならず、液滴は広がり
、触ると融合して連続的なフィルムになる。これによって水で湿らせた表面上に
光を当てた場合の反射が改善され、半透明な成形体の場合には透明性が良好にな
る。また水は成形体の下側から簡単には滴り落ちることはできない。このような
液滴の生成を抑制する性質、いわゆる液滴防止性は、無機ガラス（以後省略して
ガラスという）または熱可塑性プラスティックスからつくられる種々の施釉材料
（ｇｌａｚｉｎｇｍａｔｅｒｉａｌｓ）に特に望まれている。このような場合
その上に沈着した凝縮した水または雨水は液滴になって落下せず、材料の傾斜に
沿って連続したフィルムまたは少なくとも一体となった縞状の流になり低い縁の
ところで流れ落ちることが望ましい。

【０００４】水を広げる表面が示すのとは反対の挙動は水を撥く表面によって示される。水
を撥く表面上では、このような表面と接触した水は収縮して互いに分離した液滴
になる。

【０００５】水を広げる層を用いて、撥水性のプラスティックスの表面をつくる多くの試み
が文献に報告されている。ドイツ特許出願ＤＥ−Ａ−２１６１６４５号にお
いては、アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル、ヒドロキシアルキ
ルエステル、および第４アミノアルキルエステル、およびメタクリルアミドのメ
チロールエーテルの共重合体を交叉結合剤として用いてこのような被膜が製造さ
れる。これらの被膜は最初膨潤して水を取り込み、徐々に水を広げる状態に変化
する。しかし膨潤の結果として被膜は柔らかくなりまた機械的な損傷を受け易く
なる。

【０００６】水を広げる被膜の機械的強度を増加させるために、コロイド状の金属酸化物、
特に酸化アルミニウム、またはコロイド状の二酸化珪素のような無機成分を被膜
の配合物に混入する（ヨーロッパ特許出願ＥＰ−Ａ−７６８１８７７号また
は同ＥＰ−Ａ−７６０６１９３号）。

【０００７】高い機械的抵抗性を得るために、親水性の接合剤の中に含まれる親水性の無機
成分を用いて被膜がつくられた。日本特許ＪＰ−Ａ−７６８１８７７号に従
えば、親水性を賦与するかたい成分としてコロイド状の酸化アルミニウムの被膜
を用い、また接合剤としてポリビニルアルコールおよびポリアクリル酸アンモニ
ウムを用いてポリ塩化ビニルのシートまたはポリメタクリル酸メチルのシートを
被覆する。しかしこの場合も水で膨潤した状態ではこの被膜は機械的な応力に対
して敏感である。

【０００８】成形体が製造されるプラスティックス材料の中に湿潤剤を混入する試みもなさ
れている。即ちドイツ特許出願ＤＥ−Ａ−２０１７００２号に従えば、ポリ
アルキレングリコールのような表面活性剤を含むプラスティックスから、温室及
び同様な湿った部屋に対する、水を広げる性質をもった覆いがつくられる。この
添加剤の水を広げる作用は不適切であり、プラスティックスの耐候性も損なわれ
る。

【０００９】日本特許出願ＪＰ−Ａ−７６０６１９３号では、施釉手段として９５重量
部のコロイド状二酸化珪素および５重量部の疎水性アクリル樹脂分散物から成る
被膜をもったポリメタクリル酸メチルのパネルが提案されている。しかしこの被
膜の接着性は全体として、特に湿った状態で不満足である。

【００１０】ヨーロッパ特許出願ＥＰ−Ａ−５１４０５号に従えば、二つの層から成り、
両方の層がコロイド状の二酸化珪素、部分的に加水分解したポリシロキサンおよ
びポリビニルアルコールを接着剤として含む被膜を使用することにより、プラス
ティックス成形体の上における水を広げる被膜の接着性が改善される。珪素の炭
素に対する割合は上方の層に比べて下方の層の方が大きい。

【００１１】一般的な言葉で述べれば、水を広げる性質が良好な被膜は通常強い親水性をも
った被膜材料を用いてつくられるが、この被膜は通常膨潤した状態では柔らかす
ぎると言うことができる。強い交叉結合または弱い親水性によってこの欠点を無
くそうとすると、機械的な損傷を受け易くなると共に水を広げる作用が損なわれ
る。二酸化珪素並びに他の種々の金属または半金属の酸化物はかたさが大きいこ
とと膨潤を伴わずに水による湿潤性が良好なこととが組み合わされた利点をもっ
ているが、接着性が全くないという欠点がある。

【００１２】酸化物をプラスティックスの表面に固定するのに使用される接合剤の量が多い
ほど、酸化物の湿潤性が増加し、従って被膜の水を広げる作用が損なわれ、そし
て接合剤の欠点、即ち親水性の接合剤の場合には機械的な損傷の受け易さ、疎水
性の接合剤の場合には水を広げる性質の不適切さがより明らかとなる。

【００１３】ドイツ特許出願ＤＥ−Ａ−３４０００７９号では、水に不溶で実質的に膨
潤しない極性基をもった有機重合体の結合層により、プラスティックスの成形体
の撥水性の表面と、コロイド状粒子の大きさをもつ二酸化珪素または他の金属酸
化物だけから実質的に成るそれ自身はプラスティックス層の上で不適切な接着強
度をもつ水を広げる層との間に強い接着強度与える方法が提案されている。

【００１４】水を広げる層とプラスティックスの表面との間の結合を改善するためにこの結
合層または他のいわゆる下塗り層を使用するには、被覆工程にさらに他の工程を
付け加えることが必要であり、被覆成形体の製造は複雑且つコスト高になる。

【００１５】またこれらのすべての被覆剤は有機溶媒から被覆しなければならないという欠
点をもっている。

【００１６】本発明の目的は、水を広げる性質をもち、結合層なしで優れた接着強度を有し
、同時に高度の機械的強度をもった透明な被膜を成形体に上につくるのに適した
被覆剤を提供することである。

【００１７】本発明に従えば、本発明の目的は（Ａ）一般式（１）

【００１８】

【化６】

【００１９】但しＲ¹は炭素数１〜３０の炭化水素基、Ｒ²は水素または炭素数１〜６の炭化水素基、Ａは単結合かまたは炭素数１〜３０の２価の炭化水素基、Ｂは単結合かまたは炭素数１〜３０の２価の炭化水素基、ｎは１、２、３または４、Ｍⁿ⁺は正のｎ価の陽イオンを表す、で表される化合物０．００５〜２重量部、（Ｂ）金属または半金属の水に不溶な１種の酸化物または水に不溶な数種の酸
化物１〜２０重量部、および（Ｃ）水を９０％よりも多量に含む酸／水の混合物８０〜１００重量部、を含んでいるが、そのｐＨは６よりも低い本発明の主題である被覆剤によって達
成される。

【００２０】また本発明によれば任意の種類の成形体、好ましくは熱可塑性プラスティック
スまたはガラスの成形体の上に水を広げる性質をもつ透明な被膜をつくるための
本発明の被覆剤の使用が提供される。

【００２１】水を広げる透明な被膜は本発明の被覆剤から成形体の上につくることができる
。この被膜は優れた接着強度並びに大きな機械的強度を有している。結合層の必
要はない。本発明の被覆剤のさらに他の利点は、これらの被覆剤が主として水を
含み、従って有機溶媒を少量しか含まず、そのため経済的および環境的な利点が
得られることである。

【００２２】一般式（１）で表され本発明の被覆剤の成分Ａとして使用される化合物はスル
フォジカルボン酸ジエステルである。これらの化合物は遊離の酸（即ちｎ＝１、
Ｍⁿ⁺＝Ｈ⁺）または塩として使用される。塩を使用する場合には、任意の陽イオ
ンの塩であることができる。例としては元素の陽イオン、有機または無機分子の
陽イオン、或いは有機または無機錯体の陽イオンを挙げることができる。また異
なった陽イオンの混合物を使用することもできる。

【００２３】一般式（１）の好適な化合物は下記一般式（２）で表される。

【００２４】

【化７】

【００２５】ここでＲ¹は炭素数１〜３０の脂肪族炭化水素基、Ａは単結合かまたは炭素数１〜３の２価の脂肪族炭素数基、Ｂは単結合かまたは炭素数１〜３の２価の脂肪族炭素数基、ｎは１または２、Ｍⁿ⁺は正のｎ価の陽イオンである。

【００２６】一般式（１）の特に好適な化合物は一般式（３）で表される。

【００２７】

【化８】

【００２８】ここでＲ¹は炭素数１〜３０の脂肪族炭化水素基、ｎは１または２、Ｍⁿ⁺は正のｎ価の陽イオンである。

【００２９】これらの化合物の中でアルカリ金属の塩、アルカリ土類金属の塩またはこれら
の混合物が好適である。アルカリ金属の塩が特に非常に好適である。例としては
ビス（２−エチルヘキシル）スルフォコハク酸ナトリウム塩を挙げることができ
る。

【００３０】一般式（１）で表される化合物は公知方法で製造することができる。それらの
いくつかは市販されている。

【００３１】被覆剤をつくるためには、一般式（１）で表される化合物を純粋な形で或いは
任意の溶媒または溶媒混合物の溶液として使用することができる。好ましくは溶
液として使用される。例えば米国ニュージャージー州のＤａｎｉｅｌＰｒｏｄ
ｕｃｔｓＣｏｍｐａｎｙから市販されている製品Ｄａｐｒｏ（登録商標）Ｕ９
９を使用することができる。これはビス（２−エチルヘキシル）スルフォコハク
酸のナトリウム塩４０ｇを４３ｇの２−ブトキシエタノール、４ｇのエタノール
、３ｇの水および１０ｇのポリエチレングリコール脂肪酸エステル（実質的にポ
リエチレングリコールオレエート、ポリエチレングリコールパルミテートおよび
ポリエチレングリコールステアレートをベースにした混合物）中に含む溶液であ
る。

【００３２】一般式（１）で表される化合物を溶液として使用して本発明の被覆剤をつくる
場合、その結果として被覆剤はさらに余分の物質、即ち上記三つの成分Ａ、Ｂお
よびＣの他に一般式（１）によって表される化合物の溶液に対する溶媒を含んで
いる。一般式（１）で表される化合物の溶液は好ましくは濃度が５〜９５重量％
、特に好ましくは１０〜９０重量％、極めて好ましくは２０〜６０重量％である
。

【００３３】本発明の水に不溶な金属酸化物または半金属酸化物としては元素の周期律表の
第３または第４主族、または第２、３、４、５、６、７または８亜族の元素の酸
化物を使用することが好ましい。例としては酸化アルミニウム、二酸化珪素、酸
化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛、酸化錫、酸化クロム、酸化インジウム、酸
化ジルコニウムおよび酸化鉄、並びに顔料、特に透明な顔料を挙げることができ
る。本発明の酸化物はドーピング剤として少量の他の元素を含んでいることがで
きる。

【００３４】元素の周期律表の第３および第４主族の金属または半金属の酸化物を使用する
ことが特に好ましい。その例としては酸化アルミニウムおよび酸化珪素を挙げる
ことができる。

【００３５】元素の周期律表の第４主族の金属または半金属の酸化物を使用することが特に
極めて好適である。これらの中で二酸化珪素が最も好適である。

【００３６】本発明の金属または半金属の酸化物はゾルとして、即ちコロイド状の水溶液と
して使用することが好ましく、この溶液は金属酸化物を濃度１０〜５０重量％で
含み、その粒子の平均粒径は５μｍよりも小さいことが好適である。

【００３７】本発明のゾルにおいて、酸化物粒子の平均粒径は２００ｎｍよりも小さいこと
が好ましく、５〜１００ｎｍの範囲にあることが特に好適である。この粒径は超
遠心法によって決定される。

【００３８】本発明の酸／水の混合物は水を９０％より多く含んでいる。水は好ましくは９
５％よりも多く、特に好ましくは９８％よりも多いことが好ましい。この混合物
は有機または無機の酸を含んでいることができる。弱酸を使用することが好まし
い。弱酸はｐＫ_aが２よりも大きな酸である。好ましくは脂肪族カルボン酸が、
特に好ましくは酢酸が使用される。

【００３９】本発明の被覆剤は成分Ａを０．００５〜２重量部、好ましくは０．０１〜０．
５重量部、特に好ましくは０．０５〜０．４重量部含んでいる。

【００４０】本発明の被覆剤は成分Ｂを１〜２０重量部、好ましくは２〜２０重量部、特に
好ましくは３〜８重量部含んでいる。

【００４１】本発明の被覆剤はｐＨが６より、好ましくは５よりも低い。

【００４２】本発明の被覆剤は随時他の成分、例えば基質の湿潤性を改善するための表面活
性剤および有機溶媒、および流動制御剤または発泡防止剤を含んでいることがで
きる。

【００４３】本発明の被覆剤は、水中に適当な金属または半金属の酸化物を含むゾルをつく
るか、または市販のゾルを水で本発明の被覆剤中の所望の濃度に希釈した後、例
えば酢酸を加えてｐＨを弱酸性の値に調節し、適当な量の本発明の被覆剤の成分
Ａを加えて製造することが好ましい。

【００４４】被覆剤、および随時、使用される金属または半金属の酸化物のゾルを濾過し、
好ましくは５μｍよりも小さい直径をもった粒子だけを含む組成物をつくること
が有利である。

【００４５】本発明の被覆剤は任意の公知の方法、例えば刷毛塗り、注型、ロール掛け、噴
霧またはその他の公知方法により被覆すべき成形体に被覆することができる。ま
た成形体は本発明の水性被覆剤に浸漬することにより被覆することができ、この
方法は成形体を内側から被覆できるので、キャビティーをもった成形体、例えば
橋架け構造をした二重パネルに対して特に適している。

【００４６】結合層なしで成形体の上に水を広げる性質をもった透明な被膜をつくるために
は、本発明の被覆した被覆剤を乾燥し、高温、好ましくは９０〜１５５℃、特に
好ましくは１１０〜１３５℃で焙焼する。この乾燥および焙焼工程の持続時間は
被覆した本発明の被覆剤の量に依存し、必要に応じ当業界の専門家は簡単な実験
によりこれを確かめることができる。

【００４７】本発明の被覆剤は被覆すべき成形体に好ましくは３〜１５ｇ／ｍ²、特に好ま
しくは６〜１２ｇ／ｍ²の量で被覆される。本発明の被覆剤でプラスティックス
の成形体を被覆するには、この成形体を製造した後、或いは実際にはその工程中
に行うことができる。

【００４８】本発明の被覆剤は任意の種類の成形体の被覆に適している。ガラスの成形体を
用いることが好ましい。また熱可塑性プラスティックスの成形体を用いることも
好ましく、この際熱可塑性プラスティックスは透明であることが好適である。こ
れらの成形体は特にポリメタクリル酸メチル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、
ポリエステルまたはポリカーボネート、好ましくはポリカーボネートからつくら
れる。

【００４９】被覆に適した熱可塑性プラスティックスは例えばミュンヘン、ウイーンのＣａ
ｒｌＨａｎｓｅｒＶｅｒｌａｇ発行、Ｂｅｃｋｅｒ／Ｂｒａｕｎ編、Ｋｕｎ
ｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈｎａｄｂｕｃｈ（プラスティックス・ハンドブック）に記載
されている。プラスチックスは添加剤を含むことができる。

【００５０】特に本発明に従えば任意のポリカーボネートを被覆することができる。

【００５１】本発明に適したポリカーボネートはポリカーボネートの単独重合体または共重
合体の両方である。また本発明に適したポリカーボネートの混合物を使用するこ
ともできる。

【００５２】ポリカーボネートは部分的にまたは完全に芳香族ポリエステルカーボネートで
置き換えることができる。

【００５３】またポリカーボネートはポリシロキサン・ブロックを含んでいることができる
。その製造法は米国特許ＵＳ−Ａ−３８２１３１５号、同ＵＳ−Ａ−３１
８９６６２号および同Ａ−３８３２４１９号に記載されている。

【００５４】好適なポリカーボネートは一般式（４）ＨＯ−Ｚ−ＯＨ（４）のビスフェノールをベースにしたものである。ここでＺは炭素数が６〜３０の２
価の有機基であり、一つまたはそれ以上の芳香族の基を含んでいる。

【００５５】一般式（４）のビスフェノールの例には次の群に属するものがある。

【００５６】ジヒドロキシビフェニル、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルフォン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルフォキシド、および α，α’−ビス（ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼン。

【００５７】例えば芳香環をアルキル化またはハロゲン化して得られる上記ビスフェノール
の誘導体も一般式（４）のビスフェノールの例である。

【００５８】特に下記の化合物は一般式（４）のビスフェノールの例である。

【００５９】ヒドロキノン、レゾルシン、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフォン、１，１−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ／ｍ−ジイ
ソプロピルベンゼン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン
、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルシクロヘキサン
、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘ
キサン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（即ちビスフェノールＡ）
、２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、２，４−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブ
タン、 α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｏ−ジイソプロピルベンゼン、 α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン（
即ちビスフェノールＭ）、および α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン。

【００６０】特に好適なポリカーボネートはビスフェノールＡをベースにしたポリカーボネ
ート単独重合体、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリ
メチルシクロヘキサンをベースにしたポリカーボネート単独重合体、およびビス
フェノールＡおよび１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−ト
リメチルシクロヘキサンをベースにしたポリカーボネート共重合体である。

【００６１】上記の一般式（４）のビスフェノールは公知方法により例えば対応するフェノ
ールとケトンから製造することができる。

【００６２】これらのビスフェノールの製造法は例えばニューヨーク、ロンドン、シドニー
のＩｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅＰｕｂｌｉｓｈｅｒｓ１９６４年発行の単行本
、Ｈ．Ｓｃｈｎｅｌｌ著、「ＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＰｈｙｓｉｃｓｏ
ｆＰｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ」、ＰｏｌｙｍｅｒＲｅｖｉｅｗｓ、第９
巻、７７〜９８頁、米国特許ＵＳ−Ａ−３０２８６３５号、同ＵＳ−Ａ−３
０６２７８１号、同ＵＳ−Ａ−２９９９８３５号、同ＵＳ−Ａ−３１
４８１７２号、同ＵＳ−Ａ−２９９１２７３号、同ＵＳ−Ａ−３２７１
３６７号、同ＵＳ−Ａ−４９８２０１４号、同ＵＳ−Ａ−２９９９８
４６号、ドイツ特許出願ＤＥ−Ａ−１５７０７０３号、同ＤＥ−Ａ−２０
６３０５０号、同ＤＥ−Ａ−２０３６０５２号、同ＤＥ−Ａ−２２１１
９５６号、同ＤＥ−Ａ−３８３２３９６号およびフランス特許ＦＲ−Ａ−
１５６１５１８号、日本特許出願公開明細書出願番号６２０３９／１９８６
号、６２０４０／１９８６号および１０５５５０／１９８６号に記載されている
。

【００６３】１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘ
キサンの製造法は、例えば米国特許ＵＳ−Ａ−４９８２０１４号に記載され
ている。

【００６４】ポリカーボネートは公知方法で製造することができる。ポリカーボネートの製
造に適した方法には例えば界面重合法によりビスフェノールとフォスゲンから製
造する方法、均質相重合法によりビスフェノールとフォスゲンから製造する方法
、即ちいわゆるピリジン法、或いは熔融エステル交換法によりビスフェノールと
炭酸エステルから製造する方法がある。これらの製造法は例えばニューヨーク、
ロンドン、シドニーのＩｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅＰｕｂｌｉｓｈｅｒｓ１９
６４年発行の単行本、Ｈ．Ｓｃｈｎｅｌｌ著、「Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄ
ＰｈｙｓｉｃｓｏｆＰｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ」、ＰｏｌｙｍｅｒＲ
ｅｖｉｅｗｓ、第９巻、３１〜７６頁に記載されている。これらの製造法はまた
ＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、第１１巻、第２版、１９８８年の６４８〜７１８頁の
Ｄ，Ｆｒｅｉｔａｇ，Ｕ．Ｇｒｉｇｏ，Ｐ．Ｒ．Ｍｕｅｌｌｅｒ，Ｈ．Ｎｏｕｖ
ｅｒｔｎｅ著、「Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ」の項、ミュンヘン、ウイーン
のＣａｒｌＨａｎｓｅｒＶｅｒｌａｇ１９９２年発行、Ｂｅｃｋｅｒ／Ｂ
ｒａｕｎ編、Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ（プラスティックス・ハ
ンドブック）の第３／１巻、Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ，Ｐｏｌｙａｃｅｔ
ａｌｓ，Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒｓ，Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅｅｓｔｅｒｓの項、１１
７〜２９９頁、Ｕ．Ｇｒｉｇｏ，Ｋ．Ｋｉｒｃｈｎｅｒ，Ｐ．Ｒ．Ｍｕｅｌｌｅ
ｒ著の「Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ」の所に記載されている。

【００６５】熔融エステル交換反応は特にニューヨーク、ロンドン、シドニーのＩｎｔｅｒ
ｓｃｉｅｎｃｅＰｕｂｌｉｓｈｅｒｓ１９６４年発行の単行本、Ｈ．Ｓｃｈ
ｎｅｌｌ著、「ＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＰｈｙｓｉｃｓｏｆＰｏｌｙ
ｃａｒｂｏｎａｔｅｓ」、ＰｏｌｙｍｅｒＲｅｖｉｅｗｓ、第９巻、４４〜５
１頁、およびドイツ特許出願ＤＥ−Ａ−１０３１５１２号、米国特許ＵＳ−
Ａ−３０２２２７２号、同ＵＳ−Ａ−５３４０９０５号および同ＵＳ−
Ａ−５３９９６５９号に記載されている。

【００６６】熔融エステル交換法によりポリカーボネートを製造するのに使用し得る炭酸ジ
エステルの例は、炭酸ジアリールエステルで二つのアリール基の各々が好ましく
は６〜１４個の炭素原子を有するものである。フェノールまたはアルキル置換フ
ェノールをベースにした炭酸ジエステルを使用することが好ましい。その例には
炭酸ジフェニルまたは炭酸ジクレジルがある。

【００６７】

【外１】

【００６８】，０００〜２００，０００ｇ／モルであり、これは例えば超遠心法または光散乱
法により決定することができる。その重量平均分子量が１２，０００〜８０，０
００ｇ／モルであることが特に好適である。

【００６９】本発明のポリカーボネートの平均分子量は例えば公知方法により適当な量の連
鎖停止剤を使用して調節することができる。

【００７０】モノフェノールおよびモノカルボン酸の両方が適当な連鎖停止剤になる。適当
なモノフェノールの例はフェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフ
ェノール、クミルフェノールまたは２，４，６−トリブロモフェノール、並びに
長鎖のアルキルフェノール、例えば４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル
）フェノール、或いはアルキル置換基の全炭素数が８〜２０のモノアルキルフェ
ノールまたはジアルキルフェノール、例えば３，５−ジーｔ−ブチルフェノール
、ｐ−ｔ−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノール、２−（３，５−ジメ
チルヘプチル）フェノールまたは４−（３，５−ジメチルヘプチル）フェノール
である。適当なモノカルボン酸は安息香酸、アルキル安息香酸およびハロゲノ安
息香酸である。

【００７１】好適な連鎖停止剤はフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、４−（１，１，
３，３−テトラメチルブチル）フェノールおよびクミルフェノールである。

【００７２】連鎖停止剤の量は使用する特定のビスフェノールの和に関して０．５〜１０モ
ル％であることが好ましい。

【００７３】本発明に適したポリカーボネートは公知方法により、好ましくは三官能性また
はそれ以上の官能性の分岐剤を使用して分岐させることができる。適当な分岐剤
の例は３個またはそれ以上のフェノール基または３個またはそれ以上のカルボン
酸基を有する分岐剤である。

【００７４】適当な分岐剤の例にはフロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−
トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプト−２−エン、４，６−ジメチル−２，４
，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリ（４−ヒド
ロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、トリ（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス［４，４−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシル］プロパン、２，４−ビス（４
−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノール、２，６−ビス（２−ヒドロキ
シ−５’−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）プロパン、ヘキサ（４−（４
−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェニル）テレフタレート、テトラ（４−
ヒドロキシフェニル）メタン、テトラ（４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロ
ピル）フェノキシ）メタンおよび１，４−ビス（４’，４”−ジヒドロキシトリ
フェニル）メチルベンゼン、並びに２，４−ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン
酸、塩化シアヌル、３，３−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２
−オキソ−２，３−ジヒドロインドール、トリメシン酸三塩化物、およびα，α
，α”−トリス（４−ヒドロキシフェノール）−１，３，５−トリイソプロピル
ベンゼンがある。

【００７５】好適な分岐剤は３，３−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−
オキソ−２，３−ジヒドロインドールおよび１，１，１−トリス（４−ヒドロキ
シフェニル）エタンである。

【００７６】使用する場合の分岐剤の量は、使用するビスフェノールのモル数に関し０．０
５〜２モル％であることが好適である。

【００７７】例えば界面重合法でポリカーボネートを製造する場合、分岐剤はビスフェノー
ルおよび連鎖停止剤と共に水性アルカリ相の中に入れるか、或いは有機溶媒に溶
解してカルボン酸誘導体と一緒に加えることができる。エステル交換法の場合に
は、分岐剤はジヒドロキシ芳香族化合物即ちビスフェノールと一緒に計量するこ
とが好ましい。

【００７８】性質を変性するために通常の添加剤を本発明のポリカーボネートに混入するか
、および／または成形体の表面に被覆することができる。通常の添加剤の例は充
填剤、補強剤、安定剤（例えば紫外線安定剤、熱安定剤、γ線安定剤）、帯電防
止剤、流動助剤、型抜き剤、燃焼遅延剤、染料および顔料である。これらの添加
剤および他の適当な添加剤はミュンヘン、ウイーンのＨａｎｓｅｒＶｅｒｌａ
ｇ１９８９年発行、Ｇａｅｃｈｔｅｒ，Ｍｕｅｌｌｅｒ編、Ｋｕｎｓｔｓｔｏ
ｆｆ−Ａｄｄｉｔｉｖｅ（プラスティックス用添加剤）に記載されている。

【００７９】本発明のポリカーボネートに他の重合体を混合し、いわゆるポリマーブレンド
をつくることができる。例えば本発明のポリカーボネートとポリオレフィン、特
にＡＢＳ重合体からブレンドをつくることができる。

【００８０】本発明の被覆剤およびそれを用いて被覆された成形体は例えば温室の窓材（ｗ
ｉｎｄｏｗｐａｎｅｓ）の製造に使用することができる。

【００８１】下記実施例により本発明を詳細に例示する。

【００８２】被覆剤の製造被覆剤Ａ予め５μｍのフィルターに通したシリカゾル（Ｌｅｖａｓｉｌ（登録商標）３
００Ｆ、ＢａｙｅｒＡＧ製）８３．３ｇを、撹拌しながら４１６．７ｇの脱イ
オン水に加える。次に９８％の酢酸を用いてこの水性懸濁液のｐＨを４．８に調
節し、１．５ｇのＤａｐｒｏ（登録商標）Ｕ９９（４３ｇの２−ブトキシエタノ
ール、４ｇのエタノール、３ｇの水および１０ｇのポリエチレングリコール脂肪
酸エステル（実質的にポリエチレングリコールオレエート、ポリエチレングリコ
ールパルミテートおよびポリエチレングリコールステアレートをベースにした混
合物）中に４０ｇのビス（２−エチルヘキシル）スルフォコハク酸ナトリウムを
含む溶液）を加えた。

【００８３】Ｌｅｖａｓｉｌ（登録商標）３００ＦはＢａｙｅｒＡＧ製の陰イオン的に安
定化されたシリカゾルであり、平均粒径は７〜８ｎｍ、比表面積は３００ｇ／ｍ ² である。Ｌｅｖａｓｉｌ（登録商標）３００Ｆは固体含量が３０重量％、ｐＨ
は約９．８である。このものは少量の、即ち０．２重量％以下のフォルムアルデ
ヒドを含んでおり、微生物による劣化を防いでいる。

【００８４】被覆剤Ｂこの被覆剤も被覆剤Ａと同様にしてつくった。しかしＤａｐｒｏ（登録商標）
Ｕ９９の代わりに０．８２５ｇの２−ブトキシエタノールの中に０．６７５ｇの
ビス（２−エチルヘキシル）スルフォコハク酸ナトリウムを含む溶液を用いた。

【００８５】被覆剤Ｃこれも被覆剤Ａと同様にしてつくった。しかし被覆剤Ａで示した溶液の代わり
に０．７５４ｇの２−ブトキシエタノールおよび０．０７０５ｇのエタノールの
中に０．６２１ｇのビス（２−エチルヘキシル）スルフォコハク酸ナトリウムお
よび０．０５４ｇのポリエチレングリコール（数平均分子量１０００）を含む溶
液を用いた。

【００８６】被覆剤Ｄこの被覆剤は被覆剤Ｃと同様にしてつくった。ポリエチレングリコールの代わ
りに０．０６２ｇのポリエチレングリコール脂肪酸エステル（実質的にポリエチ
レングリコールオレエート、ポリエチレングリコールパルミテートおよびポリエ
チレングリコールステアレートをベースにした混合物）を用いた。

【００８７】ポリカーボネートの海綿状シートの被覆温室を建設するために使用されるような分岐した芳香族ポリカーボネート（塩
化メチレン１００ｍｌ中に０．５ｇのポリカーボネートを含む溶液について室温
で測定された相対溶液粘度１．３１５）の海綿状シートの片側に、流動被覆法に
よりそれぞれ被覆剤Ａ〜Ｄを被覆した後、１３０℃で０．５時間乾燥する。層の
厚さは約０．３μｍ（ＥＴＡ−Ｏｐｔｉｋ製のＥＴＡ−ＳＤ−３０厚さ測定器に
よる、干渉法）であった。この被膜は表面の欠陥がなく、干渉図形を示さない。
水による湿りは均一であった。水の接触角は１°より小さかった。

【００８８】水蒸気試験（１００℃）さらに他の試験として水蒸気試験を行ない、海綿状シートを１００℃において
閉じた水蒸気雰囲気に露出した。水を広げる効果が消失し液滴が最初に生成する
時点を記録する。

【００８９】結果：被覆剤水蒸気試験における被膜の寿命実施例Ａ３時間以上対照例ポリアクリレート共重合体／シリカゾル３０分対照例の場合には、３０分後被膜の剥離が明白に観測され、それに伴い水滴は
褐色に変色した。

【００９０】モデル温室試験モデル温室の屋根に被覆したポリカーボネートの海綿状シートを６０°の角度
で被覆面を下に向けて固定し、液滴の生成を観測することにより水を広げる効果
を比較できるようにした。熱源を用いモデル温室中で水を蒸発させ、温度を５０
℃、大気の湿度を１００％にした。

【００９１】このシートを上記の条件で６時間放置し、次に乾燥加熱室中で４０℃において
４時間加熱した。水を広げる効果が消失するまで（シート上の液滴の生成によっ
て目に見える）、上記のモデル温室に取り付け次いで乾燥室で乾燥する操作を交
互に繰り返す。

【００９２】比較のため温室の建設に使用されるような３種の市販のポリカーボネート海綿
状シートを水を広げる効果をもつ被膜で処理し、同時に試験した。

【００９３】結果：被膜被膜の寿命（回数）実施例１Ａ＞８０実施例２Ｂ＞８０実施例３Ｃ＞８０実施例４Ｄ＞８０対照例５アクリレート共重合体／シリカゾル＞８０対照例６ポリビニルピロリドン／シリカゾル１５対照例７表面活性剤／シリカゾル１５

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (71)出願人Ｂａｙｅｒｗｒｋ，Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，ＢＲＤ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）一般式（１）【化１】但しＲ¹は炭素数１〜３０の炭化水素基、Ｒ²は水素または炭素数１〜６の炭化水素基、Ａは単結合かまたは炭素数１〜３０の２価の炭化水素基、Ｂは単結合かまたは炭素数１〜３０の２価の炭化水素基、ｎは１、２、３または４、Ｍⁿ⁺は正のｎ価の陽イオンを表す、で表される化合物０．００５〜２重量部、（Ｂ）金属または半金属の水に不溶な１種の酸化物または水に不溶な数種の酸
化物１〜２０重量部、および（Ｃ）水を９０％よりも多量に含む酸／水の混合物８０〜１００重量部、を含んでいるが、そのｐＨは６よりも低いことを特徴とする被覆剤。
【請求項２】（Ａ）一般式（２）【化２】但しＲ¹は炭素数１〜３０の脂肪族炭化水素基、Ａは単結合かまたは炭素数１〜３の２価の脂肪族炭素数基、Ｂは単結合かまたは炭素数１〜３の２価の脂肪族炭素数基、ｎは１または２、Ｍⁿ⁺は正のｎ価の陽イオンである、で表される化合物０．００５〜２重量部、（Ｂ）元素の周期律表の第３または第４主族、または第２、３、４、５、６、
７または８亜族の金属または半金属の水に不溶な１種の酸化物または水に不溶な
数種の酸化物１〜２０重量部、および（Ｃ）水を９０％よりも多量に含む酸／水の混合物８０〜１００重量部、を含んでいるが、そのｐＨは６よりも低いことを特徴とする請求項１記載の被覆
剤。
【請求項３】（Ａ）一般式（３）【化３】但しＲ¹は炭素数１〜３０の脂肪族炭化水素基、ｎは１または２、Ｍⁿ⁺は正のｎ価の陽イオンである、で表される化合物０．００５〜２重量部、（Ｂ）元素の周期律表の第３または第４主族の金属または半金属の水に不溶な
１種の酸化物または水に不溶な数種の酸化物のゾル１〜２０重量部、および（Ｃ）水を９０％よりも多量に含む酸／水の混合物８０〜１００重量部、を含んでいるが、そのｐＨは６よりも低いことを特徴とする請求項１記載の被覆
剤。
【請求項４】（Ａ）一般式（３）【化４】但しＲ¹は炭素数１〜３０の脂肪族炭化水素基、ｎは１または２、Ｍⁿ⁺はアルカリ金属陽イオン（ｎ＝１に対し）またはアルカリ土類金属陽イオ
ン（ｎ＝２に対し）である、で表される化合物０．００５〜２重量部、（Ｂ）元素の周期律表の第３または第４主族の金属または半金属の水に不溶な
１種の酸化物のゾル１〜２０重量部、および（Ｃ）水を９０％よりも多量に含む酸／水の混合物８０〜１００重量部、を含んでいるが、そのｐＨは６よりも低いことを特徴とする請求項１記載の被覆
剤。
【請求項５】（Ａ）一般式（５）【化５】但しＲ¹は炭素数１〜３０の脂肪族炭化水素基、Ｍ⁺はアルカリ金属陽イオンである、で表される化合物０．００５〜２重量部、（Ｂ）元素の周期律表の第４主族の金属または半金属の水に不溶な１種の酸化
物のゾル１〜２０重量部、および（Ｃ）水を９０％よりも多量に含む酸／水の混合物８０〜１００重量部、を含んでいるが、そのｐＨは６よりも低いことを特徴とする請求項１記載の被覆
剤。
【請求項６】ガラスの成形体の上に水を広げる透明な被膜をつくるための
請求項１〜５のいずれかに記載の被覆剤の使用。
【請求項７】熱可塑性プラスティックスの成形体の上に水を広げる透明な
被膜をつくるための請求項１〜５のいずれかに記載の被覆剤の使用。
【請求項８】成形体が透明であることを特徴とする請求項７記載の使用。
【請求項９】成形体はポリメタクリル酸メチル、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエステルまたはポリカーボネートから成っていることを特徴とする
請求項７記載の使用。
【請求項１０】成形体はポリカーボネートから成っていることを特徴とす
る請求項７記載の使用。