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JP2002509280A - 急峻な帯域端部を有する光学フィルム - Google Patents

急峻な帯域端部を有する光学フィルム

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JP2002509280A
JP2002509280A JP2000540463A JP2000540463A JP2002509280A JP 2002509280 A JP2002509280 A JP 2002509280A JP 2000540463 A JP2000540463 A JP 2000540463A JP 2000540463 A JP2000540463 A JP 2000540463A JP 2002509280 A JP2002509280 A JP 2002509280A
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multilayer
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layer
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ジョン・エイ・ウィートリー
マイケル・エフ・ウェーバー
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ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー
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    • G02B5/3025Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • G02B5/3041Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks
    • G02B5/305Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks including organic materials, e.g. polymeric layers

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、主な反射帯域の片側あるいは両側において急峻な帯域端部を呈する反射フィルムおよび他の光学本体を提供する。この光学本体は、スペクトルの所望部分において一次反射を有し、かつ光学繰り返し単位R1およびR2をそれぞれ含む多層積層体M1およびM2を含む。この光学繰り返し単位R1およびR2の少なくとも一方の光学的膜厚が、関連多層積層体の膜厚方向に単調に変化する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】 発明の分野 本発明は、一般に多層光学本体に関し、特に急峻な反射帯域端部を呈する多層
フィルムに関する。
【0002】 発明の背景 2種類以上のポリマーの複数層を交互に配して含む多層反射フィルムを使用し
て光を反射することは周知であり、例えば米国特許第3,711,176号(A
lfrey,Jr.他に付与)、同第5,103,337号(Schrenk他
に付与)、国際特許出願第WO96/19347号および同第WO95/173
03号に記載されている。特定の多層フィルムに対する反射スペクトルおよび透
過スペクトルは主に、層の実際の厚さ×その屈折率の積として定義される各層の
光学的膜厚に依存する。したがって、次式により適した層の厚さを選択すること
により、光のうち赤外線、可視光、あるいは紫外線波長λMを反射するフィルム を設計することができる。
【数1】 この式において、Mは反射された光の具体的な次数を示す整数であり、Drは、 2層以上のポリマー層を含む光学繰り返し単位(多層積層体とも呼ばれる)の光
学的膜厚である。したがってDrは、光学繰り返し単位を構成する各ポリマー層 の光学的膜厚の合計である。Drは、厚さの1/2ラムダであり、ラムダは第1 番目の反射ピークの波長である。多層フィルムの厚さ方向に光学繰り返し単位の
光学的膜厚を変化させることにより、広い帯域の波長の光を反射する多層フィル
ムを設計することができる。この帯域は一般に反射帯域あるいはストップバンド
とよばれている。
【0003】 反射帯域は、その長波長(赤)および/または短波長(青)側において急峻な
スペクトル端部を有することが望ましい。しかしながら、光学的膜厚が様々であ
る光学繰り返し単位を含む従来技術において周知の反射フィルムは通常、なだら
かな角度の帯域端部を有するため、反射対象としたい波長以外の波長も反射する
原因となっている。例えば、ある反射フィルムが、赤外線を反射して可視スペク
トルは透過するように設計されている場合、その反射帯域の青側の勾配した端部
がスペクトルの可視領域内に侵入し、赤外線反射フィルム本体の色を望ましくな
い状態にする可能性がある。このように起こる色合いは、赤外線反射帯域をさら
に赤外線領域側に移動するように赤外線フィルムを設計することにより回避でき
るが、これではスペクトルのうち可視領域に近い赤外線を実質的に透過すること
になる。
【0004】 他の状況において、緑色の光のみを反射する反射フィルムなど、選択した範囲
の可視領域に対して光を反射するように反射フィルムあるいは他の光学本体を設
計することが望ましい場合もある。このような場合、反射帯域の赤側および青側
の双方の端部を急峻にすると望ましい可能性がある。
【0005】 多層積層体を含む多くの従来技術による反射フィルムも、反射帯域付近にて多
数の小さな反射ピークを示す。このいわゆる「共鳴」も望ましくない反射をもた
らす可能性がある。一定の光学的膜厚を有する光学繰り返し単位を含む多層フィ
ルムでは、その反射帯域に対応する光学繰り返し単位の半分の光学的膜厚を有す
る多数の光学繰り返し単位を付加することにより、この共鳴を抑えることができ
る可能性があると従来技術において言われている。しかしながら、この手法によ
り共鳴をなくすことができたとしても、帯域端部の急峻性を改良することはなく
、実際悪化する可能性もある。さらに、この手法では、表面上に特定光学的膜厚
の薄い層しか使用できないため、多層押出フィルム上に剥離可能な表皮が必要と
なる。
【0006】 このように従来技術において、主な反射帯域の片側あるいは両側において急峻
な帯域端部を呈し、共鳴および他の望ましくない反射を含まずにすむ反射フィル
ムおよびその製造方法に対する要望がある。本発明はこれらの要望のみならず他
の要望にも応えるものである。以下にこれを説明する。
【0007】 発明の概要 本発明は、主な反射帯域の片側あるいは両側に急峻な帯域端部を呈する反射フ
ィルムおよび他の光学本体を提供する。本発明の光学本体は、それぞれがスペク
トルの所望の部分において一次反射を有し、光学繰り返し単位R1およびR2をそ
れぞれ含む多層積層体M1およびM2を含む。光学繰り返し単位R1およびR2はそ
れぞれ、少なくとも1層の第1のポリマー層と、第2のポリマー層とを含み、こ
れらの層はそれぞれ屈折率n1およびn2を付随して有しており、このときn1と n2との差は少なくとも0.05である。光学繰り返し単位R1の光学的膜厚は、
上記の多層積層体M1の厚さ方向に実質的に単調に変化し、光学繰り返し単位R2 の光学的膜厚は、多層積層体M2の厚さ方向に実質的に一定である。光学繰り返 し単位R2の光学的膜厚は、多層積層体M1の厚さ方向に、光学繰り返し単位R1 の最小光学的膜厚以下であるか、光学繰り返し単位R2の光学的膜厚は、多層積 層体M1の厚さ方向に、光学繰り返し単位R1の最大光学的膜厚以上であるか、あ
るいは光学繰り返し単位R2の光学的膜厚は、多層積層体M2の厚さ方向に、光学
繰り返し単位R1の実質的に単調な光学的膜厚変化とは反対に実質的に単調に変 化し、多層積層体M2の厚さ方向における光学繰り返し単位R2の最小光学的膜厚
は、多層積層体M1の厚さ方向の光学繰り返し単位R1の最小光学的膜厚に実質的
に等しいか、あるいは多層積層体M2の厚さ方向における光学繰り返し単位R2
最大光学的膜厚は、多層積層体M1の膜厚方向における光学繰り返し単位R1の最
大光学的膜厚に実質的に等しい。
【0008】 発明の詳細な説明 本開示内容全体にわたり、以下の定義および基準を用いる。 スペクトルの所望部分:400nm〜2500nm内のどこか連続した波長範
囲であり、所望反射帯域とも呼ぶ。 光学繰り返し単位(ORU):特定の順序で配置された層の積層体。この配置
は多層フィルムの厚さ全体に渡って繰り返され、この積層体は上記の式(I)に
より一定の波長にて一次反射を有する。 固有帯域幅あるいは光学繰り返し単位(ORU)帯域幅:同じ厚さを有するO
RUの無限の積層体が呈する帯域幅であり、BornおよびWolf著「Pri
nciples of Optics」第5版、67ページに定義されているよ
うな特性マトリックスMのマトリックス行列要素から容易に算出できる。指数の
差異が約0.3未満である2種類の材料による四分の一波長積層体であれば、そ
の界面に対するフレネル反射率の絶対値によりかなりの近似まで得られる。 ストップバンド:反射率帯域は一般に、低反射の波長領域によりどちらかの側
も隣接するスペクトル反射帯域として定義される。誘電積層体の場合、その吸収
は通常十分に低いため、多くの用途において無視され、透過と定義される。これ
らの用語において、反射率帯域あるいはストップバンドは一般に、両側とも高透
過領域に隣接する低透過領域として定義される。
【0009】 一好適実施態様において、p偏光に対する1つの反射率帯域あるいはストップ
バンドは、透過率が50%を超え、その連続波長を端点として含み、1端点から
もう一方の端点までの平均透過率が20%未満である2つの連続波長間において
連続スペクトルを有する。このような好適反射率帯域あるいはストップバンドは
、非偏光光および垂直入射光について同様に記載されている。しかしながら、s
偏光について、前述における透過値は、積層体あるいは積層体の皮膜層あるいは
コーティングとの空気界面により反射された光部分は除外する方法で算出するも
のである。 ストップバンドの帯域幅:前段落にて説明したような好適実施態様について、
その帯域幅を、帯域内でそれぞれ50%透過点に最も近くその透過率が10%で
ある2つの波長間のnm単位の距離と定義する。一般に使用される用語では、帯
域幅は10%透過点として定義される。各青色および赤色(すなわち短波長およ
び長波長)帯域端部を、上記にて定義した10%透過点における波長と見なす。
好適ストップバンドの透過率を、これらの10%透過点間の平均透過率とする。
反射率帯域の反射率が、好適実施態様に対する帯域幅および帯域端部勾配の定義
に見合うまでに高くない場合、その帯域幅は単純に、全幅をピーク反射率値とし
た半値全幅(FWHM)としてよい。 ストップバンドの帯域端部勾配:前の段落で説明したような帯域端部の勾配を
、50%および10%透過/波長点からとり、透過率/nmの単位で示す。 通過帯域:通過帯域は一般に、比較的低透過率のスペクトル領域に隣接するス
ペクトル透過帯域として定義される。多層カラーシフトフィルムの場合、その通
過帯域は反射ストップバンドに隣接する。通過帯域の幅は半値全幅(FWHM)
透過値である。 通過帯域の帯域端部勾配:帯域端部勾配は、最大透過点に最も近い、透過値が
最大透過値の50および10%である所与の帯域端部上の2点から算出される。
一好適実施態様において、通過帯域は低透過領域を透過率ピークの両側に有し、
その透過最小値はピーク透過点の透過値の10%以下である。例えば、この好適
実施態様において、50%透過最大値を有する通過帯域の両側には、5%以下の
透過最小値を有する反射率帯域が隣接する。この通過帯域の両側の透過最小値が
、通過帯域のピーク透過値の5%未満であるとより好ましい。 端部フィルタ:対象波長領域内に1つだけの帯域端部を有する反射率フィルタ
。 多層フィルム:特定領域の波長に対して光を反射するように設計された光学繰
り返し単位を含むフィルム。この多層フィルムでは、さらに層を光学繰り返し単
位の間に追加して含んでもよく、この追加層を多層フィルム全体にわたり繰返し
含んでも含まなくてもよい。 多層フィルムに沿って単調に変化する光学繰り返し単位の層厚:光学繰り返し
単位の厚さは、多層フィルムの厚さ方向に一定して減少していく、あるいは増加
していくかのいずれかである(例えば、光学繰り返し単位の厚さは、多層フィル
ムの厚さ方向の一部において増加傾向にあり、他の部分では減少傾向をみせるこ
とはない)。これらの増減は層と層との厚さ誤差とは無関係であり、その誤差の
統計的差異は1シグマ値で5%以上の大きさとなる可能性がある。さらに、光学
繰り返し単位内に局地的差異があると、数学的な定義からすると厳密に単調では
ない層厚形状にリップルを発生する可能性があるが、このリップルは、第1およ
び最後の光学繰り返し単位間における厚さの差異に比較して、比較的小さくなけ
ればならない。 光学繰り返し単位の最大光学的膜厚:層厚における確率的誤差を含む実際の層
分布に当てはまる統計的曲線の最大値。 光学繰り返し単位の最小光学的膜厚:層厚における確率的誤差を含む実際の層
分布に当てはまる統計的曲線の最小値。 面内軸:反射フィルムの面内に位置する2本の互いに垂直な軸。便宜上、これ
らをx軸およびy軸とする。 交軸:反射フィルムの面に垂直な軸。便宜上、この軸をz軸とする。 特定の軸方向の屈折率をniとし、iは特定軸を示す。例えばnxであれば、x 軸方向の屈折率を示す。 負の複屈折:交軸方向の屈折率は、両方の面内軸方向の屈折率以下である(n z <nxおよびny)。 正の複屈折:交軸に沿った屈折率は、両方の面内軸方向の屈折率を上回る(n z >nxおよびny)。 等方性:x軸、y軸およびz軸方向の複数の屈折率が実質的に等しい(例えば
、nx=ny=nz)。 赤外線領域:700nm〜2500nm 可視領域:400nm〜700nm f率は以下のように定義する。
【数2】 この式において、fkは、ポリマー層kの光学的膜厚であり、lは光学繰り返し 単位内の層数であり、nkはポリマー層kの屈折率であり、dkはポリマー層kの
厚さである。光学軸jに沿ったポリマー層kの光学的膜厚比率をfjkとして上述
のように定義するが、nkを軸j方向のポリマー材料kの屈折率に置き換える( )。 皮膜層:全光学繰り返し単位の物理的合計厚さの10%〜20%の厚さを一般
に有して最も外側の層として設けられる層。
【0010】 詳細な説明 本発明による多層フィルムの構造を様々な方法において使用することにより、
帯域の赤色側か青色側かのいずれか、あるいは両側の帯域端部を急峻にすること
ができる。
【0011】 帯域端部の急峻化−青色端部 本発明により反射帯域の青色端部において帯域端部を急峻化するため、光学繰
り返し単位R1を有する多層積層体M1を光学繰り返し単位R2を有する多層積層
体M2と組み合わせる。両方の多層積層体を、赤外線領域などの所望するスペク トル領域において一次反射帯域を有するように設計する。適した屈折率を有する
ポリマー材料を選択し、光学繰り返し単位の各ポリマー層それぞれの物理的厚さ
をうまく操作して、光学繰り返し単位の光学的膜厚が所望の波長にて上述の式(
I)による予想通りに現れるようにすることにより、スペクトルの特定領域にお
いて一次反射帯域を有するフィルムあるいは他の光学本体を製造することができ
る。多層フィルムの光学繰り返し単位の光学的膜厚に変化をつけることにより、
スペクトル内の特定領域に対して所望通りに反射させることができる。多層積層
体M1の光学繰り返し単位R1が有する光学的膜厚を単調に変化させると、所望の
反射帯域を得られる。しかしながら、異なる光学繰り返し単位を含む幾つかの多
層積層体を用いて所望の反射帯域をカバーすることも可能である。
【0012】 光学繰り返し単位R1の光学的膜厚は、多層積層体M1の厚さ方向に単調に増加
すると好ましい。多層積層体M2は光学的膜厚が実質的に一定である光学繰り返 し単位R2を含んでも、あるいは光学繰り返し単位R2の光学的膜厚は多層積層体
2の厚さ方向に単調に減少してもよい。光学繰り返し単位R2の光学的膜厚が実
質的に一定である場合、その光学的膜厚は、多層積層体M1の厚さ方向の光学繰 り返し単位R1の最小光学的膜厚にほぼ等しくなければならない。この実施態様 において、光学繰り返し単位R2の光学的膜厚は、光学繰り返し単位R1の最小光
学的膜厚に実質的に同等であると好ましい。
【0013】 図1aはこの実施態様を示し、本発明を用いて製造した反射フィルムにおける
光学繰り返し単位R1およびR2の光学的膜厚と、光学繰り返し単位数との関係の
グラフを表したものである。図1aにおいて、多層積層体M1は、光学的膜厚が 増加していく光学繰り返し単位R1を含み、多層積層体M2は、光学的膜厚が実質
的に一定である光学繰り返し単位R2を含む。図1aに従って設計された反射フ ィルムは、反射帯域の青色側において急峻な帯域端部を有するはずである。
【0014】 図1bは、本発明による別の実施態様を示し、これも青色側における反射帯域
の急峻化につながるものである。図1bに示すように、この実施態様における多
層積層体M2は、多層積層体M2の厚さ方向に光学的膜厚が単調に減少していく光
学繰り返し単位R2を含む。この実施態様において、光学繰り返し単位R2の最小
光学的膜厚は、多層積層体M1に沿った光学繰り返し単位R1の最小光学的膜厚に
実質的に等しくなるようになっている。
【0015】 帯域端部急峻化−赤色端部 反射帯域の赤端部において本発明に従って帯域端部を急峻化するため、光学繰
り返し単位R1を有する多層積層体M1を、光学繰り返し単位R2を有する多層積 層体M2に組み合わせる。双方の多層フィルムは、可視スペクトルの緑色部分に おける反射帯域などのスペクトルの所望部分において一次反射を有するように設
計されている。
【0016】 光学繰り返し単位R1の光学的膜厚は、多層積層体M1の厚さ方向に単調に増加
すると好ましい。多層積層体M2は光学的膜厚が実質的に一定である光学繰り返 し単位R2を含んでも、あるいは光学繰り返し単位R2の光学的膜厚は多層積層体
2の厚さ方向に単調に減少していてもよい。光学繰り返し単位R2の光学的膜厚
が実質的に一定である場合、その光学的膜厚は、多層積層体M1の厚さ方向にお ける光学繰り返し単位R1の最大光学的膜厚にほぼ等しくなければならない。こ の実施態様において、光学繰り返し単位R2の光学的膜厚は、光学繰り返し単位 R1の最大光学的膜厚に実質的に同等であると好ましい。
【0017】 図1cはこの実施態様を示し、本発明を用いて製造した反射フィルム本体にお
ける光学繰り返し単位R1およびR2の光学的膜厚と、光学繰り返し単位数との関
係のグラフを表したものである。図1cにおいて、多層積層体M1は、光学的膜 厚が増加していく光学繰り返し単位R1を含み、多層積層体M2は、光学的膜厚が
実質的に一定である光学繰り返し単位R2を含む。図1cに従って設計した反射 フィルム本体は、反射帯域の赤色端部において急峻な帯域端部を呈するはずであ
る。
【0018】 図1dは、本発明による別の実施態様を示し、これも赤色側における反射帯域
の急峻化につながるものである。図1dに示すように、この多層積層体M2は、 多層積層体M2の厚さ方向に光学的膜厚が単調に減少していく光学繰り返し単位 R2を含む。この実施態様において、光学繰り返し単位R2の最大光学的膜厚は、
多層積層体M1に沿った光学繰り返し単位R1の最大光学的膜厚に実質的に等しく
なるようになっている。
【0019】 帯域端部急峻化−両端部 反射帯域の両端部における帯域端部を急峻にするため、3つの多層積層体M1 、M2およびM3を、図2に示す実施態様のように組み合わせることができる。こ
こで、多層積層体M1は、多層積層体M1の厚さ方向に単調に増加する光学繰り返
し単位R1を備える。R1が最小光学的膜厚を有するこの積層体の端部において、
多層積層体M1を、一体の光学的膜厚を有する光学繰り返し単位R2を含む多層積
層体M2に組み合わせる。R2の光学的膜厚は、光学繰り返し単位R1の最小光学 的膜厚に実質的に等しいか(図2に示すように)、それ未満であるかのいずれか
である。反射帯域の青色端部における帯域端部の急峻化についてすでに上述した
ように、光学繰り返し単位R2は多層積層体M2の厚さ方向に単調に減少していて
もよい。
【0020】 光学繰り返し単位R1の光学的膜厚が最大になる積層体端部において、実質的 に一定の光学的膜厚を有する光学繰り返し単位R3を含む多層積層体M3を組み合
わせる。図2に示すように、R3の光学的膜厚は、光学繰り返し単位R1の最大光
学的膜厚に等しい。赤色端部における帯域端部の急峻化についてすでに上述した
ように、光学繰り返し単位R3は、多層フィルムM3の厚さ方向に単調に減少して
いてもよい。
【0021】 上述の各実施態様において、多層積層体M1およびM2、および任意にM3を、 反射フィルム内において互いに物理的に隣接するように説明してきた。しかしな
がら、これは要件ではない。特に、これらの多層積層体を、例えば多層積層体間
の接着力を改良する層などの多層積層体および/または層を付加することにより
、反射フィルム内において互いに間隔をあけて配置してもよい。例えば、図1a
における多層積層体M2を、図1eに示すように多層積層体M1のもう一方の端部
に備えても問題ない。同様に、図2ににおける多層積層体M2およびM3の位置も
交換可能である。しかしながら、多層積層体M1およびM2、および任意にM3の 好適な立体的相対位置関係は、図1a〜図1dおよび図2に示すように、隣接す
る層がほぼ同等の光学的膜厚を有して、介在する材料層あるいは空間がないよう
に互いに接合することである。
【0022】 多層積層体M1およびM2およびM3が隣接していない、あるいは図1eに示す 順序ではない場合も、帯域端部を急峻にすることは可能である。これら3種類の
多層積層体のそれぞれが、異なる材料および屈折率を有していてもよい。しかし
ながら、同等のあるいは類似した光学的膜厚(重なり合う反射帯域を有する多層
積層体)を有する繰り返し単位を光学的に結合して、これらの層間における建設
的干渉を改良することにより、光学層の最有効利用が可能となる。この条件が、
多層積層体M1、M2およびM3における繰り返し単位R1、R2およびR3の有用な
膜厚範囲のガイドラインにもなる。例えば、図1dにおいて、多層積層体M2に おける繰り返し単位が、M1の最大繰り返し単位の厚さから累積偏差により右側 に行くに従って次第に薄くなると、建設的干渉にむけた光学結合は、層間の先端
部分において次第に弱まっていく。M2の繰り返し単位最小厚さが、M1における
最大膜厚繰り返し単位の固有帯域幅外である光学的膜厚dである場合、最小膜厚
単位により多層M1の反射帯域の赤色側において認め得るほどに帯域端部が急峻 になることはない。
【0023】 本発明に従って製造する反射フィルムあるいは他の光学本体を、例えば以下に
詳述するように、多層同時押出により製造することができる。他の方法として、
本発明による反射フィルムあるいは他の光学本体を形成する多層積層体を、個々
に製造(例えば別個独立フィルム)してから互いに積層して、最終的な反射フィ
ルムに仕上げてもよい。
【0024】 光学積層体設計 拡大された反射帯域に対する層厚分布は、様々な幾何級数的あるいは直線的増
加関数形態をとる可能性がある。このような光学的積層体の反射帯域は、予め定
められた帯域幅および減衰の幅より拡大してしまう。最初から最後まで(第1層
から最後の層まで)同じ関数形態を持続すると、帯域端部の勾配は所望通りの傾
きを持たない可能性がある。左あるいは右の帯域端部の勾配を増加するため、層
厚分布の関数形態を、主な積層体分布の端部点付近において変化させて、層厚分
布の勾配をゼロに近づけてもよい。
【0025】 帯域端部をさらに急峻にするため、ゼロあるいは異符号勾配を有する付加層を
追加してもよい。例えば、組合わされた多層積層体M1、M2およびM3を図3に 示すように製造し、(統計的に平均した)層厚形状の第1の偏差内に不連続部分
がないようにすることができる。図3において、M2自体は、M2の始めと終わり
の部分における勾配がゼロに等しいという点において、わずかに帯域を急峻にし
ている形状となっている。積層体M1およびM2は、M2接合部分においてゼロ勾
配を有するように設計されている。M1およびM2の勾配は連続的に変化して、こ
れらの終端部において、その勾配が主積層体M2の勾配と同等かつ対向するよう になっている。図3において、M1は繰り返し単位1〜10を備え、M2は繰り返
し単位10〜90を備え、M3は繰り返し単位90〜105を備える。M2自体に
は3領域があり、それぞれ図2の形状に類似したM21、M22およびM23である。
21は単位10〜20、M22は20〜80、M23は80〜90を含む。M22は直
線状の膜厚形状である。
【0026】 さらに、これらを組み合わせた分布曲線M1+M2+M3が、さらに大きな光学 積層体の一部であってもよく、さらに大きな積層体の内側あるいは外側に位置付
けすることができる。このように、本発明に従って、それぞれが帯域端部の急峻
性を有する層群を備えた複数組の層厚変化度により生成された複数の反射帯域を
全体構造として含むフィルムおよび他の光学本体を製造することができる。
【0027】 通常、光学繰り返し単位のポリマー層の物理的厚さを変化させることにより、
本発明による光学繰り返し単位の光学的膜厚に変化を持たせることができる。繰
り返し単位の光学的膜厚を、反射対象として選択した波長により選択する。光学
繰り返し単位が有する固有帯域幅外の波長範囲であっても、適した範囲の光学的
膜厚を有する光学繰り返し単位を追加して選択することができる。本発明に関る
一具体的実施態様によれば、光学繰り返し単位を構成するすべてのポリマー層の
物理的膜厚を同じ比率で変化させる。例えば、光学繰り返し単位におけるすべて
のポリマー層の厚さを同じ一次関数に従って変化させてよい。
【0028】 本発明の別の実施態様において、光学繰り返し単位におけるポリマー層の物理
的厚さを異なる割合で変化させてもよい。これは、多層フィルムM2およびM3
光学繰り返し単位R2およびR3にそれぞれ異なる光学的膜厚を持たせたいときに
特に好適である。例えば、2種類の交互のポリマー層を含む光学繰り返し単位の
光学的膜厚を、一方の種類の層が有する物理的膜厚を実質的に一定に維持しなが
ら、他方の種類の層が有する物理的膜厚を例えば一次関数に従って変化させるこ
とにより、本発明に従って単調に変化させてよい。他の方法として、双方の層の
物理的膜厚を変化させることができるが、この場合は別々の関数、例えば異なる
一次関数あるいは異なる微妙な指数法則関数により変化させる。
【0029】 本発明の幾つかの好適実施態様を、表Iおよび以下の実施例に示す。表Iには
4種類の別個の層厚変化度を掲載している。各変化度は、高指数(n=1.75
)材料および低指数ポリマー(n=1.50)を含む繰り返し四分の一波長層か
らなる。初期膜厚および各連続層に対する膜厚増分を表に掲げる。コンピュータ
モデリングプログラムを用いて、主な反射率帯域の帯域端部における急峻性に対
する、幾つかの変位度を組み合わせた効果を調べた。
【0030】
【表1】
【0031】 実施例1−逆の変化度 逆の変化度を有する実施例を図E1aに示す。この図は、LTG1およびLT
G2の組み合わせた層厚における変化度を示す。この場合、帯域端部が急峻な変
化度LTG2は、双方とも膜厚を増加させて最初の一対から最後の一対まで0.
5のf率を維持している高指数材料および低指数材料とを交互に配した20層か
らなる。
【0032】 逆の層変化度を有する別の実施例を図E1bに示す。この図は、層厚変化度L
TG1による反射率帯域に対する短波長帯域端部および逆の変化度LTG2を追
加した効果を示す。LTG2を追加することにより、端部の傾きは増加している
。LTG2を追加しない場合の帯域端部勾配は1.1%/nmである。LTG2
を追加すると、その傾きは1.9%/nmに増加する。層厚形状は図E1aの通
りである。
【0033】 実施例2−f率偏差を有する逆の勾配 一定のf率偏差による逆の勾配を有する積層体設計の例を図E2aに示す。こ
の図は、LTG3を追加した帯域急峻性積層体において、1種類の材料成分のみ
が逆の膜厚勾配を有し、もう一方はゼロ勾配を有するフィルム積層体設計を示す
。このLTG1およびLTG3の組み合わせにおいても、以下の図E2bに見ら
れるようにLTG1の場合に比べて帯域端部の急峻性において改善が見られる。
LTG3を追加した場合の帯域端部の傾きは7.3%/nmである。
【0034】 実施例3−ゼロ勾配 この実施例は、両方の材料に対してゼロ勾配である積層体LTG4についての
帯域端部の急峻性を例証する。この実施例の積層体設計も、LTG1単独の場合
に比べて大幅に急峻な帯域端部を有している。この場合の帯域端部の傾きは3.
6%/nmである。
【0035】 図E3aは、組み合わせ積層体LTG1およびLTG4に対する層厚変化度を
示す。LTG4は両方の材料に対してゼロ勾配を有し、高指数層および低指数層
との間の膜厚比率を一定に保持している。再度、図E3bに見られるように、L
TG1の場合に比較して実質的な改善が見られ、帯域端部の傾きは、LTG1の
場合の1.1%/nmに対して3.6%/nmであった。
【0036】 実施例4−1種類の成分のみによる勾配符号反転 この場合、低指数層に対する層変化度は、LTG1およびLTG5について全
積層体にわたり直線状であるが、高指数成分の勾配は、以下の図E4aに見られ
るようにLTG5部分において逆転する。得られるスペクトルを図E4bに示す
。LTG1の場合に対して実質的な改善が見られ、帯域端部の傾きが1.1%/
nmから3.6%/nmに増加している。
【0037】 帯域通過フィルタ ノッチフィルタともしばしば呼ばれる、狭帯域通過透過フィルタを、隣接する
帯域端部間の非常に狭い帯域を除き、適切なスペクトルの大半をカバーする2つ
の広い反射帯域を用いて製造することができる。帯域通過フィルタに狭帯域およ
び高透過性を持たせるのであれば、ほぼ垂直な帯域端部が必要である。積層体の
各層の層厚それぞれに特異な値を持たせる従来技術による一般の設計技術は、数
百層が必要となるポリマー積層体には実用的ではない場合もある。本明細書に記
載する端部急峻技術は、この場合に特に有用である。
【0038】 一好適実施態様は、連続的に変化する変化度を有する帯域急峻積層体の使用を
必要とする。得られる帯域通過フィルタの透過性は、直線的(一定の変化度)層厚
分布で製造されたフィルタに比べて高い。以下のコンピュータモデリングによる
実施例により、この改良を例証する。
【0039】 図N1a 簡単な帯域通過フィルタを、図N1aに示すように、広帯域反射積層体の層厚
形状に不連続部分を設けることにより製造することができる。図N1aの2つの
単純な直線状膜厚分布を備えて製造されたこのようなノッチフィルタに対して算
出したスペクトルを図N1bに示す。上述の帯域急峻技術を用いていないため、
帯域端部の勾配は狭帯域ノッチフィルタの製造に充分な高さを示していない。こ
の帯域端部の傾きは青色端部および赤色端部についてそれぞれ約1.2%/nm
および1.4%/nmである。帯域幅は54nmであり、ピーク透過値は62%
である。
【0040】 ノッチフィルタを、図N2aに示すように、2段階直線膜厚分布および段階化
されていない四分の一波長積層体を追加することにより製造することができる。
平坦な(ゼロ変化度)部分が、隣接する反射帯域の各帯域端部の急峻性に有用で
ある。追加層を2つの膜厚値にてノッチ波長の両側に集中することにより、大幅
に急峻な透過帯域を形成することができる。図示の積層体に対して算出したスペ
クトルを図N2bに示す。図N2bに示すノッチフィルタスペクトルの帯域端部
の傾き角度は、図N2aに示すように、積層体の帯域急峻特性に含まれる層数と
共に増加する。この帯域端部の傾きは、青色端部および赤色端部にてともに約9
%/nmである。この帯域幅は13.8nmであり、ピーク透過値は55.9%
である。
【0041】 図N3aの湾曲した層厚形状を形成して、図N2aおよび図N2bの積層体設
計およびスペクトルの不足点を改良した。図N2aにおける層厚形状の側部帯域
リップルが重なり合ってノッチフィルタの透過を制限してしまう。図N2bのノ
ッチ帯域のピーク透過は約50%だけであることに留意されたい。帯域急峻性積
層体の膜厚形状に曲がりを付与することにより、この積層体のスペクトル端部に
おける共鳴は減少する。2つのこのような積層体を組み合わせることにより、図
N3bにその結果を示すように、より急峻性を備えた帯域端部とより高いピーク
透過性を備えたノッチフィルタを作製することができる。帯域端部の勾配は、青
色端部および赤色端部においてそれぞれ約12%/nmおよび約14%/nmで
ある。帯域幅は11nmであり、ピーク透過値は76%である。帯域幅は図N2
bより狭いが、最大透過は大幅に高くなっていることに留意されたい。この積層
体の帯域急峻部分における層数は、膜厚ギャップの各側において60であり、こ
れは図N2aの層分布におけるゼロ変化度部分に用いた層と同数である。
【0042】 この湾曲した形状は、いくつの関数形態をとってもよい。この形態の主な目的
は、1つの波長のみになってしまう複数層による四分の一波長積層体に含まれる
膜厚の全く同じ繰返しを絶つことである。本明細書において使用する具体的な関
数は、適切な負および正の第2の導関数により形状に曲線部分を設ける直線形状
の付加関数(反射度帯域の残部に使用したものと同じ)およびシヌソイド関数で
あった。層厚形状に対する第2の導関数が、反射積層体の赤色帯域端部に対して
は正であり、反射積層体の青色帯域端部に対しては負であることが重要な特性で
ある。ノッチ帯域の赤色および青色帯域端部について言及する際には符号を反対
にする必要であることに留意されたい。同じ原理による他の実施態様の例として
、第1の導関数のゼロ値を含む複数地点を有する層形状を挙げられる。本明細書
内のすべての場合について、導関数とは、層厚値において1シグマ標準偏差10
%未満のわずかな統計誤差を含む可能性のある実際の層厚形状を介して当てはめ
られる最良適合曲線のものをいう。
【0043】 上記実施例により示したように、層厚分布に付加される帯域急峻性形状が、反
射率帯域の片方あるいは両方の端部、および通過帯域の端部に対して反射帯域端
部の傾きに大きく影響する可能性がある。高純度の飽和色を有するカラーフィル
タを得るためには、帯域端部が急峻であり透過性が高いことが望ましい。反射率
帯域について、その帯域端部の傾きが少なくとも約1%/nmであると好ましく
、約2%/nmであればより好ましく、約4%/nmを上回ればさらに好ましい
。同じ傾きが、約50nm以上の帯域幅を有する帯域通過フィルタにも好適であ
る。約50nm以下の帯域幅を有する通過帯域フィルタについて、端部が約2%
/nmを上回ると好ましく、約5%/nmであればより好ましく、約10%/n
mを上回ればもっとも好ましい。
【0044】 光学繰り返し単位の設計 本発明による光学繰り返し単位のポリマー層は、等方性であっても非等方性で
あってもよい。等方性ポリマー層は、ポリマー層の屈折率が層の方向にかかわら
ず一定の層であり、非等方性層の場合では、その屈折率が少なくとも2つの異な
る方向で異なる。後者の型のポリマー層を複屈折層と呼ぶ。非等方性ポリマー層
を説明するために、上記の定義部分に述べたように、垂直な軸の組、x、yおよ
びzを用いる。したがって、非等方性ポリマー層は、互いに異なる少なくとも2
つの屈折率nx、nyおよびnzを有することになる。
【0045】 本発明の一実施態様において、光学繰り返し単位R1、R2および/またはR3 は、好ましくは少なくとも約0.05の、より好ましくは少なくとも約0.1の
差で互いに異なる屈折率を有する、2種類の等方性ポリマー層を交互に配して含
む。しかしながら、これら2種類の交互のポリマー層のうち少なくとも一方が、
その面内屈折率nxおよびnyのうち少なくとも1つが対応するもう一方の層の面
内屈折率と少なくとも約0.05の差を有する複屈折層であるとより好ましい。
本発明に関る具体的な好適実施態様によると、双方の層における交軸(nz)方 向の屈折率は実質的に適合している、すなわち、双方の層間におけるz軸方向の
屈折率の差は、約0.05未満であると好ましい。この種類の光学繰り返し単位
は、スペクトルの可視領域にある光の反射に特に適しているが、スペクトルの赤
外線領域にある光の反射にも使用してよい。この特性を有する光学繰り返し単位
および多層フィルムは、国際特許出願第WO96/19347号および同第WO
95/17303号に詳述されている。本発明のもう1つの好適実施態様におい
て、最も高い面内指数を有するポリマー層の横方向指数は、もう一方のポリマー
の面内指数よりも低い。この特性も上述の参考文献に記載されている。
【0046】 図4aおよび図4bはこれらの実施態様を例示しており、2種類のポリマー層
12および14を交互に配して含む光学繰り返し単位を具備する多層フィルム1
0を示している。これらの材料のうち少なくとも一方が応力誘導複屈折の特性を
有して、延伸処理により材料の屈折率(n)が変化するようになっていると好ま
しい。
【0047】 図4aは、双方の材料が同じ屈折率を有する、延伸処理前の例示的多層フィル
ムを示している。光線13は、屈折率を比較的ほとんど変化せずにフィルム内を
通過する。図4bにおいて、同じフィルムを延伸して、材料12の屈折率を1つ
の(あるいは複数の)延伸方向において増加する。層間の各境界面における屈折
率の違いにより、光線15の一部が反射される。多層積層体を一軸からニ軸配向
範囲に延伸することにより、フィルムに、異なる方向性を有する平面偏光入射光
に対する反射範囲を持たせる。このようにして反射偏光子あるいはミラーとして
有用な多層フィルムを作製することができる。二軸延伸の場合、シートを垂直な
面内軸方向に非対称に延伸して、あるいは垂直な面内軸方向に対称に延伸して所
望の偏光あるいは反射特性を得ることができる。
【0048】 2種類のポリマー層を交互に配して含む多層積層体の光学特性および設計に対
する考察は、本願と同一の譲受人に譲渡された係属中の米国特許出願第08/4
02,041号にほぼ完全に記載されている。非常に簡潔に言えば、この出願件
には、ポリマー層の界面に対するブルースター角(反射率がゼロになる角度)が
非常に大きい、あるいは存在しない多層フィルム(ミラーおよび偏光子)の構造
について記載されている。この特性により、p偏光に対する反射量が入射角と共
に次第に減少する、入射角とは無関係である、あるいは入射角の角度が基準から
離れるにつれて増加するミラーおよび偏光子の製造が可能となる。結果として、
広い帯域幅かつ広い角度範囲に対してs偏光およびp偏光の両方に高い反射性を
有する多層フィルムを実現することができる。
【0049】 図5は、2種類のポリマー層を含む光学繰り返し単位を示し、各層における3
方向の屈折率を表示している。その屈折率はそれぞれ、層102についてn1x
、n1y、およびn1zであり、層104についてn2x、n2yおよびn2z
である。各フィルム層内の屈折率間の互いに対する関係および、フィルム積層体
内の他の層の屈折率に対する関係により、すべての方位角方向からのすべての入
射角度における多層積層体の反射特性が特定される。
【0050】 米国特許出願第08/402,041号に記載されている原理および設計考察
を適用して、広範囲の様々な環境および適用に対して所望の光学効果を有する多
層フィルムを作製することができる。この多層積層体内の層が有する屈折率を操
作および適応させて、所望の光学特性を有する装置を製造することができる。広
範囲の性能特性を有するミラーおよび偏光子などの多くの有用な装置を、本明細
書に記載した原理を用いて設計および製造することができる。
【0051】 本発明の別の実施態様により、本発明による多層フィルムの光学繰り返し単位
は、異なる屈折率を有するポリマー層A、BおよびCを含む。この種類の繰り返
し単位は、赤外線反射多層フィルムの設計に特に適している。特に、ポリマー層
Bの屈折率がポリマー層AおよびCの屈折率の中間となるようにポリマー層A、
BおよびCを選択することにより、少なくとも2つの連続する高次反射が抑圧さ
れるた赤外線反射フィルムを設計することができ、見かけ上実質的に透明な赤外
線反射フィルムとなる。この種類の多層フィルムは米国特許第5,103,33
7号に詳述されている。
【0052】 本発明のこの実施態様により、異なる屈折率niを有する複数の交互に配され た実質的に透明なポリマー層A、BおよびCをABCの順に配置する。さらに、
ポリマー層Bの屈折率を、ポリマー層AおよびCの各屈折率の中間とする。ポリ
マー層A、BおよびCをABCBの順に配置し、複数の連続した高次反射が抑制
されている光学繰り返し単位を有する特に好適な実施態様において、第1の材料
Aの光学的膜厚比率faは1/3、第2の材料Bの光学的膜厚比率fbは1/6、
第3の材料Cの光学的膜厚比率faは1/3であり、ポリマー層Bの屈折率は、 ポリマー層AおよびCの屈折率の積の平方根に等しい。この具体的な種類の光学
繰り返し単位を用いて、第2、第3および第4次波長に対する反射を抑制する多
層フィルムを設計することができる。
【0053】 本発明のさらなる実施態様により、ポリマー層A、BおよびCをABCBの順
に配置して含む光学繰り返し単位を有する上述の多層フィルムを、ポリマー層A
、BおよびCの少なくともいずれか1層に等方性層を用いて設計することができ
る。したがって、本発明の一実施態様により、スペクトルの赤外線領域の光を反
射し、スペクトルの可視領域の光を透過する多層フィルムは、面内軸xおよびy
方向にそれぞれ屈折率nx aおよびnx aを有するポリマー層Aと、面内軸xおよび
y方向にそれぞれ屈折率nx bおよびnx bを有するポリマー層Bと、面内軸xおよ
びy方向にそれぞれ屈折率nx cおよびnx cを有するポリマー層Cであって、これ
らの層A、BおよびCが面内軸に垂直な交軸z方向にそれぞれ屈折率nz a、nz b およびnz cを有する層A、BおよびCをABCBの順に配置して含む光学繰り返
し単位を含んでよい。このとき、nx bはnx aとnx cとの中間で、nx aはnx cより
大きく、および/または、ny bはny aとny cとの中間で、ny aはny cより大きく
。さらにこのときnz a−nz bおよびnz b−nz cの差異のうち少なくとも1つが0
未満である、あるいは双方の差異が実質的に0に等しいと好ましい。
【0054】 nz a−nz bおよびnz b−nz cの差異のうち少なくとも1つが0未満あるいは好
ましくは−0.05未満である、あるいは双方の差異が共に実質的に0であり、
同時に面内軸方向の層間における屈折率関係が上述のようになるように光学繰り
返し単位を設計することにより、赤外光の入射角による赤外線反射を実質的に削
減することなく、少なくとも二次および三次反射を抑制することができる。
【0055】 光学繰り返し単位のポリマー層A、BおよびCがABCB光学繰り返し単位を
形成すると好ましい。このような光学繰り返し単位の略図を図6に示す。この実
施態様によると、層Aと層Bとの間のz軸方向の屈折率の差異(nz a−nz b)あ
るいは層Bと層Cとの間のz軸方向の屈折率の差異(nz b−nz c)が、負となる
と好ましい、すなわち0未満の値であれば好ましく、−0.05以下であればよ
り好ましく、−0.1以下であれば最も好ましい。これらの差異のうちの一方が
0未満、より好ましくは−0.05以下となり、もう一方の差異が0以下となる
ように光学繰り返し単位を設計すると好ましい。双方の差異ともが0未満であれ
ば最も好ましい。このように一方の差異を0未満とし、もう一方を0以下とする
設計により、入射角での反射量が増加する。
【0056】 本実施態様により、双方の差異ともが実質的に0である、すなわち、双方の差
異の絶対値が好ましくは0.03未満である光学繰り返し単位の設計も可能であ
る。双方の差異が実質的に0であれば、入射角での赤外線反射量の減少はほとん
どないか、全くないかのいずれかとなる。
【0057】 本実施態様のさらに別の種類によれば、z軸を横切る層Aおよび層B間におけ
る屈折率の差異の1つは、その符号が、z軸を横切る層Bおよび層C間の屈折率
の差異の符号とは反対である。後者の場合、0未満の差異が最大絶対値を有する
、あるいは双方の差異の絶対値が実質的に等しいと好ましい。
【0058】 ポリマー層Aおよびポリマー層Cの屈折率の中間である屈折率をポリマー層B
が有する特定の面内軸方向の光学的膜厚を調整することにより、偏光面がその特
定面内軸に平行である赤外光に対する少なくとも2つの高次反射を抑制すること
ができる。しかしながら、ポリマー層Bの屈折率を、双方の面内軸方向における
ポリマー層Aおよびポリマー層Cの屈折率の中間とし、双方の面内軸方向に光学
的膜厚を調整することにより、少なくとも2つの連続した高次反射が抑制された
赤外線反射ミラーを得られると好ましい。このような赤外線反射ミラーは目に見
える範囲では実質的に透明であり、着色はない。
【0059】 本発明による赤外線反射多層フィルムの設計に特に好適な光学繰り返し単位は
、ポリマー層A、BおよびCをABCBパターンに配置して含み、そのポリマー
層A、BおよびCの屈折率は、nx b=(nx ax c1/2、および/またny b=( ny ay c1/2であり、一方で光学的膜厚比率を、fx a=1/3、fx b=1/6 およびfx c=1/3、および/またはfy a=1/3、fy b=1/6、fy c=1/
3に維持している。この実施態様では、二次、三次および四次反射を抑制するこ
とができる。本実施態様により設計した赤外線反射多層フィルムを用いて、スペ
クトルの可視部分を反射することなく最大約2000nmまでの赤外光を反射す
ることができる。
【0060】 ポリマー層A、BおよびCを含む光学繰り返し単位において、面内軸方向のポ
リマー層A、BおよびCの屈折率に少なくとも0.05の差異があると好ましい
。すなわち、nx a、nx bおよびnx cが互いに少なくとも0.05ずつ異なる、お
よび/またはny a、ny bおよびny cが互いに少なくとも0.05ずつ異なると好
ましい。
【0061】 本発明により多層フィルム内にて使用する光学繰り返し単位として様々に可能
な設計について様々な実施態様を上記に説明してきたが、これらは本発明の制限
を目的とするものではない。特に、光学繰り返し単位に対する他の設計も同様に
使用可能である。さらに、異なる設計の光学繰り返し単位を含む多層フィルムを
組み合わせて使用し、本発明による反射フィルム本体を形成することができる。
例えば、2層のポリマー層のみを含む光学繰り返し単位を具備する多層フィルム
を、ポリマー層A、BおよびCをABC順に特にABCBパターンに配置して含
む光学繰り返し単位を具備する多層フィルムと組み合わせることができる。
【0062】 広範囲の材料を使用して、選択条件下で処理することにより所望の屈折率関係
を得ることにより本発明による(赤外線)ミラーあるいは偏光子を形成できるこ
とは当業者であれば容易に理解されるであろう。この所望の屈折率関係は様々な
方法で実現することができ、その例として、フィルム形成中、あるいは形成後の
延伸(例えば有機ポリマーの場合)、押出し(例えば液体結晶質材料の場合)、
あるいはコーティングが挙げられる。さらに、2種類の材料が類似のレオロジ特
性(例えば溶融粘度)を有して、これらを同時押出しできると好ましい。
【0063】 一般に、各層に、結晶質、半結晶質、あるいは液体結晶質材料、あるいは非晶
質ポリマーを選択すると適切な組み合わせを得られる可能性がある。ポリマーに
関する従来技術において、ポリマーは通常完全な結晶質ではないと一般に認識さ
れているため、本明細書内でいう結晶質あるいは半結晶質とは、非結晶質ではな
いポリマーを言い、結晶質、部分的結晶質、半結晶質などと一般に呼ばれる材料
のいずれをも含むことを理解されたい。
【0064】 本発明における使用に適した材料の具体的な例として、ポリエチレンナフタレ
ート(PEN)およびその異性体(例えば2,6−、1,4−、1,5−、2,
7−および2,3−PEN)、ポリアルキレンテレフタレート(例えば、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、およびポリ−1,4−シ
クロヘキサンジメチレンテレフタレート)、ポリイミド(例えばポリアクリルイ
ミド)、ポリエーテルイミド、アタクチックポリスチレン、ポリカーボネート、
ポリメタクリレート(例えばポリイソブチルメタクリレート、ポリプロピルメタ
クリレート、ポリエチルメタクリレートおよびポリメチルメタクリレート)、ポ
リアクリレート(例えばポリブチルアクリレートおよびポリメチルアクリレート
)、シンジオタクチックポリスチレン(sPS)、シンジオタクチックポリアル
ファメチルスチレン、シンジオタクチックポリジクロロスチレン、これらポリス
チレンのいずれかのコポリマーおよび配合物、セルロース誘導体(例えばエチル
セルロース、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酢酸セルロースブチレ
ートおよび硝酸セルロース)、ポリアルキレンポリマー(例えばポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリイソブチレンおよびポリ(4−メチル)ペ
ンテン)、フッ化ポリマー(例えば、ペルフルオロアルコキシ樹脂、ポリエトラ
フルオロエチレン、フッ化エチレンプロピレンコポリマー、フッ化ポリビニリデ
ンおよびポリクロロトリフルオロエチレン)、塩素化ポリマー(例えばポリ塩化
ビニリデンおよびポリ塩化ビニル)、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポ
リアクリロニトリル、ポリアミド、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニル
アセテート、ポリエーテルアミド、アイオノマー樹脂、エラストマ(例えばポリ
ブタジエン、ポリイソプレンおよびネオプレン)およびポリウレタンが挙げられ
る。適したコポリマーとして他には、例えばPENコポリマー(例えば2,6−
、1,4−、1,5−、2,7−および/または2,3−ナフタレンジカルボン
酸あるいはそのエステルの(a)テレフタル酸あるいはそのエステル、(b)イ
ソフタル酸あるいはそのエステル、(c)フタル酸あるいはそのエステル、(d
)アルカングリコール、(e)シクロアルカングリコール(例えばシクロヘキサン
ジメタノールジオール)、(f)アルカンジカルボキシル酸、および/または(
g)シクロアルカンジカルボキシル酸(例えばシクロヘキサンジカルボキシル酸
)とのコポリマー)、ポリアルキレンテレフタレートのコポリマー(例えばテレ
フタル酸あるいはそのエステルの、(a)ナフタレンジカルボキシル酸あるいは
そのエステル、(b)イソフタル酸あるいはそのエステル、(c)フタル酸ある
いはそのエステル、(d)アルカングリコール、(e)シクロアルカングリコール
(例えばシクロヘキサンジメタンジオール)、(f)アルカンジカルボキシル酸
および/または(g)シクロアルカンジカルボキシル酸(例えばシクロヘキサン
ジカルボキシル酸)とのコポリマー)、およびスチレンコポリマー(例えばスチ
レンブタジエンコポリマーおよびスチレンアクリロニトリルコポリマー)、4,
4´ビベンゾイン酸およびエチレングリコールが挙げられる。さらに、それぞれ
の各層は上述したポリマーあるいはコポリマーの2種類以上の配合物(例えばS
PSおよびアタクチックポリスチレンの配合物)を含んでよい。
【0065】 本発明での使用に特に好適な複屈折ポリマー層の例として、その異性体(例え
ば2,6−、1,4−、1,5−、2,7−および2,3−PEN)を含む、結
晶質あるいは半結晶質ポリエチレンナフタレート(PEN)を含有する層が挙げ
られる。本発明を組み合わせての使用に特に好適な等方性ポリマー層は、ポリメ
チルメタクリレートを含む層であり、特にポリメチルメタクリレート自体である
【0066】 ポリマー層のそれぞれを、2種類以上のポリマー材料の配合物で構成して、特
定層に所望する特性を得てよいことは当業者であればさらに理解されるであろう
【0067】 本発明により製造したフィルムおよび他の光学装置に、例えば従来の真空コー
ティング誘電酸化金属あるいは金属/酸化金属光学フィルム、シリカソルゲルコ
ーティング、および3M Company(ミネソタ州セントポール)から入手
可能な押出可能フルオロポリマーであるTHVなどの低屈折率フルオロポリマー
由来の層などのコーティングあるいは同時押出された非反射性層などの1層以上
の非反射性層あるいはコーティングを含んでもよい。このような層あるいはコー
ティングは、偏光に反応してもしなくてもよいが、透過量の増加と反射性グレア
を軽減する役割を果たすものであり、これを、コーティングあるいはスパッタエ
ッチングなどの適した表面処理により本発明によるフィルムおよび光学装置に付
与してよい。
【0068】 可視および近赤外染料および顔料を本発明によるフィルムおよび他の光学本体
に使用することが考えられ、その例として、紫外線を吸収し、カラースペクトル
の可視領域において発光する染料などの光学蛍光剤が挙げられる。光学フィルム
の外観を変更するために追加してよい他の追加層の例として、例えば不透明(ブ
ラック)層、拡散層、ホログラフィック画像あるいはホログラフィック拡散剤、
および金属層が挙げられる。これらのそれぞれを光学フィルムの片面あるいは両
面に直接適用しても、あるいは第2のフィルムあるいはホイル構造物の構成要素
として光学フィルムに積層してもよい。他の方法として、不透明剤あるいは拡散
剤などの成分あるいは着色顔料を接着剤層に含有し、これを用いて光学フィルム
を他の表面に積層してもよい。
【0069】 これらのポリマーが、同時押出に対して相溶性レオロジーを有すると好ましい
。すなわち、反射フィルム本体の形成に好適な方法が同時押出技術を使用するた
め、複数のポリマーの溶融粘度がかなり適応しあって、層が不安定になる、ある
いは不均一になることを防止できると好ましい。使用するポリマーはまた、充分
な界面接着力を有してフィルムを剥離させないことが好ましい。
【0070】 本発明による多層反射フィルム本体を、コストパーフォーマンスの良い方法で
容易に製造することができ、これらを同時押出後、様々な有用な形状に形成およ
び成形することができる。例えば米国特許第3,773,882号および同第3
,884,606号に記載されている多層同時押出装置を使用すると、本発明に
よる多層反射フィルムを最も有利に製造することができる。このような装置は、
各層が実質的に均一な層厚を有する、多層状態で同時押出される熱可塑性材料の
製造方法を提供する。
【0071】 米国特許第3,759,647号に記載されているような一連の層倍増手段を
用いると好適な場合がある。同時押出装置のフィードブロックが、熱可塑化押出
機などの源から多種の熱可塑性ポリマー材料流を収容する。この樹脂材料流は、
フィードブロック内の機械操作部分に到達する。この部分は、元の材料流を、最
終的な本体に所望する層数を有する多層流に再配置する役割を果たす。任意に、
この多層流を引き続き一連の層倍増手段を介して通過させ、最終的な本体が含む
層数をさらに増加してもよい。
【0072】 次いでこの多層流を、ストリームライン上のフローを保持する構造および配置
になっている押出ダイに流入する。このような押出装置は米国特許第3,557
,265号に記載されている。得られた生成物を押出して、各層が隣接層の主面
に対して一般に平行になっている多層状本体に形成する。
【0073】 押出ダイにはさまざま形状が可能であり、各層の厚さおよび寸法を削減するよ
うになっているものも可能である。機械的配向部分から送出される層厚の削減度
合い、ダイの形状、および押出後の本体の機械的作業量が、最終的に得られる本
体の各層の厚さを左右する要因のすべてである。
【0074】 フィルム厚さ、可撓性および経済性を考慮して、最小限の層数により所望の光
学特性を実現することができるように、反射フィルム本体の層数を選択する。反
射偏光子および反射ミラーの双方の場合とも、その層数は約10,000未満で
あると好ましく、約5,000未満、および約2,000であれば(さらに好ま
しい)より好ましい。
【0075】 本発明で所望するようなポリマー層の屈折率間に望ましい関係を、反射フィル
ム本体を準備するために用いる処理条件を適切に選択することにより実現するこ
とができる。延伸により配向可能な有機ポリマーの場合、多層フィルムは一般に
、各ポリマーを同時押出することにより多層フィルム(例えば上述したように)
を形成し、反射フィルム本体を選択温度にて延伸して配向し、任意に選択温度に
て加熱安定化する。他の方法として、押出ステップと配向ステップとを同時に行
ってもよい。配向することにより、複屈折を呈することができるポリマーを含む
ポリマー層の複屈折率(負または正)を所望の範囲とする。負の光学応力係数を
示すポリマー、すなわち面内屈折率が配向と共に減少するポリマーでは負の複屈
折が得られ、正の光学応力係数を有するポリマーでは正の複屈折が得られる。フ
ィルム配向技術におけるこの用語は、標準の光学的定義による正および負の複屈
折とはやや異なる。光学技術において、一軸に正の複屈折フィルムあるいは層は
、z屈折率が面内屈折率よりも高いものをいう。PETなどの二軸延伸ポリマー
フィルムの面内屈折率は高く、例えば1.65であり、面外あるいはz軸屈折率
は1.50である。フィルム製造技術において、PETなどの材料は、屈折率が
延伸方向に増加することから正の複屈折であると言われているが、光学技術にお
いては、フィルムに二軸延伸された後の同じ材料は、z屈折率が実質的にどれも
等しい面内屈折率より低いことから一軸の負の複屈折を有すると言われている。
本明細書にて使用する、材料に対する用語「正の複屈折」とは、ポリマーフィル
ム技術のものであり、延伸方向にて屈折率が増加することを意味する。同様に、
材料に対する用語「負の複屈折」とは、フィルムの屈折率が延伸方向にて減少す
ることを意味する。複屈折層に言及して使用する用語「二軸に正」あるいは「二
軸に負」は、光学的な観念における意味を有すると解釈するものとする。
【0076】 偏光子の場合、反射フィルム本体を実質的に1方向に延伸(一軸配向)し、ミ
ラーの場合、フィルムを実質的に2方向に延伸(二軸配向)することができる。
後者の場合、延伸を非対称にして特に所望する特性を具備してもよいが、対称に
する方が好ましい。
【0077】 反射フィルム本体を、延伸交差方向における自然な縮小(延伸比率の平方根に
等しい)から延伸交差方向において寸法的に緩和させても、縮小状態を保っても
(すなわち延伸交差寸法における実質的な変化はなし)よい。反射フィルム本体
を、長さ配向機および/または幅方向にテンター使用して機械方向に延伸してよ
い。
【0078】 予備延伸温度、延伸温度、延伸速度、延伸比率、ヒートセット温度、ヒートセ
ット時間、ヒートセット緩和および交差延伸緩和の条件を選択して、所望の屈折
率関係を有する多層装置を得る。これらの可変値は相互依存しているため、例え
ば、比較的低い延伸速度は、比較的低い延伸温度などと組み合わせれば用いるこ
とができる。当業者であれば、どのようにこれらの可変値を適切に組み合わせて
選択して、所望の多層装置を実現したらよいかということは明瞭であろう。しか
しながら一般に、延伸方向にて約1:2〜約1:10(より好ましくは約1:3
〜約1:7)と、延伸方向に直行する方向にて約1:0.2〜約1:10(より
好ましくは約1:0.2〜約1:7)との延伸比率が好適である。
【0079】 材料の各シートを加熱大気内にて延伸することにより、押出フィルムの配向を
行うことができる。生産を経済的にするため、標準の長さ配向機、テンターオー
ブン、あるいはこれらの双方にて連続的に延伸を行ってもよい。標準のポリマー
フィルム生産の規模およびライン速度で節約できれば、商業的に入手可能な吸収
性偏光子にかかる費用よりも実質的に低いコストで生産することが可能となる。
【0080】 2層以上の多層フィルムを互いに積層して、本発明による反射フィルム本体を
得てもよい。例えばオハイオ州AkronのGoodyear Tire an
d Rubber Co.製VITEL 3000および3300の商標名で入
手可能な非晶質コポリエステルが積層材料として有用である。積層材料の選択は
広範囲から可能であるが、多層フィルムへの接着力、光学的透明度および排気性
が主な基準原則となる。
【0081】 1層以上に、酸化防止剤、押出補助剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、核生成剤、
表面突起形成剤などの1種類以上の無機あるいは有機アジュバントを、本発明に
よる性能を実質的に干渉しない範囲の通常量にて添加すると好ましい場合がある
【0082】 以上、本発明について説明してきたが、これらは例証のみであり、制限を目的
とするものではない。したがって本発明の範囲は、添付した請求の範囲に掲げる
内容によってのみ解釈されるべきである。
【図面の簡単な説明】
本発明を以下の図面を参照しながら詳述する。しかしながら、これらの図面は
本発明を限定するためのものではない。
【図1a】 反射帯域の赤色端部あるいは青色端部において帯域端部を急峻
にするための、多層積層体M1およびM2における光学繰り返し単位R1およびR2 の光学的膜厚変化を示す。
【図1b】 反射帯域の赤色端部あるいは青色端部において帯域端部を急峻
にするための、多層積層体M1およびM2における光学繰り返し単位R1およびR2 の光学的膜厚変化を示す。
【図1c】 反射帯域の赤色端部あるいは青色端部において帯域端部を急峻
にするための、多層積層体M1およびM2における光学繰り返し単位R1およびR2 の光学的膜厚変化を示す。
【図1d】 反射帯域の赤色端部あるいは青色端部において帯域端部を急峻
にするための、多層積層体M1およびM2における光学繰り返し単位R1およびR2 の光学的膜厚変化を示す。
【図1e】 反射帯域の赤色端部あるいは青色端部において帯域端部を急峻
にするための、多層積層体M1およびM2における光学繰り返し単位R1およびR2 の光学的膜厚変化を示す。
【図2】 反射帯域の赤色端部あるいは青色端部において帯域端部を急峻に
するための、多層積層体M1、M2およびM3における光学繰り返し単位R1、R2 およびR3の光学的膜厚変化を示す。
【図3】 多層積層体M1、M2およびM3における光学繰り返し単位R1、R 2 およびR3の光学的膜厚変化を示す。M1およびM3は連続的に変化する勾配を有
する。
【図4a】 2種類の交互に配されたポリマー層からなる多層フィルムの略
図である。
【図4b】 2種類の交互に配されたポリマー層からなる多層フィルムの略
図である。
【図5】 2種類の交互に配されたポリマー材料層からなる光学繰り返し単
位の立体的略図である。
【図6】 ポリマー層A、BおよびCをABCBパターンで配して含む光学
繰り返し単位の立体的略図である。
【図E1a】 LTG1およびLTG2の組み合わせた層厚変化度を示す層
厚勾配グラフである。
【図E1b】 層厚変化度LTG1による反射帯域に対する短波長帯域端部
と、逆の変化度LTG2を追加したことによる効果とを示すコンピュータスペク
トルである。
【図E2a】 f率偏差による逆の変化度を有する積層体設計の層厚変化度
グラフである。
【図E2b】 LTG1およびLTG3を組み合わせて得られた帯域端部の
急峻性が改良されたことを示すコンピュータスペクトルである。
【図E3a】 LTG1およびLTG4を組み合わせた積層体に対する層厚
勾配グラフである。
【図E3b】 LTG1の場合と比較して図E3aの層厚変化度に見られる
改良を示すコンピュータスペクトルである。
【図E4a】 低指数層はLTG1およびLTG5において全積層体におい
て直線状であり、高指数構成要素はLTG5部分において勾配が逆転している、
層厚変化度を示すグラフである。
【図E4b】 LTG1の場合に対する図E4aにおける変化度に見られる
改良を示すコンピュータスペクトルである。
【図N1a】 広帯域反射積層体の層厚グラフに不連続部分を設けて製造し
た1つの帯域通過フィルタに対する層厚変化度グラフである。
【図N1b】 図N1aの変化度に対して算出したスペクトルである。
【図N2a】 2段階の直線状厚さ分布および段階に分かれていない四分の
一波長積層体による層厚変化度グラフである。
【図N2b】 図N2aの変化度に対して算出したスペクトルである。
【図N3a】 曲線状の層厚グラフを示す層厚変化度グラフである。
【図N3b】 図N3aの変化度に対して算出したスペクトルである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 EP(AT,BE,CH,CY, DE,DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,I T,LU,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ ,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GW,ML, MR,NE,SN,TD,TG),AP(GH,GM,K E,LS,MW,SD,SZ,UG,ZW),EA(AM ,AZ,BY,KG,KZ,MD,RU,TJ,TM) ,AL,AM,AT,AU,AZ,BA,BB,BG, BR,BY,CA,CH,CN,CU,CZ,DE,D K,EE,ES,FI,GB,GD,GE,GH,GM ,HR,HU,ID,IL,IN,IS,JP,KE, KG,KP,KR,KZ,LC,LK,LR,LS,L T,LU,LV,MD,MG,MK,MN,MW,MX ,NO,NZ,PL,PT,RO,RU,SD,SE, SG,SI,SK,SL,TJ,TM,TR,TT,U A,UG,UZ,VN,YU,ZW Fターム(参考) 2H048 GA03 GA12 GA19 GA36 GA46 GA53 GA61

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 スペクトルの所望部分における光を反射するための反射フィ
    ルム本体であって、該スペクトルの所望部分において一次反射をそれぞれ有する
    多層積層体M1および多層積層体M2を含み、該多層積層体M1が光学繰り返し単 位R1を含み、該多層積層体M2が光学繰り返し単位R2を含み、該光学繰り返し 単位R1および光学繰り返し単位R2がそれぞれ、少なくとも0.05の差異があ
    る屈折率n1およびn2をそれぞれ付随して有する少なくとも第1のポリマー層お
    よび第2のポリマー層を含み、該光学繰り返し単位R1の光学的膜厚が、該多層 積層体M1の厚さ方向に単調に変化し、該光学繰り返し単位R2の光学的膜厚が、
    該多層積層体M1の厚さ方向の該光学繰り返し単位R1の最小光学的膜厚以下であ
    るか、あるいは該多層積層体M1の厚さ方向の該光学繰り返し単位R1の最大光学
    的膜厚以上であるか、のいずれかの状態で該多層積層体M2の厚さ方向に実質的 に一定であるか、または、該多層積層体M2の厚さ方向の該光学繰り返し単位R2 の最小光学的膜厚が該多層積層体M1の厚さ方向の該光学繰り返し単位R1の該最
    小光学的膜厚に実質的に等しいか、該多層積層体M2の厚さ方向の該光学繰り返 し単位R2の最大光学的膜厚が該多層積層体M1の厚さ方向の該光学繰り返し単位
    1の該最大光学的膜厚に実質的に等しいかの状態で、該光学繰り返し単位R1
    該単調な光学的膜厚変化とは反対に該多層積層体M2の厚さ方向に単調に変化す るか、のいずれかである反射フィルム本体。
  2. 【請求項2】 前記反射フィルム本体がさらに、前記スペクトルの所望部分
    において一次反射を有する光学繰り返し単位R3を含む多層フィルムM3を含み、
    該光学繰り返し単位R3が、少なくとも0.05の屈折率差を有する少なくとも 2種類のポリマー層を含み、かつ該多層フィルムM3方向に実質的に一定の、前 記多層積層体M1の厚さ方向の前記光学繰り返し単位R1の最小光学的膜厚以下で
    ある光学的膜厚を有するか、あるいは、該光学繰り返し単位R1の該単調な光学 的膜厚変化とは反対に該多層フィルムM3の厚さ方向に単調に変化して、該多層 フィルムM3の厚さ方向の該光学繰り返し単位R3の最小光学的膜厚が、該多層積
    層体M1の厚さ方向の該光学繰り返し単位R1の最小光学的膜厚に実質的に等しい
    かのいずれかであり、前記光学繰り返し単位R2が実質的に一定の光学的膜厚を 有する場合には、該光学繰り返し単位R1の最大光学的膜厚が、該多層積層体M2 の厚さ方向の該光学繰り返し単位R2の光学的膜厚以上であるか、あるいは該光 学繰り返し単位R2の光学的膜厚が該多層積層体M1方向の該光学繰り返し単位R 1 の単調な変化とは反対に該多層積層体M2の厚さ方向に単調に変化する場合には
    、該光学繰り返し単位R1の最大光学的膜厚が、該光学繰り返し単位R2の最大光
    学的膜厚に実質的に等しいかのいずれかである請求項1に記載の反射フィルム本
    体。
  3. 【請求項3】 前記光学繰り返し単位R1およびR2の少なくとも一方が、ポ
    リマー層A、BおよびCをABC順に配置して含み、該ポリマー層A、Bおよび
    Cが、互いに異なる屈折率na、nbおよびncをそれぞれ付随して有し、該屈折 率nbが該屈折率naと該屈折率ncとの中間である請求項1に記載の反射フィル ム本体。
  4. 【請求項4】 前記光学繰り返し単位R1およびR2の少なくとも一方が、前
    記ポリマー層A、BおよびCをABCBパターンで含む請求項3に記載の反射フ
    ィルム本体。
  5. 【請求項5】 nbが、naとncとの積の平方根に等しく、ポリマー層Aが 光学的膜厚比率fa=1/3を、ポリマー層Bが光学的膜厚比率fb=1/6を、
    およびポリマー層Cが光学的膜厚比率fc=1/3を有する請求項4に記載の反 射フィルム本体。
  6. 【請求項6】 前記光学繰り返し単位R1およびR2の少なくとも一方が、面
    内軸x方向の屈折率nx d、面内軸y方向の屈折率ny d、および該面内軸xおよび
    yに垂直である光学軸z方向の屈折率nz dを有するポリマー層Dと、面内軸x方
    向の屈折率nx e、面内軸y方向の屈折率ny e、および該面内軸xおよびyに垂直
    である光学軸z方向の屈折率nz eを有するポリマー層Eとを含み、nz dとnz e
    の差が0.03以下であり、nx dとnx eとの差および/またはny dとny eとの差
    が少なくとも0.05である請求項1に記載の反射フィルム本体。
  7. 【請求項7】 前記反射フィルム本体が、スペクトルの可視領域において実
    質的に透過性であり、スペクトルの赤外線領域の少なくとも一部において反射性
    である請求項1〜6のいずれか1項に記載の反射フィルム本体。
  8. 【請求項8】 前記光学繰り返し単位R1、R2および/またはR3の前記光 学的膜厚の単調な変化が、互いに無関係に、実質的に直線状である、あるいは指
    数法則に対応している請求項1〜7のいずれか1項に記載の反射フィルム本体。
  9. 【請求項9】 請求項1〜8のいずれか1項に定義された反射フィルム本体
    を提供するステップと、 入射光の少なくとも一部を該反射フィルム本体から反射するステップと、 を含む光を反射する方法。
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