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JP2002371244A - 水性塗料用平滑剤 - Google Patents

水性塗料用平滑剤

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Publication number
JP2002371244A
JP2002371244A JP2001179999A JP2001179999A JP2002371244A JP 2002371244 A JP2002371244 A JP 2002371244A JP 2001179999 A JP2001179999 A JP 2001179999A JP 2001179999 A JP2001179999 A JP 2001179999A JP 2002371244 A JP2002371244 A JP 2002371244A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
meth
acrylate
weight
copolymer
monomer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2001179999A
Other languages
English (en)
Inventor
Masafumi Kawase
雅文 河瀬
Takashi Horiguchi
崇 堀口
Shigehiro Kawahito
滋寛 川人
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kusumoto Chemicals Ltd
Original Assignee
Kusumoto Chemicals Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kusumoto Chemicals Ltd filed Critical Kusumoto Chemicals Ltd
Priority to JP2001179999A priority Critical patent/JP2002371244A/ja
Priority to ES02011518T priority patent/ES2269553T3/es
Priority to US10/151,825 priority patent/US20030105228A1/en
Priority to EP02011518A priority patent/EP1266914B1/en
Priority to DE60213518T priority patent/DE60213518T2/de
Priority to AT02011518T priority patent/ATE335022T1/de
Publication of JP2002371244A publication Critical patent/JP2002371244A/ja
Priority to US10/713,102 priority patent/US7208544B2/en
Pending legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/42Introducing metal atoms or metal-containing groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F230/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
    • C08F230/04Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal
    • C08F230/08Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/47Levelling agents

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  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
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  • Paints Or Removers (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 仕上がりを重視する水性塗料に配合すること
により、平滑性を付与すると共に、ハジキやクレーター
などの塗装欠陥を改善し、塗装の外観の向上に寄与す
る、水性塗料用添加剤を提供する。 【解決手段】 水性塗料用の平滑剤として従来用いられ
てきた共重体中にトリメチルシリル基を2〜64重量%
好ましくは5〜40重量%の割合で導入して得られる共
重合体であって数平均分子量が500から30000で
ある共重合体を少量添加することにより、水性塗料にお
いてハジキやクレーターなどの塗装欠陥を生じることな
く、平滑な仕上がり性を得ることが出来る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】この発明は、水性塗料に少量
添加することにより、塗装時の平滑性を付与する事を目
的とする、新規なアクリルシリコン系水性塗料用平滑剤
に関するものである。
【0002】
【従来の技術】近年省資源、環境汚染対策から、溶剤系
の塗料に変えて水性塗料を利用する試みがなされてい
る。例えば、自動車用の中塗り塗料、ベースコート塗料
さらにはトップコート塗料などにも利用が検討されてい
る。それに伴い水性塗料用の平滑剤もより高機能なもの
が求められてきている。この目的のため、従来からアク
リル系重合物や、変性シリコーンオイルなどが平滑剤と
して利用されてきた。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかし、従来からの技
術では、近年研究されている自動車用の用途などの高外
観を要求する分野には、十分な平滑性や塗装欠陥の改善
を得られるとは言い難く、良好な外観を得ようとして多
く添加するとリコート時の層間密着性に悪影響を及ぼし
たり、リコートした塗膜の肌を荒らす、さらには添加剤
自身が塗料と分離するなどの悪影響もしばしば見られ
た。
【0004】従って、この発明の目的は、従来からの水
性塗料用平滑剤では得られなかった、高外観を要求する
用途にも利用できる平滑剤を提供することである。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、様々な検
討を重ねた結果、下記(1)〜(4)の水性塗料用平滑
剤が従来にはない良好な平滑性を水性塗料の塗膜に付与
することができ、リコート性にも悪影響を与えないこと
を発見した。 (1) 構造式 −Si(CH3)3 で示されるトリメチルシリル基を分子構造中に持つ反応
性のモノマー(A)及び/又は構造式 −Si[OSi(CH3)3]3 で示されるトリス(トリメチルシロキシ)シリル基の形
でトリメチルシリル基を分子構造中に持つ反応性のモノ
マー(B)と、一般式
【0006】
【化6】
【0007】[式中、R1は水素原子又はメチル基、R2
は炭素原子数1〜12のアルキル基を表す。]で示され
る(メタ)アクリル酸エステル(C)及び/又は一般式
【0008】
【化7】
【0009】[式中、R3は水素原子又はメチル基、R4
は炭素原子数1〜18のアルキル基、nは2〜4の整数
をそれぞれ表す。]で示される(メタ)アクリル酸エス
テル(D)と、一般式
【0010】
【化8】
【0011】[式中、R5及びR6は水素原子又は炭素原
子数1〜8のアルキル基をそれぞれ表す。]で示される
アクリルアミド(E)及び/又は一般式
【0012】
【化9】
【0013】[式中、R7は水素原子又はメチル基、R8
は水素原子又は炭素原子数1〜18のアルキル基、mは
2〜100の整数、nは2〜4の整数をそれぞれ表
す。]で示される(メタ)アクリル酸エステル(F)及
び/又は一般式
【0014】
【化10】
【0015】[式中、R9は水素原子又はメチル基を表
す]で示される(メタ)アクリル酸(G)と、を共重合
することにより得られるトリメチルシリル基含有共重合
体から成り、該トリメチルシリル基含有共重合体は、モ
ノマー(A)及び/又はモノマー(B)に由来するトリ
メチルシリル基を2〜64重量%好ましくは5〜40重
量%の割合で含有し、(メタ)アクリル酸エステル
(C)及び/又は(メタ)アクリル酸エステル(D)に
由来する共重合単位を2重量%以上好ましくは5重量%
以上の割合で含有し、アクリルアミド(E)及び/又は
(メタ)アクリル酸エステル(F)及び/又は(メタ)
アクリル酸(G)に由来する共重合単位を5重量%以上
好ましくは10重量%以上の割合で含有し、且つ、50
0から30000好ましくは1000〜10000の数
平均分子量を有している、ことを特徴とする水性塗料用
平滑剤。 (2) トリメチルシリル基又はトリス(トリメチルシ
ロキシ)シリル基を導入することが可能な多官能性のモ
ノマーと、前記(1)に記載された(メタ)アクリル酸
エステル(C)及び/又は(メタ)アクリル酸エステル
(D)と、前記(1)に記載されたアクリルアミド
(E)及び/又は(メタ)アクリル酸エステル(F)及
び/又は(メタ)アクリル酸(G)と、の共重合体にト
リメチルシリル基及び/又はトリス(トリメチルシロキ
シ)シリル基を有する化合物を反応させて得られるトリ
メチルシリル基含有共重合体から成り、該トリメチルシ
リル基含有共重合体は、トリメチルシリル基を2〜64
重量%好ましくは5〜40重量%の割合で含有し、(メ
タ)アクリル酸エステル(C)及び/又は(メタ)アク
リル酸エステル(D)に由来する共重合単位を2重量%
以上好ましくは5重量%以上の割合で含有し、アクリル
アミド(E)及び/又は(メタ)アクリル酸エステル
(F)及び/又は(メタ)アクリル酸(G)に由来する
共重合単位を5重量%以上好ましくは10重量%以上の
割合で含有し、且つ、500から30000好ましくは
1000〜10000の数平均分子量を有している、こ
とを特徴とする水性塗料用平滑剤。 (3) 前記(1)に記載されたモノマー(A)及び/
又はモノマー(B)と、前記(1)に記載された(メ
タ)アクリル酸エステル(C)及び/又は(メタ)アク
リル酸エステル(D)と、前記(1)に記載されたアク
リルアミド(E)及び/又は(メタ)アクリル酸エステ
ル(F)及び/又は(メタ)アクリル酸(G)と、これ
らと共重合可能な反応性のモノマー(H)と、を共重合
して得られるトリメチルシリル基含有共重合体から成
り、該共重合体は、モノマー(A)及び/又はモノマー
(B)に由来するトリメチルシリル基を2〜64重量%
好ましくは5〜40重量%の割合で含有し、(メタ)ア
クリル酸エステル(C)及び/又は(メタ)アクリル酸
エステル(D)に由来する共重合単位を2重量%以上好
ましくは5重量%以上の割合で含有し、アクリルアミド
(E)及び/又は(メタ)アクリル酸エステル(F)及
び/又は(メタ)アクリル酸(G)に由来する共重合単
位を5重量%以上好ましくは10重量%以上の割合で含
有し、モノマー(H)に由来する共重合単位を50重量
%を超えない割合で含有し、且つ、500から3000
0好ましくは1000〜10000の数平均分子量を有
している、ことを特徴とする水性塗料用平滑剤。 (4) 前記(2)に記載された多官能性のモノマー
と、前記(1)に記載された(メタ)アクリル酸エステ
ル(C)及び/又は(メタ)アクリル酸エステル(D)
と、前記(1)に記載されたアクリルアミド(E)及び
/又は(メタ)アクリル酸エステル(F)及び/又は
(メタ)アクリル酸(G)と、これらと共重合可能な反
応性のモノマー(H)と、の共重合体にトリメチルシリ
ル基及び/又はトリス(トリメチルシロキシ)シリル基
を有する化合物を反応させて得られるトリメチルシリル
基含有共重合体から成り、該トリメチルシリル基含有共
重合体は、トリメチルシリル基を2〜64重量%好まし
くは5〜40重量%の割合で含有し、(メタ)アクリル
酸エステル(C)及び/又は(メタ)アクリル酸エステ
ル(D)に由来する共重合単位を2重量%以上好ましく
は5重量%以上の割合で含有し、アクリルアミド(E)
及び/又は(メタ)アクリル酸エステル(F)及び/又
は(メタ)アクリル酸(G)に由来する共重合単位を5
重量%以上好ましくは10重量%以上の割合で含有し、
モノマー(H)に由来する共重合単位を50重量%を超
えない割合で含有し、且つ、500から30000好ま
しくは1000〜10000の数平均分子量を有してい
る、ことを特徴とする水性塗料用平滑剤。
【0016】モノマー(A)及び/又はモノマー(B)
に由来するトリメチルシリル基の含有量が2重量%より
少ない共重合体は、水性塗料用平滑剤として十分な効果
が認められない。一方、該含有量が64重量%より多く
なると、シリコーン系の平滑剤に見られる肌荒れに近い
現象が現れる可能性が大きくなる。
【0017】(メタ)アクリル酸エステル(C)及び/
又は(メタ)アクリル酸エステル(D)を共重合するの
は、良好な平滑性を得る効果を出すためであり、これ以
外の構造を持つモノマーでは、十分な平滑性を与えるこ
とは出来ない。(C)及び(D)の両者をそれぞれ使用
する場合、それらの量割合は任意であり、トリメチルシ
リル基含有共重合体にトリメチルシリル基が2〜64重
量%好ましくは5〜40重量%含有され、(E)及び/
又は(F)及び/又は(G)に由来する共重合単位が併
せて5重量%以上好ましくは10重量%以上になり、且
つ、(C)及び(D)の両者に由来する共重合単位が併
せて2重量%以上好ましくは5重量%以上になるように
使用すればよい。
【0018】アクリルアミド(E)及び/又は(メタ)
アクリル酸エステル(F)(詳しくはポリアルキレング
リコールエステル)及び/又は(メタ)アクリル酸
(G)を共重合するのは、アクリルシリコン重合体に親
水性を与えて、水性塗料中に均一に分散できるようにす
るためである。(E)及び(F)及び(G)のそれぞれ
を使用する場合、それらの量割合は任意であり、トリメ
チルシリル基含有共重合体にトリメチルシリル基が2〜
64重量%好ましくは5〜40重量%含有され、(C)
及び/又は(D)に由来する共重合単位が併せて2重量
%以上好ましくは5重量%以上になり、且つ、(E)及
び(F)及び(G)のそれぞれに由来する共重合単位が
併せて5重量%以上好ましくは10重量%以上になるよ
うに使用すればよい。
【0019】トリメチルシリル基又はトリス(トリメチ
ルシロキシ)シリル基を導入可能な多官能性のモノマー
と(C)及び/又は(D)と(E)及び/又は(F)及
び/又は(G)とを予め共重合し、得られた共重合体に
トリメチルシリル基及び/又はトリス(トリメチルシロ
キシ)シリル基を含むシランを付加反応や縮合反応など
により導入することも可能である。この場合も、トリメ
チルシリル基含有共重合体にトリメチルシリル基が2〜
64重量%好ましくは5〜40重量%含有され、(C)
及び/又は(D)に由来する共重合単位が2重量%以上
好ましくは5重量%以上含有され、且つ、(E)及び/
又は(F)及び/又は(G)に由来する共重合単位が5
重量%以上好ましくは10重量%以上含有されていれ
ば、同じように良好な平滑性を付与する効果が認められ
る。
【0020】合成した共重合体中にトリメチルシリル基
が2〜64重量%好ましくは5〜40重量%含有され、
(C)及び/又は(D)に由来する共重合単位が2重量
%以上好ましくは5重量%以上含有され、且つ、(E)
及び/又は(F)及び/又は(G)に由来する共重合単
位が5重量%以上好ましくは10重量%以上含有されて
いれば、共重合体中に占める割合が50重量%を超えな
い範囲で他の反応性モノマー(H)に由来する共重合単
位を含有するアクリルシリコン共重合体も、同じように
良好な平滑性を付与する効果が認められる。
【0021】トリメチルシリル基又はトリス(トリメチ
ルシロキシ)シリル基を導入可能な多官能性のモノマー
と(C)及び/又は(D)と(E)及び/又は(F)及
び/又は(G)と共重合可能な反応性モノマー(H)と
の共重合体にトリメチルシリル基及び/又はトリス(ト
リメチルシロキシ)シリル基を含むシランを付加反応や
縮合反応などにより導入して得られるアクリルシリコン
重合体も、トリメチルシリル基が2〜64重量%好まし
くは5〜40重量%含有され、(C)及び/又は(D)
に由来する共重合単位が2重量%以上好ましくは5重量
%以上含有され、且つ、(E)及び/又は(F)及び/
又は(G)に由来する共重合単位が5重量%以上好まし
くは10重量%以上含有されていれば、共重合体中に占
める割合が50重量%を超えない範囲で他の反応性モノ
マー(H)に由来する共重合単位を含有していても、同
じように良好な平滑性を付与する効果が認められる。
【0022】合成した共重合体の数平均分子量が500
より小さい場合、塗料に配合したアクリルシリコン重合
体が、塗装時に塗料表面に配向する能力が十分ではない
為に、十分な平滑性を得ることが出来ない。又、合成し
た共重合体の数平均分子量が30000より大きい場合
は、水性塗料中に均一に分散できずに、ハジキなどの塗
装欠陥が生じる可能性が大きくなる。
【0023】トリメチルシリル基又はトリス(トリメチ
ルシロキシ)シリル基を持つ反応性のモノマー(A)及
び(B)の例としては、3−メタクリロキシプロピルト
リメチルシラン、3−メタクリロキシプロピルトリス
(トリメチルシロキシ)シラン、ビニルトリス(トリメ
チルシロキシ)シラン等が挙げられる。
【0024】トリメチルシリル基又はトリス(トリメチ
ルシロキシ)シリル基を導入することが可能な化合物の
例としては、トリメチルクロロシラン、ヘキサメチルジ
シラザン、トリス(トリメチルシロキシ)ヒドロシラ
ン、3−アミノプロピルトリス(トリメチルシロキシ)
シラン、3−メルカプトプロピルトリス(トリメチルシ
ロキシ)シラン等が挙げられる。
【0025】一般式(C)で示される炭素数が1から1
2の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例
えば(メタ)アクリル酸メチルエステル、(メタ)アク
リル酸エチルエステル、(メタ)アクリル酸ノルマルプ
ロピルエステル、(メタ)アクリル酸イソプロピルエス
テル、(メタ)アクリル酸ノルマルブチルエステル、
(メタ)アクリル酸イソブチルエステル、(メタ)アク
リル酸ターシャリーブチルエステル、(メタ)アクリル
酸ノルマルオクチルエステル、(メタ)アクリル酸2−
エチルヘキシルエステル、(メタ)アクリル酸イソノニ
ルエステル、(メタ)アクリル酸ラウリルエステル、等
が挙げられる。
【0026】一般式(D)で示される(メタ)アクリル
酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2−
メトキシエチルエステル、(メタ)アクリル酸2−エト
キシエチルエステル、(メタ)アクリル酸2−ブトキシ
エチルエステル、(メタ)アクリル酸2−オクトシエチ
ルエステル、(メタ)アクリル酸2−ラウロキシエチル
エステル、(メタ)アクリル酸2−ステアロキシエチル
エステル、(メタ)アクリル酸3−メトキシブチルエス
テル、(メタ)アクリル酸4-メトキシブチルエステ
ル、等が挙げられる。
【0027】一般式(E)で示されるアクリルアミド類
としては、例えば、アクリルアミド、N-メチルアクリ
ルアミド、N-エチルアクリルアミド、N-イソプロピル
アクリルアミド、N-ノルマルブチルアクリルアミド、
N-ターシャリーブチルアクリルアミド、N-エチルヘキ
シルアクリルアミド、N,N-ジメチルアクリルアミ
ド、N,N-ジエチルアクリルアミド、ジアセトンアク
リルアミド、等が挙げられる。
【0028】一般式(F)で示される(メタ)アクリル
酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸エチ
ルカルビトールエステル、(メタ)アクリル酸メトキシ
ポリエチレングリコール(エチレングリコールの重合数
2〜100のもの)エステル、(メタ)アクリル酸メト
キシポリプロピレングリコール(プロピレングリコール
の重合数2〜100のもの)エステル、(メタ)アクリ
ル酸メトキシポリ(エチレン−プロピレン)グリコール
(エチレングリコール−プロピレングリコールの重合数
2〜100のもの)エステル、(メタ)アクリル酸メト
キシポリ(エチレン−テトラメチレン)グリコール(エ
チレングリコール−テトラメチレングリコールの重合数
2〜100のもの)エステル、(メタ)アクリル酸ブト
キシポリ(エチレン−プロピレン)グリコール(エチレ
ングリコール−プロピレングリコールの重合数2〜10
0のもの)エステル、(メタ)アクリル酸オクトキシポ
リ(エチレン−プロピレン)グリコール(エチレングリ
コール−プロピレングリコールの重合数2〜100のも
の)エステル、(メタ)アクリル酸ラウロキシポリエチ
レングリコール(エチレングリコールの重合数2〜10
0のもの)エステル等が挙げられる。
【0029】トリメチルシリル基又はトリス(トリメチ
ルシロキシ)シリル基を導入することができる多官能性
のモノマーの例としては、例えば、(メタ)アクリル
酸、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチルエステ
ル、(メタ)アクリル酸グリシジルエステル、(メタ)
アクリル酸2−イソシアネートエチルエステル、一般式
(F)でR8 が水素原子のもの、アリルグリシジルエー
テル、2−ヒドロキシエチルビニルエーテル、4−ヒド
ロキシブチルビニルエーテル等が挙げられる。
【0030】モノマー(H)としては、例えば(メタ)
アクリル酸トリデシルエステル、(メタ)アクリル酸ミ
リスチルエステル、(メタ)アクリル酸ヘキサデシルエ
ステル、(メタ)アクリル酸ステアリルエステル、(メ
タ)アクリル酸ベへニルエステル、(メタ)アクリル酸
シクロヘキシルエステル、(メタ)アクリル酸イソボニ
ルエステル、(メタ)アクリル酸ノニルフェノキシポリ
エチレングリコールエステル等の上記範囲外の(メタ)
アクリル酸エステル;スチレン、α−メチルスチレン、
クロロスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族炭化水素
系ビニル系化合物;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
ジアリルフタレート等のビニルエステルやアリル化合
物;エチルビニルエーテル、ノルマルプロピルビニルエ
ーテル、イソプロピルビニルエーテル、ノルマルブチル
ビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ターシャ
リーブチルビニルエーテル、ノルマルオクチルビニルエ
ーテル、2−エチルヘキシルビニルエーテル、メチルビ
ニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル等のビニ
ルエーテル類;、塩化ビニル、塩化ビニリデン、クロロ
プレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、フルオ
ロオレフィンマレイミド等のその他のビニル系化合物な
どが挙げられる。
【0031】本発明のアクリルシリコン共重合体を合成
する方法としては、乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合
法、塊状重合法などがあり、又、重合を行う開始剤とし
ては、一般的なアゾ系重合開始剤や過酸化物が用いられ
る。
【0032】また、トリメチルシリル基を共重合体中に
導入する方法としては、重合反応を行った後にトリメチ
ルシリル基を含む反応性のシランを付加させたり、縮合
させる方法がある。
【0033】本発明は、共重合体の機能に関する発明で
あるから、共重合体の合成方法によって何ら制限される
ものではない。
【0034】本発明の水性塗料用平滑剤が適する塗料
は、高外観が要求される塗料である。例えば、自動車用
水性ベース塗料、自動車用水性中塗り塗料、自動車用水
性プライマー塗料、高級家具用水性塗料等の塗装時に十
分な平滑性を与えると同時にハジキやクレーターの発生
を防止する。
【0035】本発明による水性塗料用平滑剤を塗料に添
加する時期は任意であって、顔料を混練する過程で、あ
るいは、塗料を製造した後に添加することが出来る。
【0036】本発明による水性塗料用平滑剤の添加量
は、塗料の樹脂の種類や、顔料の配合組成などにより異
なるが、通常固形分換算で塗料ビヒクルに対し0.01
から5重量%、好ましくは、0.05から2重量%であ
る。
【0037】添加量が0.01重量%より少ないと平滑
性を十分に与える事が出来ない。また、5重量%より多
く添加すると、リコート時に様々な悪影響を及ぼす可能
性が大きくなるので、好ましくない。
【0038】
【発明の効果】本発明の水性塗料用平滑剤は、新規なア
クリルシリコン系重合物であり、従来にない良好な平滑
性を与える事が可能である。
【0039】
【実施例】次に実施例をあげて本発明をさらに詳細に説
明する。しかしながら、本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。
【0040】以下における「部」及び「%」は、それぞ
れ、「重量部」及び「重量%」を示す。
【0041】製造実施例1 撹拌装置、還流冷却器、滴下ロート、温度計、及び窒素
ガス吹き込み口を備えた1000mlの反応容器に、プ
ロピルプロピレングリコール(以下PFGと略称する)
150部を仕込み、窒素ガスを導入しながら120℃に
昇温した後、下に示す滴下溶液(a−1)を滴下ロート
により2時間で等速滴下した。
【0042】 滴下溶液(a−1) アクリル酸ターシャリーブチルエステル 75部 メタクリル酸メトキシポリエチレングリコールエステル (エチレングリコールの重合数23のもの) 75部 3−メタクリロキシプロピルトリス(トリメチルシロキシ)シラン 50部 PFG 150部 t-ブチルパーオキシ-2−エチルヘキサノエイト 7.5部 滴下溶液(a−1)の滴下終了1時間後、t-ブチルパ
ーオキシ-2−エチルヘキサノエイト2部を加え、さら
に、120℃をキープしつつ2時間反応させた。反応終
了後、反応溶液をPFGで30%の濃度に調整し、添加
剤[A−1]を得た。合成したアクリルシリコン系共重合
体のゲルパーミエーションクロマトグラフによるポリス
チレン換算の数平均分子量は、5000であった。
【0043】製造実施例2 製造実施例1の滴下溶液(a−1)の代わりに下記の滴
下溶液(a−2)を用いた以外は、実施例1と同様の方
法で、添加剤[A−2]を得た。
【0044】 滴下溶液(a−2) アクリル酸イソブチルエステル 75部 N-ターシャリーブチルアクリルアミド 75部 3−メタクリロキシプロピルトリス(トリメチルシロキシ)シラン 50部 PFG 150部 t-ブチルパーオキシ-2−エチルヘキサノエイト 10部 合成したアクリルシリコン系共重合体のゲルパーミエー
ションクロマトグラフによるポリスチレン換算の数平均
分子量は、1500であった。
【0045】製造実施例3 製造実施例1の滴下溶液(a−1)の代わりに下記の滴
下溶液(a−3)を用いた以外は、実施例1と同様の方
法で、添加剤[A−3]を得た。
【0046】 滴下溶液(a−3) アクリル酸2−メトキシエチルエステル 40部 N,N-ジメチルアクリルアミド 30部 アクリル酸イソノニルエステル 40部 ターシャリーブチルビニルエーテル 40部 3−メタクリロキシプロピルトリス(トリメチルシロキシ)シラン 50部 PFG 150部 t-ブチルパーオキシ-2−エチルヘキサノエイト 10部 合成したビニルシリコン系共重合体のゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフによるポリスチレン換算の数平均分
子量は、2500であった。
【0047】製造比較例4 製造実施例1の滴下溶液(a−1)の代わりに下記の滴
下溶液(a−4)を用いた以外は、実施例1と同様の方
法で、添加剤[A−4]を得た。
【0048】 滴下溶液(a−4) N,N-ジメチルアクリルアミド 100部 アクリル酸2−ブトキシエチルエステル 100部 3−メタクリロキシプロピルトリス(トリメチルシロキシ)シラン 100部 PFG 150部 t-ブチルパーオキシ-2−エチルヘキサノエイト 15部 合成したアクリルシリコン系共重合体のゲルパーミエー
ションクロマトグラフによるポリスチレン換算の数平均
分子量は、2000であった。
【0049】製造実施例5 製造実施例1の滴下溶液(a−1)の代わりに下記の滴
下溶液(a−5)を用いた以外は、実施例1と同様の方
法で、添加剤[A−5]を得た。
【0050】 滴下溶液(a−5) アクリル酸ラウロキシポリエチレングリコールエステル (エチレングリコール付加モル数10) 80部 アクリル酸ターシャリーブチルエステル 80部 アクリル酸 80部 3−メタクリロキシプロピルトリメチルシラン 80部 PFG 150部 t-ブチルパーオキシ-2−エチルヘキサノエイト 3.2部 合成したアクリルシリコン系共重合体のゲルパーミエー
ションクロマトグラフによるポリスチレン換算の数平均
分子量は、10000であった。
【0051】製造実施例6 製造実施例1の滴下溶液(a−1)の代わりに下記の滴
下溶液(a−6)を用いた以外は、実施例1と同様の方
法で、添加剤[A−6]を得た。
【0052】 滴下溶液(a−6) アクリル酸エチルエステル 140部 N,N-ジメチルアクリルアミド 145部 3−メタクリロキシプロピルトリス(トリメチルシロキシ)シラン 15部 PFG 150部 t-ブチルパーオキシ-2−エチルヘキサノエイト 15部 合成したアクリルシリコン系共重合体のゲルパーミエー
ションクロマトグラフによるポリスチレン換算の数平均
分子量は、3000であった。
【0053】製造実施例7 製造実施例1の滴下溶液(a−1)の代わりに下記の滴
下溶液(a−7)を用いた以外は、実施例1と同様の方
法で、添加剤[A−7]を得た。
【0054】 滴下溶液(a−7) アクリル酸2−エトキシエチルエステル 25部 N,N−ジメチルアクリルアミド 25部 3−メタクリロキシプロピルトリス(トリメチルシロキシ)シラン 250部 PFG 100部 t-ブチルパーオキシ-2−エチルヘキサノエイト 6部 合成したアクリルシリコン系共重合体のゲルパーミエー
ションクロマトグラフによるポリスチレン換算の数平均
分子量は、8000であった。
【0055】製造実施例8 製造実施例1の滴下溶液(a−1)の代わりに下記の滴
下溶液(a−8a)を用いた以外は、実施例1と同様の
方法で反応した後、(a−8b)を加えて添加剤[A−
8]を得た。
【0056】 滴下溶液(a−8a) アクリル酸ターシャリーブチルエステル 75部 N,N-ジメチルアクリルアミド 75部 メタクリル酸2−イソシアネートエチルエステル 50部 PFG 100部 t-ブチルパーオキシ-2−エチルヘキサノエイト 15部 滴下溶液(a−8b) 3−アミノプロピルトリス(トリメチルシロキシ)シラン 150部 滴下溶液(a−8a)の滴下終了1時間後、t-ブチル
パーオキシ-2−エチルヘキサノエイト3部を加え、さ
らに、120℃をキープしつつ2時間反応させた。反応
終了後、室温まで冷却し、滴下溶液(a−8b)を1時
間かけて滴下した。24時間放置後PFGで不揮発分を
30%に調整し、添加剤[A−8]を得た。
【0057】合成したアクリルシリコン系共重合体のゲ
ルパーミエーションクロマトグラフによるポリスチレン
換算の数平均分子量は、3000であった。
【0058】製造実施例9 製造実施例1の滴下溶液(a−1)の代わりに下記の滴
下溶液(a−9a)を用いた以外は、実施例1と同様の
方法で反応した後、(a−9b)を加えて添加剤[A−
9]を得た。
【0059】 滴下溶液(a−9a) アクリル酸2−メトキシエチルエステル 100部 ターシャリーブチルビニルエーテル 100部 ターシャリーブチルアクリルアミド 50部 メタクリル酸2−イソシアネートエチルエステル 50部 トルエン 50部 t-ブチルパーオキシ-2−エチルヘキサノエイト 15部 滴下溶液(a−9b) 3−アミノプロピルトリス(トリメチルシロキシ)シラン 150部 滴下溶液(a−9a)の滴下終了1時間後、t-ブチル
パーオキシ-2−エチルヘキサノエイト3部を加え、さ
らに、120℃をキープしつつ2時間反応させた。反応
終了後、室温まで冷却し、滴下溶液(a−9b)を1時
間かけて滴下した。24時間放置後PFGで不揮発分を
30%に調整し、添加剤[A−9]を得た。
【0060】合成したアクリルシリコン系共重合体のゲ
ルパーミエーションクロマトグラフによるポリスチレン
換算の数平均分子量は、2500であった。
【0061】製造比較例1 製造実施例1の滴下溶液(a−1)の代わりに下記の滴
下溶液(n−1)を用いた以外は、実施例1と同様の方
法で、添加剤[N−1]を得た。
【0062】 滴下溶液(n−1) アクリル酸エチルエステル 200部 3−メタクリロキシプロピルトリス(トリメチルシロキシ)シラン 100部 PFG 150部 t-ブチルパーオキシ-2−エチルヘキサノエイト 7.5部 合成したアクリルシリコン系共重合体のゲルパーミエー
ションクロマトグラフによるポリスチレン換算の数平均
分子量は、6000であった。
【0063】製造比較例2 製造実施例1の滴下溶液(a−1)の代わりに下記の滴
下溶液(n−2)を用いた以外は、実施例1と同様の方
法で、添加剤[N−2]を得た。
【0064】 滴下溶液(n−2) メタクリル酸メトキシポリエチレングリコールエステル (エチレングリコールの重合数23のもの) 200部 3−メタクリロキシプロピルトリス(トリメチルシロキシ)シラン 100部 PFG 150部 t-ブチルパーオキシ-2−エチルヘキサノエイト 10部 合成したアクリルシリコン系共重合体のゲルパーミエー
ションクロマトグラフによるポリスチレン換算の数平均
分子量は、4000であった。
【0065】製造比較例3 製造実施例1の滴下溶液(a−1)の代わりに下記の滴
下溶液(n−3)を用いた以外は、実施例1と同様の方
法で、添加剤[N−3]を得た。
【0066】 滴下溶液(n−3) アクリル酸エチルエステル 150部 メタクリル酸メトキシポリエチレングリコールエステル (エチレングリコールの重合数23のもの) 145部 3−メタクリロキシプロピルトリス(トリメチルシロキシ)シラン 5部 PFG 150部 t-ブチルパーオキシ-2−エチルヘキサノエイト 6部 合成したアクリルシリコン系共重合体のゲルパーミエー
ションクロマトグラフによるポリスチレン換算の数平均
分子量は、7500であった。
【0067】製造比較例4 製造実施例1の滴下溶液(a−1)の代わりに下記の滴
下溶液(n−4)を用いた以外は、実施例1と同様の方
法で、添加剤[N−4]を得た。
【0068】 滴下溶液(n−4) アクリル酸エチルエステル 6.5部 アクリル酸 15.5部 3−メタクリロキシプロピルトリス(トリメチルシロキシ)シラン 278部 PFG 150部 t-ブチルパーオキシ-2−エチルヘキサノエイト 7.5部 合成したアクリルシリコン系共重合体のゲルパーミエー
ションクロマトグラフによるポリスチレン換算の数平均
分子量は、5000であった。
【0069】製造比較例5 製造実施例1の滴下溶液(a−1)の代わりに下記の滴
下溶液(n−5)を用いた以外は、実施例1と同様の方
法で、添加剤[N−5]を得た。
【0070】 滴下溶液(n−5) アクリル酸ターシャリーブチルエステル 150部 メタクリル酸メトキシポリエチレングリコールエステル (エチレングリコールの重合数23のもの) 150部 3−メタクリロキシプロピルトリス(トリメチルシロキシ)シラン 100部 PFG 50部 t-ブチルパーオキシ-2−エチルヘキサノエイト 0.5部 合成したアクリルシリコン系共重合体のゲルパーミエー
ションクロマトグラフによるポリスチレン換算の数平均
分子量は、45000であった。
【0071】製造比較例6 製造実施例1の滴下溶液(a−1)の代わりに下記の滴
下溶液(n−6)を用いた以外は、実施例1と同様の方
法で、添加剤[N−6]を得た。
【0072】 滴下溶液(n−6) アクリル酸ターシャリーブチルエステル 50部 N-ターシャリーブチルアクリルアミド 50部 3−メタクリロキシプロピルトリス(トリメチルシロキシ)シラン 50部 PFG 350部 t-ブチルパーオキシ-2−エチルヘキサノエイト 15部 合成したアクリルシリコン系共重合体のゲルパーミエー
ションクロマトグラフによるポリスチレン換算の数平均
分子量は、400であった。
【0073】製造比較例7 市販されているアクリル共重合体系の平滑剤として、A
Q−200(楠本化成(株)社製)を使用した。これを
添加剤[N−7]とした。
【0074】製造比較例8 市販されているシリコーン系の平滑剤として、Byk−
348(ビックケミー(株)社製)を使用した。これを
添加剤[N−8]とした。
【0075】
【表1】
【0076】
【表2】
【0077】塗料試験例1 (水性ベース塗料での平滑
性試験) 第3表、第4表に示した配合の水性ベース塗料組成物に
ついて平滑性の試験を行った。 (メタリックベース塗料の作成)第3表の配合Aから配
合Cの順にラボディスパーで撹拌しながら均一に混合
し、アクリルメラミン系水性メタリックベース塗料を作
成した。得られた塗料をジメチルエタノールアミンでP
Hが7.8になるように調整した後、粘度をフォードカ
ップ#4で30秒(20℃)になるように蒸留水で希釈
した。調整した水性ベース塗料に第1表、第2表の添加
剤を塗料に対して有効成分量が0.3%になるように添
加し、ラボディスパーで均一に撹拌混合した。 (中塗り板の作成)第5表に示した配合の中塗り用塗料
の粘度を希釈溶剤を用いてフォードカップ#4で18秒
になるように調整した後、ブリキ板(0.3mm×200
mm×300mm)にエアスプレー塗装し、140℃で20
分間オーブンで焼き付けた。1つの試験サンプルにつき
3枚の中塗り塗装板を用意した。室温まで冷却後、一枚
の中塗り板上に水滴を垂らし、80℃で乾燥した。水滴
の乾燥した後には、添加剤が集まって濃縮された状態に
なっている。又別の中塗り板上には、マシン油を汚染物
質として付着させた。もう一枚の中塗り板上は、そのま
ま水性ベース塗料を塗装するのに用いた。 (平滑性の試験)作成したメタリックベース塗料を24
時間放置後、中塗り板に乾燥後の膜厚が15μになるよ
うにエアスプレーで塗装した。80℃のオーブンで10
分間乾燥した後、第4表のトップクリアー塗料をエアス
プレーで乾燥膜厚が40μになるようにエアスプレーで
塗装し、10分間セッティング後、140℃のオーブン
で20分間焼き付けた。
【0078】(平滑性の評価)平滑性の評価は、水性ベ
ース塗料自身の平滑性とトップクリアーコートを塗装し
た後の肌の様子それぞれを目視にて「最良」(5)から
「最悪」(1)までの5段階に評価した。また、汚染物
質を付着させた塗膜に見られるハジキやクレーターの数
を目視にて数え、「最良」(5)から「最悪」(1)ま
での5段階に評価した。その結果を第6表に示す。
【0079】塗料試験例2(水性プライマー塗料での評
価) (平滑性の試験)第7表の配合の水性プライマー塗料
に、第1表、第2表の添加剤を加えてラボディスパーで
均一に攪拌混合した。1つの試験サンプルにつきカチオ
ン電着板(0.8mm×200mm×300mm)を3
枚用意した。一枚のカチオン電着板上には、ハンドクリ
ームを付けた指で指紋を付着させた。もう一枚のカチオ
ン電着板には汚染物質としてマシン油を付着させた。も
う一枚のカチオン電着板にはそのまま検討用の水性プラ
イマー塗料を塗装する。 試験用の添加剤を添加して2
4時間後、蒸留水を用いて水性中塗り塗料の粘度がフォ
ードカップ#4で25秒になるように希釈した。この水
性プライマー塗料をエアスプレーで乾燥後の膜厚が30
μになるように試験用のカチオン電着板上に塗装した。
10分間セッティング後、80℃のオーブンで10分間
乾燥し、更に160℃のオーブンで25分間焼き付け
た。
【0080】上塗り性の試験は以下のように行った。カ
チオン電着板上に塗装した水性プライマーの平滑性を評
価した後、第5表の溶剤系中塗り塗料をエアスプレーで
乾燥後の膜厚が30μになるように塗装した。5分間セ
ッティング後、140℃のオーブンで20分間焼き付け
た。 (平滑性の評価)平滑性の評価は肌の様子を目視にて
「最良」(5)から「最悪」(1)までの5段階に評価
した。また、汚染物質を付着させた塗膜に見られるハジ
キやクレーターの数を目視にて数え、「最良」(5)か
ら「最悪」(1)までの5段階に評価した。その結果を
第8表に示す。 (層間付着性の評価)層間付着性の試験は、水性プライ
マー塗料を塗装した塗板上に、溶剤系中塗り塗料を塗装
した塗板で行った。塗装板をカッターによって10mm
×10mm角内に等幅の1mmの碁盤目を100個作
り、セロテープ(登録商標)による剥離試験を行い残存
した上塗り部分を数えた。試験結果を第8表に示す。
【0081】
【表3】
【0082】
【表4】
【0083】
【表5】
【0084】
【表6】
【0085】
【表7】
【0086】
【表8】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08F 230/08 C08F 230/08 290/06 290/06 C09D 5/00 C09D 5/00 Z 7/12 7/12 Fターム(参考) 4J027 AC02 AC06 AJ02 BA06 BA07 BA14 CD08 4J038 CA052 CA062 CA072 CC022 CC082 CD022 CD082 CE052 CF022 CF092 CG032 CG142 CG172 CH132 CH142 CJ182 MA08 MA10 MA14 NA01 4J100 AJ02T AL02R AL03R AL04R AL05R AL08P AL08Q AL08S AL08T AM17T AM21T BA04S BA07T BA76P BA77P BA77Q CA03 CA04 CA05 CA06 JA01

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 構造式 −Si(CH3)3 で示されるトリメチルシリル基を分子構造中に持つ反応
    性のモノマー(A)及び/又は構造式 −Si[OSi(CH3)3]3 で示されるトリス(トリメチルシロキシ)シリル基の形
    でトリメチルシリル基を分子構造中に持つ反応性のモノ
    マー(B)と、一般式 【化1】 [式中、R1は水素原子又はメチル基、R2は炭素原子数
    1〜12のアルキル基を表す。]で示される(メタ)ア
    クリル酸エステル(C)及び/又は一般式 【化2】 [式中、R3は水素原子又はメチル基、R4は炭素原子数
    1〜18のアルキル基、nは2〜4の整数をそれぞれ表
    す。]で示される(メタ)アクリル酸エステル(D)
    と、一般式 【化3】 [式中、R5及びR6は水素原子又は炭素原子数1〜8の
    アルキル基をそれぞれ表す。]で示されるアクリルアミ
    ド(E)及び/又は一般式 【化4】 [式中、R7は水素原子又はメチル基、R8は水素原子又
    は炭素原子数1〜18のアルキル基、mは2〜100の
    整数、nは2〜4の整数をそれぞれ表す。]で示される
    (メタ)アクリル酸エステル(F)及び/又は一般式 【化5】 [式中、R9は水素原子又はメチル基を表す]で示され
    る(メタ)アクリル酸(G)と、を共重合することによ
    り得られるトリメチルシリル基含有共重合体から成り、
    該トリメチルシリル基含有共重合体は、モノマー(A)
    及び/又はモノマー(B)に由来するトリメチルシリル
    基を2〜64重量%の割合で含有し、(メタ)アクリル
    酸エステル(C)及び/又は(メタ)アクリル酸エステ
    ル(D)に由来する共重合単位を2重量%以上の割合で
    含有し、アクリルアミド(E)及び/又は(メタ)アク
    リル酸エステル(F)及び/又は(メタ)アクリル酸
    (G)に由来する共重合単位を5重量%以上の割合で含
    有し、且つ、500から30000の数平均分子量を有
    している、ことを特徴とする水性塗料用平滑剤。
  2. 【請求項2】 トリメチルシリル基又はトリス(トリメ
    チルシロキシ)シリル基を導入することが可能な多官能
    性のモノマーと、請求項1に記載された(メタ)アクリ
    ル酸エステル(C)及び/又は(メタ)アクリル酸エス
    テル(D)と、請求項1に記載されたアクリルアミド
    (E)及び/又は(メタ)アクリル酸エステル(F)及
    び/又は(メタ)アクリル酸(G)と、の共重合体にト
    リメチルシリル基及び/又はトリス(トリメチルシロキ
    シ)シリル基を有する化合物を反応させて得られるトリ
    メチルシリル基含有共重合体から成り、該トリメチルシ
    リル基含有共重合体は、トリメチルシリル基を2〜64
    重量%の割合で含有し、(メタ)アクリル酸エステル
    (C)及び/又は(メタ)アクリル酸エステル(D)に
    由来する共重合単位を2重量%以上の割合で含有し、ア
    クリルアミド(E)及び/又は(メタ)アクリル酸エス
    テル(F)及び/又は(メタ)アクリル酸(G)に由来
    する共重合単位を5重量%以上の割合で含有し、且つ、
    500から30000の数平均分子量を有している、こ
    とを特徴とする水性塗料用平滑剤。
  3. 【請求項3】 請求項1に記載されたモノマー(A)及
    び/又はモノマー(B)と、請求項1に記載された(メ
    タ)アクリル酸エステル(C)及び/又は(メタ)アク
    リル酸エステル(D)と、請求項1に記載されたアクリ
    ルアミド(E)及び/又は(メタ)アクリル酸エステル
    (F)及び/又は(メタ)アクリル酸(G)と、これら
    と共重合可能な反応性のモノマー(H)と、を共重合し
    て得られるトリメチルシリル基含有共重合体から成り、
    該共重合体は、モノマー(A)及び/又はモノマー
    (B)に由来するトリメチルシリル基を2〜64重量%
    の割合で含有し、(メタ)アクリル酸エステル(C)及
    び/又は(メタ)アクリル酸エステル(D)に由来する
    共重合単位を2重量%以上の割合で含有し、アクリルア
    ミド(E)及び/又は(メタ)アクリル酸エステル
    (F)及び/又は(メタ)アクリル酸(G)に由来する
    共重合単位を5重量%以上の割合で含有し、モノマー
    (H)に由来する共重合単位を50重量%を超えない割
    合で含有し、且つ、500から30000の数平均分子
    量を有している、ことを特徴とする水性塗料用平滑剤。
  4. 【請求項4】 請求項2に記載された多官能性のモノマ
    ーと、請求項1に記載された(メタ)アクリル酸エステ
    ル(C)及び/又は(メタ)アクリル酸エステル(D)
    と、請求項1に記載されたアクリルアミド(E)及び/
    又は(メタ)アクリル酸エステル(F)及び/又は(メ
    タ)アクリル酸(G)と、これらと共重合可能な反応性
    のモノマー(H)と、の共重合体にトリメチルシリル基
    及び/又はトリス(トリメチルシロキシ)シリル基を有
    する化合物を反応させて得られるトリメチルシリル基含
    有共重合体から成り、該トリメチルシリル基含有共重合
    体は、トリメチルシリル基を2〜64重量%の割合で含
    有し、(メタ)アクリル酸エステル(C)及び/又は
    (メタ)アクリル酸エステル(D)に由来する共重合単
    位を2重量%以上の割合で含有し、アクリルアミド
    (E)及び/又は(メタ)アクリル酸エステル(F)及
    び/又は(メタ)アクリル酸(G)に由来する共重合単
    位を5重量%以上の割合で含有し、モノマー(H)に由
    来する共重合単位を50重量%を超えない割合で含有
    し、且つ、500から30000の数平均分子量を有し
    ている、ことを特徴とする水性塗料用平滑剤。
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