JP2002212358A - 容器用ポリプロピレン樹脂組成物、容器の製造方法、および容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 透明性と低温耐衝撃性に優れた容
器の製造に好適なポリプロピレン樹脂組成物を提供する
こと。 【解決手段】 プロピレン重合体７０〜９０重量
％と、エチレンと炭素数６〜２０のα−オレフィンとの
共重合体１０〜３０重量％とから構成される容器用ポリ
プロピレン樹脂組成物である。その共重合体としては、
エチレン・１−ヘキセンまたはエチレン・１−オクテン
共重合体が好ましい。さらに、その共重合体は、密度が
０．８９０〜０．９１５の共重合体と密度が０．８６５
以上でかつ０．８９０未満の共重合体との組成物にして
使用することもできる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、透明性および低温
耐衝撃性に優れたポリプロピレン樹脂製容器を製造する
に適した樹脂組成物、それを用いたポリプロピレン樹脂
製容器の製造方法、および得られたポリプロピレン樹脂
製容器に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】ポリプロピレン樹脂製の容器は軽
量で、かつ耐薬品性、透明性に優れていることから、食
品・トイレタリー・洗剤・医療用途向けの容器として使
用されている。その製造方法には、主に２種類の方法が
あって、第１の方法は、ポリプロピレン樹脂を溶融して
パリソンを直接押出し、金型内で溶融状態のパリソンに
加圧流体を圧入して賦型するダイレクトブロー成形法で
ある。第２の方法は、ポリプロピレン樹脂から一旦プリ
フォームを成形し、その後そのプリフォームを再加熱し
て軟化状態とし、そこでまず縦方向に延伸し、次いでプ
リフォーム内に加圧流体を圧入して賦型する射出ブロー
成形法であって、この方法によって二軸延伸ブロー容器
が製造される。

【０００３】ブロー成形用樹脂の観点に立った時、ポリ
プロピレン樹脂はメルトテンションが低いことからダイ
レクトブロー成形法にはあまり適していない。また、射
出ブロー成形法においても、ポリプロピレン樹脂は結晶
化しやすいため、プリフォームを均一延伸しにくく、好
ましい成形適性を有しているとは言い難い。このような
理由から、ブロー用途向けのポリプロピレン樹脂には、
一層の物性改良が求められていた。

【０００４】またダイレクトブロー成形法で製造したポ
リプロピレン樹脂製容器は、その透明性が十分ではない
ことから、近年、高い透明性が期待される射出ブロー成
形法によるポリプロピレン樹脂製容器の開発へと進んで
いる。その射出ブロー成形用樹脂には高い透明性が得ら
れるプロピレン・エチレンランダム共重合体が多く使わ
れているが、低温での耐衝撃性は十分でない。

【０００５】低温耐衝撃性を改善するために、射出成形
分野ではゴム成分を含むポリプロピレン樹脂、いわゆる
プロピレン・エチレンブロック共重合体が多く採用され
ている。その樹脂をそのまま射出ブロー成形に利用する
と、射出成形の工程で樹脂の結晶化が進行し、かつまた
海−島構造の界面で剥離が発生し、それらに起因する光
散乱で透明性が低下すると共に白化した容器になってし
まう。さらにまた、内容物を高温充填できるように、容
器の耐熱性を一層高めるニーズも強くなっている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、透明
性と低温耐衝撃性に優れた容器の製造に好適なポリプロ
ピレン樹脂組成物の提供を目的にする。さらに本発明
は、そのようなポリプロピレン樹脂組成物を用いて透明
性と低温耐衝撃性に優れた容器の製造方法およびそのよ
うにして得られた容器の提供を目的にする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、プロ
ピレン重合体（Ａ）７０〜９０重量％と、エチレンと炭
素数６〜２０のα−オレフィンとの共重合体（Ｂ）１０
〜３０重量％とから構成される容器用ポリプロピレン樹
脂組成物に関する。ここで、エチレン・α−オレフィン
共重合体（Ｂ）は、エチレン・１−ヘキセン共重合体ま
たはエチレン・１−オクテン共重合体が好ましい。

【０００８】前記のエチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｂ）は、（Ｂ−１）メルトフローレート（１９０℃）
が０．５〜４０（ｇ／１０分）であり、かつ密度が０．
８９０〜０．９１５（ｇ／ｃｍ^３）のエチレン・α−オ
レフィン共重合体３０〜９０重量％と、（Ｂ−２）メル
トフローレート（１９０℃）が０．５〜４０（ｇ／１０
分）であり、かつ密度が０．８６５以上でかつ０．８９
０未満（ｇ／ｃｍ^３）のエチレン・α−オレフィン共重
合体１０〜７０重量％とから構成された組成物であるこ
とが望ましい。

【０００９】この樹脂組成物には、さらに造核剤が組成
物１００重量部当たり０．０５〜０．５重量部含有して
いることが望ましく、好ましい造核剤として次式（１）
および／または（２）で表される有機リン酸エステル系
化合物を挙げることができる。

【００１０】

【化４】

【００１１】

【化５】

【００１２】ここで、Ｒ^１は炭素数１〜１０の２価炭化
水素基であり、Ｒ^２およびＲ^３は水素または炭素数１〜
１０の炭化水素基であって、Ｒ^２とＲ^３は同じであって
も異なっていてもよく、Ｍは１〜３価の金属原子であ
り、ｎは１〜３の整数であり、ｍは１または２である。

【００１３】また、本発明は、前記のポリプロピレン樹
脂組成物をまず樹脂温度２００〜２５０℃で５〜２０℃
に調整された金型中へ射出成形し、そこで１．０〜３．
０秒間冷却してプリフォームを形成し、その後直ちに延
伸ロッドを用いて縦方向へと延伸配向し、さらにブロー
成形によって横方向へと延伸配向させるポリプロピレン
樹脂製容器の製造方法に関する。

【００１４】さらに、本発明は、前記のポリプロピレン
樹脂組成物から形成されかつ胴部壁厚が０．１〜２ｍｍ
のポリプロピレン樹脂製容器であって、その胴部縦方向
および横方向の引張降伏点強度が２２ＭＰａ以上、胴部
の壁厚０．５ｍｍにおけるヘイズが２０％以下、さらに
−１０℃におけるデュポン衝撃強度が０．５Ｊ以上であ
るポリプロピレン樹脂製容器に関する。

【００１５】

【発明の具体的説明】次に本発明に係わる樹脂組成物、
容器の製造方法、成形された容器、およびそれらを構成
する各要素について具体的に説明する。

【００１６】プロピレン重合体（Ａ） 本発明で使用可能なプロピレン重合体は、プロピレン単
独重合体であってもよいし、プロピレンとα−オレフィ
ンとのランダム共重合体であってもよい。α−オレフィ
ンとしては、プロピレン以外の炭素数２〜１０のオレフ
ィンが使用でき、例えば、エチレン、１−ブテン、４−
メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンを
挙げることができ、中でもエチレンが好ましい。共重合
体中のα−オレフィン含量は、ポリプロピレン樹脂組成
物の機械的強度低下をまねかない範囲内であれば制限さ
れず、通常１０重量％未満が好ましい。

【００１７】このプロピレン重合体は、ＡＳＴＭ Ｄ−
１２３８に準拠し、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測
定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）値が、８〜８０
（ｇ／１０分）、好ましくは１０〜７０（ｇ／１０
分）、特に好ましくは２０〜６０（ｇ／１０分）の範囲
が望ましい。また、^１３Ｃ−ＮＭＲで測定したアイソタ
クチックペンタッド分率が、通常９０％以上、好ましく
は９４〜９９％である。メルトフローレート値およびア
イソタクチックペンタッド分率が前記の範囲内にある
と、樹脂の流動性（成形性）および機械的強度のバラン
スが良好になり、見映えの良い外観を持った容器を得る
ことができる。

【００１８】このアイソタクチックペンタッド分率（ｍ
ｍｍｍ）は、^１３Ｃ−ＮＭＲを使用して測定されるポリ
プロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチ
ック連鎖の存在割合を示している。具体的には、プロピ
レン単位で５個連続してメソ結合した連鎖の中心にある
メチル基に由来する吸収強度（Ｐｍｍｍｍ）のプロピレ
ン単位の全メチル基に由来する吸収強度（Ｐｗ）に対す
る比、すなわち次式 ｛（Ｐｍｍｍｍ）／（Ｐｗ）｝×１００ （％） から求められる値である。

【００１９】このようなプロピレン重合体は、チタン系
またはジルコニウム系などの遷移金属化合物成分、有機
アルミニウム化合物成分、必要に応じて電子供与体、担
体等を含む立体規則性オレフィン重合触媒の存在下に、
プロピレンを重合させ、必要に応じて他のα−オレフィ
ンの共存下で共重合させることによって製造することが
できる。

【００２０】エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ） エチレン・α−オレフィン共重合体は、エチレンと炭素
数６〜２０のα−オレフィンとの共重合体であって、α
−オレフィンとしては、１−ヘキセン、１−ヘプテン、
１−オクテン、１−デセン等を例示できる。α−オレフ
ィンの含量は、通常３〜２０、好ましくは５〜１５重量
％である。ここで、炭素数６〜２０のα−オレフィンが
前記の範囲内でコモノマーとして含有されていると、そ
の共重合体はゴム的な性質を示してくる。その内、好ま
しい共重合体は、エチレン・１−ヘキセン共重合体また
はエチレン・１−オクテン共重合体である。

【００２１】この共重合体は、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８
に準拠し、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定したメ
ルトフローレート値が、０．５〜４０、好ましくは１〜
３０（ｇ／１０分）である。また、ＡＳＴＭ Ｄ−１５
０５に準拠して測定した密度が、０．８６５〜０．９１
５（ｇ／ｃｍ^３）の範囲にある。この範囲内にある共重
合体は、ゴム的な性質を保持したまま透明性を有してい
る。

【００２２】エチレン・α−オレフィン共重合体は、前
記の範囲内で１種類を使用してもよいし、２種類以上を
組み合わせて使用してもよい。後者の場合には、少なく
とも一方がエチレン・１−ヘキセン共重合体またはエチ
レン・１−オクテン共重合体であることが望ましい。

【００２３】エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）
の好ましい態様は、前記範囲内にある２種類の共重合体
を組み合わせ、組成物として使用することである。次
に、その組成物についてより詳細に説明する。その２種
類の共重合体を（Ｂ−１）および（Ｂ−２）と表記する
と、各々は次の物性を有していることが望ましい。

【００２４】（Ｂ−１）：メルトフローレート（１９０
℃）が０．５〜４０（ｇ／１０分）、好ましくは１〜３
０（ｇ／１０分）であり、かつ密度が０．８９０〜０．
９１５（ｇ／ｃｍ^３）のエチレン・α−オレフィン共重
合体。

【００２５】（Ｂ−２）：メルトフローレート（１９０
℃）が０．５〜４０（ｇ／１０分）、好ましくは１〜３
０（ｇ／１０分）であり、かつ密度が０．８６５以上か
つ０．８９０未満、好ましくは０．８６５〜０．８８５
（ｇ／ｃｍ^３）のエチレン・α−オレフィン共重合体。

【００２６】（Ｂ−１）と（Ｂ−２）との構成割合は、
次の範囲にあることが望ましい。 （Ｂ−１）：３０〜９０重量％、好ましくは４０〜８０
重量％。 （Ｂ−２）：１０〜７０重量％、好ましくは２０〜６０
重量％。 ここで、（Ｂ−１）と（Ｂ−２）との合計量は、１００
重量％になる。両者の組成が前記の範囲内にあると、ポ
リプロピレン樹脂組成物は、透明性を維持したまま高い
低温耐衝撃性を示す。

【００２７】このようなエチレン・α−オレフィン共重
合体は、オレフィンの立体規則性重合触媒を用いて、通
常の重合条件の下でエチレンとα−オレフィンとを共重
合させて製造することができる。特に、シクロペンタジ
エン骨格を有する化合物がジルコニウム金属等の遷移金
属に配位したメタロセン化合物と有機アルミニウムオキ
シ化合物等を含むメタロセン系触媒を用いて製造したエ
チレン・α−オレフィン共重合体は、分子量分布および
組成分布が狭いことから、容器用樹脂組成物の原料とし
て適している。

【００２８】造 核 剤 本発明に係わるポリプロピレン樹脂組成物には、透明性
と剛性とを向上させるためにさらに造核剤を含有させる
ことができる。そのような造核剤としては、有機リン酸
エステル系化合物、ソルビトール系化合物、ジカルボン
酸およびその金属塩、または分岐状オレフィン重合体を
用いることができ、その中でも有機リン酸エステル系化
合物が好ましい。次に、その各々の造核剤について説明
する。

【００２９】（有機リン酸エステル系造核剤）本発明で
使用可能な有機リン酸エステル系造核剤は、次に示す一
般式（１）または（２）で表される化合物である。

【化６】

【００３０】

【化７】

【００３１】前記の式中、Ｒ^１は炭素数１〜１０の２価
炭化水素基であり、Ｒ^２およびＲ^３は水素または炭素数
１〜１０の１価炭化水素基であって、Ｒ^２とＲ^３は同じ
であっても異なっていてもよく、Ｍは１〜３価の金属原
子であり、ｎは１〜３の整数であり、ｍは１または２で
ある。

【００３２】一般式（１）で表される化合物の具体例と
しては、ナトリウム−２，２’−メチレン−ビス（４，
６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェ−ト、ナトリ
ウム−２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）フォスフェ−ト、リチウム−２，２’
−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）フォスフェ−ト、リチウム−２，２’−エチリデン
−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェ
−ト、ナトリウム−２，２’−エチリデン−ビス（４−
ｉ−プロピル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェ−
ト、リチウム−２，２’−メチレン−ビス（４−メチル
−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェ−ト、リチウム
−２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔ−ブ
チルフェニル）フォスフェ−ト、

【００３３】ナトリウム−２，２’−ブチリデン−ビス
（４，６−ジ−メチルフェニル）フォスフェ−ト、ナト
リウム−２，２’−ブチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）フォスフェ−ト、ナトリウム−２，
２’−ｔ−オクチルメチレン−ビス（４，６−ジ−メチ
ルフェニル）フォスフェ−ト、ナトリウム−２，２’−
ｔ−オクチルメチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）フォスフェ−ト、カルシウム−ビス−（２，
２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）フォスフェ−ト）、マグネシウム−ビス［２，２’
−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
フォスフェ−ト］、バリウム−ビス［２，２’−メチレ
ン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフ
ェ−ト］、ナトリウム−２，２’−メチレン−ビス（４
−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェ−ト、
ナトリウム−２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−
６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェ−ト、

【００３４】ナトリウム−２，２’−エチリデン−ビス
（４−ｍ−ブチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフ
ェ−ト、ナトリウム−２，２’−メチレン−ビス（４，
６−ジ−メチルフェニル）フォスフェ−ト、ナトリウム
−２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−エチルフェ
ニル）フォスフェ−ト、カリウム−２，２’−エチリデ
ン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフ
ェ−ト、カルシウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビ
ス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フオスフェ−
ト］、マグネシウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビ
ス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェ−
ト］、バリウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェ−
ト］、アルミニウム−トリス［２，２’−メチレン−ビ
ス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェル）フォスフェ−ト］
およびアルミニウム−トリス［２，２’−エチリデン−
ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェ−
ト］、およびこれらの２種以上の混合物を例示すること
ができる。

【００３５】一般式（２）で表されるヒドロキシアルミ
ニウムフォスフェート化合物も使用可能な有機リン酸エ
ステル系化合物であって、特にＲ^２およびＲ^３が共にｔ
−ブチル基（ｔ−Ｂｕ）である一般式（３）で表される
化合物が好ましい。ここで、Ｒ^１は炭素数１〜１０の２
価炭化水素基であり、ｍは１または２である。

【化８】

【００３６】特に好ましい有機リン酸エステル系化合物
は、一般式（４）で表される化合物である。ここで、Ｒ
^１は、メチレン基またはエチリデン基である。具体的に
は、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メチレ
ン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチル）フォスフェー
ト］、およびヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’
−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチル）フォス
フェート］である。

【００３７】

【化９】

【００３８】（ソルビトール系造核剤）ソルビトール系
造核剤として次の化合物を例示することができる。 （１）１，３，２，４−ジベンジリデンソルビトール、
１，３−ベンジリデン−２，４−ｐ−メチルベンジリデ
ンソルビトール、１，３−ベンジリデン−２，４−ｐ−
エチルベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−メチル
ベンジリデン−２，４−ベンジリデンソルビトール、
１，３−ｐ−エチルベンジリデン−２，４−ベンジリデ
ンソルビトール、１，３−ｐ−メチルベンジリデン−
２，４−ｐ−エチルベンジリデンソルビトール、１，３
−ｐ−エチルベンジリデン−２，４−ｐ−メチルベンジ
リデンソルビトール

【００３９】（２）１，３，２，４−ジ（ｐ−メチルベ
ンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−
エチルベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−
ジ（ｐ−ｎ−プロピルベンジリデン）ソルビトール、
１，３，２，４−ジ（ｐ−ｉ−プロピルベンジリデン）
ソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−ｎ−ブチルベ
ンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−
ｓ−ブチルベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，
４−ジ（ｐ−ｔ−ブチルベンジリデン）ソルビトール、
１，３，２，４−ジ（ｐ−メトキシベンジリデン）ソル
ビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−エトキシベンジリ
デン）ソルビトール

【００４０】（３）１，３−ベンジリデン−２，４−ｐ
−クロルベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−クロ
ルベンジリデン−２，４−ベンジリデンソルビトール、
１，３−ｐ−クロルベンジリデン−２，４−ｐ−メチル
ベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−クロルベンジ
リデン−２，４−ｐ−エチルベンジリデンソルビトー
ル、１，３−ｐ−メチルベンジリデン−２，４−ｐ−ク
ロルベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−エチルベ
ンジリデン−２，４−ｐ−クロルベンジリデンソルビト
ール、１，３，２，４−ジ（ｐ−クロルベンジリデン）
ソルビトール

【００４１】それらの中でも特に、１，３，２，４−ジ
ベンジリデンソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−
メチルベンジリデン）ソルビトールまたは１，３−ｐ−
クロルベンジリデン−２，４−ｐ−メチルベンジリデン
ソルビトールが好ましい。

【００４２】（ジカルボン酸およびその金属塩）炭素原
子数４〜１２の脂肪族ジカルボン酸、例えばコハク酸、
グルタール酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、
およびそれらのＬｉ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ａｌ塩
等が使用できる。

【００４３】また、芳香族カルボン酸、芳香族ジカルボ
ン酸、およびそれらの金属塩としては、例えば、安息香
酸、ｐ−イソプロピル安息香酸、ｏ−ｔ−ブチル安息香
酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、モノフェニル酢酸、ジフ
ェニル酢酸、フェニルジメチル酢酸、フタル酸、および
それらのＬｉ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ａｌ塩が使用
できる。

【００４４】（分岐状α−オレフィン重合体）分岐状α
−オレフィン重合体の例として、３−メチル−１−ブテ
ン、３−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペン
テン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘ
キセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、４，４−ジ
メチル−１−ペンテン、４−エチル−１−ヘキセン、３
−エチル−１−ヘキセンの単独重合体、あるいはそれら
相互の共重合体、さらにはそれらと他のα−オレフィン
との共重合体を挙げることができる。特に、３−メチル
−１−ブテンの重合体が好ましい。

【００４５】樹 脂 組 成 物 本発明に係わるポリプロピレン樹脂組成物は、プロピレ
ン重合体（Ａ）が７０〜９０重量％、好ましくは７５〜
９０重量％、より好ましくは８０〜９０重量％、エチレ
ン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）が１０〜３０重量
％、好ましくは１０〜２５重量％、より好ましくは１０
〜２０重量％とから構成されている。ここで、（Ａ）と
（Ｂ）との合計量が１００重量％になる。組成がこの範
囲内にあると、容器の透明性を高水準に保った上で、優
れた低温耐衝撃性を示す。なお、エチレン・α−オレフ
ィン共重合体（Ｂ）は、前述したように、２種類の共重
合体（Ｂ−１）および（Ｂ−２）とから構成されている
ことが望ましい。

【００４６】前記の樹脂組成物にはさらに造核剤を含有
させることができ、その含有量は（Ａ）と（Ｂ）との合
計量１００重量部当たり０．０５〜０．５重量部、好ま
しくは０．１〜０．３重量部の範囲が好ましい。造核剤
含有量がこの範囲にあると、容器の透明性および剛性を
向上させることができる。

【００４７】このような樹脂組成物には、本発明の目的
を損なわない範囲で、必要に応じて酸化防止剤、耐熱安
定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、スリップ剤、防曇剤、
染料、顔料、天然油、合成油、ワックス等の添加剤や充
填剤を配合することができる。

【００４８】酸化防止剤の例としては、トリス（２，４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、２，２−
メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オク
チルフォスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−
４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスフ
ァイト等のリン系酸化防止剤、コハク酸ジメチル−１−
（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケー
ト等のアミン系酸化防止剤を使用することができる。そ
れらは、樹脂組成物１００重量部当たり０．０１〜０．
３重量部の範囲で配合することができる。

【００４９】樹脂組成物を構成する各成分に必要に応じ
て各種の安定剤等の添加剤を加え、ヘンシェルミキサ
ー、Ｖ型ブレンダー、タンブラーブレンダー、リボンブ
レンダー等のミキサーを用いて均一に混合し、その後単
軸押出機、多軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー
等の混練機を用いて溶融混練することによって、各種成
分および添加剤が均一に分散混合した高品質の樹脂組成
物を得ることができる。

【００５０】このような樹脂組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ−
１２３８に準拠し、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測
定したそのメルトフローレート（ＭＦＲ）が、２０〜６
０（ｇ／１０分）、好ましくは３０〜４５（ｇ／１０
分）の範囲にあることが成形性を高める上で望ましい。

【００５１】容器の製造方法 本発明に係わる容器の製造方法は、前記したポリプロピ
レン樹脂組成物を射出ブロー成形することによって、縦
方向および横方向に延伸配向した容器を製造する方法で
ある。次に、その製造方法を詳細に説明する。

【００５２】まず、ポリプロピレン樹脂組成物を溶融
し、プリフォーム用の金型内へ射出成形してプリフォー
ムを形成し、プリフォームを半溶融状態まで冷却する。
次いでそのプリフォームをブロー成形用金型で囲み、直
ちに延伸ロッドを用いて縦方向へと強制的に延伸して配
向させ、さらにブロー成形金型に緊密に挟んで加圧流体
を導入することによって横方向へと延伸配向し、賦形し
た容器を取り出す。ここで、縦方向および横方向への延
伸倍率は、いずれも１．５〜４．０倍の範囲が好まし
い。

【００５３】この製造方法において、透明性の高い容器
を製造するためには、射出樹脂温度、射出金型温度およ
びプリフォームの冷却固化時間等の成形条件を制御する
ことが望ましい。射出樹脂温度は、２００〜２５０℃、
好ましくは２２０〜２４０℃である。金型温度は、５〜
２０℃、好ましくは１０〜１５℃である。プリフォーム
の冷却固化時間は、１．０〜３．０秒、好ましくは１．
５〜２．３秒である。このように成形条件、特にプリフ
ォームの成形条件を狭い範囲に設定すると透明性の良好
な容器を製造することができる。

【００５４】容 器 本発明に係わる容器は、前記したポリプロピレン樹脂組
成物から形成され、かつ胴部壁厚が０．１〜２ｍｍのポ
リプロピレン樹脂製容器であって、その胴部縦方向およ
び横方向の引張降伏点強度が２２ＭＰａ以上、好ましく
は２３〜２８ＭＰａ、胴部のヘイズが壁厚０．５ｍｍで
２０％以下、好ましくは１５％以下、さらに−１０℃に
おけるデュポン衝撃強度が０．５Ｊ以上、好ましくは
１．０Ｊ以上を有しており、透明性、引張降伏点強度お
よび低温耐衝撃性に優れている。

【００５５】この容器は、縦方向および横方向へとポリ
プロピレン樹脂が配向していることが好ましく、それに
よって一層透明性と機械的強度を高めることができる。
このような物性を備えた容器は、前記した延伸ブロー成
形法を採用することによって好適に製造することができ
る。容器形状は、使用目的に応じて任意に変更すること
ができ、製造された容器は、食品や医療用品等の包装に
好適に使用できる。

【００５６】

【実施例】次に実施例を通して本発明を説明するが、本
発明はそれらの実施例によって何ら限定されるものでは
ない。

【００５７】まず、実施例および比較例で行った性能評
価は、次に記す方法に従った。 （１）引張降伏点強度：ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に準拠し
て引張試験を行い、その結果から算出した。 （２）曲げ強度および曲げ弾性率：ＡＳＴＭ Ｄ−７９
０に準拠して曲げ試験を行い、その結果から算出した。

【００５８】（３）加熱変形温度：ＡＳＴＭ Ｄ−６４
８に準拠して測定した。 （４）デュポン衝撃強度：デュポン衝撃試験を荷重２０
０ｇの条件下で行った。

【００５９】（５）ヘイズＡＳＴＭ Ｄ−１００３に準
拠し、容器胴部から壁厚０．５ｍｍのシートを切り出し
て測定した。 （６）メルトフローレート（ＭＦＲ）：ＡＳＴＭ Ｄ−
１２３８に準拠し、１９０℃または２３０℃、荷重２．
１６ｋｇの条件下で測定した。

【００６０】次に、実施例および比較例で使用した各種
の樹脂および添加剤は、次に記す化合物を用いた。 （ａ）プロピレン単独重合体（Ａ−１）： ＭＦＲ（２３０℃）；３０（ｇ／１０分）^１３ Ｃ−ＮＭＲで測定したアイソタクチックペンタッド
分率；０．９５７ （ｂ）プロピレン・エチレンランダム共重合体（Ａ−
２）： ＭＦＲ（２３０℃）；３０（ｇ／１０分） エチレン含量；０．８重量％

【００６１】（ｃ）プロピレン・エチレンブロック共重
合体（Ａ−３）： ＭＦＲ（２３０℃）；３５（ｇ／１０分） エチレン含量；０．１７重量％ （ｄ）プロピレン・エチレンランダム共重合体（Ａ−
４） ＭＦＲ（２３０℃）；３５（ｇ／１０分） エチレン含量；４．０重量％

【００６２】（ｅ）エチレン・１−オクテン共重合体
（Ｂ−１）： ＭＦＲ（１９０℃）；３０（ｇ／１０分） 密度；０．９０２（ｇ／ｃｍ^３） （ｆ）エチレン・１−オクテン共重合体（Ｂ−２）： ＭＦＲ（１９０℃）；５（ｇ／１０分） 密度；０．８７０（ｇ／ｃｍ^３）

【００６３】（ｇ）リン系酸化防止剤： トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファ
イト （ｈ）アミン系酸化防止剤： コハク酸ジメチル・１−（２−ヒドロキシエチル）−４
−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン重縮合物

【００６４】（ｉ）造核剤：前記の式（４）で表される
ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２−メチレン−ビ
ス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェー
ト］

【００６５】（実施例１）ヘンシェルミキサー中にプロ
ピレン単独重合体（Ａ−１）、エチレン・１−オクテン
共重合体（Ｂ−１）およびエチレン・１−オクテン共重
合体（Ｂ−２）を表１記載の割合で供給し、その混合物
１００重量部当たりさらにリン系酸化防止剤０．１重量
部、造核剤０．２重量部、ステアリン酸カルシウム０．
１重量部、およびエルカ酸アミド０．１重量部を添加
し、攪拌混合した。その混合物を二軸押出機（４０ｍｍ
φ）を用いて樹脂温度２００℃で溶融混練し、その混練
物を押し出してポリプロピレン樹脂組成物のペレットを
得た。

【００６６】そのポリプロピレン樹脂組成物のペレット
を射出延伸ブロー成形機（AOKI TECHNICAL LABORATOR
Y INC. SBIII 250S-50）へと供給した。まず射出成
形機でペレットを樹脂温度２２０℃で溶融し、水循環回
路により１５℃に温度調節された第１の金型中へ射出成
形して、プリフォームを成形した。

【００６７】プリフォームを射出２秒後に第１の金型を
開いて２秒間冷却し、その後直ちにプリフォーム中に延
伸棒を挿入して縦方向へ２．４倍延伸しながら、５（ｋ
ｇｆ／ｃｍ^２）の加圧空気を吹き込んで容量５００ｍｌ
のボトル形状に成形した。そのブロー成形工程で１０秒
間放置した後、容器内に５℃の冷却空気を注入して容器
を冷却し、型を開いて容器を取り出した。

【００６８】この成形方法で透明性の優れたボトルを製
造することができた。このボトルの胴部から縦方向（首
部から底部への方向）および横方向（胴部の円周方向）
に試験片を切り取り、引張試験、曲げ試験を行い、また
加熱変形温度、ヘイズおよび低温衝撃強度の測定を行っ
た。測定結果を表１に示した。

【００６９】（実施例２）実施例１において、プロピレ
ン単独重合体（Ａ−１）の代わりにプロピレン・エチレ
ンランダム共重合体（Ａ−２）を用いた以外は実施例１
と同様にしてボトルの成形を行い、その物性測定結果を
表１に併せて示した。

【００７０】（比較例１）実施例１において、プロピレ
ン単独重合体（Ａ−１）、エチレン・１−オクテン共重
合体（Ｂ−１）およびエチレン・１−オクテン共重合体
（Ｂ−２）に代えて、エチレン・プロピレンブロック共
重合体（Ａ−３）のみを使用した以外は実施例１と同様
に行った。物性測定結果を表１に併せて記した。

【００７１】（比較例２）実施例１において、プロピレ
ン単独重合体（Ａ−１）、エチレン・１−オクテン共重
合体（Ｂ−１）およびエチレン・１−オクテン共重合体
（Ｂ−２）に代えてエチレン・プロピレンランダム共重
合体（Ａ−４）のみを使用した以外は実施例１と同様に
してボトルを成形した。物性測定結果を表１に併せて記
した。

【００７２】（比較例３）実施例１において、プリフォ
ームの射出温度を１８０℃、冷却時間を３秒間とする以
外は実施例１と同様に行った。評価結果を表１に示す。

【００７３】（比較例４）実施例１において、プリフォ
ーム成形の金型温度を６０℃とする以外は実施例１と同
様に行った。評価結果を表１に示す。

【００７４】表１に記載したボトルの物性測定結果か
ら、実施例で使用したポリプロピレン樹脂組成物が、高
い機械的強度および透明性を維持した上で低温耐衝撃性
を有し、かつまたそれらの値の間にバランスがとれてい
ることがわかる。

【００７５】

【発明の効果】本発明に係わるポリプロピレン樹脂組成
物は、透明性、低温衝撃強度、耐熱性に優れた容器の製
造に好適である。また、本発明に係わるポリプロピレン
樹脂容器の製造方法によると、透明で機械的強度に優れ
た容器を製造することができる。

【００７６】さらに、本発明に係わるポリプロピレン樹
脂容器は、透明性、低温衝撃強度、耐熱性に優れてお
り、容器を折り曲げる等の力を加えてもほとんど白化す
ることがなく、高温の内容物を充填することも可能なこ
とから、食品、飲料水、化粧品、医薬品等の包装容器と
して利用することができる。

【００７７】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/527 (Ｃ０８Ｌ 23/12 //(Ｃ０８Ｌ 23/12 23:08） 23:08） Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 22:00 Ｂ２９Ｌ 22:00 Ｂ６５Ｄ 1/00 Ｃ Ａ Ｆターム(参考） 3E033 BA14 BA16 BB01 BB04 CA03 CA11 CA18 FA02 FA03 4F071 AA15X AA20 AA21X AA76 AA82 AA88 AC15 AE22 AF15Y AF23Y AF30Y AH05 BB05 BC04 4F208 AA11K AB08 AR06 AR11 LA04 LA05 LB01 LG28 LN23 4J002 BB052 BB121 BB141 BB151 EW046 FD206 GG01

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】プロピレン重合体（Ａ）７０〜９０重量％
   と、エチレンと炭素数６〜２０のα−オレフィンとの共
   重合体（Ｂ）１０〜３０重量％（ここで、（Ａ）と
   （Ｂ）との合計量が１００重量％になる）とからなるこ
   とを特徴とする容器用ポリプロピレン樹脂組成物。
2. 【請求項２】前記のプロピレン重合体（Ａ）は、そのメ
   ルトフローレート（２３０℃）が８〜８０（ｇ／１０
   分）であることを特徴とする請求項１に記載の容器用ポ
   リプロピレン樹脂組成物。
3. 【請求項３】前記のエチレン・α−オレフィン共重合体
   （Ｂ）が、エチレン・１−ヘキセン共重合体またはエチ
   レン・１−オクテン共重合体であることを特徴とする請
   求項１または２に記載の容器用ポリプロピレン樹脂組成
   物。
4. 【請求項４】前記のエチレン・α−オレフィン共重合体
   （Ｂ）は、（Ｂ−１）メルトフローレート（１９０℃）
   が０．５〜４０（ｇ／１０分）であり、かつ密度が０．
   ８９０〜０．９１５（ｇ／ｃｍ^３）のエチレン・α−オ
   レフィン共重合体３０〜９０重量％と、（Ｂ−２）メル
   トフローレート（１９０℃）が０．５〜４０（ｇ／１０
   分）であり、かつ密度が０．８６５以上でかつ０．８９
   ０未満（ｇ／ｃｍ^３）のエチレン・α−オレフィン共重
   合体１０〜７０重量％（ここで、（Ｂ−１）と（Ｂ−
   ２）の合計量が１００重量％になる）とからなる組成物
   であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載
   の容器用ポリプロピレン樹脂組成物。
5. 【請求項５】請求項１〜４のいずれかに記載のポリプロ
   ピレン樹脂組成物が、組成物１００重量部当たりさらに
   造核剤を０．０５〜０．５重量部含有していることを特
   徴とする容器用ポリプロピレン樹脂組成物。
6. 【請求項６】前記の造核剤が、次式（１）および／また
   は（２）で表される有機リン酸エステル系化合物である
   ことを特徴とする請求項５に記載の容器用ポリプロピレ
   ン樹脂組成物。 【化１】 【化２】 （ここで、Ｒ^１は炭素数１〜１０の２価炭化水素基であ
   り、Ｒ^２およびＲ^３は水素または炭素数１〜１０の炭化
   水素基であって、Ｒ^２とＲ^３は同じであっても異なって
   いてもよく、Ｍは１〜３価の金属原子であり、ｎは１〜
   ３の整数であり、ｍは１または２である。）
7. 【請求項７】前記の造核剤が、次式（３）で表される有
   機リン酸エステル系化合物であることを特徴とする請求
   項５または６に記載の容器用ポリプロピレン樹脂組成
   物。 【化３】 （ここで、Ｒ^１は炭素数１〜１０の２価炭化水素基であ
   り、ｍは１または２である。）
8. 【請求項８】請求項１〜７のいずれかに記載のポリプロ
   ピレン樹脂組成物をまず樹脂温度２００〜２５０℃で５
   〜２０℃に調整された金型中へ射出成形し、そこで１．
   ０〜３．０秒間冷却してプリフォームを形成し、その後
   直ちに延伸ロッドを用いて縦方向へと延伸配向し、さら
   にブロー成形によって横方向へと延伸配向させることを
   特徴とするポリプロピレン樹脂製容器の製造方法。
9. 【請求項９】請求項１〜７のいずれかに記載のポリプロ
   ピレン樹脂組成物から形成されかつ胴部壁厚が０．１〜
   ２ｍｍのポリプロピレン樹脂製容器であって、その胴部
   縦方向および横方向の引張降伏点強度が２２ＭＰａ以
   上、胴部の壁厚０．５ｍｍにおけるヘイズが２０％以
   下、さらに−１０℃におけるデュポン衝撃強度が０．５
   Ｊ以上であることを特徴とするポリプロピレン樹脂製容
   器。
10. 【請求項１０】前記の容器は、縦方向および横方向へ樹
    脂が配向されていることを特徴とする請求項９に記載の
    ポリプロピレン樹脂製容器。