JP2002294290A - 漂白洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 衣料の劣化を引き起こさず、高い漂白洗浄効
果を有し、貯蔵安定性に優れる漂白洗浄剤組成物を提供
する。 【解決手段】 （ａ）大環状テトラアミドを配位子とす
る特定の金属錯化合物及び（ｂ）過炭酸塩を含有し、
（ａ）が、（ａ）を０．０１〜９５質量％含有する粒子
として配合されている漂白洗浄剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は漂白洗浄剤組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
しみ汚れや肌着の黄ばみを除去する目的から洗浄剤に過
酸化水素や無機過酸化物などの酸素系漂白剤が用いられ
ている。また、漂白効果増強のために漂白触媒を用いる
試みがなされている。

【０００３】漂白触媒は非常に高い漂白効果を有するも
のであり、近年多数の研究が行われている。特開平４−
２１６８９９号公報にはマンガン触媒が優れた漂白効果
を有することが示されている。また、特表平１０−５１
３２１５号公報にはコバルト触媒が硬表面用漂白剤とし
て有用であることが開示されている。しかしながら、漂
白触媒は多々にして洗濯中に衣料等を劣化させるという
重要な課題があり、この改善が強く求められている。

【０００４】衣料の劣化を改善する目的で特開平９−２
５４９９号公報には漂白触媒と粘土鉱物化合物を併用す
る技術が開示されている。特表平９−５１１７７４号公
報には遊離基捕捉酸化防止剤物質を併用する技術が開示
されている。特表平９−５１１７７５号公報には、特定
の漂白活性化剤等と金属錯体を併用した布帛損傷の少な
い洗濯漂白組成物が開示されている。しかしながら、こ
れら技術においても衣類の劣化を満足できるレベルまで
防ぐことはできない。

【０００５】一方、特表２０００−５１５１９４号公報
には大環状テトラアミドを配位子とした金属錯体が漂白
触媒として有用であることが開示されている。この触媒
はパルプ中のリグニンの漂白に使用されるものであり、
家庭用の漂白剤としても使用できることが示唆されてい
る。しかしながら、この漂白触媒を家庭用の漂白剤に応
用した場合、今だ満足できる漂白洗浄効果を得ることが
できないばかりか、貯蔵中に漂白効果が低下するという
問題がある。

【０００６】従って本発明の課題は衣料の劣化を引き起
こさず、高い漂白洗浄効果を有し、しかも貯蔵安定性に
優れる漂白洗浄剤組成物を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、（ａ）下記一
般式（１）の化合物〔以下、（ａ）成分という〕及び
（ｂ）過炭酸塩〔以下、（ｂ）成分という〕を含有する
漂白洗浄剤組成物であって、（ａ）が、（ａ）を０．０
１〜９５質量％含有する粒子として配合されている漂白
洗浄剤組成物に関する。

【０００８】

【化２】

【０００９】[式中：Ｒ¹は炭素数２〜８のアルキレン
基、アルケニレン基、フェニレン基、シクロアルキレン
基、シクロアルケニレン基、好ましくはフェニレン基で
あり、Ｒ ²、Ｒ³、Ｒ⁴は、同一でも異なっていても良
く、それぞれ炭素数１〜８、好ましくは１〜６のアルキ
レン基もしくはアルケニレン基もしくはシクロアルキレ
ン基もしくはシクロアルケニレン基、又はフェニレン
基、好ましくは炭素数１〜３のアルキレン基である。ま
た、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は、それぞれヒドロキシ基、ア
ルコキシ基、ハロゲン基、アミノ基、硫酸基、スルホン
酸基、ニトロ基、カルボン酸基から選ばれる置換基を有
していても良い。ＭはＩ、II、III、IV、Ｖ、VI、VII又
はVIIIの酸化状態を有する遷移金属から選択される。Ｘ
は、化学量論基準で化合物の電荷と平衡する任意の対イ
オンである。]

【００１０】

【発明の実施の形態】＜（ａ）成分＞本発明に用いる上
記一般式（１）の化合物は、一般式（１）において、Ｒ
¹は、アルキレン基、フェニレン基が好ましく、さらに
フェニレン基が好ましく、特にオルトフェニレン基であ
るものが好ましい。またＲ²、Ｒ⁴は炭素数１〜８、更に
１〜６のアルキレン基が好ましく、さらに好ましくは炭
素数１〜３のアルキレン基である。ＭはＦｅが最も好ま
しく、Ｘはアンモニウム塩、特に炭素数２〜１０のアル
キル基が４個結合したテトラアルキルアンモニウム塩が
好ましい。一般式（１）の化合物は、例えば特表平２０
００−５１５１５２号公報に記載の方法で合成すること
ができる。

【００１１】本発明の（ａ）成分は、後述する化合物と
ともに粒子化されたものとして配合され、特には、３０
℃以上の温度で粘着性又は皮膜形成性を有し、３０℃未
満では融解しないバインダー物質により一般式（１）の
化合物を造粒した造粒物であることが好ましい。バイン
ダー物質としては融点が３０〜９０℃、好ましくは４０
〜７０℃の化合物が好ましく、特に、ポリアルキレング
リコール、非イオン界面活性剤、脂肪酸及び高分子化合
物から選ばれる化合物が好適である。

【００１２】ポリアルキレングリコールとしてはポリエ
チレングリコールが好ましく、重量平均分子量が２００
０〜２００００、より好ましくは４０００〜１０００
０、特に好ましくは４０００〜８０００のものが良好で
ある。ここで重量平均分子量はゲルパーミエーションク
ロマトグラフィーによりポリエチレングリコールを標準
物質として測定したものである。

【００１３】非イオン界面活性剤としてはアルキレンオ
キサイドの平均付加モル数が１５〜３００、好ましくは
２０〜２００、特に好ましくは２０〜１５０、アルキル
基の炭素数が８〜２２、好ましくは１０〜２０、特に好
ましくは１２〜１８のポリオキシアルキレン（好ましく
はポリオキシエチレン）アルキルエーテルが好ましい。

【００１４】脂肪酸としては炭素数１２〜１８、好まし
くは１２〜１６の飽和脂肪酸が好ましい。これらはナト
リウムあるいはカリウム石鹸の状態であってもよい。

【００１５】高分子物質としては、ポリビニルピロリド
ン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸、ポ
リヒドロキシアクリル酸が好ましい。

【００１６】本発明の（ａ）成分を含む粒子に用いるバ
インダー物質としては（ａ）成分の溶解性及び貯蔵安定
性の点から、重量平均分子量４０００〜８０００のポリ
エチレングリコール及び炭素数１２〜１６の飽和脂肪酸
から選ばれる１種以上が特に好適である。

【００１７】このようなバインダー物質は造粒物中に
０．５〜９９．９９質量％、更に１〜９９．９９質量
％、特に５〜９９．９５質量％使用するのが好ましい。

【００１８】また、本発明の（ａ）成分を含む粒子に
は、一般式（１）の化合物の洗濯浴中での溶解性を改善
するために陰イオン界面活性剤を含有することが好まし
い。陰イオン界面活性剤としてはアルキル硫酸エステル
塩またはポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エス
テル塩あるいはこれらの混合物が特に好適であり、
（ａ）成分中に好ましくは０〜５０質量％、より好まし
くは５〜４５質量％、特に好ましくは１０〜４０質量％
配合する。アルキル硫酸エステル塩としては、アルキル
基の炭素数が１０〜１８であり、しかもナトリウム塩な
どのアルカリ金属塩が好ましく、特にラウリル硫酸エス
テルナトリウム又はミリスチル硫酸エステルナトリウム
が好ましい。また、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル硫酸エステル塩としては、炭素数１０〜１８のアルキ
ル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸
エステル塩が好ましく、またナトリウム塩が良好であ
る。ここでオキシエチレン基の平均重合度（以下、平均
重合度をＰＯＥで示す）は１〜１０、好ましくは１〜５
が良好であり、特にポリオキシエチレンラウリルエーテ
ル硫酸エステルナトリウム（ＰＯＥ＝２〜５）、ポリオ
キシエチレンミリスチルエーテル硫酸エステルナトリウ
ム（ＰＯＥ＝２〜５）が良好である。

【００１９】本発明では上記成分を任意の方法で混合し
造粒することができる。また、バインダー物質は予め融
解して添加することで好ましい結果を得ることができ
る。バインダー物質は４０〜１００℃、好ましくは５０
〜１００℃、より好ましくは５０〜９０℃で融解させて
添加する。これらは均一になるまで攪拌混合された後、
通常の造粒機により製剤化される。好ましい造粒法とし
て押し出し造粒を挙げることができ、平均粒径が５００
μｍ〜５０００μｍ、更に５００〜３０００μｍの造粒
物にすることが好ましい。また、本発明の（ａ）成分は
見かけ比重を０．１〜１．５ｇ／ｍｌ、好ましくは０．
４〜１．０ｇ／ｍｌ、特に好ましくは０．４〜０．９ｇ
／ｍｌにすることが貯蔵安定性の点から良好である。

【００２０】その他の造粒法としてはブリケット機によ
る錠剤形状にすることも好ましい造粒法として挙げるこ
とができる。なお、本発明でいう造粒には、（ａ）成分
を各にして他の成分で表面を被覆したようなものも含む
ものとする。

【００２１】粒子中の（ａ）成分である一般式（１）の
化合物の含有量は、０．０１〜９９．５質量％であり、
貯蔵安定性の点から、好ましくは０．０５〜９０質量
％、より好ましくは０．０５〜５０質量％である。

【００２２】本発明の漂白洗浄剤組成物は、（ａ）成分
を含む粒子を０．１〜２０質量％、更に０．１〜１０質
量％含有することが、貯蔵安定性及び漂白効果の点から
好適であり、上記一般式（１）の化合物が組成物中に
０．０００１〜５質量％、更に０．０００１〜３質量％
となるように配合することが好ましい。

【００２３】＜（ｂ）成分＞（ｂ）成分は、過炭酸ナト
リウム（以下、ＰＣと表記する）が好ましく、ポリマ
ー、無機塩又は固体の無機酸等で被覆されたものがより
好ましい。被覆されたＰＣとしては、例えば、特公昭４
７−３２２００号（ＰＣをパラフィンで被覆）、特公昭
５３−１５７１７号（ＰＣを過ホウ酸ソーダで被覆）、
米国特許第４１３１５６２号〔ＰＣを過ホウ酸ソーダと
アルコールのエチレンオキサイド（以下ＥＯと表記す
る）付加物で被覆〕、米国特許第４１２０８１２号（Ｐ
Ｃと過ホウ酸ソーダをポリエチレングリコールで被
覆）、ドイツ特許第２７１２１３９号（ＰＣをシリケー
トで被覆）、ドイツ特許第２８００９１６号（ＰＣをホ
ウ酸で被覆）、欧州特許第３０７５９号（ＰＣをワック
スで被覆）、特開昭５８−２１７５９９号（ＰＣをホウ
酸塩で被覆）、特開昭５９−１９６３９９号（ＰＣをホ
ウ酸塩で被覆）、特開平４−３１４９８号（ＰＣをホウ
酸とケイ酸塩で別々に噴霧して被覆）等に記載された方
法により得られたものが使用できる。

【００２４】本発明では、特に、（ｉ）ホウ酸ナトリウ
ム、好ましくはメタホウ酸ナトリウム、オルトホウ酸ナ
トリウムを過炭酸塩に対して０．１〜３０質量％の割合
で被覆した過炭酸塩、（ii）オルトホウ酸、メタホウ酸
及び４ホウ酸から選ばれるホウ酸を過炭酸塩に対して
０．３〜２０質量％、好ましくは０．５〜１０質量％、
特に好ましくは１〜８質量％被覆した過炭酸塩、及び
（iii）メタ珪酸ナトリウム、オルト珪酸ナトリウム、
水ガラス１号、２号、３号のナトリウム塩、メタ珪酸カ
リウム、オルト珪酸カリウム、好ましくは水ガラス１
号、２号、３号のナトリウム塩で、過炭酸塩に対してＳ
ｉＯ₂換算で０．１〜１０質量％、０．２〜７質量％、
特に好ましくは０．３〜５質量％被覆した過炭酸塩が好
ましい。特に貯蔵安定性の点から（ｉ）、（ii）の両方
の化合物により被覆された過炭酸塩が最も好ましい。

【００２５】本発明の過炭酸塩は通常の方法で製造する
ことができる。また被覆方法は、湿式状態もしくは乾燥
状態の過炭酸塩に上記被覆剤を含有する溶液もしくは粉
末を混合吸着させて乾燥させる方法が使用できる。

【００２６】本発明の（ｂ）成分は平均粒径が１００〜
２０００μｍ、好ましくは２５０〜１０００μｍである
ことが漂白洗浄効果の点から好ましい。

【００２７】また、本発明の漂白洗浄剤組成物は、
（ｂ）成分を好ましくは０．５〜９９質量％、より好ま
しくは１〜９５質量％、特に好ましくは１〜９０質量％
含有する。なお、（ｂ）成分は、（ａ）成分を含有する
粒子とは別の粒子に配合されることが好ましい。

【００２８】本発明では漂白洗浄効果をさらに向上させ
る目的から漂白活性化剤〔以下、（ｃ）成分という〕を
併用することが好ましい。具体的に好ましい化合物とし
てはテトラアセチルエチレンジアミン、炭素数５〜１５
のアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸及び炭素数５
〜１５のアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸もしく
はこれらの塩から選ばれる漂白活性化剤である。具体的
に好ましい化合物としてはオクタノイルオキシ−ｐ−ベ
ンゼンスルホン酸塩、ノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼン
スルホン酸塩、デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホ
ン酸塩、ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸
塩、オクタノイルオキシ−ｐ−（又は−ｏ−）ベンゼン
カルボン酸又はその塩、ノナノイルオキシ−ｐ−（又は
−ｏ−）ベンゼンカルボン酸又はその塩、デカノイルオ
キシ−ｐ−（又は−ｏ−）ベンゼンカルボン酸又はその
塩、ドデカノイルオキシ−ｐ−（又は−ｏ−）ベンゼン
カルボン酸又はその塩であり、特にノナノイルオキシ−
ｐ−ベンゼンスルホン酸塩、デカノイルオキシ−ｐ−ベ
ンゼンスルホン酸塩、ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼ
ンスルホン酸塩、デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンカル
ボン酸又はその塩が好ましく、漂白効果の点からドデカ
ノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸塩が最も好まし
い。

【００２９】塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マ
グネシウム塩、アルカノールアミン塩、アンモニウム塩
を挙げることができ、溶解性の点からナトリウム塩、カ
リウム塩、マグネシウム塩が好適である。

【００３０】漂白活性化剤は、（ａ）成分と同じ粒子に
配合しても、また別途造粒を行い粒子化したものを他の
粒子とドライブレンドしてもよい。造粒する場合は、例
えば特開平８−３５９３号公報記載の方法を用いること
ができる。

【００３１】本発明の漂白洗浄剤組成物は、（ｃ）成分
を好ましくは０．０１〜２０質量％、さらに好ましくは
０．１〜１０質量％、特に好ましくは０．１〜５質量％
含有する。

【００３２】本発明の漂白洗浄剤組成物は、漂白洗浄効
果を向上させる目的で界面活性剤を含有することが好ま
しい。具体例としてはアルキル基の炭素数が１０〜２
０、好ましくは１０〜１５のアルキルベンゼンスルホン
酸塩、アルキル基の炭素数が８〜１８、好ましくは１０
〜１４のアルキル硫酸エステル塩、アルキル基の炭素数
が８〜１８、好ましくは１０〜１４のポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル硫酸エステル塩から選ばれる１種以
上の陰イオン界面活性剤が挙げられる。ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル硫酸エステル塩の好ましいＥＯ平
均付加モル数は１〜２０、より好ましくは１〜１０、特
に好ましくは１〜５である。これら陰イオン界面活性剤
の対イオンとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカ
リ金属が好ましい。また、上記以外の陰イオン界面活性
剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、或いは
両性界面活性剤を配合してもよい。具体例としては、オ
レフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、脂肪酸
塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α
−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル等の陰イ
オン界面活性剤、ポリオキシエチレン又はポリオキシプ
ロピレン或いはこれらのコポリマー、ポリオキシエチレ
ンアルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル、高級脂肪酸アルカノール
アミド又はそのアルキレンオキシド付加物、蔗糖脂肪酸
エステル、アルキルグリコシド等の非イオン界面活性
剤、アミンオキシド、スルホベタイン、カルボベタイン
等の両性界面活性剤、或いは第４級アンモニウム塩等の
陽イオン界面活性剤が挙げられる。特に炭素数１０〜２
０、好ましくは１０〜１８のアルキル基若しくはアルケ
ニル基と、平均縮合度４〜２０、好ましくは４〜１５の
ポリオキシエチレン鎖を分子内に有するポリオキシエチ
レンアルキル又はアルケニルエーテル、又は炭素数８〜
１８、好ましくは１０〜１８のアルキル基あるいはヤシ
油もしくは牛脂由来のアルキル基組成を有する脂肪酸も
しくはそのナトリウムあるいはカリウム塩を配合するこ
とが好ましい。本発明において界面活性剤の好ましい配
合量は、漂白洗浄力、泡立ち性の点で、組成物中に好ま
しくは０．１〜６０質量％、より好ましくは０．１〜５
０質量％、特に好ましくは０．５〜４０質量％である。

【００３３】本発明の漂白洗浄剤組成物には、漂白洗浄
効果を高めるために、アルカリ金属炭酸塩を配合するこ
とが好ましい。アルカリ金属炭酸塩としては、安定性の
上で、ナトリウム塩が好ましく、炭酸ナトリウム、重炭
酸ナトリウム及びセスキ炭酸ナトリウムを挙げることが
できる。最も好ましいものは炭酸ナトリウムであり、漂
白活性化剤粒子や、無機過酸化物と共に別途ドライブレ
ンドしてもよく、その際は平均粒径が１００〜５００μ
ｍのものを使用することが好ましい。また、界面活性
剤、ゼオライト及びその他洗浄助剤と共に、スラリーあ
るいは捏和された緊密混合物を形成し、それを乾燥する
ことで得られる洗剤生地の粒子として配合してもよい。
アルカリ金属炭酸塩は、漂白洗浄剤組成物中に、好まし
くは０．５〜６０質量％、より好ましくは１〜５０質量
％配合される。

【００３４】本発明の漂白洗浄剤組成物には、珪酸塩を
配合することが好ましい。珪酸塩は１〜３号珪酸ナトリ
ウム等の非晶質珪酸ナトリウム、特開平７−８９７１２
号公報、特開昭６０−２２７８９５号公報及び Phys. C
hem. Glasses. 7, p127-p138(1966)、Z.Kristallogr.,
129, p396-p404(1969)に記載されている結晶性珪酸塩、
並びにクラリアント社より商品名「Ｎａ−ＳＫＳ−６」
（δ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅）として市販されている結晶性珪
酸ナトリウムが好ましい。

【００３５】なお、本発明でいう珪酸塩は２０℃のイオ
ン交換水に０．１質量％分散した場合の最大ｐＨが１１
以上であり、上記分散液１Ｌに対してｐＨを１０にする
ために０．１ＮのＨＣｌ水溶液を５ｍｌ以上必要とする
アルカリ能に優れるものであり、ゼオライトである結晶
性アルミノ珪酸塩とは区別される。

【００３６】非晶質珪酸塩は、前記の界面活性剤やアル
カリ金属炭酸塩や、その他洗浄助剤と共に洗剤生地に配
合するか、又は別途造粒してドライブレンドすることに
より漂白洗浄剤組成物中に配合されるが、洗剤生地とし
て配合する場合は、非晶質珪酸塩は、粒子を強固にする
骨格形成剤として作用することから好ましい。また、結
晶性珪酸塩は、イオン交換能を損なわないよう、漂白洗
浄剤組成物にドライブレンドすることが好ましい。珪酸
塩は、漂白洗浄剤組成物中に、好ましくは０．１〜２０
質量％、より好ましくは０．５〜１０質量％配合され
る。

【００３７】本発明では漂白洗浄性能を向上させるため
にポリマー成分を配合することが好ましく、ポリマー成
分としては、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ
ヒドロキシアクリル酸等のホモポリマー、アクリル酸と
マレイン酸のコポリマーなどのカルボン酸系ポリマーの
他に、ポリエチレングリコール等の非イオン性ポリマー
を挙げることができる。これらの中でも特に重量平均分
子量５０００〜２００００のポリアクリル酸もしくはポ
リヒドロキシアクリル酸又はそれらの塩、重量平均分子
量３００００〜８００００のアクリル酸／マレイン酸
（モル比２／８〜８／２）のコポリマー及び、重量平均
分子量４０００〜１００００のポリエチレングリコール
が好ましい。これらポリマーの配合量は、好ましくは組
成物中０．０５〜２０質量％、より好ましくは０．１〜
１０質量％である。

【００３８】本発明ではセルラーゼ、プロテアーゼ、リ
パーゼ等の酵素を配合することが好ましく、特に好アル
カリ性微生物バチルス・エスピー ＫＳＭ−６３５（Ｆ
ＥＲＭ ＢＰ−１４８５）又はその変異株から生産され
るアルカリセルラーゼを使用することでさらに漂白洗浄
効果を向上させる目的で好ましい。このアルカリセルラ
ーゼはカルボキシメチルセルロースを基質とした時の至
適ｐＨが７以上であるか、或いはｐＨ８以上での相対活
性が至適条件に対し５０％以上である。市販されている
酵素造粒物として具体的にはＫＡＣ５００（花王（株）
製）が挙げられる。

【００３９】また、本発明ではアルカリプロテアーゼを
配合することが好ましい。このようなプロテアーゼとし
ては、バチルス エスピー ＫＳＭ−Ｋ１６（微工研菌
寄第１１４１８号）、バチルス エスピー ＫＳＭ−Ｋ
１４（微工研菌寄第１２５８７号）から生産されるアル
カリプロテアーゼが良好である。市販されているプロテ
アーゼとしては、アルカラーゼ、サビナーゼ（ノボ・ノ
ルディック社製）、マクサペム（ジェネンコア社製）、
ＫＡＰ４．３Ｇ（花王（株）製）などが挙げられる。

【００４０】本発明で用いる酵素は、培養液をろ過、濃
縮した濃縮液を乾燥して得られる酵素粉末を造粒した形
態で配合することが好ましく、造粒物中の酵素粉末の含
有量は０．５〜３０質量％、更に０．８〜２５質量％が
安定性の点から好適である。また、このような酵素造粒
物は、漂白洗浄剤組成物中に０．１〜１０質量％、更に
０．２〜８質量％、特に０．３〜５質量％含有されるこ
とが好ましい。

【００４１】本発明の漂白洗浄剤組成物には、水道水中
のカルシウムやマグネシウム等の濃度を低下させたり、
粒子の粉末物性を向上させるための平均粒径が０．１〜
１０μｍのＡ型又はＰ型ゼオライト等の金属イオン交換
体、重金属による漂白種の分解を抑制するエチレンジア
ミン四酢酸塩、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン
−１，１，２−トリホスホン酸塩等の金属イオン補足
剤、シリコーンオイルとシリカをポリエチレングリコー
ルやセルロース系化合物に担持した消泡剤、洗剤生地の
増量剤としてのぼう硝（硫酸ナトリウム）、その他蛍光
染料、香料等を配合することができる。

【００４２】本発明では上述の洗浄剤成分を粉末ないし
は塊状で使用でき、組成物の製造方法は特に限定される
ことはなく、従来より公知の方法を用いることができ
る。好ましくは高嵩密度の粒状の組成物である。高嵩密
度化は、例えば、洗剤の噴霧乾燥粒子に、非イオン界面
活性剤を噴霧して高密度化する方法や、また吸油担体を
含む粉体成分に直接非イオン界面活性剤を吸蔵させなが
ら高密度化する方法等が挙げられる。具体的には、特開
昭６１−６９８９７号公報、特開昭６１−６９８９９号
公報、特開昭６１−６９９００号公報、特開平２−２２
２４９８号公報、特開平２−２２２４９９号公報、特開
平３−３３１９９号公報、特開平５−８６４００号公
報、特開平５−２０９２００号公報、特開平９−８７６
９０号公報及びＷＯ９９／２９８３０号公報に記載の方
法を挙げることができる。また、ゼオライトは、（ａ）
成分の粒子、好ましくは造粒物の表面改質剤として使用
するために、少量を造粒中又は造粒終了直前に添加して
もよい。また、結晶性珪酸塩を配合する場合、結晶性珪
酸塩は高嵩密度化時に添加するか、ドライブレンドにて
添加した方が好ましい。またアルカリ金属炭酸塩を配合
する場合はスラリー中、造粒中又はドライブレンドの何
れに添加してもよい。

【００４３】本発明の漂白洗浄剤組成物の平均粒径は、
好ましい粉末物性を得るために２００〜１０００μｍ、
特に２００〜６００μｍであることが望ましい。また、
本発明の漂白洗浄剤組成物の嵩密度は０．５〜１．２ｇ
／ｃｍ³、好ましくは０．６〜１．０ｇ／ｃｍ³である。

【００４４】本発明の漂白洗剤組成物は洗濯機洗浄、漬
け置き洗浄などの洗浄方法、並びに衣類や水の量、汚れ
の度合い、機械の使用方法などにより、それぞれの洗浄
に適した濃度にして使用することができる。例えば、洗
濯機洗浄の場合、０．０３〜０．３質量％の濃度、漬け
置き洗浄では０．１〜２質量％の濃度で使用することが
好ましい。

【００４５】

【実施例】以下の化合物を用い、下記の製造例により造
粒物を調製した。

【００４６】

【化３】

【００４７】・ＡＳ；ラウリル硫酸エステルナトリウム ・ＥＳ；ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エス
テルナトリウム（ＥＯ平均付加モル数３） ・ＰＯＥＯ；ラウリルアルコールにＥＯを平均２モル、
ＰＯを平均３モル、ＥＯを平均３モル、この順にブロッ
ク状に付加させたもの ・ＰＥＧ；ポリエチレングリコール（重量平均分子量８
千、アルドリッチ社製） ・ＦＡ；ミリスチン酸 ・こはく酸。

【００４８】製造例１−１（造粒物ａ−１の製造） 漂白触媒（Ａ）５質量部、ＰＥＧ９５質量部の割合で合
計５０００ｇになるように深江工業（株）製ハイスピー
ドミキサー（ＦＳ−ＧＣ−１０型）に仕込んだ（ＰＥＧ
及びＦＡは予め８０℃で融解したものを用いた）。ジャ
ケット温度を８０℃、主軸回転数２００回転／分、解砕
羽根の回転数１５００回転／分で混合・昇温し、粉体の
温度が７０℃になったところで抜き出した。次いで得ら
れた混合物を押し出し造粒機（不二パウダル（株）製、
ペレッターダブルＥＸＤ−１００型）により孔径８００
μｍのスクリーンを通して押し出しした。得られた押し
出し物を振動冷却器（不二パウダル（株）製、バイブロ
／フロードライヤーＶＤＦ／６０００型）で冷却した
後、整粒機（不二パウダル（株）製、ナイフカッターＦ
Ｌ−２００型）にて解砕した。得られた解砕物を分級
し、平均粒径９００μｍの造粒物ａ−１とした。

【００４９】製造例１−２（造粒物ａ−２の製造） 漂白触媒（Ａ）を漂白触媒（Ｂ）に変更した以外は製造
例１−１と同様の方法で造粒物ａ−２を製造した。

【００５０】製造例１−３（造粒物ａ’−１の製造） 漂白触媒（Ａ）を漂白触媒（Ｃ）に変更した以外は製造
例１−１と同様の方法で造粒物ａ’−１を製造した。

【００５１】製造例２−１（被覆された過炭酸ナトリウ
ムＰＣ−１の調製方法） 平均粒径５００μｍのＰＣ１０００ｇを攪拌式混合機に
入れ２５０ｒｐｍで攪拌を行いながら、メタホウ酸ナト
リウム４水塩２５％−１号水ガラスのナトリウム塩１０
％水溶液２００ｇを噴霧して１０分間攪拌した後、熱風
乾燥して被覆過炭酸ナトリウムＰＣ−１を製造した（Ｐ
Ｃに対してメタホウ酸ナトリウム０．４質量％、１号水
ガラスのナトリウム塩０．１６質量％）。平均粒径は４
５０μｍであった。

【００５２】製造例２−２（被覆された過炭酸ナトリウ
ムＰＣ−２の調製方法） 平均粒径５００μｍのＰＣ１０ｋｇを、噴霧ノズルを２
本具備する流動層式乾燥機の多孔板上に置き、下方より
１０５℃の熱風を送り、ＰＣを流動状態にした。噴霧ノ
ズルより１５％ホウ酸水溶液を８０ｇ／分の流量で噴霧
し、別の噴霧ノズルから同時にＳｉＯ₂換算で１５質量
％濃度の水ガラス１号水溶液を２０ｇ／分の流量で噴霧
した。３３分間流動乾燥しながら噴霧を続け、平均粒径
４６０μｍの被覆された過炭酸ナトリウムＰＣ−２を得
た（ＰＣに対してホウ酸４質量％、ＳｉＯ₂として１質
量％） 製造例３（造粒物ｃ−１の製造） ハイスピードミキサーへの仕込み原料をドデカノイルオ
キシベンゼンスルホン酸ナトリウム７０質量部、ＰＯＥ
Ｏ５質量部、ＥＳ５質量部、こはく酸５質量部、ＰＥＧ
１５質量部とした以外は製造例１−１と同様の方法で造
粒物ｃ−１を製造した。

【００５３】製造例４（洗剤生地の製造） 直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（アルキル
基の炭素数が１２のもの）２ｋｇ、ラウリル硫酸エステ
ルナトリウム０．５ｋｇ、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル（炭素数１２，１３の一級分岐鎖アルコールに
ＥＯを平均１０モル付加させたもの）０．３ｋｇ、アク
リル酸−マレイン酸コポリマー（モル比８０：２０のも
の、重量平均分子量４万）０．３ｋｇ、脂肪酸塩（牛
脂、Ｎａ塩）０．３ｋｇ、炭酸ナトリウム０．６ｋｇ、
１号珪酸ナトリウム１．５ｋｇ、４Ａ型ゼオライト（平
均粒径０．３μｍ）１．５ｋｇ、ぼう硝０．４ｋｇ、Ｐ
ＥＧ０．１ｋｇから６０％固形分の水スラリーを調製
し、これを噴霧乾燥して得られた粒子を深江工業（株）
製ハイスピードミキサー（ＦＳ−ＧＣ−１０型）に入れ
造粒を行い洗剤生地（平均粒径４００μｍ、嵩密度７５
０ｇ／Ｌ）を得た。

【００５４】実施例 上記の方法で調製した造粒物、被覆過炭酸ナトリウム、
洗剤生地を用いて表１の表１の漂白洗浄剤組成物を調製
した。これら組成物を広口規格ビンＰＳ−Ｎｏ１３Ｋに
５０ｇ入れ、４０℃の恒温室に３０日間貯蔵した。貯蔵
前後の組成物の漂白洗浄効果を下記の方法で測定した。
また、貯蔵前の組成物の衣料劣化防止効果を下記の方法
で評価した。結果を表１に示す。

【００５５】＜漂白洗浄効果＞表１に示す組成物１０ｇ
を２Ｌの水道水に溶解させ、下記のように調製したカレ
ー汚染布５枚を該溶液に６０分間浸漬させた。その後水
道水ですすぎ、乾燥させ下式によって漂白率を算出し
た。

【００５６】

【数１】

【００５７】反射率は日本電色工業（株）製ＮＤＲ−１
０１ＤＰで４６０ｎｍフィルターを使用して測定した。

【００５８】＊カレー汚染布の調製 ハウス食品製レトルトカレー（カレーマルシェ）の固形
分をメッシュで除去した後、得られた液を沸騰するまで
加熱した。この液に木綿金布＃２００３を浸し、約１５
分間煮沸した。そのまま火よりおろし、約２時間程度放
置後、布を取りだし、余分に付着しているカレー液をへ
らで除去し自然乾燥させた。プレス後、１０ｃｍ×１０
ｃｍの試験片として実験に供した。

【００５９】＜衣料劣化防止効果＞赤色ポロシャツ（シ
ンメン株社製ポロシャツＳ−７０１レッド）５枚を表１
の組成物を用いて洗濯した（東芝製２槽式洗濯機ＶＨ−
３６０Ｓ１、表１の組成物濃度０．０６６７質量％、水
道水３０Ｌ使用、水温２０℃、１０分間洗浄、１分間脱
水後、３０Ｌの水道水を注水して５分間すすぎを行っ
た。脱水後室内で自然乾燥させた）。３０回洗濯を繰り
返した後の衣料の状態を以下の基準で判定した。５枚の
平均点を求め、平均点が１以上２未満を○、２以上２．
５未満を□、２．５以上３．５未満を△、３．５以上を
×として表２に示した。

【００６０】判定基準 １：ほとんど新品衣料と差がない ２：やや色褪せしているが気にならない程度である。

【００６１】 ３：色褪せしており、袖口の糸がほつれなどの繊維の傷
みがみられる ４：かなりの色褪せと、繊維の傷みがみられる ５：衣料が裂けるなどの著しい傷みがみられる。

【００６２】

【表１】

【００６３】・ＫＡＰ４．３Ｇ：プロテアーゼ（花王
（株）製） ・ＫＡＣ５００：セルラーゼ（花王（株）製） ・炭酸ナトリウム：デンス灰 ・ＰＣ：日本パーオキサイド社製の未被覆の過炭酸ナト
リウム ・漂白触媒（Ａ）：漂白触媒（Ａ）の粉末そのもの（粒
子化しないもの）を組成物に添加した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 古川 昌和 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研 究所内 Ｆターム(参考） 4H003 AB03 AB19 AB27 AB31 AC08 AC23 BA10 DA01 EA12 EA15 EA16 EA28 EB26 EB32 EB36 EC02 EC03 EE05 FA15 FA16 FA43

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）下記一般式（１）の化合物及び
   （ｂ）過炭酸塩を含有する漂白洗浄剤組成物であって、
   （ａ）が、（ａ）を０．０１〜９５質量％含有する粒子
   として配合されている漂白洗浄剤組成物。 【化１】 [式中：Ｒ¹は炭素数２〜８のアルキレン基、アルケニレ
   ン基、フェニレン基、シクロアルキレン基、シクロアル
   ケニレン基であり、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は、同一でも異なっ
   ていても良く、それぞれ炭素数１〜８のアルキレン基も
   しくはアルケニレン基もしくはシクロアルキレン基もし
   くはシクロアルケニレン基、又はフェニレン基である。
   また、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は、それぞれヒドロキシ基、
   アルコキシ基、ハロゲン基、アミノ基、硫酸基、スルホ
   ン酸基、ニトロ基、カルボン酸基から選ばれる置換基を
   有していても良い。ＭはＩ、II、III、IV、Ｖ、VI、VII
   又はVIIIの酸化状態を有する遷移金属から選択される。
   Ｘは、化学量論基準で化合物の電荷と平衡する任意の対
   イオンである。]