JP2002278164A - 電子写真用トナー、現像剤及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 長期間に亘って使用してもトナーの帯電量及
び搬送量が安定し、高品質の画像が得られる電子写真用
トナーを提供する。 【解決手段】 結着樹脂、着色剤、帯電制御剤及び外添
剤からなる電子写真用トナーにおいて、該結着樹脂とし
てポリエステル及び又はポリオールを使用し、該帯電制
御剤として、少なくともスルホン酸基含有モノマー、電
子吸引基を有する芳香族モノマー並びにアクリル酸エス
テル及び／又はメタクリル酸エステルモノマーを構成単
位とするものであって、それらモノマーの繰り返し単位
がそれぞれ、樹脂帯電制御剤重量に対して１〜３０重量
％、１〜８０重量％及び１０〜８０重量％の割合で含ま
れるものを使用し、該外添剤として（I）１次粒子径
０．０１〜０．０３μｍの疎水化処理されたシリカ、(I
I)１次粒子径０．０１〜０．０３μｍで比表面積６０〜
１４０ｍ²／ｇの疎水化処理された酸化チタン及び（II
I）比表面積２０〜５０ｍ²／ｇ、嵩密度１００〜２５０
ｇ／ｌの疎水化処理されたシリカを使用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真、静電記
録、静電印刷等における静電荷像を現像する為の現像剤
に使用されるトナー及び該トナーを使用する画像形成方
法に関する。さらに詳しくは、直接又は間接電子写真現
像方式を用いた複写機、レーザープリンター、普通紙フ
ァックス等に使用される電子写真トナー用外添剤、電子
写真用トナー、電子写真用現像剤及び画像形成装置に関
する。さらに、直接又は間接電子写真多色画像現像方式
を用いたフルカラー複写機、フルカラーレーザープリン
ター及び、フルカラー普通紙ファックス等に使用される
電子写真用トナー、電子写真用現像剤及び画像形成方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真、静電記録、静電印刷等におい
て使用される現像剤は、その現像工程において、例え
ば、静電荷像が形成されている感光体等の像担持体に一
旦付着され、次に転写工程において感光体から転写紙等
の転写媒体に転写された後、定着工程において紙面に定
着される。その際、潜像保持面上に形成される静電荷像
を現像する為の現像剤として、キャリアとトナーから成
る二成分系現像剤及び、キャリアを必要としない一成分
系現像剤（磁性トナー又は非磁性トナー）が知られてい
る。二成分現像方式は、トナー粒子がキャリア表面に付
着することにより現像剤が劣化し、また、トナーのみが
消費されるため現像剤中のトナー濃度が低下するので、
キャリアとの混合比を一定割合に保持しなければなら
ず、そのため現像装置が大型化するといった欠点があ
る。一方、一成分現像方式では、上記欠点が無く、装置
が小型化等の利点を有しているため、現像方式の主流に
なりつつある。

【０００３】また、近年、オフィスにおけるＯＡ化、印
刷物のカラー化が一段と進み、従来の文字のみからなる
原稿の複写だけではなく、パーソナルコンピュータで作
成した、グラフ等を含む原稿をプリンターにて出力し、
プレゼンテーション用の資料等として、多数枚複写する
機会が増している。プリンター出力画像は、ベタ画像、
ライン画像、ハーフトーン画像が多く、それに伴い画像
品質に求められる市場の要求が変化しつつあり、また、
高信頼性等の要求もさらに高まっている。

【０００４】一成分系現像剤を用いた電子写真プロセス
は、磁性トナーを用いる磁性一成分現像方式と、非磁性
トナーを用いる非磁性一成分現像方式とに分類される。
磁性一成分現像方式は、内部にマグネットなどの磁界発
生手段を設けた現像剤担持体を用いて、マグネタイトな
どの磁性体を含有する磁性トナーを保持し、層厚規制部
材により、薄層化し現像するもので、近年小型プリンタ
ーなどで多数実用化されている。これに対して、非磁性
一成分現像方式は、トナーが磁気力を持たないため、現
像剤担持体にトナー補給ローラなどを圧接して現像剤担
持体上にトナーを供給し、静電気的に保持させ、層厚規
制部材により、薄層化して現像する。非磁性一成分現像
方式は、有色の磁性体を含有しないためカラー化に対応
できるという利点があり、加えて、現像剤担持体にマグ
ネットを用いないためより軽量化、低コスト化が可能と
なり、近年小型フルカラープリンター等で実用化されは
じめている。

【０００５】しかしながら、一成分現像方式では未だ改
善すべき課題が多いのが現状である。二成分現像方式で
は、トナーの帯電及び搬送手段としてキャリアを用い、
トナーとキャリアは現像器内部において十分撹拌され混
合された後、現像剤担持体に搬送され現像されるため、
比較的長時間の使用においても安定した帯電及び搬送を
持続することが可能であり、また、高速の現像装置にも
対応しやすい。

【０００６】これに比べ、一成分現像方式ではキャリア
のような安定した帯電及び搬送手段がないため、長時間
使用や高速化による帯電不良又は搬送不良が起こりやす
い。一成分現像方式では現像剤担持体上へトナーを搬送
した後、層厚規制部材にてトナーを薄層化させて現像す
るが、トナーと現像剤担持体、層厚規制部材などの摩擦
帯電部材との接触・摩擦帯電時間が非常に短いため、キ
ャリアを用いた二成分現像方式より低帯電、逆帯電トナ
ーが多くなりやすい。特に非磁性一成分現像方法におい
ては、通常少なくとも１つのトナー搬送部材によってト
ナー（現像剤）を搬送し、かつ、搬送されたトナーによ
って潜像担持体に形成された静電潜像を現像する手段が
採られているが、その際、トナー搬送部材表面のトナー
の層厚は極力薄くしなければならないとされている。こ
のことは二成分系現像剤であってキャリアが非常に小径
なものを用いる場合にも当てはまることであり、また、
特に一成分系現像剤を使用しそのトナーとして電気抵抗
の高いものを用いたときには、現像装置によってこのト
ナーを帯電させる必要があるため、トナーの層厚は著し
く薄くされねばならない。このトナー層が厚いとトナー
層の表面近くだけが帯電し、トナー層全体が均一に帯電
されにくくなるからである。このため、トナーにはより
迅速な帯電速度と適度な帯電量を維持することが要求さ
れる。

【０００７】従来トナーの帯電を安定化させるために帯
電制御剤を添加することが行われている。帯電制御剤
は、トナーの摩擦帯電量を制御し、その摩擦帯電量を維
持する働きをする。負帯電性の代表的な帯電制御剤とし
ては、モノアゾ染料、サリチル酸、ナフトエ酸、ジカル
ボン酸の金属塩・金属錯塩、ジアゾ化合物、ホウ素によ
る錯化合物などが挙げられ、正帯電性の代表的な帯電制
御剤としては、四級アンモニウム塩化合物、イミダゾー
ル化合物、ニグロシン、アジン系染料などが挙げられ
る。しかし、これらの帯電制御剤は、有色であるためカ
ラートナーに使用したとき色相が変わってしまうという
問題点がある。また、このような帯電制御剤は結着樹脂
への相溶性が悪いため、帯電に大きく関与しているトナ
ー表面に存在しているものが脱離しやすく、トナーの帯
電のバラツキや現像スリーブや感光体フィルミングなど
汚染しやすい欠点がある。そのため従来は、初期におい
ては良好な画像が得られるが、徐々に画質が変化し、地
汚れやボソツキが生じてくるという現象が生じる。特
に、カラー複写に応用し、トナーを補給しながら連続使
用すると、トナーの帯電量が低下してきて、初期の複写
画像の色調とは顕著に異なった画像となり、長期間の使
用に耐えられず数千枚程度でプロセスカートリッジと呼
ばれる作像ユニットを早期に交換しなくてはならない欠
点を有していた。そのため、環境に対する負荷も大きく
ユーザーの手間もかかっていた。さらにこれら帯電制御
剤の多くにはクロム等の重金属が含まれるため、近年安
全性の面から問題となりつつある。

【０００８】そこで上記問題を改善するものとして、特
開昭６３−８８５６４、特開昭６３−１８４７６２号公
報、特開平３−５６９７４，特開平６−２３０６０９号
公報において、結着樹脂への相溶性、トナー定着像の透
明性、安全性を改善した樹脂帯電制御剤が開示されてい
る。これらの樹脂帯電制御剤は結着樹脂と相溶性が良い
ため、安定した帯電性、透明性に優れている。しかし、
これらの樹脂帯電制御剤は、モノアゾ染料、サリチル
酸、ナフトエ酸、ジカルボン酸の金属塩・金属錯塩を用
いたトナーと比較すると、帯電量、帯電速度が劣るとい
う欠点がある。その上、樹脂帯電制御剤の添加量を増や
すことで帯電性は向上するが、トナー定着性（低温定着
性、耐オフセット性）に悪影響を与える。さらにこれら
の化合物は帯電量の環境安定性（耐湿度）が大きい。そ
のため地汚れ（かぶり）を生じやすいという問題もあ
る。

【０００９】また、特開平８−３００１７、特開平９−
１７１２７１、特開平９−２１１８９６、特開平１１−
２１８９６５号公報では、スルホン酸基等有機酸塩を含
むモノマーと電子吸引基を有する芳香族モノマーとの共
重合体が提案されている。しかし、スルホン酸基等有機
酸塩を含むモノマーに起因すると思われる吸湿性や粘着
性により、十分な帯電量は確保されるが、結着樹脂への
分散が十分でなく、長時間に亘りトナーの帯電のバラツ
キ抑制や、現像スリーブや感光体フィルミングなどを防
止する効果は十分でない。さらにトナーの粉砕法におけ
る製造性では、粉砕機内の各部に固着するとともに単位
時間当たりの粉砕処理量が少ない等、モノアゾ染料、サ
リチル酸、ナフトエ酸、ジカルボン酸の金属塩・金属錯
塩を帯電制御剤として用いた時より、生産性の低くなる
という悪影響も見られた。

【００１０】また、結着樹脂であるスチレン系樹脂やポ
リエステル系樹脂への相溶性を向上するため、それぞれ
スルホン酸基等有機酸塩を含むモノマーと電子吸引基を
有する芳香族モノマーと、スチレン系モノマーやポリエ
ステル系モノマーとの共重合体も提案されているが、長
期間にわたる帯電量の維持、現像スリーブや感光体フィ
ルミング防止効果は十分でない。特にフルカラートナー
用結着樹脂としては、発色性、画像強度の点から好適な
ポリエステル樹脂やポリオール樹脂に対して使用するに
は未だ不十分である。樹脂帯電制御剤を構成するモノマ
ーとして、スルホン酸基含有モノマーを添加することに
より、樹脂帯電制御剤の負帯電付与効果が向上するが、
吸湿性のためトナーの環境安定性（温湿度安定性）が低
下するので、電子吸引基を有する芳香族モノマー等で共
重合体として用いることが一般に知られている。しか
し、数千枚程度の使用であればよいが、数万枚以上の長
期間使用するには、現像スリーブや層厚規制部材（ブレ
ードやローラ）の汚染や感光体フィルミングが発生し、
トナーの帯電安定性や高画像品質の維持が十分でなく、
生産性も低下するという問題がある。

【００１１】近年プリンター需要が拡大し、装置の小型
化、高速化や低コスト化が進み、装置にはより高い信頼
性と長寿命化が要求され始めており、トナーにも諸特性
を長期にわたり維持できることが求められているが、こ
れらの樹脂帯電制御剤ではその帯電制御効果を維持でき
ず、現像スリーブや層厚規制部材（ブレードやローラ）
を汚染しトナーの帯電性能が低下したり、感光体フィル
ミングするという問題があった。

【００１２】また、特開平５−５３３６９にはＢＥＴ比
表面積が１〜１５０ｍ²／ｇで、炭素数５以上の飽和又
は不飽和の環状又は非環状有機基を有するカップリング
剤で処理された無機微粉体と、ＢＥＴ比表面積が１６０
〜４００ｍ²／ｇで疎水化度３０以上の無機微粉末を有
するトナーが開示されているが、現像スリーブ上トナー
の帯電特性が不安定となり、トナーが現像スリーブから
こぼれたり、飛散したりする問題点がある。

【００１３】さらに特開平６−２０２３７４には平均粒
径が３０ｎｍ以上、１００ｎｍ未満の無機微粒子を付着
させてなる非磁性一成分トナーが開示されているが、ト
ナーの流動性が十分でなく、トナーの補給性が不十分に
なる問題点がある。

【００１４】さらにまた特開平８−１５８９０には平均
粒径４〜９μｍのトナー粒子と小粒径（７〜２０ｎｍ）
と大粒径（２０〜８０ｎｍ）の外添加剤から成り、小粒
径外添加剤を１〜２重量％有する１成分現像剤が開示さ
れているが、現像スリーブ上トナーの帯電特性が不安定
となり、トナーが現像スリーブからこぼれたり、飛散し
たりする問題点がある。

【００１５】また特開平９−２８８３６９ではＢＥＴ比
表面積２０〜５０ｍ²／ｇ、ｐＨ６〜８、疎水率８５％
以上のシリカ微粒子を含有するトナーが開示されている
が、トナーの流動性が十分でなく、トナーの補給性が不
十分になる問題点がある。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の実情
を鑑み、結着樹脂への相溶性、トナー定着画像の透明
性、安全性に優れるという樹脂帯電制御剤の利点を損な
うことなく、その問題点を解決することを目的としてな
されたものである。即ち、本発明の目的は、長期に亘り
使用してもトナーの帯電量及び搬送量が安定し、高画像
濃度で地汚れが少ない高画像品質が得られる電子写真用
トナー、現像剤及び画像形成方法を提供することであ
る。また本発明は特に、トナー搬送部材上（現像スリー
ブ）に層厚規制部材にてトナーの薄層を形成させ現像を
行う一成分現像方式において、トナー搬送部材上（現像
スリーブ）のトナー薄層形成性（トナー粒子数個のトナ
ー層厚の薄層）が良好で、連続プリント後トナーの帯電
性が変化がなく、初期画像と同等の画像品質が数万枚以
上得られる電子写真用トナー、現像剤及び画像形成方法
を提供することを目的とするものである。

【００１７】また、本発明の他の目的は、長期の使用に
おいて、現像スリーブや層厚規制部材（ブレードやロー
ラ）を汚染や感光体フィルミングを数万枚以上防止する
電子写真用トナー、現像剤、画像形成方法を提供するも
のである。

【００１８】さらにまた、本発明の他の目的は、長期の
使用においても現像機内のトナー飛散の少ない電子写真
用トナー、現像剤、画像形成方法を提供するものであ
る。

【００１９】また、本発明の別の目的は、現像ユニット
や感光体ユニットが長期に亘り使用できることにより、
環境に対する負荷も小さくし、ユーザーの交換手間を少
なくする電子写真用トナー、現像剤、画像形成方法を提
供するものである。

【００２０】また、本発明の目的は、無色又は淡色の樹
脂帯電制御剤を使用することによって色再現性の良好な
電子写真用トナーを提供することにある。

【００２１】さらにまた、本発明の別の目的は、トナー
を混練、粉砕・分級する生産工程から得る方法におい
て、粉砕工程での固着がなく、過粉砕されず単位時間当
たりの粉砕処理量の多い生産性の高い電子写真用トナー
を提供することにある。

【００２２】

【課題を解決するための手段】本発明者らはかかる課題
を解決すべく、樹脂帯電制御剤の構成成分と構成比及び
トナーの外添剤の構成に着目し、鋭意検討した結果、フ
ルカラートナー用結着樹脂として発色性、画像強度の点
から好適なポリエステル樹脂やポリオール樹脂に対し
て、特定の構成成分と構成比を有する樹脂帯電制御剤及
びトナーの外添剤を用いた場合に、高い帯電量とシャー
プな帯電分布が得られ、数万枚以上長期亘り現像スリー
ブ上のトナー薄層形成性が良好で、現像スリーブや層厚
規制部材（ブレードやローラ）の汚染や感光体フィルミ
ングを防止でき、また粉砕性の良好で生産性の高い電子
写真用トナー、現像剤及び画像形成方法が得られるとい
う知見を得た。

【００２３】すなわち、本発明は次の態様からなる。 （１） 少なくとも結着樹脂と着色剤とからなる電子写
真用トナーにおいて、該結着樹脂がポリエステル及び又
はポリオールであり、上記電子写真用トナーがさらに帯
電制御剤を含有し、該帯電制御剤が、単量体として少な
くともスルホン酸基含有モノマー、電子吸引基を有する
芳香族モノマー並びにアクリル酸エステル及び／又はメ
タクリル酸エステルモノマーを構成単位とする樹脂帯電
制御剤であり、該スルホン酸基含有モノマーの繰り返し
単位が樹脂帯電制御剤重量に対して１〜３０重量％、該
電子吸引基を有する芳香族モノマーの繰り返し単位が樹
脂帯電制御剤重量に対して１〜８０重量％、該アクリル
酸エステル及び又はメタクリル酸エステルモノマーの繰
り返し単位が樹脂帯電制御剤重量に対して１０〜８０重
量％の割合で含まれ、上記電子写真用トナーがさらに外
添剤を含有し、該外添剤として下記（I）、（II）及び
（III）を含有することを特徴とする電子写真トナー。 （I） １次粒子径０．０１〜０．０３μｍの疎水化
処理されたシリカ。 （II） １次粒子径０．０１〜０．０３μｍで比表面
積６０〜１４０ｍ²／ｇの疎水化処理された酸化チタ
ン。 （III） 比表面積２０〜５０ｍ²／ｇ、嵩密度１００
〜２５０ｇ／ｌの疎水化処理されたシリカ。 （２） 前記電子吸引基を有する芳香族モノマーが、塩
素原子又はニトロ基により置換されたフェニルマレイミ
ド置換体、若しくは、フェニルイタコンイミド置換体で
あることを特徴とする上記（１）に記載の電子写真トナ
ー。 （３） 前記樹脂帯電制御剤のフローテスターによる見
掛け粘度が１０⁴Ｐ（１０⁴ｇ／ｃｍ・ｓ）となる温度が
８５〜１１０℃であることを特徴とする上記（１）又は
（２）に記載の電子写真トナー。 （４） 前記樹脂帯電制御剤の数平均分子量が１０００
〜１０００００であることを特徴とする上記（１）〜
（３）のいずれか一項に記載の電子写真トナー。 （５） 前記樹脂帯電制御剤をトナー粒子に対して０．
１〜２０重量％含有することを特徴とする上記（１）〜
（４）のいずれか一項に記載の電子写真トナー。 （６） 前記結着樹脂の酸価が２０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下
であることを特徴とする上記（１）〜（５）のいずれか
一項に記載の電子写真トナー。 （７） 前記（I）〜（III）の外添剤が、各々母体トナ
ー１００重量部に対して、（I）を０．１〜１．５重量
部、（II）を０．１〜１．５重量部、（III）を０．３
〜２．０重量部含むことを特徴とする上記（１）〜
（６）のいずれか一項に記載の電子写真トナー。 （８） 上記（１）〜（７）のいずれか一項に記載の電
子写真トナーを用いた二成分現像剤において、キャリア
がシリコンコートキャリアであることを特徴とする二成
分現像剤。 （９） 潜像保持体上に潜像を形成する潜像形成工程、
該潜像を現像剤担持体上の現像剤を用いて現像する現像
工程、現像されたトナー像を転写体上に転写する転写工
程、転写体上のトナー像を加熱定着する定着工程を有す
る画像形成方法において、現像剤が上記（１）〜（７）
のいずれか一項に記載の電子写真用トナーを用いた一成
分現像剤であることを特徴とする画像形成方法。 （１０） 前記現像工程が、現像剤担持体上に現像剤の
薄層を形成し、潜像保持体と接触又は非接触で現像する
ことを特徴とする上記（９）に記載の画像形成方法。 （１１） 現像ロール及び該現像ロール上に供給する現
像剤の層厚を均一に層厚規制部材を備えた複数の多色現
像装置によって、静電荷像担持体上に形成された多色に
分割された静電潜像をそれぞれの色に対応する現像剤に
より、それぞれの色に対応した複数の静電荷像担持体上
に現像し、静電荷像担持体表面に転写材を介し転写手段
を当接させ該トナー像を該転写材に順次静電転写する電
子写真記録装置に用いる電子写真現像方法において、上
記（１）〜（７）のいずれか一項に記載の電子写真用ト
ナーを用いた一成分系現像剤を用いることを特徴とする
画像形成方法。

【００２４】以下、本発明について詳述する。本発明の
電子写真用トナーは、結着樹脂がポリエステル及び又は
ポリオールであり、帯電制御剤が単量体として少なくと
もスルホン酸基含有モノマー、電子吸引基を有する芳香
族モノマー並びにアクリル酸エステル及び又はメタクリ
ル酸エステルモノマーを構成単位とする樹脂帯電制御剤
である電子写真トナーである。

【００２５】本発明に用いられる樹脂帯電制御剤を構成
するスルホン酸基含有モノマーとしては、芳香族スルホ
ン酸基含有モノマー及び脂肪族スルホン酸基含有モノマ
ー等が挙げられる。芳香族スルホン酸基含有モノマーと
しては、ビニルスルホン酸、アリルビニルスルホン酸、
２−アクリルアミド−２メチルプロパンスルホン酸、メ
タクリロイルオキシエチルスルホン酸等のアルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩、アミン塩及び４級アンモニウ
ム塩等が挙げられる。脂肪族スルホン酸基含有モノマー
としては、スチレンスルホン酸、スルホフェニルアクリ
ルアミド、スルホフェニルマレイミド、及びスルホフェ
ニルイタコンイミドなどのアルカリ金属塩、アルカリ土
類金属塩、アミン塩及び４級アンモニウム塩等が挙げら
れる。重金属（ニッケル、銅、亜鉛、水銀、クロムな
ど）の塩は安全性の面から好ましくない。

【００２６】本発明に用いられる樹脂帯電制御剤を構成
する電子吸引基を有する芳香族モノマーとしては、クロ
ロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、フル
オロスチレン、ニトロスチレン、シアンスチレン等のス
チレン置換体、クロロフェニル（メタ）アクリレート、
ブロモフェニル（メタ）アクリレート、ニトロフェニル
（メタ）アクリレート、クロロフェニルオキシエチル
（メタ）アクリレート等のフェニル（メタ）アクリレー
ト置換体、クロロフェニル（メタ）アクリルアミド、ブ
ロモフェニル（メタ）アクリルアミド、ニトロフェニル
（メタ）アクリルアミド等のフェニル（メタ）アクリル
アミド置換体、クロロフェニルマレイミド、ジクロロフ
ェニルマレイミド、ニトロフェニルマレイミド、ニトロ
クロロフェニルマレイミド等のフェニルマレイミド置換
体、クロロフェニルイタコンイミド、ジクロロフェニル
イタコンイミド、ニトロフェニルイタコンイミド、ニト
ロクロロフェニルイタコンイミド等のフェニルイタコン
イミド置換体、クロロフェニルビニルエーテル、ニトロ
フェニルビニルエーテルなどのフェニルビニルエーテル
置換体が挙げられる。特に、塩素原子又はニトロ基によ
り置換されたフェニルマレイミド置換体及びフェニルイ
タコンイミド置換体が帯電性や耐フィルミング性の面で
好ましい。

【００２７】本発明に用いられる樹脂帯電制御剤を構成
するアクリル酸エステル及び又はメタクリル酸エステル
モノマーとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、
（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イ
ソブチル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）ア
クリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキ
シル等が挙げられる。

【００２８】上記従来技術の欄で述べたように、スルホ
ン酸基含有モノマーに電子吸引基を有する芳香族モノマ
ーを加え共重合体として用いることは知られているが、
長期間使用時の帯電安定性に代表される幾つかの問題点
があった。かかる欠点を補うべく、本発明では、フルカ
ラートナー用結着樹脂として発色性、画像強度の点から
好適なポリエステル樹脂やポリオール樹脂に対して、ス
ルホン酸基含有モノマー、電子吸引基を有する芳香族モ
ノマー、並びに、アクリル酸エステル及び／又はメタク
リル酸エステルモノマーの３種のモノマーを含有する共
重合体を樹脂帯電制御剤として用いる。これにより、長
期に亘り帯電、環境安定性に優れ、現像スリーブや層厚
規制部材（ブレードやローラ）の汚染がなく薄層形成の
良く、感光体フィルミングを防止し、高画像品質が維持
され、生産性の高い電子写真用トナーが得られるのであ
る。

【００２９】この帯電制御剤の効果は以下に述べる理由
からであると推定される。すなわち、スルホン酸基含有
モノマーと電子吸引基を有する芳香族モノマーを併用す
ることにより、負帯電付与効果が高められ、アクリル酸
エステル及び又はメタクリル酸エステルモノマーを使用
することにより、さらに帯電の環境安定性を高めるとと
もに樹脂硬度が高くなり、粉砕性が良くなる。それと共
に、現像スリーブや層厚規制部材（ブレードやローラ）
の汚染がなく、感光体フィルミングを防止効果が向上す
る。さらに、フルカラートナー用結着樹脂として発色
性、画像強度の点から好適なポリエステル樹脂やポリオ
ール樹脂と組み合わせることにより、適度な分散性が得
られ、帯電分布がシャープな電子写真用トナーが得られ
る。

【００３０】本発明の樹脂帯電制御剤におけるモノマー
の構成比は、スルホン酸基含有モノマーが１〜３０重量
％、さらに好ましくは２〜２０重量％である。スルホン
酸基含有モノマーが１重量％未満であると、帯電の立上
りや帯電量が十分でなく、画像に影響を及ぼしやすい。
また３０重量％を越えると帯電の環境安定性が悪化し、
高温高湿時帯電量が低く、低温低湿時帯電量が高くな
り、トナーの帯電安定性や高画像品質の維持が十分でな
い。さらに現像スリーブや層厚規制部材（ブレードやロ
ーラ）の汚染や感光体フィルミングが発生しやすく、混
練・粉砕工法でのトナー製造時の生産性も低下するとい
う問題が生ずる。

【００３１】電子吸引基を有する芳香族モノマーの構成
比は１〜８０重量％、さらに好ましくは２０〜７０重量
％である。電子吸引基を有する芳香族モノマーが１重量
％未満であると、帯電量が十分でなく、地汚れやトナー
飛散が発生しやすい。また８０重量％を越えるとトナー
中への分散が悪く、トナーの帯電分布が広くなり、地汚
れやトナー飛散が発生しやすく、高画像品質の維持が十
分でない。

【００３２】アクリル酸エステル及び又はメタクリル酸
エステルモノマーの構成比は１０〜８０重量％、さらに
好ましくは２０〜７０重量％である。アクリル酸エステ
ル及び又はメタクリル酸エステルモノマーが１０重量％
未満であると、十分な帯電の環境安定性が得られず、ま
た、混練・粉砕工法でのトナー製造時の粉砕性が十分で
なく、現像スリーブや層厚規制部材（ブレードやロー
ラ）の汚染や、感光体フィルミングを十分防止できな
い。８０重量％を越えると、帯電の立上りや帯電量が十
分でなく、画像に影響を及ぼしやすい。

【００３３】これらの組合せの樹脂帯電制御剤は、さら
にフルカラートナー用結着樹脂として発色性、画像強度
の点から好適なポリエステル樹脂やポリオール樹脂と組
み合わせることにより、適度な分散性を有しかつ帯電分
布がシャープな電子写真用トナーが得られ、これを画像
形成に用いれば長期の帯電安定性及び高画像品質が得ら
れる。

【００３４】本発明の電子写真用トナーに用いる樹脂帯
電制御剤は、フローテスターによる見掛け粘度が１０⁴
Ｐ（＝１０⁴ｇ／ｃｍ・ｓ）となる温度が８５〜１１０
℃であることが好ましい。８５℃未満であると、トナー
中での適度な分散性が得られず、帯電が低下するだけで
なく、混練、粉砕・分級する生産工程から得る方法にお
いて、粉砕工程での固着が発生しやすく、生産性を劣化
させる。また、１１０℃を越えるとトナー中での分散性
が低下し、帯電分布が広くなり、地汚れや機内でのトナ
ー飛散が発生しやすい。さらに、トナーの定着性、特に
カラートナーの混色時の発色性が不良となる。見掛け粘
度が１０⁴Ｐ（１０⁴ｇ／ｃｍ・ｓ）となる温度は、フロ
ーテスターを用いて荷重１０ｋｇ／ｃｍ²、オリフィス
１ｍｍ×１ｍｍ、昇温速度５℃／分で粘度測定し、見掛
け粘度が１０⁴Ｐ（１０⁴ｇ／ｃｍ・ｓ）となる温度を読
み取った値である。フローテスターとしては島津製作所
ＣＦＴ−５００型を用いることができる。

【００３５】また、本発明の樹脂帯電制御剤の数平均分
子量は、１０００〜１０００００であることが好まし
い。１０００未満であると、トナー中での適度な分散性
が得られず、帯電が低下するだけでなく、混練、粉砕・
分級する生産工程から得る方法において、粉砕工程での
固着が発生しやすく、生産性を劣化させる。また、１０
００００を越えるとトナー中での分散性が低下し、帯電
分布が広くなり、地汚れや画像形成装置内でのトナー飛
散が発生しやすく、トナーの定着性、発色性が不良とな
る。

【００３６】本発明の樹脂帯電制御剤の添加量は、トナ
ー粒子に対して、０．１〜２０重量％が好ましく、０．
５〜１０重量％がより好ましい。０．１重量％未満の場
合は、帯電の立上りや帯電量が十分でなく、画像に影響
を及ぼしやすい。２０重量％を越える場合は、分散が悪
くなり、帯電分布が広くなり、地汚れや機内でのトナー
飛散が発生しやすい。また、帯電制御剤として、サリチ
ル酸のクロム錯体又は塩、及び、アルキルサリチル酸の
クロム錯体又は塩から成る群より選ばれる少なくとも１
種を併用してもよい。

【００３７】本発明で用いられる結着樹脂は、フルカラ
ートナー用結着樹脂として発色性、画像強度の点から好
適なポリエステル樹脂やポリオール樹脂が用いられる。
カラー画像は、数種のトナー層が幾重にも重ねられるた
めトナー層が厚くなってしまい、トナー層の強度不足に
よる画像の亀裂や欠陥が生じたり、適度な光沢が失われ
たりする。このことから適度な光沢や優れた強度を保持
させるためポリエステル樹脂やポリオール樹脂が用いら
れる。

【００３８】結着樹脂に用いられるポリエステル樹脂
は、一般に多価アルコールと多価カルボン酸とのエステ
ル化反応により得ることができる。本発明におけるポリ
エステル樹脂を構成しているモノマーのうちアルコール
モノマーとしては、３価以上の多官能モノマーも含め
て、たとえばエチレングリコール、ジエチレングリコー
ルトリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコ
ール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタジ
エンオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテン
ジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール等のジオール類、ビスフェノールＡ、水素添
加ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェ
ノールＡ、等のビスフェノールＡアルキレンオキサイド
付加物、その他の二価のアルコール、又はソルビトー
ル、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソ
ルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリト
ール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタン
トリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセ
ロール、ジグリセロール、２−メチルプロパントリオー
ル、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリ
メチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，
５−トリヒドロキシベンゼン、その他の３価以上の多価
アルコールがあげることができる。

【００３９】これらポリエステル樹脂を構成するモノマ
ーのうち、特にビスフェノールＡアルキレンオキサイド
付加物を主成分モノマーとして用いたものが好適に用い
られる。ビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物
を構成モノマーとして用いた場合、ビスフェノールＡ骨
格の性質上、比較的高めのガラス転移点のポリエステル
が得られ、耐コピーブロッキング性、耐熱保存性が良好
となる。また、ビスフェノールＡ骨格両側のアルキル基
の存在が、ポリマー中でソフトセグメントとして働き、
トナー定着時の発色性、画像強度が良好となる。特にビ
スフェノールＡアルキレンオキサイド付加物のうち、エ
チレン基、プロピレン基のものが好適に用いられる。

【００４０】本発明におけるポリエステル樹脂を構成す
るモノマーのうち、酸モノマーとしては、３価以上の多
官能モノマーも含めて、たとえばマレイン酸、フマール
酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカ
ルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼラ
イン酸、マロン酸、又はｎ−ドデセニルコハク酸、ｎ−
ドデシルコハク酸等のアルケニルコハク酸類もしくはア
ルキルコハク酸類、これらの酸の無水物、アルキルエス
テル、その他の二価のカルボン酸、そして、１，２，４
−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレント
リカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン
酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，
４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリ
カルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−メ
チレンカルボキシプロパン、テトラ（メチレンカルボキ
シル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボ
ン酸、エンポール三量体酸、及びこれらの無水物、アル
キルエステル、アルケニルエステル、アリールエステ
ル、その他の３価以上のカルボン酸を挙げることができ
る。

【００４１】ここで述べているアルキル基、アルケニル
基又はアリールエステルの具体例としては、１，２，４
−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ベンゼントリ
カルボン酸トリメチル、１，２，４−ベンゼントリカル
ボン酸トリエチル、１，２，４−ベンゼントリカルボン
酸トリｎ−ブチル、１，２，４−ベンゼントリカルボン
酸イソブチル、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸ト
リｎ−オクチル、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸
トリ２−エチルヘキシル、１，２，４−ベンゼントリカ
ルボン酸トリベンジル、１，２，４−ベンゼントリカル
ボン酸トリス（４−イソプロピルベンジル）等が挙げら
れる。

【００４２】ポリエステル樹脂の帯電性と酸価との関係
はほぼ比例関係にあり、酸価が高くなれば、樹脂の負帯
電性も大きくなることが知られており、同時に帯電の環
境安定性にも影響する。すなわち酸価が高いと、低温低
湿下では帯電量が高くなり、高温高湿下では帯電量が低
くなり、地汚れや画像濃度、色再現性の変化が大きくな
り、高画像品質の維持が難しい。従って、ポリエステル
樹脂の酸価は２０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下が好ましく、さら
に５ＫＯＨｍｇ／ｇ以下が好適である。

【００４３】本発明で結着樹脂として用いられるポリオ
ール樹脂としては、帯電の環境安定性、定着安定性、カ
ラー再現性、光沢安定性、定着後のカール防止性などの
面から、エポキシ樹脂の末端をキャッピングし、且つ主
鎖にポリオキシアルキレン部をもつものが好適である。
例えば，両末端グリシジル基のエポキシ樹脂と両末端グ
リシジル基の２価フェノールのアルキレンオキサイド付
加物を、ジハライドやイソシアネート、ジアミン、ジオ
ール、多価フェノール、ジカルボン酸と反応させること
により得ることができる。このうち２価のフェノールを
反応させることが、反応安定性の点でもっとも好まし
い。また、ゲル化しない範囲で、多価フェノール類や多
価カルボン酸類を２価フェノールと併用することも好ま
しい。

【００４４】本発明で用いられる両末端グリシジル基の
２価フェノールのアルキレンオキサイド付加物には以下
のものが例示される。エチレンオキサイド、プロピレン
オキサイド、ブチレンオキサイド及び、これらの混合物
とビスフェノールＡやビスフェノールＦ等のビスフェノ
ールとの反応生成物が挙げられる。得られた付加物を、
エピクロロヒドリンやβ−メチルエピクロロヒドリンで
グリシジル化して用いてもよい。特に、下記一般式
（１）で表されるビスフェノールＡのアルキレンオキサ
イド付加物のグリシジルエーテルが好ましい。

【化１】 上記式（１）中、Ｒは、―ＣＨ₂―ＣＨ₂―、―ＣＨ₂―
ＣＨ（ＣＨ₃）―、及び―ＣＨ₂―ＣＨ₂―ＣＨ₂―のいず
れかであり、ｎ及びｍは繰り返し単位数であり、各々１
以上であってｎ＋ｍ＝２〜６である。

【００４５】本発明に用いられる外添剤としては、以下
の３種類のものがあげられる。 （I）１次粒子径０．０１〜０．０３μｍの疎水化処理
されたシリカ。 （II）１次粒子径０．０１〜０．０３μｍで比表面積６
０〜１４０ｍ²／ｇの疎水化処理された酸化チタン。 （III）比表面積２０〜５０ｍ²／ｇ、嵩密度１００〜２
５０ｇ／ｌの疎水化処理されたシリカ。

【００４６】１次粒子径０．０１〜０．０３μｍの疎水
化処理されたシリカ（I）をトナーの表面に付着させる
ことにより、トナーに必要な流動性と帯電性が付与さ
れ、現像スリーブ上及び現像スリーブから感光体への現
像性が良好となる。本タイプのシリカの添加量は、母体
トナー１００重量部に対し、０．１〜１．５重量部とす
ることが好ましく、これより少ない場合には、現像スリ
ーブに必要な量のトナーが供給されなかったり、必要な
トナーの帯電量が得られない場合がある。またこれより
多く添加した場合にはトナーの帯電性が高すぎて十分な
トナーの現像が行われなかったり、トナーが現像スリー
ブから飛散する場合がある。

【００４７】また、１次粒子径０．０１〜０．０３μｍ
で比表面積６０〜１４０ｍ²／ｇの疎水化処理された酸
化チタン（II）を、母体トナー１００重量部に対し、
０．１〜１．５重量部トナーの表面に付着させることに
より、トナーの帯電性の安定化、特に帯電立ち上がり性
とチャージアップが防止される。本タイプの酸化チタン
の添加量がこれより少ない場合には、トナーの帯電性が
高すぎて十分なトナーの現像が行われない場合がある。
またこれより多く添加した場合にはトナーの帯電性が低
すぎてトナーが現像スリーブから飛散したり、地肌汚れ
の原因となる場合がある。

【００４８】さらに比表面積２０〜５０ｍ²／ｇ、嵩密
度１００〜２５０ｇ／ｌの疎水化処理されたシリカ（II
I）を、母体トナー１００重量部に対し、０．３〜２．
０重量部トナーの表面に付着させることにより、トナー
の現像スリーブ上での薄層が均一となり、薄層のムラが
大幅に改善され、さらに長期の現像スリーブの回転によ
り、層厚規制部材（ブレードやローラ）へのトナーの融
着による白スジの発生を防止する。なお、本タイプのシ
リカの添加量がこれより少ない場合には、トナーの現像
スリーブ上での薄層が不均一となり、トナーの均一な現
像及び画像が得られない場合や、層厚規制部材（ブレー
ドやローラ）へのトナーの融着による白スジの発生する
場合がある。またこれより多く添加した場合には本タイ
プのシリカが過剰に存在し、トナーの表面に付着され
ず、トナーの帯電安定性を阻害する場合がある。

【００４９】本発明に用いられる前記２種類のシリカ
は、一般に湿式法もしくは乾式法で生成されたものであ
るが、特に乾式法（ケイ素化ハロゲン化合物の蒸気相酸
化）により生成された、いわゆるヒュームドシリカと称
されるものが、流動性の面から好ましい。

【００５０】また、トナー粒子の体積平均粒径が４〜９
μｍであり、体積平均径Ｄｖと個数平均径Ｄｎの比、Ｄ
ｖ／Ｄｎが１．５以下であることにより、長期間使用し
た後に得られた画像は初期画像品質との差異が少なくな
る。

【００５１】本発明のトナーはキャリアを混合する二成
分現像剤に用いても、トナーのみの一成分現像剤におけ
ると同様の効果を示す。本発明のトナーを二成分現像剤
として用いる場合、キャリアとしては、アクリル樹脂、
フッ素樹脂、シリコ−ン樹脂などのコーティング剤を用
いたキャリアを用いることができるが、このうちシリコ
ンコートキャリアが現像剤寿命の観点から優れている。

【００５２】本発明の第２の態様により、潜像保持体上
に潜像を形成する潜像形成工程、該潜像を現像剤担持体
上の現像剤を用いて現像する現像工程、現像されたトナ
ー像を転写体上に転写する転写工程、転写体上のトナー
像を加熱定着する定着工程を有する画像形成方法におい
て、現像剤として、本発明の電子写真用トナーを使用し
た一成分現像剤を用いることを特徴とする画像形成方法
が提供される。

【００５３】また、上記の画像形成方法において、現像
工程が、現像剤担持体上に現像剤の薄層を形成し、潜像
保持体と接触又は非接触で現像することを特徴とする画
像形成方法が提供される。

【００５４】さらに、本発明の別の態様によれば、現像
ロール及び該現像ロール上に供給する現像剤の層厚を均
一に規制する層厚規制部材（ブレードやローラ）を備え
た複数の多色現像装置によって、静電荷像担持体上に形
成された多色に分割された静電潜像をそれぞれの色に対
応する現像剤により、それぞれの色に対応した複数の静
電荷像担持体上に現像し、静電荷像担持体表面に転写材
を介し転写手段を当接させ該トナー像を該転写材に順次
静電転写する電子写真記録装置に用いる画像形成方法に
おいて、上述した本発明の電子写真用トナーを使用した
一成分系現像剤を用いることを特徴とする画像形成方が
提供される。

【００５５】本発明の電子写真用トナーに用いる着色剤
としては、以下の公知の染料及び顔料が全て使用でき
る。例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄
黒、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロー（１０Ｇ、
５Ｇ、Ｇ）、カドミュウムイエロー、黄色酸化鉄、黄
土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロ
ー、ハンザイエロー（ＧＲ、Ａ、ＲＮ、Ｒ）、ピグメン
トイエローＬ、ベンジジンイエロー（Ｇ、ＧＲ）、パー
マネントイエロー（ＮＣＧ）、バルカンファストイエロ
ー（５Ｇ、Ｒ）、タートラジンレーキ、キノリンイエロ
ーレーキ、アンスラザンイエローＢＧＬ、イソインドリ
ノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミュウムレ
ッド、カドミュウムマーキュリレッド、アンチモン朱、
パーマネントレッド４Ｒ、パラレッド、ファイセーレッ
ド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソール
ファストスカーレットＧ、ブリリアントファストスカー
レット、ブリリアントカーンミンＢＳ、パーマネントレ
ッド（Ｆ２Ｒ、Ｆ４Ｒ、ＦＲＬ、ＦＲＬＬ、Ｆ４Ｒ
Ｈ）、ファストスカーレトＶＤ、ベルカンファストルビ
ンＢ、ブリリアントスカーレットＧ、リソールルビンＧ
Ｘ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ブリリアントカーミン
６Ｂ、ポグメントスカーレット３Ｂ、ボルドー５Ｂ、ト
ルイジンマルーン、パーマネントボルドーＦ２Ｋ、ヘリ
オボルドーＢＬ、ボルドー１０Ｂ、ボンマルーンライ
ト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミ
ンレーキＢ、ローダミンレーキＹ、アリザリンレーキ、
チオインジゴレッドＢ、チオインジゴマルーン、オイル
レッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリ
アゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレン
ジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブル
ー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコ
ックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フ
タロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファスト
スカイブルー、インダンスレンブルー（ＲＳ、ＢＣ）、
インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファス
トバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、コバル
ト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラ
キノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリー
ン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピ
グメントグリーンＢ、ナフトールグリーンＢ、グリーン
ゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリー
ンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノング
リーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボン及びそれらの混
合物である。使用量は一般にバインダー樹脂１００重量
部に対し０．１〜５０重量部である。

【００５６】本発明のトナーを現像剤に用いる場合に
は、現像剤に離型性を持たせる為に、製造される現像剤
の中にワックスを含有させることが好ましい。前記ワッ
クスは、その融点が４０〜１２０℃のものであり、特に
５０〜１１０℃のものであることが好ましい。ワックス
の融点が過大のときには低温での定着性が不足する場合
があり、一方融点が過小のときには耐オフセツト性、耐
久性が低下する場合があるなお、ワックスの融点は、示
差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって求めることができ
る。すなわち、数ｍｇの試料を一定の昇温速度、例えば
（１０℃／ｍｉｎ）で加熟したときの融解ピーク値を融
点とする。

【００５７】本発明に用いることができるワックスとし
ては、例えば固形のパラフィンワックス、マイクロワッ
クス、ライスワックス、脂肪酸アミド系ワックス、脂肪
酸系ワックス、脂肪族モノケトン類、脂肪酸金属塩系ワ
ックス、脂肪酸エステル系ワックス、部分ケン化脂肪酸
エステル系ワックス、シリコーンワニス、高級アルコー
ル、カルナウバワックスなどを挙げることができる。ま
た低分子量ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレ
フィンなども用いることができる。特に、環球法による
軟化点が７０〜１５０℃のポリオレフィンが好ましく、
さらには当該軟化点が１２０〜１５０℃のポリオレフィ
ンが好ましい。

【００５８】本発明の電子写真用トナーの製造方法は、
構成材料である結着樹脂、帯電制御剤、着色剤及び外添
剤を含むトナー成分を機械的に混合する工程と、溶融混
練する工程と、粉砕する工程と、分級する工程とを有す
るトナーの製造方法が適用できる。また機械的に混合す
る工程や溶融混練する工程において、粉砕又は分級する
工程で得られる製品となる粒子以外の粉末を戻して再利
用する製造方法も含まれる。

【００５９】ここで言う製品となる粒子以外の粉末（副
製品）とは溶融混練する工程後、粉砕工程で得られる所
望の粒径の製品となる成分以外の微粒子や粗粒子や引き
続いて行われる分級工程で発生する所望の粒径の製品と
なる成分以外の微粒子や粗粒子を意味する。このような
副製品を混合工程や溶融混練する工程で原料と好ましく
は副製品１に対しその他原材料９９から副製品５０に対
し、その他原材料５０の重量比率で混合するのが好まし
い。

【００６０】構成材料からなるトナー成分を機械的に混
合する混合工程は、回転させる羽による通常の混合機な
どを用いて通常の条件で行えばよく、特に制限はない。

【００６１】以上の混合工程が終了したら、次いで混合
物を混練機に仕込んで溶融混練する。溶融混練機として
は、一軸、二軸の連続混練機や、ロールミルによるバッ
チ式混練機を用いることができる。例えば、神戸製鋼所
社製ＫＴＫ型２軸押出機、東芝機械社製ＴＥＭ型押出
機、ケイ・シー・ケイ社製２軸押出機、池貝鉄工所社製
ＰＣＭ型２軸押出機、ブス社製コニーダー等が好適に用
いられる。

【００６２】この溶融混練は、バインダー樹脂の分子鎖
の切断を招来しないような適正な条件で行うことが重要
である。具体的には、溶融混練温度は、結着樹脂の軟化
点を参考に行うべきであり、軟化点より低温過ぎると切
断が激しく、高温過ぎると分散が進まない。

【００６３】以上の溶融混練工程が終了したら、次いで
混練物を粉砕する。この粉砕工程においては、まず粗粉
砕し、次いで微粉砕することが好ましい。この際、ジェ
ット気流中で衝突板に衝突させて粉砕したり、ジェット
気流中で粒子同士を衝突させて粉砕したり、機械的に回
転するローターとステーターの狭いギャップで粉砕する
方式が好ましく用いられる。

【００６４】この粉砕工程が終了した後に、粉砕物を遠
心力などで気流中で分級し、もって所定の粒径例えば平
均粒径が５〜２０μｍの現像剤を製造する。また、現像
剤を調製する際には、現像剤の流動性や保存性、現像
性、転写性を高めるために、以上のようにして製造され
た現像剤にさらに先に挙げた疎水性シリカ微粉末等の無
機微粒子を添加混合する。外添剤の混合は一般の粉体の
混合機が用いられるがジャケット等装備して、内部の温
度を調節できることが好ましい。外添剤に与える負荷の
履歴を変えるには、途中又は漸次外添剤を加えていけば
よい。もちろん混合機の回転数、転動速度、時間、温度
などを変化させてもよい。はじめに強い負荷を、次に比
較的弱い負荷を与えても良いし、その逆でも良い。

【００６５】使用できる混合設備の例としては、Ｖ型混
合機、ロッキングミキサー、レーディゲミキサー、ナウ
ターミキサー、ヘンシェルミキサーなどが挙げられる。

【００６６】また、本発明のトナーを二成分系現像剤に
用いる場合には、磁性キャリアと混合して用いれば良
く、現像剤中のキャリアとトナーの含有比は、キャリア
１００重量部に対してトナー１〜１０重量部が好まし
い。磁性キャリアとしては、粒子径２０〜２００μｍ程
度の鉄粉、フェライト粉、マグネタイト粉、磁性樹脂キ
ャリアなど従来から公知のものが使用できる。また、被
覆材料としては、アミノ系樹脂、例えば尿素−ホルムア
ルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、
ユリア樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂等があげら
れる。またポリビニル及びポリビニリデン系樹脂、例え
ばアクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリ
アクリロニトリル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニ
ルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリス
チレン樹脂及びスチレンアクリル共重合樹脂等のポリス
チレン系樹脂、ポリ塩化ビニル等のハロゲン化オレフィ
ン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂及びポリブチ
レンテレフタレート樹脂等のポリエステル系樹脂、ポリ
カーボネート系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリフッ化ビ
ニル樹脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂、ポリトリフルオ
ロエチレン樹脂、ポリヘキサフルオロプロピレン樹脂、
フッ化ビニリデンとアクリル単量体との共重合体、フッ
化ビニリデンとフッ化ビニルとの共重合体、テトラフル
オロエチレンとフッ化ビニリデンと非フッ化単量体との
ターポリマー等のフルオロターポリマー等が使用できる
が、現像剤寿命の観点からシリコン樹脂が優れている。

【００６７】また必要に応じて、導電粉等を被覆樹脂中
に含有させてもよい。導電粉としては、金属粉、カーボ
ンブラック、酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛等が使用で
きる。これらの導電粉は、平均粒子径１μｍ以下のもの
が好ましい。平均粒子径が１μｍよりも大きくなると、
電気抵抗の制御が困難になる。

【００６８】

【発明の実施の形態】以下に実施例及び比較例を挙げて
本発明について具体的に説明するが、本発明は、これら
の実施例のみに限定されるものではない。また、以下の
例おいて、部及び％は、特に断りのない限り重量基準で
ある。

【００６９】（帯電制御樹脂の合成例）合成例１ ３，４−ジクロロフェニルマレイミド６００部及びパー
フルオロオクタンスルホン酸１００部をジメチルホルム
アルデヒド（ＤＭＦ）中沸点下、ジターシャリーブチル
パーオキサイドを開始剤として８時間共重合した。次い
でアクリル酸ｎ−ブチルを３００部加え、ジターシャリ
ーブチルパーオキサイドを開始剤として４時間グラフト
重合した後、ＤＭＦを減圧乾燥機により留去し、数平均
分子量１００００、見掛け粘度が１０⁴Ｐ（１０⁴ｇ／ｃ
ｍ・ｓ）となる温度が９５℃の帯電制御樹脂Ａを得た。

【００７０】合成例２ ｍ−ニトロフェニルマレイミド６００部及び２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸１００部をジ
メチルホルムアルデヒド（ＤＭＦ）中沸点下、ジターシ
ャリーブチルパーオキサイドを開始剤として８時間共重
合した。次いでアクリル酸２−エチルヘキシルを２５０
部加え、ジターシャリーブチルパーオキサイドを開始剤
として４時間グラフト重合した後、ＤＭＦを減圧乾燥機
により瑠去し、数平均分子量１５００、見掛け粘度が１
０⁴Ｐ（１０⁴ｇ／ｃｍ・ｓ）となる温度が８５℃の帯電
制御樹脂Ｂを得た。

【００７１】合成例３ ３，４−ジクロロフェニルマレイミド５００部及び２−
アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸１５０
部をジメチルホルムアルデヒド（ＤＭＦ）中沸点下、ジ
ターシャリーブチルパーオキサイドを開始剤として８時
間共重合した。次いでアクリル酸ｎ−ブチルを３５０部
加え、ジターシャリーブチルパーオキサイドを開始剤と
して４時間グラフト重合した後、ＤＭＦを減圧乾燥機に
より瑠去し、数平均分子量９８５００、見掛け粘度が１
０⁴Ｐ（１０⁴ｇ／ｃｍ・ｓ）となる温度が１１０℃の帯
電制御樹脂Ｃを得た。

【００７２】合成例４ ３，４−ジクロロフェニルマレイミド５００部及びパー
フルオロオクタンスルホン酸２００部をジメチルホルム
アルデヒド（ＤＭＦ）中沸点下、ジターシャリーブチル
パーオキサイドを開始剤として８時間共重合した。次い
でアクリル酸ｎ−ブチルを３００部加え、ジターシャリ
ーブチルパーオキサイドを開始剤として４時間グラフト
重合した後、ＤＭＦを減圧乾燥機により瑠去し、数平均
分子量１２０００、見掛け粘度が１０⁴Ｐ（１０⁴ｇ／ｃ
ｍ・ｓ）となる温度が１０２℃の帯電制御樹脂Ｄを得
た。

【００７３】合成例５ ３，４−ジクロロフェニルマレイミド４００部及び２−
アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸１００
部をジメチルホルムアルデヒド（ＤＭＦ）中沸点下、ジ
ターシャリーブチルパーオキサイドを開始剤として８時
間共重合した後、ＤＭＦを減圧乾燥機により瑠去し、数
平均分子量５０００、見掛け粘度が１０ ⁴Ｐ（１０⁴ｇ／
ｃｍ・ｓ）となる温度が１０１℃の帯電制御樹脂Ｅを得
た。

【００７４】合成例６ ３，４−ジクロロフェニルマレイミド４００部及び２−
アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸２００
部をジメチルホルムアルデヒド（ＤＭＦ）中沸点下、ジ
ターシャリーブチルパーオキサイドを開始剤として８時
間共重合した。次いでアクリル酸ｎ−ブチルを７５０部
加え溶解した後、ＤＭＦを減圧乾燥機により瑠去し、数
平均分子量１１５０００、見掛け粘度が１０⁴Ｐ（１０⁴
ｇ／ｃｍ・ｓ）となる温度が１１０℃の帯電制御樹脂Ｆ
を得た。

【００７５】合成例７ ３，４−ジクロロフェニルマレイミド４５０部及びパー
フルオロオクタンスルホン酸１５０部をジメチルホルム
アルデヒド（ＤＭＦ）中沸点下、ジターシャリーブチル
パーオキサイドを開始剤として３時間共重合した。次い
でアクリル酸メチルを４００部加え、ジターシャリーブ
チルパーオキサイドを開始剤として４時間グラフト重合
した後、ＤＭＦを減圧乾燥機により瑠去し、数平均分子
量９５０、見掛け粘度が１０⁴Ｐ（１０⁴ｇ／ｃｍ・ｓ）
となる温度が８２℃の帯電制御樹脂Ｇを得た。

【００７６】（ポリエステル樹脂の合成例）合成例１ 攪拌装置、温度計、窒素導入口、流下式コンデンサー、
冷却管付き４つ口セパラブルフラスコに、ポリオキシプ
ロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン７４０ｇ、ポリオキシエチレン（２，
２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン３００ｇ、テレフタル酸ジメチル４６６ｇ、イソドデ
セニル無水コハク酸８０ｇ、１，２，４−ベンゼントリ
カルボン酸トリｎ−ブチル１１４ｇをエステル化触媒と
ともに加えた。窒素雰囲気下で前半２１０℃まで常圧昇
温し、後半２１０℃減圧にて撹拌しつつ反応させた。酸
価２．３ＫＯＨｍｇ／ｇ、水酸基価２８．０ＫＯＨｍｇ
／ｇ、軟化点１０６℃、Ｔｇ６２℃のポリエステル樹脂
を得た（以下ポリエステル樹脂Ａという）。

【００７７】合成例２ ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン７１２２５ｇ、ポリオキ
シエチレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン１６５ｇ、テレフタル酸５００ｇ、
イソドデセニル無水コハク酸１３０ｇ、１，２，４−ベ
ンゼントリカルボン酸トリイソプロピル１７０ｇをエス
テル化触媒とともにフラスコに加えた。これらを合成例
１と同様の装置、同様の処方にて反応させ、酸価０．５
ＫＯＨｍｇ／ｇ、水酸基価２５．０ＫＯＨｍｇ／ｇ、軟
化点１０９℃、Ｔｇ６３℃のポリエステル樹脂を得た
（以下ポリエステル樹脂Ｂという）。

【００７８】合成例３ ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン６５０ｇ、ポリオキシエ
チレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン６５０ｇ、イソフタル酸５１５ｇ、イソ
オクテニルコハク酸７０ｇ、１，２，４−ベンゼントリ
カルボン酸８０ｇをエステル化触媒とともにフラスコに
加えた。これらを合成例１と同様の装置、同様の処方に
て反応させ、酸価１９．５ＫＯＨｍｇ／ｇ、水酸基価３
５．０ＫＯＨｍｇ／ｇ、軟化点１１０℃、Ｔｇ６０℃の
ポリエステル樹脂を得た（以下ポリエステル樹脂Ｃとい
う）。

【００７９】合成例４ ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン７１４ｇ、ポリオキシエ
チレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン６６３ｇ、イソフタル酸６４８ｇ、イソ
オクテニルコハク酸１５０ｇ、１，２，４−ベンゼント
リカルボン酸１００ｇをエステル化触媒とともにフラス
コに加えた。これらを合成例１と同様の装置、同様の処
方にて反応させ、酸価２１．０ＫＯＨｍｇ／ｇ、水酸基
価２４．０ＫＯＨｍｇ／ｇ、軟化点１２８℃、Ｔｇ６５
℃のポリエステル樹脂を得た（以下ポリエステル樹脂Ｄ
という）。

【００８０】（ポリオール樹脂の合成例）合成例１ 攪拌装置、温度計、窒素導入口、冷却管付きセパラブル
フラスコに、低分子ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
（数平均分子量：約３６０）３７８．４ｇ、高分子ビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂（数平均分子量：約２７０
０）８６．０ｇ、ビスフェノールＡ型プロピレンオキサ
イド付加体のグリシジル化物（前記一般式（１）におい
てｎ＋ｍ：約２．１）１９１．０ｇ、ビスフェノールＦ
２７４．５ｇ、ｐ−クミルフェノール７０．１ｇ、キシ
レン２００ｇを加えた。窒素雰囲気下で７０〜１００℃
まで昇温し、塩化リチウムを０．１８３９ｇ加え，さら
に１６０℃まで昇温し減圧下でキシレンを留去し、１８
０℃の反応温度で６〜９時間重合させて、酸価０．０Ｋ
ＯＨｍｇ／ｇ、水酸基価７０．０ＫＯＨｍｇ／ｇ、軟化
点１０９℃、Ｔｇ５８℃のポリオール樹脂を得た（以下
ポリオール樹脂Ａという）。

【００８１】合成例２ 合成例１の装置を用いて、低分子ビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂（数平均分子量：約３６０）２０５．３ｇ、
高分子ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（数平均分子
量：約３０００）５４．０ｇ、ビスフェノールＡ型プロ
ピレンオキサイド付加体のグリシジル化物（前記一般式
（１）においてｎ＋ｍ：約２．２）４３２．０ｇ、ビス
フェノールＦ２８２．７ｇ、ｐ−クミルフェノール２
６．０ｇ、キシレン２００ｇを加えた。窒素雰囲気下で
７０〜１００℃まで昇温し、塩化リチウムを０．１８３
ｇ加え，さらに１６０℃まで昇温し減圧下でキシレンを
留去し、１８０℃の反応温度で６〜９時間重合させて、
酸価０．０ＫＯＨｍｇ／ｇ、水酸基価５８．０ＫＯＨｍ
ｇ／ｇ、軟化点１０９℃、Ｔｇ５８℃のポリオール樹脂
を得た（以下ポリオール樹脂Ｂという）。

【００８２】（トナー用着色粒子の製造例）（トナーＮ
ｏ．Ｔ１） 以下に具体的に記載するように、４色の電子写真用トナ
ーを製造し、得られたトナーの評価を行った。 トナー用着色粒子製造例１ 水 １２００部 フタロシアニングリーン含水ケーキ（固形分３０％） ２００部 カーボンブラック（Printex35 デクサ製） ５４０部 （ＤＢＰ吸油量＝４２ｍｌ／１００ｍｇ、ｐＨ＝９．５） 以上をフラッシャーでよく撹拌する。ここに、ポリエス
テル樹脂Ａ１２００部を加え、１５０℃で３０分混練
後、キシレン１０００部を加えさらに１時間混練、水と
キシレンを除去後、圧延冷却しパルペライザーで粉砕、
マスターバッチ顔料を得た。

【００８３】 ポリエステル樹脂Ａ １００部 上記マスターバッチ ５部 帯電制御樹脂Ａ ５部 上記材料をミキサーで混合後、２本ロールミルで溶融混
練し、混練物を圧延冷却した。その後ジェットミルによ
る衝突板方式の粉砕機（Ｉ−２式ミル；日本ニューマチ
ック工業社製）と旋回流による風力分級（ＤＳ分級機；
日本ニューマチック工業社製）を行い、径個数平均径
５．２μｍ、体積平均径６．５μｍ（Ｄｖ／Ｄｎ＝１．
３）の黒色の着色粒子を得た。その際の単位時間当たり
の粉砕処理量は２．３Ｋｇ／Ｈであった。

【００８４】 トナー用着色粒子製造例２ 水 ６００部 Pigment Yellow １７ 含水ケーキ（固形分５０％） １２００部 をフラッシャーでよく撹拌する。ここに、ポリエステル
樹脂Ａ１２００部を加え、１５０℃で３０分混練後、キ
シレン１０００部を加えさらに１時間混練、水とキシレ
ンを除去後、圧延冷却しパルペライザーで粉砕、さらに
３本ロールで２回パスし、マスターバッチ顔料を得た。

【００８５】 ポリエステル樹脂Ａ １００部 上記マスターバッチ ５部 帯電制御樹脂Ａ ５部 上記材料をミキサーで混合後、２本ロールミルで溶融混
練し、混練物を圧延冷却した。その後、ブラック色の着
色粒子製造例と同様に粉砕分級を行い、個数平均径５．
４μｍ、体積平均径６．６μｍ（Ｄｖ／Ｄｎ＝１．２）
のイエロー色の着色粒子を得た。その際の単位時間当た
りの粉砕処理量は２．３Ｋｇ／Ｈであった。

【００８６】 トナー用着色粒子製造例３ 水 ６００部 Pigment Red ５７ 含水ケーキ（固形分５０％） １２００部 以上をフラッシャーでよく撹拌する。ここに、ポリエス
テル樹脂Ａ１２００部を加え、１５０℃で３０分混練
後、キシレン１０００部を加えさらに１時間混練、水と
キシレンを除去後、圧延冷却しパルペライザーで粉砕、
さらに３本ロールミルで２回パスしマスターバッチ顔料
を得た。

【００８７】 ポリエステル樹脂Ａ １００部 上記マスターバッチ ５部 帯電制御樹脂Ａ ５部 上記材料をミキサーで混合後、２本ロールミルで溶融混
練し、混練物を圧延冷却した。その後、ブラック色の着
色粒子製造例と同様に粉砕分級を行い個数平均径５．２
μｍ、体積平均径６．８μｍ（Ｄｖ／Ｄｎ＝１．３）マ
ゼンタ色の着色粒子を得た。その際の単位時間当たりの
粉砕処理量は２．３Ｋｇ／Ｈであった。

【００８８】 トナー用着色粒子製造例４ 水 ６００部 Pigment Blue 15：3 含水ケーキ（固形分５０％） １２００部 をフラッシャーでよく撹拌する。ここに、ポリエステル
樹脂Ａ１２００部を加え、１５０℃で３０分混練後、キ
シレン１０００部を加えさらに１時間混練、水とキシレ
ンを除去後、圧延冷却しパルペライザーで粉砕、さらに
３本ロールミルで２回パスしマスターバッチ顔料を得
た。

【００８９】 ポリエステル樹脂Ａ １００部 上記マスターバッチ ３部 帯電制御樹脂Ａ ５部 上記材料をミキサーで混合後、２本ロールミルで溶融混
練し、混練物を圧延冷却した。その後、ブラック色の着
色粒子製造例と同様に粉砕分級を行い、個数平均径５．
９μｍ、体積平均径６．９μｍ（Ｄｖ／Ｄｎ＝１．２）
のシアン色の着色粒子を得た。その際の単位時間当たり
の粉砕処理量は２．３Ｋｇ／Ｈであった。上記のように
して得られた４色の着色粒子は母体トナーであり、トナ
ーＮｏ．Ｔ１とした。

【００９０】（トナー用着色粒子の製造）（トナーＮ
ｏ．Ｔ２〜Ｔ１４） 帯電制御樹脂及びその添加量、結着樹脂を後掲の表２に
示したものに替えたことを除いては、実施例１と同様に
して母体トナーである各色の着色粒子を製造し、トナー
Ｎｏ．Ｔ２〜Ｔ１４とした。このようにして得られたト
ナー用着色粒子（Ｔ１〜Ｔ１４）の粒径、透明性、粉砕
性等の特性についても表２にまとめた。

【００９１】（外添剤の調製）外添剤として、表１−１
〜表１−３に示したような物性を有するシリカ（I）、
（II）及び酸化チタン（II）を調製した。

【００９２】

【表１】

【００９３】

【表２】

【００９４】

【表３】

【００９５】［実施例１］

【００９６】（外添剤との混合と得られたトナーの評
価）トナーＮｏ．Ｔ１の４色の着色粒子１００重量部そ
れぞれに、外添剤を、後述する表３に記載した組み合わ
せと添加量で添加し、この外添剤を加えた各着色粒子を
ヘンシェルミキサーにより混合した。次いで、目開き１
００μｍのメッシュを通過させることにより粗大粒子や
凝集物を取り除くことにより電子写真用トナーを得た。

【００９７】（二成分現像剤）上記のように得られたト
ナーを画像形成に用いる際、二成分系現像剤で画像評価
する場合は、シリコーン樹脂により０．３μｍの平均厚
さでコーティングされた平均粒径５０μｍのフェライト
キャリアを用い、キャリア１００重量部に対し各色トナ
ー５重量部を容器が転動して攪拌される型式のターブラ
ーミキサーを用いて均一混合し帯電させて、現像剤を作
製した。

【００９８】（トナー評価機）得られたトナーは４色の
現像部が非磁性一成分系現像剤を１つのベルト感光体に
各色順次現像し、中間転写体に順次転写し、紙等に４色
を一括転写する方式のフルカラーレーザープリンター
イプシオ ５０００（リコー社製、評価機Ａとする）、
４色用の非磁性一成分系の現像部と４色用の感光体を有
し、転写紙等に順次転写するタンデム方式のフルカラー
ＬＥＤプリンター ＧＬ８３００（富士通社製、評価機
Ｂとする）と２成分系現像剤を有する４色の現像部によ
って１つのドラム状感光体に各色現像し、中間転写体に
順次転写し、転写紙等に４色のトナーを一括転写する方
式のフルカラーレーザー複写機 イマジオカラー ２８
００（リコー社製、評価機Ｃとする）と、フルカラーレ
ーザープリンター イプシオ ５０００（リコー社製）
を改造した非接触ＡＣバイアス現像実験機（評価機Ｄと
する）により評価した。評価機ＡとＢの現像部は弾性体
からなる現像スリーブと層厚規制のステンレスブレード
からなる非磁性一成分現像ユニットを搭載している。ま
た、４種のすべての評価機は感光体上の静電潜像の極性
と非磁性一成分現像剤の極性とが同一である反転現像方
式である。

【００９９】（評価項目）いずれの項目も５％画像面積
の画像チャートを１０００００枚まで連続で印刷した
後、得られた画像や感光体等について以下に述べる評価
を行った。評価結果は後述する表４−１〜表４−３に示
した。

【０１００】１）画像濃度 ベタ画像出力後、画像濃度をＸ−Ｒｉｔｅ（Ｘ−Ｒｉｔ
ｅ社製）により測定。これを各色単独に５点測定し各色
ごとに平均を求めた。

【０１０１】２）地肌汚れ 白紙画像を現像中に停止させ、現像後の感光体上の現像
剤をテープ転写し、未転写のテープの画像濃度との差を
９３８スペクトロデンシトメーター（Ｘ−Ｒｉｔｅ社
製）により測定。

【０１０２】３）薄層形成性 現像スリーブ上トナーの薄層性は目視による観察を行な
った。○が均一で良好な状態で、△は数本の白スジが若
干見られる状態で画像にはスジがはっきり出ない、×は
白スジが多数発生し、画像にも画像濃度ムラとしてはっ
きり出ている状態、特にひどいのは、トナー飛散が発生
した。

【０１０３】４）画像エッジ部チリ プリントされた画像を３０倍ルーペで画像エッジ部のチ
リの状態を観察した。○はチリがほとんどなくシャープ
な画像で、△は若干見られるが鮮明さに欠け、、×はひ
どくシャープで鮮明な画像でなく、ひどいのは地汚れに
見られた。

【０１０４】５）フィルミング 現像スリーブ又は感光体上のトナーフィルミング発生状
況の有無を観察した。○がフィルミングがなく、△はス
ジ上のフィルミングが見られ、×は全体的にフィルミン
グがある。

【０１０５】６）物性測定 ６−１）〔粒径〕 トナーの粒径は、コールターエレクトロニクス社製の粒
度測定器「コールターカウンターＴＡＩＩ」を用い、ア
パーチャー径１００μｍで測定した。体積平均粒径及び
個数平均粒径は上記粒度測定器により求めた。

【０１０６】６−２）〔帯電量〕 ２成分現像剤の場合；現像剤６ｇを計量し、密閉できる
金属円柱に仕込みブローして帯電量を求める。トナー濃
度は４．５〜５．５ｗｔ％に調整する。 １成分トナーの場合；現像ローラ（スリーブ）上にトナ
ーを搬送させ、各環境下での吸引トリボ測定法にて測定
した。なお、高温高湿とは３２℃８０ＲＨ％で、低温低
湿１０℃３０ＲＨ％である。

【０１０７】７）透明性 ９０ｍｍ／ｓの定着速度で１６０℃にて、ＯＨＰシート
でサンプルを作成した。これをヘイズ度メーター（スガ
試験機械社）を用いて、透明性を測定した。ヘイズ度が
１５％以下のものを○、３０％未満のものを△、３０％
以上を×と評価した。

【０１０８】８）粉砕性（生産性） 上述にしたように、混練物をジェットミルによる衝突板
方式の粉砕機（Ｉ−２式ミル；日本ニューマチック工業
社製）と旋回流による風力分級（ＤＳ分級機；日本ニュ
ーマチック工業社製）を行い、体積平均径６．５μｍ
（Ｄｖ／Ｄｎ＝１．５以下）の着色粒子を得るよう調整
し、その際の単位時間当たりの粉砕処理量（Ｋｇ／Ｈ）
を測定した。２．０（Ｋｇ／Ｈ）以上を○、２．０（Ｋ
ｇ／Ｈ）未満は×とした。

【０１０９】［実施例２］〜［実施例１０］及び［比較
例１］〜［比較例１１］ 表３に示したような外添剤を組み合わせて実施例２〜１
０及び比較例１〜１１の電子写真用トナーを製造した。
これらの電子写真用トナーについては、実施例１と同様
の評価を行い、その結果を以下の表４−１〜表４−３に
示した。なお、本発明の電子写真トナーは、三種類（二
種類のシリカ＋酸化チタン）の外添剤を添加するという
構成（前記本発明の態様（１）参照）の点が発明のポイ
ントである。この観点からすれば、比較例７〜９は、構
成上は本件発明の前記態様（１）に含まれるものではあ
るが、前記本発明の態様（７）における外添剤の最適の
添加量から外れている点で一応比較例とした。また、比
較例１０〜１１も本件発明の前記態様（１）に含まれる
ものではあるが、比較例１０は前記本発明の態様（４）
で規定した帯電制御剤の数平均分子量を外れており、ま
た、比較例１１は本発明の態様（５）で規定した耐電制
御剤の添加量を外れている点で一応比較例とした。

【０１１０】

【表４】

【０１１１】

【表５】

【０１１２】

【表６】

【０１１３】

【表７】

【０１１４】

【表８】

【０１１５】

【発明の効果】本発明によれば、二成分及び一成分カラ
ー現像方式のいずれの方式においても、長期の連続プリ
ント後、感光体、現像剤層厚規制部材や現像スリーブへ
のフィルミングがなく、現像スリーブ上の薄層性は均一
で良好でトナーの帯電及び搬送を安定化し、画像エッジ
部のチリはなく初期画像と同等の画像濃度、高品位な出
力画像を維持できる電子写真用トナーが得られる。ま
た、連続使用における帯電の低下が少ないため、画像濃
度の変動、低現像性、地汚れ、現像器内のトナー飛散な
どの問題がなく、発色性、色再現性の良い画像が得られ
る。このように長期の耐久性があるため、現像ユニッ
ト、感光体ユニットなどの長寿命化が達成でき、使用後
発生するリサイクル物、廃棄物が従来より少なく、ユー
ザーのそれらの作像ユニット交換の手間が少なくするこ
とが可能になる。さらにまた、トナーを混練、粉砕・分
級する生産工程において、生産性の良好な電子写真用ト
ナーが得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｇ 15/01 Ｇ０３Ｇ 9/08 ３２１ 15/08 ５０４ ３３１ 9/10 ３５２ (72)発明者 内野倉 理 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 八木 慎一郎 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 BA06 CA04 CA08 CA12 CA20 CB07 CB13 DA02 DA05 EA03 EA05 EA06 EA07 EA10 2H030 AD01 AD04 BB38 2H077 AD06 AD13 AD14 AD17 EA01 EA11 EA15 EA16 GA13

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも結着樹脂と着色剤とからなる
   電子写真用トナーにおいて、 該結着樹脂がポリエステル及び又はポリオールであり、 上記電子写真用トナーがさらに帯電制御剤を含有し、該
   帯電制御剤が、単量体として少なくともスルホン酸基含
   有モノマー、電子吸引基を有する芳香族モノマー並びに
   アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルモ
   ノマーを構成単位とする樹脂帯電制御剤であり、該スル
   ホン酸基含有モノマーの繰り返し単位が樹脂帯電制御剤
   重量に対して１〜３０重量％、該電子吸引基を有する芳
   香族モノマーの繰り返し単位が樹脂帯電制御剤重量に対
   して１〜８０重量％、該アクリル酸エステル及び又はメ
   タクリル酸エステルモノマーの繰り返し単位が樹脂帯電
   制御剤重量に対して１０〜８０重量％の割合で含まれ、 上記電子写真用トナーがさらに外添剤を含有し、該外添
   剤として下記（I）、（II）及び（III）を含有すること
   を特徴とする電子写真トナー。 （I） １次粒子径０．０１〜０．０３μｍの疎水化
   処理されたシリカ。 （II） １次粒子径０．０１〜０．０３μｍで比表面
   積６０〜１４０ｍ²／ｇの疎水化処理された酸化チタ
   ン。 （III） 比表面積２０〜５０ｍ²／ｇ、嵩密度１００
   〜２５０ｇ／ｌの疎水化処理されたシリカ。
2. 【請求項２】 前記電子吸引基を有する芳香族モノマー
   が、塩素原子又はニトロ基により置換されたフェニルマ
   レイミド置換体、若しくは、フェニルイタコンイミド置
   換体であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真
   トナー。
3. 【請求項３】 前記樹脂帯電制御剤のフローテスターに
   よる見掛け粘度が１０⁴Ｐ（１０⁴ｇ／ｃｍ・ｓ）となる
   温度が８５〜１１０℃であることを特徴とする請求項１
   又は２に記載の電子写真トナー。
4. 【請求項４】 前記樹脂帯電制御剤の数平均分子量が１
   ０００〜１０００００であることを特徴とする請求項１
   〜３のいずれか一項に記載の電子写真トナー。
5. 【請求項５】 前記樹脂帯電制御剤をトナー粒子に対し
   て０．１〜２０重量％含有することを特徴とする請求項
   １〜４のいずれか一項に記載の電子写真トナー。
6. 【請求項６】 前記結着樹脂の酸価が２０ＫＯＨｍｇ／
   ｇ以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか
   一項に記載の電子写真トナー。
7. 【請求項７】 前記（I）〜（III）の外添剤が、各々母
   体トナー１００重量部に対して、（I）を０．１〜１．
   ５重量部、（II）を０．１〜１．５重量部、（III）を
   ０．３〜２．０重量部含むことを特徴とする請求項１〜
   ６のいずれか一項に記載の電子写真トナー。
8. 【請求項８】 請求項１〜７のいずれか一項に記載の電
   子写真トナーを用いた二成分現像剤において、キャリア
   がシリコンコートキャリアであることを特徴とする二成
   分現像剤。
9. 【請求項９】 潜像保持体上に潜像を形成する潜像形成
   工程、該潜像を現像剤担持体上の現像剤を用いて現像す
   る現像工程、現像されたトナー像を転写体上に転写する
   転写工程、転写体上のトナー像を加熱定着する定着工程
   を有する画像形成方法において、現像剤が請求項１〜７
   のいずれか一項に記載の電子写真用トナーを用いた一成
   分現像剤であることを特徴とする画像形成方法。
10. 【請求項１０】 前記現像工程が、現像剤担持体上に現
    像剤の薄層を形成し、潜像保持体と接触又は非接触で現
    像することを特徴とする請求項９に記載の画像形成方
    法。
11. 【請求項１１】 現像ロール及び該現像ロール上に供給
    する現像剤の層厚を均一に層厚規制部材を備えた複数の
    多色現像装置によって、静電荷像担持体上に形成された
    多色に分割された静電潜像をそれぞれの色に対応する現
    像剤により、それぞれの色に対応した複数の静電荷像担
    持体上に現像し、静電荷像担持体表面に転写材を介し転
    写手段を当接させ該トナー像を該転写材に順次静電転写
    する電子写真記録装置に用いる電子写真現像方法におい
    て、請求項１〜７のいずれか一項に記載の電子写真用ト
    ナーを用いた一成分系現像剤を用いることを特徴とする
    画像形成方法。