JP2002275341A

JP2002275341A - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JP2002275341A
Application number: JP2001078328A
Authority: JP
Inventors: Seiji Takei; 精二武井
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 2001-03-19
Filing date: 2001-03-19
Publication date: 2002-09-25

Abstract

(57)【要約】【課題】耐候性、柔軟性、耐ブリードアウト性、透明
性、および、カレンダー成形性や押出成形性等の成形性
に優れ、フィルムやシートの成形材料として有用なアク
リル系熱可塑性樹脂組成物を提供する。【解決手段】弾性体含有多層重合体を含む熱可塑性樹
脂（Ａ）１００質量部と、アルキルアクリレートを主成
分として得た平均分子量５００〜２００００の低分子量
ポリマーまたはオリゴマー（Ｂ）０.１〜５０質量部と
を含んで成る熱可塑性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、例えば、カレンダ
ー成形や押出成形により軟質フィルムまたはシートを製
造する為の材料として有用な熱可塑性樹脂組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】アクリル系樹脂は、透明性や耐候性に優
れており、そのフィルムは、Ｔダイ法、インフレーショ
ン法、キャスティング法等によって製造され、例えばポ
リカーボネート、ポリ塩化ビニル等の成形品の表面保護
などに使用されている。また、軟質塩化ビニル樹脂フィ
ルムは耐候性が劣るので、これに代えて、耐候性に優れ
た軟質アクリル系樹脂フィルムを使用するのが有効なこ
とも知られている。そのような軟質塩化ビニル樹脂の代
替材料としての軟質アクリル系樹脂フィルムは、例えば
特開平９−１００３８５号公報などに記載されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】この特開平９−１００
３８５号公報記載のカレンダー成形用メタクリル系樹脂
組成物を用いれば優れた特性を有するフィルムが得ら
れ、そのフィルムは多方面の用途において使用が可能で
ある。ただし、柔軟性の点でまだ改善の余地が有り、ま
た、添加した可塑剤等の添加物のブリードアウトおよび
それに伴う透明性の低下を抑制する点においてもまだ改
善の余地がある。

【０００４】すなわち本発明の目的は、優れた耐候性を
示し、かつ柔軟性、耐ブリードアウト性、透明性にも優
れた熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上述の課題
を解決すべく鋭意検討した結果、特定のアクリル系樹脂
に特定の低分子量ポリマーまたはオリゴマーを特定量配
合した樹脂組成物が優れた効果を奏することを見出し、
本発明を完成するに至った。

【０００６】すなわち本発明は、弾性体含有多層重合体
を含む熱可塑性樹脂（Ａ）１００質量部と、アルキルア
クリレートを主成分として得た平均分子量５００〜２０
０００の低分子量ポリマーまたはオリゴマー（Ｂ）０.
１〜５０質量部とを含んで成る熱可塑性樹脂組成物であ
る。

【０００７】さらに本発明は、上記樹脂組成物から成る
フィルムまたはシート、上記樹脂組成物から成るカレン
ダー成形用熱可塑性樹脂組成物およびこれをカレンダー
成形することにより得たフィルムまたはシート、ならび
に、上記樹脂組成物から成る押出成形用熱可塑性樹脂組
成物およびこれを押出成形することにより得たフィル
ム、シートまたは異型品である。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明に用いる弾性体含有多層重
合体を含む熱可塑性樹脂（Ａ）としては、従来より知ら
れる各種の弾性体含有多層重合体および各種の熱可塑性
樹脂を使用することができる。熱可塑性樹脂（Ａ）は、
弾性体含有多層重合体と熱可塑性樹脂の混合物であって
もよいし、弾性体含有多層重合体単独から成る樹脂であ
ってもよい。特に、フィルム、シート等の機械特性や成
形性を考慮すると、以下に説明する弾性体含有多層重合
体（Ｉ）と、メタクリル系熱可塑性樹脂（II）とを含ん
で成る樹脂を用いることが好ましい。

【０００９】弾性体含有多層重合体（Ｉ）は、炭素数１
〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレートと架橋
性単量体とを少なくとも含む単量体を重合して得られる
１層または２層以上の構造を有する架橋弾性重合体
（ａ）の存在下に、炭素数１〜４のアルキル基を有する
アルキルメタクリレートを少なくとも含む単量体を重合
することにより得られる弾性体含有多層重合体である。

【００１０】メタクリル系熱可塑性樹脂（II）は、炭素
数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレート
を少なくとも含む単量体を重合して得られる、還元粘度
（重合体０.１ｇをクロロホルム１００ｍｌに溶解し、
２５℃で測定）が０.１ｌ／ｇ以下の熱可塑性樹脂であ
る。

【００１１】以下、弾性体含有多層重合体（Ｉ）および
メタクリル系熱可塑性樹脂（II）について、詳細に説明
する。

【００１２】弾性体含有重合体（Ｉ）は、上述の通り、
アルキルアクリレートを弾性体の主成分として含む多層
構造を有するグラフト共重合体であり、樹脂組成物に優
れた耐衝撃性および伸度を付与する成分である。

【００１３】弾性体含有多層重合体（Ｉ）の架橋弾性重
合体（ａ）において、炭素数１〜８のアルキル基を有す
るアルキルアクリレートと共に、その他の共重合可能な
ビニル単量体を併用してもよい。ここで、炭素数１〜８
のアルキル基を有するアルキルアクリレートとその他の
共重合可能なビニル単量体の合計量を１００質量部とし
た場合、炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルア
クリレートの使用量は３５〜１００質量部、その他の共
重合可能なビニル単量体の使用量は０〜６５質量部であ
ることが好ましい。

【００１４】また、架橋性単量体は、上記の合計量１０
０質量部に対して、０.１〜１０質量部添加することが
好ましい。この添加量が０.１質量部以上であれば、弾
性共重合体にグラフトされる単量体量が多くなり、フィ
ルム状等の形状にする際の成形性が良好になる。また、
１０質量部を超えても特に問題は無いが、添加量の増加
に見合う効果が発現しない傾向にあるので、１０質量部
以下がコスト的に有利である。この添加量のさらに好ま
しい範囲は、０.３〜７質量部である。

【００１５】架橋弾性共重合体（ａ）は１層または２層
以上の構造とすることができるが、２層以上の構造とす
る場合は、架橋弾性共重合体（ａ）の全体としてのアク
リル酸アルキルエステルの量が３５質量部以上であれば
よい。

【００１６】弾性体含有多層重合体（Ｉ）の架橋弾性重
合体（ａ）に用いる炭素数１〜８のアルキル基を有する
アルキルアクリレートとしては、従来より知られる各種
のアルキルアクリレートを使用できる。特に、ブチルア
クリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等が好ま
しい。

【００１７】弾性体含有多層重合体（Ｉ）の架橋弾性重
合体（ａ）に所望により用いるその他の共重合可能なビ
ニル単量体としては、例えば、メチルメタクリレート、
ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート
等のアルキルメタクリレート、スチレン、アクリルニト
リル等が好ましい。これらは単独であるいは２種以上を
組み合わせて用いることができる。

【００１８】弾性体含有多層重合体（Ｉ）の架橋弾性重
合体（ａ）に用いる架橋性単量体としては、特に限定さ
れないが、例えば、ジメタクリル酸エチレングリコー
ル、ジメタクリル酸ブタンジオール、アクリル酸アリ
ル、メタクリル酸アリル、フタル酸ジアリル、トリアリ
ルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジビニ
ルベンゼン、マレイン酸ジアリル、トリメチロールトリ
アクリレート、アリルシンナメート等が好ましい。これ
らは単独であるいは２種以上を組み合わせて用いること
ができる。

【００１９】架橋弾性共重合体（ａ）は、上述した各種
の単量体を一括して重合することにより得ることができ
るが、必要に応じて２段階以上に分けて重合して多層構
造とすることもできる。

【００２０】弾性体含有多層重合体（Ｉ）を得る為に
は、架橋弾性重合体（ａ）の存在下に炭素数１〜４のア
ルキル基を有するアルキルメタクリレートを少なくとも
含む単量体を重合させる。すなわち弾性体含有多層重合
体（Ｉ）は、グラフト重合体である。グラフトさせる単
量体の使用量は、架橋弾性共重合体（ａ）１００質量部
に対し、１０〜２０００質量部が好ましく、２０〜２０
０質量部がより好ましい。また、このグラフト重合は１
段で行なっても良いし、２段以上で行なっても良い。

【００２１】架橋弾性共重合体（ａ）にグラフト重合さ
せる炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタク
リレートとしては、具体的には、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート等で
ある。その使用量は、架橋弾性共重合体（ａ）の存在下
に重合させる全単量体の合計１００質量部を基準とし
て、５０質量部以上が好ましい。また、炭素数１〜４の
アルキル基を有するアルキルメタクリレートと共に、共
重合可能な他のビニル単量体を併用することができる。
共重合可能な他のビニル単量体は、特に限定されない
が、例えば、メチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、シクロヘキシルアクリレート等のアルキルアクリレ
ート、スチレン、アクリロニトリル等が好ましい。これ
らは単独でまたは２種類以上を組み合わせて用いること
ができる。共重合可能な他のビニル単量体の使用量は、
５０質量部以下が好ましい。

【００２２】弾性体含有多層重合体（Ｉ）の製造方法、
すなわち架橋弾性共重合体（ａ）を得る為の重合および
架橋弾性共重合体（ａ）の存在下で行なうグラフト重合
は、乳化重合法により行なうことが好ましい。その重合
時には、連鎖移動剤や、その他の重合助剤等を使用して
もよい。連鎖移動剤としては公知のものが使用できる
が、特にメルカプタン類が好ましい。

【００２３】以上説明した弾性体含有多層重合体（Ｉ）
としては、具体的には、例えば、炭素数１〜８のアルキ
ル基を有するアルキルアクリレートとその他の共重合可
能なビニル単量体と架橋性単量体とを含む単量体混合物
を乳化重合して得た架橋弾性重合体（ａ）から構成され
る軟質最内層と、その架橋弾性重合体（ａ）の存在下
に、炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタク
リレートとその他の共重合可能なビニル単量体とを含む
単量体混合物を乳化重合して形成した硬質最外層とから
成る２層構造の弾性体含有多層重合体が好ましい。

【００２４】また、弾性体含有多層重合体（Ｉ）とし
て、例えば、炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキ
ルアクリレートとその他の共重合可能なビニル単量体と
架橋性単量体とを含む単量体混合物を乳化重合して最内
層重合体を形成し、この最内層重合体の存在下に、炭素
数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレートと
その他の共重合可能なビニル単量体と架橋性単量体とを
含む単量体混合物を乳化重合して架橋弾性重合体を形成
することによって、その最内層重合体と架橋重合体とか
ら成る２層構造の架橋弾性重合体（ａ）を得、この架橋
弾性重合体（ａ）の存在下に、炭素数１〜４のアルキル
基を有するアルキルメタクリレートとその他の共重合可
能なビニル単量体とを含む単量体混合物を乳化重合して
最外層重合体を形成して得た３層構造の弾性体含有多層
重合体も好ましい。さらに、この架橋弾性重合体（ａ）
と最外層重合体との間に、両者の中間的な組成を有する
中間層を設けた４層構造の弾性体含有多層重合体も好ま
しい。

【００２５】弾性体含有多層重合体（Ｉ）の使用量は、
弾性体含有多層重合体（Ｉ）とメタクリル系熱可塑性樹
脂（II）の合計１００質量部を基準として、５〜１００
質量部が好ましい。

【００２６】メタクリル系熱可塑性樹脂（II）に用いる
炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレ
ートとしては、特に制限されないが、メチルメタクリレ
ートが最も好ましい。また、炭素数１〜４のアルキル基
を有するアルキルメタクリレートと共に、その他の共重
合可能なビニル単量体を併用してもよい。ここで炭素数
１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレートと
その他の共重合可能なビニル単量体の合計量を１００質
量部とした場合、炭素数１〜４のアルキル基を有するア
ルキルメタクリレートの使用量は５０〜１００質量部で
あることが好ましく、その他の共重合可能なビニル単量
体の使用量は０〜５０質量部であることが好ましい。炭
素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレー
トの使用量が５０質量部以上であれば、フィルムやシー
ト成形時の成形性が良好で、また、得られたフィルムの
透明性も良好になる。

【００２７】メタクリル系熱可塑性樹脂（II）の還元粘
度は０.１ｌ／ｇ以下である。このような還元粘度を有
することにより、流動性が良好となる。

【００２８】メタクリル系熱可塑性重合体（II）を製造
する為の重合法は特に限定されず、従来より知られる懸
濁重合、乳化重合法など各種方法を用いることができ
る。

【００２９】以上、本発明に用いる弾性体含有多層重合
体を含む熱可塑性樹脂（Ａ）の好適な例として、弾性体
含有多層重合体（Ｉ）とメタクリル系熱可塑性樹脂（I
I）とを含んで成る樹脂について説明したが、本発明は
これに限定されるものではない。また、弾性体含有多層
重合体を含む熱可塑性樹脂（Ａ）において、弾性体含有
多層重合体の含有量は、熱可塑性樹脂（Ａ）の全量を１
００質量部として、５〜１００質量部が好ましい。

【００３０】次に、本発明に用いる、アルキルアクリレ
ートを主成分として得た平均分子量５００〜２００００
の低分子量ポリマーまたはオリゴマー（Ｂ）ついて説明
する。

【００３１】このアルキルアクリレートを主成分として
得た低分子量ポリマーまたはオリゴマー（Ｂ）は、アル
キルアクリレート重合体、またはアルキルアクリレート
と他のモノマーとの共重合体である。アルキルアクリレ
ートとしては、例えば、ブチルアクリレート、エチルア
クリレート、ブチルアクリレートが好ましい。共重合さ
せる他のモノマーとしては、スチレン等が挙げられる。

【００３２】低分子量ポリマーまたはオリゴマー（Ｂ）
の平均分子量は、５００〜２００００であり、１０００
〜１８０００がより好ましい。その分子量分布Ｍｗ／Ｍ
ｎは２以下が好ましく、１.９以下がより好ましい。

【００３３】低分子量ポリマーまたはオリゴマー（Ｂ）
の重合方法は特に限定されず、従来より知られる塊状重
合、懸濁重合、溶液重合、乳化重合法等の各種方法を用
いることができる。

【００３４】本発明の熱可塑性樹脂組成物において、低
分子量ポリマーまたはオリゴマー（Ｂ）の含有量は、弾
性体含有多層重合体を含むアクリル系熱可塑性樹脂
（Ａ）１００質量部に対して０.１〜５０質量部であ
り、特に０.５〜４５質量部が好ましい。

【００３５】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、必要に応
じて一般の配合剤、例えば安定剤、加工助剤、耐衝撃助
剤、発泡剤、充填剤、着色剤、抗菌剤、紫外線吸収剤、
酸化防止剤、艶消し剤などを含むことができる。

【００３６】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、Ｔダイ
法、溶液キャスト法、インフレーション法、カレンダー
法など従来より知られる各種のフィルム成形法にて成形
することができる。このうち、フィルム成形性、フィル
ム成型時の熱安定性を考慮すると、カレンダー法が好ま
しい。

【００３７】カレンダー法には、例えば、従来より塩化
ビニルフィルムの成形に用いられているような押出機、
バンバリーミキサー等の混練機、複数本の金属ロールよ
りなる製膜装置、および、得られたフィルムを巻き取る
巻取機より構成される設備を用いることができる。この
場合、混練機での混練状態、ロール製膜装置でのバンク
状態、および、ロール面からの剥離性が、成形性の良悪
を判断する上で重要である。

【００３８】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物を成形
する場合は、上述の各種成形法のうち、押出成形法に該
当する方法を用いることも好ましく、これによれば、フ
ィルムやシートのみならず所望の断面形状を有する異型
品をも良好に成形できる。

【００３９】本発明の熱可塑性樹脂組成物を成形して得
た軟質フィルムまたはシートを、基材の表層に設けた
り、あるいは基材の表層が三層以上の場合は中間層とし
て設けたりして、所望の積層物を製造することができ
る。軟質フィルムまたはシートを積層する基材として
は、従来より知られる各種の熱可塑性樹脂基材を用いる
ことができる。具体的には、アクリル樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、塩化ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂等が好まし
い。また、熱融着しない樹脂や木材、鋼板等の基材等で
あっても、接着剤を使用して貼り合わせることは可能で
ある。

【００４０】軟質フィルムを用いた積層物の製造法とし
ては、特に制限なく各種の積層方法が採用できる。特
に、加熱ロールを用いる熱ラミネーション法が好まし
い。

【００４１】この軟質フィルムまたはシートは、容易に
印刷を施すことが可能であり、その意匠効果を著しく高
めることができる。また、エンボス加工、粘着加工、表
面硬化を施すことも可能である。

【００４２】この軟質フィルムまたはシートの工業用途
の具体例としては、農業用ビニルハウス、マーキングフ
ィルム、ポスター、壁紙、発泡シート、屋外用塩ビレザ
ー、塩ビ鋼板の屋根材および外壁材、自動車内外装、家
具等の塗装代替、エレベーター内装、雨樋、床材、波
板、化粧柱、バインダー、照明の表皮材、断熱フィルム
等が挙げられる。

【００４３】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。ただし、本発明は実施例により何ら限定される
ものではない。実施例における部数はすべて質量基準で
ある。また、実施例に用いる略号は以下のとおりであ
る。ＳＦＳ：ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレートＥＤＴＡ：エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムＭＭＡ：メチルメタクリレートＭＡ：メチルアクリレートＢＡ：ｎ−ブチルアクリレートＢＤ：１,３−ブチレンジメタクリレートＡＭＡ：アリルメタクリレートＳｔ：スチレンｎ−ＯＭ：ｎ−オクチルメルカプタンｔ−ＢＨ：ｔ−ブチルハイドロパーオキサイドＣＨＰ：クメンハイドロパーオキサイド乳化剤（１）：モノ（ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル）リン酸４０％とジ（ポリオキシエチレンノ
ニルフェニルエーテル）リン酸６０％混合物の水酸化ナ
トリウム部分中和物［商品名フォスファノールＬＯ５２
９、東邦化学（株）製］。

【００４４】＜製造例１：弾性体含有多層重合体（Ｘ
１）＞冷却器付き重合容器内にイオン交換水２５０部を
投入し、７０℃に昇温し、イオン交換水５部に対してＳ
ＦＳ０.４８部、硫酸第一鉄０.４ｐｐｍ、ＥＤＴＡ１.
２ｐｐｍを加えた混合物を一括投入した。これを窒素下
で撹拌後、ＭＭＡ１.６部、ＢＡ８部、ＢＤ０.４部、Ａ
ＭＡ０.１部、ＣＨＰ０.０４部および乳化剤（１）１.
３部からなる混合物を仕込み、６０分間反応を継続させ
最内層重合体の重合を完結した。

【００４５】続いて、ＭＭＡ１.５部、ＢＡ２２.５部、
ＢＤ１.０部およびＡＭＡ０.２５部からなる架橋弾性重
合体を形成する為の単量体混合物を６０分間で添加し重
合して二層架橋ゴム弾性体を得た。この重合体の形成に
対して用いたＣＨＰの量は当該単量体混合物に対して
０.０５質量％である。

【００４６】続いて、中間層を形成する為のＭＭＡ５
部、ＢＡ５部、ＡＭＡ０.１部およびＣＨＰ０.０２部か
らなる混合物を反応させて中間層を形成し、最後に最外
層重合体を形成する為のＭＭＡ５２.２５部、ＢＡ２.７
５部、ｎ−ＯＭ０.１９部およびｔ−ＢＨ０.０８部から
なる単量体混合物を反応させて最外層重合体を形成し、
弾性体含有多層重合体（Ｘ１）のラテックスを得た。

【００４７】このラテックスを硫酸マグネシウム水溶液
で凝固し、ポリマーに対し２０倍量の純水で洗浄し、脱
水、乾燥を行い、弾性体含有多層重合体（Ｘ１）の粉末
を得た。

【００４８】＜製造例２：弾性体含有多層重合体（Ｘ
２）＞還流冷却器付き反応容器にイオン交換水３００
部、炭酸ナトリウム０.０５部および乳化剤（１）０.４
８部を加え、７０℃に昇温し、イオン交換水５部に対し
てＳＦＳ０.４８部、硫酸第一鉄０.４ｐｐｍ、ＥＤＴＡ
１.２ｐｐｍを加えた混合物を一括投入した。次に、Ｂ
Ａ８４.０部、Ｓｔ１６.０部、ＡＭＡ０.９部、ｔ−Ｂ
Ｈ０.３部および乳化剤（１）１.０部からなる混合物を
１８５分間で滴下し、１２０分間保持することにより、
軟質最内層の重合を行った。

【００４９】続いて、イオン交換水５部に対してＳＦＳ
０.１２部を加えた混合物を一括投入し、１５分後にＭ
ＭＡ５８部、ＭＡ２部、ｎ−ＯＭ０.２５部、ｔ−ＢＨ
０.０９部および乳化剤（１）０.４部からなる混合物を
９０分間かけて滴下し、その後６０分間保持して硬質最
外層の重合を完結させて、弾性体含有多層重合体（Ｘ
２）のラテックスを得た。

【００５０】このラテックスを硫酸マグネシウム水溶液
で凝固し、ポリマーに対し２０倍量の純水で洗浄し、脱
水、乾燥を行い、弾性体含有多層重合体（Ｘ２）の粉末
を得た。

【００５１】＜製造例３：弾性体含有多層重合体（Ｘ
３）＞還流冷却器付き反応容器にイオン交換水３００
部、炭酸ナトリウム０.０５部および乳化剤（１）０.４
８部を加え、７０℃に昇温し、イオン交換水５部に対し
てＳＦＳ０.４８部、硫酸第一鉄０.４ｐｐｍ、ＥＤＴＡ
１.２ｐｐｍを加えた混合物を一括投入した。次に、Ｂ
Ａ６５.０部、Ｓｔ１５.０部、ＭＭＡ２０.０部、ＡＭ
Ａ０.５部、ｔ−ＢＨ０.３部および乳化剤（１）１.０
部からなる混合物を１８５分間で滴下し、１２０分間保
持することにより、軟質最内層の重合を行った。

【００５２】続いて、イオン交換水５部に対してＳＦＳ
０.１２部を加えた混合物を一括投入し、１５分後にＭ
ＭＡ２３.７５部、ＢＡ１部、Ｓｔ０.２５部、ｎ−ＯＭ
０.２５部、ｔ−ＢＨ０.０９部および乳化剤（１）０.
４部からなる混合物を９０分間かけて滴下し、その後６
０分間保持して硬質最外層の重合を完結させて、弾性体
含有重合体（Ｘ３）のラテックスを得た。

【００５３】このラテックスを硫酸マグネシウム水溶液
で凝固し、ポリマーに対し２０倍量の純水で洗浄、脱
水、乾燥を行い、弾性体含有多層重合体（Ｘ３）の粉末
を得た。

【００５４】＜製造例４：低分子量アクリルポリマー
＞アルゴン置換した１０００ｍｌフラスコ中で（Ｃ５Ｍ
ｅ５）２ＳｍＭｅ（ｔｈｆ）錯体５.０７ｇ（１０ｍｍ
ｏｌ）を、トルエン（Ｎａ／Ｋ合金で乾燥したもの）１
００ｍｌに溶解した。この溶液中に、予めカルシウムハ
イドライドで乾燥、蒸留したアクリル酸ブチル１４ｇ
（１４０ｍｍｏｌ）を加え、−７８℃で１時間攪拌し重
合を行った。反応後、反応液を多量のヘキサン中に投入
してポリマーを析出させ、収率９９％でポリアクリル酸
ブチル（低分子量アクリルポリマー）を得た。このポ
リマーの重量平均分子量Ｍｗは１,８００、分子量分布
Ｍｗ／Ｍｎは１.１７であった。

【００５５】＜製造例５：低分子量アクリルポリマー
＞アクリル酸ブチルの使用量を１４ｇから２０ｇ（２０
０ｍｍｏｌ）に増やしたこと以外は製造例４と同様にし
て、ポリアクリル酸ブチル（低分子量アクリルポリマー
）を得た。このポリマーの収率は９９％、Ｍｗは２,
４００、Ｍｗ／Ｍｎは１.１５であった。

【００５６】＜製造例６：低分子量アクリルポリマー
＞アクリル酸ブチル１４ｇの代わりに、アクリル酸エチ
ル９０ｇ（９００ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は製造例
４と同様にして、ポリアクリル酸エチル（低分子量アク
リルポリマー）を得た。このポリマーの収率は９９
％、Ｍｗは１１,０００、Ｍｗ／Ｍｎは１.１８であっ
た。

【００５７】＜製造例７：アクリルポリマー＞アクリ
ル酸ブチル１４ｇの使用量を１４ｇから２００ｇに増や
したこと以外は製造例４と同様にして、ポリアクリル酸
ブチル（アクリルポリマー）を得た。このポリマーの
収率は９９％、Ｍｗは２４,０００、Ｍｗ／Ｍｎは１.２
１であった。

【００５８】＜実施例１〜２２および比較例１〜１９＞
弾性体含有重合体（Ｘ１）〜（Ｘ３）、低分子量アクリ
ルポリマー〜、アクリルポリマー、および表１、
２に示すその他の原料を用い、ブレンダーにて表１、２
に示す配合量で混合し、バンバリーミキサーにて混練し
て各種の樹脂組成物を得た。表１、２に示すその他の原
料とは具体的には以下の通りである。「熱可塑性樹脂（II）」：メタクリル樹脂（三菱レイヨ
ン(株)製アクリペットＭＦ）「ＰＥＧ」：ポリエチレングリコール（三洋化成工業
（株）製ＰＥＧ２００００）「ＤＯＰ」：フタル酸ジ−ｎ−オクチル（三菱化学(株)
製ＤＯＰ）「ＴＯＴＭ」：トリメリット酸トリオクチル（花王(株)
製ＴＯＴＭ）「加工助剤」：アクリル系樹脂（三菱レイヨン（株）製
メタブレンＰ−５５１Ａ）「滑剤」：アクリル系樹脂（三菱レイヨン(株)製メタブ
レンＬ−１０００）。

【００５９】これら樹脂組成物を用いて、逆Ｌ型のカレ
ンダーロールにより、成形温度１８０℃の条件で、厚さ
０.５ｍｍのシートを製造した。そのカレンダー加工に
おける樹脂組成物のバンク状態、また製造されたシート
の表面状態および成型品の物性を以下の方法に従って調
べた。結果を表２に示す。［バンク状態］バンクが均一な状態で回転しているとき
を良好（○）とし、そうでないときを不良（×）とし、
やや均一な状態で回転しているときを（△）とした。［表面状態］ロールから取り出したシートの表面を目視
にて観察し、平滑であるときを良好（○）とし、そうで
ないときを不良（×）とし、やや平滑である時を（△）
とした。［ロックウェル硬度］ＪＩＳＫ７２０２に準拠した。［耐候性］サンシャインウェザーメーターにおいて、２
０００時間照射後のシートの表面状態を目視にて観察
し、表面状態が良好な時を（○）とし、表面状態が悪く
なっている時を（×）とした。［ブリードアウト］ギアオーブン１００℃×１２０分、
荷重１０ｋｇ／１００ｃｍ²の条件で、シート２枚をガ
ラス板に挟み、荷重をかけた状態で加熱し、目視にてシ
ートの表面状態、透明性を観察し、全くブリードしてい
ない時を（○）とし、ややブリードしている時を（△）
とし、ブリードしている時を（×）とした。［透明性］ロールから取り出したシートの表面を目視に
て観察し、透明である時を良好（○）とし、そうでない
時を不良（×）とし、半透明を（△）とした。

【００６０】

【表１】

【００６１】

【表２】

【００６２】

【表３】

【００６３】

【表４】

【００６４】

【発明の効果】以上説明したように本発明によれば、優
れた耐候性を示し、かつ柔軟性、耐ブリードアウト性、
透明性にも優れた熱可塑性樹脂組成物を提供できる。ま
た、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、カレンダー成形性
や押出成形性などの成形性に優れ、上述の良好な特性を
有する軟質フィルム、シートあるいは異型品などを良好
に成形でき、それら成形品は多方面での使用が可能であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 33:08）Ｃ０８Ｌ 33:08）Ｆターム(参考） 4F071 AA22 AA22X AA33 AA33X AA77 AF21 AF30 AF55 AF57 AH01 AH03 BA01 BB04 BC01 4J002 BG043 BG05X BN11W GA01 4J026 AA45 AC09 BA27 BB02 DA04 DB04 DB16 FA04 GA09

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】弾性体含有多層重合体を含む熱可塑性樹
脂（Ａ）１００質量部と、アルキルアクリレートを主成
分として得た平均分子量５００〜２００００の低分子量
ポリマーまたはオリゴマー（Ｂ）０.１〜５０質量部と
を含んで成る熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】弾性体含有多層重合体を含む熱可塑性樹
脂（Ａ）が、以下に示す弾性体含有多層重合体（Ｉ）５
〜１００質量部と、メタクリル系熱可塑性樹脂（II）９
５〜０質量部［成分（Ｉ）と成分（II）の合計１００質
量部］とを含んで成る樹脂である請求項１記載の熱可塑
性樹脂組成物。弾性体含有多層重合体（Ｉ）炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレー
トと架橋性単量体とを少なくとも含む単量体を重合して
得られる１層または２層以上の構造を有する架橋弾性重
合体（ａ）の存在下に、炭素数１〜４のアルキル基を有
するアルキルメタクリレートを少なくとも含む単量体を
重合することにより得られる弾性体含有多層重合体。メタクリル系熱可塑性樹脂（II）炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレ
ートを少なくとも含む単量体を重合して得られる、還元
粘度（重合体０.１ｇをクロロホルム１００ｍｌに溶解
し、２５℃で測定）が０.１ｌ／ｇ以下である熱可塑性
樹脂。
【請求項３】請求項１または２記載の樹脂組成物から
成るフィルムまたはシート。
【請求項４】請求項１または２記載の樹脂組成物から
成るカレンダー成形用熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】請求項４記載の樹脂組成物をカレンダー
成形することにより得たフィルムまたはシート。
【請求項６】請求項１または２記載の樹脂組成物から
成る押出成形用熱可塑性樹脂組成物。
【請求項７】請求項６記載の樹脂組成物を押出成形す
ることにより得たフィルム、シートまたは異型品。