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JP2002138214A - 液晶性ポリマー組成物 - Google Patents

液晶性ポリマー組成物

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JP2002138214A
JP2002138214A JP2000335411A JP2000335411A JP2002138214A JP 2002138214 A JP2002138214 A JP 2002138214A JP 2000335411 A JP2000335411 A JP 2000335411A JP 2000335411 A JP2000335411 A JP 2000335411A JP 2002138214 A JP2002138214 A JP 2002138214A
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JP
Japan
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liquid crystalline
crystalline polymer
aromatic
weight
silicone oil
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JP2000335411A
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Inventor
Makoto Kamiya
誠 神谷
Kazufumi Watanabe
一史 渡辺
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Polyplastics Co Ltd
Original Assignee
Polyplastics Co Ltd
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Publication date
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【課題】 成形に際し、糸引き現象の発生しない液晶性
ポリマー組成物を提供する。 【解決手段】 液晶性ポリマー(A) 100 重量部に対し、
下記一般式で示され、粘度が2〜100,000Pa・
sで、フェニル基置換率が1〜30モル%であるフェニ
ル変性シリコーンオイル(B) を0.01〜20重量部配合す
る。 (式中、Phはフェニル基を表し、l+m+n=1、1
≧0、m+n>0である。)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、成形性が改善され
た液晶性ポリマー組成物に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】液晶性
ポリマーは、機械的性質、熱的性質、成形加工性に優れ
たエンジニアリングプラスチックとして各種用途に広く
使用されている。しかしながら、比較的溶融粘度の低い
液晶性ポリマーを成形する場合、離型時にノズルより未
硬化樹脂がスプルーまで糸を引き、金型内に成形品が釣
り下がってしまう現象が発生することがある。この現象
は「糸引き」と称されているが、この糸引き現象がある
と、金型内の製品を取り除く作業が必要となり、生産効
率が大きく低下する。また、成形片が金型に挟まれ、金
型を傷めてしまうおそれもある。
【0003】ところが、かかる糸引き現象に対する具体
的対策は何らとられていないのが現状である。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者等は上記問題点
に鑑み、糸引き現象の発生しない液晶性ポリマー組成物
について検討した結果、液晶性ポリマーに対しフェニル
変性シリコーンオイルを少量添加することで、糸引きの
発生を著しく抑制できることを見出し、本発明を完成す
るに至った。
【0005】即ち本発明は、液晶性ポリマー(A) 100 重
量部に対し、下記一般式で示される変性シリコーンオイ
ル(B) を0.01〜20重量部配合してなる液晶性ポリマー組
成物である。
【0006】
【化2】
【0007】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で使用する液晶性ポリマー(A) とは、光学異方性
溶融相を形成し得る性質を有する溶融加工性ポリマーを
指す。異方性溶融相の性質は、直交偏光子を利用した慣
用の偏光検査法により確認することが出来る。より具体
的には、異方性溶融相の確認は、Leitz偏光顕微鏡
を使用し、Leitzホットステージに載せた溶融試料
を窒素雰囲気下で40倍の倍率で観察することにより実
施できる。本発明に適用できる液晶性ポリマーは直交偏
光子の間で検査したときに、たとえ溶融静止状態であっ
ても偏光は通常透過し、光学的に異方性を示す。
【0008】前記のような液晶性ポリマー(A) としては
特に限定されないが、芳香族ポリエステル又は芳香族ポ
リエステルアミドであることが好ましく、芳香族ポリエ
ステル又は芳香族ポリエステルアミドを同一分子鎖中に
部分的に含むポリエステルもその範囲にある。これらは
60℃でペンタフルオロフェノールに濃度0.1重量%
で溶解したときに、好ましくは少なくとも約2.0dl
/g、さらに好ましくは2.0〜10.0dl/gの対
数粘度(I.V.)を有するものが使用される。
【0009】本発明に適用できる液晶性ポリマー(A) と
しての芳香族ポリエステル又は芳香族ポリエステルアミ
ドとして特に好ましくは、芳香族ヒドロキシカルボン
酸、芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミンの群から
選ばれた少なくとも1種以上の化合物を構成成分として
有する芳香族ポリエステル、芳香族ポリエステルアミド
である。
【0010】より具体的には、 (1)主として芳香族ヒドロキシカルボン酸およびその
誘導体の1種又は2種以上からなるポリエステル; (2)主として(a)芳香族ヒドロキシカルボン酸およ
びその誘導体の1種又は2種以上と、(b)芳香族ジカ
ルボン酸、脂環族ジカルボン酸およびその誘導体の1種
又は2種以上と、(c)芳香族ジオール、脂環族ジオー
ル、脂肪族ジオールおよびその誘導体の少なくとも1種
又は2種以上、とからなるポリエステル; (3)主として(a)芳香族ヒドロキシカルボン酸およ
びその誘導体の1種又は2種以上と、(b)芳香族ヒド
ロキシアミン、芳香族ジアミンおよびその誘導体の1種
又は2種以上と、(c)芳香族ジカルボン酸、脂環族ジ
カルボン酸およびその誘導体の1種又は2種以上、とか
らなるポリエステルアミド; (4)主として(a)芳香族ヒドロキシカルボン酸およ
びその誘導体の1種又は2種以上と、(b)芳香族ヒド
ロキシアミン、芳香族ジアミンおよびその誘導体の1種
又は2種以上と、(c)芳香族ジカルボン酸、脂環族ジ
カルボン酸およびその誘導体の1種又は2種以上と、
(d)芳香族ジオール、脂環族ジオール、脂肪族ジオー
ルおよびその誘導体の少なくとも1種又は2種以上、と
からなるポリエステルアミドなどが挙げられる。さらに
上記の構成成分に必要に応じ分子量調整剤を併用しても
よい。
【0011】本発明に適用できる前記液晶性ポリマー
(A) を構成する具体的化合物の好ましい例としては、p
−ヒドロキシ安息香酸、6−ヒドロキシ−2−ナフトエ
酸等の芳香族ヒドロキシカルボン酸、2,6−ジヒドロ
キシナフタレン、1,4−ジヒドロキシナフタレン、
4,4’−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノン、
レゾルシン、下記一般式(I)および下記一般式(II)
で表される化合物等の芳香族ジオール;テレフタル酸、
イソフタル酸、4,4’−ジフェニルジカルボン酸、
2,6−ナフタレンジカルボン酸および下記一般式(II
I)で表される化合物等の芳香族ジカルボン酸;p−アミ
ノフェノール、p−フェニレンジアミン等の芳香族アミ
ン類が挙げられる。
【0012】
【化3】
【0013】(但し、X :アルキレン(C1〜C4)、アル
キリデン、-O- 、-SO-、-SO2- 、-S-、-CO-より選ばれ
る基、Y :-(CH2)n-(n =1〜4)、-O(CH2)nO-(n =
1〜4)より選ばれる基) 本発明が適用される特に好ましい液晶性ポリマー(A) と
しては、p−ヒドロキシ安息香酸及び6−ヒドロキシ−
2−ナフトエ酸からなる芳香族ヒドロキシカルボン酸を
主構成単位成分とする芳香族ポリエステル及びポリエス
テルアミドである。
【0014】尚、本発明は、糸引き現象が発生しやす
い、比較的溶融粘度の低い液晶性ポリマーに対して特に
有効であり、具体的には、融点より10〜15℃高い温度で
のズリ速度1000sec-1の溶融粘度が5〜50Pa・s の液晶
性ポリマーに著しい効果を発揮するものである。
【0015】本発明の液晶性ポリマー組成物に使用する
変性シリコーンオイル(B) とは、前記一般式で示される
変性シリコーンオイルであり、ジメチルシリコーンオイ
ルのメチル基をフェニル基のみで置換したシリコーンオ
イルである。変性シリコーンオイルとしては、アルコキ
シ基、水酸基、アミノ基、エポキシ基、カルボキシル基
等の官能基で変性したものも知られているが、本発明の
目的である成形時の糸引き発生抑制効果は、フェニル基
置換の変性シリコーンオイル以外のものでは効果が認め
られない。
【0016】本発明に使用する変性シリコーンオイル
(B) において、フェニル基への置換率は一部置換されて
いるだけで効果があり、具体的には置換率は1〜100 モ
ル%であればよいが、好ましくは1〜30モル%である。
【0017】また、変性シリコーンオイル(B) の粘度
(25℃)は2〜100,000 Pa・s であればよく、好ましく
は10〜1,000 Pa・s である。
【0018】変性シリコーンオイル(B) の配合量は、液
晶性ポリマー(A) 100 重量部に対し0.01〜20重量部、好
ましくは0.1 〜5重量部である。配合量が0.01重量部未
満であると糸引き発生抑制効果が少なく、20重量部を超
えるとオイル過多により、ペレットがスクリューとシリ
ンダー間で滑っていまい食い込み不良を起こしてしま
う。また、成形品の表面の外観不良や剥離を起こしてし
まう等が問題が生じる。
【0019】本発明の液晶性ポリマーには、使用目的に
応じて各種の繊維状、粉粒状、板状の無機及び有機の充
填剤を配合することができる。
【0020】繊維状充填剤としてはガラス繊維、アスベ
スト繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、アルミ
ナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化珪素繊
維、硼素繊維、チタン酸カリ繊維、ウォラストナイトの
如き珪酸塩の繊維、硫酸マグネシウム繊維、ホウ酸アル
ミニウム繊維、更にステンレス、アルミニウム、チタ
ン、銅、真鍮等の金属の繊維状物などの無機質繊維状物
質が挙げられる。特に代表的な繊維状充填剤はガラス繊
維である。尚、ポリアミド、フッ素樹脂、ポリエステル
樹脂、アクリル樹脂などの高融点有機質繊維状物質も使
用することが出来る。
【0021】一方、粉粒状充填剤としてはカーボンブラ
ック、黒鉛、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ミルド
ガラスファイバー、ガラスバルーン、ガラス粉、硅酸カ
ルシウム、硅酸アルミニウム、カオリン、クレー、硅藻
土、ウォラストナイトの如き硅酸塩、酸化鉄、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、三酸化アンチモン、アルミナの如き金属
の酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムの如き金
属の炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムの如き金属
の硫酸塩、その他フェライト、炭化硅素、窒化硅素、窒
化硼素、各種金属粉末等が挙げられる。
【0022】又、板状充填剤としてはマイカ、ガラスフ
レーク、タルク、各種の金属箔等が挙げられる。
【0023】有機充填剤の例を示せば芳香族ポリエステ
ル繊維、液晶性ポリマー繊維、芳香族ポリアミド、ポリ
イミド繊維等の耐熱性高強度合成繊維等である。
【0024】これらの無機及び有機充填剤は一種又は二
種以上併用することが出来る。繊維状充填剤と粒状又は
板状充填剤との併用は特に機械的強度と寸法精度、電気
的性質等を兼備する上で好ましい組み合わせである。無
機充填剤の配合量は、液晶性ポリマー(A) 100 重量部に
対し、120 重量部以下、好ましくは20〜80重量部であ
る。
【0025】これらの充填剤の使用にあたっては必要な
らば収束剤又は表面処理剤を使用することができる。
【0026】なお、液晶性ポリマー組成物に対し、核
剤、カーボンブラック、無機焼成顔料等の顔料、酸化防
止剤、安定剤、可塑剤、滑剤、離型剤および難燃剤等の
添加剤を添加して、所望の特性を付与した組成物も本発
明で言う液晶性ポリマー組成物の範囲に含まれる。
【0027】本発明の液晶性ポリマー組成物を製造する
には、前記成分を前記組成割合で配合し、混練すればよ
い。通常、押出機で混練し、ペレット状に押し出し、射
出成形等に用いるが、この様な押出機による混練に限定
されるものではない。
【0028】本発明の液晶性ポリマー組成物は、射出成
形等の公知の成形加工手段により成形品とされる。本発
明の液晶性ポリマー組成物は、上記の通り、成形性が改
善されているので、電気・電子等の諸工業用部品の成形
時の金型保護、無人運転等、生産性向上を図る上で有効
である。
【0029】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例1〜5 液晶性ポリエステル(ポリプラスチックス(株)製、
「ベクトラE130i」、ガラス繊維30重量%充填グレ
ード、溶融粘度50Pa・s )100 重量部に対して、シリコ
ーンオイルAを表1に示す添加量にて混合した後、2軸
押出機(池貝鉄工(株)製PCM−30型)を用いて混
練しペレット化した。これらのペレット状組成物を東芝
製成形機30tでNH340 ℃/350 ℃/340 ℃/330 ℃
にて燃焼試験片を成形し、その糸引き長さの測定を行っ
た。成形時のノズルヘッドと成形品スプールの間で伸び
る糸状の物が糸引きであり、成形品スプールのブッシュ
部位より伸びている糸状の物の長さを、糸引き長さとし
て測定した。
【0030】尚、溶融粘度は、東洋精機(株)製キャピ
ラリーフローテスターを用いて、測定温度350 ℃(融点
+10℃)、ズリ速度1000sec-1における粘度である。 比較例1〜7 シリコーンオイルとして本発明規定外のシリコーンオイ
ルB〜Gを用いた以外は実施例と同様にして燃焼試験片
を成形し、その糸引き長さの測定を行った。また、シリ
コーンオイルを配合しない場合についても同様に評価し
た。
【0031】これらの結果を表1に示す。尚、使用した
シリコーンオイルA〜Gは以下のものである。 シリコーンオイルA;東芝シリコーン(株)製TSF4
33、フェニル変性シリコーンオイル、粘度45Pa・s シリコーンオイルB;信越シリコーン(株)製KF9
6、ジメチルシロキサンオイル、粘度100 Pa・s シリコーンオイルC;信越シリコーン(株)製KF9
6、ジメチルシロキサンオイル、粘度1,000 Pa・s シリコーンオイルD;信越シリコーン(株)製KF10
1、末端エポキシ変性シロキサンオイル、粘度200 Pa・
s シリコーンオイルE;信越シリコーン(株)製FL30
0、フロロシロキサンオイル、粘度30Pa・s シリコーンオイルF;信越シリコーン(株)製KF86
0、アミノ変性シロキサンオイル、粘度25Pa・s シリコーンオイルG;信越シリコーン(株)製X22−
160C、アルコール変性シロキサンオイル、粘度9.6
Pa・s
【0032】
【表1】

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 液晶性ポリマー(A) 100 重量部に対し、
    下記一般式で示される変性シリコーンオイル(B) を0.01
    〜20重量部配合してなる液晶性ポリマー組成物。 【化1】
  2. 【請求項2】 変性シリコーンオイル(B) が、粘度が2
    〜100,000 Pa・s で、フェニル基置換率が1〜30モル%
    のものである請求項1記載の液晶性ポリマー組成物。
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