JP2002138153A - プリプレグ及びこれを用いた積層板の製造方法 - Google Patents
プリプレグ及びこれを用いた積層板の製造方法Info
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Abstract
れ、成形性に優れたプリプレグを提供する。 【解決手段】 溶剤に溶解した硬化触媒をガラス繊維基
材に、好ましくはガラス繊維基材100重量部に対し硬
化触媒が0.01〜10重量部となるよう含浸させた
後、熱硬化性樹脂を含浸し加熱乾燥することを特徴とす
るプリプレグの製造方法。
Description
性に優れたプリプレグ及びこのプリプレグを用いた積層
板の製造方法に関するものであり、従来のものと同等以
上の成形性を有し、従来のプリプレグでは達成すること
が困難であった板厚精度の優れた積層板あるいは多層回
路基板を得ることができるものである。
は従来よりも高い高周波が使用されるようになってきて
おり、その材料の物性に対する要求も一段と厳しくなっ
ている。特に回路の信号遅延に対する回路基板材料の検
討が種々行われており、回路基板の低誘電率化、基板成
形後の板厚精度の高度化によるインピータンスコントロ
ールが可能な樹脂の開発が行われている。基板の板厚精
度は信号遅延と1倍の相関があり、一方、基板材料の低
誘電率化については、誘電率はその平方根と信号遅延が
相関するため、基板の板厚精度の高度化の方が有効な手
段である。
発生する樹脂の金型外への流出(以下、フローアウトと
いう)を少なくコントロールすることが重要である。例
えば、成形時の樹脂の最低溶融粘度を高くすることによ
ってフローアウトのコントロールが行われてきた。具体
的にはプリプレグに含浸する樹脂にフィラーや高分子量
樹脂等を添加することにより樹脂の粘度を上げる手法が
あるが、樹脂の粘度を高くする手法ではガラス繊維基材
への含浸性が低下することから、含浸時に繊維内ボイド
の増加をまねき、基板成形時に成形不良が生じるおそれ
がある。
リプレグ厚みのバラツキ等、プリプレグ固有の問題とと
もに、成形時におけるプレス内での圧力や温度のバラツ
キの影響を受ける。例えば、樹脂の流れ方はプリプレグ
の中央や端において一様に流れるわけではなく、一般に
プレスの鏡面板の中心部分よりも周辺部分の方が樹脂の
流れが大きく、その結果周辺部分が中心部分よりも薄く
なりやすいことは良く知られている。このような成形時
でのバラツキによっても板厚精度は低下し、前述のよう
なフィラーや高分子量樹脂の添加による高粘度化だけで
は効果が不十分である。以上のことから、基板の板厚精
度の高度化と優れた成形性を併せ持つプリプレグが望ま
れている。
に関して成形後の基板の板厚精度および成形性の両立と
いう問題を解決すべく、プリプレグの構造を鋭意検討を
進めた結果、本発明を完成するに至った。本発明は、良
好な成形性を維持しつつ、成形後の基板の板厚精度を向
上することができる。
た硬化触媒をガラス繊維基材に、含浸させた後、熱硬化
性樹脂を含浸し加熱乾燥することを特徴とするプリプレ
グの製造方法に関するものである。成形後の板厚精度及
び成形性に優れるプリプレグを得るために、プリプレグ
はガラス繊維基材近傍に硬化触媒を多く含み、所定の樹
脂を含浸し乾燥するときにガラス繊維基材近傍とプリプ
レグ表面とで硬化速度に相違を有する。つまり、プリプ
レグ内の硬化速度にグラデーションを有することにな
る。この硬化速度の相違により、成形時ガラス繊維基材
近傍は、速やかに硬化し板厚を保つ機能を有し、プリプ
レグ表面は他の層との接着や内層回路へ埋め込みを行う
機能を有する。
触媒をガラス基材に含浸させることを特徴とする。予め
硬化触媒をガラス基材に含浸させることでガラス基材近
傍に選択的に硬化触媒を多く存在させることができるか
らである。本発明に用いる溶剤は、硬化触媒との関係で
選択され、例えば、ジメチルホルムアミド、メチルセロ
ソルブなどが挙げられる。また、本発明に用いる硬化触
媒はポキシ樹脂積層板に使用されうるものであればよく
特に限定されない。通常はイミダゾール化合物が使用さ
れるが、触媒作用が良好であることから、2−フェニル
−4−メチルイミダゾール、2−メチルイミダゾールな
どが好ましく使用される。
硬化触媒はガラス繊維基材100重量部に対し、硬化触
媒量が0.01〜10重量部となるよう含浸させること
が好ましい。かかる硬化触媒量で、成形後の板厚精度及
び成形性に優れるプリプレグが得られることを見出し
た。硬化触媒量がガラス繊維基材100重量部に対し
0.01重量部未満であると、硬化触媒によるプリプレ
グ内の硬化速度のグラデーションによる効果が薄れてき
て、板厚精度改善の効果が不十分となりやすく、また、
10重量部を越えると、樹脂の含浸乾燥時に硬化触媒の
拡散によりプリプレグ内の硬化速度のグラデーションに
よる効果が薄れ、プレス成形時に硬化速度が速すぎて層
間接着が不十分なりやすく、多層成形では回路埋め込み
性が低下するようになる。また、プリプレグの保存性も
よくない場合がある。
が有する厚さ方向の硬化速度の違いが無く、樹脂層すべ
てが同じ硬化速度であり、かつ含浸や回路への埋め込み
が板厚精度よりも優先させるものであった。このため、
成形時プリプレグ中の樹脂分を低粘度にする必要があ
り、成形時にフローアウトが生じ、板厚精度がよくなか
った。一方、樹脂を高粘度化すれば、繊維内ボイド等に
より、成形性が低下するようになる。
含浸時に生じる可能性はあるが、この溶液は極めて低粘
度であり、 樹脂分も高分子成分添加の必要が無いため
高粘度化する必要が無く低粘度化でき、含浸方法・条件
により、成形後の積層板の物性に問題ないレベルまで繊
維内ボイドを減少させることが容易にできる。本発明で
は、必要に応じて充填剤、界面活性剤、シランカップリ
ング剤等の添加剤を加えることもできる。
樹脂、熱硬化性ポリイミド、シアネート樹脂等であり、
2種以上を混合して使用することもできる。これに必要
に応じて硬化剤、硬化触媒、充填剤、界面活性剤、シラ
ンカップリング剤等の添加剤を加えることができる。通
常、この樹脂は溶剤に溶解したワニスの形で使用する
が、用いられる溶剤は樹脂に対して良好な溶解性を示す
ことが望ましい。また、悪影響を及ぼさない範囲で貧溶
媒を使用することができる。また樹脂が粉砕等により微
粉化が可能な場合、粉体でガラス繊維基材に塗布するこ
とも可能である。
ラス繊維基材は、通常、150〜180℃の乾燥炉中で
1〜3分間加熱乾燥される。
に切断し、金属箔や内層回路板と重ね合わせて加熱加圧
成形することにより、回路基板あるいは多層回路基板を
得ることができる。また、プリプレグを長尺のまま巻き
取り、銅箔、アルミニウム箔やニッケル箔等の金属箔や
内層回路板に連続的にラミネートを行うことにより回路
基板あるいは多層回路基板とすることができる。
する。
量部に対し2−フェニル−4−メチルイミダゾール0.
086重量部を溶解し硬化触媒溶液を調製した。 <エポキシ樹脂ワニスの調製>エポキシ当量約450の
ビスフェノールA型エポキシ樹脂70重量部とエポキシ
当量約190のフェノールノボラック型エポキシ樹脂3
0重量をメチルエチルケトン100重量部に溶解した。
この溶液に、ジシアンジアミド3重量部と2−フェニル
−4−メチルイミダゾール0.15重量部をジメチルホ
ルムアミド20重量部に溶解した溶液を加え、攪拌混合
した。この様にしてエポキシ樹脂ワニスを調製した。 <プリプレグの作成>前記硬化触媒溶液にガラスクロス
(厚さ0.10mm)をガラスクロス100重量部に対
して溶液含浸量が35重量部、硬化触媒量が0.03重
量部になるように含浸し、次いで上記のように調製した
エポキシ樹脂ワニスに樹脂固形分がガラスクロス100
重量部に対して110重量部になるように含浸し、17
0℃の乾燥炉中で1.5分間乾燥しプリプレグを得た。
−4−メチルイミダゾール1.45重量部を溶解した硬
化触媒溶液を用い、この硬化触媒溶液にガラスクロスを
ガラスクロス100重量部に対して溶液含浸量が35重
量部、硬化触媒量が0.5重量部になるように含浸し
た。これ以後は実施例1と同様に作成した。
−4−メチルイミダゾール29.6重量部を溶解した硬
化触媒溶液を用い、この硬化触媒溶液にガラスクロスを
ガラスクロス100重量部に対して溶液含浸量が35重
量部、硬化触媒量が8重量部になるように含浸した。こ
れ以後は実施例1と同様に作成した。
がガラスクロス100重量部に対して110重量部にな
るように含浸を行い、170℃の乾燥炉中で1.5分間
乾燥してプリプレグを作成した。 比較例2 上記のように調製したエポキシ樹脂ワニスを樹脂固形分
がガラスクロス100重量部に対して110重量部にな
るように含浸を行い、170℃の乾燥炉中で3分間乾燥
してプリプレグを作成した。
いて、以下に示す方法にて両面銅張積層板及び4層回路
基板を作成し、その特性を評価した。 <積層板の成形>前記プリプレグ1枚の上下に厚さ18
μmの銅箔を重ねた。次いで圧力40kgf/cm2 、
温度170℃で60分間加熱加圧成形を行い、絶縁層厚
さ0.1mmの両面銅張積層板を得た。 <積層板の評価>板厚精度と成形性は、サイズ500m
m×500mmの両面銅張積層板をエッチングにより銅
箔を除去したものについて測定した。板厚精度は碁盤目
状に測定点を36点設定し、厚みを測定した。この平均
値と範囲を求め、板厚精度とした。成形性は、サイズ5
00mm×500mmの基板について空隙ボイドの有
無、その他異常は見られないか目視および光学顕微鏡に
より確認を行った。18μm銅箔ピール強度は、JIS
C 6481に準じて行った。半田耐熱性の測定は、片
面のみをエッチングし、50mm×50mmのサイズに
切断後、121℃、2.0気圧のプレッシャークッカー
条件で1時間および2時間の吸湿処理を行った。続い
て、260℃半田槽に120秒浸漬した後、フクレ、ミ
ーズリングの評価を目視および光学顕微鏡により確認を
行った。
0.8mmの両面銅張積層板の銅箔(厚さ35μm)の
表面に酸化処理(黒化処理)を施し、その上下に前記プ
リプレグを各1枚重ね、更にその上下に18μmの銅箔
を重ね、圧力40kgf/cm2 、温度170℃で12
0分間加熱加圧成形して4層回路基板を作成した。 <4層回路基板の評価>板厚精度は、サイズ500mm
×500mmの基板について碁盤目状に測定点を36点
設定し、厚みを測定た。この平均値と範囲を求め、板厚
精度とした。成形性は、サイズ500mm×500mm
の基板について空隙ボイドの有無、その他異常は見られ
ないか目視および光学顕微鏡により確認を行った。内層
ピール強度は、この基板の内層黒化処理銅箔とプリプレ
グの界面におけるピール強度をJIS C 6481に準
じて測定した。半田耐熱性の測定は、片面のみをエッチ
ングし、50mm×50mmのサイズに切断後、121
℃、2.0気圧のプレッシャークッカー条件で1時間お
よび2時間の吸湿処理を行った。続いて、260℃半田
槽に120秒浸漬した後、フクレ、ミーズリングの評価
を目視および光学顕微鏡により確認を行った。
グは、板厚精度が優れており、優れた成形性を有してい
る。比較例1は従来方法で作成されたプリプレグの例で
あり、実施例に比較して板厚精度が劣っている。比較例
2はプリプレグ作成時の加熱時間が長いため樹脂が高粘
度化し高板厚精度であるが、積層板成形性・4層回路基
板の回路埋め込み性が悪く、空隙ボイドが残存する。
明においては、厚み精度が高くかつ成形性の優れたプリ
プレグを容易に得ることができ、板厚精度の優れた積層
板を得ることができる。
Claims (4)
- 【請求項1】 溶剤に溶解した硬化触媒をガラス繊維基
材に、含浸させた後、熱硬化性樹脂を含浸し加熱乾燥す
ることを特徴とするプリプレグの製造方法。 - 【請求項2】 ガラス繊維基材100重量部に対し、硬
化触媒を0.01〜10重量部含浸させる請求項1記載
のプリプレグの製造方法。 - 【請求項3】 溶剤に溶解した硬化触媒をガラス繊維基
材に、含浸させた後、熱硬化性樹脂を含浸し加熱乾燥し
て得られたプリプレグ1枚又は2枚以上を加熱成形する
ことを特徴とする積層板の製造方法。 - 【請求項4】 ガラス繊維基材100重量部に対し、硬
化触媒を0.01〜10重量部含浸させる請求項3記載
の積層板の製造方法。
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