JP2002121290A

JP2002121290A - エチレン−ビニルアルコール共重合体含水組成物の製造方法

Info

Publication number: JP2002121290A
Application number: JP2001237442A
Authority: JP
Inventors: Takaharu Kawahara; 孝春川原; Toshio Tsuboi; 俊雄坪井; Yukihiro Ohara; 行博大原
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 2000-08-07
Filing date: 2001-08-06
Publication date: 2002-04-23
Anticipated expiration: 2021-08-06
Also published as: JP4953528B2

Abstract

(57)【要約】【課題】作業環境、周辺環境を悪化させることなく、
効率的にアルコールを除去することができるＥＶＯＨ含
水組成物の製造方法を提供すること。また、そうして得
られた含水組成物から安定生産可能で、洗浄速度が速い
ＥＶＯＨペレットを提供すること。【解決手段】エチレン−ビニルアルコール共重合体１
００重量部に対し、沸点が１００℃以下のアルコールを
５０重量部以上含有するエチレン−ビニルアルコール共
重合体溶液を容器に導入し、前記容器内で水蒸気と接触
させて前記アルコールを水蒸気とともに導出し、エチレ
ン−ビニルアルコール共重合体１００重量部に対し、前
記アルコールを０〜１０重量部、水を１０〜５００重量
部含有するエチレン−ビニルアルコール共重合体含水組
成物を前記容器から導出することを特徴とするエチレン
−ビニルアルコール共重合体含水組成物の製造方法であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エチレン−ビニル
アルコール共重合体含水組成物の製造方法及び当該製法
によって得られたエチレン−ビニルアルコール共重合体
ペレットに関する。

【０００２】

【従来の技術】エチレン−ビニルアルコール共重合体
（以下ＥＶＯＨと略すことがある。）は、酸素遮断性、
保香性、耐油性、非帯電性、機械強度などに優れた有用
な高分子材料であり、フィルム、シート、容器などに成
形されて広く用いられている。ＥＶＯＨの製造方法とし
ては、エチレンと酢酸ビニルなどの脂肪酸ビニルエステ
ルを重合して得られたエチレン−ビニルエステル共重合
体をケン化触媒の存在下にアルコールを含む有機溶媒中
でケン化する方法が一般的である。

【０００３】ケン化して得られたＥＶＯＨのアルコール
溶液の後処理方法としては、特公昭４７−３８６３４号
（ＵＳＰ３８４７８４５号）公報に、ＥＶＯＨのメタノ
ール溶液を必要に応じて濃縮してから、ＥＶＯＨが析出
しない程度の量の水を添加し、ＥＶＯＨを１５〜４５重
量％含有するＥＶＯＨのメタノール−水混合溶液を製造
し、これを５０℃以下の水又は前記溶液よりもメタノー
ル濃度の低いメタノール−水混合溶液中に押出してスト
ランド状に析出させてから切断する、ＥＶＯＨペレット
の製造方法が記載されている。この時の凝固浴のメタノ
ール−水混合溶液はメタノールを１０〜５０重量％含有
することが好ましいとされている。こうして得られるペ
レットは多孔質であり、ケン化触媒残渣を水洗除去しや
すく、その後の洗浄乾燥工程でも取り扱いが容易である
旨が記載されている。

【０００４】ケン化後のＥＶＯＨのメタノール溶液に水
を添加する方法としては、例えば特開平１１−９０９２
７号（ＥＰ９３７５５７号）の実施例１に、樹脂分濃度
が３０重量％であるＥＶＯＨのメタノール溶液に、含水
率６２．５重量％のメタノール水溶液を、１００〜１１
０℃、圧力３ｋｇ／ｃｍ^２Ｇの共沸条件下で供給して、
樹脂分濃度が４０重量％になるまでメタノールを留出さ
せて、完全透明なメタノール／水均一溶液を得る方法が
記載されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前述の
ようにメタノールを大量に含有するＥＶＯＨ溶液を凝固
浴で析出させる方法によりＥＶＯＨペレットを製造する
と、析出作業時にアルコールが揮散することがあった。
アルコールの揮散は、作業環境を悪化させて作業員の健
康を損ねるのみならず、周辺環境へも悪影響を及ぼすも
のであり、改善が求められていた。

【０００６】また、ＥＶＯＨのうちでも、エチレン含有
量が２０モル％未満のＥＶＯＨ及び／又はケン化度９５
％未満のＥＶＯＨの場合に上記方法を採用した場合、凝
固液中での凝固速度が遅いためにストランドが析出し難
く、そのためカットミスや微粉の混入が発生し易く、安
定して生産することが困難であった。また、エチレン含
有量２０モル％以上、ケン化度９５％以上のＥＶＯＨで
あっても、生産効率を向上させるために高速又はノズル
数を増加してストランドの析出を行った場合には、凝固
が不十分あるいはハンドリングが難しくなり、カットミ
スが多発して安定生産することが困難であった。

【０００７】さらに、従来の方法で得られたペレット
は、アルコール及びケン化時の触媒残渣であるアルカリ
金属塩を含んでいるため、これらを除くための洗浄工程
が必要である。洗浄速度を上げるためには、洗浄液の温
度を上げるのが効果的であるが、あまり温度を上げると
ペレット中にアルコールが含まれているため、ペレット
同士が融着し、十分に洗浄速度を上げられないという問
題があった。

【０００８】すなわち、本発明の目的は、作業環境、周
辺環境を悪化させることなく、効率的にアルコールを除
去することができるＥＶＯＨ含水組成物の製造方法を提
供することにある。また、こうして得られた含水組成物
から得られる、安定生産可能で、洗浄速度が速いＥＶＯ
Ｈペレットを提供することにもある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討を
重ね、アルコールを含有するエチレン−ビニルアルコー
ル共重合体溶液を水蒸気と接触させて前記アルコールを
水蒸気とともに導出するエチレン−ビニルアルコール共
重合体含水組成物の製造方法を提供することによって、
上記発明の課題が解決されることを見出した。

【００１０】すなわち本発明は、エチレン−ビニルアル
コール共重合体１００重量部に対し、沸点が１００℃以
下のアルコールを５０重量部以上含有するエチレン−ビ
ニルアルコール共重合体溶液を容器に導入し、前記容器
内で水蒸気と接触させて前記アルコールを水蒸気ととも
に導出し、エチレン−ビニルアルコール共重合体１００
重量部に対し、前記アルコールを０〜１０重量部、水を
１０〜５００重量部含有するエチレン−ビニルアルコー
ル共重合体含水組成物を前記容器から導出することを特
徴とするエチレン−ビニルアルコール共重合体含水組成
物の製造方法である。

【００１１】前記製造方法において、エチレン−ビニル
アルコール共重合体溶液を前記容器に連続的に導入する
ことが好適である。また、前記エチレン−ビニルアルコ
ール共重合体溶液と水蒸気とを塔型容器内で接触させる
こと、あるいは向流接触させることも好適である。具体
的な実施の態様としては、前記エチレン−ビニルアルコ
ール共重合体溶液を塔上部から導入し、水蒸気を塔下部
から導入し、前記エチレン−ビニルアルコール共重合体
含水組成物を塔下部から導出し、前記アルコールを水蒸
気とともに塔上部から導出する製造方法が好適である。

【００１２】また、水蒸気の導入量が前記エチレン−ビ
ニルアルコール共重合体溶液の導入量に対して重量比で
表示して０．３〜３０倍であることが好適である。さら
に、前記エチレン−ビニルアルコール共重合体溶液と水
蒸気を接触させる際の前記容器内の温度が１００〜１５
０℃で、圧力が１〜６ｋｇ／ｃｍ^２である製造方法も好
適である。

【００１３】本製造方法で使用されるアルコールはメタ
ノールであることが好適である。またエチレン−ビニル
アルコール共重合体のエチレン含有量が３〜７０モル
％、ケン化度が８０モル％以上であることも好適であ
る。

【００１４】また本願のもうひとつの発明は、上記製造
方法により得られたエチレン−ビニルアルコール共重合
体含水組成物を切断してなるエチレン−ビニルアルコー
ル共重合体ペレットである。このとき、エチレン−ビニ
ルアルコール共重合体含水組成物を溶融状態で凝固液中
にストランド状に押出して凝固させてから切断してなる
エチレン−ビニルアルコール共重合体ペレットが好適で
ある。また、前記エチレン−ビニルアルコール共重合体
含水組成物を溶融状態で切断してなるエチレン−ビニル
アルコール共重合体ペレットも好適である。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明に用いられるＥＶＯＨは、
通常、エチレン−ビニルエステル共重合体をケン化して
得られる。エチレン含有量は通常３〜７０モル％であ
り、ガスバリア性と溶融成形性に優れた成形物を得ると
いう観点からは、好適には１０〜６０モル％、さらに好
適には２０〜５５モル％、最適には２５〜５５モル％で
あるものが好ましい。さらに、ビニルエステル成分のケ
ン化度は通常８０モル％以上であり、ガスバリア性に優
れた成形物を得るという観点からは、好ましくは９５モ
ル％以上、特に好ましくは９９モル％以上である。

【００１６】一方、エチレン含量３〜２０モル％のＥＶ
ＯＨは、水溶性が付与されたＥＶＯＨとして好適に用い
られ、かかるＥＶＯＨ水溶液はバリア性、塗膜成形性に
優れ、優れたコート材料として用いられる。

【００１７】また、ケン化度８０〜９５モル％のＥＶＯ
Ｈは、成形加工性を改善するために用いられる場合があ
る。かかるＥＶＯＨは単独で用いることも可能である
が、ケン化度が９９モル％を超えるＥＶＯＨとブレンド
して用いる実施態様も好適である。

【００１８】しかし、製造プロセスの観点から見た場
合、上記のエチレン含量が３〜２０モル％のＥＶＯＨ及
びケン化度８０〜９５モル％のＥＶＯＨは、何れもその
ＥＶＯＨのメタノール溶液を凝固浴にストランド状に押
出して析出させることが困難であった。このようなＥＶ
ＯＨに対しても、容易に凝固させることが可能となり、
安定にペレットの生産ができるようになった観点から
も、本発明の意義は大きい。

【００１９】ＥＶＯＨのエチレン含有量が３モル％未満
では一般に溶融成形性が悪く、耐水性、耐熱水性、高湿
度下でのガスバリア性が低下する虞がある。一方、７０
モル％を超える場合は、バリア性や印刷適性等が不足す
る場合が多い。また、けん化度が８０モル％未満では、
バリア性、耐着色性、耐湿性が不満足なものとなること
が多い。

【００２０】以下にＥＶＯＨの製造方法を具体的に説明
する。エチレンとビニルエステルの重合は溶液重合に限
るものではなく、溶液重合、懸濁重合、乳化重合、バル
ク重合のいずれであっても良い。また連続式、回分式の
いずれであってもよい。回分式の溶液重合の重合条件の
一例を以下に示す。

【００２１】溶媒；沸点が１００℃以下のアルコール類
を用いる。エチレン−ビニルエステル共重合体あるいは
ＥＶＯＨの溶解性の点や、取り扱い性の点からアルコー
ルが採用される。その沸点が１００℃以下であることが
必要なのは、アルコールを水に置き換える際に、水より
も沸点が低いアルコールの方が効率的に置き換えられる
からである。沸点は好適には８０℃以下であり、より好
適には７０℃以下である。沸点が１００℃以下のアルコ
ールとしてはメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ
−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｔ−
ブチルアルコール等が例示されるが、特にメチルアルコ
ールが好ましい。

【００２２】触媒；２，２−アゾビスイソブチロニトリ
ル、２，２−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニト
リル）、２，２−アゾビス−（４−メトキシ−２，４−
ジメチルバレロニトリル）、２，２−アゾビス−（２−
シクロプロピルプロピオニトリル）等のアゾニトリル系
開始剤及びイソブチリルパーオキサイド、クミルパーオ
キシネオデカノエイト、ジイソプロピルパーオキシカー
ボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネー
ト、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエイト、ラウロイ
ルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブ
チルハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物系開始剤
等を用いることができる。

【００２３】ビニルエステル；酢酸ビニル、脂肪酸ビニ
ルエステル（プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニルな
ど）等が使用できるが、酢酸ビニルが好適である。ま
た、ＥＶＯＨは共重合成分としてビニルシラン化合物
０．０００２〜０．２モル％を含有することができる。
ここで、ビニルシラン系化合物としては、たとえば、ビ
ニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、
ビニルトリ（β−メトキシ−エトキシ）シラン、γ−メ
タクリルオキシプロピルメトキシシランが挙げられる。
なかでも、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエト
キシシランが好適に用いられる。

【００２４】重合条件は以下の通りである。（１）温度；２０〜９０℃、好ましくは４０℃〜７０
℃。（２）時間；２〜１５時間、好ましくは３〜１１時間。（３）重合率；仕込みビニルエステルに対して１０〜９
０％、好ましくは３０〜８０％。（４）重合後の溶液中の樹脂分；５〜８５％、好ましく
は２０〜７０％。（５）共重合体中のエチレン含有率；３〜７０モル％。
好適には１０〜６０モル％、さらに好適には２０〜５５
モル％、最適には２５〜５５モル％。

【００２５】なお、エチレンとビニルエステル以外にこ
れらと共重合し得る単量体、例えば、プロピレン、イソ
ブチレン、α−オクテン、α−ドデセン等のα−オレフ
ィン；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイ
ン酸、イタコン酸等の不飽和酸又はその無水物、塩、あ
るいはモノ又はジアルキルエステル等；アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル等のニトリル類；アクリルアミ
ド、メタクリルアミド等のアミド類；エチレンスルホン
酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸等のオレ
フィンスルホン酸又はその塩；アルキルビニルエーテル
類、ビニルケトン、Ｎ−ビニルピロリドン、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン等を少量共存させることも可能であ
る。

【００２６】所定時間の重合後、所定の重合率に達した
後、必要に応じて重合禁止剤を添加し、未反応のエチレ
ンガスを蒸発除去した後、未反応ビニルエステルを追い
出す。エチレンを蒸発除去したエチレン−ビニルエステ
ル共重合体溶液から未反応のビニルエステルを追い出す
方法としては、例えば、ラシヒリングを充填した塔の上
部から前記共重合体溶液を一定速度で連続的に供給し、
塔下部より有機溶剤、好適には沸点１００℃以下のアル
コール、最適にはメタノールの蒸気を吹き込み、塔頂部
より前記有機溶剤と未反応ビニルエステルの混合蒸気を
留出させ、塔底部より未反応ビニルエステルを除去した
前記共重合体溶液を取り出す方法などが採用される。

【００２７】未反応ビニルエステルを除去した前記共重
合体溶液にアルカリ触媒を添加し、前記共重合体中のビ
ニルエステル成分をケン化する。ケン化方法は連続式、
回分式いずれも可能である。アルカリ触媒としては水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカリ金属アルコラ
ートなどが用いられる。例えば、回分式の場合のケン化
条件は次の通りである。（１）前記共重合体溶液濃度；１０〜５０％（２）反応温度；３０〜６５℃ （３）触媒使用量；０．０２〜１．０当量（ビニルエス
テル成分当り）（４）時間；１〜６時間

【００２８】反応後のＥＶＯＨ溶液は通常ＥＶＯＨ１０
０重量部に対して沸点が１００℃以下のアルコールを５
０重量部以上含有する。当該アルコールの含有量は好適
には７０重量部以上であり、より好適には８０重量部以
上である。また当該アルコールの含有量は好適には１０
００重量部以下であり、より好適には５００重量部以下
である。このようなアルコールの含有量とすることで、
ＥＶＯＨ溶液の流動性が確保されるとともに、効率の良
い樹脂製造が可能である。当該アルコールは好適にはメ
タノールである。なお、上記ケン化後のＥＶＯＨ溶液は
アルコール溶液のみならず、必要に応じて水等の他の溶
媒を添加した混合溶媒の溶液であっても構わない。水を
加える方法は前述の先行技術に記載された方法などを挙
げることができる。

【００２９】本発明は、例えば上記のようにして得られ
た、エチレン−ビニルアルコール共重合体１００重量部
に対し、沸点が１００℃以下のアルコールを５０重量部
以上含有するエチレン−ビニルアルコール共重合体溶液
を容器に導入し、前記容器内で水蒸気と接触させて前記
アルコールを水蒸気とともに導出し、エチレン−ビニル
アルコール共重合体１００重量部に対し、前記アルコー
ルを０〜１０重量部、水を１０〜５００重量部含有する
エチレン−ビニルアルコール共重合体含水組成物を前記
容器から導出することを特徴とするエチレン−ビニルア
ルコール共重合体含水組成物の製造方法である。

【００３０】すなわち、上述したように、ケン化後のＥ
ＶＯＨ溶液は通常アルコールを多量に含む溶液として得
られるが、本発明においては、このようなＥＶＯＨ溶液
を容器に導入し、容器内で水蒸気と接触させることによ
り、アルコールを水蒸気とともに容器から導出し、アル
コールの含有量の少ないＥＶＯＨ含水組成物を容器から
導出するものである。

【００３１】容器に導入したＥＶＯＨ溶液を容器内で水
蒸気と接触させる方法は特に限定されず、連続式、回分
式のいずれの方法によってもよい。また、当該容器の形
態についても特に限定されるものではないが、連続式の
場合には塔型容器が、回分式の場合には槽型容器がそれ
ぞれ好適である。生産効率を考えれば工業的には連続式
の方が望ましい。塔型容器としては、多孔板塔、泡鐘塔
などの棚段塔、リング型充填物などの入った充填塔を例
示することができる。

【００３２】容器に導入されたＥＶＯＨ溶液と水蒸気と
は、アルコール除去効率の観点から向流で接触させるの
が好ましい。例えば、塔型容器において、ＥＶＯＨ溶液
を塔上部から導入し、水蒸気を塔下部から導入して前記
溶液と向流接触させ、ＥＶＯＨ含水組成物を塔下部から
導出し、アルコールを水蒸気とともに塔上部から導出す
る方法などを好適な実施態様として挙げることができ
る。塔上部から導出されたアルコール蒸気と水蒸気は凝
縮器で凝縮し、アルコール水溶液として取り出し、必要
に応じ精製して再使用することができる。

【００３３】水蒸気の導入量は、少なすぎるとアルコー
ルの除去効率が悪く、逆に多すぎるとコスト面で不利と
なるので、ＥＶＯＨ溶液の導入量に対して重量比で表示
して０．３〜３０倍（重量比）であることが好ましく、
より好適には０．５〜１０倍、さらに好適には０．７〜
５倍である。ＥＶＯＨ溶液と接触させる水蒸気は、水蒸
気１００重量部に対して１０重量部以下のアルコールを
含んでいても構わないが、効率よくアルコールを除去す
るためには、水蒸気中にアルコールを含まないことが好
ましい。

【００３４】処理容器内の温度は１００〜１５０℃であ
ることが好ましい。容器内の温度が１００℃未満の場合
には、ＥＶＯＨ含水組成物の流動性が不充分となり、処
理容器内でゲル化したり、閉塞を起こしたりする虞があ
る。より好適には１１０℃以上であり、さらに好適には
１２０℃以上である。一方、容器内の温度が１５０℃を
超える場合には、ＥＶＯＨ樹脂が劣化する場合がある。
より好適には１４０℃以下である。また、処理容器内の
圧力は、あまり低いと、アルコールの除去効率が悪く、
また、あまり高いと、処理容器内のＥＶＯＨ溶液の温度
が上昇してＥＶＯＨの熱劣化が生じやすくなるため、１
〜６ｋｇ／ｃｍ^２、好ましくは、１．５〜５ｋｇ／ｃｍ
^２、さらに好ましくは、２〜４ｋｇ／ｃｍ^２で実施する
のが好ましい。

【００３５】本発明において、ＥＶＯＨ溶液は容器内で
水蒸気と直接接触し、アルコールの含有量が徐々に減少
するが、その間ＥＶＯＨは膨潤したペースト状であり、
流動性を保ったままゲル化することなく容器から導出す
ることが可能である。ＥＶＯＨは、常圧下、例えば６０
〜７０℃程度の温度の水／メタノール混合溶媒に溶解す
るが、溶媒が水のみの場合には常圧下では溶解すること
ができない。ところが、例えば１００℃以上の温度の加
圧水蒸気の存在下においては、ＥＶＯＨが実質的に水だ
けを含んだ状態であっても、流動性を保つことができる
ことを見出したものである。その結果、例えば塔型の容
器などを用いて連続的に処理することも容易となったも
のである。

【００３６】容器から導出されるＥＶＯＨ含水組成物
は、ＥＶＯＨ１００重量部に対し、前記アルコールを０
〜１０重量部、水を１０〜５００重量部含有するもので
あり、流動状態で当該容器から導出される。ＥＶＯＨ含
水組成物中のアルコールの含有量は０〜１０重量部であ
るが、好適には０〜５重量部、より好適には０〜１重量
部、さらに好適には０〜０．１重量部である。アルコー
ルの含有量が少ないことにより、析出等の後工程でアル
コールが揮散することを防止でき、作業環境あるいは周
辺環境の保全が可能となる。またケン化触媒残渣等の洗
浄時に、洗浄水の温度を上昇させてもペレットが相互に
膠着しにくくなるので、洗浄水温を上げることができ、
結果として洗浄速度を上げることも可能となる。

【００３７】また、ＥＶＯＨ含水組成物中の水の含有量
は１０〜５００重量部である。水の含有量が１０重量部
未満では、処理容器内での流動性が不足する。好適には
３０重量部以上であり、さらに好適には５０重量部以上
である。一方、水の含有量が５００重量部を超えると、
ストランド状に析出させる場合に安定に析出することが
困難になるし、溶融状態で切断する場合にも切断後のペ
レットが相互に融着したり形状が不均質になったりする
問題が生じる。好適には３００重量部以下であり、さら
に好適には２００重量部以下である。こうして得られた
ＥＶＯＨ含水組成物は、通常、ＥＶＯＨ１００重量部に
対して金属換算で０．１〜５重量部のアルカリ金属塩の
他、副生塩類、その他不純物などを含有する。

【００３８】容器から導出されたＥＶＯＨ含水組成物を
切断することで、ペレットを製造することができるが、
切断する方法は特に限定されない。溶融状態のＥＶＯＨ
含水組成物を凝固液中にストランド状に押出して凝固さ
せてから切断する方法や、溶融状態で直接切断する方法
などを挙げることができる。

【００３９】ストランド状に押出して凝固させてから切
断する場合、容器から導出されたＥＶＯＨ含水組成物
は、ノズルから凝固液中に押出して、所望の径のストラ
ンドとする。このときＥＶＯＨ含水組成物の含水率が高
すぎると、ＥＶＯＨ含水組成物から水分が分離し、かか
る分離水がノズルから排出されるために、連続したスト
ランドを得ることが困難になることがある。したがっ
て、ＥＶＯＨ中の水分をあらかじめニーダなどで減少さ
せた後にノズルから押出し、ストランド状に凝固させる
のが好ましい。ここで、ニーダとは、液の排出口を設け
たシリンダーとそれに装着するスクリューから構成され
たものをいう。

【００４０】上記凝固液には、水が用いられるが、少量
のアルコールが含まれていても構わない。ＥＶＯＨのメ
タノール溶液あるいは水／メタノール混合溶液を凝固液
中に押出していた従来法では、凝固液にメタノールを配
合して凝固液の比重を小さくして、吐出したストランド
が析出する前に凝固浴中で浮き上がるのを防止する必要
があったが、本発明では凝固速度が速いためアルコール
を含まない水を凝固浴に用いることができ、作業環境の
改善、周辺環境への排出の点で優れている。

【００４１】凝固液の温度は０〜５０℃であることが好
ましく、押出す際の溶融状態のＥＶＯＨ含水組成物の温
度は１００〜１５０℃であることが好ましい。この温度
差によって、ＥＶＯＨ含水組成物を凝固させることがで
きる。凝固液の液温は好適には０〜３０℃である。ま
た、溶融状態のＥＶＯＨ含水組成物の温度は、好適には
１１０〜１４０℃である。

【００４２】凝固したストランドは、カッターで切断し
てペレットにする。カッターとしてはストランドカッタ
ーが好適に用いられる。

【００４３】また、上記ＥＶＯＨ含水組成物を溶融状態
で直接切断する場合、容器から導出されたＥＶＯＨ含水
組成物を切断する方法としては、ホットカット方式ある
いは水中カット方式が好適なものとして例示される。ペ
レットの取り扱いの容易性の観点から、ノズルの口径は
２〜５ｍｍφ（φは直径。以下同じ）が好適である。ホ
ットカット方式で使用されるホットカッターの一例を図
２に示す。１３はＥＶＯＨ含水組成物の供給口、１４は
ダイ、１５は回転刃、１６は回転軸、１７はカッター
箱、１８は冷却水供給口、１９は冷却水、２０は水膜、
２１はペレット排出口、２２は冷却水及びペレットであ
る。

【００４４】ＥＶＯＨ含水組成物中の水分が多いと、Ｅ
ＶＯＨ含水組成物から水分が分離することがあり、かか
る分離水がノズルから排出されるために、安定したカッ
トが困難になることがある。したがって、ストランドを
切断するときと同様、ＥＶＯＨ含水組成物中の水分をあ
らかじめニーダなどで減少させた後に、ノズルから吐出
して切断するのが好ましい。

【００４５】こうして得られたペレットは通常、ケン化
時に使用する触媒の残渣であるアルカリ金属塩を含んで
おり、多量に含まれる場合は、着色などの品質問題が生
じるため、洗浄除去するのが好ましい。洗浄方法は、特
に限定されないが、水又は酢酸などの酸の水溶液中に浸
漬して洗浄する方法が例示される。

【００４６】洗浄温度は、０〜９５℃の範囲で採用でき
る。洗浄効率向上の観点からは洗浄温度は高い方が好ま
しいが、あまり温度が高すぎるとペレット同士の融着が
発生するため好ましくない。洗浄温度の下限値は好適に
は２０℃以上、より好適には３０℃以上、最適には４０
℃以上である。従来の洗浄温度は２５〜３０℃くらいが
一般的であり、それより洗浄温度を高くすることができ
ることも本発明の特徴のひとつである。また、洗浄温度
の上限値は好適には８０℃以下、より好適には７０℃以
下である。洗浄後のアルカリ金属塩含有量は、ＥＶＯＨ
１００重量部に対して金属換算で０．０５重量部以下、
より好ましくは、０．０３重量部以下にするのがよい。

【００４７】ペレットには、熱安定性などの品質を向上
させるために、カルボン酸、ホウ素化合物、リン酸化合
物、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩からなる群
から選ばれる少なくとも１種を添加することが好まし
い。添加方法は、特に制限はなく公知の方法が採用でき
る。例えば、カルボン酸、ホウ素化合物、リン酸化合
物、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩からなる群
から選ばれる少なくとも１種を含む水溶液にペレットを
浸漬させて、これらを吸着させる方法があげられる。

【００４８】上記カルボン酸としては、シュウ酸、コハ
ク酸、安息香酸、クエン酸、酢酸、乳酸、プロピオン酸
などが例示されるが、コスト、入手の容易さなどの面か
ら、酢酸、乳酸又はプロピオン酸を用いることが好まし
い。本発明のＥＶＯＨからなる乾燥樹脂組成物ペレット
中のカルボン酸の含有量は、あまり少ないと、溶融成形
時に着色が発生することがあり、また、あまり多いと、
層間接着性が不充分となることがあるので、１０〜５０
００ｐｐｍで実施するのが好ましい。カルボン酸の含有
量の下限は好適には３０ｐｐｍ以上であり、さらに好適
には５０ｐｐｍ以上である。また、カルボン酸の含有量
の上限は好適には１０００ｐｐｍ以下であり、さらに好
適には５００ｐｐｍ以下である。

【００４９】リン酸化合物としては、リン酸、亜リン酸
などの各種の酸やその塩などが例示される。リン酸塩と
しては第１リン酸塩、第２リン酸塩、第３リン酸塩のい
ずれの形で含まれていても良く、そのカチオン種も特に
限定されるものではないが、アルカリ金属塩、アルカリ
土類金属塩であることが好ましい。中でもリン酸２水素
ナトリウム、リン酸２水素カリウム、リン酸水素２ナト
リウム、リン酸水素２カリウムの形でリン酸化合物を添
加することが好ましい。本発明のＥＶＯＨからなる乾燥
樹脂組成物ペレット中のリン酸化合物の含有量はリン酸
根換算で１〜１０００ｐｐｍであることが好ましく、リ
ン酸化合物を適切な範囲で添加することにより、成形物
の着色及びゲル・ブツの発生を抑制することが可能であ
る。リン酸化合物の含有量が１ｐｐｍ未満の場合は、溶
融成形時の着色が激しくなる虞がある。また、１０００
ｐｐｍを超える場合は成形物のゲル・ブツが発生しやす
くなる虞がある。

【００５０】ホウ素化合物としては、ホウ酸類、ホウ酸
エステル、ホウ酸塩、水素化ホウ素類などが挙げられる
が、これらに限定されない。具体的には、ホウ酸類とし
ては、オルトホウ酸、メタホウ酸、四ホウ酸などが挙げ
られ、ホウ酸エステルとしてはホウ酸トリエチル、ホウ
酸トリメチルなどが挙げられ、ホウ酸塩としては上記の
各種ホウ酸類のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、
ホウ砂などが挙げられる。これらの化合物の中でもオル
トホウ酸（単にホウ酸と表示）が好ましい。本発明のＥ
ＶＯＨからなる乾燥樹脂組成物ペレット中のホウ素化合
物の含有量は、あまり少ないと、熱安定性の改善効果が
少なく、また、あまり多いと、ゲル化しやすく、成形性
不良となることがあるので、ホウ素換算で１０〜２００
０ｐｐｍで実施するのが好ましく、５０〜１０００ｐｐ
ｍで実施するのがより好ましい。

【００５１】アルカリ金属塩を含有させることにより、
層間接着性や相容性を効果的に改善することが可能であ
る。本発明のＥＶＯＨからなる乾燥樹脂組成物ペレット
中のアルカリ金属塩の添加量は、アルカリ金属元素換算
で５〜５０００ｐｐｍが好ましい。より好ましくは２０
〜１０００ｐｐｍ、さらに好ましくは、３０〜７５０ｐ
ｐｍである。アルカリ金属としては、リチウム、ナトリ
ウム、カリウムなどが挙げられ、アルカリ金属塩として
は、脂肪族カルボン酸塩、芳香族カルボン酸塩、リン酸
塩、金属錯体などが挙げられる。例えば、酢酸ナトリウ
ム、酢酸カリウム、プロピオン酸ナトリウム、リン酸ナ
トリウム、リン酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、
ステアリン酸カリウム、エチレンジアミン四酢酸のナト
リウム塩などが挙げられる。中でも酢酸ナトリウム、酢
酸カリウム、プロピオン酸ナトリウム、リン酸ナトリウ
ムが好適である。

【００５２】また、アルカリ土類金属塩を添加すること
も好適である。アルカリ土類金属塩を添加した場合、耐
着色性が若干悪化する場合があるが、溶融成形時に熱劣
化した樹脂が成形機のダイに付着する量を低減すること
ができる。アルカリ土類金属塩は特に限定されず、マグ
ネシウム塩、カルシウム塩、バリウム塩、ベリリウム塩
などが挙げられ、特にマグネシウム塩とカルシウム塩が
好適である。アルカリ土類金属塩のアニオン種も特に限
定されるものではないが、脂肪族カルボン酸アニオンや
リン酸アニオンが好適である。中でも、酢酸マグネシウ
ム、酢酸カルシウム、プロピオン酸マグネシウム、プロ
ピオン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸カル
シウムが好適である。本発明のＥＶＯＨからなる乾燥樹
脂組成物ペレット中のアルカリ土類金属の含有量は金属
換算で１０〜１０００ｐｐｍが好適であり、より好適に
は２０〜５００ｐｐｍである。アルカリ土類金属塩の含
有量が１０ｐｐｍ未満の場合はロングラン性の改善効果
が不充分となる虞があり、１０００ｐｐｍを超えると樹
脂溶融時の着色が激しくなる虞がある。

【００５３】得られたペレットは、通常、乾燥工程に供
される。乾燥後のＥＶＯＨからなる樹脂組成物ペレット
の含水率は、一般に１重量％以下とされ、好適には０．
５重量％以下とされる。従来のアルコールを含むＥＶＯ
Ｈ溶液を凝固液中にストランド状に凝固させ、次いで該
ストランド状物を切断して得られたペレットと比較し
て、本発明の含水組成物をストランド状に押出して切断
して得られたペレットは乾燥速度が速いことが特徴の一
つである。したがってこの場合は、従来よりも乾燥時間
を短縮することが可能であり、コスト面でも有利であ
る。かかる乾燥方法は特に限定されないが、静置乾燥
法、流動乾燥法などが好適なものとして挙げられる。ま
た、幾つかの乾燥方法を組み合わせた多段階の乾燥工程
を採用することも可能であり、初めに流動乾燥法で乾燥
し、引き続いて静置乾燥法で乾燥する方法などを採用す
ることもできる。本発明の含水組成物を乾燥する場合に
は、従来複数の乾燥方法を組み合わせなければ効率的に
乾燥できなかった場合にも、一つの乾燥方法のみで効率
的に乾燥できる場合があり、乾燥時間の短縮のみでな
く、乾燥プロセス採用の自由度が大きい点も有用な点の
一つである。

【００５４】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。実施
例１で使用したＥＶＯＨペレット製造装置の概略図を図
１に示す。棚段塔１の最上段２から原料のＥＶＯＨ溶液
が塔内に導入され、棚段塔の最下段３から水蒸気が塔内
に導入される。ＥＶＯＨ溶液は塔内を上方から下方に移
動し、水蒸気は塔内を下方から上方に移動し、両者は向
流接触することになる。塔頂部４からは水とメタノール
の混合蒸気が導出され、凝縮器２３で凝縮させて、メタ
ノール水溶液として回収される。塔底部５からはＥＶＯ
Ｈ含水組成物が導出され、ニーダ６へ導入される。ニー
ダ６内の排出口７からは少量のメタノールを含む水が排
出され、吐出口８からＥＶＯＨ含水組成物ストランド９
が吐出される。ＥＶＯＨ含水組成物ストランド９は凝固
槽１０に満たされた凝固液１１中で凝固させた後、スト
ランドカッター１２によってペレット状に切断される。

【００５５】実施例１エチレン含有量３２モル％、ケン化度９９．５モル％の
ＥＶＯＨ１００重量部に対し、メタノール１００重量
部、水５０重量部及び酢酸ナトリウムがナトリウム換算
で２重量部を含むＥＶＯＨ溶液を、塔径０．３ｍ、段数
１０段の棚段塔の最上段から５２ｋｇ／ｈｒで連続的に
供給し、最下段から水蒸気を８６ｋｇ／ｈｒで吹き込
み、ＥＶＯＨ溶液と水蒸気を向流で接触させた。塔内の
温度は１３０℃、塔内の圧力は３ｋｇ／ｃｍ^２であっ
た。塔頂より留去したメタノール蒸気と水蒸気は、凝縮
器で凝縮して、メタノール水溶液として回収した。塔底
からはＥＶＯＨ含水組成物を抜き出した。このＥＶＯＨ
含水組成物は、ＥＶＯＨ１００重量部に対し、メタノー
ル０．０５重量部、水１０５重量部及び酢酸ナトリウム
をナトリウム換算で２重量部を含むものであった。

【００５６】次に、このＥＶＯＨ含水組成物を、液の排
出口を有する口径５０ｍｍ、長さ６６０ｍｍ（Ｌ／Ｄ＝
１３．２）のニーダへ４１ｋｇ／ｈｒで供給した。この
時のスクリューの回転数は１００ｒｐｍとした。吐出口
から得られたＥＶＯＨ含水組成物は、ＥＶＯＨ１００重
量部に対し、メタノール０．０３重量部、水６３重量部
及び酢酸ナトリウムをナトリウム換算で１．２重量部を
含むものであり、温度は１１８℃であった。続いて、こ
のＥＶＯＨ含水組成物を１０℃の水からなる凝固液中
に、４本のノズル（径６ｍｍ）から押出し、ストランド
状に凝固させた。凝固液から取り出した後、ストランド
カッターでペレット状に切断した。

【００５７】得られたペレットを、酢酸ナトリウムがナ
トリウム換算で０．００２重量％になるまで５０℃で水
洗した。水洗中にペレット同士が融着することはなかっ
た。水洗後のペレットを、酢酸０．０９％、リン酸２水
素ナトリウム０．０２２％の水溶液に２時間浸漬し、脱
液した。その後、水分率０．２重量％まで乾燥するの
に、１００℃で３時間を要した。乾燥後のペレットは、
酢酸を５１０ｐｐｍ、ナトリウム元素を５２ｐｐｍ、リ
ン酸根を１０７ｐｐｍ含んでいた。このペレットは各種
成形に使用できるものであった。また、これらの操作中
にメタノールが大気中に揮散することはなく、作業環境
は良好であった。

【００５８】実施例２棚段塔の最下段から水蒸気を４２ｋｇ／ｈｒで吹き込
み、塔内の温度を１２４℃、塔内の圧力を２．５ｋｇ／
ｃｍ^２とする以外は実施例１に記載の含水組成物製造工
程と同様に操作したところ、塔底から、ＥＶＯＨ１００
重量部に対し、メタノール０．８重量部及び水１０２重
量部を含むＥＶＯＨ含水組成物が得られた。この操作中
にメタノールが大気中に揮散することはなく、作業環境
は良好であった。

【００５９】実施例３エチレン含有量５５モル％、ケン化度９０．５モル％の
ＥＶＯＨ１００重量部に対し、メタノール１８５重量部
を含むＥＶＯＨ溶液を原料として使用する以外は実施例
１に記載の含水組成物製造工程と同様に操作したとこ
ろ、塔底から、ＥＶＯＨ１００重量部に対し、メタノー
ル０．０８重量部及び水８７重量部を含むＥＶＯＨ含水
組成物が得られた。この操作中にメタノールが大気中に
揮散することはなく、作業環境は良好であった。

【００６０】実施例４エチレン含有量３２モル％、ケン化度９９．５モル％の
ＥＶＯＨ１００重量部に対し、メタノール１４０重量部
及び水９０重量部を含むＥＶＯＨ溶液３００ｋｇを容積
５００Ｌの槽型容器に仕込み、容器の下部から水蒸気を
７５ｋｇ／ｈｒで連続的に吹き込んだ。容器内の温度は
１３８℃、圧力は４ｋｇ／ｃｍ^２とした。容器の上部よ
りメタノール蒸気と水蒸気を留去し、これらは凝縮器で
凝縮してメタノール水溶液として回収した。水蒸気の吹
き込み開始から１０ｈｒ後、吹き込みを止め、塔底から
ＥＶＯＨ含水組成物を取り出した。このＥＶＯＨ含水組
成物は、ＥＶＯＨ１００重量部に対し、メタノール７重
量部及び水１２５重量部を含むものであった。この操作
中にメタノールが大気中に揮散することはなく、作業環
境は良好であった。

【００６１】実施例５実施例１において、エチレン含有量１７モル％、ケン化
度９９．１モル％のＥＶＯＨ１００重量部に対し、メタ
ノール８５重量部、水８５重量部及び酢酸ナトリウムを
ナトリウム換算で３重量部を含むＥＶＯＨ溶液を使用す
る以外は実施例１と同様に操作したところ、水分率０．
２重量％まで乾燥するのに、１００℃で６時間を要し
た。乾燥後のペレットは、酢酸を５５０ｐｐｍ、ナトリ
ウム元素を６１ｐｐｍ、リン酸根を１１４ｐｐｍ含んで
いた。このペレットは各種成形に使用できるものであっ
た。

【００６２】実施例６メタノールの代わりにエタノールを使用する以外は実施
例１と同様に操作したところ、棚段塔の塔底からＥＶＯ
Ｈ１００重量部に対し、エタノール０．４重量部、水１
０７重量部及び酢酸ナトリウムをナトリウム換算で２重
量部を含むＥＶＯＨ含水組成物を得た。続いて、実施例
１と同様に、ニーダを通した後にストランド状に凝固さ
せ、切断、水洗後、酢酸及びリン酸２水素ナトリウムの
水溶液に浸漬し、脱液した。水分率０．２重量％まで乾
燥するのに、１００℃で３時間を要した。乾燥後のペレ
ットは、酢酸を４８０ｐｐｍ、ナトリウム元素を４７ｐ
ｐｍ、リン酸根を９５ｐｐｍ含んでいた。このペレット
は各種成形に使用できるものであった。

【００６３】実施例７エチレン含有量３２モル％、ケン化度９０．５モル％の
ＥＶＯＨ１００重量部に対し、メタノール１００重量
部、水５０重量部及び酢酸ナトリウムをナトリウム換算
で２重量部を含むＥＶＯＨ溶液を、塔径０．３ｍ、段数
１０段の棚段塔の最上段から５２ｋｇ／ｈｒで連続的に
供給し、最下段から水蒸気を８６ｋｇ／ｈｒで吹き込ん
でＥＶＯＨ溶液と水蒸気を向流で接触させた。塔内の温
度は１３０℃、塔内の圧力は３ｋｇ／ｃｍ^２であった。
塔頂よりメタノール蒸気と水蒸気を留去し、これらは凝
縮器で凝縮して、メタノール水溶液として回収した。塔
底からはＥＶＯＨ含水組成物を抜き出した。このＥＶＯ
Ｈ含水組成物は、ＥＶＯＨ１００重量部に対し、メタノ
ール０．０５重量部、水１０５重量部及び酢酸ナトリウ
ムをナトリウム換算で２重量部を含むものであった。

【００６４】次に、このＥＶＯＨ含水組成物を、液の排
出口を有する口径５０ｍｍ、長さ６６０ｍｍ（Ｌ／Ｄ＝
１３．２）のニーダへ４１ｋｇ／ｈｒで供給した。この
時のスクリューの回転数は１００ｒｐｍとした。吐出口
から得られたＥＶＯＨ含水組成物は、ＥＶＯＨ１００重
量部に対し、メタノール０．０３重量部、水６３重量部
及び酢酸ナトリウムをナトリウム換算で１．２重量部を
含むものであり、温度は１１８℃であった。続いて、こ
のＥＶＯＨ含水組成物を孔径３ｍｍ、６個の孔を有する
ダイスから押出し、ダイスからの距離が０．０５ｍｍの
ところで、４枚の刃を有するホットカッターで切断し
た。カッター刃の回転数は１２００ｒｐｍであった。

【００６５】得られたペレットを、酢酸ナトリウムがナ
トリウム換算で０．００２重量％になるまで５０℃で水
洗した。水洗中にペレット同士が融着することはなかっ
た。水洗後のペレットを、酢酸０．０９％、リン酸２水
素ナトリウム０．０２２％の水溶液に５０℃で４時間浸
漬し、脱液した。その後、熱風乾燥機で水分率０．２重
量％まで乾燥させた。乾燥後のペレットは、酢酸を４０
０ｐｐｍ、ナトリウム元素を３５ｐｐｍ、リン酸根を８
８ｐｐｍ含んでいた。このペレットは各種成形に使用で
きるものであった。

【００６６】実施例８実施例７において、エチレン含有量１７モル％、ケン化
度９９．１モル％のＥＶＯＨ１００重量部に対し、メタ
ノール８５重量部、水８５重量部及び酢酸ナトリウムを
ナトリウム換算で３重量部を含むＥＶＯＨ溶液を棚段塔
に供給する以外は実施例７と同様に操作した。５０℃で
水洗中も、ペレット同士の融着はなかった。乾燥後のペ
レットは、酢酸を４５０ｐｐｍ、ナトリウム元素を４０
ｐｐｍ及びリン酸根を９４ｐｐｍ含んでいた。このペレ
ットは各種成形に使用できるものであった。

【００６７】実施例９メタノールの代わりにエタノールを使う以外は実施例７
と同様に操作したところ、棚段塔の塔底からＥＶＯＨ１
００重量部に対し、エタノール０．４重量部、水１０７
重量部及び酢酸ナトリウムをナトリウム換算で２重量部
を含むＥＶＯＨ含水組成物を得た。続いて、実施例７と
同様に、ニーダを通した後にホットカッターで切断し、
水洗後、酢酸及びリン酸２水素ナトリウムの水溶液に浸
漬し、脱液した。５０℃で水洗中も、ペレット同士の融
着はなかった。乾燥後のペレットは、酢酸を４１０ｐｐ
ｍ、ナトリウム元素を４４ｐｐｍ及びリン酸根を９０ｐ
ｐｍ含んでいた。このペレットは各種成形に使用できる
ものであった。

【００６８】比較例１実施例１と同じ組成のＥＶＯＨである、エチレン含有量
３２モル％、ケン化度９９．５モル％のＥＶＯＨ１００
重量部に対し、メタノール１００重量部、水５０重量部
及び酢酸ナトリウムがナトリウム換算で２重量部を含む
ＥＶＯＨ溶液を、メタノール１０重量％、水９０重量％
からなる１０℃の凝固液中に、４本のノズル（径６ｍ
ｍ）から押出し、ストランド状に凝固させた。凝固液か
ら取り出した後、ストランドカッターでペレット状に切
断した。得られたペレットを、酢酸ナトリウムがナトリ
ウム換算で０．００２重量％になるまで５０℃で水洗し
たところ、水洗中にペレットが激しく融着した。水洗後
のペレットを、酢酸０．０９％及びリン酸２水素ナトリ
ウム０．０２２％の水溶液に２時間浸漬し、脱液した。
その後、実施例１と同じ水分量である０．２重量％にす
るための乾燥時間は、１００℃で３５時間であった。乾
燥後のペレットは、酢酸を５１０ｐｐｍ、ナトリウム元
素を５３ｐｐｍ、リン酸根を１０４ｐｐｍ含んでいた。

【００６９】比較例２実施例５と同じ組成のＥＶＯＨである、エチレン含有量
１７モル％、ケン化度９９．１モル％のＥＶＯＨ１００
重量部に対し、メタノール８５重量部、水８５重量部及
び酢酸ナトリウムがナトリウム換算で３重量部を含むＥ
ＶＯＨ溶液を、メタノール５重量％及び水９５重量％か
らなる１０℃の凝固液中に、４本のノズル（径６ｍｍ）
から押出したが、凝固性が悪く、すぐにストランドが切
れてしまい、これ以上操作を続けることができなかっ
た。

【００７０】比較例３エチレン含有量３２モル％、ケン化度９０．５モル％の
ＥＶＯＨ１００重量部に対し、メタノール１００重量
部、水５０重量部及び酢酸ナトリウムをナトリウム換算
で２重量部を含むＥＶＯＨ溶液を、メタノール１０重量
％及び水９０重量％からなる１０℃の凝固液中に、６本
のノズル（径３ｍｍ）から押出し、ストランド状に凝固
させた。このとき、ストランド切れが多く、運転は不安
定であった。凝固液から取り出した後、ストランドカッ
ターでペレット状に切断した。得られたペレットを５０
℃で水洗したところ、ペレット同士の融着が激しく、各
種成形用途に使用できるペレットを得ることが出来なか
った。

【００７１】

【発明の効果】本発明により、作業環境、周辺環境を悪
化させることなく、効率的にアルコールを除去すること
ができるＥＶＯＨ含水組成物の製造方法を提供できる。
また、こうして得られた含水組成物から安定生産可能
で、洗浄速度が速いＥＶＯＨペレットを提供することも
できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で使用したＥＶＯＨペレット製造装
置の概略図である。

【図２】本発明で使用されるホットカッターの構成の
例を示す図である。

【符号の説明】１棚段塔２最上段３最下段４塔頂部５塔底部６ニーダ７排出口８吐出口９ＥＶＯＨ含水組成物ストランド１０凝固槽１１凝固液１２ストランドカッター１３ＥＶＯＨ含水組成物の供給口１４ダイ１５回転刃１６回転軸１７カッター箱１８冷却水供給口１９冷却水２０水膜２１ペレット排出口２２冷却水及びペレット２３凝縮器

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者大原行博岡山県岡山市海岸通１丁目２番１号株式会社クラレ内Ｆターム(参考） 4F070 AA13 AA26 AC12 AC36 AE28 BA02 CA12 CA16 CB05 CB11 DA21 DA41 DA50

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレン−ビニルアルコール共重合体１
００重量部に対し、沸点が１００℃以下のアルコールを
５０重量部以上含有するエチレン−ビニルアルコール共
重合体溶液を容器に導入し、前記容器内で水蒸気と接触
させて前記アルコールを水蒸気とともに導出し、エチレ
ン−ビニルアルコール共重合体１００重量部に対し、前
記アルコールを０〜１０重量部、水を１０〜５００重量
部含有するエチレン−ビニルアルコール共重合体含水組
成物を前記容器から導出することを特徴とするエチレン
−ビニルアルコール共重合体含水組成物の製造方法。
【請求項２】前記エチレン−ビニルアルコール共重合
体溶液を前記容器に連続的に導入する請求項１に記載の
エチレン−ビニルアルコール共重合体含水組成物の製造
方法。
【請求項３】前記エチレン−ビニルアルコール共重合
体溶液と水蒸気とを塔型容器内で接触させる請求項１又
は２に記載のエチレン−ビニルアルコール共重合体含水
組成物の製造方法。
【請求項４】前記エチレン−ビニルアルコール共重合
体溶液と水蒸気とを向流接触させる請求項１〜３のいず
れかに記載のエチレン−ビニルアルコール共重合体含水
組成物の製造方法。
【請求項５】前記エチレン−ビニルアルコール共重合
体溶液を塔上部から導入し、水蒸気を塔下部から導入
し、前記エチレン−ビニルアルコール共重合体含水組成
物を塔下部から導出し、前記アルコールを水蒸気ととも
に塔上部から導出する請求項４に記載のエチレン−ビニ
ルアルコール共重合体含水組成物の製造方法。
【請求項６】水蒸気の導入量が前記エチレン−ビニル
アルコール共重合体溶液の導入量に対して重量比で表示
して０．３〜３０倍である請求項１〜５のいずれかに記
載のエチレン−ビニルアルコール共重合体含水組成物の
製造方法。
【請求項７】前記エチレン−ビニルアルコール共重合
体溶液と水蒸気を接触させる際の前記容器内の温度が１
００〜１５０℃で、圧力が１〜６ｋｇ／ｃｍ ^２である請
求項１〜６のいずれかに記載のエチレン−ビニルアルコ
ール共重合体含水組成物の製造方法。
【請求項８】前記アルコールがメタノールである請求
項１〜７のいずれかに記載のエチレン−ビニルアルコー
ル共重合体含水組成物の製造方法。
【請求項９】前記エチレン−ビニルアルコール共重合
体のエチレン含有量が３〜７０モル％、ケン化度が８０
モル％以上である請求項１〜８のいずれかに記載のエチ
レン−ビニルアルコール共重合体含水組成物の製造方
法。
【請求項１０】請求項１〜９のいずれかに記載の製造
方法により得られたエチレン−ビニルアルコール共重合
体含水組成物を切断してなるエチレン−ビニルアルコー
ル共重合体ペレット。