JP2002113365A

JP2002113365A - リホーミング用触媒の製法

Info

Publication number: JP2002113365A
Application number: JP2000309874A
Authority: JP
Inventors: Hideo Okado; 秀夫岡戸; Toshiya Wakatsuki; 俊也若月; Kiyoshi Inaba; 清稲葉; Hitomi Hirano; ひとみ平野
Original assignee: Japan National Oil Corp
Current assignee: Japan Oil Gas and Metals National Corp
Priority date: 2000-10-10
Filing date: 2000-10-10
Publication date: 2002-04-16
Anticipated expiration: 2020-10-10
Also published as: JP4505123B2

Abstract

(57)【要約】【課題】メタン等の炭化水素と水蒸気等の改質物質とを
反応させて合成ガスを製造する際、炭素質（カーボン）
が析出しないようにする。また、反応温度が８７３〜１
０２３Ｋと比較的低温温度域であっても、カーボンの析
出がないようにする。【解決手段】下記式で表される組成を有する複合酸化物
からなり、ＭおよびＣｏが該複合酸化物中で高分散化さ
れているリホーミング用触媒を使用し、ａＭ・ｂＣｏ・ｃＭｇ・ｄＣａ・ｅＯ（式中、ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅはモル分率であり、ＭはＭ
ｎ、Ｒｈ、Ｒｕなどの元素である。）この触媒を得る方法として、上記各構成元素の水溶性塩
の水溶液に共沈剤を添加して、水酸化物を沈殿せしめ、
この沈殿物を乾燥後、温度１２７３Ｋ〜１５７３Ｋの温
度範囲で焼成する方法を採用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、一酸化炭素（Ｃ
Ｏ）と水素（Ｈ₂）との混合ガスである合成ガスを、メ
タンなどの炭化水素と水、二酸化炭素、酸素、空気など
の改質物質とから得るためのリホーミング用触媒の製法
と、この製法で得られたリホーミング用触媒と、このリ
ホーミング用触媒を用いた合成ガスの製法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、メタン、天然ガス、石油ガ
ス、ナフサ、重油、原油などの炭化水素と、水、空気、
酸素あるいは二酸化炭素などの改質物質とを高温で触媒
の存在下、反応させて、反応性に富む一酸化炭素と水素
とからなる合成ガスを生成するリホーミングが行われて
おり、生成した合成ガスを原料としてメタノールや液体
燃料油が製造されている。

【０００３】このリホーミングに使用されるリホーミン
グ用触媒としては、ニッケル／アルミナ触媒、ニッケル
／マグネシア／アルミナ触媒などが用いられる。しかし
ながら、これらのリホーミング用触媒を用いた反応で
は、例えばメタンと水蒸気とを化学等量反応させようと
すると、炭素質（カーボン）が多量に析出する問題があ
り、この炭素質の析出を防止するために大過剰の水蒸気
を供給し、リホーミング反応を促進するようにしてい
る。

【０００４】このため、従来のリホーミングにあって
は、多量の水蒸気を必要とするためエネルギーコストが
嵩み、設備が大型化する不都合があった。そこで本出願
人は、大過剰の水蒸気を供給しなくても炭素質（カーボ
ン）の析出を抑制できるリホーミング用触媒として、先
にコバルト／マグネシア触媒を特願平１０−１０３２０
３号で報告したが、より炭素質（カーボン）の析出を抑
制できる触媒の開発が望まれている。

【０００５】この要求を満たすため、本出願人は、特願
平１１―９８２２０号によって、さらにカーボンの析出
を抑えることのできる触媒を提案した。このリホーミン
グ用触媒は、下記式で表される組成を有する複合酸化物
からなり、ＭおよびＣｏが該複合酸化物中で高分散化さ
れているものである。ａＭ・ｂＣｏ・ｃＭｇ・ｄＣａ・ｅＯ（式中、ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅはモル分率であり、ａ＋ｂ
＋ｃ＋ｄ＝１、０．０００１≦ａ≦０．１０、０．００
０１≦ｂ≦０．２０、０．７０≦（ｃ＋ｄ）≦０．９９
９８、０＜ｃ≦０．９９９８、０≦ｄ＜０．９９９８、
ｅ＝元素が酸素と電荷均衡を保つのに必要な数である。
また、Ｍは周期律表第６Ａ族元素、第７Ａ族元素、Ｃｏ
を除く第８族遷移元素、第１Ｂ族元素、第２Ｂ族元素、
第４Ｂ族元素およびランタノイド元素の少なくとも１種
類の元素である。）そして、Ｍとして、具体的にはマンガン、ロジウム、ル
テニウム、白金、パラジウム、亜鉛、鉛、ランタン、セ
リウムから選ばれる少なくとも１種の元素が用いられる
ものである。

【０００６】しかしながら、このリホーミング用触媒に
あっては、リホーミング反応時の反応温度が１１２３〜
１１７３Ｋの範囲では、カーボンの析出抑制効果が優れ
ているものの、より低い８７３〜１０２３Ｋの反応温度
域において、やはりカーボンが析出することが明らかに
なった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】よって、本発明におけ
る課題は、炭化水素に化学等量もしくはそれに近い量の
改質物質を加えて、リホーミングする際に、カーボンの
析出がないようにするとともに、より低い８７３〜１０
２３Ｋの反応温度域においても、カーボンの析出がない
ようにすることにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】かかる課題は、上記触媒
を共沈法によって製造する際、生成した水酸化物からな
る沈殿物を乾燥した後、焼成する際の焼成温度を１２７
３〜１５７３Ｋの範囲にすることによって解決される。
また、このような焼成条件で得られた触媒の表面積は、
０．２〜５ｍ²／ｇとなる。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳しく説明する。
まず、本発明におけるリホーミング用コバルト系触媒に
ついて説明する。本発明のリホーミング用コバルト系触
媒は、下記式で表される組成の複合酸化物からなるもの
である。ここでの組成は焼成後の無水物基準で表された
ものである。ａＭ・ｂＣｏ・ｃＭｇ・ｄＣａ・ｅＯ（式中、ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅはモル分率であり、ａ＋ｂ
＋ｃ＋ｄ＝１、０．０００１≦ａ≦０．１０、０．００
０１≦ｂ≦０．２０、０．７０≦（ｃ＋ｄ）≦０．９９
９８、０＜ｃ≦０．９９９８、０≦ｄ＜０．９９９８、
ｅ＝元素が酸素と電荷均衡を保つのに必要な数である。
また、Ｍは周期律表第６Ａ族元素、第７Ａ族元素、Ｃｏ
を除く第８族遷移元素、第１Ｂ族元素、第２Ｂ族元素、
第４Ｂ族元素およびランタノイド元素の少なくとも１種
類の元素である。）なお、ここでの周期律表はＩＵＰＡＣによるものとす
る。

【００１０】ここでＭは、マンガン、ロジウム、ルテニ
ウム、白金、パラジウム、亜鉛、鉛、ランタン、セリウ
ムから選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
また、この組成において、Ｍの含有量（ａ）は、０．０
００１≦ａ≦０．１０であり、好ましくは０．０００１
≦ａ≦０．０５、さらに好ましくは０．０００１≦ａ≦
０．０３である。Ｍの含有量（ａ）が０．０００１未満
では、炭素質析出抑制効果が認められず、０．１０を越
えるとリフォーミング反応の活性を低下させ不都合であ
る。

【００１１】コバルト含有量（ｂ）は、０．０００１≦
ｂ≦０．２０であり、好ましくは、０．０００１≦ｂ≦
０．１５、さらに好ましくは０．０００１≦ｂ≦０．１
０である。コバルト含有量（ｂ）が０．０００１未満で
はコバルトの含有量が少なすぎて反応活性が低く、０．
２０を越えると後述する高分散化が阻害され、炭素質析
出防止効果が十分得られない。

【００１２】マグネシウム含有量（ｃ）とカルシウム含
有量（ｄ）との合計量（ｃ＋ｄ）は、０．７０≦（ｃ＋
ｄ）≦０．９９９８であり、好ましくは０．８５≦（ｃ
＋ｄ）≦０．９９９８、さらに好ましくは０．９０≦
（ｃ＋ｄ）≦０．９９９８である。このうち、マグネシ
ウム含有量（ｃ）は０＜ｃ≦０．９９９８であり、好ま
しくは０．３５≦ｃ≦０．９９９８、さらに好ましくは
０．６≦ｃ≦０．９９９８であり、カルシウム含有量
（ｄ）は０≦ｄ＜０．９９９８、好ましくは０≦ｄ≦
０．５、さらに好ましくは０≦ｄ≦０．３であり、カル
シウムを欠くものであってもよい。

【００１３】マグネシウム含有量（ｃ）とカルシウム含
有量（ｄ）との合計量（ｃ＋ｄ）は、Ｍ含有量（ａ）お
よびコバルト含有量（ｂ）とのバランスで決められる。
（ｃ＋ｄ）は上記範囲内であればいかなる割合でもリホ
ーミング反応に優れた効果を発揮するが、カルシウム
（ｄ）とＭ（ａ）の含有量が多いと炭素質析出の抑制に
効果があるものの、マグネシウム（ｃ）が多い場合に比
べて触媒活性が低い。よって、活性を重視するのであれ
ば、カルシウム含有量（ｃ）が０．５を越え、Ｍ含有量
（ａ）が０．１を越えると活性が低下するので好ましく
ない。

【００１４】本発明における複合酸化物とは、ＭｇＯ、
ＣａＯが岩塩型結晶構造をとり、その格子に位置するＭ
ｇまたはＣａ原子の一部がＣｏおよびＭに置換した一種
の固溶体であって、単相をなすものであり、各元素の単
独の酸化物の混合物を言うものではない。そして、本発
明では、ＣｏおよびＭがこの複合酸化物中で高分散状態
となっている。

【００１５】本発明での分散とは、一般に触媒分野で定
義されているものであって、例えば「触媒講座第５巻
触媒設計」第１４１頁（触媒学会編、講談社刊）など
にあるように、担持された金属の全原子数に対する触媒
表面に露出している原子数の比として定められるもので
ある。

【００１６】これを、本発明について図１の模式図によ
って具体的に説明すると、複合酸化物からなる触媒１の
表面には活性中心となる半球状などの微小粒子２、２…
が無数存在しており、この微小粒子２は、後述する活性
化（還元）処理後ではＣｏおよびＭの金属元素またはそ
の化合物からなっている。この微小粒子２をなすＣｏお
よびＭの金属元素またはその化合物の原子数をＡとし、
これらの原子のうち粒子２の表面に露出している原子の
数をＢとすると、Ｂ／Ａが分散度となる。

【００１７】触媒反応に関与するのは、微小粒子２の表
面に露出している原子であると考えれば、分散度が１に
近いものは多くの原子がその表面に分布することになっ
て、活性中心が増加し、高活性となりうると考えられ
る。また、微小粒子２の粒径が限りなく小さくなれば、
微小粒子２をなす原子の大部分は、粒子２表面に露出す
ることになって、分散度は１に近づく。したがって、微
小粒子２の粒径が分散度を表す指標にもなりうる。

【００１８】本発明の触媒では、微細粒子２の径は種々
の測定法、例えばＸ線回析法などの測定限界の３．５ｎ
ｍ未満であり、このことから分散度が高く、高分散状態
であると言うことができる。このため、反応に関与する
コバルトおよびＭの原子数が増加し、高活性となって、
反応が化学量論的に進行し、炭素質（カーボン）の析出
が防止される。

【００１９】次に、本発明のリホーミング用コバルト系
触媒の製法について詳しく説明する。本発明の触媒の製
法は、いわゆる共沈法によって行われる。共沈法による
製造は、まずコバルト、マグネシウム、カルシウム、周
期律表第６Ａ族元素、第７Ａ族元素、Ｃｏを除く第８族
遷移元素、第１Ｂ族元素、第２Ｂ族元素、第４Ｂ族元素
およびランタノイド元素の酢酸塩などの有機塩や、硝酸
塩などの無機塩といった水溶性塩類を水に溶解した完全
な水溶液とする。この水溶液を撹拌しながら２９３〜３
９３Ｋで沈でん剤を加えて沈でん物を生成させる。触媒
成分を高度に分散させるには、沈でんを生成させる際に
撹拌するのが好ましく、沈でん物生成後も１０分間以上
撹拌して沈でんの生成を完結させるのが好ましい。

【００２０】沈でん剤には、ナトリウムおよび／または
カリウムの炭酸塩、炭酸水素塩、シュウ酸塩、水酸化物
が好ましい。また、炭酸アンモニウム、水酸化アンモニ
ウム、アンモニア（アンモニア水）なども沈でん剤とし
て使用できる。沈でん剤の添加によってｐＨが上昇し、
上記の成分からなる化合物が熱分解性水酸化物の形態で
沈でんする。混合物の最終ｐＨは６以上であるのが好ま
しく、ｐＨが８〜１１の範囲がさらに好ましい。

【００２１】沈でん物が得られたら、沈でん物をろ過
後、水や炭酸アンモニウム水溶液で洗浄を繰り返し、次
にこれを３７３Ｋ以上の温度で乾燥する。次に、乾燥し
た沈でん物を、空気中、温度１２７３〜１５７３Ｋ、好
ましくは１３７３〜１５２３Ｋで、時間１〜２０時間、
好ましくは２〜１０時間の条件で焼成して熱分解性水酸
化物の熱分解を行い、目的のリホーミング用触媒を得
る。

【００２２】本発明の製法においては、この焼成時の温
度が重要な意味を有し、焼成温度が１２７３Ｋ未満で
は、低温でのリホーミング反応時のカーボンの析出を防
止できる触媒を得ることができず、１５７３Ｋを越える
と得られる触媒性能が大きく低下する。このような製法
によって得られた触媒の比表面積は、０．２〜５ｍ²／
ｇの範囲となる。焼成温度を１２７３Ｋ未満とすると、
比表面積は５ｍ²／ｇを越えるものとなる。

【００２３】また、このようにして得られた触媒を粉砕
して、粉末として用いることもできるが、必要に応じて
圧縮成型機により成型して、タブレット状、リング状な
どとして用いることもできる。また、これらの触媒を石
英砂、アルミナ、マグネシア、カルシア、その他の希釈
剤と合わせて用いることもできる。

【００２４】次に、このようなリホーミング用触媒を用
いた合成ガスの製法について説明する。まず、予めリホ
ーミング用触媒の活性化処理を行う。この活性化処理は
触媒を水素ガスなどの還元性気体の存在下で、７７３〜
１２７３Ｋ、好ましくは８７３〜１２７３Ｋ、さらに好
ましくは９２３〜１２７３Ｋの温度範囲で０．５〜３０
時間程度加熱することによって行われる。還元性気体は
窒素ガスなどの不活性ガスで希釈されていてもよい。こ
の活性化処理をリホーミング反応を行う反応器内で行う
こともできる。

【００２５】この活性化処理により、図１での触媒１表
面の微小粒子２、２…が還元されてＣｏまたはＭの金属
元素またはその化合物となり、触媒活性が発現する。本
発明での活性化処理は、従来のＣｏ酸化物系触媒の活性
化よりも高温で行う。従来のＣｏ酸化物系触媒ではすべ
て７７３Ｋ未満で行われており、本発明でのこのような
高温での活性化処理が上述の高分散化に寄与している可
能性がある。

【００２６】合成ガスの原料となる炭化水素としては、
天然ガス、石油ガス、ナフサ、重油、原油などや石炭、
コールサンドなどから得られた炭化水素などが用いら
れ、その一部にメタンなどの炭化水素が含有されていれ
ば、特に限定されることはない。これらは２種以上が混
合されていてもよい。また、改質物質としては、水（水
蒸気）、二酸化炭素、酸素、空気などが用いられ、２種
以上が混合されていてもよい。好ましい改質物質として
は、水または二酸化炭素もしくは水と二酸化炭素との混
合物である。

【００２７】反応に際しての炭化水素と改質物質との供
給割合は、炭化水素中の炭素原子の数を基準とするモル
比で表して、改質物質／炭素比＝０．３〜１００、好ま
しくは０．３〜１０、さらに好ましくは０．５〜３とさ
れ、本発明では、改質物質を大過剰に供給する必要はな
い。炭化水素と改質物質との混合気体には、希釈剤とし
て窒素などの不活性ガスを共存させてもよい。

【００２８】具体的な反応としては、上述のリホーミン
グ用コバルト系触媒を充填した反応管に、炭化水素と改
質物質とからなる原料ガスを供給し、温度が７７３〜１
２７３Ｋ、好ましくは８７３〜１２７３Ｋ、さらに好ま
しくは９２３〜１２７３Ｋの条件で行われるが、本発明
では８７３〜１０２３Ｋの比較的低い温度条件であって
もよい。また、圧力条件としては０．１〜１０ＭＰａ、
好ましくは０．１〜５ＭＰａ、さらに好ましくは０．１
〜３ＭＰａの範囲で反応を行う。

【００２９】原料ガスの空間速度（ＧＨＳＶ：原料ガス
の供給速度を体積換算の触媒量で除した値）は、５００
〜２０００００ｈ^-1、好ましくは１０００〜１００００
０ｈ ^-1、さらに好ましくは１０００〜７００００ｈ^-1の
範囲とすることが望ましい。また、触媒床の形態は、固
定床、移動床、流動床などの周知の形態を任意に選択で
きる。

【００３０】このようなリホーミング用触媒およびこれ
を用いた合成ガスの製法にあっては、ＣｏＯおよびＭＯ
ｘをＭｇＯまたはＭｇＯ／ＣａＯとの複合酸化物とし、
コバルトおよびＭを高分散化したものであるので、高活
性となり、メタンなどの炭化水素と水蒸気などの改質物
質とを化学等量もしくはそれに近い量で反応させても、
炭素質（カーボン）の析出が抑制され、効率よく合成ガ
スを製造できる。このため、水蒸気などの改質物質を大
過剰に供給する必要がなく、改質物質の無駄がなくな
り、低コストで合成ガスを生産できる。また、触媒が炭
素質で汚染されることがないので、触媒活性の経時的な
低下が抑制され、触媒の寿命が長くなる。

【００３１】また、共沈によって得られた熱分解性水酸
化物の沈殿物の焼成温度を１２７３〜１５７３Ｋとした
ので、触媒の結晶構造の均一化（キンク、ステップ等の
不整合の解消）や固体内拡散が進むことにより、活性成
分（Ｃｏ、Ｍ）の一層の高分散化が起こり、リホーミン
グ反応温度を８７３〜１０２３Ｋ付近の比較的低い温度
域としても、カーボンの析出を防止することができる。
同時に、リホーミング反応温度を１１２３〜１１７３Ｋ
付近と高めても、耐コーキング性が向上し、触媒寿命を
長くすることができる。

【００３２】以下、具体例を示して本発明の作用、効果
を明確にするが、本発明はこれら具体例に限定されるも
のではない。（実施例１）硝酸コバルト六水和物１６．２ｇ、硝酸マ
グネシウム六水和物２７０．７ｇ、硝酸マンガン六水和
物３．１９ｇを水５００ｍｌに溶解した。ついで、この
溶液の温度を３２３Ｋに保ちながら、２ｍｏｌ／Ｌ炭酸
カリウム水溶液５９０ｍｌを加えることによってｐＨ９
にし、コバルト、マグネシウムおよびマンガンの３成分
からなる水酸化物の沈澱物を生成させた。この沈澱物を
ろ過し、洗浄を行なった後、空気中、３９３Ｋで１２時
間以上乾燥した。その後、空気中、焼成温度１４５３Ｋ
で５時間焼成して触媒（Ａ）を得た。この触媒（Ａ）の
比表面積は、０．８ｍ²／ｇであった。

【００３３】（実施例２）焼成温度を１４２３Ｋとした
以外は実施例１と同様にして、触媒（Ｂ）を得た。この
触媒（Ｂ）の比表面積は、１．０ｍ²／ｇであった。

【００３４】（実施例３）焼成温度を１３７３Ｋとした
以外は実施例１と同様にして、触媒（Ｃ）を得た。この
触媒（Ｃ）の比表面積は、１．５ｍ²／ｇであった。

【００３５】（実施例４）焼成温度を１２７３Ｋとした
以外は実施例１と同様にして、触媒（Ｄ）を得た。この
触媒（Ｄ）の比表面積は、３．８ｍ²／ｇであった。

【００３６】（比較例１）焼成温度を１２２３Ｋとした
以外は実施例１と同様にして、触媒（Ｅ）を得た。この
触媒（Ｅ）の比表面積は、５．４ｍ²／ｇであった。

【００３７】（反応例１）実施例１で調製した触媒
（Ａ）３０ｃｃを反応器に充填してメタンの二酸化炭素
と水蒸気によるリホーミングを行った。触媒（Ａ）に予
め水素気流中１１７３Ｋで還元処理を施した後、メタ
ン：二酸化炭素モル比＝１：０．４、メタン：水蒸気モ
ル比＝１：１の原料ガスを、圧力２．１ＭＰａ、温度１
０２３Ｋ、ＧＨＳＶ＝６０００／ｈｒの条件で反応を行
った。反応開始から１００時間経過後のメタン転化率
は、５９％（反応条件下のメタンの平衡転化率は５９
％）であり、このときのカーボン析出量は、０．２ｗｔ
％であった。

【００３８】（反応例２）実施例１で調製した触媒
（Ａ）３０ｃｃを反応器に充填してメタンの二酸化炭素
によるリホーミングを行った。触媒（Ａ）に予め水素気
流中１１７３Ｋで還元処理を施した後、メタン：二酸化
炭素モル比＝１：１の原料ガスを、圧力２．１ＭＰａ、
温度８７３Ｋ、ＧＨＳＶ＝６０００／ｈｒの条件で反応
を行った。反応開始から１００時間経過後のメタン転化
率は、５９％（反応条件下のメタンの平衡転化率は５９
％）であり、このときのカーボン析出量は、０．２ｗｔ
％であった。

【００３９】（反応例３）実施例２で調製した触媒
（Ｂ）を用いて反応例２と同様のリーホーミングを行っ
た。反応開始から１００時間経過後のメタン転化率は５
９％（反応条件下のメタンの平衡転化率は５９％）であ
り、このときのカーボン析出量は、０．５ｗｔ％であっ
た。

【００４０】（反応例４）実施例３で調製した触媒
（Ｃ）を用いて反応例２と同様のリーホーミングを行っ
た。反応開始から１００時間経過後のメタン転化率は５
９％であり、このときのカーボン析出量は、０．７ｗｔ
％であった。

【００４１】（反応例５）実施例４で調製した触媒
（Ｄ）を用いて反応例２と同様のリーホーミングを行っ
た。反応開始から１００時間経過後のメタン転化率は５
９％であり、このときのカーボン析出量は、２．０ｗｔ
％であった。

【００４２】（反応例６）比較例１で調製した触媒
（Ｅ）を用いて反応例２と同様のリーホーミングを行っ
た。反応開始から１００時間経過後のメタン転化率は５
９％であり、このときのカーボン析出量は、５．０ｗｔ
％であった。

【００４３】

【発明の効果】以上説明したように本発明によれば、リ
ホーミング用触媒として、ＣｏＯおよびＭＯｘをＭｇＯ
またはＭｇＯ／ＣａＯと複合酸化物化し、コバルトおよ
びＭを高分散化したものを用いるので、炭化水素と改質
物質とを化学等量もしくはそれに近い量で反応させて
も、炭素質（カーボン）の析出を抑え、効率よく合成ガ
スを得ることができ、生産コストの低減が図れる。ま
た、触媒が炭素質で汚染されることがないので、触媒活
性の経時的な低下が抑制され、触媒の寿命が長くなる。

【００４４】また、共沈によって得られた沈殿物を焼成
して触媒とする際の焼成温度を、１２７３〜１５７３Ｋ
としたので、リホーミング反応温度が８７３〜１０２３
Ｋと比較的低温温度域であっても、カーボンの析出を抑
えることができるとともに、リホーミング温度が１１２
３〜１１７３Ｋと高くなっても、耐コーキング性が向上
し、触媒寿命も延びるなどの効果を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の触媒の表面状態を模式的に示した説
明図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０１Ｇ 51/00 Ｂ０１Ｊ 23/84 ３１１ＭＦターム(参考） 4G040 EA03 EA05 EA06 EA07 EC02 EC03 EC04 EC05 EC08 4G048 AA05 AB02 AC08 AE05 AE07 4G069 AA02 AA08 BB06A BB06B BC09A BC10A BC10B BC20A BC21A BC30A BC34A BC35A BC41A BC42A BC43A BC57A BC61A BC62A BC62B BC65A BC67A BC67B BC70A BC71A BC72A BC75A CC17 DA06 EC02X EC02Y FA01 FB09 FB30 FC07 4G140 EA03 EA05 EA06 EA07 EC02 EC03 EC04 EC05 EC08

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記式で表される組成を有する複合酸化
物からなり、ＭおよびＣｏが該複合酸化物中で高分散化
されているリホーミング用触媒を得るための製法であっ
て、ａＭ・ｂＣｏ・ｃＭｇ・ｄＣａ・ｅＯ（式中、ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅはモル分率であり、ａ＋ｂ
＋ｃ＋ｄ＝１、０．０００１≦ａ≦０．１０、０．００
０１≦ｂ≦０．２０、０．７０≦（ｃ＋ｄ）≦０．９９
９８、０＜ｃ≦０．９９９８、０≦ｄ＜０．９９９８、
ｅ＝元素が酸素と電荷均衡を保つのに必要な数である。
また、Ｍは周期律表第６Ａ族元素、第７Ａ族元素、Ｃｏ
を除く第８族遷移元素、第１Ｂ族元素、第２Ｂ族元素、
第４Ｂ族元素およびランタノイド元素の少なくとも１種
類の元素である。）上記各構成元素の水溶性塩の水溶液に共沈剤を添加し
て、水酸化物を沈殿せしめ、この沈殿物を乾燥後、１２
７３Ｋ〜１５７３Ｋの温度範囲で焼成することを特徴と
するリホーミング用触媒の製法。
【請求項２】Ｍがマンガン、ロジウム、ルテニウム、
白金、パラジウム、亜鉛、鉛、ランタン、セリウムから
選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項
１に記載のリホーミング用触媒の製法。
【請求項３】請求項１または２のいずれかに記載の製
法によって得られ、比表面積が、０．２〜５ｍ²／ｇで
あることを特徴とするリホーミング用触媒。
【請求項４】請求項１または２に記載の製法で得られ
たリホーミング用触媒を用いて、炭化水素と改質物質と
から合成ガスを得ることを特徴するに合成ガスの製法。
【請求項５】請求項４に記載の合成ガスの製法におい
て、炭化水素と改質物質との供給比を、改質物質／炭素
比＝０．３〜１００とすることを特徴とする合成ガスの
製法。