JP2002179668A - 光学活性化合物、液晶キラル剤、液晶組成物、液晶カラーフィルター、光学フイルム及び記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 液晶の捻れ力（捻れ角）が大きい光学活性化
合物（キラル剤）を提供する。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ）で表されることを特徴
とする光学活性化合物である。 【化１】 〔式中、Ｒ¹は、ハロゲン原子、アリール基、アルキニ
ル基、ホルミル基、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ³、−Ｃ（Ｒ⁴）＝
ＣＨ₂、−ＣＨ＝Ｃ（Ｒ⁵）₂を表し、ここで、Ｒ³とＲ⁴
はアリール基、Ｒ⁵はアルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、シアノ基を表す。Ｒ²は、アル
キル基、アリール基を表す。ビナフチル部分は、（Ｒ）
又は（Ｓ）のいずれかの軸不斉を有する。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な光学活性化
合物、液晶のキラル剤、液晶組成物、液晶カラーフィル
ター、光学フィルム、及び記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】キラル化合物を含有する液晶相は、しば
しば優れた光学特性を有する。例えば、液晶化合物の分
子が螺旋状の配置を有するコレステリック相は、例え
ば、ネマチック液晶相にキラル化合物をドープすること
によって形成することが出来る。このようなコレステリ
ック相は、しばしば螺旋状液晶構造における一定波長の
光の選択的反射により有色の干渉効果を示す。これらの
有色のコレステリック相は、例えば、ガラス転移温度以
下に冷却するか、又は重合体網状組織中に混入させるこ
とによって固定することができ、これにより該相の有色
の被覆剤での又は干渉顔料としての使用が可能になる。

【０００３】例えば、カラー液晶ディスプレー等に用い
られるカラーフィルターは、一般に、赤色（Ｒ）、緑色
（Ｇ）、青色（Ｂ）の各画素と、その間隙に表示コント
ラスト向上を目的とするブラックマトリクスとが形成さ
れて構成される。この様なカラーフィルターは、従来、
樹脂中に顔料を分散させたものや染料を染着させたもの
が主流であり、その製造方法も、着色樹脂液をスピンコ
ート等によりガラス基板上に塗布して着色レジスト層を
形成し、フォトリソグラフィー法によるパターニングを
行ってカラーフィルター画素を形成したり、着色画素を
基板に直接印刷したりする方法が一般的であった。

【０００４】しかし、例えば、印刷法による製造方法で
は、画素の解像度が低く高精細な画像パターンの形成に
は対応が難しいという欠点があり、スピンコート法によ
る製造方法では材料ロスが大きく、また大面積の基板に
塗布する場合の塗布ムラが大きいといった欠点があっ
た。また、電着法による製造方法によると、比較的解像
度が高く、着色層のムラも少ないカラーフィルターを得
ることができる反面、製造工程が煩雑であり液管理も難
しいといった難点を有していた。

【０００５】以上より、カラーフィルターの製造工程と
しては、材料ロスが少なく高効率にかつ簡便に、高品質
なカラーフィルターを製造しうる方法が要望されてい
た。

【０００６】一方、カラーフィルターの性能としては、
透過率、色純度が高いことが求められ、近年、染料を用
いた方法では染料の種類や染着樹脂を最適化したり、顔
料を用いる方法ではより微細分散した顔料を用いること
により、上記要求に対する向上が図られてきた。しかし
ながら、最近の液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）パネルにお
ける、カラーフィルターの透過率、色純度に対する要求
は極めて高く、特に反射型ＬＣＤ用カラーフィルターに
おいては、ペーパーホワイトの白表示とコントラスト、
及び色再現性の両立が難しい一方、従来の製造方法にお
ける、樹脂中に染料を染着させ、或いは、顔料を分散さ
せて製造されるカラーフィルターは、いずれも光吸収型
のカラーフィルターであるため、透過率の更なる向上に
よる色純度の改善は、ほぼ限界に達していた。

【０００７】以上のような状況に対して、コレステリッ
ク液晶を主成分とする偏光利用型カラーフィルターが知
られている。この偏光利用型カラーフィルターは、一定
の光量を反射しそれ以外を透過して画像表示を行うた
め、光の利用効率が高く、透過率、色純度の点でも光吸
収型のカラーフィルターよりも卓越した性能を有する。
他方、その製造方法には、均一厚が得られる観点から、
スピンコート法等を用いて基板上に成膜する方法が一般
に行われてきたが、材料ロスが大きいといった問題があ
りコストの点で不利であった。

【０００８】上記問題を解決し、カラーフィルター膜の
色純度等の均一性を確保することができ、しかも製造工
程数の低減をも実現しうる手段として、光反応型のキラ
ル化合物を用いる方法が有用である。この方法は、光反
応型のキラル化合物を含む液晶組成物に該キラル化合物
の反応波長の光をパターン状に照射すると、その照射エ
ネルギーの強度に応じてキラル化合物の反応が進行し、
液晶化合物の螺旋ピッチ（螺旋の捻れ角）が変化するの
で、光量差のあるパターン露光のみにより画素ごとに選
択反射色が形成されるという原理を用いている。つま
り、カラーフィルター形成時におけるパターニングの回
数は透過光量の異なるマスクを用いた一回のマスク露光
で完了しうるといたメリットがある。

【０００９】従って、画像様に光照射してパターニング
した後、パターニングされたコレステリック液晶化合物
を固定化することにより、カラーフィルターとして機能
する膜を形成できる。これは、光学用のフイルムや画像
の記録等にも応用できる。

【００１０】一方、光反応型キラル剤だけでは、赤色
（Ｒ）、緑色（Ｇ）、青色（Ｂ）の３原色を色純度良く
形成できない場合は、光反応性のないキラル剤を添加
し、選択反射波長及び液晶との相溶性などを調節するこ
とが必要となる。このようなキラル剤として、多数の化
合物が開示されている（例えば、独国特許出願公開４３
４２２８０号明細書）。適当なドープ剤は、少量のドー
プ剤で螺旋状構造を惹起させるのに充分であるように高
い捩れ力を有しているべきである。更に、キラルドープ
剤は、液晶化合物との良好な相溶性を有するべきであ
る。それにより成分間での効果的な相互作用が可能にな
る。該特性に関して、従来公知のキラルドープ剤の多く
は十分ではない。

【００１１】例えば、１，１′−ビ−２−ナフトールの
水酸基をアルキレン基で環化した化合物については、
Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９８３，１０５，７
３１８に開示されており、液晶のキラル剤として使用さ
れているが、捩り力の点で十分ではない。又、１，１′
−ビ−２−ナフトールをフタル酸エステルとした化合物
については、Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｃｈｉｍ．Ｆｒ．<３
>，１８９９，２１，６５６に、ビフェニルカルボン酸
エステルとしたものについては、Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．
Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，１９９８，６１，３２４９に記載さ
れているが、ビナフチル部の６位及び６′位に置換基を
有するものは知られておらず、又、液晶組成物のキラル
剤としての使用の例もない。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課
題とする。即ち、

【００１３】本発明は、第一に、液晶の捻れ力（捻れ
角）が大きい光学活性化合物を提供することを目的とす
る。第二に、液晶の捻れ力が大きく、コレステリック液
晶相においては、３原色を含む広範な選択反射が可能
で、色純度の高い３原色を表示させ得る液晶のキラル剤
を提供することを目的とする。

【００１４】第三に、液晶の捻れ力の大きい光学活性化
合物を含み、光照射により３原色（Ｂ,Ｇ,Ｒ）を含む広
範な選択反射色を示し、しかも色純度に優れた３原色の
表示が可能な液晶組成物を提供することを目的とする。

【００１５】また、本発明は、第四に、液晶の捻れ力の
大きい光学活性化合物を含み、色純度の高い液晶カラー
フィルターを提供することを目的とする。第五に、液晶
の捻れ力の大きい光学活性化合物を含み、選択反射域が
広範で色純度の高い光学フイルムを提供することを目的
とする。第六に、液晶の捻れ力の大きい光学活性化合物
を含み、画像様に光量を変化させることにより広範で色
純度の高い選択反射色よりなる画像を形成し得る記録媒
体を提供することを目的とする。

【００１６】

【課題を解決するための手段】前記の課題を解決するた
めの手段は、以下の通りである。即ち、 ＜１＞下記一般式（Ｉ）で表される光学活性化合物。

【化３】 〔式中、Ｒ¹は、ハロゲン原子、アリール基、アルキニ
ル基、ホルミル基、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ²、−Ｃ（Ｒ³）＝
ＣＨ₂、−ＣＨ＝Ｃ（Ｒ⁴）₂を表し、ここで、Ｒ²とＲ³
はアリール基を、Ｒ⁴はアルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、シアノ基を表す。Ｌ¹は、ア
ルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基を表す。ビ
ナフチル部分は、（Ｒ）又は（Ｓ）のいずれかの軸不斉
を有する。〕 ＜２＞下記一般式（II）で表される光学活性化合物から
なる液晶のキラル剤。

【化４】 〔式中、Ｒ⁵は、水素原子、ハロゲン原子、アリール
基、アルキニル基、ホルミル基、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ⁶、
−Ｃ（Ｒ⁷）＝ＣＨ₂、−ＣＨ＝Ｃ（Ｒ⁸）₂を表し、ここ
で、Ｒ⁶とＲ⁷はアリール基を、Ｒ⁸はアルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基を表
す。Ｌ²は、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレ
ン基を表す。ビナフチル部分は、（Ｒ）又は（Ｓ）のい
ずれかの軸不斉を有する。〕 ＜３＞少なくとも液晶性化合物と上記<２>に記載のキラ
ル剤を少なくとも１つ含有する液晶組成物。 ＜４＞重合し得る官能部位を少なくとも１つ有する液晶
性化合物と、光重合開始剤及び上記<２>に記載のキラル
剤を少なくとも１つ含有する液晶組成物。 ＜５＞付加重合し得るエチレン性二重結合を少なくとも
１つ有する液晶性化合物と、光重合開始剤及び上記<２>
に記載のキラル剤を少なくとも１つ含有する液晶組成
物。 ＜６＞少なくとも液晶性化合物と上記<２>に記載のキラ
ル剤を含有する液晶カラーフィルター。 ＜７＞少なくとも液晶性化合物と上記<２>に記載のキラ
ル剤を含有する光学フイルム。 ＜８＞少なくとも液晶性化合物と上記<２>に記載のキラ
ル剤を含有する記録媒体。

【発明の実施の形態】以下に、本発明の詳細について順
を追って説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

【００１７】＜光学活性化合物＞本発明の光学活性化合
物は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物である。

【００１８】

【化５】 前記式中、Ｒ¹は、ハロゲン原子、アリール基、アルキ
ニル基、ホルミル基、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ²、−Ｃ（Ｒ³）
＝ＣＨ₂、−ＣＨ＝Ｃ（Ｒ⁴）₂を表し、ここで、Ｒ²とＲ
³はアリール基を、Ｒ⁴はアルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、シアノ基を表す。Ｌ¹は、ア
ルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基を表す。ビ
ナフチル部分は、（Ｒ）又は（Ｓ）のいずれかの軸不斉
を有する。

【００１９】＜一般式(Ｉ)の化合物＞Ｒ¹で表されるハ
ロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子
が好ましく、特に臭素原子が好ましい。

【００２０】Ｒ¹で表わされるアリール基は、置換基を
有していてもよく、又複素環であってもよく、総炭素数
４〜４０のアリール基が好ましく、特に４〜３０のアリ
ール基が好ましい。置換基としては、例えば、ハロゲン
原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アル
コキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、アシルオキシ基、シアノ基が好
ましい。特にハロゲン原子、アルキル基、アルケニル
基、アルコキシ基、アシルオキシ基が好ましい。複素環
としては、例えば、ピリジン環、ピリミジン環、フラン
環、ベンゾフラン環が好ましく、特にピリジン環、ピリ
ミジン環が好ましい。

【００２１】このようなアリール基の例としては、フェ
ニル基、β−ナフチル基、４−メチルフェニル基、４−
ビニルフェニル基、４−ブチルオキシフェニル基、４−
ベンゾイルオキシフェニル基、ピリミジン−２−イル基
が挙げられる。

【００２２】Ｒ¹で表わされるアルキニル基は、置換基
を有していてもよく、総炭素数２〜３０のアルキニル基
が好ましく、特に２〜２０のアルキニル基が好ましい。
置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アリール基、
アルケニル基、アルコキシ基、アシル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシールオ
キシ基、シアノ基が好ましい。特にアリール基、アシル
オキシ基が好ましい。

【００２３】このようなアルキニル基の例としては、エ
チニル基、フェニルエチニル基、４−アセチルオキシフ
ェニルエチニル基等が挙げられる。

【００２４】Ｒ²で表わされるアリール基は、置換基を
有していてもよく、又複素環であってもよく、総炭素数
４〜４０のアリール基が好ましく、特に４〜３０のアリ
ール基が好ましい。置換基としては、例えば、ハロゲン
原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アル
コキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、アシルオキシ基、シアノ基が好
ましい。特にアシル基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、シアノ基等の電子吸引性基が
好ましい。複素環としては、例えば、ピリジン環、ピリ
ミジン環、フラン環、ベンゾフラン環が好ましく、特に
ピリジン環、ピリミジン環が好ましい。

【００２５】このようなアリール基の例としては、フェ
ニル基、４−ブトキシカルボニルフェニル基、４−ベン
ゾイルフェニル基、４−ナフチルオキシカルボニルフェ
ニル基、６−メトキシカルボニルナフタレン−２−イル
基等が挙げられる。

【００２６】Ｒ³で表わされるアリール基は、置換基を
有していてもよく、又複素環であってもよく、総炭素数
４〜４０のアリール基が好ましく、特に４〜３０のアリ
ール基が好ましい。置換基としては、例えば、ハロゲン
原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アル
コキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、アシルオキシ基、シアノ基が好
ましい。特にアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基
等の電子供与性基が好ましい。複素環としては、例え
ば、ピリジン環、ピリミジン環、フラン環、ベンゾフラ
ン環が好ましく、特にピリジン環、ピリミジン環が好ま
しい。

【００２７】このようなアリール基の例としては、４−
メチルフェニル基、４−ビニルフェニル基、４−ブチル
オキシフェニル基、４−ベンゾイルオキシフェニル基等
が挙げられる。

【００２８】Ｒ⁴で表されるアルコキシカルボニル基
は、置換基を有していてもよく、総炭素数２〜３０のア
ルコキシカルボニル基が好ましく、特に２〜２０のアル
コキシカルボニル基が好ましい。置換基としては、例え
ば、ハロゲン原子、アリール基、アルケニル基、アルキ
ニル基、アルコキシ基、アシル基、アリールオキシカル
ボニル基、アシルオキシ基、シアノ基が好ましい。特に
ハロゲン原子、アリール基、、アルコキシ基、アシルオ
キシ基が好ましい。

【００２９】このようなアルコキシカルボニル基の例と
しては、例えば、メトキシカルボニル基、デシルオキシ
カルボニル基、トリフルオロエトキシカルボニル基、メ
トキシエトキシカルボニル基、アセチルオキシエトキシ
カルボニル基等が挙げられる。、

【００３０】Ｒ⁴で表されるアリールオキシカルボニル
基は、置換基を有していてもよく、又複素環であっても
よく、総炭素数５〜４０のアリールオキシカルボニル基
が好ましく、特に５〜３０のアリールオキシカルボニル
基が好ましい。置換基としては、例えば、ハロゲン原
子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコ
キシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、アシルオキシ基、シアノ基が好ま
しい。特にハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
アリールカルボニル基、アシルオキシ基、シアノ基が好
ましい。

【００３１】このようなアリールオキシカルボニル基の
例としては、例えば、フェノキシカルボニル基、ビフェ
ニルオキシカルボニル基、β−ナフチルオキシカルボニ
ル基、４−フェノキシカルボニルフェノキシカルボニル
基、メトキシフェノキシカルボニル基等が挙げられる。

【００３２】Ｒ¹で表わされる以上のような基の中で、
ハロゲン原子、アルキニル基、−Ｃ（Ｒ³）＝ＣＨ₂が好
ましく、特に、ハロゲン原子、−Ｃ（Ｒ³）＝ＣＨ₂が好
ましい。

【００３３】Ｌ¹で表されるアルキレン基は、置換基を
有していてもよく、総炭素数１〜３０のアルキレン基が
好ましく、特に２〜２０のアルキレン基が好ましい。置
換基としては、例えば、ハロゲン原子、アリール基、ア
ルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アシル基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、シアノ基が好ま
しい。特に、下記に示すアルキレン基が好ましい。

【００３４】

【化６】

【００３５】Ｌ¹で表されるアルケニレン基は、置換基
を有していてもよく、総炭素数２〜３０のアルキレン基
が好ましく、特に２〜２０のアルキレン基が好ましい。
置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、
アリール基、アルキニル基、アルコキシ基、アシル基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、シアノ基が好ま
しい。特に、下記に示すアルケニレン基がより好まし
い。

【００３６】

【化７】

【００３７】Ｌ¹で表されるアリーレン基は、置換基を
有していてもよく、又複素環であってもよく、総炭素数
４〜３０のアリーレン基が好ましく、特に４〜２０のア
リーレン基が好ましい。置換基としては、例えば、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
アルコキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルア
ミノ基、シアノ基が好ましい。複素環としては、例え
ば、ピリジン環、ピラジン環、フラン環、ベンゾフラン
環等が挙げられる。これらの内、下記に示すアリーレン
基が好ましい。

【００３８】

【化８】

【００３９】特に、下記に示すアリーレン基が最も好ま
しい。

【００４０】

【化９】

【００４１】Ｒ¹で表されるアリール基、アルキニル
基、Ｒ²で表されるアリール基、Ｒ³で表されるアリール
基、Ｒ⁴で表されるアルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、及びＬ¹で表されるアルキレン
基、アルケニレン基、アリーレン基は、夫々下記一般式
（III）で置換されていてもよい。

【００４２】

【化１０】

【００４３】＜一般式（II）の化合物＞本発明の液晶の
キラル剤は、下記一般式（II）で表される光学活性化合
物からなっている。

【００４４】

【化１１】 上記式中、Ｒ⁵は、水素原子、ハロゲン原子、アリール
基、アルキニル基、ホルミル基、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ⁶、
−Ｃ（Ｒ⁷）＝ＣＨ₂、−ＣＨ＝Ｃ（Ｒ⁸）₂を表し、ここ
で、Ｒ⁶とＲ⁷はアリール基を、Ｒ⁸はアルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基を表
す。Ｌ²は、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレ
ン基を表す。ビナフチル部分は、（Ｒ）又は（Ｓ）のい
ずれかの軸不斉を有する。

【００４５】上記一般式（II）中のＲ⁵で表される官能
基は、更に水素原子を含むこと以外は、前記一般式
（Ｉ）中のＲ¹で表される夫々の官能基と同じである。
上記一般式（II）中のＬ²で表される官能基は、前記一
般式（Ｉ）中のＬ¹で表される夫々の官能基と同じであ
る。

【００４６】以下、前記一般式（Ｉ）で表される本発明
の光学活性化合物の具体例を、例示化合物１−１から１
−２０に示すが、本発明においてはこれらに制限される
ものではない。

【００４７】

【化１２】

【００４８】

【化１３】

【００４９】又、前記一般式（II）で表される本発明の
光学活性化合物の具体例として、一般式（Ｉ）で表され
る光学活性化合物の前記具体例に加えて、下記に例示化
合物２−１から２−１１を示すが、本発明においてはこ
れらに制限されるものではない。

【００５０】

【化１４】

【００５１】（製造方法）本発明の前記光学活性化合物
は、例えば下記の反応式（１）の方法により製造するこ
とが出来る。

【００５２】

【化１５】

【００５３】上記の化合物Ａ（ビナフトール類）は、市
販品又はＪ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍ
ｕｎ．（３），１９９４，２４９、若しくはＪ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．，Ｐｅｒｋｉｎ．Ｔｒａｎｓ．ｌ，（１
３），１９９８，２０９７等を参考にして製造すること
ができる。化合物Ｂは、市販品又は対応するカルボン酸
若しくはカルボン酸無水物を酸ハライドに変換すること
により製造することができる。化合物Ａと化合物Ｂのエ
ステル化は、公知の方法、例えば、日本化学会編第４版
実験化学講座２２，４３−８３頁（丸善）を参考にする
ことが出来る。

【００５４】＜液晶のキラル剤＞本発明の液晶のキラル
剤は、前記一般式（II）で表される光学活性化合物から
なり、液晶に螺旋構造の捻れ力（ＨＴＰ：ヘリカルツイ
スティングパワー）を付与し変化させることができる特
質を有する。即ち、液晶性化合物、好ましくはネマチッ
ク性液晶化合物に誘起する螺旋構造の捻れ力の付与又は
変化を起こさせる化合物であり、必要な部位（分子構造
単位）として、キラル部位を有する。

【００５５】尚、前記ＨＴＰは、液晶の螺旋構造の捻れ
力、即ち、ＨＴＰ＝１／（ピッチ×キラル剤濃度〔重量
分率〕）を表し、例えば、ある温度での液晶分子の螺旋
ピッチ（螺旋構造の一周期；μｍ）を測定し、この値を
キラル剤の濃度から換算〔μｍ-1〕して求めることがで
きる。

【００５６】前記一般式（II）で表される液晶のキラル
剤は、液晶の螺旋構造の捻れ力を大きく変化させること
ができ、また、その構造中に重合性の結合基が１以上導
入された構造の場合には、液晶組成物又はこれを含んで
なる、例えば液晶カラーフィルター、光学フイルム等の
耐熱性を向上させることができる。

【００５７】前記一般式（II）で表される光学活性化合
物からからなる液晶のキラル剤の分子量としては、４０
０以上が好ましい。また、後述する液晶化合物との溶解
性の高いものが好ましく、その溶解度パラメータＳＰ値
が、液晶化合物に近似するものがより好ましい。

【００５８】本発明のキラル剤の液晶組成物中における
含有量は、特に制限はないが、０．１〜３０質量％程度
が好ましく、所望の選択反射が得られるように選択する
ことが望ましい。

【００５９】又、公知のキラル剤と併用することもで
き、そのようなキラル剤として、例えば特開２０００−
４４４５１、特表平１０−５０９７２６、ＷＯ９８／０
０４２８、特表２０００−５０６８７３、特表平９−５
０６０８８、“ＬｉｑｕｉｄＣｒｙｓｔａｌｓ”（１９
９６，２１，３２７）、同（１９９８，２４，２１９）
に記載のキラル剤等を挙げることができる。

【００６０】更に、液晶カラーフィルター等の製造にお
いては、必要に応じて後述する光反応型キラル剤と併用
することが出来る。

【００６１】＜液晶組成物＞本発明の液晶組成物は、前
記本発明の光学活性化合物、即ちキラル剤を少なくとも
含有してなり、更に少なくとも一種の液晶性化合物、好
ましくはネマチック性液晶化合物を含み、必要に応じ
て、光反応型キラル剤、重合性モノマー、重合開始剤
や、バインダ樹脂、溶媒、界面活性剤、重合禁止剤、増
粘剤、色素、顔料、紫外線吸収剤、ゲル化剤等の他の成
分を含んでなる。

【００６２】本発明の液晶組成物は、特に界面活性剤を
併用することが好ましい。例えば、塗布液状の液晶組成
物を塗布し層形成する場合など、層表面の空気界面にお
ける配向状態を立体的に制御でき、より色純度の高い選
択反射波長を得ることができる。

【００６３】（液晶性化合物）前記液晶性化合物は、液
晶転移温度以下ではその液晶相が固定化することを特徴
とするものであって、その屈折率異方性Δｎが、０．１
０〜０．４０の低分子液晶化合物、高分子液晶化合物、
重合性液晶化合物の中から適宜選択することができる
が、ネマチック性液晶化合物が好ましい。溶融時の液晶
状態にある間に、例えば、ラビング処理等の配向処理を
施した配向基板を用いる等により配向させることができ
る。又、液晶状態を固相にして固定化する場合には、冷
却或は重合等の手段を用いることができる。

【００６４】前記液晶性化合物の具体例としては、下記
化合物を挙げることができる。但し、本発明において
は、これらに制限されるものではない。

【００６５】

【化１６】

【００６６】

【化１７】

【００６７】

【化１８】

【００６８】前記式中、ｎは、１〜１０００の整数を表
す。前記各例示化合物においては、芳香環の連結基が以
下の構造に変わったものも、同様に好適なものとして挙
げることができる。

【００６９】

【化１９】

【００７０】上記のうち、液晶性化合物としては、十分
な硬化性を確保し、層の耐熱性を向上する観点からは、
分子内に重合性基あるいは架橋性基を有する液晶性化合
物が好ましい。重合性基としては、エチレン性二重結合
が好ましい。

【００７１】液晶化合物の含有量としては、液晶組成物
の固形分重量に対して、３０〜９９．９質量％が好まし
く、５０〜９５質量％がより好ましい。前記含有量が、
３０質量％未満であると、配向が不十分となり所望の選
択反射色が得られないことがある。

【００７２】（光反応型キラル剤）本発明の液晶組成物
は、光反応型キラル剤を併用してもよい。光反応型キラ
ル剤は、所望のパターン及び光量で光照射されるとその
構造を変化させるものであって、それによって、共存す
る液晶化合物好ましくはネマチック液晶性化合物の捻れ
構造を変化させ、広範な波長領域の選択反射色を発現さ
せることができる。液晶組成物中における光反応型キラ
ル剤の含有量としては、特に制限はなく適宜選択できる
が、０〜２０質量％が好ましい。光反応型キラル剤の例
としては、特願２０００−１９３１４２号、特願２００
０−１９３１４３号等に記載されている。

【００７３】（重合性モノマー）本発明の液晶組成物に
は、重合性モノマーを併用してもよい。該重合性モノマ
ーを併用すると、その螺旋構造（選択反射性）を固定化
し、固定化後の液晶組成物の強度をより向上させること
ができる。但し、前記液晶性化合物が同一分子内に重合
性基を有する場合には、必ずしも添加する必要はない。

【００７４】前記重合性モノマーとしては、例えば、エ
チレン性不飽和結合を持つモノマー等が挙げられ、具体
的には、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジ
ペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の多官能モ
ノマーが挙げられる。

【００７５】前記エチレン性不飽和結合を持つモノマー
の具体例としては、以下に示す化合物を挙げることがで
きる。但し、本発明においては、これらに限定されるも
のではない。

【００７６】

【化２０】

【００７７】前記重合性モノマーの添加量としては、液
晶組成物の固形分重量に対して、０．５〜５０質量％が
好ましい。前記添加量が、０．５質量％未満であると、
十分な硬化性を得ることができないことがあり、５０質
量％を越えると、液晶分子の配向を阻害し、十分な発色
が得られないことがある。

【００７８】（重合開始剤）螺旋構造を固定化し、固定
化後の液晶性組成物の強度をより向上する場合に、重合
性基による重合反応を促進する目的で、光重合開始剤を
添加することもできる。

【００７９】前記光重合開始剤としては、公知のものの
中から適宜選択することができ、例えば、ｐ−メトキシ
フェニル−２，４−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−ト
リアジン、２−（ｐ−ブトキシスチリル）−５−トリク
ロロメチル−１，３，４−オキサジアゾール、９−フェ
ニルアクリジン、９，１０−ジメチルベンズフェナジ
ン、ベンゾフェノン／ミヒラーズケトン、ヘキサアリー
ルビイミダゾール／メルカプトベンズイミダゾール、ベ
ンジルジメチルケタール、チオキサントン／アミン、ト
リアリールスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、
ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニル
ホスフィンオキシド等の特開平１０−２９９９７号公報
等に記載のビスアシルホスフィンオキシド類、Ｌｕｃｉ
ｒｉｎ ＴＰＯのＤＥ４２３０５５５等に記載のアシル
ホスフィンオキシド類等が挙げられる。

【００８０】前記光重合開始剤の添加量としては、液晶
組成物の固形分重量に対して、０．１〜２０質量％が好
ましく、０．５〜５質量％がより好ましい。前記添加量
が、０．１質量％未満であると、光照射時の硬化効率が
低いため長時間を要することがあり、２０質量％を越え
ると、紫外線領域から可視光領域での光透過率が劣るこ
とがある。

【００８１】（他の成分）更に、他の成分として、バイ
ンダー樹脂、溶媒、界面活性剤、重合禁止剤、増粘剤、
色素、顔料、紫外線吸収剤、ゲル化剤等を添加すること
もできる。

【００８２】前記バインダー樹脂としては、例えば、ポ
リスチレン、ポリ−α−メチルスチレン等のポリスチレ
ン化合物、メチルセルロース、エチルセルロース、アセ
チルセルロース等のセルロース樹脂、側鎖にカルボキシ
ル基を有する酸性セルロース誘導体、ポリビニルフォル
マール、ポリビニルブチラール等のアセタール樹脂、特
開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、
特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７
号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４
８号に記載のメタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合
体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイ
ン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等が
挙げられる。

【００８３】アクリル酸アルキルエステルのホモポリマ
ー及びメタアクリル酸アルキルエステルのホモポリマー
も挙げられ、これらについては、アルキル基がメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ
−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、２−
エチルヘキシル基等のものを挙げることができる。

【００８４】その他、水酸基を有するポリマーに酸無水
物を添加させたもの、ベンジル（メタ）アクリレート／
（メタアクリル酸のホモポリマータ）アクリル酸共重合
体やベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル
酸／他のモノマーの多元共重合体等が挙げられる。

【００８５】液晶組成物中におけるバインダー樹脂の含
有量としては、０〜５０質量％が好ましく、０〜３０質
量％がより好ましい。前記含有量が５０質量％を超える
と、液晶化合物の配向が不十分となることがある。

【００８６】本発明の液晶組成物においては、液晶のキ
ラル剤及び液晶性化合物と共に、界面活性剤を併用する
ことが好ましい。該界面活性剤としては、排除体積効果
を及ぼす界面活性剤が好ましい。ここで、排除体積効果
を及ぼすとは、例えば塗布により液晶組成物を含む層を
形成した際の、該層表面の空気界面での空間的な配向状
態を立体的に制御することをいう。具体的には、ノニオ
ン系の界面活性剤が好ましく、公知のノニオン系界面活
性剤の中から適宜選択して使用することができる。

【００８７】前記重合禁止剤は、保存性の向上の目的で
添加され得る。例えば、ハイドロキノン、ハイドロキノ
ンモノメチルエーテル、フェノチアジン、ベンゾキノ
ン、及びこれらの誘導体等が挙げられる。該重合禁止剤
の添加量としては、前記重合性モノマーに対して０〜１
０質量％が好ましく、０〜５質量％がより好ましい。

【００８８】本発明の液晶組成物は、前記各成分を適当
な溶媒に溶解、分散して調製でき、これを任意の形状に
成形し、あるいは支持体等の上に形成して用いることが
できる。ここで、前記溶媒としては、例えば、２−ブタ
ノン、シクロヘキサノン、塩化メチレン、クロロホルム
等が挙げられる。

【００８９】前記一般式（II）で表されるキラル剤を用
いると、液晶カラーフィルターや、円偏光分離膜、立体
視用眼鏡、偏光マスク等の光学フィルムを形成すること
ができる。また、広帯域のスイッチャブルミラー、光書
き込み型の記録媒体などへの応用も可能である。強誘電
性液晶、反強誘電性液晶、ＴＧＢ相へドープすることも
可能である。また、当然通常の光学活性化合物としての
使用も可能であり、ＳＴＮ素子やＴＮ素子における螺旋
構造誘起剤への適用も可能である。

【００９０】また、本発明の液晶組成物には、非キラル
なアゾ系やスチレン系の、光により異性化する化合物を
配合させることもでき、光照射時における螺旋ピッチの
変化率を更に増大させることができることがある。

【００９１】以下に、液晶カラーフィルター、光学フイ
ルム、記録媒体について詳述する。

【００９２】＜液晶カラーフィルター＞本発明の液晶カ
ラーフィルターは、前記一般式（II）の光学活性化合物
を少なくとも含んでなり、その他に液晶性化合物、好ま
しくはネマチック性液晶化合物、必要に応じて光反応型
キラル剤、重合性モノマー、光重合開始剤、前記本発明
の液晶組成物において列挙した他の成分、及び排除体積
効果を及ぼす界面活性剤等を含んでなる。

【００９３】以下、液晶カラーフィルターの製造方法の
説明を通じて、本発明の液晶カラーフィルターについて
詳述する。

【００９４】本発明の液晶カラーフィルターは、前述の
本発明の液晶組成物とキラル剤を含んでなるものから作
製することができる。

【００９５】この場合、前記液晶組成物のみから構成さ
れたシート形態のものであってもよいし、所望の支持体
や仮支持体上に液晶組成物を含む層（液晶層）が設けら
れた態様のものであってもよく、更に配向膜や保護膜等
の他の層（膜）が設けられていてもよい。後者の場合、
液晶層を二層以上積層することもでき、この場合には後
述する前記露光工程は複数回設けられる。

【００９６】前記液晶化合物、光反応型キラル剤、重合
性モノマー、光重合開始剤及び他の成分としては、前記
本発明の液晶組成物で使用可能なものと同様のものが使
用でき、その含有量、好ましい範囲等も該液晶組成物の
場合と同様である。排除体積効果を及ぼす界面活性剤を
併用することが好ましい。

【００９７】また、液晶カラーフィルターを構成する液
晶組成物中における、前記一般式（II）で表される光学
活性化合物の含有量も、既述の本発明の液晶組成物と同
様である。

【００９８】本発明の液晶カラーフィルターは、例え
ば、前記本発明の液晶組成物により好適に作製すること
ができる。

【００９９】また、液晶カラーフィルターを製造する方
法としては、特に制限はなく、例えば、光反応型キラル
剤を含有しない場合は、液晶相の温度を制御することに
より青色（Ｂ）、緑色（Ｇ）、赤色（Ｒ）の３原色を得
ることができる。この方法については、ＩＤＷ'９９要
旨集３７９−３８１頁を参考にすることができる。又、
光反応型キラル剤を含有する場合には、以下の方法で製
造出来る。即ち、第一の光により画像様に露光してパタ
ーニングした後、第二の光により光重合させて硬化する
工程（以下、「露光工程」ということがある。）を少な
くとも一工程含んでなる製造方法であってもよい。ま
た、選択する製造態様に応じて、適宜液晶組成物との接
触面に配向処理を施す工程（配向処理工程）、密着・剥
離により液晶層を転写形成する工程（転写工程）、液晶
組成物を塗布して液晶層を形成する工程（塗布工程）な
どを経て形成されてもよい。液晶カラーフィルターを製
造する方法としては、光反応型キラル剤を液晶組成物に
含む方法が好ましい。

【０１００】以下に、前記露光工程を含む製造方法の例
として、その具体的な一態様を示す。 −露光工程−

【０１０１】露光工程では、液晶化合物のパターニング
及び固定化（重合硬化）のいずれも光の照射によって行
うこともできる。即ち、光反応型キラル剤が高感度に感
応しうる波長の第一の光により画像様に露光してパター
ニングした後、重合開始剤が高感度に感応しうる第二の
光により光重合させて硬化し、所望の選択反射色に液晶
化合物の螺旋構造を固定化する。

【０１０２】前記第一の光が液晶組成物に照射される
と、その照度に応じて、共存する光反応型キラル剤が感
応して液晶化合物の螺旋構造が変化し、この構造変化に
より異なる選択反射色を示し画像様のパターンが形成さ
れる。従って、所望の領域ごとに照射強度を変えて光照
射すれば、照射強度に対応して複数色を呈し、例えば、
画像様に光透過率を変えて作成された露光用マスクを介
して露光することにより、一回の光照射によって画像
を、即ち異なる選択反射をする有色領域を同時形成する
ことができる。これに更に、第二の光を照射して硬化
（固定化）させることにより液晶カラーフィルターを作
製できる。

【０１０３】前記第一の光の波長としては、光反応型キ
ラル剤の光感応波長域、特に光感応ピーク波長に近接す
る波長に設定することが、十分なパターニング感度が得
られる点で好ましい。また、第二の光の波長としては、
重合開始剤の光感応波長域、特に光感応ピーク波長に近
接する波長に設定することが、十分な光重合感度が得ら
れる点で好ましい。

【０１０４】また、第一及び第二の光の照度（照射強
度）には特に制限はなく、パターニング時及び重合硬化
時の光感度が十分得られるように、使用する材料に応じ
て適宜選択できる。前記第一及び第二の光の照射に用い
る光源としては、エネルギーが高く、液晶化合物の構造
変化及び重合反応が迅速に行える点で、紫外線を発する
光源が好ましく、例えば、高圧水銀ランプ、メタルハラ
イドランプ、Ｈｇ−Ｘｅランプ等が挙げられる。また、
光量可変機能を備えることが好ましい。

【０１０５】更に具体的には、下記第１、第２の態様の
製造方法であってもよく、これら２態様によって、より
好適に作製することができる。 〔第１の態様〕 （１）仮支持体上に塗布液状の液晶組成物を設け、液晶
層を少なくとも有する転写材料を形成する工程。

【０１０６】前記塗布液状の液晶組成物は、各成分を適
当な溶媒に溶解、分散して調製できる。ここで、前記溶
媒としては、例えば、２−ブタノン、シクロヘキサノ
ン、塩化メチレン、クロロホルム等が挙げられる。

【０１０７】前記液晶層と仮支持体との間には、被転写
体上に異物等がある場合など、転写時における密着性を
確保する観点から、熱可塑性樹脂等を含んでなるクッシ
ョン層を設けることもでき、該クッション層等の表面に
は、ラビング処理等の配向処理（配向処理工程）を施す
ことも好ましい。 （２）前記転写材料を光透過性の基板上にラミネートす
る工程。

【０１０８】前記光透過性の基板のほか、基体上に受像
層を有する受像材料を用いてもよい。また、前記転写材
料を用いずに、基板上に直接液晶組成物を塗布形成して
もよい（塗布工程）。塗布は、バーコーターやスピンコ
ーター等を用いた公知の塗布方法の中から適宜選択して
行える。但し、材料ロス及びコストの点で転写による方
法が好ましい。 （３）光透過性の基板から転写材料を剥離して、前記基
板上に液晶層を形成する工程（転写工程）。

【０１０９】該液晶層は、下記（４）を経た後、更に積
層して複数層より構成することもできる。 （４）液晶層に露光マスクを介して画像様に照度ν¹の
紫外線を照射し選択反射色を示す画素パターンを形成
し、これに更に照度ν²の紫外線を照射して層を硬化さ
せる工程（露光工程）。 〔第２の態様〕 （１）カラーフィルターを構成する支持体上に直接液晶
組成物を設けて液晶層を形成する工程。

【０１１０】ここで、液晶層は、上記同様に塗布液状に
調製した液晶組成物をバーコーターやスピンコーター等
を用いた公知の塗布方法により塗布形成することができ
る。

【０１１１】また、前記液晶層と仮支持体との間には、
上記同様の配向膜が形成されていてもよい。該配向膜等
の表面には、ラビング処理等の配向処理（配向処理工
程）を施すことも好ましい。 （２）前記第１の態様の工程（４）と同様の露光工程。

【０１１２】液晶カラーフィルターとして機能する液晶
層（シート状の液晶組成物）の厚みとしては、１．５〜
４μｍが好ましい。

【０１１３】更に、図１から図３を用いて以下に説明す
る。図１〜３は、本発明の液晶カラーフィルターを製造
する工程の一形態を示す概略図である。

【０１１４】まず、既述の各成分を適当な溶媒に溶解
し、塗布液状コレステリック液晶組成物を調製する。こ
こで、各成分及び溶媒は既述の通りである。

【０１１５】図１−（Ａ）のように、支持体１０（以
下、「仮支持体」ともいう）を準備し、該支持体１０上
に、例えばアクリル樹脂、ポリエステル、ポリウレタン
等を塗布形成してクッション層（熱可塑性樹脂層）１２
を設け、更にポリビニルアルコール等よりなる配向膜１
４を積層する。この配向膜には、図１−（Ｂ）に示すよ
うにしてラビング処理が施される。このラビング処理
は、必ずしも必要ではないが、ラビング処理した方がよ
り配向性を向上させることができる。

【０１１６】次に、図１−（Ｃ）に示すように、前記配
向膜１４上に、塗布液状の液晶組成物を塗布、乾燥しコ
レステリック液晶層１６を形成した後、この液晶層１６
上にカバーフィルム１８を設けて、転写材料を作製す
る。以下、該転写材料を転写シート２０と称する。

【０１１７】一方、図１−（Ｄ）に示すように、別の支
持体２２を準備し、該支持体上に上記と同様にして配向
膜２４を形成し、その表面にラビング処理を施す。以
下、これをカラーフィルター用基板２６と称する。

【０１１８】次いで、転写シート２０のカバーフィルム
１８を剥がした後、図２−（Ｅ）に示すように、該転写
シート２０の液晶層１６の表面と、カラーフィルター用
基板２６の配向膜２４の表面とが接触するように重ね合
わせ、図中の矢印方向に回転するロールを通してラミネ
ートされる。その後、図１−（Ｆ）に示すように、転写
シート２０の配向膜１４とクッション層１２との間で剥
離され、カラーフィルター用基板上に、液晶層が配向膜
１４と共に転写される。この場合、クッション層１２
は、必ずしも仮支持体１０と共に剥離されなくてもよ
い。

【０１１９】転写後、図３−（Ｇ）に示すように、配向
膜１４の上方に、光の透過率の異なる領域を複数有する
露光マスク２８が配置され、このマスク２８を介して第
一の光を液晶層１６にパターン状に照射される。液晶層
１６には、光照射量によって螺旋ピッチが異なるように
液晶化合物、キラル化合物等が含まれており、螺旋ピッ
チが異なる構造が各パターン毎に、例えば、緑色（Ｇ）
を反射し、青色（Ｂ）及び赤色（Ｒ）を透過させる領
域、青色（Ｂ）を反射し、緑色（Ｇ）及び赤色（Ｒ）を
透過させる領域、赤色（Ｒ）を反射し、緑色（Ｇ）及び
青色（Ｂ）を透過させる領域を形成するように形成され
る。

【０１２０】次に、図３−（Ｈ）に示すように、液晶層
１６に対して、上記工程（Ｇ）における光照射と異なる
照射強度で更に紫外線照射して、パターンを固定化す
る。その後、２−ブタノン、クロロホルム等を用いて、
液晶層１６上の不要部分（例えば、クッション層、中間
層等の残存部、未露光部）を除去することにより、図３
−（Ｉ）に示すように、ＢＧＲの反射領域を有する液晶
層を形成できる。

【０１２１】図１〜３に示す方法は、ラミネート方式に
よるカラーフィルターの製造方法の一形態であるが、カ
ラーフィルター用基板上に直接液晶層を塗布形成する塗
布方式による製造方法であってもよい。この場合、上記
態様に当てはめると、図１−（Ｄ）に示すカラーフィル
ター用基板２６の配向膜２４上に液晶層を塗布、乾燥し
た後、上記同様の図３−（Ｇ）〜（Ｉ）に示す工程が順
次実施される。

【０１２２】これらの工程及び使用する転写材料、支持
体等の材料については、本発明者らが先に提出した特願
平１１−３４２８９６号及び特願平１１−３４３６６５
号の各明細書に詳細に記載されている。

【０１２３】上記のように、一般式（II）で表される光
学活性化合物を含む液晶組成物を用いると、液晶の螺旋
構造の捻れ力が大きいので、色純度に優れた青(Ｂ)、緑
(Ｇ)、赤(Ｒ)の３原色よりなる液晶カラーフィルターを
得ることができる。

【０１２４】＜光学フィルム＞本発明の光学フィルム
は、本発明の前記一般式（II）で表される光学活性化合
物を含んでなり、その他に液晶性化合物、必要に応じて
光反応型キラル剤、重合性モノマー、光重合開始剤、及
び排除体積効果を及ぼす界面活性剤等の前記本発明の液
晶組成物において列挙した他の成分等を含んでなり、適
宜選択された所望のパターン及び／又は光量で光照射す
ることにより作製できる。

【０１２５】本発明の光学フィルムは、前述した本発明
の液晶組成物、及び公知の組成物に前記一般式（II）で
表される光学活性化合物を含んでなるものの中から適宜
選択して作製することができる。ここで、光学フィルム
の形態としては、特に制限はなく、前記液晶組成物のみ
から構成されたシート形態、所望の支持体や仮支持体上
に液晶組成物含む層（液晶層）を設けた形態等のいずれ
であってもよく、更に配向膜や保護膜等の他の層（膜）
が設けられていてもよい。

【０１２６】前記液晶化合物、光反応型キラル剤、重合
性モノマー及び光重合開始剤及び他の成分としては、前
記本発明の液晶組成物で使用可能なものと同様のものが
使用でき、その含有量、好ましい範囲等も該液晶組成物
の場合と同様である。また、光学フィルムを構成する液
晶組成物中における、前記一般式（II）で表される光学
活性化合物の含有量も、既述の本発明の液晶組成物と同
様である。

【０１２７】本発明の光学フィルムは、例えば、前記本
発明の液晶組成物を用いて好適に作製することができ
る。

【０１２８】また、光学フィルムを製造する方法として
は、前記液晶カラーフィルターとほぼ同様の方法により
作製でき、前記露光工程を少なくとも一工程含んでなる
方法であってもよい。また、選択する製造態様に応じ
て、前記配向処理工程、転写工程、塗布工程などの工程
を経て形成されてもよい。

【０１２９】より具体的には、前記第１の態様、第２の
態様の製造方法とほぼ同様にして作製することもでき
る。

【０１３０】上記のように、一般式（II）で表される光
学活性化合物を含む液晶組成物を用いると、液晶の螺旋
構造の捻れ力が大きいので液晶の選択反射する色幅が拡
く、多彩な選択反射色よりなる光学フイルム、色純度に
優れた原色（Ｂ,Ｇ,Ｒ)の光学フイルムなどを得ること
ができる。

【０１３１】＜記録媒体＞本発明の記録媒体は、前記一
般式（II）で表される光学活性化合物を含んでなり、そ
の他に液晶性化合物、好ましくはネマチック性液晶化合
物、必要に応じて光反応型キラル剤、重合性モノマー、
光重合開始剤、及び排除体積効果を及ぼす界面活性剤等
の前記本発明の液晶組成物において列挙した他の成分等
を含んでなる。

【０１３２】本発明の記録媒体は、その形態に制限はな
く、液晶組成物のみからなるシート形態のものであって
もよいし、所望の支持体や仮支持体（以下、「支持体
等」という）上にキラル剤を含有する液晶組成物を含む
層（液晶層）が設けられた形態のものであってもよい。
ここで、液晶組成物としては、前述した本発明の液晶組
成物、及び公知の組成物に前記一般式（II）で表される
化合物を含んでなるものの中から適宜選択できる。また
更に、配向膜や保護膜等の他の層（膜）が設けられてい
てもよい。

【０１３３】前記液晶性化合物、光反応型キラル剤、重
合性モノマー及び光重合開始剤、及び他の成分として
は、前記液晶組成物で使用可能なものと同様のものが使
用でき、その含有量、好ましい範囲等も液晶組成物の場
合と同様である。また、記録媒体を構成する液晶組成物
中における、前記一般式（II）で表される光学活性化合
物の含有量も、既述の本発明の液晶組成物と同様であ
る。

【０１３４】本発明の記録媒体は、例えば、前述した本
発明の液晶組成物を支持体等上に設けることにより、好
適に作製することができる。

【０１３５】液晶組成物を支持体等上に設ける方法とし
ては、（１）仮支持体上に本発明の液晶組成物を含む液
晶層が設けられた転写材料を用いて、支持体上に該液晶
層を転写する方法、（２）支持体上に、塗布液状に調製
した液晶組成物を直接塗布等する方法、等が挙げられ
る。

【０１３６】前記方法（１）及び（２）において、転写
材料や塗布の方法などについては、前記本発明の液晶組
成物において例示した態様（第１及び第２の態様）及び
図１〜３の説明に準じて適応できる。

【０１３７】上記のようにして作製された本発明の記録
媒体は、適宜選択された所望のパターン及び／又は光量
で光照射することにより、液晶の捻れ力に応じて決まる
選択反射色よりなる有色画像を形成することができる。
しかも、キラル剤として前記一般式（II）で表される光
学活性化合物を用いると、液晶の螺旋構造の捻れ力が大
きいので、液晶が選択反射する色相幅を拡げることがで
き、多彩で色純度の高い多色画像を形成することができ
る。

【０１３８】また、例えば、重合性の液晶化合物や重合
性モノマーを用いることにより、パターニング後の液晶
を固定化することができ、十分な画像安定性に優れた画
像を形成することができる。

【０１３９】光照射する光源としては、前記本発明の液
晶カラーフィルターにおいて使用可能なものと同様の光
源を用いて、好適に光記録を行うことができる。また、
液晶の固定化のための光照射の場合も同様である。

【０１４０】以上説明したように、液晶分子の螺旋構造
を誘起させるキラル剤として、特に前記一般式（II）で
表される光学活性化合物を用いることにより、液晶の捻
れ力（捻れ角）を大きく変化することができるので、コ
レステリック液晶の選択反射波長域が拡がり、その結
果、ＢＧＲの３原色の色純度をもより高めることができ
る。したがって、液晶の色相の選択性、鮮やかさが向上
し、特に液晶カラーフィルターや光学フィルム等におい
ては、クリアで鮮やかなカラー像の表示が可能となり、
記録媒体においては、形成する画像の色相を多彩化する
ことができる。

【０１４１】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、
実施例中の「部」及び「％」は、全て「質量部」及び
「質量％」を表す。

【０１４２】最初に、一般式（II）で表される本発明の
光学活性化合物の合成例を挙げる。尚、光学活性化合物
のカッコ内の番号は、前記［化１５］〜［化１７］に例
示した光学活性化合物の例示番号を示す。 ＜光学活性化合物（１−１）の合成＞（Ｒ）−６，６′
−ジブロモ−１，１′−ビ−２−ナフトール４ｇ（９ｍ
ｍｏｌ）、トリエチルアミン２．５ｍｌ（１８ｍｍｏ
ｌ）及びＴＨＦ２０ｍｌを混合した中に、フタル酸ジク
ロリド１．４ｍｌ（９．９ｍｍｏｌ）のＴＨＦ１０ｍｌ
溶液を滴下した。室温で３０分間攪拌した後に、希塩酸
にあけ、酢酸エチルで抽出した。酢酸エチルを留去し、
残渣をカラムクロマトグラフィーで精製した。化合物
（１−１）が２．７５ｇ（４．８ｍｍｏＬ）得られた。
収率は５３％であった。上記で得られた淡黄色粉末性結
晶を同定した結果（データ）を、次に示す。 [α]_D ²⁵−３９３°(ｃ０．１０，ＣＨＣｌ₃)．¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）： δ(in ppm from tetrame
thylsilane) ８．２１−８．１３（２Ｈ，ｍ），８．０
３−７．８５（３Ｈ，ｍ），７．７５−７．５５（３
Ｈ，ｍ），７．５３−７．３２（４Ｈ，ｍ），７．１９
−７．１０（１Ｈ，ｍ），７．０２−７．９７（１Ｈ，
ｍ）

【０１４３】＜光学活性化合物（２−１）の合成＞
（Ｒ）−６，６′−ジブロモ−１，１′−ビ−２−ナフ
トールを（Ｒ）−１，１′−ビ−２−ナフトールに変え
た以外は、前記の光学活性化合物（１−１）の合成と同
様にして化合物（２−１）を得た。収率は３７％であっ
た。 [α]_D ²⁵−５１５°(ｃ０．１０，ＣＨＣｌ₃)．¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）： δ（ＴＭＳ） ８．１０
−７．９３（５Ｈ，ｍ），７．７３−７．２０（１０
Ｈ，ｍ），７．０５−６．９８（１Ｈ，ｍ）

【０１４４】＜光学活性化合物（２−２）の合成＞２，
２′−ビフェニルジカルボン酸１ｇ（４．１ｍｍｏ
ｌ）、ＴＨＦ１０ｍｌ及びＤＭＦ微量の混合物に塩化オ
キザリル１ｍｌ（１２ｍｍｏｌ）を加えた。室温で２時
間攪拌した後に、溶媒を留去した。残渣を（Ｒ）−１，
１′−ビ−２−ナフトール１．１ｇ（３．８ｍｍｏ
ｌ）、トリエチルアミン２．５ｍｌ（１６ｍｍｏｌ）及
びＴＨＦ１０ｍｌの混合物に加えた。室温で３０分間攪
拌した後に、希塩酸にあけ、クロロホルムで抽出した。
クロロホルム層を５％水酸化カリウム水溶液で洗浄した
後に、硫酸マグネシウムで乾燥し、クロロホルムを留去
した。残査に酢酸エチルを加えて固体を濾別すると、化
合物(２‐２)が０．９ｇ（１．８ｍｍｏｌ）得られた。
収率４８％であった。 [α]_D ²⁵ ９４°(ｃ０．１０，ＣＨＣｌ₃)．¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）： δ（ＴＭＳ） ７．９５
−７．８５（４Ｈ，ｍ），７．７０（２Ｈ，ｄ），７．
５７（３Ｈ，ｄｄ），７．４７−７．２８（８Ｈ，
ｍ），７．２０（２Ｈ，ｄｄ），７．００（２Ｈ，ｄ）

【０１４５】＜光学活性化合物（２−３）の合成＞２，
２′−ビフェニルジカルボン酸をトランス−１，２−シ
クロヘキサンジカルボン酸に変更して、前記の光学活性
化合物（２−２）の合成と同様にして化合物（２−３）
を得た。収率は１３％であった。 [α]_D ²⁵ −９４°(ｃ０．１０，ＣＨＣｌ₃)．¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）： δ（ＴＭＳ） ８．０２
（２Ｈ，ｍ），７．９２（２Ｈ，ｄ），７．５３（２
Ｈ，ｄ），７．４５（２Ｈ，ｄｄ），７．２４（２Ｈ，
ｄｄ），７．０２（２Ｈ，ｄ），２．８６−７．７０
（２Ｈ，ｍ），２．１０−１．０７（８Ｈ，ｍ）

【０１４６】（実施例１−１）：螺旋ピッチの測定 前述した合成方法と類似の方法により合成した本発明の
キラル剤（例示化合物１−１）０．２５部をコレステリ
ック液晶組成物（ＺＬＩ−１１３２，メルク社製）９
９．７５部と混合し、ポリイミド配向膜で一軸配向処理
を施したクサビ型セル（ガラス厚み１．１ｍｍ、青色
板）に注入した。ここで、偏光顕微鏡を用いて室温での
螺旋ピッチを測定したところ、５．０μｍであった。こ
れをヘリカルツイスティングパワー（ＨＴＰ）に換算す
ると、８０μｍ^-1となる。尚、コンタクト法により、捻
れの向きを確認したところ、左捻れであった。

【０１４７】（実施例１−２）：螺旋ピッチの測定 前述した合成方法と類似の方法により合成した本発明の
キラル剤（例示化合物２−１）０．２５部をコレステリ
ック液晶組成物（ＺＬＩ−１１３２，メルク社製）９
９．７５部と混合し、ポリイミド配向膜で一軸配向処理
を施したクサビ型セル（ガラス厚み１．１ｍｍ、青色
板）に注入した。ここで、偏光顕微鏡を用いて室温での
螺旋ピッチを測定したところ、３．６μｍであった。こ
れをヘリカルツイスティングパワー（ＨＴＰ）に換算す
ると、１１０μｍ^-1となる。尚、コンタクト法により、
捻れの向きを確認したところ、左捻れであった。

【０１４８】（実施例２）：広帯域円偏光反射板の作製 (1) 基板の準備 ガラス基板上に、ポリイミド配向膜（ＬＸ−１４００，
日立化成デュポン（株）製）塗布液をスピンコーターに
より塗布し、１００℃のオーブンで５分間乾燥した後、
２５０℃のオーブンで１時間焼成して配向膜を形成し
た。更に、該膜の表面をラビング処理により配向処理し
て配向膜付ガラス基板を作製した。

【０１４９】(2) 作製 上記より得た配向膜付ガラス基板の該配向膜上に、下記
処方にて調製した塗布液をバーコーターにより塗布し、
１１０℃のホットプレート上にて５分間保持した後、該
温度下で３６５ｎｍに光源中心波長を持つバンドパスフ
ィルターを介して、超高圧水銀灯により３分間光照射を
行った。

【０１５０】次いで、１１０℃に維持した状態で暗所に
５分間保持し、その後バンドパスフィルターを取り除
き、窒素ガスを吹き付けながら上記と同様の超高圧水銀
灯により照射エネルギー５００ｍＪ／ｃｍ²で更に全面
を露光し、重合硬化した。以上のようにして、円偏光反
射板を作製した。

【０１５１】

【化２１】

【０１５２】上記より得た円偏光反射板は、４７０〜７
００ｎｍに渡る広範な波長領域の選択反射を示し、広帯
域円偏光反射板として十分な帯域特性を有していた。し
かも、５５０ｎｍの選択反射波長での左円偏光反射率は
９５％であった。

【０１５３】（実施例３）：液晶カラーフィルターの作
製 (1) フィルター基板の準備

【０１５４】ガラス基板上にポリイミド配向膜（ＬＸ−
１４００，日立化成デュポン（株）製）塗布液をスピン
コーターにより塗布し、１００℃のオーブンで５分間乾
燥した後、２５０℃のオーブンで１時間焼成して配向膜
を形成した。更に、該膜の表面をラビング処理により配
向処理して配向膜付ガラス基板を作製した。 （２）フィルター層の形成

【０１５５】上記より得た配向膜付ガラス基板の該配向
膜上に、下記処方にて調製した感光性樹脂層用塗布液を
スピンコーターにより塗布し、これを１００℃のオーブ
ンで２分間乾燥して感光性樹脂層を形成した。

【０１５６】

【化２２】

【０１５７】次いで、ガラス基板の表面で接触するよう
に１００℃のホットプレート上に５分間保持し、感光性
樹脂層を発色させた。更に、該感光性樹脂層上に、透過
率が三段階に異なり（０％、４６％、９２％）、それぞ
れの領域が青色画素用、緑色画素用、赤色画素用に対応
して配列されたフォトマスクと３６５ｎｍに中心を持つ
バンドパスフィルターとを介して超高圧水銀灯を配置
し、このフォトマスク及びバンドパスフィルターを通し
て超高圧水銀灯により照射しパターニングした。このと
きの照射エネルギーは赤色画素用に対して３００ｍＪ／
ｃｍ²であり、照射強度は３０ｍＷ／ｃｍ²であった。

【０１５８】次に、フォトマスクとバンドパスフィルタ
ーとを取り除き、窒素ガスを吹き付けながら上記と同様
の超高圧水銀灯により照射エネルギー５００ｍＪ／ｃｍ
²で更に全面を露光し、重合硬化した。更に、フィルタ
ー部（感光性樹脂層）の硬化度を促進するために、２２
０℃のオーブンで２０分間焼成し、赤色画素、緑色画
素、青色画素パターンが形成されたカラーフィルターを
得た。

【０１５９】上記パターニング時において、照射によっ
て液晶の螺旋ピッチ（液晶の捻れ力）を大きく変化させ
ることができ、色純度の高い赤色、緑色、青色よりなる
画素パターンを形成することができた。

【０１６０】（実施例４）：ＳＴＮ素子用光学補償膜の
作製

【０１６１】厚み８０μｍのトリアセチルセルロース
（ＴＡＣ）上に、ケン化度９９．５％のポリエチレンビ
ニルアルコール（ＰＶＡ）膜をバーコート法により形成
し、１１０℃下で３分間加熱した。該ＰＶＡ膜上にラビ
ング処理を施し、更に下記処方にて調製した塗布液をバ
ーコーターにより加温塗布し、これを１２０℃のオーブ
ンで３分間乾燥して成膜した。

【０１６２】

【化２３】

【０１６３】次いで、温度１００℃の下、前記膜上から
高圧水銀ランプを用いて紫外線照射（照射エネルギー３
００ｍＪ／ｃｍ²）を行って膜を重合硬化させ、ＳＴＮ
素子用光学補償膜を作製した（以下、「ＳＴＮ補償膜」
と称する。）。この時のＳＴＮ補償膜の膜厚を測定した
ところ５．０μｍであった。また、該ＳＴＮ補償膜の偏
光透過スペクトルプロファイルから、液晶分子の配向
（螺旋構造）が２４０度で膜厚方向に捻れ、その螺旋の
捻れ角（回転角）が２４０度であることが判った。

【０１６４】また、この膜を該膜とは逆向きの捻れ角
（−２４０度）を持つＳＴＮ補償膜を用意し、これらを
合致した部分の液晶分子が直交するように重ね合わせ、
互いに吸収軸が直交する２枚の偏光板の間に挿入して、
目視により観察したところ良好な黒色を示した。したが
って、上記より形成された膜（ＳＴＮ補償膜）は、ＳＴ
Ｎ素子用光学補償膜として作用していることが確認でき
た。

【０１６５】（実施例５）：ＴＮ素子用のリバースツイ
ストドメインの発生防止

【０１６６】ＩＴＯ膜付きのガラス基板の該ＩＴＯ膜上
に、ポリイミド配向膜（ＬＸ−１４００，日立化成デュ
ポン（株）製）塗布液をスピンコーターにより塗布し、
１００℃のオーブンで５分間乾燥した後、２５０℃のオ
ーブンで１時間焼成して配向膜を形成した。更に、該膜
の表面にラビング処理を施してラビング角度が９０度に
なるように配向処理し、配向膜付ガラス基板を２枚作製
した。

【０１６７】上記配向膜付ガラス基板の配向膜が互いに
対向するように配置し、直径６μｍのスペーサビーズを
混合した２液性エポキシ樹脂接着剤により貼り合わせ、
駆動用セルを形成した。該セルの厚みを光干渉法により
測定したところ５．４μｍであった。

【０１６８】前記セル中に、下記組成よりなる組成物を
注入した。 〔組成物〕 ・コレステリック液晶組成物（ＺＬＩ-１１３２，メルク社製）・・９９．９％ ・本発明のキラル剤（既述の例示化合物２−３） ・・・・・・・・ ０．１％

【０１６９】次に、互いに吸収軸が直交する二枚の偏光
板の間に、注入後の駆動用セルを挿入して目視により観
察したところ、リバースツイストドメインの発生は認め
られなかった。したがって、リバースツイストの発生に
よるコントラストの低下がなく、コントラスト、色純度
に優れた画像表示が期待できる。

【０１７０】

【発明の効果】本発明の光学活性化合物は、液晶の捻れ
力（捻れ角）が大きく、優れたキラル剤として応用する
ことができるほか、通常の光学活性化合物としての使用
も可能である。

【０１７１】本発明の液晶組成物においては、前記のご
とき光学活性化合物を用いているので、前記液晶組成物
の目的或は適用用途に応じて少量の添加量で大きなＨＴ
Ｐを得ることができる。

【０１７２】又、本発明のキラル剤は、光反応が極めて
遅いため、光反応型キラル剤と併用して所望の性能を満
たすことが出来る。従って、液晶カラーフィルター、円
偏向分離膜、立体視用眼鏡、偏向マスク等の光学フィル
ム、記録媒体など広範な用途に適用することができる。

【０１７３】又、本発明の液晶カラーフィルターは、前
記のごとき光学活性化合物を用いているので、色純度に
優れた青（Ｂ）、緑（Ｇ）、赤（Ｒ）の３原色よりなる
液晶カラーフィルターとなり得る。

【０１７４】更に、光学フイルム、記録媒体において
も、前記のごとき光学活性化合物を用いたことにより、
液晶性化合物等を適宜選択することにより、種々の特性
を持つ光学フイルムや記録媒体とすることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明の液晶カラーフィルターを製造する工
程の一部を示す概略図である。

【図２】 本発明の液晶カラーフィルターを製造する工
程の一部を示す概略図である。

【図３】 本発明の液晶カラーフィルターを製造する工
程の一部を示す概略図である。

【符号の説明】

１０ 支持体（仮支持体） １２ クッション層（熱可塑性樹脂層） １４，２４ 配向膜 １６ 液晶層（液晶組成物） １８ カバーフィルム ２０ 転写シート ２２ 基板 ２６ カラーフィルター用基板 ２８ 露光マスク

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ // Ｃ０７Ｍ 9:00 Ｃ０７Ｍ 9:00 (72)発明者 市橋 光芳 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写真 フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2H048 AA06 AA12 BA04 BA43 BA47 BA48 BA64 BB02 BB42 2H049 BA05 BA06 BA43 BC05 BC08 BC22 4C022 MA02 4H027 BA01 BD14 DH01 DH03 DH04 DH05

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表される光学活性化
   合物。 【化１】 〔式中、Ｒ¹は、ハロゲン原子、アリール基、アルキニ
   ル基、ホルミル基、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ²、−Ｃ（Ｒ³）＝
   ＣＨ₂、−ＣＨ＝Ｃ（Ｒ⁴）₂を表し、ここで、Ｒ²とＲ³
   はアリール基を、Ｒ⁴はアルコキシカルボニル基、アリ
   ールオキシカルボニル基、シアノ基を表す。Ｌ¹は、ア
   ルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基を表す。ビ
   ナフチル部分は、（Ｒ）又は（Ｓ）のいずれかの軸不斉
   を有する。〕
2. 【請求項２】 下記一般式（II）で表される光学活性化
   合物からなる液晶のキラル剤。 【化２】 〔式中、Ｒ⁵は、水素原子、ハロゲン原子、アリール
   基、アルキニル基、ホルミル基、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ⁶、
   −Ｃ（Ｒ⁷）＝ＣＨ₂、−ＣＨ＝Ｃ（Ｒ⁸）₂を表し、ここ
   で、Ｒ⁶とＲ⁷はアリール基を、Ｒ⁸はアルコキシカルボ
   ニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基を表
   す。Ｌ²は、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレ
   ン基を表す。ビナフチル部分は、（Ｒ）又は（Ｓ）のい
   ずれかの軸不斉を有する。〕
3. 【請求項３】 少なくとも液晶性化合物と請求項２に記
   載のキラル剤を少なくとも１つ含有する液晶組成物。
4. 【請求項４】 重合し得る官能部位を少なくとも１つ有
   する液晶性化合物と、光重合開始剤及び請求項２に記載
   のキラル剤を少なくとも１つ含有する液晶組成物。
5. 【請求項５】 付加重合し得るエチレン性二重結合を少
   なくとも１つ有する液晶性化合物と、光重合開始剤及び
   請求項２に記載のキラル剤を少なくとも１つ含有する液
   晶組成物。
6. 【請求項６】 少なくとも液晶性化合物と請求項２に記
   載のキラル剤を含有する液晶カラーフィルター。
7. 【請求項７】 少なくとも液晶性化合物と請求項２に記
   載のキラル剤を含有する光学フイルム。
8. 【請求項８】 少なくとも液晶性化合物と請求項２に記
   載のキラル剤を含有する記録媒体。