JP2002179665A - ２（５ｈ）−フラノン誘導体の製造方法 - Google Patents
２（５ｈ）−フラノン誘導体の製造方法Info
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- JP2002179665A JP2002179665A JP2000377079A JP2000377079A JP2002179665A JP 2002179665 A JP2002179665 A JP 2002179665A JP 2000377079 A JP2000377079 A JP 2000377079A JP 2000377079 A JP2000377079 A JP 2000377079A JP 2002179665 A JP2002179665 A JP 2002179665A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ２（５Ｈ）−フラノン誘導体を安全に、かつ
効率よく、工業的に有利に製造する方法を提供する。 【解決手段】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は水素原子または置換基を
有していてもよいアルキル基、アリール基もしくはアラ
ルキル基を表す。）で示されるフルフラール誘導体を、
水中で過酸化水素と反応させることを特徴とする一般式
（ＩＩ） 【化２】 （式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は前記定義のとおりであ
る。）で示される２（５Ｈ）−フラノン誘導体の製造方
法。
効率よく、工業的に有利に製造する方法を提供する。 【解決手段】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は水素原子または置換基を
有していてもよいアルキル基、アリール基もしくはアラ
ルキル基を表す。）で示されるフルフラール誘導体を、
水中で過酸化水素と反応させることを特徴とする一般式
（ＩＩ） 【化２】 （式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は前記定義のとおりであ
る。）で示される２（５Ｈ）−フラノン誘導体の製造方
法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、２（５Ｈ）−フラ
ノン誘導体の製造方法に関する。本発明で得られる２
（５Ｈ）−フラノン誘導体は、医薬、農薬等の合成中間
体、例えば免疫抑制作用や抗掻痒作用を有する５，８−
ジヒドロキシ−３−メチル−４（９Ｈ）−ナフト［２，
３−ｃ］フラノンまたはその誘導体（ＷＯ９８／３２７
５０号公報参照）やシクロオキシナーゼ−２阻害剤であ
る３−フェニル−４−（４−メチルスルホニル）フェニ
ル−２（５Ｈ）−フラノン（特開平１１−５１２７５４
号公報参照）などの合成中間体として、また、レジスト
用樹脂の原料（特開平１０−２１８９４１号公報参照）
として有用である。
ノン誘導体の製造方法に関する。本発明で得られる２
（５Ｈ）−フラノン誘導体は、医薬、農薬等の合成中間
体、例えば免疫抑制作用や抗掻痒作用を有する５，８−
ジヒドロキシ−３−メチル−４（９Ｈ）−ナフト［２，
３−ｃ］フラノンまたはその誘導体（ＷＯ９８／３２７
５０号公報参照）やシクロオキシナーゼ−２阻害剤であ
る３−フェニル−４−（４−メチルスルホニル）フェニ
ル−２（５Ｈ）−フラノン（特開平１１−５１２７５４
号公報参照）などの合成中間体として、また、レジスト
用樹脂の原料（特開平１０−２１８９４１号公報参照）
として有用である。
【０００２】
【従来の技術】２（５Ｈ）−フラノン誘導体の製造方法
は数多く報告されており、例えば（１）ロジウム触媒の
存在下、アセチレンを水性ガスと反応させる方法［ケミ
ストリー レターズ（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅｔｔｅ
ｒｓ）、７巻、１３０５頁（１９９２年）参照］、
（２）２，５−ジヒドロフランの２位をコバルト触媒を
用いて酸化する方法［ジャーナル オブ モレキュラー
キャタリシス（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｏｌｅｃｕ
ｌａｒ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ）、７２巻、１４３頁（１
９９２年）参照］、（３）２−ブテン−１,４−ジオー
ルをルテニウム触媒により環化を伴って酸化する方法
［テトラヘドロン（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ）、４３
巻、１７号、３９０３頁（１９８７年）参照］、（４）
β，γ−ジクロロ酪酸を炭酸カルシウムで処理する方法
［工業化学雑誌、７３巻、７号、４１４頁（１９７０
年）参照］、（５）フルフラールをハロゲン化炭化水素
中で過酸化水素と反応させる方法［シンセシス（Ｓｙｎ
ｔｈｅｓｉｓ）、８巻、７８６頁（１９８５年）、また
はオーガニック プレパレーションズ アンド プロセデ
ュアーズインターナショナル（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｐｒｅ
ｐａｒａｔｉｏｎｓ ＆ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅｓ Ｉｎ
ｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）、２１５頁（１９９５年）
参照］などが知られている。
は数多く報告されており、例えば（１）ロジウム触媒の
存在下、アセチレンを水性ガスと反応させる方法［ケミ
ストリー レターズ（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅｔｔｅ
ｒｓ）、７巻、１３０５頁（１９９２年）参照］、
（２）２，５−ジヒドロフランの２位をコバルト触媒を
用いて酸化する方法［ジャーナル オブ モレキュラー
キャタリシス（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｏｌｅｃｕ
ｌａｒ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ）、７２巻、１４３頁（１
９９２年）参照］、（３）２−ブテン−１,４−ジオー
ルをルテニウム触媒により環化を伴って酸化する方法
［テトラヘドロン（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ）、４３
巻、１７号、３９０３頁（１９８７年）参照］、（４）
β，γ−ジクロロ酪酸を炭酸カルシウムで処理する方法
［工業化学雑誌、７３巻、７号、４１４頁（１９７０
年）参照］、（５）フルフラールをハロゲン化炭化水素
中で過酸化水素と反応させる方法［シンセシス（Ｓｙｎ
ｔｈｅｓｉｓ）、８巻、７８６頁（１９８５年）、また
はオーガニック プレパレーションズ アンド プロセデ
ュアーズインターナショナル（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｐｒｅ
ｐａｒａｔｉｏｎｓ ＆ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅｓ Ｉｎ
ｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）、２１５頁（１９９５年）
参照］などが知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記
（１）の方法は、高価なロジウム触媒を使用する上、一
酸化炭素圧が１００気圧という高圧下で実施するため、
工業的製法としては問題がある。上記（２）および
（３）の方法は、環境や人体に対して有害なコバルト触
媒または高価なルテニウム触媒を使用することから、大
量合成には適さない。上記（４）の方法は、原料である
β，γ−ジクロロ酪酸を得るまでに多数の工程を要する
ため、工業的製法として適していない。
（１）の方法は、高価なロジウム触媒を使用する上、一
酸化炭素圧が１００気圧という高圧下で実施するため、
工業的製法としては問題がある。上記（２）および
（３）の方法は、環境や人体に対して有害なコバルト触
媒または高価なルテニウム触媒を使用することから、大
量合成には適さない。上記（４）の方法は、原料である
β，γ−ジクロロ酪酸を得るまでに多数の工程を要する
ため、工業的製法として適していない。
【０００４】一方、上記（５）の方法は、極めて安価で
入手容易なフルフラールと過酸化水素を原料とするた
め、コスト面で非常に有効な方法であるが、溶媒とし
て、環境に有害な塩化メチレン、１，２−ジクロロエタ
ン等のハロゲン化炭化水素を溶媒として用いている。こ
れらハロゲン化炭化水素溶媒を排水中に混入して廃棄す
る場合には、他の汎用の溶媒（例えば炭化水素類、酢酸
エステル類、アルコール類など）に比べてより厳しく管
理されなければならない。この方法ではこれらハロゲン
化炭化水素溶媒と接触した排水が大量に生じるため、排
水処理等にかかる負担が大きく、必ずしも工業的に有利
な製造方法とは言い難い。
入手容易なフルフラールと過酸化水素を原料とするた
め、コスト面で非常に有効な方法であるが、溶媒とし
て、環境に有害な塩化メチレン、１，２−ジクロロエタ
ン等のハロゲン化炭化水素を溶媒として用いている。こ
れらハロゲン化炭化水素溶媒を排水中に混入して廃棄す
る場合には、他の汎用の溶媒（例えば炭化水素類、酢酸
エステル類、アルコール類など）に比べてより厳しく管
理されなければならない。この方法ではこれらハロゲン
化炭化水素溶媒と接触した排水が大量に生じるため、排
水処理等にかかる負担が大きく、必ずしも工業的に有利
な製造方法とは言い難い。
【０００５】さらに、上記（５）の方法では、反応終了
直後は２（５Ｈ）−フラノン誘導体とその異性体である
２（３Ｈ）−フラノン誘導体の混合物が得られるため、
トリエチルアミンなどの塩基を添加して２（３Ｈ）−フ
ラノン誘導体を２（５Ｈ）−フラノン誘導体に異性化さ
せる必要があり、操作上煩雑である。
直後は２（５Ｈ）−フラノン誘導体とその異性体である
２（３Ｈ）−フラノン誘導体の混合物が得られるため、
トリエチルアミンなどの塩基を添加して２（３Ｈ）−フ
ラノン誘導体を２（５Ｈ）−フラノン誘導体に異性化さ
せる必要があり、操作上煩雑である。
【０００６】しかして、本発明の目的は、２（５Ｈ）−
フラノン誘導体を、安全にかつ効率よく、工業的に有利
に製造し得る方法を提供することにある。
フラノン誘導体を、安全にかつ効率よく、工業的に有利
に製造し得る方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、極めて安
価な原料を使用する上記の従来技術（５）に着目し、鋭
意検討した結果、溶媒として水のみを用いることによ
り、有害なハロゲン化炭化水素溶媒を使用せず、しかも
非常に効率よく２（５Ｈ）−フラノン誘導体が生成する
ことを見出し、本発明を完成した。
価な原料を使用する上記の従来技術（５）に着目し、鋭
意検討した結果、溶媒として水のみを用いることによ
り、有害なハロゲン化炭化水素溶媒を使用せず、しかも
非常に効率よく２（５Ｈ）−フラノン誘導体が生成する
ことを見出し、本発明を完成した。
【０００８】すなわち、本発明は、一般式（Ｉ）
【０００９】
【化３】
【００１０】（式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は水素原子ま
たは置換基を有していてもよいアルキル基、アリール基
もしくはアラルキル基を表す。）で示されるフルフラー
ル誘導体〔以下、これをフルフラール誘導体（Ｉ）と称
する〕を、水中で過酸化水素と反応させることを特徴と
する一般式（ＩＩ）
たは置換基を有していてもよいアルキル基、アリール基
もしくはアラルキル基を表す。）で示されるフルフラー
ル誘導体〔以下、これをフルフラール誘導体（Ｉ）と称
する〕を、水中で過酸化水素と反応させることを特徴と
する一般式（ＩＩ）
【００１１】
【化４】
【００１２】（式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は前記定義の
とおりである。）で示される２（５Ｈ）−フラノン誘導
体〔以下、これを２（５Ｈ）−フラノン誘導体（ＩＩ）
と称する〕の製造方法である。
とおりである。）で示される２（５Ｈ）−フラノン誘導
体〔以下、これを２（５Ｈ）−フラノン誘導体（ＩＩ）
と称する〕の製造方法である。
【００１３】
【発明の実施の形態】上記一般式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ
3がそれぞれ表すアルキル基としては、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基な
どの直鎖状または分岐状のアルキル基が挙げられる。こ
れらのアルキル基は置換基を有していてもよく、かかる
置換基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロ
ポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシル基；ニトロ基
などが挙げられる。
3がそれぞれ表すアルキル基としては、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基な
どの直鎖状または分岐状のアルキル基が挙げられる。こ
れらのアルキル基は置換基を有していてもよく、かかる
置換基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロ
ポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシル基；ニトロ基
などが挙げられる。
【００１４】Ｒ1、Ｒ2およびＲ3がそれぞれ表すアリー
ル基としては、例えばフェニル基、ナフチル基などが挙
げられ、アラルキル基としては、例えばベンジル基、１
−ナフチルメチル基、フェネチル基などが挙げられる。
これらのアリール基およびアラルキル基は置換基を有し
ていてもよく、かかる置換基としては、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などのアルキル
基；トリフルオロメチル基；メトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシル基；ニト
ロ基；フェニル基、ｐ−メトキシフェニル基などのアリ
ール基などが挙げられる。
ル基としては、例えばフェニル基、ナフチル基などが挙
げられ、アラルキル基としては、例えばベンジル基、１
−ナフチルメチル基、フェネチル基などが挙げられる。
これらのアリール基およびアラルキル基は置換基を有し
ていてもよく、かかる置換基としては、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などのアルキル
基；トリフルオロメチル基；メトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシル基；ニト
ロ基；フェニル基、ｐ−メトキシフェニル基などのアリ
ール基などが挙げられる。
【００１５】過酸化水素の使用量は、フルフラール誘導
体（Ｉ）に対して０．１〜１０モル倍の範囲が好まし
く、０．５〜３モル倍の範囲がより好ましい。過酸化水
素はそのまま、または水溶液として用いられる。安全性
の観点から過酸化水素の水溶液として用いるのがより好
ましい。
体（Ｉ）に対して０．１〜１０モル倍の範囲が好まし
く、０．５〜３モル倍の範囲がより好ましい。過酸化水
素はそのまま、または水溶液として用いられる。安全性
の観点から過酸化水素の水溶液として用いるのがより好
ましい。
【００１６】本発明では、溶媒として、他の有機溶媒に
比べて極めて安価である水を使用する。水の使用量に特
に制限はないが、フルフラール誘導体（Ｉ）に対して
０．１〜３００重量倍の範囲であるのが好ましく、０．
５〜１００重量倍の範囲であるのがより好ましい。な
お、過酸化水素を水溶液として使用する場合は、その水
溶液の溶媒をそのまま反応溶媒として使用することがで
きる。
比べて極めて安価である水を使用する。水の使用量に特
に制限はないが、フルフラール誘導体（Ｉ）に対して
０．１〜３００重量倍の範囲であるのが好ましく、０．
５〜１００重量倍の範囲であるのがより好ましい。な
お、過酸化水素を水溶液として使用する場合は、その水
溶液の溶媒をそのまま反応溶媒として使用することがで
きる。
【００１７】また、過酸化水素の反応性を高めるため
に、酸を共存させてもよい。酸としては、蟻酸、酢酸、
安息香酸等のカルボン酸が好ましく、蟻酸がより好まし
い。酸を共存させる場合、その使用量に特に制限はない
が、過酸化水素に対して０．０１〜１００モル倍の範囲
が好ましく、０．０１〜１．０モル倍の範囲がより好ま
しい。
に、酸を共存させてもよい。酸としては、蟻酸、酢酸、
安息香酸等のカルボン酸が好ましく、蟻酸がより好まし
い。酸を共存させる場合、その使用量に特に制限はない
が、過酸化水素に対して０．０１〜１００モル倍の範囲
が好ましく、０．０１〜１．０モル倍の範囲がより好ま
しい。
【００１８】また、反応を円滑に進行させる観点から、
反応系に無機塩を共存させてもよい。かかる無機塩とし
ては、例えば硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、塩化ナト
リウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、臭化ナトリウ
ム、臭化カリウム、臭化カルシウム、硝酸ナトリウム、
硝酸カリウムなどが使用される。無機塩を共存させる場
合、その使用量に特に制限はないが、フルフラール誘導
体（Ｉ）に対して０．０１〜１０重量倍の範囲が好まし
く、０．１〜２重量倍の範囲がより好ましい。
反応系に無機塩を共存させてもよい。かかる無機塩とし
ては、例えば硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、塩化ナト
リウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、臭化ナトリウ
ム、臭化カリウム、臭化カルシウム、硝酸ナトリウム、
硝酸カリウムなどが使用される。無機塩を共存させる場
合、その使用量に特に制限はないが、フルフラール誘導
体（Ｉ）に対して０．０１〜１０重量倍の範囲が好まし
く、０．１〜２重量倍の範囲がより好ましい。
【００１９】さらに、反応を円滑に進行させる観点か
ら、反応系に塩基を共存させてもよい。かかる塩基とし
ては、例えば炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチ
ウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウムなどの炭酸
塩；炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素
リチウムなどの炭酸水素塩；水酸化カリウム、水酸化ナ
トリウム、水酸化リチウム、水酸化カルシウム、水酸化
マグネシウムなどの水酸化物などが使用される。その中
でも、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムが特に好ましい。
塩基を共存させる場合、その使用量は、フルフラール誘
導体（Ｉ）に対して０．００１〜１．０モル倍の範囲が
好ましく、０．００１〜０．２モル倍の範囲がより好ま
しい。
ら、反応系に塩基を共存させてもよい。かかる塩基とし
ては、例えば炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチ
ウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウムなどの炭酸
塩；炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素
リチウムなどの炭酸水素塩；水酸化カリウム、水酸化ナ
トリウム、水酸化リチウム、水酸化カルシウム、水酸化
マグネシウムなどの水酸化物などが使用される。その中
でも、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムが特に好ましい。
塩基を共存させる場合、その使用量は、フルフラール誘
導体（Ｉ）に対して０．００１〜１．０モル倍の範囲が
好ましく、０．００１〜０．２モル倍の範囲がより好ま
しい。
【００２０】反応温度は、２０〜１００℃の範囲が好ま
しく、４０〜８０℃の範囲がより好ましい。反応温度が
２０℃よりも低い場合には、反応の進行が遅くなる傾向
にあり、反応温度が１００℃より高い場合には、原料お
よび過酸化水素の分解が進行する傾向にあり、いずれの
場合も好ましくない。
しく、４０〜８０℃の範囲がより好ましい。反応温度が
２０℃よりも低い場合には、反応の進行が遅くなる傾向
にあり、反応温度が１００℃より高い場合には、原料お
よび過酸化水素の分解が進行する傾向にあり、いずれの
場合も好ましくない。
【００２１】反応は、フルフラール誘導体（Ｉ）および
必要に応じて水、無機塩、塩基、カルボン酸を混合し、
所定の温度で過酸化水素水を反応系に滴下して撹拌する
ことにより行うのが好ましい。反応後、反応混合液にト
ルエン、酢酸エチル、ジイソプロピルエーテルなどの有
機溶媒を添加して抽出した後、有機層の溶媒を除去する
ことにより２（５Ｈ）−フラノン誘導体（ＩＩ）を単離
することができる。なお、このようにして得られた２
（５Ｈ）−フラノン誘導体（ＩＩ）は、必要に応じて再
結晶、蒸留、カラムクロマトグラフィーなどの通常の精
製手段により、その純度をさらに高めることもできる。
必要に応じて水、無機塩、塩基、カルボン酸を混合し、
所定の温度で過酸化水素水を反応系に滴下して撹拌する
ことにより行うのが好ましい。反応後、反応混合液にト
ルエン、酢酸エチル、ジイソプロピルエーテルなどの有
機溶媒を添加して抽出した後、有機層の溶媒を除去する
ことにより２（５Ｈ）−フラノン誘導体（ＩＩ）を単離
することができる。なお、このようにして得られた２
（５Ｈ）−フラノン誘導体（ＩＩ）は、必要に応じて再
結晶、蒸留、カラムクロマトグラフィーなどの通常の精
製手段により、その純度をさらに高めることもできる。
【００２２】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるも
のではない。
るが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるも
のではない。
【００２３】実施例１ 温度計、メカニカルスターラー、滴下漏斗を装備した容
量１０００ｍｌの三つ口フラスコ中に、フルフラール９
６．０９ｇ（１．００ｍｏｌ）、無水硫酸ナトリウム３
２．０３ｇ（０．２２５ｍｏｌ）、８８％蟻酸１３．０
９ｇ（純分換算：０．２５０ｍｏｌ）、炭酸カリウム
３．４６ｇ（０．０２５０ｍｍｏｌ）を入れて、フラス
コ内を窒素置換した後、攪拌しながら内温５０℃に加熱
した。次いで、３０％過酸化水素水１３６ｇ（純分換
算：１．３０ｍｏｌ）を内温を５０〜５５℃に保ちなが
ら５時間で滴下し、滴下終了後、さらに５０〜５５℃で
５時間加熱攪拌した。室温まで冷却した後、２０％チオ
硫酸ナトリウム水溶液を攪拌しながら３０℃以下で滴下
し、残存の過酸化水素がなくなったことをヨウ素試験紙
で確認した。これに酢酸エチル４００ｇを加え１５分間
室温にて攪拌した後、分液漏斗に移して水層を除去し、
減圧下に酢酸エチル等の低沸分を除去した。残留物を減
圧蒸留することにより、下記の物性を有する２（５Ｈ）
−フラノン４６．２ｇを得た（単離収率５５％）。
量１０００ｍｌの三つ口フラスコ中に、フルフラール９
６．０９ｇ（１．００ｍｏｌ）、無水硫酸ナトリウム３
２．０３ｇ（０．２２５ｍｏｌ）、８８％蟻酸１３．０
９ｇ（純分換算：０．２５０ｍｏｌ）、炭酸カリウム
３．４６ｇ（０．０２５０ｍｍｏｌ）を入れて、フラス
コ内を窒素置換した後、攪拌しながら内温５０℃に加熱
した。次いで、３０％過酸化水素水１３６ｇ（純分換
算：１．３０ｍｏｌ）を内温を５０〜５５℃に保ちなが
ら５時間で滴下し、滴下終了後、さらに５０〜５５℃で
５時間加熱攪拌した。室温まで冷却した後、２０％チオ
硫酸ナトリウム水溶液を攪拌しながら３０℃以下で滴下
し、残存の過酸化水素がなくなったことをヨウ素試験紙
で確認した。これに酢酸エチル４００ｇを加え１５分間
室温にて攪拌した後、分液漏斗に移して水層を除去し、
減圧下に酢酸エチル等の低沸分を除去した。残留物を減
圧蒸留することにより、下記の物性を有する２（５Ｈ）
−フラノン４６．２ｇを得た（単離収率５５％）。
【００２４】1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3、
ＴＭＳ、ｐｐｍ） δ：７．５６（ｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝
１．９，５．８Ｈｚ）、６．１４（ｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝
２．４，５．８Ｈｚ）、４．８８（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝
１．９，２．４Ｈｚ）
ＴＭＳ、ｐｐｍ） δ：７．５６（ｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝
１．９，５．８Ｈｚ）、６．１４（ｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝
２．４，５．８Ｈｚ）、４．８８（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝
１．９，２．４Ｈｚ）
【００２５】
【発明の効果】本発明の方法によれば、２（５Ｈ）−フ
ラノン誘導体（ＩＩ）を、安全に、かつ効率よく、工業
的に有利に製造することができる。
ラノン誘導体（ＩＩ）を、安全に、かつ効率よく、工業
的に有利に製造することができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は水素原子または置換基を
有していてもよいアルキル基、アリール基もしくはアラ
ルキル基を表す。）で示されるフルフラール誘導体を、
水中で過酸化水素と反応させることを特徴とする一般式
（ＩＩ） 【化２】 （式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は前記のとおりである。）
で示される２（５Ｈ）−フラノン誘導体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000377079A JP2002179665A (ja) | 2000-12-12 | 2000-12-12 | ２（５ｈ）−フラノン誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000377079A JP2002179665A (ja) | 2000-12-12 | 2000-12-12 | ２（５ｈ）−フラノン誘導体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| SU1715806A1 (ru) * | 1987-06-30 | 1992-02-28 | Краснодарский политехнический институт | Способ получени 5-окси-2(5Н)-фуранона |
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|---|---|---|---|---|
| SU1715806A1 (ru) * | 1987-06-30 | 1992-02-28 | Краснодарский политехнический институт | Способ получени 5-окси-2(5Н)-фуранона |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11912656B2 (en) | 2018-12-21 | 2024-02-27 | Nederlandse Organisatie Voor Toegepast-Natuurwetenschappelijk Onderzoek Tno | Oxidation of 5-hydroxy-2-furanone to maleates |
| US12145905B2 (en) | 2018-12-21 | 2024-11-19 | Nederlandse Organisatie Voor Toegepast-Natuurwetenschappelijk Onderzoek Tno | Oxidative preparation of maleic acid |
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