JP2002173558A - ポリオレフィン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 難燃性に優れ、特に燃焼時の形状保持効果に
よって優れた難燃性を発現し、かつ、機械的強度及び熱
的特性にも優れるポリオレフィン系樹脂組成物、それを
用いてなる電線被覆用又はシース用の熱可塑性樹脂、及
び、絶縁電線を提供する。 【解決手段】 ポリオレフィン系樹脂１００重量部及び
層状珪酸塩０．１〜１００重量部からなるポリオレフィ
ン系樹脂組成物であって、５０ｋＷ／ｍ^２の加熱条件下
で３０分間加熱し燃焼することにより得られた燃焼残渣
を０．１ｃｍ／ｓで圧縮したときの降伏点応力が４．９
×１０^３Ｐａ以上であるポリオレフィン系樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、優れた難燃性を発
現するポリオレフィン系樹脂組成物、それを用いてなる
電線被覆用又はシース用の熱可塑性樹脂、及び、絶縁電
線に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリオレフィン系樹脂は、近年、廃プラ
スチックの処理や環境ホルモンの問題から、環境に優し
い材料として注目されている。具体的には、ポリ塩化ビ
ニル系樹脂の代替材料として、ポリエチレン系樹脂やポ
リプロピレン系樹脂が検討されている。

【０００３】しかしながら、ポリオレフィン系樹脂は、
非極性であるため、印刷性、接着性、難燃性等の機能を
発現させることは非常に困難である。特に、ポリオレフ
ィン系樹脂は最も燃焼性の高い樹脂の一つであるので、
難燃性を発現させることは最も困難な課題となってお
り、現状では、含ハロゲン難燃剤をポリオレフィン系樹
脂中に練り込むことによって対処している例が多い。

【０００４】含ハロゲン難燃剤は、難燃化の効果も高
く、成型性の低下や成型体の機械的強度の低下も比較的
少ないが、これを使用した場合、成型加工時や燃焼時に
多量のハロゲン系ガスを発生するおそれがあり、発生し
たガスにより機器が腐食したり、人体への影響が懸念さ
れたりするので、安全性の面からハロゲン含有化合物を
使用しない、いわゆるノンハロゲン難燃化処理方法が強
く望まれている。

【０００５】ポリオレフィン系樹脂のノンハロゲン難燃
化技術の一つとして、燃焼時に有毒なガスを発生しな
い、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性
炭酸マグネシウム等の金属化合物をポリオレフィン系樹
脂に添加する方法が特開昭５７−１６５４３７号公報や
特開昭６１−３６３４３号公報等に開示されている。

【０００６】しかしながら、易燃性のポリオレフィン系
樹脂に充分な難燃性を付与するためには、上記金属化合
物を多量に添加する必要があり、その結果、得られる成
型体の機械的強度が著しく低下し、実用に供することが
難しいという問題点がある。

【０００７】上記金属化合物のなかでも、水酸化アルミ
ニウムや水酸化マグネシウム等の金属水酸化物をポリオ
レフィン系樹脂に添加した場合は、燃焼時において被膜
層を形成することができず、脆い灰分が露出し、残渣が
脱落していくため、断熱層としての機能を早期に失うう
えに、材料の変形による延焼をくい止めることができな
いという問題点がある。

【０００８】また、リン系難燃剤をポリオレフィン系樹
脂に添加し、燃焼時における表面被膜形成による酸素遮
断効果を利用し、難燃性を発現させる方法が提案されて
いる。しかしながら、易燃性のポリオレフィン系樹脂に
充分な難燃性を付与するためには、多量のリン系難燃剤
を添加する必要があり、その結果、得られる成型体の機
械的強度が著しく低下し、実用に供することが難しいと
いう問題点がある。

【０００９】リン系難燃剤をポリオレフィン系樹脂に添
加した場合は、局所的に被膜を形成するものの、強固な
被膜層を連続層として形成することはできない。また、
局所的に形成される被膜の機械的強度は非常に弱く、燃
焼時において、脆い灰分が露出し、残渣が脱落していく
ため、断熱層としての機能を早期に失ううえに、材料の
変形による延焼をくい止めることができないという問題
点がある。

【００１０】また、特開平６−２４７０号公報では、ポ
リオレフィン系樹脂に、赤リン又はリン化合物、及び、
膨張性黒鉛が添加された樹脂組成物が開示されている。
この樹脂組成物は、酸素指数から見た場合には、充分な
難燃性を有するものの、局所的にしか被膜を形成でき
ず、強固な被膜層を連続層として形成することができな
い。また、局所的な被膜の機械的強度は非常に弱く、燃
焼時において、脆い灰分が露出し、残渣が脱落していく
ため、断熱層としての機能を早期に失ううえに、材料の
変形による延焼をくい止めることができないという問題
点がある。

【００１１】このため、ポリオレフィン系樹脂は、例え
ば、シート状に成型した難燃材料として壁の裏打ち材に
使用した場合、表面を１０００℃に加熱した場合の裏面
の温度を２６０℃以下に抑えるという耐火試験や防火試
験の基準を満たすことができず、耐火性が不充分である
だけでなく、耐火試験や防火試験において脆い灰分だけ
が残り、残渣が脱落するため、断熱層としての機能を早
期に失うという問題点がある。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記に鑑
み、難燃性に優れ、特に燃焼時の形状保持効果によって
優れた難燃性を発現し、かつ、機械的強度及び熱的特性
にも優れるポリオレフィン系樹脂組成物、それを用いて
なる電線被覆用又はシース用の熱可塑性樹脂、及び、絶
縁電線を提供することを目的とする。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明は、ポリオレフィ
ン系樹脂１００重量部及び層状珪酸塩０．１〜１００重
量部からなるポリオレフィン系樹脂組成物であって、５
０ｋＷ／ｍ^２の加熱条件下で３０分間加熱し燃焼するこ
とにより得られた燃焼残渣を０．１ｃｍ／ｓで圧縮した
ときの降伏点応力が４．９×１０^３Ｐａ以上であるポリ
オレフィン系樹脂組成物である。以下に本発明を詳述す
る。

【００１４】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、
ポリオレフィン系樹脂１００重量部及び層状珪酸塩０．
１〜１００重量部からなるものである。本発明で用いら
れるポリオレフィン系樹脂は、重合性二重結合を有する
オレフィン系単量体を重合してなるものである。

【００１５】上記オレフィン系単量体としては特に限定
されず、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、
１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オク
テン、４−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィン
や、ブタジエン、イソプレン等の共役ジエン等が挙げら
れる。これらのオレフィン系単量体は、単独で用いられ
ても良いし、２種以上が併用されても良い。

【００１６】上記ポリオレフィン系樹脂としては特に限
定されず、例えば、エチレンの単独重合体、エチレンと
α−オレフィンとの共重合体、エチレンと（メタ）アク
リル酸との共重合体、エチレンと（メタ）アクリル酸エ
ステルとの共重合体、エチレンと酢酸ビニルとの共重合
体、プロピレンの単独重合体、プロピレンとα−オレフ
ィンとの共重合体、プロピレンとエチレンとのランダム
共重合体又はブロック共重合体、ブテンの単独重合体、
ブタジエンやイソプレン等の共役ジエンの単独重合体又
は共重合体等が挙げられる。これらのポリオレフィン系
樹脂は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用
されても良い。なお、本明細書において、（メタ）アク
リルとは、アクリル又はメタクリルを意味する。

【００１７】上記ポリオレフィン系樹脂のなかでも、エ
チレンの単独重合体、プロピレンの単独重合体、エチレ
ン又はプロピレンとこれらと共重合可能なα−オレフィ
ンとの共重合体、エチレンと（メタ）アクリル酸エステ
ルとの共重合体、又は、エチレンと酢酸ビニルとの共重
合体が好適に用いられる。これらのポリオレフィン系樹
脂は、単独で用いられても良いし、２種以上が併用され
ても良い。

【００１８】上記ポリオレフィン系樹脂の分子量及び分
子量分布としては特に限定されないが、重量平均分子量
が５０００〜５００万であることが好ましく、より好ま
しくは２万〜３０万であり、分子量分布（重量平均分子
量／数平均分子量）は１．１〜８０であることが好まし
く、より好ましくは１．５〜４０である。本発明で用い
られる層状珪酸塩は、層間を含む結晶構造中に交換性陽
イオンを有する珪酸塩鉱物である。

【００１９】上記層状珪酸塩としては特に限定されず、
例えば、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライ
ト、バイデライト、スティブンサイト、ノントロナイト
等のスメクタイト系粘土鉱物；バーミキュライト、ハロ
イサイト、膨潤性マイカ等が挙げられ、なかでもモンモ
リロナイト及び膨潤性マイカが好適に用いられる。これ
らの層状珪酸塩は、単独で用いられても良いし、２種以
上が併用されても良い。上記層状珪酸塩は、天然品であ
っても良く、合成品であっても良い。

【００２０】上記層状珪酸塩としては、下記式（１）で
定義される形状異方性効果の大きいスメクタイト系粘土
鉱物や膨潤性マイカを用いることが、ポリオレフィン系
樹脂組成物及び成型体の機械的強度やガスバリア性向上
の観点からより好ましい。 形状異方性効果＝結晶表面（ａ）の面積／結晶表面（ｂ）の面積…（１） 上記層状珪酸塩の陽イオン交換容量としては特に限定さ
れないが、５０〜２００ミリ等量／１００ｇであること
が好ましい。５０ミリ等量／１００ｇ未満であると、イ
オン交換により結晶層間にインターカレートされるカチ
オン系界面活性剤の量が少なくなるため、層間が充分に
非極性化されないことがあり、一方、２００ミリ等量／
１００ｇを超えると、層状珪酸塩の層間の結合力が強固
となり、結晶薄片が剥離し難くなることがある。

【００２１】上記交換性陽イオンとしては特に限定され
ず、例えば、ナトリウムやカリウム等の一価の金属イオ
ンが挙げられる。その他の金属イオンで交換性陽イオン
を交換する場合には、イオン交換することにより層状珪
酸塩の酸性度がイオン交換前より向上する効果を有する
金属イオンで交換することが好ましい。層状珪酸塩の酸
性度が向上すると、ポリオレフィン系樹脂やポリオレフ
ィン系樹脂に添加する添加剤との反応性が向上し易くな
って、層状珪酸塩の分散性が向上する。

【００２２】本発明で用いられる層状珪酸塩は、結晶構
造中の交換性陽イオンが二価の金属イオンでイオン交換
されていることが好ましい。二価を超える金属イオンで
イオン交換されると、層状珪酸塩の層間結合力が強くな
って、層間剥離（デラミネーション）が進行しなくなる
ことがある。

【００２３】上記二価の金属イオンとしては特に限定さ
れず、例えば、ニッケル、マグネシウム、カルシウム等
が挙げられる。これらの金属イオンでイオン交換するこ
とにより層状珪酸塩の酸性度を向上させる効果は、ニッ
ケル、マグネシウム、カルシウムの順に大きくなる。

【００２４】ニッケル、マグネシウム、カルシウム等の
二価の金属イオンでイオン交換することにより、層状珪
酸塩の結晶薄片の水酸基の酸性度が向上することは、例
えば、ＮＩＳＨＩＨＡＭＡらにより「Ｃｌａｙ Ｍａｔ
ｅｒｉａｌｓ」（１９９７，３２，ｐ６４５〜６５１）
等で報告されている。上記二価の金属イオンのなかで
も、焼結時の結晶薄片同士の結合力が向上し、強固な焼
結被膜を形成し易くなることから、ニッケルイオンやマ
グネシウムイオンが好ましい。

【００２５】本発明で用いられる層状珪酸塩は、その結
晶構造中にカチオン系界面活性剤を含有することが好ま
しい。層状珪酸塩の結晶構造中にカチオン系界面活性剤
を含有させる方法としては、例えば、層状珪酸塩の結晶
構造中に交換性陽イオンとして存在する金属イオンの一
部又は全てをカチオン系界面活性剤で交換する方法が挙
げられる。上記カチオン系界面活性剤としては特に限定
されず、例えば、４級アンモニウム塩、４級ホスホニウ
ム塩等が挙げられる。

【００２６】上記４級アンモニウム塩としては特に限定
されず、例えば、ラウリルトリメチルアンモニウム塩、
ステアリルトリメチルアンモニウム塩、トリオクチルア
ンモニウム塩、ジステアリルジメチルアンモニウム塩、
ジ硬化牛脂ジメチルアンモニウム塩、ジステアリルジベ
ンジルアンモニウム塩等の四級アンモニウム塩構造を有
する（共）重合体等が挙げられる。これらの４級アンモ
ニウム塩は、単独で用いられても良いし、２種以上が併
用されても良い。なお、本明細書において、（共）重合
体とは、重合体又は共重合体を意味する。

【００２７】上記４級アンモニウム塩構造を有する
（共）重合体としては特に限定されず、例えば、アミノ
基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基等を有する
（メタ）アクリル系モノマーの単独重合体や、これらの
（メタ）アクリル系モノマーと他の（メタ）アクリル系
モノマー及び／若しくはスチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン等のスチレン系モノマーとの共重合
体等を塩酸等で４級アンモニウム塩化することにより得
られる（共）重合体が挙げられる。これらの４級アンモ
ニウム塩構造を有する（共）重合体は、単独で用いられ
ても良いし、２種以上が併用されても良い。

【００２８】上記カチオン系界面活性剤として、酸素含
有割合の高い（共）重合体やスチレン等の芳香族環を有
する（共）重合体が用いられると、有機不燃被膜の形成
が促進されるため、難燃性が向上する。また、上記層状
珪酸塩の層間に交換性陽イオンとして含有される金属イ
オンが長鎖（共）重合体で交換されると、層状珪酸塩が
剥離分散し易くなり、燃焼時に均一な無機焼結被膜が形
成されるため、難燃性が向上する。

【００２９】上記４級ホスホニウム塩としては特に限定
されず、例えば、ドデシルトリフェニルホスホニウム塩
（ＤＴＰＢ）、メチルトリフェニルホスホニウム塩、ラ
ウリルトリメチルホスホニウム塩、ステアリルトリメチ
ルホスホニウム塩、トリオクチルホスホニウム塩、ジス
テアリルジメチルホスホニウム塩、ジステアリルベンジ
ルホスホニウム塩等が挙げられる。これらの４級ホスホ
ニウム塩は、単独で用いられても良いし、２種類以上が
併用されても良い。

【００３０】上記カチオン系界面活性剤として４級ホス
ホニウム塩を用いることにより、燃焼時に層状珪酸塩の
層間にインターカラントが固定化しやすくなり、難燃性
向上効果が大きくなる。これは、４級アンモニウム塩や
その他のインターカラントよりも４級ホスホニウム塩の
方がそれ自体の難燃性が高いことによる。

【００３１】また、４級ホスホニウム塩はリンを含むの
で、後述するリン系化合物が有する機能と同様に、燃焼
時に表面被膜を形成し、酸素遮断効果を発揮する。この
場合、難燃剤としてリン系化合物を単独でポリオレフィ
ン系樹脂に添加した場合と比較して、層状珪酸塩の結晶
薄片近傍にリン成分が存在することになるので、結晶薄
片とリン成分との相互作用により、より効果的な被膜形
成が行われる。

【００３２】上記４級ホスホニウム塩のなかでも、炭素
数６以上のアルキル基を有する４級アルキルホスホニウ
ム塩が好適に用いられる。アルキル基の炭素数が６未満
であると、アルキルホスホニウムイオンの親水性が強く
なって、層状珪酸塩の層間を充分に非極性化することが
できなくなることがある。

【００３３】本発明で用いられる層状珪酸塩は、広角Ｘ
線回折測定法により測定した（００１）面の平均層間距
離が３ｎｍ以上であり、ポリオレフィン系樹脂組成物中
で５層以下の状態で分散するものを含むことが好まし
い。上記層状珪酸塩の層数とその割合は、透過型電子顕
微鏡撮影により算出することができる。

【００３４】上記層状珪酸塩の平均層間距離とは、微細
薄片状結晶を層とした場合の平均の層間距離であり、Ｘ
線回折ピーク及び透過型電子顕微鏡撮影により、即ち、
広角Ｘ線回折測定法により算出できるものである。

【００３５】上記平均層間距離が３ｎｍ以上であると、
層状珪酸塩の層間にポリオレフィン系樹脂が進入しやす
くなるので、層状珪酸塩の結晶薄片層が５層以下となる
ように分離し、界面面積が増加する。３ｎｍ以上に層間
が開裂していることは、層状珪酸塩が燃焼時等に分散し
やすい状態にあることを意味し、更に５層以下に分散し
ている状態は、層間の相互作用が弱まっていることによ
り、層状珪酸塩の積層体の一部が分散していることを意
味する。従って、上記層状珪酸塩が、平均層間距離が３
ｎｍ以上であり、ポリオレフィン系樹脂組成物中で５層
以下に分散するものを含むものであると、本発明のポリ
オレフィン系樹脂組成物は、難燃性、機械的強度及びガ
スバリア性等の機能を発現しやすくなる。

【００３６】上記平均層間距離は６ｎｍ以上であること
がより好ましい。平均層間距離が６ｎｍ以上であると、
層状珪酸塩の結晶薄片層が層毎に分離し、層状珪酸塩の
結晶薄片層間における相互作用が殆ど無視できるほどに
弱まるので、層状珪酸塩を構成する結晶薄片のポリオレ
フィン系樹脂中での分層状態が離砕安定化の方向に進行
する。

【００３７】結晶状態で多数の層をなす層状珪酸塩が層
剥離することにより、結晶薄片の数や層状珪酸塩の界面
面積が増加し、なおかつ、結晶薄片間の距離が小さくな
るので、燃焼時において層状珪酸塩の結晶薄片が移動す
ることにより焼結体が形成し易くなると考えられる。

【００３８】本発明で用いられる層状珪酸塩は、総層状
珪酸塩の１０重量％以上が５層以下に分散していること
が好ましい。より好ましく２０重量％以上である。ま
た、５層以下に分散していれば、上記の通りの効果が得
られるが、３層以下に分層していれば、より効果的であ
り好ましい。更に効果的な分層状態として単離層状薄片
化していること好ましい。

【００３９】即ち、上記層状珪酸塩が、上記平均層間距
離３ｎｍ以上であり、ポリオレフィン系樹脂組成物中で
５層以下に分散するものを含むものであると、本発明の
ポリオレフィン系樹脂組成物は難燃被膜となり得る焼結
体を形成し易くなる。この焼結体は、分散が進行すれば
するほど、燃焼時の早い段階で形成されるため、外界か
らの酸素の供給のみならず、燃焼により発生する可燃ガ
スも遮断することができるので、優れた難燃性が発現さ
れる。

【００４０】本発明で用いられる層状珪酸塩は、端面の
水酸基と化学結合し得るか又は化学親和性を示す官能基
を有する化合物により処理されていても良い。上記水酸
基と化学結合し得るか又は化学親和性を示す官能基とし
ては特に限定されず、例えば、アルコキシル基、エポキ
シ基、カルボキシル基、水酸基、無水マレイン酸基、イ
ソシアネート基、アルデヒド基等の水酸基との化学親和
性が高い官能基が挙げられる。

【００４１】上記水酸基と化学結合し得るか又は化学親
和性を示す官能基を有する化合物としては特に限定され
ず、例えば、上記の各種官能基を含有するシラン化合
物、チタネート化合物、グリシジル化合物、カルボン酸
類、アルコール類等が挙げられるが、なかでもシラン化
合物が好適に用いられる。これらの化合物は、単独で用
いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。

【００４２】上記シラン化合物としては特に限定され
ず、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエ
トキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）
シラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−
アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルジメチルメトキシシラン、γ−アミノプロピルト
リエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキ
シシラン、γ−アミノプロピルジメチルエトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシ
ラン、トリメチルメトキシシラン、ヘキシルトリメトキ
シシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミ
ノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ
−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシ
シラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメ
チルジメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラ
ン、オクタデシルトリエトキシシラン、γ−メタクリロ
キシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシ
プロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシ
プロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。これらの
シラン化合物は、単独で用いられても良いし、２種類以
上が併用されても良い。

【００４３】上記層状珪酸塩の添加量は、ポリオレフィ
ン系樹脂１００重量部に対して、０．１〜１００重量部
である。０．１重量部未満であると、焼結体を形成する
ことが困難となり、得られるポリオレフィン系樹脂組成
物及び成型体の難燃性が不充分となり、一方、１００重
量部を超えると、得られるポリオレフィン系樹脂組成物
及び成型体の比重が大きくなって、実用性が損なわれ
る。好ましくは５〜１００重量部である。

【００４４】上記ポリオレフィン系樹脂中に層状珪酸塩
を分散させる方法としては、例えば、（１）有機化処理
を施した層状珪酸塩を使用する方法、（２）層状珪酸塩
存在下で発泡させることにより分散させる方法等が挙げ
られる。上記の（１）法及び（２）法は、それぞれ単独
で用いられても良いし、両者が併用されても良い。これ
らの分散方法を用いることにより、上記ポリオレフィン
系樹脂中に層状珪酸塩をより均一且つ微細に分散させる
ことができる。

【００４５】上記の（１）層状珪酸塩に有機化処理を施
す方法としては、例えば、（１−１）層状珪酸塩が結晶
構造中に交換性陽イオンとして含有する金属イオンを上
記カチオン系界面活性剤により交換する方法、（１−
２）層状珪酸塩の結晶表面に存在する水酸基を、水酸基
と化学結合し得るか又は化学親和性を示す官能基、及び
／又は、反応性官能基を分子末端に１個以上有する化合
物により化学修飾する方法、（１−３）層状珪酸塩の結
晶表面を、アニオン性界面活性能を有する試剤、及び／
又は、アニオン性界面活性能を有し、かつ、分子鎖中の
アニオン部位以外に反応性官能基を１個以上有する試剤
により化学修飾する方法等が挙げられる。これらの方法
は、単独で用いられても良いし、２種以上が併用されて
も良い。

【００４６】上記の（２）層状珪酸塩存在下で発泡させ
ることにより分散させる方法としては、例えば、（２−
１）ポリオレフィン系樹脂１００重量部及び層状珪酸塩
０．１〜１００重量部からなる組成物に対し、常温常圧
でガス状の化合物を高圧下で含浸させ、次いで、このガ
ス状の化合物を組成物内で気化させて発泡体を形成せし
めることにより分散させる方法、（２−２）層状珪酸塩
の層間に予め熱分解型発泡剤を含有させ、その熱分解型
発泡剤を加熱により分解させて発泡構造を形成せしめる
ことにより分散させる方法等が挙げられる。これらの方
法は、単独で用いられても良いし、２種以上が併用され
ても良い。

【００４７】上記層状珪酸塩が層間で剥離し、その結晶
薄片がポリオレフィン系樹脂中に分散すればするほど、
結晶薄片間平均距離が小さくなり、燃焼時において上記
層状珪酸塩の結晶薄片の移動による焼結体が形成し易く
なる。また、上記層状珪酸塩の結晶薄片が分散すればす
るほど、ポリオレフィン系樹脂−層状珪酸塩複合材料の
弾性率やガスバリア性は著しく向上する。

【００４８】上記のいずれの現象も、層状珪酸塩とポリ
オレフィン系樹脂との界面面積が結晶薄片の分散度の向
上に伴い増大することによる。即ち、上記ポリオレフィ
ン系樹脂と層状珪酸塩との接着面においてポリオレフィ
ン系樹脂の分子運動が拘束されることにより、ポリオレ
フィン系樹脂の弾性率等の機械的強度が増大するので、
結晶薄片の分散度が向上すればするほど、より効率的に
ポリオレフィン系樹脂の機械的強度を増大させることが
できる。

【００４９】また、ポリマー中では無機物に比較してガ
ス分子の方がはるかに拡散しやすいので、複合材料中を
ガス分子が拡散する際には、無機物を迂回しながら拡散
する。従って、本発明においても、層状珪酸塩の結晶薄
片の分散度が向上すればするほど、より効率的にポリオ
レフィン系樹脂のガスバリア性を増大させることができ
る。

【００５０】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、
５０ｋＷ／ｍ^２の加熱条件下で３０分間加熱して燃焼す
ることにより得られた燃焼残渣を０．１ｃｍ／ｓで圧縮
したときの降伏点応力が４．９×１０^３Ｐａ以上である
ものである。

【００５１】ポリオレフィン系樹脂組成物の焼結体が難
燃被膜としての機能を発現するためには、燃焼終了時ま
で焼結体が形状を保持していることが必要であるが、ポ
リオレフィン系樹脂組成物の燃焼残渣を圧縮する際に降
伏点が存在しないと、微小な力で燃焼残渣が崩壊する。
また、降伏点が存在しても、降伏点応力が４．９×１０
^３Ｐａ未満であると、同様に微小な力で燃焼残渣の崩壊
が起こる。好ましくは１．５×１０^４Ｐａ以上である。

【００５２】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、
５０ｋＷ／ｍ^２の加熱条件下で３０分間加熱し燃焼した
ときの最大発熱速度が８００ｋＷ／ｍ^２以下であること
が好ましい。８００ｋＷ／ｍ^２を超えると、燃焼時の火
勢が強すぎるので、ポリオレフィン系樹脂組成物の燃焼
を抑えにくい。より好ましくは４００ｋＷ／ｍ^２以下で
ある。

【００５３】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、
更に、難燃性を向上させるために、リン系化合物、金属
水酸化物、又は、メラミン誘導体を含有することが好ま
しい。上記リン系化合物、金属水酸化物及びメラミン誘
導体は、それぞれ単独で用いられても良いし、２種以上
が併用されても良い。

【００５４】上記リン系化合物としては特に限定され
ず、例えば、赤リン、ポリリン酸アンモニウム、下記一
般式（１）で表されるリン化合物等が挙げられる。なか
でも下記一般式（１）で表されるリン化合物が好適に用
いられる。これらのリン系化合物は、単独で用いられて
も良いし、２種類以上が併用されても良い。 Ｒ^３（Ｒ^２）（ＯＲ^１）Ｐ＝Ｏ （１） 式中、Ｒ^１及びＲ^３は、水素原子、炭素数１〜１６のア
ルキル基又はアリール基を示し、Ｒ^２は、水素原子、水
酸基、炭素数１〜１６のアルキル基、アルコキシル基、
アリール基又はアリーロキシ基を示し、Ｒ^１、Ｒ^２及び
Ｒ^３は、それぞれ同じであっても良いし、異なっていて
も良い。上記炭素数が１６を超えると、リンの相対含有
率が低くなるので、難燃性付与効果が不充分となること
がある。

【００５５】上記赤リンとしては、耐湿性向上のため
や、ポリオレフィン系樹脂に添加して混練する際の自然
発火を防止するために、表面が樹脂で被覆されているも
のが好ましい。上記ポリリン酸アンモニウムとしては、
メラミン変性等の表面処理が施されているものであって
も良い。

【００５６】上記一般式（１）で表されるリン化合物と
しては特に限定されず、例えば、メチルホスホン酸、メ
チルホスホン酸ジメチル、メチルホスホン酸ジエチル、
エチルホスホン酸、プロピルホスホン酸、ブチルホスホ
ン酸、２−メチル−プロピルホスホン酸、ｔ−ブチルホ
スホン酸、２，３−ジメチル−ブチルホスホン酸、オク
チルホスホン酸、フェニルホスホン酸、ジオクチルフェ
ニルホスホネート、ジメチルホスフィン酸、メチルエチ
ルホスフィン酸、メチルプロピルホスフィン酸、ジエチ
ルホスフィン酸、ジオクチルホスフィン酸、フェニルホ
スフィン酸、ジエチルフェニルホスフィン酸、ジフェニ
ルホスフィン酸、ビス（４−メトキシフェニル）ホスフ
ィン酸等が挙げられる。これらのリン化合物は、単独で
用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。

【００５７】上記リン系化合物の添加量は、ポリオレフ
ィン系樹脂１００重量部に対して、０．５〜１００重量
部であることが好ましい。０．５重量部未満であると、
充分な難燃性向上効果を得られないことがあり、一方、
１００重量部を超えると、ポリオレフィン系樹脂組成物
から得られる成型体の機械的強度が低下することがあ
る。より好ましくは２〜５０重量部である。

【００５８】上記金属水酸化物としては特に限定され
ず、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化カルシウム、ドーソナイト、アルミン酸カル
シウム、二水和石膏等が挙げられるが、なかでも水酸化
マグネシウム及び水酸化アルミニウムが好適に用いられ
る。これらの金属水酸化物は、単独で用いられても良い
し、２種類以上が併用されても良い。２種類以上の金属
水酸化物を併用すると、それぞれの金属水酸化物が異な
る温度で分解脱水反応を開始するので、より高い難燃性
付与効果を得ることができる。

【００５９】また、上記金属水酸化物は、表面処理剤に
より表面処理が施されているものであっても良い。上記
表面処理剤としては特に限定されず、例えば、シラン系
カップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミ
ニウム系カップリング剤、ポリビニルアルコール系表面
処理剤、エポキシ系表面処理剤、高級脂肪酸系表面処理
剤等が挙げられる。これらの表面処理剤は、単独で用い
られても良いし、２種類以上が併用されても良い。

【００６０】上記金属水酸化物の添加量は、ポリオレフ
ィン系樹脂１００重量部に対して、０．５〜１００重量
部であることが好ましい。０．５重量部未満であると、
充分な難燃性向上効果が得られないことがあり、一方、
１００重量部を超えると、難燃性はより向上するもの
の、比重の増大や柔軟性の欠如等の不具合が発生するこ
とがある。より好ましくは２０〜６０重量部である。

【００６１】上記金属水酸化物は、燃焼時の高熱下で吸
熱脱水反応を起こすので、吸熱して水分子を放出するこ
とにより燃焼場の温度を低下させ、消火する効果を発揮
する。また、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は層
状珪酸塩を含有しているので、金属水酸化物による難燃
性向上効果はより増大される。これは、上記層状珪酸塩
の燃焼時における被膜形成に基づく難燃性向上効果と金
属水酸化物の吸熱脱水反応に基づく難燃性向上効果とが
競合的に起こり、それぞれの効果が助長されることによ
る。

【００６２】上記メラミン誘導体としては特に限定され
ず、例えば、メラミン、メラミンシアヌレート、メラミ
ンイソシアヌレート、リン酸メラミン、これらに表面処
理が施されたもの等が挙げられる。これらのメラミン誘
導体は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用
されても良い。上記表面処理としては、金属水酸化物に
施される処理と同様の処理が挙げられる。

【００６３】上記メラミン誘導体の添加量は、ポリオレ
フィン系樹脂１００重量部に対して、０．５〜１００重
量部であることが好ましい。０．５重量部未満である
と、充分な難燃性向上効果が得られないことがあり、一
方、１００重量部を超えると、本発明のポリオレフィン
系樹脂組成物の物性を低下させたり、層状珪酸塩が焼結
被膜を形成することが阻害されることがある。より好ま
しくは１〜３０重量部である。

【００６４】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、
更に、難燃性を向上させるために、上記層状珪酸塩以外
の珪酸塩化合物を含有することが好ましい。上記珪酸塩
化合物としては特に限定されず、例えば、ウォラストナ
イト、ゾノトライト等の珪酸カルシウム類；タルク、活
性白土、カオリンクレー、セピオライト、イモゴライト
等の粘土鉱物類；シリカ系バルーン類等が挙げられる
が、なかでも上記層状珪酸塩との親和性や粒子径の選択
性に優れることから、タルクが好適に用いられる。これ
らの珪酸塩化合物は、単独で用いられても良いし、２種
類以上が併用されても良い。

【００６５】また、上記珪酸塩化合物としては、層状珪
酸塩とは異なる平均粒子径を有しているものが好まし
い。上記層状珪酸塩とは異なる平均粒子径を有している
珪酸塩化合物を本発明のポリオレフィン系樹脂組成物中
に添加することにより、燃焼時に層状珪酸塩や珪酸塩化
合物等の無機成分が焼結体として燃焼表面を被覆し易く
なって、強固な難燃被膜を形成し易くなる。

【００６６】上記珪酸塩化合物の添加量は、ポリオレフ
ィン系樹脂１００重量部に対して、０．５〜２０重量部
であることが好ましい。０．５重量部未満であると、充
分な難燃性向上効果が得られないことがあり、一方、２
０重量部を超えると、ポリオレフィン系樹脂組成物から
得られる成型体の機械的強度が低下したり、比重が高く
なりすぎることがある。より好ましくは２〜１０重量部
である。

【００６７】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、
更に、難燃性を向上させるために、金属酸化物を含有す
ることが好ましい。上記金属酸化物としては特に限定さ
れず、例えば、酸化銅（Ｉ）、酸化銅（ＩＩ）、酸化マ
グネシウム、酸化カルシウム、二酸化チタン、二酸化ジ
ルコニウム、酸化クロム（ＩＩ）、酸化クロム（ＩＩ
Ｉ）、酸化クロム（ＶＩ）、酸化アルミニウム、酸化ア
ンチモン（ＩＩＩ）、酸化アンチモン（Ｖ）、酸化イッ
トリウム（ＩＩＩ）、酸化インジウム（Ｉ）、酸化イン
ジウム（ＩＩ）、酸化インジウム（ＩＩＩ）、酸化カリ
ウム、酸化銀（Ｉ）、酸化銀（ＩＩ）、酸化ゲルマニウ
ム（ＩＩ）、酸化ゲルマニウム（ＩＶ）、酸化コバルト
（ＩＩ）、酸化コバルト（ＩＩＩ）、酸化スズ（Ｉ
Ｉ）、酸化スズ（ＩＶ）、酸化セシウム、酸化タリウム
（Ｉ）、酸化タリウム（ＩＩＩ）、酸化タングステン
（ＩＶ）、酸化タングステン（ＶＩ）、酸化チタン（Ｉ
Ｉ）、酸化チタン（ＩＩＩ）、酸化チタン（ＩＶ）、酸
化亜鉛、酸化鉄（ＩＩ）、酸化鉄（ＩＩＩ）、酸化バリ
ウム、酸化マンガン（ＩＩ）、酸化マンガン（ＩＩ
Ｉ）、酸化マンガン（ＩＶ）、酸化マンガン（ＶＩ
Ｉ）、酸化モリブデン（ＩＶ）、酸化モリブデン（Ｖ
Ｉ）、酸化リチウム、酸化ルテニウム（ＩＶ）、酸化ル
テニウム（ＶＩＩＩ）等が挙げられる。これらの金属酸
化物は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用
されても良い。

【００６８】上記金属酸化物は、本発明のポリオレフィ
ン系樹脂組成物が燃焼する際の有機不燃被膜の形成を促
進する触媒として働き、より強固な有機不燃被膜を形成
させることにより、高難燃性を発現させる機能を有す
る。

【００６９】上記金属酸化物の添加量は、ポリオレフィ
ン系樹脂１００重量部に対して、０．１〜１０重量部で
あることが好ましい。０．１重量部未満であると、充分
な難燃性向上効果が得られないことがあり、一方、１０
重量部を超えると、本発明のポリオレフィン系樹脂組成
物の物性が低下することがある。より好ましくは０．２
〜５重量部である。

【００７０】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、
更に、難燃性を向上させるために、ポリオレフィン系樹
脂に対して反応性を示す官能基を有するセグメント
（Ａ）ブロックとポリオレフィン系樹脂に対して親和性
を有するセグメント（Ｂ）ブロックとからなるＡＢ型ブ
ロック共重合体を含有することが好ましい。上記セグメ
ント（Ａ）ブロックにおける官能基としては、層状珪酸
塩の結晶表面に存在する水酸基と化学結合し得る官能基
や化学親和性を有する官能基であれば特に限定されず、
例えば、カルボキシル基、エポキシ基等が挙げられる。

【００７１】上記セグメント（Ａ）ブロックとしては、
上記官能基を分子中に多数有しているものが好ましい。
また、上記セグメント（Ａ）ブロックの分子量としては
特に限定されないが、１×１０^４〜５×１０^４であるこ
とが好ましい。５×１０^４を超えると、セグメント
（Ａ）ブロックの自由度が低下して、層状珪酸塩との反
応性が阻害されることがある。

【００７２】上記セグメント（Ｂ）ブロックは、本発明
のポリオレフィン系樹脂組成物において主成分として用
いられるポリオレフィン系樹脂と同じ種類のものである
ことが好ましく、より好ましくは全く同じポリオレフィ
ン系樹脂である。また、上記セグメント（Ｂ）ブロック
の分子量としては特に限定されないが、１×１０^４〜５
×１０^４であることが好ましい。５×１０^４を超える
と、セグメント（Ｂ）ブロックの自由度が低下して、充
分な分散性向上効果が得られないことがある。

【００７３】上記セグメント（Ａ）ブロックとセグメン
ト（Ｂ）ブロックとからなるＡＢ型ブロック共重合体
は、ＡＢＡ型ブロック共重合体とは異なり、ポリオレフ
ィン系樹脂に対して反応性を示す官能基を有するセグメ
ント（Ａ）ブロックとポリオレフィン系樹脂に対して親
和性を有するセグメント（Ｂ）ブロックとが両端に位置
しているため、上記層状珪酸塩の層間剥離を効率的に促
進させることができると共に、層状珪酸塩のポリオレフ
ィン系樹脂中への分散性を向上させることができる。

【００７４】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、
更に、難燃性を向上させるために、芳香族系水酸基を有
する化合物を含有することが好ましい。上記芳香族系水
酸基を有する化合物としては、ラジカルを捕捉し得るも
のであれば特に限定されず、例えば、２，６−ジ−ｔ−
ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４
−エチルフェノール、２，２’−メチレンビス（４−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェノール）、トリエチレングリ
コール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘ
キサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４
−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ
−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−ト
リアジン、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、
Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−ヒドロキシンナマミド）、３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネー
ト−ジエチルエステル、１，３，５−トリメチル−２，
４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）ベンゼン、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル）カルシ
ウム、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）イソシアヌレート、２，４−ビス［（オ
クチルチオ）メチル］−Ｏ−クレゾール、イソオクチル
−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート、３，９−ビス｛１，１−ジメチ
ル−２−［β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５
−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝２，
４，８，１０−テトラオキシサスピロ［５，５］ウデカ
ン、ｐ−フェニルフェノール、没食子酸等が挙げられ
る。これらの芳香族系水酸基を有する化合物は、単独で
用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。

【００７５】上記芳香族系水酸基を有する化合物は、燃
焼時の高熱下でポリオレフィン系樹脂が熱分解して燃焼
性のガスになる過程において、分解生成物であるラジカ
ルを捕捉することにより、燃焼反応を遅延させる機能を
発揮する。

【００７６】上記芳香族系水酸基を有する化合物の添加
量は、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、
０．０１〜３０重量部であることが好ましい。０．０１
重量部未満であると、充分な難燃性向上効果を得られな
いことがあり、一方、３０重量部を超えると、ポリオレ
フィン系樹脂組成物の物性を低下させたり、層状珪酸塩
が焼結被膜を形成するのを阻害することがある。より好
ましくは０．０５〜１０重量部である。

【００７７】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物に
は、本発明の課題達成を阻害しない範囲内で必要に応じ
て、例えば、ポリオレフィン系樹脂の結晶を微細化して
物性を均一化させるための結晶核剤、酸化防止剤、熱安
定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、加工助剤、難燃
剤、帯電防止剤等の各種添加剤が添加されても良い。

【００７８】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、
種々の方法により作製することができる。本発明のポリ
オレフィン系樹脂組成物の製造方法としては特に限定さ
れず、例えば、（１）必須成分であるポリオレフィン系
樹脂及び層状珪酸塩と、含有することが好ましい上記の
各種難燃性向上剤や必要に応じて添加される各種添加剤
を、押出機、二本ロール、バンバリーミキサー等で溶融
混練する方法、（２）上記ポリオレフィン系樹脂と層状
珪酸塩との両者が溶解する有機溶媒中で複合（混合）す
る方法、（３）遷移金属錯体を含有する層状珪酸塩を用
いてオレフィン系単量体を重合して複合する方法等が挙
げられる。

【００７９】上記の（３）法において用いられる遷移金
属錯体としては、オレフィン系単量体を重合させ得るも
のであれば特に限定されず、例えば、４、５、１０、１
１族の金属錯体等が挙げられる。

【００８０】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物の用
途としては特に限定されず、難燃性が要求される用途に
広く用いることができるが、例えば、電線被覆、シー
ス、化粧シート等が挙げられ、なかでも電線被覆用及び
シース用の樹脂に好適に用いられる。電線被覆用及びシ
ース用の樹脂には、火災時に電線を介して延焼すること
を防ぐために難燃性が必要とされる（ＪＩＳ Ｃ ３０
０５）。

【００８１】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物を用
いてなり、電線被覆用又はシース用として用いられる熱
可塑性樹脂もまた、本発明の１つである。また、上記熱
可塑性樹脂を用いてなる絶縁電線もまた、本発明の１つ
である。

【００８２】

【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。なお、実施例中の「部」は「重量部」を意味
する。

【００８３】（実施例１） １．遷移金属錯体による層状珪酸塩中の金属イオンの交
換 モンモリロナイト（商品名「ベンゲルＡ」、豊順鉱業社
製）５ｇと蒸留水４９５ｇとをビーカー中に投入し、更
に層間距離を拡張するためにキシレン（試薬、和光純薬
工業社製）を添加し、モーター攪拌機を用いて常温で約
２時間攪拌し、モンモリロナイトの膨潤スラリーを調製
した。次いで、ジシクロペンテジエニルチタンジクロリ
ド・ジステアリルジメチルアンモニウム０．２７ｇを上
記膨潤スラリー中に添加し、モーター攪拌機を用いて、
常温で２４時間攪拌を行った後、遠心分離装置にて固形
分を分離した。上記固形分に付着している不要分を除去
するために、蒸留水中に上記固形分を再度分散後、遠心
分離装置にて固形分を分離する操作を更に２回繰り返し
た。得られた固形分を真空乾燥機を使用して５０℃で４
８時間真空乾燥して得られた組成物を、遷移金属錯体含
有有機層状珪酸塩として使用した。収量は５．１０ｇで
あった。これをＭＭＴ−Ａとした。

【００８４】２．エチレンの重合 ３００ｍＬの耐圧ガラス容器内をアルゴン置換した後、
先に調製した遷移金属錯体含有有機層状珪酸塩（ジシク
ロペンテジエニルチタンジクロリド・ジステアリルジメ
チルアンモニウム添加モンモリロナイト）であるＭＭＴ
−Ａを５．００ｇ添加し、トルエン１５０ｍＬに溶解さ
せた。更にメチルアルモキサン（１０重量％トルエン溶
液、アルドリッチ社製）３０ｍＬを１０分かけてシリン
ジより滴下した。次いで、エチレンガスを容器内に導入
し、系内を１．１ｋｇ／ｃｍ^２に保ちながら、０℃で４
時間重合を行った。反応後、系内にメタノール３００ｍ
Ｌを加えて反応を停止させ、沈殿した重合物を回収し
て、層状珪酸塩／重合体複合体組成物（Ｉ）１３．５ｇ
を得た。

【００８５】得られた層状珪酸塩／重合体複合体組成物
（Ｉ）について、フーリエ変換型赤外分光計（ＦＴ−Ｉ
Ｒ）を用いて解析を行い、ポリエチレン由来の７２１ｃ
ｍ^−１のピークを観測した。更に、熱重量測定装置（Ｔ
ＧＡ）にて解析した結果、得られた層状珪酸塩／重合体
複合体組成物（Ｉ）中の無機成分量は４６重量％であっ
た。

【００８６】３．ポリエチレン樹脂と層状珪酸塩の複合 小型押出機（商品名「ＴＥＸ３０」、日本製鋼所社製）
中に、ポリエチレン樹脂（商品名「ＨＢ５３０」、日本
ポリケム社製）と層状珪酸塩／重合体複合体組成物
（Ｉ）とを重量比で９２．３／７．７となるようにフィ
ードし、設定温度２００℃で溶融混練し、押し出された
ストランドをペレタイザーでペレット化した。得られた
ペレットを２００℃に温調した熱プレスにより厚さ３ｍ
ｍ又は厚さ１００μｍの板状物に成型して、評価用サン
プルを作製した。

【００８７】（実施例２） １．遷移金属錯体・アルキルアンモニウム塩含有有機層
状珪酸塩の合成 モンモリロナイト（商品名「ベンゲルＡ」、豊順鉱業社
製）５ｇと蒸留水４９５ｇとを１Ｌのビーカー中に投入
し、更に層間距離を拡張するためにキシレン（試薬、和
光純薬工業社製）を添加し、モーター攪拌機を用いて常
温で約２時間攪拌し、モンモリロナイトの膨潤スラリー
を調製した。次いで、ジシクロペンタジエニルチタンジ
クロライド０．２７ｇを上記膨潤スラリー中に添加し、
モーター攪拌機を用いて、常温で２４時間攪拌を行っ
た。更に、カチオン系界面活性剤としてジステアリルジ
メチルアンモニウムクロライド（和光純薬工業社製）
２．８８ｇ及び濃塩酸０．００１ｇを上記膨潤スラリー
に添加し、モーター攪拌機を用いて常温で８時間攪拌を
行った後、遠心分離装置にて固形分を分離した。上記固
形分に付着している不要分を除去するために、蒸留水中
に上記固形分を再度分散後、遠心分離装置にて固形分を
分離する操作を更に２回繰り返した。得られた固形分を
真空乾燥機を使用して５０℃で４８時間真空乾燥して得
られた組成物を遷移金属錯体・アルキルアンモニウム塩
含有有機層状珪酸塩として使用した。収量は８．０１ｇ
であった。これをＭＭＴ−Ｂとした。

【００８８】２．エチレンの重合 ３００ｍＬの耐圧ガラス容器をアルゴン置換した後、先
に調製した遷移金属錯体・アルキルアンモニウム塩含有
有機層状珪酸塩（ジシクロペンタジエニルチタンジクロ
ライド・ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド
添加モンモリロナイト）であるＭＭＴ−Ｂを７．００ｇ
添加し、トルエン１５０ｍＬに溶解させた。更にメチル
アルモキサン（１０重量％トルエン溶液、アルドリッチ
社製）３０ｍＬを１０分かけてシリンジより滴下した。
次いで、エチレンガスを容器内に導入し、系内を１．１
ｋｇ／ｃｍ^２に保ちながら、０℃で４時間重合を行っ
た。反応後、系内にメタノール３００ｍＬを加えて反応
を停止させ、沈殿した重合物を回収して、層状珪酸塩／
重合体複合体組成物（II）１７．５ｇを得た。

【００８９】得られた層状珪酸塩／重合体複合体組成物
（II）について、フーリエ変換型赤外分光計（ＦＴ−Ｉ
Ｒ）を用いて解析を行い、ポリエチレン由来の７２１ｃ
ｍ^−１のピークを観測した。更に、熱重量測定装置（Ｔ
ＧＡ）にて解析した結果、得られた層状珪酸塩／重合体
複合体組成物（II）中の無機成分量は４３重量％であっ
た。

【００９０】３．ポリエチレン樹脂と層状珪酸塩との複
合 小型押出機（商品名「ＴＥＸ３０」、日本製鋼所社製）
中に、ポリエチレン樹脂（商品名「ＨＢ５３０」、日本
ポリケム社製）と層状珪酸塩／重合体複合体組成物（I
I）とを重量比で９２．３／７．７となるようにフィー
ドし、設定温度２００℃で溶融混練し、押し出されたス
トランドをペレタイザーでペレット化した。得られたペ
レットを２００℃に温調した熱プレスにより厚さ３ｍｍ
又は厚さ１００μｍの板状物に成型して、評価用サンプ
ルを作製した。

【００９１】（実施例３）ジステアリルジメチル４級ア
ンモニウム塩処理モンモリロナイト（商品名「ニューエ
スベンＤ」、豊順鉱業社製）５００ｇをヘンシェルミキ
サー中で撹拌しながら、ビニルトリメトキシシラン（試
薬、信越化学工業社製）の２重量％水溶液１００ｇを３
分間かけて滴下した。滴下終了後、更に１０分間の撹拌
を行った。得られた処理粉末を７０℃に温調した減圧乾
燥機中に保持し、８時間乾燥を行った。得られた粉末を
ＭＭＴ−Ｃとした。

【００９２】小型押出機（商品名「ＴＥＸ３０」、日本
製鋼所社製）中に、ポリプロピレン樹脂（商品名「ＥＡ
９」、日本ポリケム社製）とＭＭＴ−Ｃとを重量比で９
２．３／７．７となるようにフィードし、更に、ビニル
トリメトキシシランに含有される不飽和結合をポリプロ
ピレン樹脂に対してグラフト反応させることを目的とし
て、過酸化物として２，５−ジメチル−２，５−ビス
（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン（商品名「パーヘキ
サ２５Ｂ」、半減期１分の温度：１８０℃、日本油脂社
製）を用いた。上記過酸化物は、プランジャーポンプを
用いて、ポリプロピレン樹脂に対して０．１重量％とな
るように添加された。設定温度２００℃で溶融混練し、
押し出されたストランドをペレタイザーでペレット化し
た。得られたペレットを２００℃に温調した熱プレスに
より厚さ３ｍｍ又は厚さ１００μｍの板状物に成型し
て、評価用サンプルを作製した。

【００９３】（実施例４）層状珪酸塩として、モンモリ
ロナイト（商品名「ベンゲルＡ」、豊順鉱業社製）をジ
ステアリルジメチル４級アンモニウム塩にて予めイオン
交換したものを用いた。これをＭＭＴ−Ｄとした。ポリ
プロピレン樹脂としては、ポリプロピレン樹脂と層状珪
酸塩との親和性を高めるために、ポリプロピレン樹脂
（商品名「ＥＡ９」、日本ポリケム社製）１００部に対
して１５部の無水マレイン酸変性プロピレンオリゴマー
（商品名「ユーメックス１００１」、官能基含有量：
０．２３ｍｍｏｌ／ｇ、三洋化成工業社製）を添加した
ものを用いた。ラボプラストミル（東洋精機社製）中
に、上記ポリプロピレン樹脂と層状珪酸塩とをフィード
し、設定温度２００℃で溶融混練した。組成は、ポリプ
ロピレン樹脂／無水マレイン酸変性ポリプロピレンオリ
ゴマー／ＭＭＴ−Ｄ＝８２．３／１０／７．７（重量
比）であった。

【００９４】得られた複合組成物を溶融プレスにて２０
０℃で５分間予熱した後、圧力９．８ＭＰａで１分間押
圧して、１ｍｍ厚さのシート状物に成型した。１ｍｍ厚
さのシート状物を３ｃｍ角に切り出し、オートクレーブ
中に投入し、オートクレーブを密閉して、内部温度をポ
リプロピレン樹脂の融点より１０℃高い温度に設定し
た。次いで、炭酸ガスをオートクレーブ中に高圧で注入
し、オートクレーブ内の内圧が１６．７ＭＰａである状
態にて３０分間保持した。更に、オートクレーブ内の温
度をポリプロピレン樹脂の融点より１０℃低い温度に設
定し、この状態で一気にオートクレーブ内のガスを抜
き、内圧を常圧にまで戻した。得られた発泡体を２００
℃に温調した熱プレスで厚さ３ｍｍ又は厚さ１００μｍ
の板状物に成型して、評価用サンプルを作製した。

【００９５】（実施例５）小型押出機（商品名「ＴＥＸ
３０」、日本製鋼所社製）中に、ポリプロピレン樹脂
（商品名「ＥＡ９」、日本ポリケム社製）８４．６部、
無水マレイン酸変性プロピレンオリゴマー（商品名「ユ
ーメックス１００１」、官能基含有量：０．２３ｍｍｏ
ｌ／ｇ、三洋化成工業社製）５部、及び、ＭＭＴ−Ｄを
７．７部フィードし、設定温度２００℃で溶融混練し、
押し出されたストランドをペレタイザーでペレット化し
た。得られたペレットを２００℃に温調した熱プレスで
厚さ３ｍｍ又は厚さ１００μｍの板状物に成型して、評
価用サンプルを作製した。

【００９６】（実施例６）小型押出機（商品名「ＴＥＸ
３０」、日本製鋼所社製）中に、ポリリン酸アンモニウ
ム（商品名「ＡＰ４２２」、日本ポリオレフィン社製）
５部を添加したこと以外は実施例５と同様にして、評価
用サンプルを作製した。

【００９７】（実施例７）ポリリン酸アンモニウム５部
の代わりに、フェニルホスホン酸（大八化学社製）５部
を添加したこと以外は実施例６と同様にして、評価用サ
ンプルを作製した。

【００９８】（実施例８）ポリリン酸アンモニウム５部
の代わりに、高級脂肪酸処理水酸化マグネシウム（商品
名「キスマ５Ｊ」、協和化学工業社製）２５部を添加し
たこと以外は実施例６と同様にして、評価用サンプルを
作製した。

【００９９】（実施例９）ポリリン酸アンモニウム５部
の代わりに、メラミンシアヌレート（日産化学社製）２
０部を添加したこと以外は実施例６と同様にして、評価
用サンプルを作製した。

【０１００】（実施例１０）ポリリン酸アンモニウム５
部の代わりに、タルク（商品名「Ｐ−６」、平均粒子
径：３．７μｍ、日本タルク社製）５部を添加したこと
以外は実施例６と同様にして、評価用サンプルを作製し
た。

【０１０１】（実施例１１）ポリリン酸アンモニウム５
部の代わりに、ポリプロピレンブロックとカルボン酸変
性ポリプロピレンブロックとからなるブロック共重合体
（商品名「ＣＢ−ＯＭ１２」、セグメント（Ａ）ブロッ
ク及びセグメント（Ｂ）ブロックの分子量：いずれも
１．５×１０^４、クラレ社製）５部を添加し、無水マレ
イン酸変性プロピレンオリゴマーを添加しなかったこと
以外は実施例６と同様にして、評価用サンプルを作製し
た。

【０１０２】（実施例１２）ポリプロピレン樹脂及び無
水マレイン酸変性プロピレンオリゴマーの代わりに、そ
れぞれエチレン−アクリル酸エチル共重合体（商品名
「Ａ４２５０」、日本ポリオレフィン社製）及び無水マ
レイン酸変性エチレンオリゴマー（商品名「ＥＲ４０３
Ａ」、日本ポリオレフィン社製）を用いたこと以外は実
施例５と同様にして、評価用サンプルを作製した。

【０１０３】（実施例１３）無水マレイン酸変性エチレ
ンオリゴマー（商品名「ＥＲ４０３Ａ」、日本ポリオレ
フィン社製）を用いなかったこと以外は実施例１２と同
様にして、評価用サンプルを作製した。

【０１０４】（実施例１４）ポリプロピレン樹脂及び無
水マレイン酸変性プロピレンオリゴマーの代わりに、そ
れぞれエチレン−アクリル酸エチル共重合体（商品名
「Ａ４２５０」、日本ポリオレフィン社製）及び無水マ
レイン酸変性エチレンオリゴマー（商品名「ＥＲ４０３
Ａ」、日本ポリオレフィン社製）を用いたこと以外は実
施例８と同様にして、評価用サンプルを作製した。

【０１０５】（実施例１５）更に、酸化銅（II）（日進
ケムコ社製）１．５部を添加したこと以外は実施例１４
と同様にして、評価用サンプルを作製した。

【０１０６】（実施例１６）酸化銅（II）１．５部の代
わりに、酸化スズ（II）（昭和化工社製）１．０部を添
加したこと以外は実施例１５と同様にして、評価用サン
プルを作製した。

【０１０７】（実施例１７）酸化銅（II）１．５部の代
わりに、酸化亜鉛（堺化学工業社製）１．０部を添加し
たこと以外は実施例１５と同様にして、評価用サンプル
を作製した。

【０１０８】（実施例１８）更に、ｐ−フェニルフェノ
ール２．０部を添加したこと以外は実施例１４と同様に
して、評価用サンプルを作製した。

【０１０９】（実施例１９）小型押出機（商品名「ＴＥ
Ｘ３０」、日本製鋼所社製）中に、ポリエチレン樹脂
（商品名「ＨＢ５３０」、日本ポリケム社製）８７．３
部及びＭＭＴ−Ｄを７．７部フィードし、設定温度２０
０℃で溶融混練し、押し出されたストランドをペレタイ
ザーでペレット化した。得られたペレットを２００℃に
温調した熱プレスで厚さ３ｍｍ又は厚さ１００μｍの板
状物に成型して、評価用サンプルを作製した。

【０１１０】（実施例２０）更に、ポリリン酸アンモニ
ウム（商品名「ＡＰ４２２」、日本ポリオレフィン社
製）５部を添加したこと以外は実施例１９と同様にし
て、評価用サンプルを作製した。

【０１１１】（実施例２１）ポリエチレン樹脂（商品名
「ＨＢ５３０」、日本ポリケム社製）の量を８５．３部
とし、更にトリヒドロキシエチルイソシアヌレート（Ｔ
ＨＥＩＣ）２部を添加したこと以外は実施例２０と同様
にして、評価用サンプルを作製した。

【０１１２】（実施例２２）モンモリロナイト（商品名
「ベンゲルＡ」、豊順鉱業社製）５ｇと蒸留水４９５ｇ
とをビーカー中に投入し、モーター攪拌機を用いて常温
で約２時間攪拌し、モンモリロナイトの膨潤スラリーを
調製した。次いで、ドデシルトリフェニルホスホニウム
ブロマイド０．２７ｇを上記膨潤スラリー中に添加し、
モーター攪拌機を用いて常温で２４時間攪拌を行った
後、遠心分離装置にて固形分を分離した。上記固形分に
付着している不要分を除去するために、蒸留水中に上記
固形分を再度分散後、遠心分離装置にて固形分を分離す
る操作を更に２回繰り返した。得られた固形分を真空乾
燥機を使用して５０℃で４８時間真空乾燥して得られた
組成物をホスホニウム塩含有層状珪酸塩として使用し
た。収量は５．１０ｇであった。これをＭＭＴ−Ｅとし
た。上記ＭＭＴ−Ｅを熱重量測定装置（ＴＧＡ）で解析
したところ、ＭＭＴ−Ｅ中の無機成分量は４６重量％で
あった。

【０１１３】小型押出機（商品名「ＴＥＸ３０」、日本
製鋼所社製）中に、ポリプロピレン樹脂（商品名「ＥＡ
９」、日本ポリケム社製）８２．３部、無水マレイン酸
変性プロピレンオリゴマー（商品名「ユーメックス１０
０１」、官能基含有量：０．２３ｍｍｏｌ／ｇ、三洋化
成工業社製）７．７部及びＭＭＴ−Ｅを７．７部フィー
ドし、設定温度２００℃で溶融混練し、押し出されたス
トランドをペレタイザーでペレット化した。得られたペ
レットを２００℃に温調した熱プレスで厚さ３ｍｍ又は
厚さ１００μｍの板状物に成型して、評価用サンプルを
作製した。

【０１１４】（実施例２３）更に、ポリリン酸アンモニ
ウム（商品名「ＡＰ４２２」、日本ポリオレフィン社
製）５部を添加したこと以外は実施例２２と同様にし
て、評価用サンプルを作製した。

【０１１５】（実施例２４）更に、高級脂肪酸処理水酸
化マグネシウム（商品名「キスマ５Ｊ」、協和化学工業
社製）２０部を添加したこと以外は実施例２２と同様に
して、評価用サンプルを作製した。

【０１１６】（実施例２５）更に、シランカップリング
剤処理水酸化マグネシウム（商品名「キスマ５ＰＨ」、
協和化学工業社製）２０部を添加したこと以外は実施例
２２と同様にして、評価用サンプルを作製した。

【０１１７】（実施例２６）更に、メラミンシアヌレー
ト（日産化学社製）２０部を添加したこと以外は実施例
２２と同様にして、評価用サンプルを作製した。

【０１１８】（実施例２７）無水マレイン酸変性プロピ
レンオリゴマーの代わりに、ポリプロピレンブロックと
カルボン酸変性ポリプロピレンブロックとからなるブロ
ック共重合体（商品名「ＣＢ−ＯＭ１２」、セグメント
（Ａ）ブロック及びセグメント（Ｂ）ブロックの分子
量：いずれも１．５×１０^４、クラレ社製）を用いたこ
と以外は実施例２２と同様にして、評価用サンプルを作
製した。

【０１１９】（実施例２８）ポリプロピレン樹脂及び無
水マレイン酸変性プロピレンオリゴマーの代わりに、そ
れぞれポリエチレン樹脂（商品名「ＨＢ５３０」、日本
ポリケム社製）及び無水マレイン酸変性エチレンオリゴ
マー（商品名「ＥＲ４０３Ａ」、日本ポリオレフィン社
製）を用いたこと以外は実施例２２と同様にして、評価
用サンプルを作製した。

【０１２０】（実施例２９）更に、ポリリン酸アンモニ
ウム（商品名「ＡＰ４２２」、日本ポリオレフィン社
製）５部を添加したこと以外は実施例２８と同様にし
て、評価用サンプルを作製した。

【０１２１】（実施例３０）更に、高級脂肪酸処理水酸
化マグネシウム（商品名「キスマ５Ｊ」、協和化学工業
社製）２０部を添加したこと以外は実施例２８と同様に
して、評価用サンプルを作製した。

【０１２２】（実施例３１）更に、シランカップリング
剤処理水酸化マグネシウム（商品名「キスマ５ＰＨ」、
協和化学工業社製）２０部を添加したこと以外は実施例
２８と同様にして、評価用サンプルを作製した。

【０１２３】（実施例３２）更に、メラミンシアヌレー
ト（日産化学社製）２０部を添加したこと以外は実施例
２８と同様にして、評価用サンプルを作製した。

【０１２４】（実施例３３）更に、水酸化マグネシウム
（商品名「キスマ５Ｊ」、協和化学工業社製）２０部及
び酸化銅（II）（日進ケコム社製）１．５部を添加した
こと以外は実施例２８と同様にして、評価用サンプルを
作製した。

【０１２５】（実施例３４）無水マレイン酸変性エチレ
ンオリゴマーの代わりに、ポリエチレンブロックとカル
ボン酸変性ポリエチレンブロックとからなるブロック共
重合体（商品名「ＣＢ−ＯＭ２２」、クラレ社製）を添
加したこと以外は実施例２８と同様にして、評価用サン
プルを作製した。

【０１２６】（実施例３５）モンモリロナイト（商品名
「ベンゲルＡ」、豊順鉱業社製）５ｇと蒸留水４９５ｇ
とをビーカー中に投入し、モーター攪拌機を用いて常温
で約２時間攪拌し、モンモリロナイトの膨潤スラリーを
調製した。次いで、塩化ニッケル（和光純薬工業社製）
０．７ｇを上記膨潤スラリー中に添加し、モーター攪拌
機を用いて常温で４時間攪拌を行った後、ジステアリル
ジメチル４級アンモニウム塩０．７ｇを添加し、２４時
間攪拌を行ったものを、遠心分離装置にて固形分を分離
した。上記固形分に付着している不要分を除去するため
に、蒸留水中に上記固形分を再度分散後、遠心分離装置
にて固形分を分離する操作を更に２回繰り返した。得ら
れた固形分を真空乾燥機を使用して５０℃で４８時間真
空乾燥して得られた組成物をニッケルイオン交換層状珪
酸塩として使用した。収量は５．１０ｇであった。これ
をＭＭＴ−Ｆとした。上記ＭＭＴ−Ｆを熱重量測定装置
（ＴＧＡ）で解析したところ、ＭＭＴ−Ｆ中の無機成分
量は８０重量％であった。

【０１２７】小型押出機（商品名「ＴＥＸ３０」、日本
製鋼所社製）中に、ポリプロピレン樹脂（商品名「ＥＡ
９」、日本ポリケム社製）８２．３部、無水マレイン酸
変性プロピレンオリゴマー（商品名「ユーメックス１０
０１」、官能基含有量：０．２３ｍｍｏｌ／ｇ、三洋化
成工業社製）７．７部、ポリリン酸アンモニウム（商品
名「ＡＰ４２２」、日本ポリオレフィン社製）５部及び
ＭＭＴ−Ｆを７．７部フィードし、設定温度２００℃で
溶融混練し、押し出されたストランドをペレタイザーで
ペレット化した。得られたペレットを２００℃に温調し
た熱プレスで厚さ３ｍｍ又は厚さ１００μｍの板状物に
成型して、評価用サンプルを作製した。

【０１２８】（実施例３６）ポリプロピレン樹脂及び無
水マレイン酸変性プロピレンオリゴマーの代わりに、そ
れぞれポリエチレン樹脂（商品名「ＨＢ５３０」、日本
ポリケム社製）及び無水マレイン酸変性エチレンオリゴ
マー（商品名「ＥＲ４０３Ａ」、日本ポリオレフィン社
製）を用いたこと以外は実施例３５と同様にして、評価
用サンプルを作製した。

【０１２９】（比較例１）層状珪酸塩を添加せずに、ポ
リプロピレン樹脂（商品名「ＥＡ９」、日本ポリケム社
製）を単独で用いたこと以外は実施例１と同様にして、
評価用サンプルを作製した。

【０１３０】（比較例２）層状珪酸塩を添加せずに、ポ
リプロピレン樹脂（商品名「ＥＡ９」、日本ポリケム社
製）１００部にポリリン酸アンモニウム（商品名「ＡＰ
４２２」、日本ポリオレフィン社製）１００部を添加し
たこと以外は実施例１と同様にして、評価用サンプルを
作製した。

【０１３１】（比較例３）層状珪酸塩を添加せずに、ポ
リプロピレン樹脂（商品名「ＥＡ９」、日本ポリケム社
製）１００部に水酸化アルミニウム（金属水酸化物）１
００部を添加したこと以外は実施例１と同様にして、評
価用サンプルを作製した。

【０１３２】（比較例４）ポリプロピレン樹脂（商品名
「ＥＡ９」、日本ポリケム社製）９２．３部にイオン交
換を行っていない精製モンモリロナイト（商品名「クニ
ピアＦ」、クニミネ工業社製）７．７部を添加したこと
以外は実施例１と同様にして、評価用サンプルを作製し
た。

【０１３３】（比較例５）ポリプロピレン樹脂（商品名
「ＥＡ９」、日本ポリケム社製）９２．３部にジステア
リルジメチル４級アンモニウム塩処理モンモリロナイト
（商品名「ニューエスベンＤ」、豊順鉱業社製）７．７
部を添加したこと以外は実施例１と同様にして、評価用
サンプルを作製した。

【０１３４】（比較例６）ポリプロピレン樹脂の代わり
に、ポリエチレン樹脂（商品名「ＨＢ５３０」、日本ポ
リケム社製）を用いたこと以外は比較例３と同様にし
て、評価用サンプルを作製した。

【０１３５】（比較例７）ポリプロピレン樹脂の代わり
に、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（商品名「Ａ
４２５０」、日本ポリオレフィン社製）を用いたこと以
外は比較例３と同様にして、評価用サンプルを作製し
た。

【０１３６】実施例１〜実施例３６、及び、比較例１〜
比較例７で得られた評価用サンプルの性能（（１）平均
層間距離、（２）伸度、（３）燃焼残渣の状態及び降伏
点応力、（４）最大発熱速度、（５）自己消火性）を以
下の方法で評価した。結果を表１及び表２に示した。

【０１３７】（１）平均層間距離：Ｘ線回折測定装置
（商品名「ＲＩＮＴ１１００」、リガク社製）を用い
て、評価用サンプル中の層状珪酸塩の積層面の回折より
得られた回折ピークの２θを測定し、下記式「ブラック
の回折式」により層状珪酸塩の（００１）面間隔を算出
した。 λ＝２ｄｓｉｎθ（λ＝１．５４ｄ：層状珪酸塩の面間
隔、θ：回折角） 上記式より得られたｄを平均層間距離とした。

【０１３８】（２）伸度：温度２０℃、湿度５０％ＲＨ
の雰囲気下で、ＪＩＳ Ｋ ６２５１「加硫ゴムの引張
試験方法」に準拠して、評価用サンプルのダンベル状３
号形試験片の破断時伸度を７５０％まで測定した。７５
０％まで破断しなかった場合は７５０％以上と記載し、
７５０％未満で破断した場合は破断時伸度を記載した。

【０１３９】（３）燃焼残渣の状態及び降伏点応力：Ａ
ＳＴＭ Ｅ １３５４「建築材料の燃焼性試験方法」に
準拠して、評価用サンプルの試験片（１００ｍｍ×１０
０ｍｍ×３ｍｍ厚）にコーンカロリーメーターで５０ｋ
Ｗ／ｍ^２の熱線を照射して燃焼させた。次いで、燃焼残
渣の状態を目視で観察すると共に、強度測定装置を用い
て、燃焼残渣を０．１ｃｍ／ｓで圧縮した時の降伏点応
力を測定した。 〔判定基準〕 ○‥‥降伏点応力４．９×１０^３Ｐａ以上（◎‥‥降伏
点応力１．５×１０^４Ｐａ以上）

【０１４０】（４）最大発熱速度：（３）と同様に評価
用サンプルの試験片（１００ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍ
厚）をコーンカロリーメーターで５０ｋＷ／ｍ^２の熱線
を照射して燃焼させ、最大発熱速度（ｋＷ／ｍ^２）を測
定した。 〔判定基準〕 ○‥‥最大発熱速度 ８００ｋＷ／ｍ^２以下 ×‥‥最大発熱速度 ８００ｋＷ／ｍ^２超

【０１４１】（５）自己消火性：ＡＳＴＭ Ｄ ２８６
３「酸素指数によるプラスチックの燃焼性標準試験方
法」に準拠して、評価用サンプルの試験片（７０ｍｍ×
６ｍｍ×３ｍｍ厚）を自立させて燃焼試験を行い、下記
の判定基準により自己消火性を評価した。なお、本試験
においては、試験片が燃焼を維持するのに必要な酸素と
窒素との混合気体中の最低酸素濃度（容量％）の数値を
酸素指数と呼び、所定の酸素濃度で燃焼を行ったとき、
３分間以上燃焼し続けたか、又は、３分間以内に５０ｍ
ｍ以上燃焼した場合を燃焼を維持できるとし、その時の
酸素濃度を試験片の酸素指数とした。即ち、酸素指数以
下の酸素濃度では自己消火することを意味する。

【０１４２】

【表１】

【０１４３】

【表２】

【０１４４】＊実施例５、８、９、１２、１４〜１９、
２４、２５、３０、３１、３３については自己消火性が
確認できた。表１及び表２から明らかなように、実施例
１〜実施例３６の本発明のポリオレフィン系樹脂組成物
からなる評価用サンプルは、いずれも燃焼時に層状珪酸
塩により焼結体が形成され、燃焼残渣の形状が保持され
ていると共に、該燃焼残渣は０．１ｃｍ／ｓで圧縮した
時に降伏点を有し、且つ、降伏点応力が４．９×１０^３
Ｐａ以上であった。これにより燃焼後も形状崩壊が起こ
らず、自己消火性に優れ、延焼の起こらない優れた難燃
性を有するものであった。また、破断時伸度も全て７５
０％以上であり、柔軟性にも優れていた。

【０１４５】これに対し、表２から明らかなように、層
状珪酸塩を含有させなかった比較例１〜比較例３、及
び、比較例６及び比較例７のポリオレフィン系樹脂組成
物からなる評価用サンプルは、燃焼残渣が生成していな
いか又は燃焼残渣の形状が保持されていなかったので、
自己消火性が悪く、難燃性が劣っていた。また、層状珪
酸塩の平均層間距離が３ｎｍ未満であった比較例４のポ
リオレフィン系樹脂組成物からなる評価用サンプルは、
自己消火性が悪く、難燃性が劣っていた。

【０１４６】また、比較例５では、層間距離は３．５ｎ
ｍであるものの、５層以下に分散している層状珪酸塩が
存在していないことが考えられ、難燃性に大きな影響を
及ぼさなかった。燃焼被膜形成においても局所的な形成
にとどまり、強度も保持できていなかった。

【０１４７】

【発明の効果】本発明は、上述の構成よりなるので、燃
焼時に層状珪酸塩による焼結体が形成され、燃焼残渣の
形状が保持される。これにより、燃焼後も形状崩壊が起
こらず、形状保持性、自己消火性に優れ、延焼の起こら
ない、優れた難燃性を有し、更に、機械的強度にも優
れ、透明性も保持されるポリオレフィン系樹脂組成物を
提供することができる。また、本発明によれば、ポリオ
レフィン系樹脂の弾性率やガスバリア性といった物性を
著しく改良することができると共に、分子鎖の拘束によ
る熱変形温度の上昇に基づく耐熱性や、無機結晶による
核剤効果に基づく寸法安定性等の諸物性についても大幅
な向上が可能となる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/13 Ｃ０８Ｋ 5/13 5/3477 5/3477 5/5397 5/5397 7/00 7/00 Ｃ０８Ｌ 53/00 Ｃ０８Ｌ 53/00 Ｈ０１Ｂ 3/00 Ｈ０１Ｂ 3/00 Ａ 3/44 3/44 Ｆ Ｇ Ｍ Ｐ 7/17 7/18 Ｈ 7/295 7/34 Ｂ (31)優先権主張番号 特願2000−14747(P2000−14747) (32)優先日 平成12年１月24日(2000．1．24) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願2000−29112(P2000−29112) (32)優先日 平成12年２月７日(2000．2．7) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願2000−105170(P2000−105170) (32)優先日 平成12年４月６日(2000．4．6) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願2000−148080(P2000−148080) (32)優先日 平成12年５月19日(2000．5．19) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願2000−184625(P2000−184625) (32)優先日 平成12年６月20日(2000．6．20) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願2000−193007(P2000−193007) (32)優先日 平成12年６月27日(2000．6．27) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願2000−194539(P2000−194539) (32)優先日 平成12年６月28日(2000．6．28) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願2000−251256(P2000−251256) (32)優先日 平成12年８月22日(2000．8．22) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願2000−292205(P2000−292205) (32)優先日 平成12年９月26日(2000．9．26) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (72)発明者 谷口 浩司 大阪府三島郡島本町百山２−１ 積水化学 工業株式会社内 (72)発明者 坂東 明彦 大阪府三島郡島本町百山２−１ 積水化学 工業株式会社内 (72)発明者 深谷 重一 大阪府三島郡島本町百山２−１ 積水化学 工業株式会社内 (72)発明者 岩佐 航一郎 京都府京都市南区上鳥羽上調子町２−２ 積水化学工業株式会社内 (72)発明者 植田 直樹 京都府京都市南区上鳥羽上調子町２−２ 積水化学工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4J002 BB00W BB03W BB05W BB06W BB07W BB08W BB12W BB14W BB15W BB17W BL01W BL02W BP02W BP02X DA057 DE060 DE070 DE078 DE080 DE088 DE090 DE110 DE120 DE130 DE140 DE148 DE188 DG058 DH047 DJ006 DJ009 DJ019 DJ039 DJ049 DJ056 EJ029 EJ039 EJ049 EU187 EW147 FA016 FA109 FA116 FB096 FD016 FD130 FD137 FD138 FD139 GQ01 5G303 AA08 AB12 AB20 BA12 CA09 CA11 5G305 AA02 AB15 AB24 AB25 AB27 BA12 BA13 BA15 CA01 CA04 CA07 CA51 CB15 CC12 CD13 CD18 5G313 AB01 AB09 AC02 AC07 AD03 AE02 AE07 5G315 CA02 CA03 CB02 CB06 CC08 CD02 CD03 CD04 CD16

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリオレフィン系樹脂１００重量部及び
   層状珪酸塩０．１〜１００重量部からなるポリオレフィ
   ン系樹脂組成物であって、５０ｋＷ／ｍ^２の加熱条件下
   で３０分間加熱し燃焼することにより得られた燃焼残渣
   を０．１ｃｍ／ｓで圧縮したときの降伏点応力が４．９
   ×１０^３Ｐａ以上であることを特徴とするポリオレフィ
   ン系樹脂組成物。
2. 【請求項２】 ５０ｋＷ／ｍ^２の加熱条件下で３０分間
   加熱し燃焼したときの最大発熱速度が８００ｋＷ／ｍ^２
   以下であることを特徴とする請求項１記載のポリオレフ
   ィン系樹脂組成物。
3. 【請求項３】 ポリオレフィン系樹脂は、エチレンの単
   独重合体、プロピレンの単独重合体、エチレン又はプロ
   ピレンとこれらと共重合可能なα−オレフィンとの共重
   合体、エチレンと（メタ）アクリル酸エステルとの共重
   合体、及び、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体からな
   る群より選択される少なくとも１種の樹脂であることを
   特徴とする請求項１又は２記載のポリオレフィン系樹脂
   組成物。
4. 【請求項４】 層状珪酸塩は、モンモリロナイト及び／
   又は膨潤性マイカであることを特徴とする請求項１、２
   又は３記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
5. 【請求項５】 層状珪酸塩は、結晶構造中に交換性陽イ
   オンとして、金属イオンを含有することを特徴とする請
   求項１、２、３又は４記載のポリオレフィン系樹脂組成
   物。
6. 【請求項６】 金属イオンの一部又は全てがカチオン系
   界面活性剤で交換されていることを特徴とする請求項５
   記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
7. 【請求項７】 カチオン系界面活性剤は、４級アンモニ
   ウム塩構造を有する（メタ）アクリル系モノマーの単独
   重合体、又は、４級アンモニウム塩構造を有する（メ
   タ）アクリル系モノマーと他の（メタ）アクリル系モノ
   マー及び／若しくはスチレン系モノマーとの共重合体で
   あることを特徴とする請求項６記載のポリオレフィン系
   樹脂組成物。
8. 【請求項８】 カチオン系界面活性剤は、炭素数６以上
   のアルキル基を有する４級アルキルホスホニウム塩であ
   ることを特徴とする請求項６記載のポリオレフィン系樹
   脂組成物。
9. 【請求項９】 層状珪酸塩は、広角Ｘ線回折測定法によ
   り測定した（００１）面の平均層間距離が３ｎｍ以上で
   あり、ポリオレフィン系樹脂組成物中で５層以下の状態
   で分散するものを含むことを特徴とする請求項１、２、
   ３、４、５、６、７又は８記載のポリオレフィン系樹脂
   組成物。
10. 【請求項１０】 層状珪酸塩は、広角Ｘ線回折測定法に
    より測定した（００１）面の平均層間距離が６ｎｍ以上
    であることを特徴とする請求項１、２、３、４、５、
    ６、７、８又は９記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
11. 【請求項１１】 更に、リン系化合物、金属水酸化物及
    びメラミン誘導体からなる群より選択される少なくとも
    １種の化合物を０．５〜１００重量部含有することを特
    徴とする請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９又
    は１０記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
12. 【請求項１２】 リン系化合物は、赤リン、ポリリン酸
    アンモニウム及び下記一般式（１）で表されるリン化合
    物からなる群より選択される少なくとも１種のリン系化
    合物であることを特徴とする請求項１１記載のポリオレ
    フィン系樹脂組成物。 Ｒ^３（Ｒ^２）（ＯＲ^１）Ｐ＝Ｏ （１） 式中、Ｒ¹及びＲ^３は、水素原子、炭素数１〜１６のア
    ルキル基又はアリール基を示し、Ｒ^２は、水素原子、水
    酸基、炭素数１〜１６のアルキル基、アルコキシル基、
    アリール基又はアリーロキシ基を示し、Ｒ^１、Ｒ^２及び
    Ｒ^３は、それぞれ同じであっても良いし、異なっていて
    も良い。
13. 【請求項１３】 更に、層状珪酸塩以外の珪酸塩化合物
    ０．５〜２０重量部を含有することを特徴とする請求項
    １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１又は
    １２記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
14. 【請求項１４】 更に、金属酸化物０．１〜１０重量部
    を含有することを特徴とする請求項１、２、３、４、
    ５、６、７、８、９、１０、１１、１２又は１３記載の
    ポリオレフィン系樹脂組成物。
15. 【請求項１５】 更に、ポリオレフィン系樹脂に対して
    反応性を示す官能基を有するセグメント（Ａ）ブロック
    とポリオレフィン系樹脂に対して親和性を有するセグメ
    ント（Ｂ）ブロックとからなるＡＢ型ブロック共重合体
    を含有することを特徴とする請求項１、２、３、４、
    ５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３又は１４
    記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
16. 【請求項１６】 更に、芳香族系水酸基を有する化合物
    ０．０１〜３０重量部を含有することを特徴とする請求
    項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、
    １２、１３、１４又は１５記載のポリオレフィン系樹脂
    組成物。
17. 【請求項１７】 請求項１、２、３、４、５、６、７、
    ８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５又は１６
    記載のポリオレフィン系樹脂組成物を用いてなり、電線
    被覆用又はシース用として使用されることを特徴とする
    熱可塑性樹脂。
18. 【請求項１８】 請求項１７記載の熱可塑性樹脂を用い
    てなることを特徴とする絶縁電線。