JP2002141068A - 非水系電池電極形成用バインダー、電極合剤、電極構造体及び非水系電池 - Google Patents
非水系電池電極形成用バインダー、電極合剤、電極構造体及び非水系電池Info
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 非水電解液に対する耐溶剤性が良好で、かつ
集電体に対して良好な密着性を有する電極を形成するの
に適した非水系電池電極形成用バインダーを提供する。 【解決手段】 非水系電池電極形成用バインダーは、含
フッ素系単量体から形成される含フッ素系重合体セグメ
ントと、非フッ素系単量体から形成される非フッ素系重
合体セグメントとより構成される含フッ素ブロック共重
合体からなるものである。含フッ素系重合体セグメント
は、含フッ素単量体の単独又は含フッ素単量体と、アル
キル基の炭素数が12〜22のアルキル(メタ)アクリ
レートとの混合物から形成されるものが好ましい。この
非水系電池電極形成用バインダーで粉末電極材料を結合
させることにより電極合剤が得られる。電極構造体は板
状をなす集電体の少なくとも一面に電極合剤の層を形成
してなるものである。非水系電池は、正極及び負極の少
なくとも一方が電極構造体で構成される。
集電体に対して良好な密着性を有する電極を形成するの
に適した非水系電池電極形成用バインダーを提供する。 【解決手段】 非水系電池電極形成用バインダーは、含
フッ素系単量体から形成される含フッ素系重合体セグメ
ントと、非フッ素系単量体から形成される非フッ素系重
合体セグメントとより構成される含フッ素ブロック共重
合体からなるものである。含フッ素系重合体セグメント
は、含フッ素単量体の単独又は含フッ素単量体と、アル
キル基の炭素数が12〜22のアルキル(メタ)アクリ
レートとの混合物から形成されるものが好ましい。この
非水系電池電極形成用バインダーで粉末電極材料を結合
させることにより電極合剤が得られる。電極構造体は板
状をなす集電体の少なくとも一面に電極合剤の層を形成
してなるものである。非水系電池は、正極及び負極の少
なくとも一方が電極構造体で構成される。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、非水系電池、特に
リチウムイオン電池の非水系電気化学素子における電解
質の溶媒である非水電解液に対して溶解しにくく、集電
体に対する良好な密着力を有する電極を形成するのに適
した非水系電池電極用バインダー、該バインダーを用い
て形成される電極合剤、電極構造体及び非水系電池に関
するものである。
リチウムイオン電池の非水系電気化学素子における電解
質の溶媒である非水電解液に対して溶解しにくく、集電
体に対する良好な密着力を有する電極を形成するのに適
した非水系電池電極用バインダー、該バインダーを用い
て形成される電極合剤、電極構造体及び非水系電池に関
するものである。
【0002】
【従来の技術】近年電子機器の小型軽量化と相まって、
その電源となる電池の小型軽量化の要望も大きくなって
きている。少ない容量及び重量でより大きなエネルギー
を得るためには電池一本当たりの電圧が高いことが必要
となる。この知見から、最近リチウム又はリチウムイオ
ンを吸蔵可能な炭素質材料を負極活物質とし、リチウム
コバルト酸化物等を正極活物質として使用した非水系電
池が注目されている。
その電源となる電池の小型軽量化の要望も大きくなって
きている。少ない容量及び重量でより大きなエネルギー
を得るためには電池一本当たりの電圧が高いことが必要
となる。この知見から、最近リチウム又はリチウムイオ
ンを吸蔵可能な炭素質材料を負極活物質とし、リチウム
コバルト酸化物等を正極活物質として使用した非水系電
池が注目されている。
【0003】このような非水系電池において電極活物質
のバインダーとして、四フッ化エチレン重合体、スチレ
ン−ブタジエン共重合体などが用いられてきたが、近年
には固有抵抗値が小であり、薄膜形成性も良好なフッ化
ビニリデン系重合体をバインダーとして用いたリチウム
イオン二次電池が実用化された。
のバインダーとして、四フッ化エチレン重合体、スチレ
ン−ブタジエン共重合体などが用いられてきたが、近年
には固有抵抗値が小であり、薄膜形成性も良好なフッ化
ビニリデン系重合体をバインダーとして用いたリチウム
イオン二次電池が実用化された。
【0004】しかし、フッ化ビニリデン系重合体は電極
活物質や集電体との接着力が比較的弱いため、使用中に
電極活物質の脱落や電極合剤の集電体からの剥離現象が
見られた。このため、電池を長期使用中にその放電容量
の低下が大きくなる場合があり、実用上問題であった。
活物質や集電体との接着力が比較的弱いため、使用中に
電極活物質の脱落や電極合剤の集電体からの剥離現象が
見られた。このため、電池を長期使用中にその放電容量
の低下が大きくなる場合があり、実用上問題であった。
【0005】この問題を解決するために、シラン変性し
たフッ化ビニリデン系重合体(特開平6−93025号
公報)、カルボキシル基又はカーボネート基を含有する
フッ化ビニリデン系重合体(特開平6−172452号
公報)、カルボキシル基又はエポキシ基を有するフッ化
ビニリデン系重合体(特開9−32067号公報)など
の変性フッ化ビニリデン系重合体が提案された。
たフッ化ビニリデン系重合体(特開平6−93025号
公報)、カルボキシル基又はカーボネート基を含有する
フッ化ビニリデン系重合体(特開平6−172452号
公報)、カルボキシル基又はエポキシ基を有するフッ化
ビニリデン系重合体(特開9−32067号公報)など
の変性フッ化ビニリデン系重合体が提案された。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
変性された各種のフッ化ビニリデン系重合体は基本的に
はランダム共重合体であり、ランダム共重合体としての
機能を発揮できるにとどまり、集電体等との密着性が未
だ満足できるとはいえなかった。しかも、変性されたフ
ッ化ビニリデン系重合体は、変性されているが故にフッ
化ビニリデンの有する特性である耐溶剤性が損なわれ、
従来のフッ化ビニリデン系重合体に比べて非水電解液に
対する耐溶剤性が不足しており、膨潤度が増大するとい
う問題があった。
変性された各種のフッ化ビニリデン系重合体は基本的に
はランダム共重合体であり、ランダム共重合体としての
機能を発揮できるにとどまり、集電体等との密着性が未
だ満足できるとはいえなかった。しかも、変性されたフ
ッ化ビニリデン系重合体は、変性されているが故にフッ
化ビニリデンの有する特性である耐溶剤性が損なわれ、
従来のフッ化ビニリデン系重合体に比べて非水電解液に
対する耐溶剤性が不足しており、膨潤度が増大するとい
う問題があった。
【0007】従って、本発明の主たる目的は、非水電解
液に対する耐溶剤性が良好で、かつ集電体に対して良好
な密着性を有する電極を形成するのに適した非水系電池
電極形成用バインダーを提供することにある。
液に対する耐溶剤性が良好で、かつ集電体に対して良好
な密着性を有する電極を形成するのに適した非水系電池
電極形成用バインダーを提供することにある。
【0008】さらに本発明の他の目的は、上記非水系電
池電極形成用バインダーを用いて良好な特性を有する電
極合剤、電極構造体及び非水系電池を提供することにあ
る。
池電極形成用バインダーを用いて良好な特性を有する電
極合剤、電極構造体及び非水系電池を提供することにあ
る。
【0009】
【課題を解決するための手段】前記の目的を達成するた
めに第1の発明の非水系電池電極形成用バインダーは、
含フッ素系単量体から形成される含フッ素系重合体セグ
メントと、非フッ素系単量体から形成される非フッ素系
重合体セグメントとより構成される含フッ素ブロック共
重合体からなるものである。
めに第1の発明の非水系電池電極形成用バインダーは、
含フッ素系単量体から形成される含フッ素系重合体セグ
メントと、非フッ素系単量体から形成される非フッ素系
重合体セグメントとより構成される含フッ素ブロック共
重合体からなるものである。
【0010】第2の発明の非水系電池電極形成用バイン
ダーは、第1の発明において、前記含フッ素系重合体セ
グメントが、含フッ素単量体の単独又は含フッ素単量体
と、アルキル基の炭素数が12〜22のアルキル(メ
タ)アクリレートとの混合物から形成されるものであ
る。
ダーは、第1の発明において、前記含フッ素系重合体セ
グメントが、含フッ素単量体の単独又は含フッ素単量体
と、アルキル基の炭素数が12〜22のアルキル(メ
タ)アクリレートとの混合物から形成されるものであ
る。
【0011】第3の発明の非水系電池電極形成用バイン
ダーは、第2の発明において、前記含フッ素単量体が、
下記の一般式(A)で表される単量体の一種又は二種以
上であるものである。
ダーは、第2の発明において、前記含フッ素単量体が、
下記の一般式(A)で表される単量体の一種又は二種以
上であるものである。
【0012】
【化2】 (Rfは炭素数3〜21のフルオロアルキル基又はフル
オロアルケニル基、R1は炭素数1〜10のアルキレン
基、R2は水素又はメチル基である。) 第4の発明の電極合剤は、第1から第3のいずれかの発
明の非水系電池電極形成用バインダーで粉末電極材料を
結合させてなるものである。
オロアルケニル基、R1は炭素数1〜10のアルキレン
基、R2は水素又はメチル基である。) 第4の発明の電極合剤は、第1から第3のいずれかの発
明の非水系電池電極形成用バインダーで粉末電極材料を
結合させてなるものである。
【0013】第5の発明の電極構造体は、板状をなす集
電体の少なくとも一面に第4の発明の電極合剤の層を形
成してなるものである。第6の発明の非水系電池は、正
極、負極及びそれらの正極と負極間に配置された非水電
解液から構成される非水系電池において、正極及び負極
の少なくとも一方が第5の発明の電極構造体であること
を特徴とするものである。
電体の少なくとも一面に第4の発明の電極合剤の層を形
成してなるものである。第6の発明の非水系電池は、正
極、負極及びそれらの正極と負極間に配置された非水電
解液から構成される非水系電池において、正極及び負極
の少なくとも一方が第5の発明の電極構造体であること
を特徴とするものである。
【0014】
【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施形態につい
て詳細に説明する。本発明の非水系電池電極形成用バイ
ンダーは、含フッ素系重合体セグメントと非フッ素系重
合体セグメントとより構成される含フッ素ブロック共重
合体からなるものである。含フッ素系重合体セグメント
は非水電解液に対して良好な耐溶剤性を示し、非フッ素
系重合体セグメントは金属材料からなる集電体に対して
良好な密着性示す。
て詳細に説明する。本発明の非水系電池電極形成用バイ
ンダーは、含フッ素系重合体セグメントと非フッ素系重
合体セグメントとより構成される含フッ素ブロック共重
合体からなるものである。含フッ素系重合体セグメント
は非水電解液に対して良好な耐溶剤性を示し、非フッ素
系重合体セグメントは金属材料からなる集電体に対して
良好な密着性示す。
【0015】まず、含フッ素系重合体セグメントについ
て説明する。含フッ素系重合体セグメントは、含フッ素
系単量体から形成される重合体にて構成されている。中
でも、含フッ素単量体の単独又は含フッ素単量体とアル
キル鎖長の炭素数が12〜22のアルキル(メタ)アク
リレートとの混合物から形成されるものが非水電解液に
対して良好な耐溶剤性を示すために好ましい。
て説明する。含フッ素系重合体セグメントは、含フッ素
系単量体から形成される重合体にて構成されている。中
でも、含フッ素単量体の単独又は含フッ素単量体とアル
キル鎖長の炭素数が12〜22のアルキル(メタ)アク
リレートとの混合物から形成されるものが非水電解液に
対して良好な耐溶剤性を示すために好ましい。
【0016】含フッ素単量体としては、公知の全ての含
フッ素単量体の一種又は二種以上が使用可能である。例
えば、下記一般式(A)〜一般式(G)に記載の含フッ
素単量体が挙げられる。
フッ素単量体の一種又は二種以上が使用可能である。例
えば、下記一般式(A)〜一般式(G)に記載の含フッ
素単量体が挙げられる。
【0017】
【化3】
【0018】
【化4】
【0019】
【化5】
【0020】
【化6】
【0021】
【化7】
【0022】
【化8】
【0023】
【化9】 前記一般式(A)の具体例としては、以下(a-1)〜(a-1
2)の単量体が挙げられる。 F(CF2)6(CH2)2OCOCH=CH2 (a-1) F(CF2)8(CH2)2OCOCH=CH2 (a-2) F(CF2)10(CH2)2OCOCH=CH2 (a-3) H(CF2)8CH2OCOCH=CH2 (a-4) (CF3)2CF(CF2)6(CH2)2OCOCH=CH2 (a-5) (CF3)2CF(CF2)8(CH2)2OCOCH=CH2 (a-6) F(CF2)6(CH2)2OCOC(CH3)=CH2 (a-7) F(CF2)8(CH2)2OCOC(CH3)=CH2 (a-8) F(CF2)10(CH2)2OCOC(CH3)=CH2 (a-9) H(CF2)8CH2OCOC(CH3)=CH2 (a-10) (CF3)2CF(CF2)6(CH2)2OCOC(CH3)=CH2 (a-11) (CF3)2CF(CF2)8(CH2)2OCOC(CH3)=CH2 (a-12) 一般式(B)の具体例として、以下(b-1)〜(b-7)の単量体が挙げられる。 F(CF2)8SO2N(CH3)CH2CH2OCOCH=CH2 (b-1) F(CF2)8SO2N(CH3)(CH2)4OCOCH=CH2 (b-2) F(CF2)8SO2N(CH3)(CH2)10OCOCH=CH2 (b-3) F(CF2)3SO2N(C2H5)C(CH2CH3)HCH2OCOCH=CH2 (b-4) F(CF2)8SO2N(CH3)CH2CH2OCOC(CH3)=CH2 (b-5) F(CF2)3SO2N(C2H5)CH2CH2OCOC(CH3)=CH2 (b-6) F(CF2)3SO2N(C3H7)CH2CH2OCOC(CH3)=CH2 (b-7) 一般式(C)の具体例として、以下(c-1)〜(c-4)の単量体が挙げられる。 F(CF2)2CON(C2H5)CH2OCOCH=CH2 (c-1) F(CF2)3CON(CH3)CH(CH3)CH2OCOCH=CH2 (c-2) F(CF2)8CON(CH2CH2CH3)CH2CH2OCOC(CH3) =CH2 (c-3) F(CF2)8CON(C2H5)CH2OCOC(CH3)=CH2 (c-4) 一般式(D)の具体例として、以下(d-1)〜(d-4)の単量体が挙げられる。 F(CF2)8CH2CH(OH)CH2OCOCH=CH2 (d-1) (CF3)2CF(CF2)2CH2CH(OH)CH2OCOCH=CH2 (d-2) F(CF2)8CH2CH(OH)CH2OCOC(CH3)=CH2 (d-3) (CF3)2CF(CF2)2CH2CH(OH)CH2OCOC(CH3)=CH2 (d-4) 一般式(E)の具体例として、以下(e-1)〜(e-2)の単量体が挙げられる。 (CF3)2CF(CH2)6CH2CH(OCOCH3)CH2OCOCH =CH2 (e-1) (CF3)2CF(CH2)6CH2CH(OCOCH3)CH2OCOC(CH3) =CH2 (e-2) 一般式(F)の具体例として、以下(f-1)〜(f-4)の単量体が挙げられる。
2)の単量体が挙げられる。 F(CF2)6(CH2)2OCOCH=CH2 (a-1) F(CF2)8(CH2)2OCOCH=CH2 (a-2) F(CF2)10(CH2)2OCOCH=CH2 (a-3) H(CF2)8CH2OCOCH=CH2 (a-4) (CF3)2CF(CF2)6(CH2)2OCOCH=CH2 (a-5) (CF3)2CF(CF2)8(CH2)2OCOCH=CH2 (a-6) F(CF2)6(CH2)2OCOC(CH3)=CH2 (a-7) F(CF2)8(CH2)2OCOC(CH3)=CH2 (a-8) F(CF2)10(CH2)2OCOC(CH3)=CH2 (a-9) H(CF2)8CH2OCOC(CH3)=CH2 (a-10) (CF3)2CF(CF2)6(CH2)2OCOC(CH3)=CH2 (a-11) (CF3)2CF(CF2)8(CH2)2OCOC(CH3)=CH2 (a-12) 一般式(B)の具体例として、以下(b-1)〜(b-7)の単量体が挙げられる。 F(CF2)8SO2N(CH3)CH2CH2OCOCH=CH2 (b-1) F(CF2)8SO2N(CH3)(CH2)4OCOCH=CH2 (b-2) F(CF2)8SO2N(CH3)(CH2)10OCOCH=CH2 (b-3) F(CF2)3SO2N(C2H5)C(CH2CH3)HCH2OCOCH=CH2 (b-4) F(CF2)8SO2N(CH3)CH2CH2OCOC(CH3)=CH2 (b-5) F(CF2)3SO2N(C2H5)CH2CH2OCOC(CH3)=CH2 (b-6) F(CF2)3SO2N(C3H7)CH2CH2OCOC(CH3)=CH2 (b-7) 一般式(C)の具体例として、以下(c-1)〜(c-4)の単量体が挙げられる。 F(CF2)2CON(C2H5)CH2OCOCH=CH2 (c-1) F(CF2)3CON(CH3)CH(CH3)CH2OCOCH=CH2 (c-2) F(CF2)8CON(CH2CH2CH3)CH2CH2OCOC(CH3) =CH2 (c-3) F(CF2)8CON(C2H5)CH2OCOC(CH3)=CH2 (c-4) 一般式(D)の具体例として、以下(d-1)〜(d-4)の単量体が挙げられる。 F(CF2)8CH2CH(OH)CH2OCOCH=CH2 (d-1) (CF3)2CF(CF2)2CH2CH(OH)CH2OCOCH=CH2 (d-2) F(CF2)8CH2CH(OH)CH2OCOC(CH3)=CH2 (d-3) (CF3)2CF(CF2)2CH2CH(OH)CH2OCOC(CH3)=CH2 (d-4) 一般式(E)の具体例として、以下(e-1)〜(e-2)の単量体が挙げられる。 (CF3)2CF(CH2)6CH2CH(OCOCH3)CH2OCOCH =CH2 (e-1) (CF3)2CF(CH2)6CH2CH(OCOCH3)CH2OCOC(CH3) =CH2 (e-2) 一般式(F)の具体例として、以下(f-1)〜(f-4)の単量体が挙げられる。
【0024】
【化10】
【0025】
【化11】
【0026】
【化12】
【0027】
【化13】 一般式(G)の具体例として、以下(g-1)の単量体が挙
げられる。
げられる。
【0028】
【化14】 一般式(A)〜(G)以外の含フッ素単量体として以下
の単量体が挙げられる。 F(CF2)6CH2OCH=CH2 F(CF2)8CH2OCH=CH2 F(CF2)10CH2OCH=CH2 F(CF2)6CH2OCF=CF2 F(CF2)8CH2OCF=CF2 F(CF2)10CH2OCF=CF2 F(CF2)6CH=CH2 F(CF2)8CH=CH2 F(CF2)10CH=CH2 F(CF2)6CF=CF2 F(CF2)8CF=CF2 F(CF2)10CF=CF2 CH2=CF2 CF2=CF2 一般式(A)〜(G)中のRfは炭素数が3〜21のポ
リフルオロアルキル基又はポリフルオロアルケニル基で
あり、好ましくは炭素数が6〜10のポリフルオロアル
キル基又はポリフルオロアルケニル基である。炭素数2
以下では耐溶剤性が低下する傾向にあり、炭素数22以
上ではかなり長鎖になるため重合転化率が低下する傾向
にある。
の単量体が挙げられる。 F(CF2)6CH2OCH=CH2 F(CF2)8CH2OCH=CH2 F(CF2)10CH2OCH=CH2 F(CF2)6CH2OCF=CF2 F(CF2)8CH2OCF=CF2 F(CF2)10CH2OCF=CF2 F(CF2)6CH=CH2 F(CF2)8CH=CH2 F(CF2)10CH=CH2 F(CF2)6CF=CF2 F(CF2)8CF=CF2 F(CF2)10CF=CF2 CH2=CF2 CF2=CF2 一般式(A)〜(G)中のRfは炭素数が3〜21のポ
リフルオロアルキル基又はポリフルオロアルケニル基で
あり、好ましくは炭素数が6〜10のポリフルオロアル
キル基又はポリフルオロアルケニル基である。炭素数2
以下では耐溶剤性が低下する傾向にあり、炭素数22以
上ではかなり長鎖になるため重合転化率が低下する傾向
にある。
【0029】R1は炭素数1〜10のアルキレン基であ
り、好ましくは炭素数1〜4のアルキレン基である。炭
素数10を越える場合には、長鎖になるため重合転化率
が低下する傾向にある。R2は水素又はメチル基であ
る。R3は水素又は炭素数1〜10のアルキル基であ
る。Arは置換基を有することもあるアリール基であ
る。
り、好ましくは炭素数1〜4のアルキレン基である。炭
素数10を越える場合には、長鎖になるため重合転化率
が低下する傾向にある。R2は水素又はメチル基であ
る。R3は水素又は炭素数1〜10のアルキル基であ
る。Arは置換基を有することもあるアリール基であ
る。
【0030】上記の含フッ素単量体の中では、耐溶剤性
や重合転化率の点から、一般式(A)で表される含フッ
素単量体が好ましい。一般式(A)で表される含フッ素
単量体の中でも特に好ましい含フッ素単量体を以下に挙
げる。 F(CF2)8(CH2)2OCOCH=CH2 F(CF2)8(CH2)2OCOC(CH3)=CH2 (CF3)2CF(CF2)6(CH2)2OCOCH=CH
2 (CF3)2CF(CF2)6(CH2)2OCOC(C
H3)=CH2 次に、上記含フッ素単量体と共重合するアルキル鎖長の
炭素数12〜22のアルキル(メタ)アクリレートとし
ては、例えば(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)ア
クリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸トリデシル、
(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸
ペンタデシル、(メタ)アクリル酸ヘキサデシル、(メ
タ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸イソス
テアリル、(メタ)アクリル酸ベヘニル等が好適に用い
られる。これらの単量体は、一種又は二種以上が使用で
きる。
や重合転化率の点から、一般式(A)で表される含フッ
素単量体が好ましい。一般式(A)で表される含フッ素
単量体の中でも特に好ましい含フッ素単量体を以下に挙
げる。 F(CF2)8(CH2)2OCOCH=CH2 F(CF2)8(CH2)2OCOC(CH3)=CH2 (CF3)2CF(CF2)6(CH2)2OCOCH=CH
2 (CF3)2CF(CF2)6(CH2)2OCOC(C
H3)=CH2 次に、上記含フッ素単量体と共重合するアルキル鎖長の
炭素数12〜22のアルキル(メタ)アクリレートとし
ては、例えば(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)ア
クリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸トリデシル、
(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸
ペンタデシル、(メタ)アクリル酸ヘキサデシル、(メ
タ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸イソス
テアリル、(メタ)アクリル酸ベヘニル等が好適に用い
られる。これらの単量体は、一種又は二種以上が使用で
きる。
【0031】さらに高い非水電解液に対する耐溶剤性を
考慮すると(メタ)アクリル酸ヘキサデシル、(メタ)
アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸イソステア
リル、(メタ)アクリル酸ベヘニル等が好ましい。
考慮すると(メタ)アクリル酸ヘキサデシル、(メタ)
アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸イソステア
リル、(メタ)アクリル酸ベヘニル等が好ましい。
【0032】耐溶剤性が向上する理由としては、アルキ
ル鎖長の炭素数12〜22のアルキル(メタ)アクリレ
ートを共重合することにより、比較的低温下で含フッ素
系重合体セグメントの分子運動を容易にして、フルオロ
アルキル基等の結晶性が向上して耐溶剤性を発現してい
るものと思われる。従って、常温乾燥時において優れた
非水電解液に対する耐溶剤性を発現することができる。
ル鎖長の炭素数12〜22のアルキル(メタ)アクリレ
ートを共重合することにより、比較的低温下で含フッ素
系重合体セグメントの分子運動を容易にして、フルオロ
アルキル基等の結晶性が向上して耐溶剤性を発現してい
るものと思われる。従って、常温乾燥時において優れた
非水電解液に対する耐溶剤性を発現することができる。
【0033】含フッ素系重合体セグメントを形成する、
含フッ素単量体とアルキル鎖長の炭素数12〜22のア
ルキル(メタ)アクリレートとの割合は、重量比で好ま
しくは100/0〜20/80、さらに好ましくは95
/5〜50/50である。含フッ素単量体の重量比が2
0/80未満であると非水電解液に対する耐溶剤性が低
下する傾向にある。
含フッ素単量体とアルキル鎖長の炭素数12〜22のア
ルキル(メタ)アクリレートとの割合は、重量比で好ま
しくは100/0〜20/80、さらに好ましくは95
/5〜50/50である。含フッ素単量体の重量比が2
0/80未満であると非水電解液に対する耐溶剤性が低
下する傾向にある。
【0034】次に、ブロック共重合体の他方の分子鎖を
構成する非フッ素系重合体セグメントについて説明す
る。非フッ素系重合体セグメントを形成する単量体は、
金属材料からなる集電体に対して密着性を発揮できるよ
うに選択される。その単量体の具体例としては、例え
ば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エ
チル、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アク
リル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸グリシジルな
どの低級アルキル(メタ)アクリレート;(メタ)アク
リル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、
(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸n
−ヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メ
タ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル
酸オクチル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)ア
クリル酸ステアリルなどの高級アルキル(メタ)アクリ
レート;酢酸ビニル、プロピオン酸などの低級脂肪酸ビ
ニルエステル;カプロン酸ビニル、2−エチルヘキサン
酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニルなど
の高級脂肪酸ビニルエステル;スチレン、ビニルトルエ
ン、ビニルピロリドンなどの芳香族ビニル型単量体;
(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アク
リルアミド、N−メトキシメチロール(メタ)アクリル
アミド、N−ブトキシメチロール(メタ)アクリルアミ
ド、などのアミド基含有ビニル型単量体;(メタ)アク
リル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキ
シプロピル、アリルアルコールなどの水酸基含有ビニル
型単量体;(メタ)アクリル酸、イタコン酸、クロトン
酸、フマル酸、マレイン酸などのカルボン酸基含有ビニ
ル型単量体;ブタジエン;塩化ビニル;塩化ビニリデ
ン;(メタ)アクリロニトリル;フマル酸ジブチル;無
水マレイン酸;(メタ)アリルグリシジルエーテル;イ
タコン酸、(メタ)アクリル酸、クロトン酸などのラジ
カル重合性不飽和カルボン酸のアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩、有機アミン塩、有機アミン塩;スチレンスル
ホン酸のようなスルホン酸基を有するラジカル重合性不
飽和単量体、及びそれらのアルカリ金属塩、アンモニウ
ム塩、有機アミン塩、有機アミン塩;2−ヒドロキシ−
3−メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウム
クロライドのような(メタ)アクリル酸から誘導される
第四級アンモニウム塩;メタクリル酸ジエチルアミノエ
ステルのような第三級アミノ基を有するアルコールの
(メタ)アクリル酸エステル、及びそれらの第四級アン
モニウム塩などが挙げられる。これらの単量体は、一種
又は二種以上が使用できる。
構成する非フッ素系重合体セグメントについて説明す
る。非フッ素系重合体セグメントを形成する単量体は、
金属材料からなる集電体に対して密着性を発揮できるよ
うに選択される。その単量体の具体例としては、例え
ば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エ
チル、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アク
リル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸グリシジルな
どの低級アルキル(メタ)アクリレート;(メタ)アク
リル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、
(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸n
−ヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メ
タ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル
酸オクチル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)ア
クリル酸ステアリルなどの高級アルキル(メタ)アクリ
レート;酢酸ビニル、プロピオン酸などの低級脂肪酸ビ
ニルエステル;カプロン酸ビニル、2−エチルヘキサン
酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニルなど
の高級脂肪酸ビニルエステル;スチレン、ビニルトルエ
ン、ビニルピロリドンなどの芳香族ビニル型単量体;
(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アク
リルアミド、N−メトキシメチロール(メタ)アクリル
アミド、N−ブトキシメチロール(メタ)アクリルアミ
ド、などのアミド基含有ビニル型単量体;(メタ)アク
リル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキ
シプロピル、アリルアルコールなどの水酸基含有ビニル
型単量体;(メタ)アクリル酸、イタコン酸、クロトン
酸、フマル酸、マレイン酸などのカルボン酸基含有ビニ
ル型単量体;ブタジエン;塩化ビニル;塩化ビニリデ
ン;(メタ)アクリロニトリル;フマル酸ジブチル;無
水マレイン酸;(メタ)アリルグリシジルエーテル;イ
タコン酸、(メタ)アクリル酸、クロトン酸などのラジ
カル重合性不飽和カルボン酸のアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩、有機アミン塩、有機アミン塩;スチレンスル
ホン酸のようなスルホン酸基を有するラジカル重合性不
飽和単量体、及びそれらのアルカリ金属塩、アンモニウ
ム塩、有機アミン塩、有機アミン塩;2−ヒドロキシ−
3−メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウム
クロライドのような(メタ)アクリル酸から誘導される
第四級アンモニウム塩;メタクリル酸ジエチルアミノエ
ステルのような第三級アミノ基を有するアルコールの
(メタ)アクリル酸エステル、及びそれらの第四級アン
モニウム塩などが挙げられる。これらの単量体は、一種
又は二種以上が使用できる。
【0035】これらの単量体の中で集電体と良好な密着
性を発揮できるものは、酸基、水酸基、エポキシ基等の
極性官能基を有する極性単量体である。例えば、(メ
タ)アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、
マレイン酸などのカルボン酸基含有ビニル型単量体;
(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリ
ル酸ヒドロキシプロピル、アリルアルコールなどの水酸
基含有ビニル型単量体;(メタ)アクリル酸グリシジル
等が挙げられる。
性を発揮できるものは、酸基、水酸基、エポキシ基等の
極性官能基を有する極性単量体である。例えば、(メ
タ)アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、
マレイン酸などのカルボン酸基含有ビニル型単量体;
(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリ
ル酸ヒドロキシプロピル、アリルアルコールなどの水酸
基含有ビニル型単量体;(メタ)アクリル酸グリシジル
等が挙げられる。
【0036】非フッ素系重合体セグメントを形成する単
量体は、通常上記の極性単量体とそれ以外の単量体との
混合物が使用される。その場合、極性単量体とそれ以外
の単量体との割合は、重量比で好ましくは1/99〜7
0/30、さらに好ましくは5/95〜40/60であ
る。極性単量体の重量比が1/99未満であると集電体
に対する密着性が低下する傾向にあり、70/30を越
えると溶液重合時に溶液安定性に優れた含フッ素ブロッ
ク共重合体が得られにくい傾向にある。
量体は、通常上記の極性単量体とそれ以外の単量体との
混合物が使用される。その場合、極性単量体とそれ以外
の単量体との割合は、重量比で好ましくは1/99〜7
0/30、さらに好ましくは5/95〜40/60であ
る。極性単量体の重量比が1/99未満であると集電体
に対する密着性が低下する傾向にあり、70/30を越
えると溶液重合時に溶液安定性に優れた含フッ素ブロッ
ク共重合体が得られにくい傾向にある。
【0037】さらに、非フッ素セグメントにも非水電解
液に対する耐溶剤性を発現させるためには、架橋官能基
を有する単量体を共重合することが好ましい。架橋官能
基を有する単量体を共重合した含フッ素ブロック共重合
体を用いて熱処理を行って電極合剤層を形成すると、架
橋官能基同士の架橋反応が進行して、非水電解液に対す
る耐溶剤性を発現することが可能となる。架橋官能基を
有する単量体として例えば、N−メチロール(メタ)ア
クリルアミド、N−メトキシメチロール(メタ)アクリ
ルアミド、N−ブトキシメチロール(メタ)アクリルア
ミド等が挙げられる。
液に対する耐溶剤性を発現させるためには、架橋官能基
を有する単量体を共重合することが好ましい。架橋官能
基を有する単量体を共重合した含フッ素ブロック共重合
体を用いて熱処理を行って電極合剤層を形成すると、架
橋官能基同士の架橋反応が進行して、非水電解液に対す
る耐溶剤性を発現することが可能となる。架橋官能基を
有する単量体として例えば、N−メチロール(メタ)ア
クリルアミド、N−メトキシメチロール(メタ)アクリ
ルアミド、N−ブトキシメチロール(メタ)アクリルア
ミド等が挙げられる。
【0038】非フッ素系重合体セグメントを形成する、
架橋官能基を有する単量体とそれ以外の単量体との割合
は、重量比で好ましくは1/99〜50/50、さらに
好ましくは5/95〜20/80である。架橋官能基を
有する単量体の重量比が1/99未満であると架橋が不
十分になる傾向にあり、50/50を越えると集電体に
対する密着性が低下する傾向にある。
架橋官能基を有する単量体とそれ以外の単量体との割合
は、重量比で好ましくは1/99〜50/50、さらに
好ましくは5/95〜20/80である。架橋官能基を
有する単量体の重量比が1/99未満であると架橋が不
十分になる傾向にあり、50/50を越えると集電体に
対する密着性が低下する傾向にある。
【0039】含フッ素ブロック共重合体中の含フッ素系
重合体セグメントと非フッ素系重合体セグメントとの割
合は重量比で好ましくは10/90〜80/20、さら
に好ましくは20/80〜70/30である。含フッ素
系重合体セグメントの重量比が10/90未満では、パ
ーフルオロアルキル基の配列が不十分で、非水電解液に
対する耐溶剤性が十分でなくなる傾向にある。また、含
フッ素系重合体セグメントの重量比が80/20を越え
ると、非フッ素系重合体セグメントが減少するため、基
材に対する密着性が低下する傾向にある。
重合体セグメントと非フッ素系重合体セグメントとの割
合は重量比で好ましくは10/90〜80/20、さら
に好ましくは20/80〜70/30である。含フッ素
系重合体セグメントの重量比が10/90未満では、パ
ーフルオロアルキル基の配列が不十分で、非水電解液に
対する耐溶剤性が十分でなくなる傾向にある。また、含
フッ素系重合体セグメントの重量比が80/20を越え
ると、非フッ素系重合体セグメントが減少するため、基
材に対する密着性が低下する傾向にある。
【0040】次に、含フッ素ブロック共重合体の製造方
法について説明する。この含フッ素ブロック共重合体の
製造は、第一工程と第二工程の2段階に分けて行われ
る。まず第一工程は、ポリメリックペルオキシドを重合
開始剤として、一種又は二種以上の非フッ素系重合体セ
グメントを形成する単量体(以降、非フッ素系単量体と
省略する。)を重合させ、ペルオキシ結合含有重合体を
得る工程である。また、第二工程は、第一工程で得られ
たペルオキシ結合含有重合体を重合開始剤として、一種
又は二種以上の含フッ素単量体、又は含フッ素単量体と
アルキル鎖長の炭素数12〜22のアルキル(メタ)ア
クリレートとの混合物(以降、これらを含フッ素系単量
体と省略する。)を重合させて含フッ素系重合体セグメ
ントを得る工程である。
法について説明する。この含フッ素ブロック共重合体の
製造は、第一工程と第二工程の2段階に分けて行われ
る。まず第一工程は、ポリメリックペルオキシドを重合
開始剤として、一種又は二種以上の非フッ素系重合体セ
グメントを形成する単量体(以降、非フッ素系単量体と
省略する。)を重合させ、ペルオキシ結合含有重合体を
得る工程である。また、第二工程は、第一工程で得られ
たペルオキシ結合含有重合体を重合開始剤として、一種
又は二種以上の含フッ素単量体、又は含フッ素単量体と
アルキル鎖長の炭素数12〜22のアルキル(メタ)ア
クリレートとの混合物(以降、これらを含フッ素系単量
体と省略する。)を重合させて含フッ素系重合体セグメ
ントを得る工程である。
【0041】なお、上記のような二段階重合において、
第一工程の非フッ素系単量体を第二工程に、そして第二
工程の含フッ素系単量体を第一工程に用いても良い。こ
の重合方法は、公知の製造プロセス(例えば特公平5−
41668号公報又は特公平5−59942号公報に記
載されている)により製造される。
第一工程の非フッ素系単量体を第二工程に、そして第二
工程の含フッ素系単量体を第一工程に用いても良い。こ
の重合方法は、公知の製造プロセス(例えば特公平5−
41668号公報又は特公平5−59942号公報に記
載されている)により製造される。
【0042】上記含フッ素ブロック共重合体の製造に用
いられるポリメリックペルオキシドとは、1分子中に2
個以上のペルオキシ結合を有する化合物である。ポリメ
リックペルオキシドとしては、特公平5−59942号
公報に記載されている各種ポリメリックペルオキシドの
一種又は二種以上を使用することができる。
いられるポリメリックペルオキシドとは、1分子中に2
個以上のペルオキシ結合を有する化合物である。ポリメ
リックペルオキシドとしては、特公平5−59942号
公報に記載されている各種ポリメリックペルオキシドの
一種又は二種以上を使用することができる。
【0043】例えば、下記一般式(1)〜(3)で示さ
れるものが使用できる。
れるものが使用できる。
【0044】
【化15】
【0045】
【化16】
【0046】
【化17】 (nは2〜20の整数である。) 含フッ素ブロック共重合体は、前記のポリメリックペル
オキシドを用いて、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合
法又はエマルション重合法によって容易に得られる。例
えば、溶液重合法の場合、含フッ素ブロック共重合体と
して第一工程で非フッ素系重合体セグメントを、第二工
程で含フッ素系重合体セグメントを形成する例にとると
次のように説明することができる。
オキシドを用いて、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合
法又はエマルション重合法によって容易に得られる。例
えば、溶液重合法の場合、含フッ素ブロック共重合体と
して第一工程で非フッ素系重合体セグメントを、第二工
程で含フッ素系重合体セグメントを形成する例にとると
次のように説明することができる。
【0047】すなわち、まずポリメリックペルオキシド
を重合開始剤として用い、非フッ素系単量体を溶液中で
重合することにより、連鎖中にペルオキシ結合が導入さ
れたペルオキシ結合を含有する非フッ素系重合体が得ら
れる。次に、第二工程において、第一工程の生成溶液中
に含フッ素系単量体を加えて重合を行うと、ペルオキシ
結合を含有する非フッ素系重合体中のペルオキシ結合に
おいて開裂し、効率よく含フッ素ブロック共重合体が得
られる。
を重合開始剤として用い、非フッ素系単量体を溶液中で
重合することにより、連鎖中にペルオキシ結合が導入さ
れたペルオキシ結合を含有する非フッ素系重合体が得ら
れる。次に、第二工程において、第一工程の生成溶液中
に含フッ素系単量体を加えて重合を行うと、ペルオキシ
結合を含有する非フッ素系重合体中のペルオキシ結合に
おいて開裂し、効率よく含フッ素ブロック共重合体が得
られる。
【0048】第一工程で用いられるポリメリックペルオ
キシドの量は、第一工程で用いられる単量体100重量
部に対して通常0.5〜20重量部であり、そのときの
重合温度は40〜130℃、重合時間は2〜12時間程
度である。また、第二工程での重合温度は通常40〜1
40℃、重合時間は3〜15時間程度である。
キシドの量は、第一工程で用いられる単量体100重量
部に対して通常0.5〜20重量部であり、そのときの
重合温度は40〜130℃、重合時間は2〜12時間程
度である。また、第二工程での重合温度は通常40〜1
40℃、重合時間は3〜15時間程度である。
【0049】含フッ素ブロック共重合体の分子量は、重
量平均分子量で好ましくは1000〜5000000で
あり、より好ましくは5000〜100000である。
重量平均分子量が1000未満であると非水系電解液に
対する耐溶剤性が不足する傾向にある。一方、重量平均
分子量が100000を越えると集電体に対する密着性
が低下する傾向にある。
量平均分子量で好ましくは1000〜5000000で
あり、より好ましくは5000〜100000である。
重量平均分子量が1000未満であると非水系電解液に
対する耐溶剤性が不足する傾向にある。一方、重量平均
分子量が100000を越えると集電体に対する密着性
が低下する傾向にある。
【0050】続いて、溶液重合時における有機溶剤及び
希釈溶剤について説明する。有機溶剤は含フッ素ブロッ
ク共重合体を溶解又は分散できる溶剤であれば特に制限
されないが、例えば、プロピルアルコール、2−プロピ
ルアルコール、1−ブチルアルコール、2−ブタノン、
酢酸ブチル、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、ヘ
プタン、オクタン等が好ましい。
希釈溶剤について説明する。有機溶剤は含フッ素ブロッ
ク共重合体を溶解又は分散できる溶剤であれば特に制限
されないが、例えば、プロピルアルコール、2−プロピ
ルアルコール、1−ブチルアルコール、2−ブタノン、
酢酸ブチル、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、ヘ
プタン、オクタン等が好ましい。
【0051】次に、非水電池電極形成用バインダー溶液
は、含フッ素ブロック共重合体が有機溶媒に溶解した溶
液、又は含フッ素ブロック共重合体が有機溶媒に微分散
したものである。バインダー溶液中における有機溶媒に
対する含フッ素ブロック共重合体の割合は、有機溶媒1
00重量部に対して、好ましくは1〜70重量部、特に
好ましくは1〜50重量部である。1重量部未満では、
溶液中での含フッ素ブロック共重合体の占める割合が少
ないため、バインダーとしての効果が少なくなる傾向に
ある。一方、70重量部を越えると、溶液自体の粘度が
非常に高くなりすぎて電極合剤の調製が困難になること
がある。
は、含フッ素ブロック共重合体が有機溶媒に溶解した溶
液、又は含フッ素ブロック共重合体が有機溶媒に微分散
したものである。バインダー溶液中における有機溶媒に
対する含フッ素ブロック共重合体の割合は、有機溶媒1
00重量部に対して、好ましくは1〜70重量部、特に
好ましくは1〜50重量部である。1重量部未満では、
溶液中での含フッ素ブロック共重合体の占める割合が少
ないため、バインダーとしての効果が少なくなる傾向に
ある。一方、70重量部を越えると、溶液自体の粘度が
非常に高くなりすぎて電極合剤の調製が困難になること
がある。
【0052】次に、バインダーの有機溶剤溶液に粉末電
極材料を分散混合したものを電極合剤用スラリーとい
い、そこから有機溶剤を除いたもの、すなわち含フッ素
ブロック共重合体からなるバインダーで粉末電極材料
(電極活物質及び必要に応じて加えられる導電助剤等)
を結合させたものを電極合剤という。
極材料を分散混合したものを電極合剤用スラリーとい
い、そこから有機溶剤を除いたもの、すなわち含フッ素
ブロック共重合体からなるバインダーで粉末電極材料
(電極活物質及び必要に応じて加えられる導電助剤等)
を結合させたものを電極合剤という。
【0053】電極合剤用スラリーの製造方法としては通
常、バインダー溶液を調製後、粉末電極材料を添加して
電極合剤用スラリーを作成する方法と、含フッ素ブロッ
ク共重合及び粉末電極材料をほぼ同時に有機溶媒中に混
合分散させて、一挙に電極合剤用スラリーを調製する方
法が挙げられる。
常、バインダー溶液を調製後、粉末電極材料を添加して
電極合剤用スラリーを作成する方法と、含フッ素ブロッ
ク共重合及び粉末電極材料をほぼ同時に有機溶媒中に混
合分散させて、一挙に電極合剤用スラリーを調製する方
法が挙げられる。
【0054】また、電極合剤の製造方法としては、含フ
ッ素ブロック共重合体の粉末に、粉末電極材料を混合し
て、溶融成形法又は粉末成形法により集電体上に電極合
剤層を形成する方法で用いることも可能である。
ッ素ブロック共重合体の粉末に、粉末電極材料を混合し
て、溶融成形法又は粉末成形法により集電体上に電極合
剤層を形成する方法で用いることも可能である。
【0055】電極合剤は、粉末電極材料100重量部に
対して、含フッ素ブロック共重合体0.1〜50重量部
が含まれるようにして形成されることが好ましい。含フ
ッ素ブロック共重合体が0.1重量部未満では、粉末電
極材料を相互に結着させるバインダーとしての効果が得
られず、また50重量部を越えると、粉末電極材料の表
面を重合体が覆ってしまうため、電池の性能が損なわれ
ることがある。
対して、含フッ素ブロック共重合体0.1〜50重量部
が含まれるようにして形成されることが好ましい。含フ
ッ素ブロック共重合体が0.1重量部未満では、粉末電
極材料を相互に結着させるバインダーとしての効果が得
られず、また50重量部を越えると、粉末電極材料の表
面を重合体が覆ってしまうため、電池の性能が損なわれ
ることがある。
【0056】電極合剤は、非水系電池の正極、負極のい
ずれにも適用できる。例えば、リチウムイオン二次電池
用の正極の電極活物質としては、一般式LiMY2(M
はCo,Ni,Mn,Cr,V等の遷移金属の少なくと
も一種:YはO,S等のカルコゲン元素)で表される複
合金属カルコゲン化合物、特にLiNixCo1-xO
2(0≦x≦1)をはじめとする複合金属酸化物やLi
Mn204などのスピネル構造をとる複合金属化合物が好
ましい。
ずれにも適用できる。例えば、リチウムイオン二次電池
用の正極の電極活物質としては、一般式LiMY2(M
はCo,Ni,Mn,Cr,V等の遷移金属の少なくと
も一種:YはO,S等のカルコゲン元素)で表される複
合金属カルコゲン化合物、特にLiNixCo1-xO
2(0≦x≦1)をはじめとする複合金属酸化物やLi
Mn204などのスピネル構造をとる複合金属化合物が好
ましい。
【0057】負極の電極活物質としては、黒鉛、活性炭
又はフェノール樹脂やピッチ等を焼成炭化したもの等の
粉末状炭素質材料が挙げられ、さらにGeO,Ge
O2,SnO,SnO2,PbO,PbO2などの複合酸
化物を加えることが好ましい。
又はフェノール樹脂やピッチ等を焼成炭化したもの等の
粉末状炭素質材料が挙げられ、さらにGeO,Ge
O2,SnO,SnO2,PbO,PbO2などの複合酸
化物を加えることが好ましい。
【0058】前記導電助剤は、LiCoO2等の電子伝
導度の小さい電極活物質を使用する場合に、電極合剤層
の導電性を向上する目的で添加するもので、カーボンブ
ラック、黒鉛微粉末あるいは繊維等の炭素質材料や、ニ
ッケル、アルミニウムとの金属微粉末あるいは、繊維が
使用される。
導度の小さい電極活物質を使用する場合に、電極合剤層
の導電性を向上する目的で添加するもので、カーボンブ
ラック、黒鉛微粉末あるいは繊維等の炭素質材料や、ニ
ッケル、アルミニウムとの金属微粉末あるいは、繊維が
使用される。
【0059】次に、本発明の電極構造体について説明す
る。図1の断面図に示すように、電極構造体10は、板
状をなす集電体11と、その集電体11の表裏両面に形
成された電極合剤層12a、12bとから構成されてい
る。集電体11は鉄、ステンレス鋼、鋼、銅、アルミニ
ウム、ニッケル、チタン等の金属箔又は金属網等により
形成されている。この電極構造体を製造する場合には、
集電体11に、厚さ5〜100μmとなるように少なく
とも一面、好ましくは両面に前述の電極合剤スラリーを
塗布する。次いで、50〜170℃で乾燥し、厚さが1
0〜1000μmの電極合剤層12a、12bを形成す
ることにより、電極構造体10が形成される。
る。図1の断面図に示すように、電極構造体10は、板
状をなす集電体11と、その集電体11の表裏両面に形
成された電極合剤層12a、12bとから構成されてい
る。集電体11は鉄、ステンレス鋼、鋼、銅、アルミニ
ウム、ニッケル、チタン等の金属箔又は金属網等により
形成されている。この電極構造体を製造する場合には、
集電体11に、厚さ5〜100μmとなるように少なく
とも一面、好ましくは両面に前述の電極合剤スラリーを
塗布する。次いで、50〜170℃で乾燥し、厚さが1
0〜1000μmの電極合剤層12a、12bを形成す
ることにより、電極構造体10が形成される。
【0060】次に、本発明の非水系電池について説明す
る。図2は、上記のように形成された電極構造体を含む
非水系電池の一例として、円筒型のリチウム二次電池の
部分分解斜視図である。
る。図2は、上記のように形成された電極構造体を含む
非水系電池の一例として、円筒型のリチウム二次電池の
部分分解斜視図である。
【0061】すなわち、このリチウム二次電池は、基本
的には正極13及び負極14間に、電解液を含浸したポ
リプロピレン、ポリエチレン等の高分子物質の微多孔膜
からなるセパレータ15が配置され、積層される。この
積層されたものを渦巻き状に巻き回した発電素子が、底
部で負極端子16と電気的に接続され、頂部において前
記正極13が頂部プレート17を介して正極端子18と
電気的に接続されている。また、頂部にはガスケット1
9及び安全弁20が配置されている。そして、それらが
ケーシング21内に収容され、頂部リム22がかしめら
れる。セパレータ15に含浸される非水電解液は、電解
質を非水系溶媒(有機溶媒)に溶解したものが用いられ
る。
的には正極13及び負極14間に、電解液を含浸したポ
リプロピレン、ポリエチレン等の高分子物質の微多孔膜
からなるセパレータ15が配置され、積層される。この
積層されたものを渦巻き状に巻き回した発電素子が、底
部で負極端子16と電気的に接続され、頂部において前
記正極13が頂部プレート17を介して正極端子18と
電気的に接続されている。また、頂部にはガスケット1
9及び安全弁20が配置されている。そして、それらが
ケーシング21内に収容され、頂部リム22がかしめら
れる。セパレータ15に含浸される非水電解液は、電解
質を非水系溶媒(有機溶媒)に溶解したものが用いられ
る。
【0062】ここで電解質としては、LiPF6,Li
AsF6,LiClO4,LiBF4,LiCH3SO3,
LiCF3SO3,LiN(CF3OSO2)2,LiC
(CF3OSO2)3,LiN(CF3SO2)2,LiC
(CF3SO2)3,LiCl,LiBr等が挙げられ
る。
AsF6,LiClO4,LiBF4,LiCH3SO3,
LiCF3SO3,LiN(CF3OSO2)2,LiC
(CF3OSO2)3,LiN(CF3SO2)2,LiC
(CF3SO2)3,LiCl,LiBr等が挙げられ
る。
【0063】また、電解質の有機溶媒いわゆる非水電解
液としては、プロピレンカーボネート、エチレンカーボ
ネート、1,2−ジメトキシエタン、1,2−ジエトキ
シエタン、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネー
ト、メチルエチルカーボネート、γ−ブチロラクトン、
プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル及びこれらの
混合溶媒などが用いられるが、必ずしもこれらに限定さ
れるものでない。
液としては、プロピレンカーボネート、エチレンカーボ
ネート、1,2−ジメトキシエタン、1,2−ジエトキ
シエタン、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネー
ト、メチルエチルカーボネート、γ−ブチロラクトン、
プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル及びこれらの
混合溶媒などが用いられるが、必ずしもこれらに限定さ
れるものでない。
【0064】なお、上記実施形態においては円筒形電池
の例を示したが、本発明の非水系電池を、コイン形、角
形又はペーパー形電池として構成することも可能であ
る。上記の実施形態によって発揮される効果を以下にま
とめて記載する。
の例を示したが、本発明の非水系電池を、コイン形、角
形又はペーパー形電池として構成することも可能であ
る。上記の実施形態によって発揮される効果を以下にま
とめて記載する。
【0065】・ 実施形態で説明した非水系電池電極形
成用バインダーによれば、含フッ素ブロック共重合体を
構成する含フッ素系重合体セグメントにより、非水電解
液に対する良好な耐溶剤性を発揮することができる。ま
た、集電体に親和性のある非フッ素系重合体セグメント
により、金属材料からなる集電体に対する良好な密着性
を発揮することができる。従って、このバインダーは非
水系電池の電極を形成するためのバインダーとして好適
である。
成用バインダーによれば、含フッ素ブロック共重合体を
構成する含フッ素系重合体セグメントにより、非水電解
液に対する良好な耐溶剤性を発揮することができる。ま
た、集電体に親和性のある非フッ素系重合体セグメント
により、金属材料からなる集電体に対する良好な密着性
を発揮することができる。従って、このバインダーは非
水系電池の電極を形成するためのバインダーとして好適
である。
【0066】・ また、含フッ素系重合体セグメント
が、含フッ素単量体の単独又は含フッ素単量体と、アル
キル基の炭素数が12〜22の長鎖のアルキル(メタ)
アクリレートとの混合物から形成されるものであること
により、非水電解液に対する耐溶剤性を向上させること
ができる。
が、含フッ素単量体の単独又は含フッ素単量体と、アル
キル基の炭素数が12〜22の長鎖のアルキル(メタ)
アクリレートとの混合物から形成されるものであること
により、非水電解液に対する耐溶剤性を向上させること
ができる。
【0067】・ さらに、含フッ素単量体が前述の一般
式(A)で表される単量体であることから、含フッ素単
量体から重合体への重合転化率を高めることができると
ともに、非水電解液に対する耐溶剤性をより向上させる
ことができる。
式(A)で表される単量体であることから、含フッ素単
量体から重合体への重合転化率を高めることができると
ともに、非水電解液に対する耐溶剤性をより向上させる
ことができる。
【0068】・ 電極合剤は非水系電池電極形成用バイ
ンダーで粉末電極材料を結合させることにより得られ、
非水電解液に対する良好な耐溶剤性と、集電体に対する
良好な密着性を発揮することができる。
ンダーで粉末電極材料を結合させることにより得られ、
非水電解液に対する良好な耐溶剤性と、集電体に対する
良好な密着性を発揮することができる。
【0069】・ 電極構造体は板状をなす集電体の少な
くとも一面に電極合剤の層が形成されて構成され、非水
電解液に対する良好な耐溶剤性と、集電体に対する良好
な密着性を発揮することができる。
くとも一面に電極合剤の層が形成されて構成され、非水
電解液に対する良好な耐溶剤性と、集電体に対する良好
な密着性を発揮することができる。
【0070】・ 非水系電池は、正極、負極及びそれら
の正極と負極間に配置された非水電解液から構成され、
正極及び負極の少なくとも一方が上記の電極構造体であ
り、非水電解液に対する良好な耐溶剤性と、集電体に対
する良好な密着性を発揮することができる。
の正極と負極間に配置された非水電解液から構成され、
正極及び負極の少なくとも一方が上記の電極構造体であ
り、非水電解液に対する良好な耐溶剤性と、集電体に対
する良好な密着性を発揮することができる。
【0071】
【実施例】以下、製造例、実施例及び比較例により、前
記実施形態をさらに具体的に説明する。 (製造例1、含フッ素ブロック共重合体の合成例)温度
計、滴下フロート、窒素ガス導入管及び攪拌装置を取り
付けた500ml四つ口フラスコに窒素ガスを導入した
後、ジメチルホルムアミドを60.0g入れ、70℃に
昇温させた。その後、密着性単量体としてメタクリル酸
n−ブチル40.0g、メタクリル酸10.0gとポリ
メリックペルオキシド〔前記一般式(1)(n=10)〕3.
0g及びジメチルホルムアミド55.0gの混合物を2
時間で滴下した。その後、70℃で4時間反応を続け
た。次いで、前記式(a−2)で表される含フッ素単量
体50.0gとジメチルホルムアミド116.7gを1
時間で滴下した。その後、70℃で5時間反応を行っ
た。
記実施形態をさらに具体的に説明する。 (製造例1、含フッ素ブロック共重合体の合成例)温度
計、滴下フロート、窒素ガス導入管及び攪拌装置を取り
付けた500ml四つ口フラスコに窒素ガスを導入した
後、ジメチルホルムアミドを60.0g入れ、70℃に
昇温させた。その後、密着性単量体としてメタクリル酸
n−ブチル40.0g、メタクリル酸10.0gとポリ
メリックペルオキシド〔前記一般式(1)(n=10)〕3.
0g及びジメチルホルムアミド55.0gの混合物を2
時間で滴下した。その後、70℃で4時間反応を続け
た。次いで、前記式(a−2)で表される含フッ素単量
体50.0gとジメチルホルムアミド116.7gを1
時間で滴下した。その後、70℃で5時間反応を行っ
た。
【0072】得られた溶液を150℃で2時間熱処理を
行ってジメチルホルムアミドを除去して重量を測定した
結果、ジメチルホルムアミド溶液中の30重量%が含フ
ッ素ブロック共重合体であった。得られた含フッ素ブロ
ック共重合体について熱分解GC(ガスクロマトグラ
フ)にて分析したところ、含フッ素系重合体セグメント
が50重量%で非フッ素系重合体セグメントが50重量
%であることを確認することができた。 (製造例2〜5)含フッ素ブロック共重合体の合成で、
非フッ素系重合体セグメント及び含フッ素系重合体セグ
メントを構成する単量体の種類を表1に示すように変え
る以外は、製造例1と同様にして含フッ素ブロック共重
合体を得た。 (製造例6〜7)フッ素含有ブロック共重合体の合成
で、含フッ素ブロック共重合体中の、含フッ素系重合体
セグメントとその他のセグメントの割合が表1に示す値
になるように、含フッ素単量体と密着性単量体の使用量
を変える以外は、製造例1と同様にして含フッ素ブロッ
ク共重合体を得た。 (製造例8、含フッ素ランダム共重合体の合成例)製造
例1に記載の四つ口フラスコに窒素ガスを導入した後、
ジメチルホルムアミドを175g入れ、60℃に昇温さ
せた。その後、密着性単量体としてメタクリル酸n−ブ
チル40.0g、メタクリル酸10.0g、前記式(a
−2)で表される含フッ素単量体50g、t-ブチルパー
オキシピバレート1.0g及びジメチルホルムアミド5
0gの混合物を2時間で滴下した。その後60℃で7時
間反応を続けた。
行ってジメチルホルムアミドを除去して重量を測定した
結果、ジメチルホルムアミド溶液中の30重量%が含フ
ッ素ブロック共重合体であった。得られた含フッ素ブロ
ック共重合体について熱分解GC(ガスクロマトグラ
フ)にて分析したところ、含フッ素系重合体セグメント
が50重量%で非フッ素系重合体セグメントが50重量
%であることを確認することができた。 (製造例2〜5)含フッ素ブロック共重合体の合成で、
非フッ素系重合体セグメント及び含フッ素系重合体セグ
メントを構成する単量体の種類を表1に示すように変え
る以外は、製造例1と同様にして含フッ素ブロック共重
合体を得た。 (製造例6〜7)フッ素含有ブロック共重合体の合成
で、含フッ素ブロック共重合体中の、含フッ素系重合体
セグメントとその他のセグメントの割合が表1に示す値
になるように、含フッ素単量体と密着性単量体の使用量
を変える以外は、製造例1と同様にして含フッ素ブロッ
ク共重合体を得た。 (製造例8、含フッ素ランダム共重合体の合成例)製造
例1に記載の四つ口フラスコに窒素ガスを導入した後、
ジメチルホルムアミドを175g入れ、60℃に昇温さ
せた。その後、密着性単量体としてメタクリル酸n−ブ
チル40.0g、メタクリル酸10.0g、前記式(a
−2)で表される含フッ素単量体50g、t-ブチルパー
オキシピバレート1.0g及びジメチルホルムアミド5
0gの混合物を2時間で滴下した。その後60℃で7時
間反応を続けた。
【0073】加熱残分測定の結果、ジメチルホルムアミ
ド中溶液中の30重量%が含フッ素ランダム共重合体で
あった。また、熱分解GCにて、得られた含フッ素ラン
ダム共重合体は、含フッ素重合体が50重量%で密着性
重合体が50重量%からなっていることを確認した。 (製造例9〜12)フッ素含有ランダム共重合体の合成
で、密着性単量体及び含フッ素単量体の種類を表2に示
す様に替える以外は、製造例8と同様である。 (製造例13〜14)フッ素含有ランダム共重合体の合
成で、表2に示す値になるように含フッ素単量体と密着
性単量体の使用量を変える以外は、製造例8と同様にし
て含フッ素ブロック共重合体を得た。
ド中溶液中の30重量%が含フッ素ランダム共重合体で
あった。また、熱分解GCにて、得られた含フッ素ラン
ダム共重合体は、含フッ素重合体が50重量%で密着性
重合体が50重量%からなっていることを確認した。 (製造例9〜12)フッ素含有ランダム共重合体の合成
で、密着性単量体及び含フッ素単量体の種類を表2に示
す様に替える以外は、製造例8と同様である。 (製造例13〜14)フッ素含有ランダム共重合体の合
成で、表2に示す値になるように含フッ素単量体と密着
性単量体の使用量を変える以外は、製造例8と同様にし
て含フッ素ブロック共重合体を得た。
【0074】
【表1】
【0075】
【表2】 (a-2):F(CF2)8(CH2)2OCOCH=CH2 (a-6):(CF3)2CF(CF2)8(CH2)2OCOC
H=CH2 (b-2):F(CF2)8SO2N(CH3)(CH2)4OC
OCH=CH2 SMA:メタクリル酸ステアリル SA:アクリル酸ステアリル nBMA:メタクリル酸n−ブチル MAA:メタクリル酸 MMA:メタクリル酸メチル HEMA:メタクリル酸2−ヒドロキシエチル NMAAm:N−メチロールアクリルアミド EMA:メタクリル酸エチル EHMA:メタクリル酸2−エチルヘキシル GMA:メタクリル酸グリシジル (実施例1〜7) <バインダーの膨潤性の評価>上記製造例1〜7の含フ
ッ素ブロック共重合体とジメチルホルムアミドからなる
バインダー溶液(樹脂分30重量%品)をジメチルホル
ムアミドを用いて樹脂分10重量%に調整した。それぞ
れのバインダー溶液をフッ素樹脂板上にキャストし、6
0℃で3時間、110℃で12時間真空乾燥させた。そ
して、室温に降温後にフッ素樹脂板から剥離して、厚さ
0.3mmのフィルム(30×30mmの大きさ)を作
成した。得られたフィルムを過塩素酸リチウム10重量
部と、プロピレンカーボネート90重量部とからなる混
合液より得た電解液に、それぞれのフィルムを浸漬し、
80℃で5日間の浸漬を行い、キャストフィルムの重量
増加率〔(浸漬後のフィルム重量/浸漬前フィルム重
量)×100〕によって膨潤度を求めた。その結果を表
3にまとめて記載した。 <電極構造体における電極合剤層の接着性評価>上記で
検討した製造例1〜7のバインダー溶液(樹脂分10重
量%品)10gに正極の電極活物質であるLiMn2O4
7gを乳鉢上でグラインドして電極合剤スラリーを得
た。この電極合剤スラリーを厚み10μmのアルミニウ
ム箔上にドクターブレードで塗布し、これを60℃で3
時間、110℃で12時間真空乾燥させ、合計の厚みが
100μmの電極構造体を得た。この電極構造体におけ
る電極合剤の層と集電体であるアルミニウム箔との密着
力をJIS K6854に準じて180度剥離試験によ
る剥離強度として評価した。その結果を表3にまとめて
記載した。 (比較例1〜7) <バインダーの膨潤性の評価>上記製造例8〜14の含
フッ素ランダム共重合体とジメチルホルムアミドからな
るバインダー溶液(樹脂分30重量%品)をジメチルホ
ルムアミドを用いて樹脂分10重量%に調整した。サン
プルの作成条件及び評価方法は実施例1〜7に準じて行
った。それらの結果を表4にまとめて記載した。 <剥離強度測定>上記製造例8〜14の含フッ素ランダ
ム共重合体とジメチルホルムアミドからなるバインダー
溶液(樹脂分10重量%品)10gに正極の電極活物質
であるLiMn2O4 7gを乳鉢上でグラインドし電極
合剤スラリーを得た。サンプルの作成条件及び評価方法
は実施例1〜7に準じて行った。それらの結果を表4に
まとめて記載した。 (比較例8) <バインダーの膨潤性の評価>樹脂分10重量%になる
ようにポリフッ化ビニリデン(呉羽化学工業(株)製KF
-1100)をN−メチル−2−ピロリジノンを用いてバイ
ンダー溶液を調製した。サンプルの作成条件及び評価方
法は実施例1〜7に準じて行った。その結果を表4に記
載した。 <剥離強度測定>上記のバインダー溶液(樹脂分10重
量%品)10gに正極の電極活物質であるLiMn2O4
7gを乳鉢上でグラインドして電極合剤を得た。サン
プルの作成条件及び評価方法は実施例1〜7に準じて行
った。その結果を表4に記載した。
H=CH2 (b-2):F(CF2)8SO2N(CH3)(CH2)4OC
OCH=CH2 SMA:メタクリル酸ステアリル SA:アクリル酸ステアリル nBMA:メタクリル酸n−ブチル MAA:メタクリル酸 MMA:メタクリル酸メチル HEMA:メタクリル酸2−ヒドロキシエチル NMAAm:N−メチロールアクリルアミド EMA:メタクリル酸エチル EHMA:メタクリル酸2−エチルヘキシル GMA:メタクリル酸グリシジル (実施例1〜7) <バインダーの膨潤性の評価>上記製造例1〜7の含フ
ッ素ブロック共重合体とジメチルホルムアミドからなる
バインダー溶液(樹脂分30重量%品)をジメチルホル
ムアミドを用いて樹脂分10重量%に調整した。それぞ
れのバインダー溶液をフッ素樹脂板上にキャストし、6
0℃で3時間、110℃で12時間真空乾燥させた。そ
して、室温に降温後にフッ素樹脂板から剥離して、厚さ
0.3mmのフィルム(30×30mmの大きさ)を作
成した。得られたフィルムを過塩素酸リチウム10重量
部と、プロピレンカーボネート90重量部とからなる混
合液より得た電解液に、それぞれのフィルムを浸漬し、
80℃で5日間の浸漬を行い、キャストフィルムの重量
増加率〔(浸漬後のフィルム重量/浸漬前フィルム重
量)×100〕によって膨潤度を求めた。その結果を表
3にまとめて記載した。 <電極構造体における電極合剤層の接着性評価>上記で
検討した製造例1〜7のバインダー溶液(樹脂分10重
量%品)10gに正極の電極活物質であるLiMn2O4
7gを乳鉢上でグラインドして電極合剤スラリーを得
た。この電極合剤スラリーを厚み10μmのアルミニウ
ム箔上にドクターブレードで塗布し、これを60℃で3
時間、110℃で12時間真空乾燥させ、合計の厚みが
100μmの電極構造体を得た。この電極構造体におけ
る電極合剤の層と集電体であるアルミニウム箔との密着
力をJIS K6854に準じて180度剥離試験によ
る剥離強度として評価した。その結果を表3にまとめて
記載した。 (比較例1〜7) <バインダーの膨潤性の評価>上記製造例8〜14の含
フッ素ランダム共重合体とジメチルホルムアミドからな
るバインダー溶液(樹脂分30重量%品)をジメチルホ
ルムアミドを用いて樹脂分10重量%に調整した。サン
プルの作成条件及び評価方法は実施例1〜7に準じて行
った。それらの結果を表4にまとめて記載した。 <剥離強度測定>上記製造例8〜14の含フッ素ランダ
ム共重合体とジメチルホルムアミドからなるバインダー
溶液(樹脂分10重量%品)10gに正極の電極活物質
であるLiMn2O4 7gを乳鉢上でグラインドし電極
合剤スラリーを得た。サンプルの作成条件及び評価方法
は実施例1〜7に準じて行った。それらの結果を表4に
まとめて記載した。 (比較例8) <バインダーの膨潤性の評価>樹脂分10重量%になる
ようにポリフッ化ビニリデン(呉羽化学工業(株)製KF
-1100)をN−メチル−2−ピロリジノンを用いてバイ
ンダー溶液を調製した。サンプルの作成条件及び評価方
法は実施例1〜7に準じて行った。その結果を表4に記
載した。 <剥離強度測定>上記のバインダー溶液(樹脂分10重
量%品)10gに正極の電極活物質であるLiMn2O4
7gを乳鉢上でグラインドして電極合剤を得た。サン
プルの作成条件及び評価方法は実施例1〜7に準じて行
った。その結果を表4に記載した。
【0076】
【表3】
【0077】
【表4】 表3に記載したように、実施例1〜7の非水電池電極形
成用バインダーは、膨潤度が低く、非水電解液であるプ
ロピレンカーボネートに対して良好な耐溶剤性を示し
た。さらに、アルミニウム製の集電体に対して剥離強度
が高く、剥離が見られず、良好な密着性を示した。
成用バインダーは、膨潤度が低く、非水電解液であるプ
ロピレンカーボネートに対して良好な耐溶剤性を示し
た。さらに、アルミニウム製の集電体に対して剥離強度
が高く、剥離が見られず、良好な密着性を示した。
【0078】一方、表4に記載したように、含フッ素ブ
ロック共重合体の代わりに含フッ素ランダム共重合体及
びポリフッ化ビニリデンを用いた場合(比較例1〜7)
には、膨潤度が高く、非水電解液であるプロピレンカー
ボネートに対して若干膨潤する傾向が見られた。また、
アルミニウム製の集電体に対する剥離強度が低く、一部
剥離が確認された。
ロック共重合体の代わりに含フッ素ランダム共重合体及
びポリフッ化ビニリデンを用いた場合(比較例1〜7)
には、膨潤度が高く、非水電解液であるプロピレンカー
ボネートに対して若干膨潤する傾向が見られた。また、
アルミニウム製の集電体に対する剥離強度が低く、一部
剥離が確認された。
【0079】なお、前記実施形態より把握される技術的
思想について以下に記載する。 ・ 前記非フッ素系重合体セグメントが架橋性官能基を
有する単量体を含む単量体混合物より形成されるもので
ある請求項1から請求項3のいずれかに記載の非水系電
池電極形成用バインダー。このように構成した場合、非
水電解液に対する耐溶剤性をさらに向上させることがで
きる。
思想について以下に記載する。 ・ 前記非フッ素系重合体セグメントが架橋性官能基を
有する単量体を含む単量体混合物より形成されるもので
ある請求項1から請求項3のいずれかに記載の非水系電
池電極形成用バインダー。このように構成した場合、非
水電解液に対する耐溶剤性をさらに向上させることがで
きる。
【0080】・ 前記非フッ素系重合体セグメントを形
成する単量体は、極性官能基を有する極性単量体とそれ
以外の単量体との混合物より形成されるものである請求
項1から請求項3のいずれかに記載の非水系電池電極形
成用バインダー。このように構成した場合、集電体に対
する密着性を向上させることができる。
成する単量体は、極性官能基を有する極性単量体とそれ
以外の単量体との混合物より形成されるものである請求
項1から請求項3のいずれかに記載の非水系電池電極形
成用バインダー。このように構成した場合、集電体に対
する密着性を向上させることができる。
【0081】・ 請求項1から請求項3のいずれかに記
載の非水系電池電極形成用バインダーの有機溶剤溶液に
粉末電極材料を分散混合した電極合剤用スラリーから有
機溶剤を除去して形成される請求項4に記載の電極合
剤。このように構成した場合、含フッ素ブロック共重合
体からなるバインダーで粉末電極材料を容易に結合させ
ることができる。
載の非水系電池電極形成用バインダーの有機溶剤溶液に
粉末電極材料を分散混合した電極合剤用スラリーから有
機溶剤を除去して形成される請求項4に記載の電極合
剤。このように構成した場合、含フッ素ブロック共重合
体からなるバインダーで粉末電極材料を容易に結合させ
ることができる。
【0082】
【発明の効果】以上詳述したように、本発明によれば以
下のような効果を発揮することができる。
下のような効果を発揮することができる。
【0083】第1の発明の非水系電池電極形成用バイン
ダーによれば、非水電解液に対する耐溶剤性が良好で、
かつ集電体に対して良好な密着性を発揮することがで
き、非水系電池の電極を形成するためのバインダーとし
て好適である。
ダーによれば、非水電解液に対する耐溶剤性が良好で、
かつ集電体に対して良好な密着性を発揮することがで
き、非水系電池の電極を形成するためのバインダーとし
て好適である。
【0084】第2の発明の非水系電池電極形成用バイン
ダーによれば、第1の発明の効果に加え、非水電解液に
対する耐溶剤性を向上させることができる。第3の発明
の非水系電池電極形成用バインダーによれば、第2の発
明の効果に加え、含フッ素単量体から重合体への重合転
化率を高めることができるとともに、非水電解液に対す
る耐溶剤性をより向上させることができる。
ダーによれば、第1の発明の効果に加え、非水電解液に
対する耐溶剤性を向上させることができる。第3の発明
の非水系電池電極形成用バインダーによれば、第2の発
明の効果に加え、含フッ素単量体から重合体への重合転
化率を高めることができるとともに、非水電解液に対す
る耐溶剤性をより向上させることができる。
【0085】第4の発明の電極合剤によれば、第1から
第3のいずれかの発明の非水系電池電極形成用バインダ
ーで粉末電極材料を結合させることにより得られ、非水
電解液に対する良好な耐溶剤性と、集電体に対する良好
な密着性を発揮することができる。
第3のいずれかの発明の非水系電池電極形成用バインダ
ーで粉末電極材料を結合させることにより得られ、非水
電解液に対する良好な耐溶剤性と、集電体に対する良好
な密着性を発揮することができる。
【0086】第5の発明の電極構造体によれば、板状を
なす集電体の少なくとも一面に第4の発明の電極合剤の
層が形成されて構成され、非水電解液に対する良好な耐
溶剤性と、集電体に対する良好な密着性を発揮すること
ができる。
なす集電体の少なくとも一面に第4の発明の電極合剤の
層が形成されて構成され、非水電解液に対する良好な耐
溶剤性と、集電体に対する良好な密着性を発揮すること
ができる。
【0087】第6の発明の非水系電池によれば、正極、
負極及びそれらの正極と負極間に配置された非水電解液
から構成され、正極及び負極の少なくとも一方が第5の
発明の電極構造体であり、非水電解液に対する良好な耐
溶剤性と、集電体に対する良好な密着性を発揮すること
ができる。
負極及びそれらの正極と負極間に配置された非水電解液
から構成され、正極及び負極の少なくとも一方が第5の
発明の電極構造体であり、非水電解液に対する良好な耐
溶剤性と、集電体に対する良好な密着性を発揮すること
ができる。
【図1】 実施形態における非水系電池の電極構造体を
示す部分断面図。
示す部分断面図。
【図2】 実施形態における非水系二次電池を示す一部
分解斜視図。
分解斜視図。
10…電極構造体、11…集電体、12a、12b…電
極合剤層、13…正極、14…負極、15…セパレー
タ。
極合剤層、13…正極、14…負極、15…セパレー
タ。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 5H029 AJ02 AK03 AL06 AM03 AM04 AM05 AM07 BJ02 BJ14 DJ08 EJ12 HJ02 5H050 AA01 BA17 CA08 CA09 CB08 DA02 DA03 DA11 EA10 EA24 HA02
Claims (6)
- 【請求項1】 含フッ素系単量体から形成される含フッ
素系重合体セグメントと、非フッ素系単量体から形成さ
れる非フッ素系重合体セグメントとより構成される含フ
ッ素ブロック共重合体からなる非水系電池電極形成用バ
インダー。 - 【請求項2】 前記含フッ素系重合体セグメントが、含
フッ素単量体の単独又は含フッ素単量体と、アルキル基
の炭素数が12〜22のアルキル(メタ)アクリレート
との混合物から形成されるものである請求項1に記載の
非水系電池電極形成用バインダー。 - 【請求項3】 前記含フッ素単量体が、下記の一般式
(A)で表される単量体の一種又は二種以上である請求
項2に記載の非水系電池電極形成用バインダー。 【化1】 (Rfは炭素数3〜21のフルオロアルキル基又はフル
オロアルケニル基、R1は炭素数1〜10のアルキレン
基、R2は水素又はメチル基である。) - 【請求項4】 請求項1から請求項3のいずれかに記載
の非水系電池電極形成用バインダーで粉末電極材料を結
合させてなる電極合剤。 - 【請求項5】 板状をなす集電体の少なくとも一面に請
求項4に記載の電極合剤の層を形成してなる電極構造
体。 - 【請求項6】 正極、負極及びそれらの正極と負極間に
配置された非水電解液から構成される非水系電池におい
て、正極及び負極の少なくとも一方が請求項5に記載の
電極構造体であることを特徴とする非水系電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000333318A JP2002141068A (ja) | 2000-10-31 | 2000-10-31 | 非水系電池電極形成用バインダー、電極合剤、電極構造体及び非水系電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000333318A JP2002141068A (ja) | 2000-10-31 | 2000-10-31 | 非水系電池電極形成用バインダー、電極合剤、電極構造体及び非水系電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002141068A true JP2002141068A (ja) | 2002-05-17 |
Family
ID=18809420
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000333318A Pending JP2002141068A (ja) | 2000-10-31 | 2000-10-31 | 非水系電池電極形成用バインダー、電極合剤、電極構造体及び非水系電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002141068A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| KR20120081983A (ko) | 2009-09-28 | 2012-07-20 | 제온 코포레이션 | 이차 전지용 전극, 이차 전지 전극용 바인더 및 이차 전지 |
| JPWO2013176232A1 (ja) * | 2012-05-25 | 2016-01-14 | 日本ゼオン株式会社 | リチウムイオン二次電池 |
| WO2019188430A1 (ja) * | 2018-03-30 | 2019-10-03 | 日立化成株式会社 | 電極用バインダー、電極合剤、エネルギーデバイス用電極、エネルギーデバイス、エネルギーデバイス用樹脂、炭素材料分散液及び炭素材料分散液の製造方法 |
| CN113024748A (zh) * | 2021-03-04 | 2021-06-25 | 浙江大学衢州研究院 | 一种含氟水基电极粘结剂的制备方法 |
| WO2022160382A1 (zh) * | 2021-01-28 | 2022-08-04 | 远景动力技术(江苏)有限公司 | 粘结剂、负极浆料、负极及锂离子电池 |
| WO2023243591A1 (ja) * | 2022-06-13 | 2023-12-21 | 株式会社Eneosマテリアル | 蓄電デバイス用組成物、蓄電デバイス電極用スラリー、蓄電デバイス電極、及び蓄電デバイス |
| WO2025070324A1 (ja) * | 2023-09-29 | 2025-04-03 | 日本ゼオン株式会社 | 電気化学素子用バインダー組成物、電気化学素子用バインダー溶液、電気化学素子電極用複合粒子、電気化学素子用電極、および電気化学素子 |
-
2000
- 2000-10-31 JP JP2000333318A patent/JP2002141068A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006278303A (ja) * | 2005-03-25 | 2006-10-12 | Nippon Zeon Co Ltd | 非水電解質二次電池電極用バインダー、バインダー組成物、電極用組成物、ならびに電極 |
| KR20120081983A (ko) | 2009-09-28 | 2012-07-20 | 제온 코포레이션 | 이차 전지용 전극, 이차 전지 전극용 바인더 및 이차 전지 |
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| CN113024748A (zh) * | 2021-03-04 | 2021-06-25 | 浙江大学衢州研究院 | 一种含氟水基电极粘结剂的制备方法 |
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| WO2023243591A1 (ja) * | 2022-06-13 | 2023-12-21 | 株式会社Eneosマテリアル | 蓄電デバイス用組成物、蓄電デバイス電極用スラリー、蓄電デバイス電極、及び蓄電デバイス |
| WO2025070324A1 (ja) * | 2023-09-29 | 2025-04-03 | 日本ゼオン株式会社 | 電気化学素子用バインダー組成物、電気化学素子用バインダー溶液、電気化学素子電極用複合粒子、電気化学素子用電極、および電気化学素子 |
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