JP2002038176A - 冷凍機用潤滑油組成物及びそれを用いた冷凍機用作動流体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 特にジフルオロメタンに対して優れた相溶性
を示す冷凍機用潤滑油組成物、及びこの冷凍機用潤滑油
組成物と上記冷媒を含み、耐摩耗性，潤滑特性及び安定
性などに優れる冷凍機用作動流体組成物を提供するこ
と。 【解決手段】 基油として（ａ）ポリビニルエーテル系
誘導体と、基油全量に基づき、（ｂ）ポリカーボネート
系含酸素化合物０．１重量％以上６０重量％未満を含む
冷凍機用潤滑油組成物であって、塩素を有しない炭素数
１の冷媒に対し、合計量に基づき３〜５０重量％の範囲
で含有させた場合、そのいずれかの含有率において、低
温側の２層分離温度が５℃以下である冷凍機用潤滑油組
成物、並びに（Ａ）塩素を有しない炭素数１の冷媒、及
び（Ｂ）上記冷凍機用潤滑油組成物を含む冷凍機用作動
流体組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、冷凍機用潤滑油組
成物及びそれを用いた冷凍機用作動流体組成物に関す
る。さらに詳しくは、本発明は、塩素を有しない炭素数
１の冷媒、特にジフルオロメタンに対して優れた相溶性
を示す冷凍機用潤滑油組成物、及びこの冷凍機用潤滑油
組成物と上記冷媒を含み、耐摩耗性，潤滑特性，電気特
性及び安定性などに優れた冷凍機用作動流体組成物に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に圧縮型冷凍機は少なくとも圧縮
機、凝縮器、膨張機構（膨張弁など）、蒸発器、あるい
は更に乾燥機から構成され、冷媒と潤滑油の混合液体が
この密閉された系内を循環する構造となっている。この
ような圧縮型冷凍機においては、装置の種類にもよる
が、一般に、圧縮機内では高温、冷却器内では低温とな
るので、冷媒と潤滑油は低温から高温まで幅広い温度範
囲内で相分離することなく、この系内を循環することが
必要である。一般に、冷媒と潤滑油とは低温側と高温側
に相分離する領域を有し、そして、低温側の分離領域の
最高温度としては、５℃以下が望ましく、３℃以下が好
ましい。より好ましくは０℃以下、さらに好ましくは−
２℃以下、もっとも好ましくは−５℃以下である。も
し、冷凍機の運転中に相分離が生じると、装置の寿命や
効率に著しい悪影響を及ぼす。例えば、圧縮機部分で冷
媒と潤滑油の相分離が生じると、可動部が潤滑不良とな
って、焼き付きなどを起こして装置の寿命を著しく短く
し、一方蒸発器内で相分離が生じると、粘度の高い潤滑
油が存在するため熱交換の効率低下をもたらす。

【０００３】従来、圧縮型冷凍機、特に空気調整器の冷
媒としては、クロロジフルオロメタン（以下、Ｒ２２と
称する。）やクロロジフルオロメタンとクロロペンタフ
ルオロエタンの重量比４8.８：５1.２の混合物（以下、
Ｒ５０２と称する。）が多く用いられ、また潤滑油とし
ては、前記の要求特性を満たす種々の鉱油や合成油が用
いられてきた。しかしながら、Ｒ２２やＲ５０２は、成
層圏に存在するオゾン層を破壊するなど環境汚染をもた
らすおそれがあることから、最近、世界的にその規制が
厳しくなりつつある。そのため、新しい冷媒として１，
１，１，２−テトラフルオロエタン、ジフルオロメタ
ン、ペンタフルオロエタン、１，１，１−トリフルオロ
エタン（以下、それぞれＲ１３４ａ、Ｒ３２、Ｒ１２
５、Ｒ１４３ａと称することがある。）に代表されるハ
イドロフルオロカーボンが注目されるようになってき
た。このハイドロフルオロカーボン、特にＲ１３４ａ、
Ｒ３２、Ｒ１２５、Ｒ１４３ａはオゾン層を破壊するお
それがなく、圧縮型冷凍機用冷媒として好ましいもので
ある。

【０００４】また、省エネルギーの観点から、さらなる
対応が求められるようになり、上記新しい冷媒の中で、
特にジフルオロメタン（Ｒ３２）が注目されている。し
かしながら、このＲ３２冷媒は、従来の冷媒と比較し
て、使用圧力及び温度が共に高く、新たに潤滑上の問題
が生じる可能性が高い。これまで、前記の新しい冷媒用
として検討されてきた冷凍機用潤滑油においては、該Ｒ
３２に対して充分な相溶性を示すものはないのが実状で
あり、Ｒ１３４ａ、Ｒ４０７ｃ、（Ｒ３２とＲ１２５と
Ｒ１３４ａとの重量比２３：２４：５２の混合物）、Ｒ
４１０Ａ（Ｒ３２とＲ１２５との重量比５０：５０の混
合物）と同等レベルの相溶性を示す冷凍機用潤滑油の開
発が待たれていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
状況下で、塩素を有しない炭素数１の冷媒、特にジフル
オロメタン（Ｒ３２）に対して優れた相溶性を示す冷凍
機用潤滑油組成物、及びこの冷凍機用潤滑油組成物と上
記冷媒を含み、耐摩耗性、潤滑特性及び安定性などに優
れた冷凍機用作動流体組成物を提供することを目的とす
るものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これま
で、ポリビニルエーテル誘導体などのポリエーテル化合
物、あるいはポリオールエステル誘導体などの含酸素化
合物のＲ３２冷媒雰囲気下での相溶性について検討して
きたが、これらの化合物は必ずしもＲ３２に対して充分
な相溶性を有しているとは言えなかった。本発明者ら
は、前記目的を達成するために、さらに鋭意研究を進め
た結果、所定の粘度を有するポリビニルエーテル系誘導
体に、所定の粘度を有するポリカーボネート系含酸素化
合物、特に１分子中にカーボネート結合２個以上を有す
るポリカーボネート化合物を、特定の割合で混合したも
のが、低温領域において、塩素を有しない炭素数１の冷
媒、特にＲ３２に対して優れた相溶性を有すること、そ
して、このものと上記冷媒を含むものが、冷凍機用作動
流体組成物として前記目的に適合し得ることを見出し
た。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものであ
る。

【０００７】すなわち、本発明は、基油として、（ａ）
４０℃における動粘度が３〜５００ｍｍ² ／ｓのポリビ
ニルエーテル系誘導体と、基油全量に基づき、（ｂ）４
０℃における動粘度が３〜５００ｍｍ² ／ｓのポリカー
ボネート系含酸素化合物0.１重量％以上６０重量％未満
を含む冷凍機用潤滑油組成物であって、塩素を有しない
炭素数１の冷媒に対し、合計量に基づき３〜５０重量％
の範囲で含有させた場合、そのいずれかの含有率におい
て、低温側の２層分離温度が５℃以下であることを特徴
とする冷凍機用潤滑油組成物を提供するものである。特
に好ましくは、上記（ｂ）成分のポリカーボネート系含
酸素化合物が、１分子中にカーボネート結合を２個以上
有するポリカーボネートであって、（イ）一般式（Ｉ）

【０００８】

【化５】

【０００９】（式中、Ｚは炭素数１〜１２のｎ価のアル
コールから水酸基を除いた残基、Ｒ¹は炭素数２〜１０
の直鎖状若しくは分岐状アルキレン基、Ｒ² は炭素数１
〜１２の一価の炭化水素基又はＲ⁴ （Ｏ−Ｒ³ ）_p −
（ただし、Ｒ⁴ は水素原子又は炭素数１〜１２の一価の
炭化水素基、Ｒ³ は炭素数２〜１０の直鎖状若しくは分
岐状アルキレン基、ｐは１〜２０の整数を示す。）で示
されるエーテル結合を含む基、ｋは１〜３０の整数、ｍ
は１〜５０の整数、ｎは１〜６の整数を示す。）で表さ
れる化合物、及び（ロ）一般式(II)

【００１０】

【化６】

【００１１】（式中、Ｒ⁵ は炭素数２〜１０の直鎖状若
しくは分岐状アルキレン基、ｑは１〜２０の整数を示
し、Ｚ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、ｋ、ｍ及びｎは前記と同じであ
る。）で表される化合物の中から選ばれる少なくとも一
種である冷凍機用潤滑油組成物を提供するものである。
また、本発明は、（Ａ）塩素を有しない炭素数１の冷
媒、及び（Ｂ）上記冷凍機用潤滑油組成物を必須成分と
して含むことを特徴とする冷凍機用作動流体組成物をも
提供するものである。本発明の冷凍機用潤滑油組成物の
使用条件としては、冷媒として塩素を有しない炭素数１
の冷媒、特に塩素を含まないフッ化炭化水素系冷媒を使
用し、内圧が高く、使用温度も高くなる傾向がある。従
って、圧縮機構の金属摺動部をなす部材間の硬度差を必
要に応じてＨ_RC相当で１０以上に設定し、硬度の小さな
部材の側は通常の硬度によって従来通りの耐摩耗性を確
保しながら、他方の部材の耐摩耗性を従来よりも十分に
向上させることにより、金属摺動部の必要な箇所の耐摩
耗性が向上して、フッ化炭化水素系の冷媒が塩素を含ま
ずこれの潤滑効果が望めないことへの対抗性が得られ
る。その上、硬度の大きい側の摺動部材が硬度の小さい
側の摺動部材の摩耗を助長しやすいことについては、正
リン酸エステル，亜リン酸エステル，および酸性リン酸
エステルのうちの少なくとも一種を添加することで、こ
れらの極圧剤としての働きによってフッ化炭化素系冷媒
が塩素を含まないことによる潤滑不足を補うものと考え
られる。

【００１２】

【発明の実施の形態】まず、本発明の冷凍機用潤滑油組
成物について説明する。本発明の冷凍機用潤滑油組成物
は、基油として、（ａ）４０℃における動粘度が３〜５
００ｍｍ² ／ｓのポリビニルエーテル系誘導体と、基油
全量に基づき、（ｂ）４０℃における動粘度が３〜５０
０ｍｍ² ／ｓのポリカーボネート系含酸素化合物0.１重
量％以上６０重量％未満を含むものである。そして、塩
素を有しない炭素数１の冷媒、例えばＲ３２に対し、合
計量に基づき３〜５０重量％の範囲で含有させた場合、
そのいずれかの含有率において、５℃以下の温度で相溶
している（液相が一様である）。ここで、５℃以下の温
度で潤滑油と冷媒とが相溶できる潤滑油の含有率は、上
記３〜５０重量％のいずれかであればよいが、好ましく
は１０重量％又は１５重量％、特に好ましくは３〜５０
重量％の範囲全体にわたっていることが望ましい。この
相溶温度、つまり低温側二層分離温度が５℃を超えると
冷凍機の運転中に相分離が生じるおそれがある。冷凍機
の運転中に相分離が生じると、装置の寿命や効率に著し
い悪影響を及ぼす。例えば、圧縮機部分で冷凍と潤滑油
の相分離が生じると可動部が潤滑不良となって、焼きつ
きなどを起こして装置の寿命を著しく短くし、一方蒸発
器内で相分離が生じると、粘度の高い潤滑油が存在する
ため熱交換の効率低下をもたらす。

【００１３】このような理由から、上記低温側分離領域
の最高温度としては、５℃以下が必要であり、３℃以下
が好ましい。より好ましくは０℃以下、さらに好ましく
は−２℃以下、もっとも好ましくは−５℃以下である。
本発明の冷凍機用潤滑油組成物における基油の（ａ）成
分として用いられるポリビニルエーテル系誘導体として
は、例えば一般式（III)

【００１４】

【化７】

【００１５】（式中、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ はそれぞれ水素
原子又は炭素数１〜８の炭化水素基を示し、それらはた
がいに同一でも異なっていてもよく、Ｒ¹⁰は炭素数１〜
１０の二価の炭化水素基、Ｒ¹¹は炭素数１〜２０の炭化
水素基、ａはその平均値が０〜１０の数を示し、Ｒ⁷ 〜
Ｒ¹¹は構成単位毎に同一であってもそれぞれ異なってい
てもよく、またＲ¹⁰Ｏが複数ある場合には、複数のＲ¹⁰
Ｏは同一でも異なっていてもよい。）で表される構成単
位を有するポリビニルエーテル系化合物（Ｉ）が挙げら
れる。また、上記一般式（III)で表される構成単位と、
一般式（IV)

【００１６】

【化８】

【００１７】（式中、Ｒ¹²〜Ｒ¹⁵は、それぞれ水素原子
又は炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、それらはたが
いに同一でも異なっていてもよく、またＲ¹²〜Ｒ¹⁵は構
成単位毎に同一であってもそれぞれ異なっていてもよ
い。）で表される構成単位とを有するブロック又はラン
ダム共重合体からなるポリビニルエーテル系化合物
（２）も使用することができる。

【００１８】上記一般式（III)におけるＲ⁷ 、Ｒ⁸ 及び
Ｒ⁹ はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜８、好ましくは
１〜４の炭化水素基を示し、それらはたがいに同一でも
異なっていてもよい。ここで炭化水素基とは、具体的に
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、
ｔｅｒｔ−ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル
基、各種ヘプチル基、各種オクチル基のアルキル基、シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基、各種メチルシクロ
ヘキシル基，各種エチルシクロヘキシル基、各種ジメチ
ルシクロヘキシル基などのシクロアルキル基、フェニル
基、各種メチルフェニル基，各種エチルフェニル基，各
種ジメチルフェニル基のアリール基、ベンジル基、各種
フェニルエチル基，各種メチルベンジル基のアリールア
ルキル基を示す。なお、これらのＲ⁷、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ とし
ては、特に水素原子が好ましい。

【００１９】一方、一般式（III)中のＲ¹⁰は、炭素数１
〜１０、好ましくは２〜１０の二価の炭化水素基を示す
が、ここで炭素数１〜１０の二価の炭化水素基とは、具
体的にはメチレン基、エチレン基、フェニルエチレン
基、１，２−プロピレン基、２−フェニル−１，２−プ
ロピレン基、１，３−プロピレン基、各種ブチレン基、
各種ペンチレン基、各種ヘキシレン基、各種ヘプチレン
基、各種オクチレン基、各種ノニレン基、各種デシレン
基の二価の脂肪族基、シクロヘキサン、メチルシクロヘ
キサン、エチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサ
ン、プロピルシクロヘキサンなどの脂環式炭化水素に２
個の結合部位を有する脂環式基、各種フェニレン基、各
種メチルフェニレン基、各種エチルフェニレン基、各種
ジメチルフェニレン基、各種ナフチレン基などの二価の
芳香族炭化水素基、トルエン、キシレン、エチルベンゼ
ンなどのアルキル芳香族炭化水素のアルキル基部分と芳
香族部分にそれぞれ一価の結合部位を有するアルキル芳
香族基、キシレン、ジエチルベンゼンなどのポリアルキ
ル芳香族炭化水素のアルキル基部分に２個の結合部位を
有するアルキル芳香族基などがある。これらの中で炭素
数２から４の脂肪族基が特に好ましい。

【００２０】なお、一般式（III)におけるａはＲ¹⁰Ｏの
繰り返し数を示し、その平均値が０〜１０、好ましくは
０〜５の範囲の数である。Ｒ¹⁰Ｏが複数ある場合には、
複数のＲ¹⁰Ｏは同一でも異なっていてもよい。さらに、
一般式（III)におけるＲ¹¹は炭素数１〜２０、好ましく
は１〜１０の炭化水素基を示すが、この炭化水素基と
は、具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ
−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、各種ペンチル基、各
種ヘキシル基、各種ヘプチル基、各種オクチル基、各種
ノニル基、各種デシル基のアルキル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、各種メチルシクロヘキシル基、
各種エチルシクロヘキシル基，各種プロピルシクロヘキ
シル基、各種ジメチルシクロヘキシル基などのシクロア
ルキル基、フェニル基、各種メチルフェニル基、各種エ
チルフェニル基、各種ジメチルフェニル基、各種プロピ
ルフェニル基、各種トリメチルフェニル基、各種ブチル
フェニル基、各種ナフチル基などのアリール基、ベンジ
ル基、各種フェニルエチル基，各種メチルベンジル基，
各種フェニルプロピル基，各種フェニルブチル基のアリ
ールアルキル基などを示す。

【００２１】なお、該Ｒ⁷ 〜Ｒ¹¹は構成単位毎に同一で
あっても異なっていてもよい。上記一般式（IV) におい
て、Ｒ¹²〜Ｒ¹⁵は、それぞれ水素原子又は炭素数１〜２
０の炭化水素基を示し、それらはたがいに同一でも異な
っていてもよい。ここで、炭素数１〜２０の炭化水素基
としては、上記一般式（III)におけるＲ¹¹の説明におい
て例示したものと同じものを挙げることができる。な
お、Ｒ¹²〜Ｒ¹⁵は構成単位毎に同一であってもそれぞれ
異なっていてもよい。

【００２２】該一般式（III)で表される構成単位と一般
式（IV) で表される構成単位とを有するブロック又はラ
ンダム共重合体からなるポリビニルエーテル系化合物
（２）は、その炭素／酸素モル比が4.２〜7.０の範囲に
あるものが好ましく用いられる。このモル比が4.２未満
では、吸湿性が高く、7.０を超えると、冷媒との相溶性
が低下する場合がある。さらに本発明においては、上記
ポリビニルエーテル系化合物（Ｉ）と上記ポリビニルエ
ーテル系化合物（２）との混合物も使用することができ
る。本発明に用いられるポリビニルエーテル系化合物
（１）及び（２）は、それぞれ対応するビニルエーテル
系モノマーの重合、及び対応するオレフィン性二重結合
を有する炭化水素モノマーと対応するビニルエーテル系
モノマーとの共重合により製造することができる。本発
明に用いられるポリビニルエーテル系誘導体としては、
次の末端構造を有するもの、すなわちその一つの末端
が、一般式（Ｖ）又は（VI)

【００２３】

【化９】

【００２４】（式中、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷及びＲ¹⁸は、それぞれ
水素原子又は炭素数１〜８の炭化水素基を示し、Ｒ¹⁶，
Ｒ¹⁷及びＲ¹⁸はたがいに同一でも異なっていてもよく、
Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³及びＲ²⁴は、それぞれ水素原子又は炭
素数１〜２０の炭化水素基を示し、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³及
びＲ²⁴はたがいに同一でも異なっていてもよい。Ｒ¹⁹は
炭素数１〜１０の二価の炭化水素基、Ｒ²⁰は炭素数１〜
２０の炭化水素基、ｂはその平均値が０〜１０の数を示
し、Ｒ¹⁹Ｏが複数ある場合には、複数のＲ¹⁹Ｏは同一で
も異なっていてもよい。）で表され、かつ残りの末端が
一般式（VII)又は(VIII)

【００２５】

【化１０】

【００２６】（式中、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶及びＲ²⁷は、それぞれ
水素原子又は炭素数１〜８の炭化水素基を示し、Ｒ²⁵、
Ｒ²⁶及びＲ²⁷はたがいに同一でも異なっていてもよく、
Ｒ³⁰、Ｒ³¹、Ｒ³²及びＲ³³は、それぞれ水素原子又は炭
素数１〜２０の炭化水素基を示し、Ｒ³⁰、Ｒ³¹、Ｒ³²及
びＲ³³はたがいに同一でも異なっていてもよい。Ｒ²⁸は
炭素数１〜１０の二価の炭化水素基、Ｒ²⁹は炭素数１〜
２０の炭化水素基、ｃはその平均値が０〜１０の数を示
し、Ｒ²⁸Ｏが複数ある場合には、複数のＲ²⁸Ｏは同一で
も異なっていてもよい。）で表される構造を有するも
の、及びその一つの末端が上記一般式（Ｖ）又は (VI)
で表され、かつ残りの末端が一般式（IX)

【００２７】

【化１１】

【００２８】（式中、Ｒ³⁴、Ｒ³⁵及びＲ³⁶は、それぞれ
水素原子又は炭素数１〜８の炭化水素基を示し、それら
はたがいに同一でも異なっていてもよい。）で表される
構造を有するものが好ましい。このようなポリビニルエ
ーテル系化合物の中で、特に次に挙げるものが本発明に
おいては好適である。 （１）その一つの末端が一般式（Ｖ）又は (VI) で表さ
れ、かつ残りの末端が一般式（VII)又は(VIII)で表され
る構造を有し、一般式（III)におけるＲ⁷ 、Ｒ⁸及びＲ
⁹ が共に水素原子、ａが０〜４の数、Ｒ¹⁰が炭素数２〜
４の二価の炭化水素基及びＲ¹¹が炭素数１〜２０の炭化
水素基であるもの。 （２）一般式（III)で表される構成単位のみを有するも
のであって、その一つの末端が一般式（Ｖ）で表され、
かつ残りの末端が一般式（VII)で表される構造を有し、
一般式（III)におけるＲ⁷ 、Ｒ⁸ 、及びＲ⁹ が共に水素
原子、ａが０〜４の数、Ｒ¹⁰が炭素数２〜４の二価の炭
化水素基及びＲ¹¹が炭素数１〜２０の炭化水素基である
もの。

【００２９】（３）その一つの末端が一般式（Ｖ）又は
(VI) で表され、かつ残りの末端が一般式（IX）で表さ
れる構造を有し、一般式（III)におけるＲ⁷ 、Ｒ⁸ 及び
Ｒ⁹ が共に水素原子、ａが０〜４の数、Ｒ¹⁰が炭素数２
〜４の二価の炭化水素基及びＲ ¹¹が炭素数１〜２０の炭
化水素基であるもの。 （４）一般式（III)で表される構成単位のみを有するも
のであって、その一つの末端が一般式（Ｖ）で表され、
かつ残りの末端が一般式(VIII)で表される構造を有し、
一般式（III)におけるＲ⁷ ，Ｒ⁸ 及びＲ⁹ が共に水素原
子、ａが０〜４の数、Ｒ¹⁰が炭素数２〜４の二価の炭化
水素基及びＲ¹¹が炭素数１〜２０の炭化水素基であるも
の。また本発明においては、前記一般式（III)で表され
る構成単位を有し、その一つの末端が一般式（Ｖ）で表
され、かつ残りの末端が一般式（Ｘ）

【００３０】

【化１２】

【００３１】（式中、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸及びＲ³⁹は、それぞれ
水素原子又は炭素数１〜８の炭化水素基を示し、それら
はたがいに同一であっても異なっていてもよく、Ｒ⁴⁰及
びＲ ⁴²はそれぞれ炭素数２〜１０の二価の炭化水素基を
示し、それらは互いに同一であっても異なっていてもよ
く、Ｒ⁴¹及びＲ⁴³はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素
基を示し、それらは互いに同一であっても異なっていて
もよく、ｄ及びｅはそれぞれその平均値が０〜１０の数
を示し、それらは互いに同一であっても異なっていても
よく、また複数のＲ⁴⁰Ｏがある場合には複数のＲ⁴⁰Ｏは
同一であっても異なっていてもよいし、複数のＲ⁴²Ｏが
ある場合には複数のＲ⁴²Ｏは同一であっても異なってい
てもよい。）で表される構造を有するポリビニルエーテ
ル系化合物も使用することができる。さらに、本発明に
おいては、一般式（XI）又は（XII)

【００３２】

【化１３】

【００３３】（式中、Ｒ⁴⁴は炭素数１〜８の炭化水素基
を示す。）で表される構成単位からなり、かつ重量平均
分子量が３００〜５０００であって、片端末が一般式(X
III)又は（XIV)

【００３４】

【化１４】

【００３５】（式中、Ｒ⁴⁵は炭素数１〜３のアルキル
基、Ｒ⁴⁶は炭素数１〜８の炭化水素基を示す。）で表さ
れる構造を有するアルキルビニルエーテルの単独重合物
又は共重合物からなるポリビニルエーテル系化合物も使
用することができる。なお、上記のポリビニルエーテル
系誘導体については、特開平６−１２８５７８号公報又
は特願平５−１２５６４９号，特願平５−１２５６５０
号，特願平５−３０３７３６号各明細書のそれぞれに詳
細に記載されているものをいずれも使用することができ
る。この（ａ）成分のポリビニルエーテル系誘導体は、
４０℃における動粘度が３〜５００ｍｍ² ／ｓであり、
好ましくは５〜２００ｍｍ² ／ｓ、より好ましくは５〜
１５０ｍｍ² ／ｓである。一方、基油の（ｂ）成分とし
て用いられるポリカーボネート系含酸素化合物として
は、１分子中にカーボネート結合を２個以上有するポリ
カーボネート、すなわち一般式（Ｉ）

【００３６】

【化１５】

【００３７】（式中、Ｚは炭素数１〜１２のｎ価のアル
コールから水酸基を除いた残基、Ｒ¹は炭素数２〜１０
の直鎖状若しくは分岐状アルキレン基、Ｒ² は炭素数１
〜１２の一価の炭化水素基又はＲ⁴ （Ｏ−Ｒ³ ）_p −
（ただし、Ｒ⁴ は水素原子又は炭素数１〜１２の一価の
炭化水素基、Ｒ³ は炭素数２〜１０の直鎖状若しくは分
岐状アルキレン基、ｐは１〜２０の整数を示す。）で示
すエーテル結合を含む基、ｋは１〜３０の整数、ｍは１
〜５０の整数、ｎは１〜６の整数を示す。）で表される
化合物、及び（ロ）一般式(II)

【００３８】

【化１６】

【００３９】（式中、Ｒ⁵ は炭素数２〜１０の直鎖状若
しくは分岐状アルキレン基、ｑは１〜２０の整数を示
し、Ｚ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、ｋ，ｍ及びｎは前記と同じであ
る。）で表される化合物の中から選ばれる少なくとも一
種を好ましく挙げることができる。前記一般式（Ｉ）及
び一般式(II)において、Ｚは炭素数１〜１２の一価〜六
価のアルコールから、水酸基を除いた残基であるが、特
に炭素数１〜１２の一価のアルコールから、水酸基を除
いた残基が好ましい。

【００４０】Ｚを残基とする炭素数１〜１２の一価〜六
価のアルコールとしては、一価のアルコールとして、例
えばメチルアルコール、エチルアルコール，ｎ−又はイ
ソプロピルアルコール、各種ブチルアルコール、各種ペ
ンチルアルコール、各種ヘキシルアルコール、各種オク
チルアルコール、各種デシルアルコール、各種ドデシル
アルコールなどの脂肪族一価アルコール、シクロペンチ
ルアルコール、シクロヘキシルアルコールなどの脂環式
一価アルコール、フェノール、クレゾール、キシレノー
ル、ブチルフェノール、ナフトールなどの芳香族アルコ
ール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコールなど
の芳香脂肪族アルコールなどを、二価のアルコールとし
て、例えばエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、ネオペンチレングリコール、
テトラメチレングリコールなどの脂肪族アルコール、シ
クロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノールな
どの脂環式アルコール、カテコール、レゾルシノール、
ハイドロキノン、ジヒドロキシジフェニルなどの芳香族
アルコール、三価のアルコールとして、例えばグリセリ
ン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、
トリメチロールブタン、１，３，５−ペンタントリオー
ルなどの脂肪族アルコール、シクロヘキサントリオー
ル、シクロヘキサントリメタノールなどの脂環式アルコ
ール、ピロガロール、メチルピロガロールなどの芳香族
アルコールなどを、四価〜六価のアルコールとして、例
えばペンタエリスリトール、ジグリセリン、トリグリセ
リン、ソルビトール、ジペンタエリスリトールなどの脂
肪族アルコールなどを挙げることができる。このような
ポリカーボネート化合物としては、前記一般式（Ｉ）で
表される化合物として、一般式（Ｉ−ａ）

【００４１】

【化１７】

【００４２】（式中、Ｒ⁶ は炭素数１〜１２の一価のア
ルコールから水酸基を除いた残基、Ｒ ¹ 、Ｒ² 、ｋ及び
ｍは前記と同じである。）で表される化合物を、一般式
(II)で表される化合物として、一般式（II−ａ）

【００４３】

【化１８】

【００４４】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、ｋ，ｍ
及びｑは前記と同じである。）で表される化合物を挙げ
ることができる。前記一般式（Ｉ−ａ）及び一般式（II
−ａ）において、Ｒ⁶ で示される炭素数１〜１２の一価
のアルコールから水酸基を除いた残基としては、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、各種
ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種オク
チル基、各種デシル基、各種ドデシル基などの脂肪族炭
化水素基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチ
ルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、デカ
ヒドロナフチル基などの脂環式炭化水素基、フェニル
基、各種トリル基、各種キシリル基、メシチル基、各種
ナフチル基などの芳香族炭化水素基、ベンジル基、メチ
ルベンジル基、フェネチル基、各種ナフチルメチル基な
どの芳香脂肪族炭化水素基などを挙げることができる。
これらの中で、炭素数１〜６の直鎖状若しくは分岐状ア
ルキル基が好ましい。Ｒ¹ は炭素数２〜１０の直鎖状若
しくは分岐状アルキレン基であるが、中でも炭素数２〜
６のものが好ましく、特にエチレン基及びプロピレン基
が、性能及び製造の容易さなどの点から好適である。さ
らにＲ² は炭素数１〜１２の一価の炭化水素基又はＲ⁴
（Ｏ−Ｒ³ ）_p −（ただし、Ｒ⁴ は水素原子又は炭素数
１〜１２、好ましくは１〜６の一価の炭化水素基、Ｒ³
は炭素数２〜１０の直鎖状若しくは分岐状アルキレン
基、ｐは１〜２０の整数を示す。）で示されるエーテル
結合を含む基であり、上記炭素数１〜１２の一価の炭化
水素基としては、前記Ｒ⁶の説明で例示したものと同じ
ものを挙げることができる。また、Ｒ³ で示される炭素
数２〜１０の直鎖状若しくは分岐状アルキレン基として
は、前記Ｒ¹ の場合と同様の理由から、炭素数２〜６の
ものが好ましく、特にエチレン基及びプロピレン基が好
ましい。

【００４５】このＲ² としては、特に炭素数１〜６の直
鎖状若しくは分岐状アルキル基が好ましい。一般式（II
−ａ）において、Ｒ⁵ で示される炭素数２〜１０の直鎖
状若しくは分岐状アルキレン基としては、前記Ｒ¹ の場
合と同様の理由から、炭素数２〜６のものが好ましく、
特にエチレン基及びプロピレン基が好ましい。このよう
なポリカーボネート化合物は、各種の方法により製造す
ることができるが、通常炭酸ジエステル又はホスゲンな
どの炭酸エステル形成性誘導体とアルキレングリコール
又はポリオキシアルキレングリコールを、公知の方法に
従って反応させることにより、目的のポリカーボネート
化合物を製造することができる。

【００４６】本発明の冷凍機用潤滑油組成物において
は、基油の（ｂ）成分として、前記一般式（Ｉ）で表さ
れるポリカーボネート化合物を一種含んでいてもよい
し、二種以上を含んでいてもよく、また、一般式(II)で
表されるポリカーボネート化合物を一種含んでいてもよ
いし、二種以上を含んでいてもよい。あるいは、一般式
（Ｉ）で表されるポリカーボネート化合物一種以上と、
一般式(II)で表されるポリカーボネート化合物一種以上
とを含んでいてもよい。この（ｂ）成分のポリカーボネ
ート化合物は、４０℃における動粘度が３〜５００ｍｍ
² ／ｓであり、好ましくは５〜２００ｍｍ² ／ｓ、より
好ましくは５〜１５０ｍｍ² ／ｓである。本発明の冷凍
機用潤滑油組成物は、基油として、前述の（ａ）成分で
あるポリビニルエーテル系誘導体と、基油全量に基づ
き、（ｂ）成分である前述のポリカーボネート系含酸素
化合物を0.１重量％以上６０重量％未満、好ましくは0.
５〜５５重量％、より好ましくは1.０〜５０重量％の割
合で含むものであるが、該基油には、これら以外に、ポ
リオキシアルキレングリコール、ポリオールエステルな
どのポリエステル、炭酸エステル、鉱油、ポリα−オレ
フィンなどの炭化水素化合物などを含んでいてもよい。

【００４７】本発明の冷凍機用潤滑油組成物における基
油は、４０℃における動粘度が７〜１００ｍｍ²/s の範
囲にあるものが好ましく、中でも８〜９０ｍｍ²/s の範
囲にあるものが好適であり、かつ粘度指数が４０以上の
ものが好ましく、中でも、５０〜１３０、特に６０〜１
２０の範囲にあるものが好ましい。本発明の冷凍機用潤
滑油組成物には、酸捕捉剤、さらには極圧剤、油性剤、
酸化防止剤を含有させるのが好ましい。酸捕捉剤として
は、例えばグリシジルエーテル基含有化合物、エポキシ
化脂肪酸モノエステル類、エポキシ化油脂、エポキシシ
クロアルキル基含有化合物などが挙げられる。また、極
圧剤としては例えば、モノスルフィド類、ポリスルフィ
ド類、スルホキシド類、スルホン類、チオスルフィネー
ト類、硫化油脂、チオカーボネート類、チオフェン類、
チアゾール類、メタンスルホン酸エステル類などの有機
硫黄化合物系のもの、リン酸モノエステル類、リン酸ジ
エステル類、リン酸トリエステル類（トリクレジルホス
フェートなど）などのリン酸エステル系のもの、亜リン
酸モノエステル類、亜リン酸ジエステル類、亜リン酸ト
リエステル類などの亜リン酸エステル系のもの、チオリ
ン酸トリエステル類などのチオリン酸エステル系のも
の、高級脂肪酸，ヒドロキシアリール脂肪酸類，多価ア
ルコールエステル類，アクリル酸エステル類などのエス
テル系のもの、塩素化炭化水素類，塩素化カルボン酸誘
導体などの有機塩素系のもの、フッ素化脂肪族カルボン
酸類、フッ素化エチレン樹脂、フッ素化アルキルポリシ
ロキサン類、フッ素化黒鉛などの有機フッ素化系のも
の、高級アルコールなどのアルコール系のもの、ナフテ
ン酸塩類（ナフテン酸鉛など）、脂肪酸塩類（脂肪酸鉛
など）、チオリン酸塩類（ジアルキルジチオリン酸亜鉛
など）、チオカルバミン酸塩類，有機モリブデン化合
物、有機スズ化合物、有機ゲルマニウム化合物、ホウ酸
エステルなどの金属化合物系のものなどが挙げられる。
さらに、酸化防止剤としては、例えば２，６−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールなどのフェノール系や、
α−ナフチルアミンなどのアミン系のものなどが挙げら
れる。さらに油性剤としては、（ｘ）３〜６価の脂肪族
多価アルコールのエーテル化物や（ｙ）３〜６価の脂肪
族多価アルコールの二分子縮合物もしくは三分子縮合物
のエーテル化物が好ましく挙げられる。次に、これら
（ｘ）成分と（ｙ）成分について説明する。（ｘ）成分
の３〜６価の脂肪族多価アルコールのエーテル化物は、
例えば、下記一般式（ＸＶ−ａ）〜（ＸＶ−ｆ）で表さ
れるものが好適である。

【００４８】

【化１９】

【００４９】〔式中、Ｒ⁴⁷〜Ｒ⁵²は、それぞれ水素原子
又は炭素数１〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキ
ル基、アリール基又はアラルキル基を示し、同一でも異
なっていてもよい。また、−（Ｒ^a Ｏ）_x −Ｒ^b （Ｒ^a
は炭素数２〜６のアルキレン基、Ｒ^b は炭素数１〜２０
のアルキル基、アリール基又はアラルキル基、ｘは１〜
１０の整数を示す。）で表されるグリコールエーテル残
基を示す。〕。３〜６価の脂肪族多価アルコールの具体
例としては、グリセリン、トリメチロールプロパン、エ
リスリトール、ペンタエリスリトール、アラビトール、
ソルビトール、マンニトールなどを挙げることができ
る。上記一般式（ＸＶ−ａ）〜（ＸＶ−ｆ）において、
Ｒ⁴⁷〜Ｒ⁵²は例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基，イソプロピル基，各種ブチル基，各種ペンチル
基，各種ヘキシル基，各種ヘプチル基，各種オクチル
基，各種ノニル基，各種デシル基，各種ウンデシル基，
各種ドデシル基，各種トリデシル基，各種テトラデシル
基，各種ペンタデシル基、各種ヘキサデシル基、各種ヘ
プタデシル基、各種オクタデシル基、フェニル基、ベン
ジル基などを挙げることができる。また、水素原子の場
合、即ち部分エーテル化物も包含する。

【００５０】（ｙ）成分の３〜６価の脂肪族多価アルコ
ールの二分子縮合物もしくは三分子縮合物のエーテル化
物については、例えば、一般式（ＸＶ−ａ）に対応する
アルコールのエーテル化物は一般式（ＸＶ−ｇ）と（Ｘ
Ｖ−ｈ）で表され、一般式（ＸＶ−ｄ）に対応するアル
コールのエーテル化物は一般式（ＸＶ−ｉ）と（ＸＶ−
ｊ）で表される。

【００５１】

【化２０】

【００５２】（式中、Ｒ⁴⁷〜Ｒ⁵⁴は前記Ｒ⁴⁷〜Ｒ⁵²と同
じであり、それらは同一でも異なっていてもよい。） ３〜６価の脂肪族多価アルコールの二分子縮合物，三分
子縮合物の具体例としては、ジグリセリン、ジトリメチ
ロールプロパン、ジペンタエリスリトール、ジソルビト
ール、トリグリセリン、トリトリメチロールプロパン、
トリペンタエリスリトール、トリソルビトールなどを挙
げることができる。

【００５３】前記一般式（ＸＶ−ａ）〜（ＸＶ−ｊ）で
表される（ｘ），（ｙ）成分の具体例としては、グリセ
リンのトリヘキシルエーテル、グリセリンのジメチルオ
クチルトリエーテル、グリセリンのジ（メチルオキシイ
ソプロピレン）ドデシルトリエーテル、グリセリンのジ
フェニルオクチルトリエーテル、グリセリンのジ（フェ
ニルオキシイソプロピレン）ドデシルトリエーテル、ト
リメチロールプロパンのトリヘキシルエーテル、トリメ
チロールプロパンのジメチルオクチルトリエーテル、ト
リメチロールプロパンのジ（メチルオキシイソプロピレ
ン）ドデシルトリエーテル、ペンタエリスリトールのテ
トラヘキシルエーテル、ペンタエリスリトールのトリメ
チルオクチルテトラエーテル、ペンタエリスリトールの
トリ（メチルオキシイソプロピレン）ドデシルテトラエ
ーテル、ソルビトールのヘキサプロピルエーテル、ソル
ビトールのテトラメチルオクチルペンタエーテル、ソル
ビトールのヘキサ（メチルオキシイソプロピレン）エー
テル、ジグリセリンのテトラブチルエーテル、ジグリセ
リンのジメチルジオクチルテトラエーテル、ジグリセリ
ンのトリ（メチルオキシイソプロピレン）ドデシルテト
ラエーテル、トリグリセリンのペンタエチルエーテル，
トリグリセリンのトリメチルジオクチルペンタエーテ
ル、トリグリセリンのテトラ（メチルオキシイソプロピ
レン）デシルペンタエーテル、ジトリメチロールプロパ
ンのテトラブチルエーテル，ジトリメチロールプロパン
のジメチルジオクチルテトラエーテル、ジトリメチロー
ルプロパンのトリ（メチルオキシイソプロピレン）ドデ
シルテトラエーテル、トリトリメチロールプロパンのペ
ンタエチルエーテル、トリトリメチロールプロパンのト
リメチルジオクチルペンタエーテル、トリトリメチロー
ルプロパンのテトラ（メチルオキシイソプロピレン）デ
シルペンタエーテル、ジペンタエリスリトールのヘキサ
プロピルエーテル、ジペンタエリスリトールのペンタメ
チルオクチルヘキサエーテル、ジペンタエリスリトール
のヘキサ（メチルオキシイソプロピレン）エーテル、ト
リペンタエリスリトールのオクタプロピルエーテル、ト
リペンタエリスリトールのペンタメチルオクチルヘキサ
エーテル、トリペンタエリスリトールのヘキサ（メチル
オキシイソプロピレン）エーテル、ジソルビトールのオ
クタメチルジオクチルデカエーテル，ジソルビトールの
デカ（メチルオキシイソプロピレン）エーテルなど挙げ
ることができる。その中で、グリセリンのジフェニルオ
クチルトリエーテル、トリメチロールプロパンのジ（メ
チルオキシイソプロピレン）ドデシルトリエーテル、ペ
ンタエリスリトールのテトラヘキシルエーテル，ソルビ
トールのヘキサプロピルエーテル、ジグリセリンのジメ
チルジオクチルテトラエーテル、トリグリセリンのテト
ラ（メチルオキシイソプロピレン）デシルペンタエーテ
ル、、ペンタエリスリトールのヘキサプロピルエーテ
ル、トリペンタエリスリトールのペンタメチルオクチル
ヘキサエーテルが好ましい。

【００５４】また、（ｘ）、（ｙ）成分の４０℃におけ
る動粘度は、５〜２００ｍｍ² ／ｓ、好ましくは１０〜
１００ｍｍ² ／ｓの範囲である。５ｍｍ² ／ｓ未満で
は、潤滑性の改善効果及びキャピラリ閉塞防止効果が少
なく、２００ｍｍ² ／ｓ超えると、冷媒との相溶性（二
層分離温度）を低下させるので好ましくない。本発明の
冷凍機用潤滑油組成物においては、前記の（ｘ）、
（ｙ）成分一種でも、あるいは二種以上を組み合わせて
使用してもよい。また、その配合量は、組成物全量基準
で０．１〜３０重量％の範囲にあるのが好ましい。この
配合量が０．１重量％未満では本発明の目的が充分に発
揮されず、３０重量％を超えるとその量の割には効果の
向上がみられず、また基油に対する溶解性が低下する場
合がある。さらに好ましい配合量は０．１〜１５重量％
の範囲であり、特に０．５〜１０重量％の範囲が好適で
ある。

【００５５】本発明の冷凍機用潤滑油組成物には、従来
潤滑油に使用されているその他の添加剤、例えば金属不
活性化剤、消泡剤、清浄分散剤、粘度指数向上剤、油性
剤、耐摩耗添加剤、防錆剤、腐食防止剤、流動点降下剤
などを所望に応じ、含有させることができる。金属不活
性剤としては、ベンゾトリアゾール誘導体などが、消泡
剤などとしては、シリコーンオイル（ジメチルポリシロ
キサンなど）、ポリメタクリレート類などが、清浄分散
剤としてはスルホネート類、フェネート類、コハク酸イ
ミド類などが、粘度指数向上剤としては、ポリメタクリ
レート、ポリイソブチレン、エチレン−プロピレン共重
合体、スチレン−ジエン水素化共重合体などが挙げられ
る。

【００５６】次に、本発明冷凍機用作動流体組成物は、
（Ａ）塩素を有しない炭素数１の冷媒、及び（Ｂ）前述
の本発明の冷凍機用潤滑油組成物を含むものである。上
記（Ａ）成分の塩素を有しない炭素数１の冷媒として
は、ジフルオロメタン（Ｒ３２）を挙げることができ
る。該（Ａ）成分と（Ｂ）成分との含有割合は、通常重
量比で、５：９５ないし９９：１、好ましくは１０：９
０ないし９９：１の範囲で選定される。冷媒の量が上記
範囲より少ない場合は冷凍能力の低下が見られ、また上
記範囲よりも多い場合は潤滑性能が低下し好ましくな
い。本発明の冷凍機用潤滑油組成物は、種々の冷凍機に
使用可能であるが、特に、圧縮型冷凍機の圧縮式冷凍サ
イクルに好ましく適用できる。例えば、特開平４−１８
３７８８号公報、同８−２５９９７５号公報、同８−２
４０３６２号公報、同８−２５３７７９号公報、同８−
２４０３５２号公報、同５−１７７９２号公報、同８−
２２６７１７号公報、及び同８−２３１９７２号公報な
どに開示されている冷凍装置に好適であり、本発明の冷
凍機用潤滑油組成物は、例えば添付図１〜３の各々で示
されるような油分離器及び／又はホットガスラインを有
する圧縮式冷凍サイクルに適用する場合にもその効果を
有効に奏する。なお、図１は、油分離器及びホットガス
ラインを有する「圧縮機−凝縮機−膨張弁−蒸発機」の
圧縮式冷凍サイクルの一例を示す流れ図、図２は、油分
離器を有する「圧縮機−凝縮機−膨張弁−蒸発機」の圧
縮式冷凍サイクルの一例を示す流れ図で、図３は、ホッ
トガスラインを有する「圧縮機−凝縮機−膨張弁−蒸発
機」の圧縮式冷凍サイクルの一例を示す流れ図である。
符号１は圧縮機、２は凝縮機、３は膨張弁、４は蒸発
機、５は油分離器、６はホットガスライン、７はホット
ガスライン用弁である。通常、圧縮式冷凍サイクルは、
図４で示すような圧縮機−凝縮機−膨張弁−蒸発機から
なる。また、冷凍機用の潤滑油は、一般に、冷凍機に使
用される冷媒と相溶性が良好なものが使用される。しか
し、上記の冷凍サイクルで（Ａ）成分を主成分とする冷
媒を用いたときに、冷凍機を一般に使用されている冷凍
機油で潤滑すると耐摩耗性が不十分であったり、安定性
が不足して長期安定使用ができなかった。特に、電気冷
蔵庫や小型エアコンディショナーなどの冷凍サイクルの
ように、膨張弁としてキャピラリーチューブを使用する
場合にこの傾向が著しい。本発明の冷凍機用潤滑油組成
物は、油分離器及び／又はホットガスラインを有する圧
縮式冷凍サイクルを（Ａ）成分を主成分とする冷媒使用
して運転する場合にも、冷凍機用潤滑油組成物として有
効である。

【００５７】本発明の冷凍機用作動流体組成物において
は、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との相溶性が極めてよ
く、特に低温側分離領域の最高温度としては５℃以下で
あり、好ましくは３℃以下、より好ましくは０℃以下、
さらに好ましくは−２℃以下、もっとも好ましくは−５
℃以下である。本発明の冷凍機用作動流体組成物は、こ
のように、低温側の分離領域の最高温度が５℃以下であ
るので、冷凍機の運転中に低温側において相分離するこ
とがなく、冷凍機の安定した運転を可能とする。

【００５８】

【実施例】次に、本発明を実施例により、さらに詳しく
説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定
されるものではない。なお、基油の動粘度及び粘度指
数、潤滑油の諸特性は、下記の要領に従って求めた。 ＜基油＞ （１）動粘度 ＪＩＳ Ｋ２２８３−１９８３に準じ、ガラス製毛管式
粘度計を用いて、温度４０℃及び１００℃の動粘度を測
定した。 ＜潤滑油＞ （２）動粘度 ＪＩＳ Ｋ２２８３−１９８３に準じ、ガラス製毛管式
粘度計を用いて、温度４０℃の動粘度を測定した。 （３）相溶性試験 所定量の試料を耐圧ガラスアンプルに加え、これを真空
配管及びジフルオロメタン（Ｒ３２）冷媒配管に接続し
た。アンプルを室温で真空脱気後、冷却して所定量のジ
フルオロメタン（Ｒ３２）冷媒を採取した。次いで、ア
ンプルを封じ、恒温槽中で、低温側の相溶性について、
室温から−５０℃まで徐々に冷却することで、相分離が
始まる温度を測定した。低温側では相分離温度が低いほ
ど、好ましい。 （４）潤滑性 密閉式ファレックス摩擦試験機でＡＳＴＭ，Ｄ−３２３
３法に準拠して焼付荷重を求めた。なお、試験条件は、
油量３００ｍｌ、冷媒Ｒ３２、圧力０．８ＭＰａＧ、温
度５０℃であった。 （５）安定性（シールドチューブ試験） 内容積２００ｍｌのオートクレーブに潤滑油サンプル４
０ｇとＲ３２冷媒ガス４０ｇ及び銅、アルミニウム、鉄
の金属触媒を加え、系内の水分が２０００ｐｐｍになる
ように水を添加した。オートクレーブを密閉し１７５
℃、２１日間保持後、潤滑油サンプルを分析した。

【００５９】製造例１ 攪拌器，温度計，窒素導入管及び留出物濃縮用の蒸留ヘ
ッドを装備したガラス製１リットルの４つ口フラスコ
に、炭酸ジメチル３６０．６ｇ（４．０モル）、ジプロ
ピレングリコール２６８．８ｇ（２．０モル）、触媒と
して２８重量％ナトリウムメトキシドのメタノール溶液
３．９ｇ（０．０２モル）を入れ、窒素ガスを５０ミリ
リットル／分で流しながら、オイルバス中で、１２０
℃，５時間加熱した。エタノールが留出しなくなったと
ころで、加熱を止め、トルエン５００ミリリットルを加
えた。得られた生成物のトルエン溶液を、純水３００ミ
リリットルで５回洗浄することで、洗浄水がアルカリ性
を示さなくなった。次にロータリーエバポレーターを用
いてアスピレーター減圧下、１２０℃で３０分、さらに
真空ポンプ減圧下１３３Ｐａ、３０分かけてトルエンを
完全に留去し、目的物である、

【００６０】

【化２１】

【００６１】で示されるジプロピレングリコールのポリ
カーボネート（末端メチル体）２９５ｇを得た。以下、
このものをＰＣ−１と称す。 製造例２ 製造例１において、ジプロピレングリコール２６８．８
ｇの代わりに、３−メチル−１，５−ペンタンジオール
２３６．３ｇ（２．０モル）を用いた以外は、製造例１
と同様な方法により、目的物である、

【００６２】

【化２２】

【００６３】で示される３−メチル−１，５−ペンタン
ジオールのポリカーボネート（末端メチル体）２５５ｇ
を得た。以下、このものをＰＣ−２と称す。第１表に、
上記ＰＣ−１及びＰＣ−２の動粘度及び粘度指数を、Ｐ
ＶＥ−１、ＰＶＥ−２及びＰＶＥ−３のデータと共に示
す。

【００６４】

【表１】

【００６５】（注） ＰＶＥ−１：ポリ〔エチルビニルエーテル／イソブチル
ビニルエーテル（モル比９／１）〕共重合体 ＰＶＥ−２：ポリ〔エチルビニルエーテル／イソブチル
ビニルエーテル（モル比８／２）〕共重合体 ＰＶＥ−３：ポリエチルビニルエーテル ＰＣ−１：製造例１で得たれたポリカーボネート ＰＣ−２：製造例２で得られたポリカーボネート 実施例１〜５ 第２表に示す種類の基油（ａ）と基油（ｂ）とを該表に
示す割合で混合して潤滑油を調製し、その諸特性を求め
た。結果を第２表に示す。 比較例１〜３ 第２表に示す種類のポリビニルエーテル単独からなる潤
滑油の諸特性を求めた。結果を第２表に示す。

【００６６】

【表２】

【００６７】

【表３】

【００６８】（注） １）臨界溶解温度における重量％は、〔試料／（試料＋
Ｒ３２）〕×１００の値である。

【００６９】

【発明の効果】本発明の冷凍機用潤滑油組成物は、基油
としてポリビニルエーテル系誘導体とポリカーボネート
系含酸素化合物、好ましくは特定構造のポリカーボネー
ト化合物を含むものであって、塩素を有しない炭素数１
の冷媒、特にジフルオロメタンに対して優れた相溶性を
示す。この冷凍機用潤滑油組成物と該冷媒を含む本発明
の冷凍機用作動流体組成物は、耐摩耗性、潤滑特性及び
安定性などに優れている。

【図面の簡単な説明】

【図１】 油分離器及びホットガスラインを有する「圧
縮機−凝縮機−膨張弁−蒸発機」の圧縮式冷凍サイクル
の一例を示す流れ図である。

【図２】 油分離器を有する「圧縮機−凝縮機−膨張弁
−蒸発機」の圧縮式冷凍サイクルの一例を示す流れ図で
ある。

【図３】 ホットガスラインを有する「圧縮機−凝縮機
−膨張弁−蒸発機」の圧縮式冷凍サイクルの一例を示す
流れ図である。

【図４】 「圧縮機−凝縮機−膨張弁−蒸発機」の圧縮
式冷凍サイクルの一例を示す流れ図である。

【符号の説明】

１：圧縮機 ２：凝縮機 ３：膨張弁 ４：蒸発機 ５：油分離器 ６：ホットガスライン ７：ホットガスライン用弁

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ１０Ｎ 20:02 Ｃ１０Ｎ 20:02 30:06 30:06 30:10 30:10 40:30 40:30

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基油として、（ａ）４０℃における動粘
   度が３〜５００ｍｍ ² ／ｓのポリビニルエーテル系誘導
   体と、基油全量に基づき、（ｂ）４０℃における動粘度
   ３〜５００ｍｍ² ／ｓのポリカーボネート系含酸素化合
   物0.１重量％以上６０重量％未満を含む冷凍機用潤滑油
   組成物であって、塩素を有しない炭素数１の冷媒に対
   し、合計量に基づき３〜５０重量％の範囲で含有させた
   場合、そのいずれかの含有率において、低温側の２層分
   離温度が５℃以下であることを特徴とする冷凍機用潤滑
   油組成物。
2. 【請求項２】 （ｂ）成分のポリカーボネート系含酸素
   化合物が、１分子中にカーボネート結合を２個以上有す
   るポリカーボネートであって、（イ）一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｚは炭素数１〜１２のｎ価のアルコールから水
   酸基を除いた残基、Ｒ¹は炭素数２〜１０の直鎖状若し
   くは分岐状アルキレン基、Ｒ² は炭素数１〜１２の一価
   の炭化水素基又はＲ⁴ （Ｏ−Ｒ³ ）_p −（ただし、Ｒ⁴
   は水素原子又は炭素数１〜１２の一価の炭化水素基、Ｒ
   ³ は炭素数２〜１０の直鎖状若しくは分岐状アルキレン
   基、ｐは１〜２０の整数を示す。）で示されるエーテル
   結合を含む基、ｋは１〜３０の整数、ｍは１〜５０の整
   数、ｎは１〜６の整数を示す。）で表される化合物、及
   び（ロ）一般式(II) 【化２】 （式中、Ｒ⁵ は炭素数２〜１０の直鎖状若しくは分岐状
   アルキレン基、ｑは１〜２０の整数を示し、Ｚ、Ｒ¹ 、
   Ｒ² 、ｋ、ｍ及びｎは前記と同じである。）で表される
   化合物の中から選ばれる少なくとも一種である請求項１
   記載の冷凍機用潤滑油組成物。
3. 【請求項３】 一般式（Ｉ）で表される化合物が、一般
   式（Ｉ−ａ） 【化３】 （式中、Ｒ⁶ は炭素数１〜１２の一価アルコールから水
   酸基を除いた残基、Ｒ¹、Ｒ² 、ｋ及びｍは前記と同じ
   である。）で表される化合物、及び／又は一般式(II)で
   表される化合物が、一般式（II−ａ） 【化４】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、ｋ、ｍ及びｑは前記
   と同じである。）で表される化合物である請求項２記載
   の冷凍機用潤滑油組成物。
4. 【請求項４】 一般式（Ｉ−ａ）及び一般式（II−ａ）
   において、Ｒ¹ が炭素数２〜６のアルキレン基である請
   求項３記載の冷凍機用潤滑油組成物。
5. 【請求項５】 Ｒ¹ がエチレン基又はプロピレン基であ
   る請求項４記載の冷凍機用潤滑油組成物。
6. 【請求項６】 一般式（Ｉ−ａ）及び一般式（II−ａ）
   において、Ｒ² 及び／又はＲ⁶ が、炭素数１〜６の直鎖
   状若しくは分岐状アルキル基である請求項３、４又は５
   記載の冷凍機用潤滑油組成物。
7. 【請求項７】 基油が、４０℃における動粘度７〜１０
   ０ｍｍ² ／ｓ及び粘度指数４０以上のものである請求項
   １ないし６のいずれかに記載の冷凍機用潤滑油組成物。
8. 【請求項８】 酸捕捉剤を含む請求項１ないし７のいず
   れかに記載の冷凍機用潤滑油組成物。
9. 【請求項９】 極圧剤，油性剤及び酸化防止剤からなる
   添加剤のうち少なくとも一種の添加剤を含む請求項１な
   いし８のいずれかに記載の冷凍機用潤滑油組成物。
10. 【請求項１０】 （Ａ）塩素を有しない炭素数１の冷
    媒、及び（Ｂ）請求項１ないし９のいずれかに記載の冷
    凍機用潤滑油組成物を含むことを特徴とする冷凍機用作
    動流体組成物。
11. 【請求項１１】 （Ａ）成分と（Ｂ）成分とを、重量比
    ５：９５ないし９９：１の割合で含む請求項１０記載の
    冷凍機用作動流体組成物。
12. 【請求項１２】 （Ａ）成分の冷媒がジフルオロメタン
    である請求項１０又は１１記載の冷凍機用作動流体組成
    物。