JP2002038002A - 流動性に優れたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 流動性、耐熱性、難燃性、寸法安定性が同時
に十分なレベルで達成できる樹脂組成物を提供するこ
と。 【解決手段】 （Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂７
０〜９９．９重量部と、（Ｂ）液晶ポリエステル０．１
〜３０重量部とからなる樹脂成分１００重量部に対し
て、（Ｃ）イソシアネート基を含有する有機化合物０．
０１〜１０重量部を配合することにより得られる樹脂組
成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、流動性、耐熱性、
難燃性、寸法安定性に優れた新規なポリフェニレンエー
テル系樹脂組成物と、それを原料とし、射出成形や押出
成形などで得られる成形体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に、ポリフェニレンエーテルは耐熱
性、耐熱水性、寸法安定性および機械的、電気的性質な
どの優れた性質を有する樹脂であるが、一方、その溶融
粘度が高いために成形性が悪い、すなわち流動性が悪
い、または耐薬品性が悪い、耐衝撃性が低い、等の欠点
を有している。ポリフェニレンエーテルのこのような欠
点を改良するためポリフェニレンエーテルと他の樹脂と
のアロイ化が従来から行われてきた。

【０００３】例えば、ポリフェニレンエーテルにポリス
チレンやハイインパクトポリスチレンなどをアロイ化す
ることにより、流動性、耐衝撃性が改良されることが広
く知られているが、耐熱性が低下する等、の問題があっ
た。一方、例えば特開昭５６−１１５３５７号公報に、
液晶ポリエステルにポリフェニレンエーテルなどの重合
体を配合し、ポリフェニレンエーテルの溶融加工性を改
良することが提案されているが、十分とはいえない。ま
た特開平２−９７５５５号公報には、はんだ耐熱性を向
上させる目的で液晶ポリエステルに各種のポリアリレン
オキサイドを配合することが提案され、さらには特開平
６−１２２７６２号公報には、アミン類で変性したポリ
フェニレンエーテルと液晶ポリエステルを配合すること
が提案されているが、いずれも流動性、耐熱性、難燃
性、寸法安定性のバランスの観点においては十分とはい
えない。

【０００４】また、ポリフェニレンエーテルと液晶ポリ
エステルをアロイ化する際に、有機シランカップリング
剤を添加することが、特開平５−１１７５０５号公報、
特開平９―１１１１０３号公報に提案されているが、流
動性において十分とはいえない。また特開平５−８６２
８８号公報に強度、剛性のリサイクル保持性を高める方
法が提案されているが、流動性において十分とはいえな
い。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、流動性、耐
熱性、難燃性、寸法安定性が同時に十分なレベルで達成
できる樹脂組成物を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
達成するため鋭意研究を重ねた結果、ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂と液晶ポリエステルとからなる樹脂成分に
対し、イソシアネート基を含有する有機化合物を特定量
配合することにより、流動性、耐熱性、難燃性、寸法安
定性が同時に十分なレベルで達成できる樹脂組成物が得
られることを見出し、本発明を完成するに至った。すな
わち、本発明は（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂７
０〜９９．９重量部と、（Ｂ）液晶ポリエステル０．１
〜３０重量部とからなる樹脂成分１００重量部に対し
て、（Ｃ）イソシアネート基を含有する有機化合物０．
０１〜１０重量部を配合することにより得られる樹脂組
成物を提供するものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本願発明について具体的に
説明する。本発明の（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹
脂とは、（式１）の繰り返し単位構造

【０００８】

【化１】

【０００９】（Ｒ₁、Ｒ₄は、それぞれ独立して、水素、
第一級もしくは第二級の低級アルキル、フェニル、アミ
ノアルキル、炭化水素オキシを表わす。Ｒ₂、Ｒ₃は、そ
れぞれ独立して、水素、第一級もしくは第二級の低級ア
ルキル、フェニルを表わす。）からなり、還元粘度
（０．５ｇ／ｄｌ、クロロホルム溶液、３０℃測定）
が、０．１５〜１．０ｄｌ／ｇの範囲にあるホモ重合
体、及び／または共重合体である。好ましい還元粘度
は、０．２０〜０．７０ｄｌ／ｇの範囲、最も好ましく
は０．４０〜０．６０の範囲である。

【００１０】このポリフェニレンエーテル系樹脂の具体
的な例としては、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フ
ェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−エチル−
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６
−フェニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２，６−ジクロロ−１，４−フェニレンエーテル）、
等が挙げられ、さらに、２，６−ジメチルフェノールと
他のフェノール類（例えば、２，３，６−トリメチルフ
ェノールや２−メチル−６−ブチルフェノール）との共
重合体のようなポリフェニレンエーテル共重合体も挙げ
られる。中でもポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェ
ニレンエーテル）、２，６−ジメチルフェノールと２，
３，６−トリメチルフェノールとの共重合体が好まし
く、さらにポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレ
ンエーテル）が好ましい。

【００１１】本発明で使用する（Ａ）ポリフェニレンエ
ーテルの製造方法の例として、米国特許第３３０６８７
４号明細書記載の第一銅塩とアミンのコンプレックスを
触媒として用い、２，６−キシレノールを酸化重合する
方法がある。米国特許第３３０６８７５号、同第３２５
７３５７号および同第３２５７３５８号の明細書、特公
昭５２−１７８８０号および特開昭５０−５１１９７号
および同６３−１５２６２８号の各公報等に記載された
方法も（Ａ）ポリフェニレンエーテルの製造方法として
好ましい。

【００１２】本発明の（Ａ）ポリフェニレンエーテル系
樹脂は、重合行程後のパウダーのまま用いてもよいし、
押出機などを用いて、Ｎ₂ガス雰囲気下あるいは非Ｎ₂ガ
ス雰囲気下、脱揮下あるいは非脱揮下にて溶融混練する
ことによりペレット化して用いてもよい。

【００１３】本発明の（Ａ）ポリフェニレンエーテル系
樹脂は、種々のジエノフィル化合物により官能化された
ポリフェニレンエーテルも含まれる。種々のジエノフィ
ル化合物には、例えば無水マレイン酸、マレイン酸、フ
マル酸、フェニルマレイミド、イタコン酸、アクリル
酸、メタクリル酸、メチルアリレート、メチルメタクリ
レート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリ
レート、ステアリルアクリレート、スチレンなどの化合
物が挙げられる。これらのジエノフィル化合物により官
能化する方法として、ラジカル発生剤存在下あるいは非
存在下で押出機などを用い、脱揮下あるいは非脱揮下に
て溶融状態で官能化してもよい。あるいはラジカル発生
剤存在下あるいは非存在下で、非溶融状態、すなわち室
温以上、かつ融点以下の温度範囲にて官能化してもよ
い。この際、ポリフェニレンエーテルの融点は、示差熱
走査型熱量計（ＤＳＣ）の測定において、２０℃／分で
昇温するときに得られる温度−熱流量グラフで観測され
るピークのピークトップ温度で定義され、ピークトップ
温度が複数ある場合にはその内の最高の温度で定義され
る。

【００１４】また、本発明の（Ａ）ポリフェニレンエー
テル系樹脂は、本発明の特徴と効果を損なわない範囲内
にて、必要に応じて芳香族ビニル系重合体を含んでいて
もよい。芳香族ビニル系重合体として、例えば、ポリス
チレン、ハイインパクトポリスチレン、アクリロニトリ
ル−スチレン共重合体などが挙げられる。本発明の
（Ｂ）液晶ポリエステルは、サーモトロピック液晶ポリ
マーと呼ばれるポリエステルで、公知のものを使用でき
る。例えば、ｐ−ヒドロキシ安息香酸およびポリエチレ
ンテレフタレートを主構成単位とするサーモトロピック
液晶ポリエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸および２−
ヒドロキシ−６−ナフトエ酸を主構成単位とするサーモ
トロピック液晶ポリエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸、ならびに４，４′−ジヒドロキシビフェニルおよび
テレフタル酸を主構成単位とするサーモトロピック液晶
ポリエステルなどが挙げられ、特に制限はない。本発明
で使用される（Ｂ）液晶ポリエステルとしては、下記構
造単位（イ）、（ロ）、および必要に応じて（ハ）およ
び／または（ニ）からなるものが好ましく用いられる。

【００１５】

【化２】

【００１６】

【化３】

【００１７】

【化４】

【００１８】

【化５】

【００１９】ここで、構造単位（イ）、（ロ）はそれぞ
れ、ｐ−ヒドロキシ安息香酸から生成したポリエステル
の構造単位と、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸から生
成した構造単位である。構造単位（イ）、（ロ）を使用
することにより、優れた耐熱性、流動性や剛性などの機
械的特性のバランスに優れた本発明の熱可塑性樹脂組成
物を得ることができる。上記構造単位（ハ）、（ニ）中
のＸは、下記（式２）よりそれぞれ任意に１種あるいは
２種以上選択することができる。

【００２０】

【化６】

【００２１】構造式（ハ）において好ましいのは、エチ
レングリコール、ハイドロキノン、４，４′−ジヒドロ
キシビフェニル、２，６−ジヒドロキシナフタレン、ビ
スフェノールＡのそれぞれから生成した構造単位であ
り、さらに好ましいのは、エチレングリコール、４，
４′−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノンのそれ
ぞれから生成した構造単位であり、特に好ましいのは、
エチレングリコール、４，４′−ジヒドロキシビフェニ
ルのそれぞれから生成した構造単位である。構造式
（ニ）において好ましいのは、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、２，６−ジカルボキシナフタレンのそれぞれから
生成した構造単位であり、さらに好ましいのは、テレフ
タル酸、イソフタル酸のそれぞれから生成した構造単位
である。

【００２２】構造式（ハ）および構造式（ニ）は、上記
に挙げた構造単位を少なくとも１種あるいは２種以上を
併用することができる。具体的には、２種以上併用する
場合として、構造式（ハ）においては、１）エチレング
リコールから生成した構造単位／ハイドロキノンから生
成した構造単位、２）エチレングリコールから生成した
構造単位／４，４′−ジヒドロキシビフェニルから生成
した構造単位、３）ハイドロキノンから生成した構造単
位／４，４′−ジヒドロキシビフェニルから生成した構
造単位、などを挙げることができる。

【００２３】また、構造式（ニ）においては、１）テレ
フタル酸から生成した構造単位／イソフタル酸から生成
した構造単位、２）テレフタル酸から生成した構造単位
／２，６−ジカルボキシナフタレンから生成した構造単
位、などを挙げることができる。ここでテレフタル酸の
量は２成分中、好ましくは４０重量％以上、さらに好ま
しくは６０重量％以上、特に好ましくは８０重量％以上
である。テレフタル酸の量を２成分中４０重量％以上と
することにより、比較的に流動性、耐熱性が良好な樹脂
組成物となる。液晶ポリエステル（Ｂ）成分中の構造単
位（イ）、（ロ）、（ハ）、（ニ）の使用量の割合は特
に限定されない。ただし、構造単位（ハ）と（ニ）は基
本的にほぼ等モル量となる。

【００２４】また、構造単位（ハ）、（ニ）からなる構
造単位（ホ）を、（Ｂ）成分中の構造単位として使用す
ることもできる。具体的には、１）エチレングリコール
とテレフタル酸から生成した構造単位、２）ハイドロキ
ノンとテレフタル酸から生成した構造単位、３）４，
４′−ジヒドロキシビフェニルとテレフタル酸から生成
した構造単位、４）４，４′−ジヒドロキシビフェニル
とイソフタル酸から生成した構造単位、５）ビスフェノ
ールＡとテレフタル酸から生成した構造単位、などを挙
げることができる。

【００２５】

【化７】

【００２６】本発明の（Ｂ）液晶ポリエステル成分に
は、必要に応じて本発明の特徴と効果を損なわない程度
の少量の範囲で、他の芳香族ジカルボン酸、芳香族ジオ
ール、芳香族ヒドロキシカルボン酸から生成する構造単
位を導入することができる。本発明の（Ｂ）成分の溶融
時での液晶状態を示し始める温度（以下「液晶開始温
度」という）は、好ましくは１５０〜３５０℃、さらに
好ましくは１８０〜３２０℃である。液晶開始温度をこ
の範囲にすることは、得られる樹脂組成物を好ましい色
調と耐熱性と成形加工性バランスの良いものとし得る。

【００２７】本発明の（Ｂ）液晶ポリエステル成分の２
５℃、１ＭＨｚにおける誘電正接（ｔａｎδ）は、好ま
しくは０．０３以下であり、さらに好ましくは０．０２
以下である。この誘電正接の値が小さければ小さいほ
ど、誘電損失は小さくなり、この樹脂組成物を電気・電
子部品の原料として用いる時、発生する電気的ノイズが
抑制され好ましい。特に２５℃、高周波数領域下、すな
わち１〜１０ＧＨｚ領域において、誘電正接（ｔａｎ
δ）は、好ましくは０．０３以下であり、さらに好まし
くは０．０２以下である。

【００２８】本発明の（Ｂ）液晶ポリエステル成分の見
かけの溶融粘度（液晶開始温度＋３０℃、かつずり速度
１００／秒）は、好ましくは１００〜３０，０００ポイ
ズ、さらに好ましくは１００〜２０，０００ポイズ、特
に好ましくは１００〜１０，０００ポイズである。見か
けの溶融粘度をこの範囲にすることは、得られる組成物
の流動性を好ましいものとし得る。本発明の（Ｂ）成分
の溶融状態（液晶状態）における熱伝導率は、好ましく
は０．１〜２．０Ｗ／ｍＫ、さらに好ましくは０．２〜
１．５Ｗ／ｍＫ、特に好ましくは０．３〜１．０Ｗ／ｍ
Ｋである。溶融状態（液晶状態）での熱伝導率をこの範
囲にすることにより、得られる組成物の射出成形サイク
ルを比較的短縮化することができる。

【００２９】本発明の（Ｃ）イソシアネート基を含有す
る有機化合物とは、分子内に１個のイソシアネート基を
含有する有機化合物、あるいは分子内に２個のイソシア
ネート基を含有する有機化合物である。これらの好適な
有機化合物としては、脂肪族イソシアネート化合物、脂
環族イソシアネート化合物、アリール脂肪族イソシアネ
ート化合物、芳香族イソシアネート化合物などが挙げら
れる。分子内に１個のイソシアネート基を含有する有機
化合物としては、フェニルイソシアネート、シクロヘキ
シルイソシアネート、アルキレン基に４〜１２個の炭素
原子を有するアルキレンモノイソシアネートで、例え
ば、１−ドデカンイソシアネート、１−ペンタメチレン
イソシアネート、１−ヘキサメチレンイソシアネートな
どである。一方、分子内に２個のイソシアネート基を含
有する有機化合物としては、アルキレン基に４〜１２個
の炭素原子を有するアルキレンジイソシアネートで、例
えばドデカン１，１２−ジイソシアネート、２−エチル
テトラメチレン１，４−ジイソシアネート、ペンタメチ
レン１，５−ジイソシアネート、テトラメチレン１，４
−ジイソシアネート、及び、好ましくはヘキサメチレン
１，６−ジイソシアネートであり、脂環式ジイソシアネ
ート、例えば、シクロヘキサン１，３−及び１，４−ジ
イソシアネート、及びこれらの異性体の任意混合物、１
−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシ
アナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネ
ート）、ヘキサヒドロトリレン２，４−及び２，６−ジ
イソシアネート、及び対応する異性体混合物、ジシクロ
ヘキサメタン４，４’−、２，２’−及び２，４’−ジ
イソシアネート、及び対応する異性体混合物、芳香族ジ
イソシアネート、及びポリイソシアネート、例えば、ト
リレン２，４−及び２，６−ジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）及び対応する異性体混合物、ジフェニルメタン４，
４’−、２，４’−及び２，２’−ジイソシアネート
（ＭＤＩ）、及び対応する異性体混合物、ナフタレン
１，５−ジイソシアネート（ＮＤＩ）、ジフェニルメタ
ン４，４’−及び２，４’−ジイソシアネートの混合
物、ＮＤＩとジフェニルメタン４，４’−及び／又は
２，４’−ジイソシアネートとの混合物、３，３’−ジ
メチル−４，４’−ジイソシアナトビフェニル（ＴＯＤ
Ｉ）、ＴＯＤＩとジフェニルメタン４，４’−及び／又
は２，４’−ジイソシアネートとの混合物、ポリフェニ
ルポリメチレンポリイソシアネート、ジフェニルメタン
４，４’−、２，４’−及び２，２’−ジイソシアネー
トとポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（粗
製ＭＤＩ）との混合物ならびに粗製ＭＤＩとトリレンジ
イソシアネートとの混合物などである。

【００３０】本発明の（Ｄ）無機フィラーとは、ガラス
繊維、カーボン繊維、ウィスカー、マイカ、タルク、カ
ーボンブラック、酸化チタン、炭酸カルシウム、チタン
酸カリウム、ワラストナイト、導電性金属繊維、導電性
カーボンブラック、等である。中でもガラス繊維が好ま
しい。また、ガラス繊維などの繊維状充填剤はエチレン
／酢酸ビニル共重合体などの熱可塑性樹脂、エポキシ樹
脂などの熱硬化性樹脂で被覆あるいは集束されていても
よい。

【００３１】本発明における（Ａ）ポリフェニレンエー
テル系樹脂の配合量は、７０〜９９．９重量部で、好ま
しくは７５〜９８重量部、さらに好ましくは８０〜９７
重量部である。この配合量が９９．９重量部より多い
と、成形加工性が大きく低下してしまい、７０重量部よ
り少ないと、（Ｂ）成分の割合が増加し、コスト高にな
ってしまう。本発明における（Ｂ）成分の液晶ポリエス
テルの配合量は、０．１〜３０重量部で、好ましくは１
〜２５重量部で、さらに好ましくは３〜２０重量部であ
る。この配合量が３０重量部より多いと、コスト高にな
ってしまい、さらにウェルド強度低下を招く。この配合
量が０．１重量部より少ないと、十分な流動性と寸法安
定性が得られない。

【００３２】本発明における（Ｃ）成分のイソシアネー
ト基を有する有機化合物の添加量は、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して、０．０１〜１
０重量部で、好ましくは０．０５〜５重量部、さらに好
ましくは０．０８〜３重量部である。この配合量が１０
重量部より多いと、成形体表面へのブリードアウトや外
観低下の問題を招くし、０．０１重量部より少ないと、
流動性の十分な効果が得られない。

【００３３】本発明における（Ｄ）成分の無機フィラー
の添加量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００重量
部に対し、無機フィラーが０．１〜３００重量部、好ま
しくは１〜２００重量部、さらに好ましくは５〜１５０
重量部である。添加することにより、高い剛性が得られ
る。添加量が３００重量部より多いと、成形品の外観低
下と流動性の低下を招く。添加量が０．１重量部より少
ないと、十分な剛性が得られにくい。

【００３４】本発明では、上記の成分の他に、本発明の
特徴および効果を損なわない範囲で必要に応じて他の附
加的成分、例えば、酸化防止剤、難燃剤（有機リン酸エ
ステル系化合物、無機リン系化合物、芳香族ハロゲン系
難燃剤など）、エラストマー（エチレン／プロピレン共
重合体、エチレン／１−ブテン共重合体、エチレン／プ
ロピレン／非共役ジエン共重合体、エチレン／アクリル
酸エチル共重合体、エチレン／ メタクリル酸グリシジ
ル共重合体、エチレン／酢酸ビニ ル／メタクリル酸グ
リシジル共重合体およびエチレン／プロピレン−ｇ−無
水マレイン酸共重合体、ＡＢＳなどのオレフィン系共重
合体、ポリエステルポリエーテルエラストマー、ポリエ
ステルポリエステルエラストマー、ビニル芳香族化合物
−共役ジエン化合物ブロック共重合体、ビニル芳香族化
合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体の水素添加
物）、可塑剤（オイル、低分子量ポリエチレン、エポキ
シ化大豆油、ポリエチレングリコール、脂肪酸エステル
類、等）、難燃助剤、耐候（光）性改良剤、ポリオレフ
ィン用造核剤、スリップ剤、各種着色剤、離型剤等を添
加してもかまわない。

【００３５】本発明の樹脂組成物は種々の方法で製造す
ることができる。例えば、単軸押出機、二軸押出機、ロ
ール、ニーダー、ブラベンダープラストグラフ、バンバ
リーミキサー等による加熱溶融混練方法が挙げられる
が、中でも二軸押出機を用いた溶融混練方法が最も好ま
しい。この際の溶融混練温度は、特に限定されるもので
はないが、通常１５０〜３５０℃の中から任意に選ぶこ
とができる。このようにして得られる本発明の樹脂組成
物は、従来より公知の種々の方法、例えば、射出成形、
押出成形、中空成形により、各種部品の成形体として成
形できる。これらの各種部品は、例えば自動車部品や電
子・電気部品に適している。

【００３６】本発明における樹脂組成物が優れた物性を
示す理由は必ずしも明らかではないが、驚くべきことに
本発明における（Ｃ）成分のイソシアネート化合物を添
加することにより、添加しないものよりもさらに高い流
動性が得られることがわかった。イソシアネート基の反
応性は非常に高く、液晶ポリエステルの末端基、及びポ
リフェニレンエーテルの末端基と何らかの反応あるいは
相互作用することにより、ポリフェニレンエーテルの粘
度を低下させているか、あるいは（Ｃ）成分が液晶ポリ
エステルの配向性を高め、結果として粘度を大きく低下
させているものと考えられる。

【００３７】本発明を以下、実施例に基づいて説明す
る。但し本発明はその主旨を越えない限り以下の実施例
に限定されるものではない。ａ−１：ポリフェニレンエ
ーテル（２，６−ジメチルフェノールを酸化重合して得
た還元粘度０．４３のポリ（２，６−ジメチル−１，４
−フェニレンエーテル）で、パウダー状である。 ｂ−１：無水マレイン酸 （製造例１）ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ−１）の
製造例 重合行程後得られたパウダー（ａ−１）そのもので、走
査型熱量計（ＤＳＣ）の測定を行い、２０℃／分で昇温
するときに得られる温度−熱流量グラフのピークトップ
温度を融点とした時に、単一のピークを示し、その融点
は２５０℃であった。

【００３８】（製造例２）官能化されたポリフェニレン
エーテル（ＰＰＥ−２）の製造例 ポリフェニレンエーテル（ａ−１）１０ｋｇとジエノフ
ィル化合物として無水マレイン酸（ｂ−１）０．０５ｋ
ｇとを内部の温度を測定する温度計、オイルジャケッ
ト、攪拌機付きのガス注入口がついたオートクレーブ中
に入れた。室温にて、ガス注入口を通して、内部を１０
ｍｍＨｇまで減圧にした後に、大気圧の窒素を導入し、
内部を窒素置換した。

【００３９】この操作を三回繰り返し、オートクレーブ
を密封した。減圧・窒素置換時に、系外に出る（ａ−
１）、（ｂ−１）を捕集したところ、系外に出た（ａ−
１）、（ｂ−１）は、それぞれ、０．１ｋｇ、及び、
０．００８ｋｇであった。オイルジャケットに２００℃
に設定したオイルを循環し、攪拌機を作動し、１時間攪
拌を継続した。オイル循環を止め、内温が室温になるま
で放置した後、オートクレーブを開放し、パウダー状の
内容物（ｃ−１）を採取した。内容物（ｃ−１）は溶融
物を混入しておらず、内容物（ｃ−１）の質量は、１
０．０ｋｇであった。

【００４０】内容物（ｃ−１）を５０リットルのアセト
ンで洗浄しフィルターを用いて濾別した。この操作を５
回繰り返し、洗浄された洗浄物１（ｄ−１）及び、濾液
１（ｅ−１）を得た。ガスクロマトグラム分析した結
果、濾液１（ｅ−１）中に含まれる無水マレイン酸（ｂ
−１）は、０．００５ｋｇであった。洗浄物１（ｄ−
１）を乾燥した乾燥物１（ｆ−１）から２０ｇ分取した
ものを、ソックスレー抽出器を用いて４０ｍｌのアセト
ンで環留抽出した。熱アセトンで洗浄された洗浄物２
（ｇ−１）及び、抽出液（ｈ−１）を得た。ガスクロマ
トグラム分析した結果、抽出液（ｈ−１）中に無水マレ
イン酸（ｂ−１）は含まれなかった。

【００４１】乾燥物１（ｆ−１）１ｇを内側からポリテ
トラフロロエチレンシート、アルミシート、鉄板の順に
重ねたものの間にはさみ、２８０℃に温度設定したプレ
ス成形機を用い、１０ＭＰａで圧縮成形しフィルム（ｉ
−１）を得た。同様の操作で、ポリフェニレンエーテル
（ａ−１）から、フィルム（ａ−１）を得た。得られた
フィルム（ｉ−１）について、日本分光社製ＦＴ／ＩＲ
−４２０型フーリエ変換赤外分光光度計を用いて、赤外
分光測定を行ったところ、（ｉ−１）に対する測定で
は、１７９０ｃｍ^-1に、ポリフェニレンエーテルに付加
したマレイン酸由来のピークが観測され、無水マレイン
酸（ｂ−１）の付加量は０．３重量部であることが確認
された。

【００４２】この乾燥物１（ｆ−１）を官能化されたポ
リフェニレンエーテル（ＰＰＥ−２）として、実施例に
供した。 （製造例３）液晶ポリエステル（ＬＣＰ−１）の製造例 窒素雰囲気下において、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、２−
ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、無水酢酸を仕込み、加熱
溶融し、重縮合することにより、以下の理論構造式を有
する液晶ポリエステル（ＬＣＰ−１）を得た。なお、組
成の成分比はモル比を表す。

【００４３】

【化８】

【００４４】（製造例４）液晶ポリエステル（ＬＣＰ−
２）の製造例 窒素雰囲気下において、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ポリ
エチレンテレフタレート、無水酢酸を仕込み、加熱溶融
し、重縮合することにより、以下の理論構造式を有する
液晶ポリエステル（ＬＣＰ−２）を得た。なお、組成の
成分比はモル比を表す

【００４５】

【化９】

【００４６】各樹脂組成物の物性を、以下の方法に従っ
て評価した。 （１）流動性 得られたペレットを、シリンダー温度３３０／３３０／
３２０／３１０℃、金型温度１４０℃に設定した射出成
形機［ＩＳ−８０ＥＰＮ：東芝機械（株）社製］を用い
て、厚さ１．６ｍｍのたんざく試験片を成形するに際
し、１ｍｍショートするときのゲージ圧力を測定した。
この圧力をＳＳＰ[Short Shot Pressure]（Ｋｇ／ｃ
ｍ²）とし、この値が小さいほど流動性に優れる。

【００４７】（２）耐熱性 上記（１）と同様の成形条件にて、ＡＳＴＭ Ｄ６４８
に準拠した成形片に成形した。得られた成形片を用い
て、１．８２ＭＰａ荷重下での加熱変形温度を測定し
た。

【００４８】（３）難燃性 上記（１）と同様の成形条件にて、厚さ１．６ｍｍたん
ざく試験片を成形し、ＵＬ−９４に準拠し燃焼試験を実
施した。１０秒間の接炎後、炎を離してから炎が消える
までの燃焼時間をｔ₁（秒）とし、再び１０秒間の接炎
後、炎を離してから炎が消えるまでの燃焼時間をｔ
₂（秒）とし、ｔ₁とｔ₂の平均燃焼時間をＴ（秒）と
し、以下の判定基準で評価した。 ○：平均燃焼時間（Ｔ）が１０秒未満。 ×：平均燃焼時間（Ｔ）が１０秒以上。

【００４９】（４）寸法安定性 上記（１）と同様の成形条件にて、厚さ１．６ｍｍたん
ざく試験片を成形し、長さ方向の寸法を測定し、金型の
長さ方向の寸法の値を基準に、その収縮率（％）を求め
た。

【００５０】

【実施例１〜５】ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ−１
またはＰＰＥ−２）と液晶ポリエステル（ＬＣＰ−１ま
たはＬＣＰ−２）、フェニルイソシアネート（Ｐｈ
Ｉ）、ガラス繊維（平均長さ３ｍｍ、チョップドファイ
バー。「フィラー」と略す。）を表１に示す割合で、２
５０〜３１０℃に設定したベントポート付き二軸押出機
（ＺＳＫ−２５；ＷＥＲＮＥＲ＆ＰＦＬＥＩＤＥＲＥＲ
社製）を用いて溶融混練しペレットとして得た。このペ
レットを用い、上に示した方法により成形加工し、物性
評価を実施した。その結果を表１に示した。

【００５１】

【比較例１および３】ＰｈＩを使用せずに、ポリフェニ
レンエーテル（ＰＰＥ−１）と液晶ポリエステル（ＬＣ
Ｐ−１）を表１に示す割合にしたこと以外は実施例１と
同様に実施し、ペレットを得た。このペレットを用い、
上に示した方法により成形加工し、物性評価を実施し
た。その結果を表１に示した。

【００５２】

【比較例２】ＬＣＰ−１およびＰｈＩを使用せずに、ポ
リフェニレンエーテル（ＰＰＥ−１）とポリスチレン
［Ａ＆Ｍ社製、ポリスチレン６８５（「ＧＰＳ」と略
す）］を表１に示す割合にしたこと以外は実施例１と同
様に実施し、ペレットを得た。このペレットを用い、上
に示した方法により成形加工し、物性評価を実施した。
その結果を表１に示した。

【００５３】

【表１】

【００５４】表１からわかるように、イソシアネート基
を含有する有機化合物を添加することにより、大きく流
動性が改良され、流動性、耐熱性、難燃性、寸法安定性
が同時に十分なレベルで達成できることがわかる。

【００５５】

【発明の効果】本発明により、流動性、耐熱性、難燃
性、寸法安定性が同時に十分なレベルで達成できる樹脂
組成物を提供することが可能となった。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂７
   ０〜９９．９重量部と、（Ｂ）液晶ポリエステル０．１
   〜３０重量部とからなる樹脂成分１００重量部に対し
   て、（Ｃ）イソシアネート基を含有する有機化合物０．
   ０１〜１０重量部を配合することにより得られる樹脂組
   成物。
2. 【請求項２】 （Ｃ）成分が、分子内に１個または２個
   のイソシアネート基を含有することを特徴とする請求項
   １記載の樹脂組成物。
3. 【請求項３】 （Ｃ）成分が、分子内に１個のイソシア
   ネート基を含有することを特徴とする請求項１記載の樹
   脂組成物。
4. 【請求項４】 （Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００重
   量部に対して、（Ｄ）無機フィラーが０．１〜３００重
   量部添加されることを特徴とする請求項１〜３のいずれ
   かに記載の樹脂組成物。
5. 【請求項５】 （Ｃ）成分がフェニルイソシアネートで
   あることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の
   樹脂組成物。