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JP2002038002A - Polyphenylene ether resin composition with excellent fluidity - Google Patents

Polyphenylene ether resin composition with excellent fluidity

Info

Publication number
JP2002038002A
JP2002038002A JP2000225842A JP2000225842A JP2002038002A JP 2002038002 A JP2002038002 A JP 2002038002A JP 2000225842 A JP2000225842 A JP 2000225842A JP 2000225842 A JP2000225842 A JP 2000225842A JP 2002038002 A JP2002038002 A JP 2002038002A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
parts
polyphenylene ether
resin composition
liquid crystal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2000225842A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hiroshi Kamo
弘 加茂
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Asahi Kasei Corp
Original Assignee
Asahi Kasei Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Kasei Corp filed Critical Asahi Kasei Corp
Priority to JP2000225842A priority Critical patent/JP2002038002A/en
Publication of JP2002038002A publication Critical patent/JP2002038002A/en
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 流動性、耐熱性、難燃性、寸法安定性が同時
に十分なレベルで達成できる樹脂組成物を提供するこ
と。 【解決手段】 (A)ポリフェニレンエーテル系樹脂7
0〜99.9重量部と、(B)液晶ポリエステル0.1
〜30重量部とからなる樹脂成分100重量部に対し
て、(C)イソシアネート基を含有する有機化合物0.
01〜10重量部を配合することにより得られる樹脂組
成物。
(57) [Problem] To provide a resin composition capable of simultaneously achieving a sufficient level of fluidity, heat resistance, flame retardancy, and dimensional stability. SOLUTION: (A) Polyphenylene ether resin 7
0 to 99.9 parts by weight, and (B) 0.1 of liquid crystal polyester
(C) an organic compound containing an isocyanate group in an amount of 0.1 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin component.
A resin composition obtained by blending from 0.01 to 10 parts by weight.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、流動性、耐熱性、
難燃性、寸法安定性に優れた新規なポリフェニレンエー
テル系樹脂組成物と、それを原料とし、射出成形や押出
成形などで得られる成形体に関するものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to fluidity, heat resistance,
The present invention relates to a novel polyphenylene ether-based resin composition having excellent flame retardancy and dimensional stability, and a molded article obtained by using the same as a raw material by injection molding or extrusion molding.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に、ポリフェニレンエーテルは耐熱
性、耐熱水性、寸法安定性および機械的、電気的性質な
どの優れた性質を有する樹脂であるが、一方、その溶融
粘度が高いために成形性が悪い、すなわち流動性が悪
い、または耐薬品性が悪い、耐衝撃性が低い、等の欠点
を有している。ポリフェニレンエーテルのこのような欠
点を改良するためポリフェニレンエーテルと他の樹脂と
のアロイ化が従来から行われてきた。
2. Description of the Related Art In general, polyphenylene ether is a resin having excellent properties such as heat resistance, hot water resistance, dimensional stability, and mechanical and electrical properties. It has disadvantages such as poor fluidity, poor chemical resistance, and low impact resistance. Alloying of polyphenylene ether with other resins has been conventionally performed in order to improve such disadvantages of polyphenylene ether.

【0003】例えば、ポリフェニレンエーテルにポリス
チレンやハイインパクトポリスチレンなどをアロイ化す
ることにより、流動性、耐衝撃性が改良されることが広
く知られているが、耐熱性が低下する等、の問題があっ
た。一方、例えば特開昭56−115357号公報に、
液晶ポリエステルにポリフェニレンエーテルなどの重合
体を配合し、ポリフェニレンエーテルの溶融加工性を改
良することが提案されているが、十分とはいえない。ま
た特開平2−97555号公報には、はんだ耐熱性を向
上させる目的で液晶ポリエステルに各種のポリアリレン
オキサイドを配合することが提案され、さらには特開平
6−122762号公報には、アミン類で変性したポリ
フェニレンエーテルと液晶ポリエステルを配合すること
が提案されているが、いずれも流動性、耐熱性、難燃
性、寸法安定性のバランスの観点においては十分とはい
えない。
For example, it is widely known that alloying polyphenylene ether with polystyrene or high-impact polystyrene improves fluidity and impact resistance. However, there are problems such as a decrease in heat resistance. there were. On the other hand, for example, JP-A-56-115357 discloses that
It has been proposed to blend a polymer such as polyphenylene ether with liquid crystal polyester to improve the melt processability of polyphenylene ether, but it is not sufficient. JP-A-2-97555 proposes to incorporate various polyarylene oxides into a liquid crystal polyester for the purpose of improving the solder heat resistance. Further, JP-A-6-122762 discloses that amines are added. It has been proposed to mix a polyphenylene ether modified with a liquid crystal polyester with a liquid crystal polyester, but none of these methods is sufficient from the viewpoint of balance of fluidity, heat resistance, flame retardancy and dimensional stability.

【0004】また、ポリフェニレンエーテルと液晶ポリ
エステルをアロイ化する際に、有機シランカップリング
剤を添加することが、特開平5−117505号公報、
特開平9―111103号公報に提案されているが、流
動性において十分とはいえない。また特開平5−862
88号公報に強度、剛性のリサイクル保持性を高める方
法が提案されているが、流動性において十分とはいえな
い。
Further, when alloying polyphenylene ether and liquid crystal polyester, addition of an organic silane coupling agent is disclosed in JP-A-5-117505,
Although proposed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-111103, the fluidity is not sufficient. In addition, Japanese Patent Laid-Open No.
Japanese Patent Publication No. 88 proposes a method of increasing the strength and rigidity of a recycled material, but it is not sufficient in terms of fluidity.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、流動性、耐
熱性、難燃性、寸法安定性が同時に十分なレベルで達成
できる樹脂組成物を提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a resin composition capable of simultaneously achieving a sufficient level of fluidity, heat resistance, flame retardancy, and dimensional stability.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
達成するため鋭意研究を重ねた結果、ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂と液晶ポリエステルとからなる樹脂成分に
対し、イソシアネート基を含有する有機化合物を特定量
配合することにより、流動性、耐熱性、難燃性、寸法安
定性が同時に十分なレベルで達成できる樹脂組成物が得
られることを見出し、本発明を完成するに至った。すな
わち、本発明は(A)ポリフェニレンエーテル系樹脂7
0〜99.9重量部と、(B)液晶ポリエステル0.1
〜30重量部とからなる樹脂成分100重量部に対し
て、(C)イソシアネート基を含有する有機化合物0.
01〜10重量部を配合することにより得られる樹脂組
成物を提供するものである。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to achieve the above object, and have found that an organic compound containing an isocyanate group is added to a resin component composed of a polyphenylene ether resin and a liquid crystal polyester. It has been found that by adding a specific amount, a resin composition that can simultaneously achieve a sufficient level of fluidity, heat resistance, flame retardancy, and dimensional stability can be obtained, thereby completing the present invention. That is, the present invention relates to (A) polyphenylene ether-based resin 7
0 to 99.9 parts by weight, and (B) 0.1 of liquid crystal polyester
(C) an organic compound containing an isocyanate group in an amount of 0.1 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin component.
An object of the present invention is to provide a resin composition obtained by blending from 0.01 to 10 parts by weight.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】以下、本願発明について具体的に
説明する。本発明の(A)ポリフェニレンエーテル系樹
脂とは、(式1)の繰り返し単位構造
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be specifically described below. The polyphenylene ether-based resin (A) of the present invention refers to a repeating unit structure represented by the formula (1).

【0008】[0008]

【化1】 Embedded image

【0009】(R1、R4は、それぞれ独立して、水素、
第一級もしくは第二級の低級アルキル、フェニル、アミ
ノアルキル、炭化水素オキシを表わす。R2、R3は、そ
れぞれ独立して、水素、第一級もしくは第二級の低級ア
ルキル、フェニルを表わす。)からなり、還元粘度
(0.5g/dl、クロロホルム溶液、30℃測定)
が、0.15〜1.0dl/gの範囲にあるホモ重合
体、及び/または共重合体である。好ましい還元粘度
は、0.20〜0.70dl/gの範囲、最も好ましく
は0.40〜0.60の範囲である。
(R 1 and R 4 are each independently hydrogen,
Represents primary or secondary lower alkyl, phenyl, aminoalkyl, hydrocarbonoxy. R 2 and R 3 each independently represent hydrogen, primary or secondary lower alkyl, or phenyl. ), Reduced viscosity (0.5 g / dl, chloroform solution, measured at 30 ° C.)
Is a homopolymer and / or a copolymer in the range of 0.15 to 1.0 dl / g. Preferred reduced viscosities are in the range of 0.20 to 0.70 dl / g, most preferably in the range of 0.40 to 0.60.

【0010】このポリフェニレンエーテル系樹脂の具体
的な例としては、ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フ
ェニレンエーテル)、ポリ(2−メチル−6−エチル−
1,4−フェニレンエーテル)、ポリ(2−メチル−6
−フェニル−1,4−フェニレンエーテル)、ポリ
(2,6−ジクロロ−1,4−フェニレンエーテル)、
等が挙げられ、さらに、2,6−ジメチルフェノールと
他のフェノール類(例えば、2,3,6−トリメチルフ
ェノールや2−メチル−6−ブチルフェノール)との共
重合体のようなポリフェニレンエーテル共重合体も挙げ
られる。中でもポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェ
ニレンエーテル)、2,6−ジメチルフェノールと2,
3,6−トリメチルフェノールとの共重合体が好まし
く、さらにポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレ
ンエーテル)が好ましい。
Specific examples of the polyphenylene ether resin include poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) and poly (2-methyl-6-ethyl-).
1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6)
-Phenyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-dichloro-1,4-phenylene ether),
And polyphenylene ether copolymers such as copolymers of 2,6-dimethylphenol with other phenols (eg, 2,3,6-trimethylphenol and 2-methyl-6-butylphenol). Coalescence is also included. Among them, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether), 2,6-dimethylphenol and 2,2
A copolymer with 3,6-trimethylphenol is preferred, and poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) is more preferred.

【0011】本発明で使用する(A)ポリフェニレンエ
ーテルの製造方法の例として、米国特許第330687
4号明細書記載の第一銅塩とアミンのコンプレックスを
触媒として用い、2,6−キシレノールを酸化重合する
方法がある。米国特許第3306875号、同第325
7357号および同第3257358号の明細書、特公
昭52−17880号および特開昭50−51197号
および同63−152628号の各公報等に記載された
方法も(A)ポリフェニレンエーテルの製造方法として
好ましい。
US Pat. No. 3,306,687 is an example of a method for producing (A) the polyphenylene ether used in the present invention.
There is a method in which 2,6-xylenol is oxidatively polymerized using a complex of a cuprous salt and an amine described in the specification of Patent No. 4 as a catalyst. U.S. Pat. Nos. 3,306,875 and 325
Nos. 7357 and 3257358, JP-B-52-17880, JP-A-50-51197 and JP-A-63-152628 also describe (A) a method for producing polyphenylene ether. preferable.

【0012】本発明の(A)ポリフェニレンエーテル系
樹脂は、重合行程後のパウダーのまま用いてもよいし、
押出機などを用いて、N2ガス雰囲気下あるいは非N2
ス雰囲気下、脱揮下あるいは非脱揮下にて溶融混練する
ことによりペレット化して用いてもよい。
The polyphenylene ether-based resin (A) of the present invention may be used as it is after the polymerization step,
By using an extruder, under N 2 gas atmosphere or non-N 2 gas atmosphere may be used in pelletized by melt kneading with desalted揮下or non de揮下.

【0013】本発明の(A)ポリフェニレンエーテル系
樹脂は、種々のジエノフィル化合物により官能化された
ポリフェニレンエーテルも含まれる。種々のジエノフィ
ル化合物には、例えば無水マレイン酸、マレイン酸、フ
マル酸、フェニルマレイミド、イタコン酸、アクリル
酸、メタクリル酸、メチルアリレート、メチルメタクリ
レート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリ
レート、ステアリルアクリレート、スチレンなどの化合
物が挙げられる。これらのジエノフィル化合物により官
能化する方法として、ラジカル発生剤存在下あるいは非
存在下で押出機などを用い、脱揮下あるいは非脱揮下に
て溶融状態で官能化してもよい。あるいはラジカル発生
剤存在下あるいは非存在下で、非溶融状態、すなわち室
温以上、かつ融点以下の温度範囲にて官能化してもよ
い。この際、ポリフェニレンエーテルの融点は、示差熱
走査型熱量計(DSC)の測定において、20℃/分で
昇温するときに得られる温度−熱流量グラフで観測され
るピークのピークトップ温度で定義され、ピークトップ
温度が複数ある場合にはその内の最高の温度で定義され
る。
The polyphenylene ether resin (A) of the present invention also includes a polyphenylene ether functionalized with various dienophile compounds. Various dienophile compounds include, for example, compounds such as maleic anhydride, maleic acid, fumaric acid, phenylmaleimide, itaconic acid, acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate, methyl methacrylate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, stearyl acrylate, and styrene. No. As a method for functionalization with these dienophile compounds, an extruder or the like may be used in the presence or absence of a radical generator, and may be functionalized in a molten state under devolatilization or non-devolatilization. Alternatively, the functionalization may be performed in a non-molten state in the presence or absence of a radical generator, that is, in a temperature range from room temperature to the melting point. At this time, the melting point of the polyphenylene ether is defined as a peak top temperature of a peak observed in a temperature-heat flow graph obtained when the temperature is increased at 20 ° C./min in a measurement by a differential scanning calorimeter (DSC). If there are a plurality of peak top temperatures, the highest temperature is defined.

【0014】また、本発明の(A)ポリフェニレンエー
テル系樹脂は、本発明の特徴と効果を損なわない範囲内
にて、必要に応じて芳香族ビニル系重合体を含んでいて
もよい。芳香族ビニル系重合体として、例えば、ポリス
チレン、ハイインパクトポリスチレン、アクリロニトリ
ル−スチレン共重合体などが挙げられる。本発明の
(B)液晶ポリエステルは、サーモトロピック液晶ポリ
マーと呼ばれるポリエステルで、公知のものを使用でき
る。例えば、p−ヒドロキシ安息香酸およびポリエチレ
ンテレフタレートを主構成単位とするサーモトロピック
液晶ポリエステル、p−ヒドロキシ安息香酸および2−
ヒドロキシ−6−ナフトエ酸を主構成単位とするサーモ
トロピック液晶ポリエステル、p−ヒドロキシ安息香
酸、ならびに4,4′−ジヒドロキシビフェニルおよび
テレフタル酸を主構成単位とするサーモトロピック液晶
ポリエステルなどが挙げられ、特に制限はない。本発明
で使用される(B)液晶ポリエステルとしては、下記構
造単位(イ)、(ロ)、および必要に応じて(ハ)およ
び/または(ニ)からなるものが好ましく用いられる。
The polyphenylene ether-based resin (A) of the present invention may contain an aromatic vinyl-based polymer, if necessary, within a range that does not impair the features and effects of the present invention. Examples of the aromatic vinyl polymer include polystyrene, high impact polystyrene, and acrylonitrile-styrene copolymer. The liquid crystal polyester (B) of the present invention is a polyester called a thermotropic liquid crystal polymer, and a known polyester can be used. For example, a thermotropic liquid crystal polyester having p-hydroxybenzoic acid and polyethylene terephthalate as main constitutional units, p-hydroxybenzoic acid and 2-
Thermotropic liquid crystal polyester having hydroxy-6-naphthoic acid as a main structural unit, p-hydroxybenzoic acid, and thermotropic liquid crystal polyester having 4,4'-dihydroxybiphenyl and terephthalic acid as main structural units, and the like. No restrictions. As the liquid crystal polyester (B) used in the present invention, those composed of the following structural units (a) and (b), and if necessary, (c) and / or (d) are preferably used.

【0015】[0015]

【化2】 Embedded image

【0016】[0016]

【化3】 Embedded image

【0017】[0017]

【化4】 Embedded image

【0018】[0018]

【化5】 Embedded image

【0019】ここで、構造単位(イ)、(ロ)はそれぞ
れ、p−ヒドロキシ安息香酸から生成したポリエステル
の構造単位と、2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸から生
成した構造単位である。構造単位(イ)、(ロ)を使用
することにより、優れた耐熱性、流動性や剛性などの機
械的特性のバランスに優れた本発明の熱可塑性樹脂組成
物を得ることができる。上記構造単位(ハ)、(ニ)中
のXは、下記(式2)よりそれぞれ任意に1種あるいは
2種以上選択することができる。
Here, the structural units (a) and (b) are a structural unit of a polyester formed from p-hydroxybenzoic acid and a structural unit formed from 2-hydroxy-6-naphthoic acid, respectively. By using the structural units (a) and (b), it is possible to obtain the thermoplastic resin composition of the present invention having excellent balance of mechanical properties such as excellent heat resistance, fluidity and rigidity. X in the above structural units (C) and (D) can be arbitrarily selected from one or two or more types according to the following (Formula 2).

【0020】[0020]

【化6】 Embedded image

【0021】構造式(ハ)において好ましいのは、エチ
レングリコール、ハイドロキノン、4,4′−ジヒドロ
キシビフェニル、2,6−ジヒドロキシナフタレン、ビ
スフェノールAのそれぞれから生成した構造単位であ
り、さらに好ましいのは、エチレングリコール、4,
4′−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノンのそれ
ぞれから生成した構造単位であり、特に好ましいのは、
エチレングリコール、4,4′−ジヒドロキシビフェニ
ルのそれぞれから生成した構造単位である。構造式
(ニ)において好ましいのは、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、2,6−ジカルボキシナフタレンのそれぞれから
生成した構造単位であり、さらに好ましいのは、テレフ
タル酸、イソフタル酸のそれぞれから生成した構造単位
である。
Preferred in the structural formula (C) are structural units formed from each of ethylene glycol, hydroquinone, 4,4'-dihydroxybiphenyl, 2,6-dihydroxynaphthalene and bisphenol A, and more preferred are: Ethylene glycol, 4,
Structural units formed from each of 4'-dihydroxybiphenyl and hydroquinone, and particularly preferred are
It is a structural unit formed from each of ethylene glycol and 4,4'-dihydroxybiphenyl. In the structural formula (d), preferred are structural units formed from terephthalic acid, isophthalic acid, and 2,6-dicarboxynaphthalene, and more preferred are structural units formed from terephthalic acid and isophthalic acid. It is.

【0022】構造式(ハ)および構造式(ニ)は、上記
に挙げた構造単位を少なくとも1種あるいは2種以上を
併用することができる。具体的には、2種以上併用する
場合として、構造式(ハ)においては、1)エチレング
リコールから生成した構造単位/ハイドロキノンから生
成した構造単位、2)エチレングリコールから生成した
構造単位/4,4′−ジヒドロキシビフェニルから生成
した構造単位、3)ハイドロキノンから生成した構造単
位/4,4′−ジヒドロキシビフェニルから生成した構
造単位、などを挙げることができる。
In the structural formulas (c) and (d), at least one or more of the above-mentioned structural units can be used in combination. Specifically, when two or more kinds are used in combination, in the structural formula (C), 1) a structural unit generated from ethylene glycol / a structural unit generated from hydroquinone, 2) a structural unit generated from ethylene glycol / 4, Structural units generated from 4'-dihydroxybiphenyl; 3) structural units generated from hydroquinone / 4 structural units generated from 4,4'-dihydroxybiphenyl;

【0023】また、構造式(ニ)においては、1)テレ
フタル酸から生成した構造単位/イソフタル酸から生成
した構造単位、2)テレフタル酸から生成した構造単位
/2,6−ジカルボキシナフタレンから生成した構造単
位、などを挙げることができる。ここでテレフタル酸の
量は2成分中、好ましくは40重量%以上、さらに好ま
しくは60重量%以上、特に好ましくは80重量%以上
である。テレフタル酸の量を2成分中40重量%以上と
することにより、比較的に流動性、耐熱性が良好な樹脂
組成物となる。液晶ポリエステル(B)成分中の構造単
位(イ)、(ロ)、(ハ)、(ニ)の使用量の割合は特
に限定されない。ただし、構造単位(ハ)と(ニ)は基
本的にほぼ等モル量となる。
In the structural formula (d), 1) a structural unit formed from terephthalic acid / a structural unit formed from isophthalic acid, 2) a structural unit formed from terephthalic acid / 2, formed from 2,6-dicarboxynaphthalene And other structural units. Here, the amount of terephthalic acid is preferably at least 40% by weight, more preferably at least 60% by weight, particularly preferably at least 80% by weight in the two components. By setting the amount of terephthalic acid to 40% by weight or more of the two components, a resin composition having relatively good fluidity and heat resistance can be obtained. The ratio of the amounts of the structural units (a), (b), (c), and (d) in the liquid crystal polyester (B) component is not particularly limited. However, the structural units (c) and (d) are basically in equimolar amounts.

【0024】また、構造単位(ハ)、(ニ)からなる構
造単位(ホ)を、(B)成分中の構造単位として使用す
ることもできる。具体的には、1)エチレングリコール
とテレフタル酸から生成した構造単位、2)ハイドロキ
ノンとテレフタル酸から生成した構造単位、3)4,
4′−ジヒドロキシビフェニルとテレフタル酸から生成
した構造単位、4)4,4′−ジヒドロキシビフェニル
とイソフタル酸から生成した構造単位、5)ビスフェノ
ールAとテレフタル酸から生成した構造単位、などを挙
げることができる。
Further, the structural unit (e) composed of the structural units (c) and (d) can be used as the structural unit in the component (B). Specifically, 1) a structural unit generated from ethylene glycol and terephthalic acid, 2) a structural unit generated from hydroquinone and terephthalic acid, 3) 4,
Structural units formed from 4'-dihydroxybiphenyl and terephthalic acid, 4) structural units formed from 4,4'-dihydroxybiphenyl and isophthalic acid, 5) structural units formed from bisphenol A and terephthalic acid, and the like. it can.

【0025】[0025]

【化7】 Embedded image

【0026】本発明の(B)液晶ポリエステル成分に
は、必要に応じて本発明の特徴と効果を損なわない程度
の少量の範囲で、他の芳香族ジカルボン酸、芳香族ジオ
ール、芳香族ヒドロキシカルボン酸から生成する構造単
位を導入することができる。本発明の(B)成分の溶融
時での液晶状態を示し始める温度(以下「液晶開始温
度」という)は、好ましくは150〜350℃、さらに
好ましくは180〜320℃である。液晶開始温度をこ
の範囲にすることは、得られる樹脂組成物を好ましい色
調と耐熱性と成形加工性バランスの良いものとし得る。
In the liquid crystal polyester component (B) of the present invention, other aromatic dicarboxylic acids, aromatic diols and aromatic hydroxycarboxylic acids may be added in a small amount as long as the characteristics and effects of the present invention are not impaired. Structural units generated from acids can be introduced. The temperature at which the component (B) of the present invention starts to exhibit a liquid crystal state upon melting (hereinafter referred to as "liquid crystal onset temperature") is preferably 150 to 350C, more preferably 180 to 320C. By setting the liquid crystal onset temperature within this range, the obtained resin composition can have a favorable balance of color tone, heat resistance and moldability.

【0027】本発明の(B)液晶ポリエステル成分の2
5℃、1MHzにおける誘電正接(tanδ)は、好ま
しくは0.03以下であり、さらに好ましくは0.02
以下である。この誘電正接の値が小さければ小さいほ
ど、誘電損失は小さくなり、この樹脂組成物を電気・電
子部品の原料として用いる時、発生する電気的ノイズが
抑制され好ましい。特に25℃、高周波数領域下、すな
わち1〜10GHz領域において、誘電正接(tan
δ)は、好ましくは0.03以下であり、さらに好まし
くは0.02以下である。
The (B) liquid crystal polyester component 2 of the present invention
The dielectric loss tangent (tan δ) at 5 ° C. and 1 MHz is preferably 0.03 or less, more preferably 0.02 or less.
It is as follows. The smaller the value of the dielectric loss tangent is, the smaller the dielectric loss becomes, and when this resin composition is used as a raw material for electric / electronic parts, electric noise generated is preferably suppressed. In particular, at 25 ° C. in a high frequency range, that is, in a 1 to 10 GHz range, a dielectric loss tangent (tan)
δ) is preferably 0.03 or less, more preferably 0.02 or less.

【0028】本発明の(B)液晶ポリエステル成分の見
かけの溶融粘度(液晶開始温度+30℃、かつずり速度
100/秒)は、好ましくは100〜30,000ポイ
ズ、さらに好ましくは100〜20,000ポイズ、特
に好ましくは100〜10,000ポイズである。見か
けの溶融粘度をこの範囲にすることは、得られる組成物
の流動性を好ましいものとし得る。本発明の(B)成分
の溶融状態(液晶状態)における熱伝導率は、好ましく
は0.1〜2.0W/mK、さらに好ましくは0.2〜
1.5W/mK、特に好ましくは0.3〜1.0W/m
Kである。溶融状態(液晶状態)での熱伝導率をこの範
囲にすることにより、得られる組成物の射出成形サイク
ルを比較的短縮化することができる。
The apparent melt viscosity (liquid crystal onset temperature + 30 ° C., shear rate 100 / sec) of the liquid crystal polyester component (B) of the present invention is preferably 100 to 30,000 poise, more preferably 100 to 20,000. Poise, particularly preferably 100 to 10,000 poise. Controlling the apparent melt viscosity in this range may make the resulting composition flowable. The thermal conductivity of the component (B) of the present invention in a molten state (liquid crystal state) is preferably 0.1 to 2.0 W / mK, more preferably 0.2 to 2.0 W / mK.
1.5 W / mK, particularly preferably 0.3 to 1.0 W / m
K. By setting the thermal conductivity in the molten state (liquid crystal state) within this range, the injection molding cycle of the obtained composition can be relatively shortened.

【0029】本発明の(C)イソシアネート基を含有す
る有機化合物とは、分子内に1個のイソシアネート基を
含有する有機化合物、あるいは分子内に2個のイソシア
ネート基を含有する有機化合物である。これらの好適な
有機化合物としては、脂肪族イソシアネート化合物、脂
環族イソシアネート化合物、アリール脂肪族イソシアネ
ート化合物、芳香族イソシアネート化合物などが挙げら
れる。分子内に1個のイソシアネート基を含有する有機
化合物としては、フェニルイソシアネート、シクロヘキ
シルイソシアネート、アルキレン基に4〜12個の炭素
原子を有するアルキレンモノイソシアネートで、例え
ば、1−ドデカンイソシアネート、1−ペンタメチレン
イソシアネート、1−ヘキサメチレンイソシアネートな
どである。一方、分子内に2個のイソシアネート基を含
有する有機化合物としては、アルキレン基に4〜12個
の炭素原子を有するアルキレンジイソシアネートで、例
えばドデカン1,12−ジイソシアネート、2−エチル
テトラメチレン1,4−ジイソシアネート、ペンタメチ
レン1,5−ジイソシアネート、テトラメチレン1,4
−ジイソシアネート、及び、好ましくはヘキサメチレン
1,6−ジイソシアネートであり、脂環式ジイソシアネ
ート、例えば、シクロヘキサン1,3−及び1,4−ジ
イソシアネート、及びこれらの異性体の任意混合物、1
−イソシアナト−3,3,5−トリメチル−5−イソシ
アナトメチルシクロヘキサン(イソホロンジイソシアネ
ート)、ヘキサヒドロトリレン2,4−及び2,6−ジ
イソシアネート、及び対応する異性体混合物、ジシクロ
ヘキサメタン4,4’−、2,2’−及び2,4’−ジ
イソシアネート、及び対応する異性体混合物、芳香族ジ
イソシアネート、及びポリイソシアネート、例えば、ト
リレン2,4−及び2,6−ジイソシアネート(TD
I)及び対応する異性体混合物、ジフェニルメタン4,
4’−、2,4’−及び2,2’−ジイソシアネート
(MDI)、及び対応する異性体混合物、ナフタレン
1,5−ジイソシアネート(NDI)、ジフェニルメタ
ン4,4’−及び2,4’−ジイソシアネートの混合
物、NDIとジフェニルメタン4,4’−及び/又は
2,4’−ジイソシアネートとの混合物、3,3’−ジ
メチル−4,4’−ジイソシアナトビフェニル(TOD
I)、TODIとジフェニルメタン4,4’−及び/又
は2,4’−ジイソシアネートとの混合物、ポリフェニ
ルポリメチレンポリイソシアネート、ジフェニルメタン
4,4’−、2,4’−及び2,2’−ジイソシアネー
トとポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート(粗
製MDI)との混合物ならびに粗製MDIとトリレンジ
イソシアネートとの混合物などである。
The (C) organic compound having an isocyanate group of the present invention is an organic compound having one isocyanate group in a molecule or an organic compound having two isocyanate groups in a molecule. These preferred organic compounds include aliphatic isocyanate compounds, alicyclic isocyanate compounds, aryl aliphatic isocyanate compounds, aromatic isocyanate compounds, and the like. Examples of the organic compound having one isocyanate group in the molecule include phenyl isocyanate, cyclohexyl isocyanate, and alkylene monoisocyanate having 4 to 12 carbon atoms in the alkylene group, such as 1-dodecane isocyanate and 1-pentamethylene. Isocyanate, 1-hexamethylene isocyanate and the like. On the other hand, the organic compound having two isocyanate groups in the molecule is an alkylene diisocyanate having 4 to 12 carbon atoms in the alkylene group, for example, dodecane 1,12-diisocyanate, 2-ethyltetramethylene 1,4 -Diisocyanate, pentamethylene 1,5-diisocyanate, tetramethylene 1,4
Diisocyanates and, preferably, hexamethylene 1,6-diisocyanate, alicyclic diisocyanates such as cyclohexane 1,3- and 1,4-diisocyanates, and any mixtures of isomers thereof;
-Isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethylcyclohexane (isophorone diisocyanate), hexahydrotolylene 2,4- and 2,6-diisocyanate, and the corresponding mixture of isomers, dicyclohexamethane 4, 4'-, 2,2'- and 2,4'-diisocyanates and the corresponding mixture of isomers, aromatic diisocyanates and polyisocyanates such as tolylene 2,4- and 2,6-diisocyanate (TD
I) and the corresponding mixture of isomers, diphenylmethane 4,
4'-, 2,4'- and 2,2'-diisocyanates (MDI) and corresponding isomer mixtures, naphthalene 1,5-diisocyanate (NDI), diphenylmethane 4,4'- and 2,4'-diisocyanate A mixture of NDI and diphenylmethane 4,4'- and / or 2,4'-diisocyanate, 3,3'-dimethyl-4,4'-diisocyanatobiphenyl (TOD
I), mixtures of TODI with diphenylmethane 4,4'- and / or 2,4'-diisocyanate, polyphenylpolymethylene polyisocyanate, diphenylmethane 4,4'-, 2,4'- and 2,2'-diisocyanate And polyphenylpolymethylene polyisocyanate (crude MDI) and a mixture of crude MDI and tolylene diisocyanate.

【0030】本発明の(D)無機フィラーとは、ガラス
繊維、カーボン繊維、ウィスカー、マイカ、タルク、カ
ーボンブラック、酸化チタン、炭酸カルシウム、チタン
酸カリウム、ワラストナイト、導電性金属繊維、導電性
カーボンブラック、等である。中でもガラス繊維が好ま
しい。また、ガラス繊維などの繊維状充填剤はエチレン
/酢酸ビニル共重合体などの熱可塑性樹脂、エポキシ樹
脂などの熱硬化性樹脂で被覆あるいは集束されていても
よい。
The (D) inorganic filler of the present invention includes glass fibers, carbon fibers, whiskers, mica, talc, carbon black, titanium oxide, calcium carbonate, potassium titanate, wollastonite, conductive metal fibers, and conductive metal fibers. Carbon black, and the like. Among them, glass fibers are preferred. The fibrous filler such as glass fiber may be covered or bundled with a thermoplastic resin such as an ethylene / vinyl acetate copolymer or a thermosetting resin such as an epoxy resin.

【0031】本発明における(A)ポリフェニレンエー
テル系樹脂の配合量は、70〜99.9重量部で、好ま
しくは75〜98重量部、さらに好ましくは80〜97
重量部である。この配合量が99.9重量部より多い
と、成形加工性が大きく低下してしまい、70重量部よ
り少ないと、(B)成分の割合が増加し、コスト高にな
ってしまう。本発明における(B)成分の液晶ポリエス
テルの配合量は、0.1〜30重量部で、好ましくは1
〜25重量部で、さらに好ましくは3〜20重量部であ
る。この配合量が30重量部より多いと、コスト高にな
ってしまい、さらにウェルド強度低下を招く。この配合
量が0.1重量部より少ないと、十分な流動性と寸法安
定性が得られない。
In the present invention, the compounding amount of the polyphenylene ether resin (A) is 70 to 99.9 parts by weight, preferably 75 to 98 parts by weight, and more preferably 80 to 97 parts by weight.
Parts by weight. If the amount is more than 99.9 parts by weight, the moldability will be greatly reduced. If the amount is less than 70 parts by weight, the proportion of the component (B) will increase and the cost will increase. The compounding amount of the liquid crystal polyester of the component (B) in the present invention is 0.1 to 30 parts by weight, preferably 1 to 30 parts by weight.
2525 parts by weight, more preferably 3-20 parts by weight. If the amount is more than 30 parts by weight, the cost increases and the weld strength further decreases. If the amount is less than 0.1 part by weight, sufficient fluidity and dimensional stability cannot be obtained.

【0032】本発明における(C)成分のイソシアネー
ト基を有する有機化合物の添加量は、(A)成分と
(B)成分の合計100重量部に対して、0.01〜1
0重量部で、好ましくは0.05〜5重量部、さらに好
ましくは0.08〜3重量部である。この配合量が10
重量部より多いと、成形体表面へのブリードアウトや外
観低下の問題を招くし、0.01重量部より少ないと、
流動性の十分な効果が得られない。
In the present invention, the amount of the organic compound having an isocyanate group of the component (C) is 0.01 to 1 based on 100 parts by weight of the total of the components (A) and (B).
0 parts by weight, preferably 0.05 to 5 parts by weight, more preferably 0.08 to 3 parts by weight. If the blending amount is 10
If it is more than 10 parts by weight, it causes a problem of bleeding out to the surface of the molded article or a decrease in appearance, and if it is less than 0.01 part by weight,
A sufficient effect of the fluidity cannot be obtained.

【0033】本発明における(D)成分の無機フィラー
の添加量は、(A)成分と(B)成分の合計100重量
部に対し、無機フィラーが0.1〜300重量部、好ま
しくは1〜200重量部、さらに好ましくは5〜150
重量部である。添加することにより、高い剛性が得られ
る。添加量が300重量部より多いと、成形品の外観低
下と流動性の低下を招く。添加量が0.1重量部より少
ないと、十分な剛性が得られにくい。
In the present invention, the amount of the inorganic filler (D) is 0.1 to 300 parts by weight, preferably 1 to 100 parts by weight of the total of the components (A) and (B). 200 parts by weight, more preferably 5-150
Parts by weight. High rigidity can be obtained by the addition. When the addition amount is more than 300 parts by weight, the appearance of the molded article and the fluidity are reduced. If the amount is less than 0.1 part by weight, it is difficult to obtain sufficient rigidity.

【0034】本発明では、上記の成分の他に、本発明の
特徴および効果を損なわない範囲で必要に応じて他の附
加的成分、例えば、酸化防止剤、難燃剤(有機リン酸エ
ステル系化合物、無機リン系化合物、芳香族ハロゲン系
難燃剤など)、エラストマー(エチレン/プロピレン共
重合体、エチレン/1−ブテン共重合体、エチレン/プ
ロピレン/非共役ジエン共重合体、エチレン/アクリル
酸エチル共重合体、エチレン/ メタクリル酸グリシジ
ル共重合体、エチレン/酢酸ビニ ル/メタクリル酸グ
リシジル共重合体およびエチレン/プロピレン−g−無
水マレイン酸共重合体、ABSなどのオレフィン系共重
合体、ポリエステルポリエーテルエラストマー、ポリエ
ステルポリエステルエラストマー、ビニル芳香族化合物
−共役ジエン化合物ブロック共重合体、ビニル芳香族化
合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体の水素添加
物)、可塑剤(オイル、低分子量ポリエチレン、エポキ
シ化大豆油、ポリエチレングリコール、脂肪酸エステル
類、等)、難燃助剤、耐候(光)性改良剤、ポリオレフ
ィン用造核剤、スリップ剤、各種着色剤、離型剤等を添
加してもかまわない。
In the present invention, in addition to the above-mentioned components, other additional components such as an antioxidant and a flame retardant (organic phosphoric acid ester-based compound) may be used, if necessary, as long as the characteristics and effects of the present invention are not impaired. , Inorganic phosphorus compounds, aromatic halogen-based flame retardants, etc.), elastomers (ethylene / propylene copolymer, ethylene / 1-butene copolymer, ethylene / propylene / non-conjugated diene copolymer, ethylene / ethyl acrylate copolymer) Polymers, ethylene / glycidyl methacrylate copolymer, ethylene / vinyl acetate / glycidyl methacrylate copolymer, ethylene / propylene-g-maleic anhydride copolymer, olefin copolymers such as ABS, polyester polyether Elastomer, polyester polyester elastomer, vinyl aromatic compound-conjugated diene compound Lock copolymer, hydrogenated product of vinyl aromatic compound-conjugated diene compound block copolymer), plasticizer (oil, low molecular weight polyethylene, epoxidized soybean oil, polyethylene glycol, fatty acid esters, etc.), flame retardant aid Agents, weathering (light) resistance improvers, nucleating agents for polyolefins, slip agents, various colorants, release agents and the like may be added.

【0035】本発明の樹脂組成物は種々の方法で製造す
ることができる。例えば、単軸押出機、二軸押出機、ロ
ール、ニーダー、ブラベンダープラストグラフ、バンバ
リーミキサー等による加熱溶融混練方法が挙げられる
が、中でも二軸押出機を用いた溶融混練方法が最も好ま
しい。この際の溶融混練温度は、特に限定されるもので
はないが、通常150〜350℃の中から任意に選ぶこ
とができる。このようにして得られる本発明の樹脂組成
物は、従来より公知の種々の方法、例えば、射出成形、
押出成形、中空成形により、各種部品の成形体として成
形できる。これらの各種部品は、例えば自動車部品や電
子・電気部品に適している。
The resin composition of the present invention can be produced by various methods. For example, a heat-melt kneading method using a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a roll, a kneader, a Brabender plastograph, a Banbury mixer, or the like can be mentioned, and the melt-kneading method using a twin-screw extruder is most preferable. The melt-kneading temperature at this time is not particularly limited, but can be arbitrarily selected usually from 150 to 350 ° C. The resin composition of the present invention thus obtained can be obtained by various methods known in the art, for example, injection molding,
By extrusion molding and hollow molding, it can be molded as molded bodies of various parts. These various parts are suitable for, for example, automobile parts and electronic / electric parts.

【0036】本発明における樹脂組成物が優れた物性を
示す理由は必ずしも明らかではないが、驚くべきことに
本発明における(C)成分のイソシアネート化合物を添
加することにより、添加しないものよりもさらに高い流
動性が得られることがわかった。イソシアネート基の反
応性は非常に高く、液晶ポリエステルの末端基、及びポ
リフェニレンエーテルの末端基と何らかの反応あるいは
相互作用することにより、ポリフェニレンエーテルの粘
度を低下させているか、あるいは(C)成分が液晶ポリ
エステルの配向性を高め、結果として粘度を大きく低下
させているものと考えられる。
Although the reason why the resin composition of the present invention exhibits excellent physical properties is not necessarily clear, surprisingly, the addition of the isocyanate compound (C) in the present invention makes the resin composition even higher than that without the addition. It was found that fluidity was obtained. The reactivity of the isocyanate group is very high, and the viscosity of the polyphenylene ether is reduced by some reaction or interaction with the terminal group of the liquid crystal polyester or the terminal group of the polyphenylene ether. It is considered that the orientation was increased, and as a result, the viscosity was greatly reduced.

【0037】本発明を以下、実施例に基づいて説明す
る。但し本発明はその主旨を越えない限り以下の実施例
に限定されるものではない。a−1:ポリフェニレンエ
ーテル(2,6−ジメチルフェノールを酸化重合して得
た還元粘度0.43のポリ(2,6−ジメチル−1,4
−フェニレンエーテル)で、パウダー状である。 b−1:無水マレイン酸 (製造例1)ポリフェニレンエーテル(PPE−1)の
製造例 重合行程後得られたパウダー(a−1)そのもので、走
査型熱量計(DSC)の測定を行い、20℃/分で昇温
するときに得られる温度−熱流量グラフのピークトップ
温度を融点とした時に、単一のピークを示し、その融点
は250℃であった。
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples as long as the gist is not exceeded. a-1: Polyphenylene ether (poly (2,6-dimethyl-1,4 having a reduced viscosity of 0.43 obtained by oxidative polymerization of 2,6-dimethylphenol)
-Phenylene ether) in powder form. b-1: Maleic anhydride (Production Example 1) Production example of polyphenylene ether (PPE-1) Using a powder (a-1) itself obtained after the polymerization step, a scanning calorimeter (DSC) was used to measure 20. The melting point was a single peak when the peak top temperature in the temperature-heat flow graph obtained when the temperature was raised at a rate of ° C./min was 250 ° C.

【0038】(製造例2)官能化されたポリフェニレン
エーテル(PPE−2)の製造例 ポリフェニレンエーテル(a−1)10kgとジエノフ
ィル化合物として無水マレイン酸(b−1)0.05k
gとを内部の温度を測定する温度計、オイルジャケッ
ト、攪拌機付きのガス注入口がついたオートクレーブ中
に入れた。室温にて、ガス注入口を通して、内部を10
mmHgまで減圧にした後に、大気圧の窒素を導入し、
内部を窒素置換した。
(Production Example 2) Production Example of Functionalized Polyphenylene Ether (PPE-2) 10 kg of polyphenylene ether (a-1) and 0.05 k of maleic anhydride (b-1) as a dienophile compound
g was placed in an autoclave equipped with a thermometer for measuring the internal temperature, an oil jacket, and a gas inlet equipped with a stirrer. At room temperature, through the gas inlet, 10
After reducing the pressure to mmHg, nitrogen at atmospheric pressure was introduced,
The inside was replaced with nitrogen.

【0039】この操作を三回繰り返し、オートクレーブ
を密封した。減圧・窒素置換時に、系外に出る(a−
1)、(b−1)を捕集したところ、系外に出た(a−
1)、(b−1)は、それぞれ、0.1kg、及び、
0.008kgであった。オイルジャケットに200℃
に設定したオイルを循環し、攪拌機を作動し、1時間攪
拌を継続した。オイル循環を止め、内温が室温になるま
で放置した後、オートクレーブを開放し、パウダー状の
内容物(c−1)を採取した。内容物(c−1)は溶融
物を混入しておらず、内容物(c−1)の質量は、1
0.0kgであった。
This operation was repeated three times, and the autoclave was sealed. Out of the system at the time of decompression and nitrogen replacement (a-
When 1) and (b-1) were collected, (a-
1) and (b-1) are each 0.1 kg and
It was 0.008 kg. 200 ℃ in oil jacket
Was circulated, the stirrer was operated, and stirring was continued for 1 hour. After stopping the oil circulation and allowing the internal temperature to reach room temperature, the autoclave was opened, and the powdery content (c-1) was collected. The content (c-1) does not contain a melt, and the mass of the content (c-1) is 1
It was 0.0 kg.

【0040】内容物(c−1)を50リットルのアセト
ンで洗浄しフィルターを用いて濾別した。この操作を5
回繰り返し、洗浄された洗浄物1(d−1)及び、濾液
1(e−1)を得た。ガスクロマトグラム分析した結
果、濾液1(e−1)中に含まれる無水マレイン酸(b
−1)は、0.005kgであった。洗浄物1(d−
1)を乾燥した乾燥物1(f−1)から20g分取した
ものを、ソックスレー抽出器を用いて40mlのアセト
ンで環留抽出した。熱アセトンで洗浄された洗浄物2
(g−1)及び、抽出液(h−1)を得た。ガスクロマ
トグラム分析した結果、抽出液(h−1)中に無水マレ
イン酸(b−1)は含まれなかった。
The content (c-1) was washed with 50 liters of acetone and filtered off using a filter. This operation 5
This was repeated twice to obtain a washed product 1 (d-1) and a filtrate 1 (e-1). As a result of gas chromatogram analysis, maleic anhydride (b) contained in filtrate 1 (e-1) was analyzed.
-1) was 0.005 kg. Wash 1 (d-
20 g of the dried product 1 (f-1) obtained by drying 1) was subjected to ring distillation extraction with 40 ml of acetone using a Soxhlet extractor. Washed article 2 washed with hot acetone
(G-1) and an extract (h-1) were obtained. As a result of gas chromatogram analysis, maleic anhydride (b-1) was not contained in the extract (h-1).

【0041】乾燥物1(f−1)1gを内側からポリテ
トラフロロエチレンシート、アルミシート、鉄板の順に
重ねたものの間にはさみ、280℃に温度設定したプレ
ス成形機を用い、10MPaで圧縮成形しフィルム(i
−1)を得た。同様の操作で、ポリフェニレンエーテル
(a−1)から、フィルム(a−1)を得た。得られた
フィルム(i−1)について、日本分光社製FT/IR
−420型フーリエ変換赤外分光光度計を用いて、赤外
分光測定を行ったところ、(i−1)に対する測定で
は、1790cm-1に、ポリフェニレンエーテルに付加
したマレイン酸由来のピークが観測され、無水マレイン
酸(b−1)の付加量は0.3重量部であることが確認
された。
1 g of the dried product 1 (f-1) is sandwiched between layers of a polytetrafluoroethylene sheet, an aluminum sheet, and an iron plate in this order from the inside, and compression molded at 10 MPa using a press molding machine set at 280 ° C. Film (i
-1) was obtained. By the same operation, a film (a-1) was obtained from the polyphenylene ether (a-1). About the obtained film (i-1), FT / IR manufactured by JASCO Corporation
When infrared spectroscopy was performed using a -420 type Fourier transform infrared spectrophotometer, a peak derived from maleic acid added to polyphenylene ether was observed at 1790 cm -1 in the measurement for (i-1). It was confirmed that the added amount of maleic anhydride (b-1) was 0.3 parts by weight.

【0042】この乾燥物1(f−1)を官能化されたポ
リフェニレンエーテル(PPE−2)として、実施例に
供した。 (製造例3)液晶ポリエステル(LCP−1)の製造例 窒素雰囲気下において、p−ヒドロキシ安息香酸、2−
ヒドロキシ−6−ナフトエ酸、無水酢酸を仕込み、加熱
溶融し、重縮合することにより、以下の理論構造式を有
する液晶ポリエステル(LCP−1)を得た。なお、組
成の成分比はモル比を表す。
This dried product 1 (f-1) was used in Examples as a functionalized polyphenylene ether (PPE-2). (Production Example 3) Production Example of Liquid Crystal Polyester (LCP-1) Under a nitrogen atmosphere, p-hydroxybenzoic acid, 2-
Hydroxy-6-naphthoic acid and acetic anhydride were charged, heated and melted, and polycondensed to obtain a liquid crystal polyester (LCP-1) having the following theoretical structural formula. In addition, the component ratio of a composition represents a molar ratio.

【0043】[0043]

【化8】 Embedded image

【0044】(製造例4)液晶ポリエステル(LCP−
2)の製造例 窒素雰囲気下において、p−ヒドロキシ安息香酸、ポリ
エチレンテレフタレート、無水酢酸を仕込み、加熱溶融
し、重縮合することにより、以下の理論構造式を有する
液晶ポリエステル(LCP−2)を得た。なお、組成の
成分比はモル比を表す
(Production Example 4) Liquid crystal polyester (LCP-
Production Example 2) Under a nitrogen atmosphere, p-hydroxybenzoic acid, polyethylene terephthalate, and acetic anhydride are charged, heated and melted, and polycondensed to obtain a liquid crystal polyester (LCP-2) having the following theoretical structural formula. Was. In addition, the component ratio of a composition represents a molar ratio.

【0045】[0045]

【化9】 Embedded image

【0046】各樹脂組成物の物性を、以下の方法に従っ
て評価した。 (1)流動性 得られたペレットを、シリンダー温度330/330/
320/310℃、金型温度140℃に設定した射出成
形機[IS−80EPN:東芝機械(株)社製]を用い
て、厚さ1.6mmのたんざく試験片を成形するに際
し、1mmショートするときのゲージ圧力を測定した。
この圧力をSSP[Short Shot Pressure](Kg/c
2)とし、この値が小さいほど流動性に優れる。
The physical properties of each resin composition were evaluated according to the following methods. (1) Fluidity The obtained pellets were heated at a cylinder temperature of 330/330 /
When forming a 1.6 mm thick tankaku test piece using an injection molding machine [IS-80EPN: manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.] set at 320/310 ° C. and a mold temperature of 140 ° C. The gauge pressure at the time of measurement was measured.
This pressure is referred to as SSP [Short Shot Pressure] (Kg / c
m 2 ), and the smaller the value, the better the fluidity.

【0047】(2)耐熱性 上記(1)と同様の成形条件にて、ASTM D648
に準拠した成形片に成形した。得られた成形片を用い
て、1.82MPa荷重下での加熱変形温度を測定し
た。
(2) Heat resistance ASTM D648 under the same molding conditions as in (1) above.
It was molded into a molded piece conforming to. Using the obtained molded piece, the heat deformation temperature under a load of 1.82 MPa was measured.

【0048】(3)難燃性 上記(1)と同様の成形条件にて、厚さ1.6mmたん
ざく試験片を成形し、UL−94に準拠し燃焼試験を実
施した。10秒間の接炎後、炎を離してから炎が消える
までの燃焼時間をt1(秒)とし、再び10秒間の接炎
後、炎を離してから炎が消えるまでの燃焼時間をt
2(秒)とし、t1とt2の平均燃焼時間をT(秒)と
し、以下の判定基準で評価した。 ○:平均燃焼時間(T)が10秒未満。 ×:平均燃焼時間(T)が10秒以上。
(3) Flame Retardancy Under the same molding conditions as in (1) above, a 1.6 mm thick tankaku test piece was molded, and a combustion test was carried out in accordance with UL-94. After 10 seconds of flame contact, the burning time from release of the flame to the disappearance of the flame is defined as t 1 (second), and after 10 seconds of flame contact, the combustion time from the release of the flame to the disappearance of the flame is t.
2 (seconds), and the average combustion time between t 1 and t 2 was T (seconds). :: Average burning time (T) is less than 10 seconds. X: Average burning time (T) is 10 seconds or more.

【0049】(4)寸法安定性 上記(1)と同様の成形条件にて、厚さ1.6mmたん
ざく試験片を成形し、長さ方向の寸法を測定し、金型の
長さ方向の寸法の値を基準に、その収縮率(%)を求め
た。
(4) Dimensional stability Under the same molding conditions as in the above (1), a 1.6 mm-thick tankaku test piece was molded, and its length was measured. The shrinkage (%) was determined based on the dimension value.

【0050】[0050]

【実施例1〜5】ポリフェニレンエーテル(PPE−1
またはPPE−2)と液晶ポリエステル(LCP−1ま
たはLCP−2)、フェニルイソシアネート(Ph
I)、ガラス繊維(平均長さ3mm、チョップドファイ
バー。「フィラー」と略す。)を表1に示す割合で、2
50〜310℃に設定したベントポート付き二軸押出機
(ZSK−25;WERNER&PFLEIDERER
社製)を用いて溶融混練しペレットとして得た。このペ
レットを用い、上に示した方法により成形加工し、物性
評価を実施した。その結果を表1に示した。
Examples 1 to 5 Polyphenylene ether (PPE-1)
Or PPE-2), liquid crystal polyester (LCP-1 or LCP-2), phenyl isocyanate (Ph
I), glass fiber (average length 3 mm, chopped fiber; abbreviated as “filler”) at the ratio shown in Table 1
Twin screw extruder with vent port set to 50-310 ° C (ZSK-25; WERNER & PFLEIDERER)
And melt-kneaded using the same to obtain pellets. Using the pellets, molding was performed by the method described above, and physical properties were evaluated. The results are shown in Table 1.

【0051】[0051]

【比較例1および3】PhIを使用せずに、ポリフェニ
レンエーテル(PPE−1)と液晶ポリエステル(LC
P−1)を表1に示す割合にしたこと以外は実施例1と
同様に実施し、ペレットを得た。このペレットを用い、
上に示した方法により成形加工し、物性評価を実施し
た。その結果を表1に示した。
Comparative Examples 1 and 3 Polyphenylene ether (PPE-1) and liquid crystal polyester (LC) were used without using PhI.
P-1) was performed in the same manner as in Example 1 except that the proportions shown in Table 1 were used, to obtain pellets. Using this pellet,
Molding was performed by the method shown above, and physical properties were evaluated. The results are shown in Table 1.

【0052】[0052]

【比較例2】LCP−1およびPhIを使用せずに、ポ
リフェニレンエーテル(PPE−1)とポリスチレン
[A&M社製、ポリスチレン685(「GPS」と略
す)]を表1に示す割合にしたこと以外は実施例1と同
様に実施し、ペレットを得た。このペレットを用い、上
に示した方法により成形加工し、物性評価を実施した。
その結果を表1に示した。
Comparative Example 2 Except that polyphenylene ether (PPE-1) and polystyrene [manufactured by A & M Co., polystyrene 685 (abbreviated as “GPS”) were used in the proportions shown in Table 1 without using LCP-1 and PhI. Was carried out in the same manner as in Example 1 to obtain pellets. Using the pellets, molding was performed by the method described above, and physical properties were evaluated.
The results are shown in Table 1.

【0053】[0053]

【表1】 [Table 1]

【0054】表1からわかるように、イソシアネート基
を含有する有機化合物を添加することにより、大きく流
動性が改良され、流動性、耐熱性、難燃性、寸法安定性
が同時に十分なレベルで達成できることがわかる。
As can be seen from Table 1, by adding an organic compound containing an isocyanate group, the flowability was greatly improved, and the flowability, heat resistance, flame retardancy and dimensional stability were simultaneously achieved at a sufficient level. We can see that we can do it.

【0055】[0055]

【発明の効果】本発明により、流動性、耐熱性、難燃
性、寸法安定性が同時に十分なレベルで達成できる樹脂
組成物を提供することが可能となった。
According to the present invention, it has become possible to provide a resin composition which can simultaneously achieve a sufficient level of fluidity, heat resistance, flame retardancy and dimensional stability.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)ポリフェニレンエーテル系樹脂7
0〜99.9重量部と、(B)液晶ポリエステル0.1
〜30重量部とからなる樹脂成分100重量部に対し
て、(C)イソシアネート基を含有する有機化合物0.
01〜10重量部を配合することにより得られる樹脂組
成物。
1. A polyphenylene ether-based resin (A)
0 to 99.9 parts by weight, and (B) 0.1 of liquid crystal polyester
(C) an organic compound containing an isocyanate group in an amount of 0.1 to 30 parts by weight, and
A resin composition obtained by blending from 0.01 to 10 parts by weight.
【請求項2】 (C)成分が、分子内に1個または2個
のイソシアネート基を含有することを特徴とする請求項
1記載の樹脂組成物。
2. The resin composition according to claim 1, wherein the component (C) contains one or two isocyanate groups in the molecule.
【請求項3】 (C)成分が、分子内に1個のイソシア
ネート基を含有することを特徴とする請求項1記載の樹
脂組成物。
3. The resin composition according to claim 1, wherein the component (C) contains one isocyanate group in the molecule.
【請求項4】 (A)成分と(B)成分の合計100重
量部に対して、(D)無機フィラーが0.1〜300重
量部添加されることを特徴とする請求項1〜3のいずれ
かに記載の樹脂組成物。
4. The method according to claim 1, wherein 0.1 to 300 parts by weight of the inorganic filler (D) is added to 100 parts by weight of the total of the components (A) and (B). The resin composition according to any one of the above.
【請求項5】 (C)成分がフェニルイソシアネートで
あることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の
樹脂組成物。
5. The resin composition according to claim 1, wherein the component (C) is phenyl isocyanate.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017114161A1 (en) * 2015-12-30 2017-07-06 金发科技股份有限公司 Liquid crystal polyester composition

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