JP2002036441A

JP2002036441A - ハードコートフィルム

Info

Publication number: JP2002036441A
Application number: JP2000218934A
Authority: JP
Inventors: Yutaka Onozawa; 豊小野澤; Toshio Sugizaki; 崎俊夫杉; Satoru Sakurai; 井哲桜
Original assignee: Lintec Corp
Current assignee: Lintec Corp
Priority date: 2000-07-19
Filing date: 2000-07-19
Publication date: 2002-02-05
Anticipated expiration: 2020-07-19
Also published as: EP1174260A2; EP1174260A3; US6773778B2; JP4326679B2; US20020028312A1

Abstract

(57)【要約】【課題】優れた耐衝撃性及び耐候性などを有するとと
もに、表面硬度が高く、特に窓ガラスや窓用プラスチッ
クボードなどの外側表面貼付用として好適なハードコー
トフィルムを提供すること。【解決手段】本発明に係るハードコートフィルムは、
同一または異種の複数の樹脂フィルムを積層してなる多
層基材の一方の面に、シリコーン系ハードコート層が設
けられてなることを特徴としている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規なハードコート
フィルムに関し、さらに詳しくは、優れた耐衝撃性及び
耐候性などを有し、特に窓ガラスや窓用プラスチックボ
ードなどの外側表面貼付用として好適なハードコートフ
ィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、様々な目的のために、窓ガラスや
窓用プラスチックボード貼付用として、プラスチックフ
ィルムが用いられている。例えば、窓ガラスから室内に
入り込む太陽光には、可視光線以外に、紫外線や赤外線
なども含まれている。太陽光に含まれる紫外線は日焼け
の原因となり、人体に対する悪影響が最近指摘されてお
り、また紫外線による包装材の劣化が原因で内容物の変
質が生じることもよく知られていることである。一方、
太陽に含まれる赤外線についても、直射日光による室内
の温度上昇を引き起こし、夏場の冷房効果を低下させる
などの問題がある。したがって、このような好ましくな
い事態を避けるために、紫外線遮蔽フィルムや赤外線遮
蔽フィルムが窓ガラスや窓用プラスチックボード貼付用
として用いられている。また、外部から室内が見えにく
くする目的で、内部防視フィルムを窓ガラスや窓用プラ
スチックボードに貼付することもよく行われている。さ
らに地震などの災害で窓ガラスが破損した場合に、ガラ
ス破片が飛散するのを防止するために、破片飛散防止フ
ィルムが窓ガラス貼付用として用いられている。なお、
前記の紫外線遮蔽フィルム、赤外線遮蔽フィルム、内部
防視フィルムは、このような破片飛散防止効果も有して
いる。

【０００３】また、近年高速移動車両の窓ガラスを保護
するために上記のようなプラスチックフィルムを使用す
ることも検討されている。たとえば列車がトンネルを通
過する際には、大きな風圧が発生し、これに付随して小
石や雪塊が吹き上げられ、列車の窓ガラスを直撃するこ
とがある。したがって、この種の用途においては特に耐
衝撃性に優れていることが要求され、また過酷な条件下
での使用が連続するため、耐候性に優れることも求めら
れる。

【０００４】これらの窓ガラスや、窓用プラスチックボ
ード貼付フィルム（以下、ウインドウフィルムと称すこ
とがある）は、その表面に通常、耐擦傷性などを付与す
るために電離放射線硬化型樹脂、例えばポリエステルア
クリレート系、エポキシアクリレート系、ウレタンアク
リレート系、ポリオールアクリレート系樹脂などを塗工
し、硬化してなるハードコート層が設けられている。と
ころで、該ハードコート層に耐候性を付与するために、
紫外線散乱剤を添加した場合、ハードコート面の耐擦傷
性を減少させる要因となるし、一方紫外線吸収剤を添加
した場合は、電離放射線硬化を妨げたり、耐擦傷性を下
げる要因となる。したがって、従来のハードコートフィ
ルムでは、基材フィルムに対する満足な紫外線防止を得
ることは困難であった。そのため、ウインドウフィルム
は、一般に窓ガラスなどの内側表面に貼付されている。
これは、外側表面に貼付した場合は、フィルム表面に設
けられたハードコート層や基材フィルムの紫外線による
劣化が激しく、かつ表面が汚れたりして、寿命が著しく
短いからである。

【０００５】このような内側表面に貼付されるハードコ
ートフィルムでは、前記したような高速移動車両のウイ
ンドウフィルムとしては不適当である。すなわち、高速
移動車両においては、屋外側から小石や雪塊の直撃を受
けるため、外側表面を保護する必要があるからである。
したがって、特に屋外用ウインドウフィルムにおいて、
表面硬度が高く、かつ耐衝撃性、耐候性に優れたハード
コートフィルムの提供が要望されている。

【０００６】なお、特開平１１−３０９８１３号公報に
は、「透明基材フィルムの一方の面に、紫外線遮蔽層及
びシロキサン結合をもつケイ素化合物を含有するハード
コート層が順次設けられたことを特徴とするハードコー
トフィルム」が開示されている。該公報には基材フィル
ムが積層フィルムであってもよい旨が記載されてはいる
ものの、その実施例において具体的に開示されているも
のは、すべて単層フィルムである。このような単層フィ
ルムを基材とするハードコートフィルムでは、衝撃の度
合によっては、ガラス破片の飛散は防止できるものの、
ガラスが割れてしまうことがある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、優れた耐衝撃性及び耐候性などを有する
とともに、表面硬度が高く、特に窓ガラスや窓用プラス
チックボードなどの外側表面貼付用として好適なハード
コートフィルムを提供することを目的としてなされたも
のである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明に係るハードコー
トフィルムは、同一または異種の複数の樹脂フィルムを
積層してなる多層基材の一方の面に、シリコーン系ハー
ドコート層が設けられてなることを特徴としている。本
発明においては、前記多層基材が、同一の樹脂フィルム
を複数積層してなる多層フィルムであってもよく、また
異種の樹脂フィルムを複数積層してなる多層フィルムで
あってもよい。

【０００９】特に、異種の樹脂フィルムを複数積層して
なる多層フィルムを用いる場合には、前記多層基材が、
耐候性樹脂フィルムと耐衝撃性樹脂フィルムとを含むこ
とが好ましい。この場合には、特に耐候性樹脂フィルム
上にシリコーン系ハードコート層を設けることが望まし
い。また、耐候性樹脂フィルムとしては、紫外線吸収剤
を含む樹脂フィルムあるいは、ポリカーボネートフィル
ムまたはポリメチルメタクリレートフィルムが好まし
く、これらの中でも特に紫外線吸収剤を含むポリカーボ
ネートフィルムまたは紫外線吸収剤を含むポリメチルメ
タクリレートフィルムが好ましく用いられる。

【００１０】本発明のハードコートフィルムにおいて
は、前記多層基材のシリコーン系ハードコート層が設け
られた面の反対面に、粘着剤層を介して剥離シートが設
けられてなることが好ましい。本発明のハードコートフ
ィルムは、窓ガラスまたは窓用プラスチックボードの屋
外側表面貼付用として好ましく用いられる。

【００１１】本発明に係るハードコートフィルムは、上
記のような独特の構成をとるため、耐衝撃性及び耐候性
などを有するとともに、表面高度が高く、特に窓ガラス
や窓用プラスチックボードなどの外側表面貼付用として
好ましく用いられる。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明についてさらに具体
的に説明する。本発明に係るハードコートフィルムは、
複数の樹脂フィルムを積層してなる多層基材の一方の面
に、シリコーン系ハードコート層が設けられてなること
を特徴としている。

【００１３】多層基材は、同一の樹脂フィルムの積層フ
ィルムであってもよく、また異種の樹脂フィルムの積層
フィルムであってもよい。フィルムの積層数は特に限定
はされず、２層以上であればよい。このような多層基材
を構成する樹脂フィルムは、特に制限はなく、様々なプ
ラスチックフィルムの中から、状況に応じて適宜選択し
て用いることができる。このプラスチックフィルムとし
ては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ４−
メチルペンテン−１、ポリブテン−１などのポリオレフ
ィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ンナフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリカーボ
ネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリフェニレン
サルファイド系樹脂、ポリエーテルサルフォン系樹脂、
ポリエチレンサルファイド系樹脂、ポリフェニレンエー
テル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレー
トなどのアクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミ
ド系樹脂、セルロースアセテートなどのセルロース系樹
脂などからなるフィルムが挙げられる。これらの中でも
本発明においては、ポリカーボネート系樹脂、アクリル
系樹脂、ポリエステル系樹脂からなるフィルムが好まし
く、特にポリカーボネートまたはポリメチルメタクリレ
ートからなるフィルムが好ましく用いられる。

【００１４】フィルム一層当りの膜厚は、その材質、使
用目的により様々であるが、一般的には６〜２００μ
ｍ、さらに好ましくは５０〜１５０μｍ程度が好適であ
る。また、この多層基材を構成する各フィルムは、所望
により着色又は蒸着されていてもよく、また紫外線吸収
剤を含んでいてもよい。紫外線吸収剤を含ませること
で、フィルムの耐候性を向上できる。紫外線吸収剤は、
高エネルギーをもつ紫外線を吸収し、無害のエネルギー
に転換し、再輻射することによって、紫外線遮断効果を
もたらし、またプラスチックの耐光性や耐候性を向上さ
せるものであって、一般に、サリシレート系、ベンゾフ
ェノン系、ベンゾトリアゾール系、置換アクリロニトリ
ル系、その他に大別することができる。サリシレート系
紫外線吸収剤の例としては、フェニルサリシレート、ｐ
−オクチルフェニルサリシレート、ｐ−ｔ−ブチルフェ
ニルサリシレートなどが挙げられ、ベンゾフェノン系紫
外線吸収剤の例としては、２,２′−ジヒドロキシ−４
−メトキシベンゾフェノン、２,２′−ジヒドロキシ−
４,４′−ジメトキシベンゾフェノン、２,２′,４,４′
−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−
４−メトキシベンゾフェノン、２,４−ジヒドロキシベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾ
フェノンなどが挙げられる。また、ベンゾトリアゾール
系紫外線吸収剤の例としては、２−（２′−ヒドロキシ
−３′,５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−
クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５
−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ
−３′−ｔｅｒｔ−アミル−５′−イソブチルフェニ
ル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒ
ドロキシ−３′−イソブチル−５′−メチルフェニル）
−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロ
キシ−３′−イソブチル−５′−プロピルフェニル）−
５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキ
シ−３′,５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロ
キシ−５′−（１,１,３,３−テトラメチル）フェニ
ル］ベンゾトリアゾールなどが挙げられ、置換アクリロ
ニトリル系紫外線吸収剤の例としては、２−シアノ−
３,３−ジフェニルアクリル酸エチル、２−シアノ−３,
３−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキシルなどが挙
げられる。さらに、その他紫外線吸収剤としては、例え
ばレゾルシノールモノベンゾエート、２,４−ジ−ｔ−
ブチルフェニル−３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンゾエート、Ｎ−（２−エチルフェニル）−Ｎ′
−（２−エトキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）蓚酸ジア
ミドなどが挙げられる。なお、光安定剤として、ヒンダ
ードアミン系のような、耐光性や耐候性を向上させるも
のも所望により、前記紫外線吸収剤と組み合わせて用い
てもよい。本発明においては、これらの紫外線吸収剤は
単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いて
もよい。また、各フィルム中における紫外線吸収剤の含
有量には特に制限はなく、紫外線吸収剤の種類やフィル
ムの種類などに応じて適宜選定されるが、通常は０.０
１〜１０重量％、好ましくは０.０５〜５重量％の範囲
である。なお、光安定剤を併用する場合には、紫外線吸
収剤と光安定剤との合計含有量は０.０１〜１０重量％
の範囲が好ましく、特に０.０５〜５重量％の範囲が好
ましい。

【００１５】さらに、その各フィルムには、その表面に
設けられる他の層との密着性を向上させる目的で、所望
により片面又は両面に、酸化法や凹凸化法などにより表
面処理を施すことができる。上記酸化法としては、例え
ばコロナ放電処理、クロム酸処理（湿式）、火炎処理、
熱風処理、オゾン・紫外線照射処理などが挙げられ、ま
た、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤
処理法などが挙げられる。これらの表面処理法は基材フ
ィルムの種類に応じて適宜選ばれるが、一般にはコロナ
放電処理法が効果及び操作性などの面から、好ましく用
いられる。

【００１６】本発明で用いる多層基材は、上記のフィル
ムから選択される一種以上のフィルムの積層体である。
ここで多層基材の全厚は、特に制限はなく、使用目的に
応じて適宜選定すればよいが、通常は３５０μｍ以下、
好ましくは１００〜２５０μｍの範囲である。フィルム
の積層は、種々の汎用手段で行われ、たとえば接着剤あ
るいは粘着剤を用いた積層であってもよく、また接着剤
等を用いないドライラミネーションであってもよく、さ
らにこれらを組合せてもよい。また、一方のフィルムの
上に、他方のフィルムを形成する液状物質を塗布した
後、液状物質を硬化させることで多層基材を得ることも
できる。

【００１７】なお、接着剤あるいは粘着剤としては、従
来公知のアクリル系、ポリエーテル系、シリコーン系、
ゴム系等の接着剤あるいは粘着剤が特に制限されること
なく用いられる。接着剤あるいは粘着剤を用いる場合、
その使用量には特に制限はないが、多層基材の全厚が前
記の範囲内におさまるように用いる。多層基材を、一種
類のフィルムを積層して形成する場合には、前記のフィ
ルムの中でも特にポリカーボネートまたはポリメチルメ
タクリレートからなるフィルムが好ましく用いられる。

【００１８】多層基材を、二種類以上のフィルムを積層
して形成する場合には、それぞれ特性の異なるフィルム
を組合せて用いることが好ましく、具体的には、耐候性
樹脂フィルムと耐衝撃性樹脂フィルムとの組合せが特に
好ましい。ここで、耐候性樹脂フィルムとしては、屋外
にて使用した際に、過酷な環境下であっても、長期にわ
たりフィルム外観に異常をきたさないものが好ましく用
いられる（たとえば通常の未処理ポリエチレンテレフタ
レートフィルムでは、ほぼ１年でフィルム表面に異常が
発生する）。

【００１９】本発明で好ましく用いられる耐候性フィル
ムとしては、たとえばアクリロニトリル・スチレン樹
脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂、ア
クリロニトリル・アクリルラバー・スチレン樹脂、アク
リロニトリル・塩素化ポリエチレン・スチレン樹脂等の
スチレン系樹脂、あるいはポリカーボネート、ポリメチ
ルメタクリレート等の樹脂からなる樹脂フィルム、およ
びこれらの樹脂フィルムを含む汎用樹脂フィルムに前記
した紫外線吸収剤を配合したフィルム等が用いられる。
これらの中でも、ポリカーボネートフィルム、ポリメチ
ルメタクリレートフィルムまたは汎用樹脂フィルムに前
記した紫外線吸収剤を配合したフィルムが好ましく用い
られ、特に紫外線吸収剤を配合したポリカーボネートフ
ィルム、紫外線吸収剤を配合したポリメチルメタクリレ
ートフィルムが好ましく用いられる。

【００２０】このような耐候性樹脂フィルムの膜厚は前
記と同様であり、また各種の表面処理が施されていても
よい。なお、本発明では、２種以上の耐候性フィルムを
組合せて用いてもよく、同一種の耐候性フィルムを２層
以上積層してもよい。この場合、耐候性フィルムの間に
他のフィルムたとえば耐衝撃性樹脂フィルムを介在させ
てもよい。

【００２１】また、耐衝撃性樹脂フィルムとしては、シ
ャルピー衝撃強さ（ＪＩＳＫ７１１１法）が１０kg-c
m/cm²以上のフィルムが好ましく用いられる。この場
合、耐衝撃性樹脂フィルムは単層でシャルピー衝撃強さ
が１０kg-cm/cm²以上になるものであってもよく、また
単層でシャルピー衝撃強さが１０kg-cm/cm²以下であっ
ても積層して１０kg-cm/cm²以上になるものであっても
よい。このような耐衝撃性樹脂フィルムとしては、具体
的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレ
ン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレンナフタレート等の樹脂フィルムが用いられ
る。これらの中でも、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレンナフタレートが好ましく用いられ、特にポリ
エチレンテレフタレートが好ましく用いられる。

【００２２】このような耐衝撃性樹脂フィルムの膜厚は
前記と同様であり、また各種の表面処理が施されていて
もよい。なお、本発明では、２種以上の耐衝撃性フィル
ムを組合せて用いてもよく、同一種の耐衝撃性フィルム
を２層以上積層してもよい。この場合、耐衝撃性フィル
ムの間に他のフィルムたとえば耐候性樹脂フィルムを介
在させてもよい。

【００２３】本発明に係るハードコートフィルムは、上
記のような多層基材上に、シリコーン系ハードコート層
が形成されてなる。このシリコーン系ハードコート層
は、シロキサン結合を有するケイ素化合物を含有する層
であって、例えば無機シリカ系化合物（ポリケイ酸も含
む）および／またはポリオルガノシロキサン系化合物を
主成分とする層を好ましく挙げることができる。

【００２４】この無機シリカ系化合物やポリオルガノシ
ロキサン系化合物、あるいはこれらの混合系は、以下の
ような様々な方法によって製造することができる。例え
ば、一般式［１］Ｒ¹ _nＳｉ(ＯＲ²)_4-n …［１］〔式中のＲ¹は非加水分解性基であって、アルキル基、
置換アルキル基（置換基：ハロゲン原子、エポキシ基、
（メタ）アクリロイルオキシ基など）、アルケニル基、
アリール基又はアラルキル基、Ｒ²は低級アルキル基で
あり、ｎは０又は１〜３の整数である。Ｒ¹及びＯＲ²が
それぞれ複数ある場合、複数のＲ¹は同一でも異なって
いてもよく、また複数のＯＲ²は同一でも異なっていて
もよい。〕で表されるアルコキシシラン化合物を、塩酸
や硫酸などの無機酸、シュウ酸や酢酸などの有機酸を用
いて部分又は完全加水分解し、重縮合させる方法が好ま
しく用いられる。この場合、ｎが０の化合物、すなわち
テトラアルコキシシランを完全加水分解すれば無機シリ
カ系のバインダーが得られるし、部分加水分解すれば、
ポリオルガノシロキサン系バインダー又は無機シリカ系
とポリオルガノシロキサン系との混合系バインダーが得
られる。一方、ｎが１〜３の化合物では、非加水分解性
基を有するので、部分又は完全加水分解により、ポリオ
ルガノシロキサン系バインダーが得られる。この際、加
水分解を均一に行うために、適当な有機溶媒を用いても
よい。

【００２５】前記一般式［１］で表されるアルコキシシ
ラン化合物の例としては、テトラメトキシシラン、テト
ラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシラン、テ
トライソプロポキシシラン、テトラ−ｎ−ブトキシシラ
ン、テトライソブトキシシラン、テトラ−ｓｅｃ−ブト
キシシラン、テトラ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、メチ
ルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メ
チルトリプロポキシシラン、メチルトリイソプロポキシ
シラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキ
シシラン、プロピルトリエトキシシラン、ブチルトリメ
トキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニル
トリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−アクリロイルオキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリ
メトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルフ
ェニルジメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、
ビニルトリエトキシシラン、ジビニルジメトキシシラ
ン、ジビニルジエトキシシラン、トリビニルメトキシシ
ラン、トリビニルエトキシシランなどが挙げられる。こ
れらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて
用いてもよい。また、この際、必要ならば、アルミニウ
ム化合物、例えば塩化アルミニウムやトリアルコキシア
ルミニウムなどを適当量添加することができる。さら
に、別の方法として、原料のケイ素化合物にメタケイ酸
ナトリウム、オルソケイ酸ナトリウム又は水ガラス（ケ
イ酸ナトリウム混合物）を用い、塩酸、硫酸、硝酸など
の酸又は塩化マグネシウム、硫酸カルシウムなどの金属
化合物を作用させ、加水分解処理する方法を用いること
ができる。この加水分解処理により、遊離のケイ酸が生
成するが、このものは重合しやすく、原料の種類によっ
て異なるが、鎖状、環状、網目状のものの混合物であ
る。水ガラスから得られたポリケイ酸は、一般式［２］

【００２６】

【化１】

【００２７】（式中のｍは重合度を示し、Ｒは水素、ケ
イ素又はマグネシウムやアルミニウムなどの金属であ
る。）で表される鎖状構造のものが主体なる。このよう
にして、完全な無機シリカ系バインダーが得られる。な
お、無機シリカ系バインダーとして、シリカゲル（Ｓｉ
Ｏ_X・ｎＨ₂Ｏ）も使用することができる。このハードコ
ート層においては、ハードコート性能が重要視されるこ
とから、必要な密着性が維持される範囲で、できるだけ
無機シリカ系化合物を多く含む層が好適である。また、
このハードコート層には、耐擦傷性が損なわれない範囲
で、所望により無機系紫外線散乱剤などを含有させるこ
とができる。このハードコート層は、ハードコート剤含
有塗工液を、公知の方法、例えばバーコート法、ナイフ
コート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコ
ート法、グラビアコート法などを用いて、多層基材上に
塗工し、加熱して硬化させることにより形成することが
できる。

【００２８】このようにして形成されたハードコート層
の厚さは、通常０.０５〜３０μｍ、好ましくは１.０〜
２０μｍの範囲である。ハードコート層は、前記した多
層基材の一方の表面に形成される。多層基材が、耐候性
樹脂フィルムと耐衝撃性樹脂フィルムとの積層体である
場合には、耐候性樹脂フィルムの表面にハードコート層
を設けることが特に好ましい。

【００２９】ハードコート層が設けられる多層基材の表
面には、多層基材とハードコート層との密着性を向上さ
せる目的で、所望により片面又は両面に、酸化法や凹凸
化法などにより表面処理を施すことができる。上記酸化
法としては、例えばコロナ放電処理、クロム酸処理（湿
式）、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理な
どが挙げられ、また、凹凸化法としては、例えばサンド
ブラスト法、溶剤処理法などが挙げられる。これらの表
面処理法は基材フィルムの種類に応じて適宜選ばれる
が、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性などの
面から、好ましく用いられる。

【００３０】また、必要に応じ、ハードコート層が設け
られる多層基材の表面にはプライマー層を設けておいて
もよい。このプライマーとしては特に制限はなく、従来
公知のもの、例えばアクリル系、ポリエステル系、ポリ
ウレタン系、シリコーン系、ゴム系などのプライマーを
用いることができるが、耐久性及び密着性などの点か
ら、アクリル系及びポリエステル系プライマーが好適で
ある。このプライマーには、必要により紫外線吸収剤や
光安定剤を含有させることができる。このプライマー層
の厚さは、均質な塗布性及び密着性などの点から、０.
１〜１０μｍの範囲が好ましく、特に０.５〜５μｍの
範囲が好適である。

【００３１】本発明のハードコートフィルムにおいて
は、多層基材のハードコート層が設けられた側の反対面
に、粘着剤層を介して剥離シートを設けることができ
る。上記粘着剤層を構成する粘着剤としては特に制限は
なく、従来公知の様々な粘着剤の中から、状況に応じて
適宜選択して用いることができるが、このような粘着剤
としては、たとえば天然ゴム系、合成ゴム系、アクリル
系、ポリビニルエーテル系、ウレタン系、シリコーン系
等が挙げられる。合成ゴム系の具体例としては、スチレ
ン−ブタジエンゴム、ポリイソブチレンゴム、イソブチ
レン−イソプレン、スチレン−イソプレンブロック共重
合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレ
ン−エチレン−ブチレンブロック共重合体等が挙げられ
る。アクリル系の具体例としては、アクリル酸、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、
アクリル酸ブチル、アクリル酸2-エチルヘキシル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、アクリロニトリ
ル等の単独重合体もしくは共重合体等が挙げられる。ポ
リビニルエーテル系の具体例としては、ポリビニルエー
テル、ポリビニルエーテル、ポリビニルイソブチルエー
テル等が挙げられる。シリコーン系の具体例としては、
ジメチルポリシロキサン等が挙げられる。これら粘着剤
は、１種単独で、または２種以上を組合せて用いること
ができる。粘着剤には、さらに必要に応じて粘着付与
剤、充填剤、軟化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、架橋
剤等を配合することができる。粘着付与剤としては、ロ
ジン系樹脂、テルペンフェノール樹脂、テルペン樹脂、
芳香族炭化水素変性テルペン樹脂、石油樹脂、クマロン
・インデン樹脂、スチレン系樹脂、フェノール樹脂、キ
シレン樹脂等が挙げられる。充填剤としては、亜鉛華、
酸化チタン、シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等
が挙げられる。軟化剤としては、プロセスオイル、液状
ゴム、可塑剤等が挙げられる。酸化防止剤としては、ア
ニリド系、フェノール系、チオエステル系が挙げられ
る。紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾ
トリアゾール系等が挙げられ、架橋剤としては、エポキ
シ系、イソシアナート系、金属キレート系等が挙げられ
る。

【００３２】これら粘着剤の中でも、特に耐候性などの
点から、特にアクリル系、ウレタン系及びシリコーン系
粘着剤が好適である。この粘着剤層の厚さは、通常５〜
１００μｍ、好ましくは１０〜６０μｍの範囲である。
また、この粘着剤層の上に設けられる剥離シートとして
は、例えばグラシン紙、コート紙、ラミネート紙などの
紙及び各種プラスチックフィルムに、シリコーン樹脂な
どの剥離剤を塗付したものなどが挙げられる。この剥離
シートの厚さについては特に制限はないが、通常２０〜
１５０μｍ程度である。本発明のハードコートフィルム
は、特に窓ガラスや窓用プラスチックボードなどの外側
表面貼付用として好適に用いられる。使用する場合は、
剥離シートを剥がし、粘着剤層面が対象物に接するよう
にして貼付すればよい。また、必要であれば、本発明の
ハードコートフィルムのハードコート層以外の任意の層
に着色・印刷を施すことができる。

【００３３】

【発明の効果】本発明に係るハードコートフィルムは、
上記のような独特の構成をとるため、耐衝撃性及び耐候
性などを有するとともに、表面硬度が高く、特に窓ガラ
スや窓用プラスチックボードなどの外側表面貼付用とし
て好ましく用いられる。

【００３４】

【実施例】以下本発明を実施例により説明するが、本発
明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以
下の実施例および比較例において、「耐候試験後の外観
変化」、「耐候試験後の塗膜（ハードコート層）の密着
性」、「耐候試験後の耐擦傷性」および「落球試験」の
評価は次のようにして行った。「耐候試験後の外観変化」サンシャインスーパーロング
ライフウエザオメーター（スガ試験機株式会社製ＷＥＬ
−ＳＵＮ−ＨＣＨ）を用い、１０００時間の促進耐候試
験を実施し、ハードコートフィルムの外観を目視観察し
た。「耐候試験後の塗膜（ハードコート層）の密着性」サン
シャインスーパーロングライフウエザオメーター（スガ
試験機株式会社製ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣＨ）を用い、１
０００時間の促進耐候試験を実施し、その後、ＪＩＳ
Ｋ５４００に準拠して碁盤目テープ法にて評価した。「耐候試験後の耐擦傷性」サンシャインスーパーロング
ライフウエザオメーター（スガ試験機株式会社製ＷＥＬ
−ＳＵＮ−ＨＣＨ）を用い、１０００時間の促進耐候試
験を実施し、その後ハードコートフィルムのハードコー
ト層表面をスチールウール（♯００００）で擦りつけた
時の変化を観察し、コート層に傷がないものを○、コー
ト層に傷がついた場合、あるいは白くなった場合を×と
した。「落球試験」Ａ４版のハードコートフィルムを厚さ３ｍ
ｍのフロートガラスに貼付し、サンプルと同じ大きさの
枠を用い、ハードコート層が表面になるように地面より
３０ｃｍのところに固定した。次にハードコートフィル
ムより上方１８ｃｍの高さから、重さ８７５ｇの鉄球を
フロートガラスに貼付したハードコートフィルムに向け
て落とした。この時のハードコートフィルムとフロート
ガラスの外観を目視観察した。ガラスに異常がないもの
を○、ガラスの飛散こそないが、ガラスにヒビがあるも
のを×とした。

【００３５】

【実施例１】基材フィルムとして、厚さ１００μｍのポ
リカーボネートフィルム（三省物産（株）製レキサン８
０１０）を用い、この片面に紫外線吸収剤含有アクリル
樹脂（日本ダクロシャムロック製ソルガードプライマー
８５Ｂ−２）を乾燥膜厚が５μｍになるように、マイヤ
ーバーで塗工し、１００℃で１分間乾燥させプライマー
層（密着向上層）を設けた。さらにこのコート面の上に
シリコーン系ハードコート剤（日本ダクロシャムロック
製ソルガードＮＰ−７３０）の乾燥膜厚が３μｍになる
ようにマイヤーバーで塗工し、１３０℃で３分間乾燥さ
せハードコートフィルムを得た。これを材料とした。

【００３６】次ぎに厚さ５０μｍのポリエチレンテレフ
タレートフィルム（東洋紡績（株）製Ａ４３００、シャ
ルピー衝撃強さ２５kg-cm/cm²）にアクリル系粘着剤
（リンテック（株）製ＰＵ−Ｖ）をコンマコーターにて
塗工した後、１００℃で３分間乾燥させ１５μｍの粘着
剤層を形成し、前記粘着剤層面にシリコーン系ハードコ
ート剤が塗布されていない材料のポリカーボネートフ
ィルム面と貼り合せ材料とした。

【００３７】さらに材料のポリエチレンテレフタレー
トフィルム面に、上記と同様に８μｍのアクリル系粘着
剤層を設け厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレート
フィルム（上記と同じ）を貼り合わせ材料とした。さ
らに上記と同様の操作を繰り返し、８μｍのアクリル系
粘着剤層を設け、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタ
レートフィルム（上記と同じ）を貼り合わせ材料とし
た。

【００３８】さらに上記と同様の操作を繰り返し、材料
のポリエチレンテレフタレート面に２０μｍのアクリ
ル系粘着剤層を設け、該粘着剤層に厚さ３８μｍのポリ
エチレンテレフタレート剥離フィルム（リンテック
（株）製ＳＰ−ＰＥＴ３８１１）のシリコーン樹脂塗布
面を貼り合わせ、図１に示す構成のハードコート積層フ
ィルムを得た。

【００３９】

【実施例２】基材フィルムとして、厚さ１００μｍのポ
リカーボネートフィルム（三省物産（株）製レキサン８
０１０）を用い、この片面に紫外線吸収剤含有アクリル
樹脂（日本ダクロシャムロック製ソルガードプライマー
８５Ｂ−２）を乾燥膜厚が５μｍになるように、マイヤ
ーバーで塗工し、１００℃で１分間乾燥させプライマー
層（密着向上層）を設けた。さらにこのコート面の上に
シリコーン系ハードコート剤（日本ダクロシャムロック
製ソルガードＮＰ−７３０）の乾燥膜厚が３μｍになる
ようにマイヤーバーで塗工し、１３０℃で３分間乾燥さ
せハードコートフィルムを得た。これを材料とした。

【００４０】次ぎに厚さ５０μｍのポリエチレンテレフ
タレートフィルム（東洋紡績（株）製Ａ４３００、シャ
ルピー衝撃強さ２５kg-cm/cm²）にアクリル系粘着剤
（リンテック（株）製ＰＵ−Ｖ）をコンマコーターにて
塗工した後、１００℃で３分間乾燥させ１５μｍの粘着
剤層を形成し、該粘着剤層にシリコーンハードコート剤
が塗布されていない材料のポリカーボネートフィルム
面と貼り合せ材料とした。

【００４１】さらに材料のポリエチレンテレフタレー
トフィルム面に、上記と同様に２０μｍのアクリル系粘
着剤層を設け、該粘着剤層に厚さ３８μｍの剥離フィル
ム（リンテック（株）製ＳＰ−ＰＥＴ３８１１）のシリ
コーン樹脂塗布面を貼り合わせ、図２に示す構成のハー
ドコート積層フィルムを得た。

【００４２】

【実施例３】基材フィルムとして、厚さ１００μｍのポ
リカーボネートフィルム（三省物産（株）製レキサン８
０１０）を用い、この片面に紫外線吸収剤含有アクリル
樹脂（日本ダクロシャムロック製ソルガードプライマー
８５Ｂ−２）を乾燥膜厚が５μｍになるように、マイヤ
ーバーで塗工し、１００℃で１分間乾燥させプライマー
層（密着向上層）を設けた。さらにこのコート面の上に
シリコーン系ハードコート剤（日本ダクロシャムロック
製ソルガードＮＰ−７３０）の乾燥膜厚が３μｍになる
ようにマイヤーバーで塗工し、１３０℃で３分間乾燥さ
せハードコートフィルムを得た。これを材料とした。

【００４３】次ぎに、厚さ３８μｍの剥離フィルム（リ
ンテック（株）製ＳＰ−ＰＥＴ３８１１）のシリコーン
樹脂塗布面に、アクリル樹脂系粘着剤（リンテック
（株）製ＰＵ−Ｖ）をコンマコーターにて塗工した後、
１００℃で３分間乾燥させ１５μｍの粘着剤層を形成
し、該粘着剤層面にシリコーン系ハードコート剤が塗布
されていない材料のポリカーボネートフィルム面と貼
り合せ材料とした。

【００４４】さらに別に用意した厚さ３８μｍの剥離フ
ィルム（リンテック（株）製ＳＰ−ＰＥＴ３８１１）の
シリコーン樹脂塗布面に、上記と同様にアクリル系粘着
剤をコンマコーターにて塗工した後、１００℃で３分間
乾燥させ２０μｍの粘着剤層を形成し、さらに別に用意
していた厚さ１００μｍのポリカーボネートフィルム
（三省物産（株）製レキサン８０１０、シャルピー衝撃
強さ２０kg-cm/cm²）と貼り合わせて材料とした。

【００４５】次ぎに材料の剥離フィルムを剥しなが
ら、材料のポリカーボネートフィルム面と貼り合わ
せ、図３に示す構成のハードコート積層フィルムを得
た。

【００４６】

【比較例１】基材フィルムとして、厚さ１００μｍのポ
リカーボネートフィルム（三省物産（株）製レキサン８
０１０）を用い、この片面に紫外線吸収剤含有アクリル
樹脂（日本ダクロシャムロック製ソルガードプライマー
８５Ｂ−２）を乾燥膜厚が５μｍになるように、マイヤ
ーバーで塗工し、１００℃で１分間乾燥させプライマー
層（密着向上層）を設けた。さらにこのコート面の上に
シリコーン系ハードコート剤（日本ダクロシャムロック
製ソルガードＮＰ−７３０）の乾燥膜厚が３μｍになる
ようにマイヤーバーで塗工し、１３０℃で３分間乾燥さ
せハードコートフィルムを得た。これを材料とした。

【００４７】次ぎに、別に用意した厚さ３８μｍの剥離
フィルム（リンテック（株）製ＳＰ−ＰＥＴ３８１１）
のシリコーン樹脂塗布面に、アクリル系粘着剤（リンテ
ック（株）製ＰＵ−Ｖ）をコンマコーターにて塗工した
後、１００℃で３分間乾燥させ２０μｍの粘着剤層を形
成し、該粘着剤層面にシリコーン系ハードコート剤が塗
布されていない材料のポリカーボネートフィルム面と
貼り合わせ、図４に示す構成のハードコートフィルムを
得た。

【００４８】

【比較例２】基材フィルムとして、厚さ５０μｍのポリ
エチレンテレフタレートフィルム（東洋紡績（株）製Ａ
４３００）を用い、この片面にアクリル系紫外線硬化型
ハードコート剤（東亜合成製アロニックスＵＶ−３７０
１）を乾燥膜厚が３μｍになるようにマイヤーバーで塗
工し、光量２５０ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を照射し、ハー
ドコートフィルムを得た。次ぎにこのポリエチレンテレ
フタレートフィルムの上記ハードコート剤が塗布されて
いない面にアクリル系粘着剤（リンテック（株）製ＰＵ
−Ｖ）をコンマコーターにて塗工した後、１００℃で３
分間乾燥させ２０μｍの粘着剤層を形成し、厚さ３８μ
ｍの剥離フィルム（リンテック（株）製ＳＰ−ＰＥＴ３
８１１）を貼り合わせ、図５に示す構成のハードコート
フィルムを得た。

【００４９】

【表１】

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で製造したハードコートフィルムの概
略断面図である。

【図２】実施例２で製造したハードコートフィルムの概
略断面図である。

【図３】実施例３で製造したハードコートフィルムの概
略断面図である。

【図４】比較例１で製造したハードコートフィルムの概
略断面図である。

【図５】比較例２で製造したハードコートフィルムの概
略断面図である。

【符号の説明】

ＰＣ：ポリカーボネートフィルムＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレートフィルムＵＶハードコート：紫外線硬化型ハードコート

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4F006 AA22 AA36 AA56 AB39 BA03 CA04 CA05 DA04 4F071 AA33 AA50 AE05 AF30 AH07 BC02 BC17 4F100 AK01C AK01D AK01E AK25C AK25D AK25E AK25G AK42 AK45C AK45D AK45E AK52A AK52B AS00A AS00B BA03 BA04 BA05 BA06 BA07 BA10A BA10B BA13 CA07 EC18 EC183 EH46 EH46A EH46B EH462 EJ42 EJ422 EJ86 EJ862 EJ863 GB08 JK10 JK10C JK10D JK10E JL10 JL10C JL10D JL10E JL14E

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】同一または異種の複数の樹脂フィルムを
積層してなる多層基材の一方の面に、シリコーン系ハー
ドコート層が設けられてなることを特徴とするハードコ
ートフィルム。
【請求項２】前記多層基材が、同一の樹脂フィルムを
複数積層してなることを特徴とする請求項１に記載のハ
ードコートフィルム。
【請求項３】前記多層基材が、異種の樹脂フィルムを
複数積層してなることを特徴とする請求項１に記載のハ
ードコートフィルム。
【請求項４】前記多層基材が、耐候性樹脂フィルムと
耐衝撃性樹脂フィルムとを含むことを特徴とする請求項
３に記載のハードコートフィルム。
【請求項５】前記多層基材の耐候性樹脂フィルム上に
シリコーン系ハードコート層が設けられてなることを特
徴とする請求項４に記載のハードコートフィルム。
【請求項６】耐候性樹脂フィルムが、紫外線吸収剤を
含む樹脂フィルムであることを特徴とする請求項４また
は５に記載のハードコートフィルム。
【請求項７】耐候性樹脂フィルムが、ポリカーボネー
トフィルムまたはポリメチルメタクリレートフィルムで
あることを特徴とする請求項４または５に記載のハード
コートフィルム。
【請求項８】紫外線吸収剤を含む樹脂フィルムが、紫
外線吸収剤を含むポリカーボネートフィルムまたは紫外
線吸収剤を含むポリメチルメタクリレートフィルムであ
ることを特徴とする請求項６に記載のハードコートフィ
ルム。
【請求項９】前記多層基材のシリコーン系ハードコー
ト層が設けられた面の反対面に、粘着剤層を介して剥離
シートが設けられてなる請求項１〜８のいずれかに記載
のハードコートフィルム。
【請求項１０】窓ガラスまたは窓用プラスチックボー
ドの屋外側表面貼付用として用いられる請求項１〜９の
いずれかに記載のハードコートフィルム。