JP2002020351A - ジアリールカーボネート製造時の熱回収方法 - Google Patents
ジアリールカーボネート製造時の熱回収方法Info
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ジアルキルカーボネートと芳香族ヒドロキシ
化合物からジアリールカーボネートを製造する際に、効
率的かつ安定して熱回収をする方法を提供する。 【解決手段】 ジアルキルカーボネートと芳香族ヒドロ
キシ化合物からエステル交換反応と不均化反応によりジ
アリールカーボネートを回分法で製造する方法におい
て、反応器の蒸留塔塔頂凝縮器にてスチームを発生させ
ることにより熱回収を行なうに際して、蒸留塔を備えた
２基以上の反応器を用い、各反応器の反応時期及び反応
時の必要な熱量を調整してプロセス蒸気を発生させ回収
熱量を平滑化させる熱回収方法。
化合物からジアリールカーボネートを製造する際に、効
率的かつ安定して熱回収をする方法を提供する。 【解決手段】 ジアルキルカーボネートと芳香族ヒドロ
キシ化合物からエステル交換反応と不均化反応によりジ
アリールカーボネートを回分法で製造する方法におい
て、反応器の蒸留塔塔頂凝縮器にてスチームを発生させ
ることにより熱回収を行なうに際して、蒸留塔を備えた
２基以上の反応器を用い、各反応器の反応時期及び反応
時の必要な熱量を調整してプロセス蒸気を発生させ回収
熱量を平滑化させる熱回収方法。
Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は、ジアリールカーボ
ネート製造時に使用する熱の回収方法に関する。ジアリ
ールカーボネートは、エステル交換法ポリカーボネート
の原料として有用な化合物である。
ネート製造時に使用する熱の回収方法に関する。ジアリ
ールカーボネートは、エステル交換法ポリカーボネート
の原料として有用な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】ジアリールカーボネートは、従来、芳香
族ヒドロキシ化合物とホスゲンとの反応により製造され
ている。しかしながら、ホスゲンは毒性が高いことや、
装置の腐食性が高い上に、副生する塩化水素を中和する
ために大量のアルカリが必要なことなどから、ホスゲン
を使用しない方法が要望されており、いくつかの試みが
なされてきた。
族ヒドロキシ化合物とホスゲンとの反応により製造され
ている。しかしながら、ホスゲンは毒性が高いことや、
装置の腐食性が高い上に、副生する塩化水素を中和する
ために大量のアルカリが必要なことなどから、ホスゲン
を使用しない方法が要望されており、いくつかの試みが
なされてきた。
【０００３】その中で、本発明者らは、特開平１０−１
５２４５５において、尿素と炭素数３から６のアルキル
アルコールからジアルキルカーボネートを製造し、さら
にジアルキルカーボネートと芳香族ヒドロキシ化合物を
エステル交換することによりアルキルアリールカーボネ
ートを得、さらにアルキルアリールカーボネートを不均
化することによりジアリールカーボネートを製造する方
法を提案している。この製造方法においては、副生した
アルキルアルコールを再びジアルキルカーボネートの原
料として再利用すれば、結果的に、安価な尿素と芳香族
ヒドロキシ化合物からジアリールカーボネートを製造す
ることができる。
５２４５５において、尿素と炭素数３から６のアルキル
アルコールからジアルキルカーボネートを製造し、さら
にジアルキルカーボネートと芳香族ヒドロキシ化合物を
エステル交換することによりアルキルアリールカーボネ
ートを得、さらにアルキルアリールカーボネートを不均
化することによりジアリールカーボネートを製造する方
法を提案している。この製造方法においては、副生した
アルキルアルコールを再びジアルキルカーボネートの原
料として再利用すれば、結果的に、安価な尿素と芳香族
ヒドロキシ化合物からジアリールカーボネートを製造す
ることができる。
【０００４】該プロセスの中のジアルキルカーボネート
と芳香族ヒドロキシ化合物からジアリールカーボネート
を生成する反応はエステル交換反応と不均化反応とに分
けられるが、これらの反応はいずれも平衡反応であり、
蒸留塔を備えた反応器を用いて反応を行ない、蒸留塔の
塔頂より低沸点の反応生成物を留去することにより反応
を進行させる。この際には多量の熱量が必要であるた
め、商業化に向けては熱回収を図ることが不可欠とな
る。熱回収を行なう方法としては、蒸留塔塔頂の凝縮器
の交換熱量を利用し、スチームを発生させることにより
行なうのが一般的である。
と芳香族ヒドロキシ化合物からジアリールカーボネート
を生成する反応はエステル交換反応と不均化反応とに分
けられるが、これらの反応はいずれも平衡反応であり、
蒸留塔を備えた反応器を用いて反応を行ない、蒸留塔の
塔頂より低沸点の反応生成物を留去することにより反応
を進行させる。この際には多量の熱量が必要であるた
め、商業化に向けては熱回収を図ることが不可欠とな
る。熱回収を行なう方法としては、蒸留塔塔頂の凝縮器
の交換熱量を利用し、スチームを発生させることにより
行なうのが一般的である。
【０００５】本反応のような平衡反応では反応器に連続
的に原料を供給する連続法よりも回分式に反応させる方
がすみやかに反応が進行する。しかしながら、回分法で
反応を行なった場合は、反応液の仕込み時および抜き出
し時には反応が行なわれていないためスチームを発生さ
せることができない。また、エステル交換、及び不均化
反応での必要な熱量は蒸留塔部の蒸気負荷が同等となる
ように設計されるのが一般的である。けれども、反応に
加える単位時間あたりの必要な熱量及び凝縮器からスチ
ームとして回収される単位時間あたりの熱量は、エステ
ル交換反応と不均化反応では異なっている。従って、安
定してスチームを回収し、回収したスチームを有効に使
うためには、凝縮器でスチームを回収できない間スチー
ムを発生させる必要があるため、これを補完するために
補償用ボイラーが必要であった。更に、反応器への必要
な熱量が変動するため、蒸気発生ボイラーや熱媒加熱炉
といった加熱用機器もピークに合わせた容量の大きなも
のが必要であった。
的に原料を供給する連続法よりも回分式に反応させる方
がすみやかに反応が進行する。しかしながら、回分法で
反応を行なった場合は、反応液の仕込み時および抜き出
し時には反応が行なわれていないためスチームを発生さ
せることができない。また、エステル交換、及び不均化
反応での必要な熱量は蒸留塔部の蒸気負荷が同等となる
ように設計されるのが一般的である。けれども、反応に
加える単位時間あたりの必要な熱量及び凝縮器からスチ
ームとして回収される単位時間あたりの熱量は、エステ
ル交換反応と不均化反応では異なっている。従って、安
定してスチームを回収し、回収したスチームを有効に使
うためには、凝縮器でスチームを回収できない間スチー
ムを発生させる必要があるため、これを補完するために
補償用ボイラーが必要であった。更に、反応器への必要
な熱量が変動するため、蒸気発生ボイラーや熱媒加熱炉
といった加熱用機器もピークに合わせた容量の大きなも
のが必要であった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の問題点に鑑み、ジアルキルカーボネートと芳香族ヒド
ロキシ化合物からジアリールカーボネートを製造する際
に、効率的かつ安定して熱回収をする方法を提供するこ
とにある。
の問題点に鑑み、ジアルキルカーボネートと芳香族ヒド
ロキシ化合物からジアリールカーボネートを製造する際
に、効率的かつ安定して熱回収をする方法を提供するこ
とにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ジアルキ
ルカーボネートと芳香族ヒドロキシ化合物からエステル
交換反応と不均化反応によりジアリールカーボネートを
製造する際の熱回収方法について、上述の問題点を解決
すべく鋭意検討した。その結果、蒸留塔を備えた反応器
を２基以上用いて、一方の反応器が反応液の抜き出し及
び仕込みを行なっている間に、別の反応器で反応を行な
うように反応時期を調節し、さらには、エステル交換反
応及び不均化反応時の必要な熱量を調節することによ
り、回収熱量を平滑化できることを見出し、本発明を完
成させるに至った。
ルカーボネートと芳香族ヒドロキシ化合物からエステル
交換反応と不均化反応によりジアリールカーボネートを
製造する際の熱回収方法について、上述の問題点を解決
すべく鋭意検討した。その結果、蒸留塔を備えた反応器
を２基以上用いて、一方の反応器が反応液の抜き出し及
び仕込みを行なっている間に、別の反応器で反応を行な
うように反応時期を調節し、さらには、エステル交換反
応及び不均化反応時の必要な熱量を調節することによ
り、回収熱量を平滑化できることを見出し、本発明を完
成させるに至った。
【０００８】即ち、本発明は、ジアルキルカーボネート
と芳香族ヒドロキシ化合物からエステル交換反応と不均
化反応によりジアリールカーボネートを回分法で製造す
る方法において、反応器の蒸留塔塔頂凝縮器にてスチー
ムを発生させることにより熱回収を行なうに際して、蒸
留塔を備えた２基以上の反応器を用い、各反応器の反応
時期及び反応時の必要な熱量を調整してプロセス蒸気を
発生させ回収熱量を平滑化させる熱回収方法である。
と芳香族ヒドロキシ化合物からエステル交換反応と不均
化反応によりジアリールカーボネートを回分法で製造す
る方法において、反応器の蒸留塔塔頂凝縮器にてスチー
ムを発生させることにより熱回収を行なうに際して、蒸
留塔を備えた２基以上の反応器を用い、各反応器の反応
時期及び反応時の必要な熱量を調整してプロセス蒸気を
発生させ回収熱量を平滑化させる熱回収方法である。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明は、ジアルキルカーボネー
トと芳香族ヒドロキシ化合物からエステル交換反応と不
均化反応によりジアリールカーボネートを製造する反応
を、蒸留塔を備えた回分式反応器で行なう場合に適用さ
れる。
トと芳香族ヒドロキシ化合物からエステル交換反応と不
均化反応によりジアリールカーボネートを製造する反応
を、蒸留塔を備えた回分式反応器で行なう場合に適用さ
れる。
【００１０】エステル交換反応とは、ジアルキルカーボ
ネートと芳香族ヒドロキシ化合物からアルキルアリール
カーボネートとアルキルアルコールを生成させる反応で
あり、不均化反応とは、アルキルアリールカーボネート
２モルからジアリールカーボネートとジアルキルカーボ
ネートをそれぞれ１モル生成させる反応である。エステ
ル交換反応、不均化反応ともに平衡反応であるので、エ
ステル交換反応ではアルキルアルコール、及び不均化反
応ではジアルキルカーボネートを留去することにより反
応を進行させる。
ネートと芳香族ヒドロキシ化合物からアルキルアリール
カーボネートとアルキルアルコールを生成させる反応で
あり、不均化反応とは、アルキルアリールカーボネート
２モルからジアリールカーボネートとジアルキルカーボ
ネートをそれぞれ１モル生成させる反応である。エステ
ル交換反応、不均化反応ともに平衡反応であるので、エ
ステル交換反応ではアルキルアルコール、及び不均化反
応ではジアルキルカーボネートを留去することにより反
応を進行させる。
【００１１】本発明は、蒸留塔を備えた２基以上の反応
器を用い、各反応器の反応時期及び反応時の必要な熱量
を調整することにより実施される。具体例としては、
図２に示すように反応器を２基並列に配置し、エステル
交換反応と不均化反応を同一の反応器で行ない、エステ
ル交換反応と不均化反応での単位時間あたりの必要な熱
量を等しくし、反応工程と反応液の抜き出し及び仕込み
工程を交互に行なう方法、図３に示すように反応器３
基を並列に配置し、エステル交換反応と不均化反応を同
一の反応器で行ない、エステル交換と不均化の反応時間
が等しくなるように単位時間あたりの必要な熱量を調節
し、各々の反応器でエステル交換反応、不均化反応、抜
き出し及び仕込みを行ない、順次エステル交換反応、不
均化反応、抜き出し及び仕込みの各工程を行なう方法、
図４に示すように反応器２基を直列に配置し、エステ
ル交換反応と不均化反応を個別の反応器で行ない、中間
にバッファータンクを設け、エステル交換反応器と不均
化反応器の単位時間あたりの必要な熱量を等しくし、反
応工程と反応液の抜き出し及び仕込み工程を交互に行な
う方法、及び図５に示すようにエステル交換反応器、
不均化反応器Ａ、Ｂを直列に配置し、各反応器の単位時
間あたりの必要な熱量を等しくし、エステル交換反応器
が反応を行なっている間に不均化反応器Ａは抜き出し、
不均化反応器Ｂは仕込みを行ない、エステル交換反応が
終わり次第不均化反応器Ｂが反応を開始し、エステル交
換反応器は抜き出しを行ない、不均化反応器Ａは仕込み
を行なう、というように順次工程を進める方法が挙げら
れる。もちろん、この他に反応器を４基以上設けて反応
スケジュールを調整する方法なども可能である。
器を用い、各反応器の反応時期及び反応時の必要な熱量
を調整することにより実施される。具体例としては、
図２に示すように反応器を２基並列に配置し、エステル
交換反応と不均化反応を同一の反応器で行ない、エステ
ル交換反応と不均化反応での単位時間あたりの必要な熱
量を等しくし、反応工程と反応液の抜き出し及び仕込み
工程を交互に行なう方法、図３に示すように反応器３
基を並列に配置し、エステル交換反応と不均化反応を同
一の反応器で行ない、エステル交換と不均化の反応時間
が等しくなるように単位時間あたりの必要な熱量を調節
し、各々の反応器でエステル交換反応、不均化反応、抜
き出し及び仕込みを行ない、順次エステル交換反応、不
均化反応、抜き出し及び仕込みの各工程を行なう方法、
図４に示すように反応器２基を直列に配置し、エステ
ル交換反応と不均化反応を個別の反応器で行ない、中間
にバッファータンクを設け、エステル交換反応器と不均
化反応器の単位時間あたりの必要な熱量を等しくし、反
応工程と反応液の抜き出し及び仕込み工程を交互に行な
う方法、及び図５に示すようにエステル交換反応器、
不均化反応器Ａ、Ｂを直列に配置し、各反応器の単位時
間あたりの必要な熱量を等しくし、エステル交換反応器
が反応を行なっている間に不均化反応器Ａは抜き出し、
不均化反応器Ｂは仕込みを行ない、エステル交換反応が
終わり次第不均化反応器Ｂが反応を開始し、エステル交
換反応器は抜き出しを行ない、不均化反応器Ａは仕込み
を行なう、というように順次工程を進める方法が挙げら
れる。もちろん、この他に反応器を４基以上設けて反応
スケジュールを調整する方法なども可能である。
【００１２】以上のような方法で、回収熱量を平滑化す
ることができる。熱回収の方法に特に制限はないが、反
応器上部に備えた蒸留塔の凝縮器からスチームを発生さ
せることにより熱回収するのが適当である。
ることができる。熱回収の方法に特に制限はないが、反
応器上部に備えた蒸留塔の凝縮器からスチームを発生さ
せることにより熱回収するのが適当である。
【００１３】原料に用いるジアルキルカーボネートに特
に制限はないが、アルキル基の炭素数が３から６である
ジアルキルカーボネートが好ましい。具体的にはジプロ
ピルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジペンチル
カーボネート、ジヘキシルカーボネートの各種異性体が
例示される。
に制限はないが、アルキル基の炭素数が３から６である
ジアルキルカーボネートが好ましい。具体的にはジプロ
ピルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジペンチル
カーボネート、ジヘキシルカーボネートの各種異性体が
例示される。
【００１４】もう一方の原料である芳香族ヒドロキシ化
合物も特に制限はないが、フェノール、またはアルキル
基、アルコキシ基およびハロゲン等で置換されたフェノ
ール、具体的にはフェノール、クレゾール（各異性
体）、キシレノール（各異性体）、エチルフェノール
（各異性体）、メトキシフェノール（各異性体）、フル
オロフェノール（各異性体）、またはクロルフェノール
（各異性体）などが好ましい。さらに、製造されるジア
リールカーボネートの有用性を考えるとフェノールが特
に好ましい。
合物も特に制限はないが、フェノール、またはアルキル
基、アルコキシ基およびハロゲン等で置換されたフェノ
ール、具体的にはフェノール、クレゾール（各異性
体）、キシレノール（各異性体）、エチルフェノール
（各異性体）、メトキシフェノール（各異性体）、フル
オロフェノール（各異性体）、またはクロルフェノール
（各異性体）などが好ましい。さらに、製造されるジア
リールカーボネートの有用性を考えるとフェノールが特
に好ましい。
【００１５】反応に用いる触媒は、通常エステル交換触
媒として知られるものであればどのようなものでも構わ
ないが、特に、チタン、アルミニウム、ガリウム、す
ず、イットリウムから選ばれる金属の、アルコキシド、
アリールオキシド、アルキル置換オキシド、アセチルア
セトナートのいずれか、またはそれらの化合物と他の化
合物とのアダクトが好ましい。
媒として知られるものであればどのようなものでも構わ
ないが、特に、チタン、アルミニウム、ガリウム、す
ず、イットリウムから選ばれる金属の、アルコキシド、
アリールオキシド、アルキル置換オキシド、アセチルア
セトナートのいずれか、またはそれらの化合物と他の化
合物とのアダクトが好ましい。
【００１６】上記触媒の中でも、特に、Ｔｉ（ＯＸ）4
（Ｘは炭素数３から６のアルキル基、またはアリール基
を示す。）で示されるチタン化合物、またはＴｉ（Ｏ
Ｘ）4・ＸＯＨ（Ｘは炭素数３から６のアルキル基、ま
たはアリール基を示す。）で示されるチタン化合物のア
ダクトを使用することが好ましい。触媒の量は、原料に
用いるジアルキルカーボネートに対して０．０１〜１０
モル％が適当である。
（Ｘは炭素数３から６のアルキル基、またはアリール基
を示す。）で示されるチタン化合物、またはＴｉ（Ｏ
Ｘ）4・ＸＯＨ（Ｘは炭素数３から６のアルキル基、ま
たはアリール基を示す。）で示されるチタン化合物のア
ダクトを使用することが好ましい。触媒の量は、原料に
用いるジアルキルカーボネートに対して０．０１〜１０
モル％が適当である。
【００１７】エステル交換反応は通常、反応温度１６０
〜２５０℃、反応圧力０．０１〜１ＭＰａで行なわれ
る。不均化反応は通常、反応温度１６０〜２５０℃、反
応圧力は０．００１〜０．５ＭＰａで行なわれる。
〜２５０℃、反応圧力０．０１〜１ＭＰａで行なわれ
る。不均化反応は通常、反応温度１６０〜２５０℃、反
応圧力は０．００１〜０．５ＭＰａで行なわれる。
【００１８】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
【００１９】比較例１ 図１に示す上部に蒸留塔を備えた容量２０００Ｌの反応
器に４６重量％のジブチルカーボネート、５０重量％の
フェノールおよび４重量％のチタンテトラフェノキシド
を含む１６４０ｋｇの原料を仕込み、４時間サイクルで
回分法で反応を繰り返した。エステル交換反応は常圧で
行ない、不均化反応は常圧から１００torrまで次第に減
圧して行なった。反応時は、蒸留塔の蒸気負荷が等しく
なるように加熱を行ない、エステル交換反応は単位時間
あたり115,800kcal/hrの入熱量で１時間、不均化反応は
単位時間あたり91,600kcal/hr の入熱量で２時間反応を
行なった。反応後、６５重量％のジフェニルカーボネー
トを含む粗ジフェニルカーボネート液を得た。反応の
他、原料の仕込みおよび反応液の抜き出しに１時間を要
した。蒸留塔塔頂に備えた凝縮器より１１０℃のスチー
ムとして回収した熱量は、エステル交換反応時は115,80
0kcal/hr、不均化反応時は91,600kcal/hr 、仕込み、抜
き出し時は０であった。再利用できる熱量が常に115,80
0kcal/hrとなるように補償用ボイラーを設置する必要が
あった。さらに反応器の加熱用機器も115,800kcal/hrの
能力が必要であった。反応器と補償ボイラーの操作スケ
ジュール及び結果を、表１及び表６に示す。
器に４６重量％のジブチルカーボネート、５０重量％の
フェノールおよび４重量％のチタンテトラフェノキシド
を含む１６４０ｋｇの原料を仕込み、４時間サイクルで
回分法で反応を繰り返した。エステル交換反応は常圧で
行ない、不均化反応は常圧から１００torrまで次第に減
圧して行なった。反応時は、蒸留塔の蒸気負荷が等しく
なるように加熱を行ない、エステル交換反応は単位時間
あたり115,800kcal/hrの入熱量で１時間、不均化反応は
単位時間あたり91,600kcal/hr の入熱量で２時間反応を
行なった。反応後、６５重量％のジフェニルカーボネー
トを含む粗ジフェニルカーボネート液を得た。反応の
他、原料の仕込みおよび反応液の抜き出しに１時間を要
した。蒸留塔塔頂に備えた凝縮器より１１０℃のスチー
ムとして回収した熱量は、エステル交換反応時は115,80
0kcal/hr、不均化反応時は91,600kcal/hr 、仕込み、抜
き出し時は０であった。再利用できる熱量が常に115,80
0kcal/hrとなるように補償用ボイラーを設置する必要が
あった。さらに反応器の加熱用機器も115,800kcal/hrの
能力が必要であった。反応器と補償ボイラーの操作スケ
ジュール及び結果を、表１及び表６に示す。
【００２０】
【表１】
【００２１】実施例１ 図２に示すように、上部に蒸留塔を備えた容量１０００
Ｌの反応器Ａ及びＢを並列に設置した。反応器Ａに４６
重量％のジブチルカーボネート、５０重量％のフェノー
ルおよび４重量％のチタンテトラフェノキシドを含む８
２０ｋｇの原料を仕込んだ後、エステル交換反応４５分
に続いて不均化反応７５分を共に75,000kcal/hr の入熱
量で行なった。反応器Ａでエステル交換および不均化反
応の運転中に反応器Ｂでは前回の反応により製造された
６５重量％のジフェニルカーボネートを含む粗ジフェニ
ルカーボネート液を抜き出し、次の反応の原料を反応器
Ａと同組成、同量仕込んで、反応器Ａの不均化反応終了
後直ちにエステル交換反応を開始する。以上のような操
作を繰り返すことにより、比較例１と同じ生成速度で粗
ジフェニルカーボネート液を得た。また、これにより蒸
留塔塔頂に備えた凝縮器では常にプロセス蒸気熱を利用
しスチームを発生させることができ、補償用ボイラーを
用いなくても安定して75,000kcal/hr の熱量を回収する
ことができた。また、反応器の加熱用機器も75,000kcal
/hr の能力で十分となった。各反応器の操作スケジュー
ル及び結果を、表２及表６に示す。
Ｌの反応器Ａ及びＢを並列に設置した。反応器Ａに４６
重量％のジブチルカーボネート、５０重量％のフェノー
ルおよび４重量％のチタンテトラフェノキシドを含む８
２０ｋｇの原料を仕込んだ後、エステル交換反応４５分
に続いて不均化反応７５分を共に75,000kcal/hr の入熱
量で行なった。反応器Ａでエステル交換および不均化反
応の運転中に反応器Ｂでは前回の反応により製造された
６５重量％のジフェニルカーボネートを含む粗ジフェニ
ルカーボネート液を抜き出し、次の反応の原料を反応器
Ａと同組成、同量仕込んで、反応器Ａの不均化反応終了
後直ちにエステル交換反応を開始する。以上のような操
作を繰り返すことにより、比較例１と同じ生成速度で粗
ジフェニルカーボネート液を得た。また、これにより蒸
留塔塔頂に備えた凝縮器では常にプロセス蒸気熱を利用
しスチームを発生させることができ、補償用ボイラーを
用いなくても安定して75,000kcal/hr の熱量を回収する
ことができた。また、反応器の加熱用機器も75,000kcal
/hr の能力で十分となった。各反応器の操作スケジュー
ル及び結果を、表２及表６に示す。
【００２２】
【表２】
【００２３】実施例２ 図３に示すように、上部に蒸留塔を備えた容量７００Ｌ
の反応器Ａ、Ｂ、及びＣを並列に設置した。反応器Ａに
４６重量％のジブチルカーボネート、５０重量％のフェ
ノールおよび４重量％のチタンテトラフェノキシドを含
む５５０ｋｇの原料を仕込んだ後、エステル交換反応８
０分を入熱量29,000kcal/hr で行い、続いて不均化反応
８０分を46,000kcal/hr の入熱量で行なった。反応器Ｂ
でのエステル交換および不均化反応は、８０分遅らせて
行い。反応器Ｃでのエステル交換および不均化反応は、
更に８０分遅らせて行った。各反応器の抜き出し及び仕
込みは、残りの８０分で行った。以上のような操作を繰
り返すことにより、比較例１と同じ生成速度で粗ジフェ
ニルカーボネート液を得た。また、これにより蒸留塔塔
頂に備えた凝縮器では常にプロセス蒸気熱を利用しスチ
ームを発生させることができ、補償用ボイラーを用いな
くても安定して75,000kcal/hr の熱量を回収することが
できた。また、反応器の加熱用機器も75,000kcal/hr の
能力で十分となった。各反応器の操作スケジュール及び
結果を、表３及び表６に示す。
の反応器Ａ、Ｂ、及びＣを並列に設置した。反応器Ａに
４６重量％のジブチルカーボネート、５０重量％のフェ
ノールおよび４重量％のチタンテトラフェノキシドを含
む５５０ｋｇの原料を仕込んだ後、エステル交換反応８
０分を入熱量29,000kcal/hr で行い、続いて不均化反応
８０分を46,000kcal/hr の入熱量で行なった。反応器Ｂ
でのエステル交換および不均化反応は、８０分遅らせて
行い。反応器Ｃでのエステル交換および不均化反応は、
更に８０分遅らせて行った。各反応器の抜き出し及び仕
込みは、残りの８０分で行った。以上のような操作を繰
り返すことにより、比較例１と同じ生成速度で粗ジフェ
ニルカーボネート液を得た。また、これにより蒸留塔塔
頂に備えた凝縮器では常にプロセス蒸気熱を利用しスチ
ームを発生させることができ、補償用ボイラーを用いな
くても安定して75,000kcal/hr の熱量を回収することが
できた。また、反応器の加熱用機器も75,000kcal/hr の
能力で十分となった。各反応器の操作スケジュール及び
結果を、表３及び表６に示す。
【００２４】
【表３】
【００２５】実施例３ 図４に示すように、上部に蒸留塔を備えた容量２０００
Ｌの反応器Ａ及び反応器Ｂをバッファータンクを介して
直列に設置した。反応器Ａに４６重量％のジブチルカー
ボネート、５０重量％のフェノールおよび４重量％のチ
タンテトラフェノキシドを含む１６４０ｋｇの原料を仕
込んだ後、エステル交換反応９０分を入熱量75,000kcal
/hr で行い、残りの１５０分はバッファータンクに抜出
し・待機した。一方、反応器Ｂでその間に不均化反応１
５０分を入熱量75,000kcal/hr で行った。以上のような
操作を繰り返すことにより、比較例１と同じ生成速度で
粗ジフェニルカーボネート液を得た。また、これにより
蒸留塔塔頂に備えた凝縮器では常にプロセス蒸気熱を利
用しスチームを発生させることができ、補償用ボイラー
を用いなくても安定して75,000kcal/hr の熱量を回収す
ることができた。また、反応器の加熱用機器も75,000kc
al/hr の能力で十分となった。各反応器の操作スケジュ
ール及び結果を、表４及び表６に示す。
Ｌの反応器Ａ及び反応器Ｂをバッファータンクを介して
直列に設置した。反応器Ａに４６重量％のジブチルカー
ボネート、５０重量％のフェノールおよび４重量％のチ
タンテトラフェノキシドを含む１６４０ｋｇの原料を仕
込んだ後、エステル交換反応９０分を入熱量75,000kcal
/hr で行い、残りの１５０分はバッファータンクに抜出
し・待機した。一方、反応器Ｂでその間に不均化反応１
５０分を入熱量75,000kcal/hr で行った。以上のような
操作を繰り返すことにより、比較例１と同じ生成速度で
粗ジフェニルカーボネート液を得た。また、これにより
蒸留塔塔頂に備えた凝縮器では常にプロセス蒸気熱を利
用しスチームを発生させることができ、補償用ボイラー
を用いなくても安定して75,000kcal/hr の熱量を回収す
ることができた。また、反応器の加熱用機器も75,000kc
al/hr の能力で十分となった。各反応器の操作スケジュ
ール及び結果を、表４及び表６に示す。
【００２６】
【表４】
【００２７】実施例４ 図５に示すように、上部に蒸留塔を備えた容量２０００
Ｌのエステル交換反応器、上部に蒸留塔を備えた容量２
０００Ｌの不均化反応器Ａ、及び上部に蒸留塔を備えた
容量１０００Ｌの不均化反応器Ｂを、直列に設置した。
エステル交換反応器に４６重量％のジブチルカーボネー
ト、５０重量％のフェノールおよび４重量％のチタンテ
トラフェノキシドを含む１６４０ｋｇの原料を仕込んだ
後、エステル交換反応９０分を入熱量75,000kcal/hr で
行い、釜液を７５分で不均化反応器Ａに抜出し、４５分
待機した後、３０分で原料の仕込みを行った。一方、不
均化反応器Ａでは、仕込み終了後、７５分不均化反応を
入熱量75,000kcal/hr で行った。その後、不均化反応器
Ａの釜液を不均化反応器Ｂに、９０分で仕込み、不均化
反応器Ｂで７５分不均化反応を入熱量75,000kcal/hr で
行った。以上のような操作を繰り返すことにより、比較
例１と同じ生成速度で粗ジフェニルカーボネート液を得
た。また、これにより蒸留塔塔頂に備えた凝縮器では常
にプロセス蒸気熱を利用しスチームを発生させることが
でき、補償用ボイラーを用いなくても安定して75,000kc
al/hr の熱量を回収することができた。また、反応器の
加熱用機器も75,000kcal/hr の能力で十分となった。各
反応器の操作スケジュール及び結果を、表５及び表６に
示す。
Ｌのエステル交換反応器、上部に蒸留塔を備えた容量２
０００Ｌの不均化反応器Ａ、及び上部に蒸留塔を備えた
容量１０００Ｌの不均化反応器Ｂを、直列に設置した。
エステル交換反応器に４６重量％のジブチルカーボネー
ト、５０重量％のフェノールおよび４重量％のチタンテ
トラフェノキシドを含む１６４０ｋｇの原料を仕込んだ
後、エステル交換反応９０分を入熱量75,000kcal/hr で
行い、釜液を７５分で不均化反応器Ａに抜出し、４５分
待機した後、３０分で原料の仕込みを行った。一方、不
均化反応器Ａでは、仕込み終了後、７５分不均化反応を
入熱量75,000kcal/hr で行った。その後、不均化反応器
Ａの釜液を不均化反応器Ｂに、９０分で仕込み、不均化
反応器Ｂで７５分不均化反応を入熱量75,000kcal/hr で
行った。以上のような操作を繰り返すことにより、比較
例１と同じ生成速度で粗ジフェニルカーボネート液を得
た。また、これにより蒸留塔塔頂に備えた凝縮器では常
にプロセス蒸気熱を利用しスチームを発生させることが
でき、補償用ボイラーを用いなくても安定して75,000kc
al/hr の熱量を回収することができた。また、反応器の
加熱用機器も75,000kcal/hr の能力で十分となった。各
反応器の操作スケジュール及び結果を、表５及び表６に
示す。
【００２８】
【表５】
【００２９】
【表６】
【００３０】
【発明の効果】本発明の方法により、ジアルキルカーボ
ネートと芳香族ヒドロキシ化合物からジフェニルカーボ
ネートを回分法で製造する際に、安定して熱回収するこ
とができ、加熱のために消費される熱量も平滑化でき
る。従って、従来の熱回収方法と比較すると、補償用ボ
イラーが不要となり、また反応器の加熱用機器の容量を
減少させることができるので、付帯設備のコストが削減
できる。さらに、補償用ボイラーによる蒸気発生の必要
もないため運転コストが削減できる。
ネートと芳香族ヒドロキシ化合物からジフェニルカーボ
ネートを回分法で製造する際に、安定して熱回収するこ
とができ、加熱のために消費される熱量も平滑化でき
る。従って、従来の熱回収方法と比較すると、補償用ボ
イラーが不要となり、また反応器の加熱用機器の容量を
減少させることができるので、付帯設備のコストが削減
できる。さらに、補償用ボイラーによる蒸気発生の必要
もないため運転コストが削減できる。
【図１】図１は、従来の単一バッチ反応器の概略構成図
を示す。
を示す。
【図２】図２は、２基並列に配置した場合の概略構成図
を示す。
を示す。
【図３】図３は、３基並列に配置した場合の概略構成図
を示す。
を示す。
【図４】図４は、２基直列に配置した場合の概略構成図
を示す。
を示す。
【図５】図５は、３基直列に配置した場合の概略構成図
を示す。
を示す。
１：原料フィードライン ２：反応器蒸留部 ３：反応器釜部 ４：循環ポンプ ５：リボイラー ６：生成物抜き出しライン ７：スチーム発生用供給水 ８：コンデンサー兼スチーム発生器 ９：発生スチーム取り出しライン １０：低沸点生成物取り出しライン １１：補償用スチーム発生器 １２：バッファータンク １３：エステル交換反応器 １４：不均化反応器
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｂ０１Ｊ 19/00 Ｂ０１Ｊ 19/00 Ｅ
Claims (1)
- 【請求項１】 ジアルキルカーボネートと芳香族ヒドロ
キシ化合物からエステル交換反応と不均化反応によりジ
アリールカーボネートを回分法で製造する方法におい
て、反応器の蒸留塔塔頂凝縮器にてスチームを発生させ
ることにより熱回収を行なうに際して、蒸留塔を備えた
２基以上の反応器を用い、各反応器の反応時期及び反応
時の必要な熱量を調整してプロセス蒸気を発生させ回収
熱量を平滑化させることを特徴とする熱回収方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000203980A JP2002020351A (ja) | 2000-07-05 | 2000-07-05 | ジアリールカーボネート製造時の熱回収方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000203980A JP2002020351A (ja) | 2000-07-05 | 2000-07-05 | ジアリールカーボネート製造時の熱回収方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002020351A true JP2002020351A (ja) | 2002-01-23 |
Family
ID=18701314
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000203980A Pending JP2002020351A (ja) | 2000-07-05 | 2000-07-05 | ジアリールカーボネート製造時の熱回収方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002020351A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004016577A1 (ja) * | 2002-08-12 | 2004-02-26 | Mitsubishi Chemical Corporation | 芳香族カーボネート類の製造方法 |
| EP2036880A2 (de) | 2007-09-14 | 2009-03-18 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Diaryl- oder Alkylarylcarbonaten aus Dialkylcarbonaten |
| EP2135857A2 (de) | 2008-06-21 | 2009-12-23 | Bayer Material Science AG | Verfahren zur Herstellung von Diarylcarbonaten aus Dialkylcarbonaten |
| DE102010042937A1 (de) | 2010-10-08 | 2012-04-12 | Bayer Materialscience Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Diarylcarbonaten aus Dialkylcarbonaten |
| EP2650278A1 (de) | 2012-04-11 | 2013-10-16 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Diarylcarbonaten aus Dialkylcarbonaten |
| JP2017507127A (ja) * | 2014-02-04 | 2017-03-16 | サビック グローバル テクノロジーズ ベスローテン フェンノートシャップ | カーボネートを生成する方法 |
| US10059594B2 (en) | 2013-07-26 | 2018-08-28 | Sabic Global Technologies B.V. | Method and apparatus for producing high purity phosgene |
-
2000
- 2000-07-05 JP JP2000203980A patent/JP2002020351A/ja active Pending
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004016577A1 (ja) * | 2002-08-12 | 2004-02-26 | Mitsubishi Chemical Corporation | 芳香族カーボネート類の製造方法 |
| EP2036880A2 (de) | 2007-09-14 | 2009-03-18 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Diaryl- oder Alkylarylcarbonaten aus Dialkylcarbonaten |
| DE102007044033A1 (de) | 2007-09-14 | 2009-03-19 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Diaryl- oder Alkylarylcarbonaten aus Dialkylcarbonaten |
| JP2009114172A (ja) * | 2007-09-14 | 2009-05-28 | Bayer Materialscience Ag | ジアルキルカーボネートからのジアリール及び／又はアルキルアリールカーボネートの製造方法 |
| KR101555367B1 (ko) | 2007-09-14 | 2015-09-23 | 바이엘 머티리얼사이언스 아게 | 디알킬 카르보네이트로부터의 디아릴 및/또는 알킬아릴 카르보네이트의 제조 방법 |
| US9040732B2 (en) | 2008-06-21 | 2015-05-26 | Bayer Materialscience Ag | Process for preparing diaryl carbonates from dialkyl carbonates |
| DE102008029514A1 (de) | 2008-06-21 | 2009-12-24 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Diarylcarbonaten aus Dialkylcarbonaten |
| EP2135857A2 (de) | 2008-06-21 | 2009-12-23 | Bayer Material Science AG | Verfahren zur Herstellung von Diarylcarbonaten aus Dialkylcarbonaten |
| DE102010042937A1 (de) | 2010-10-08 | 2012-04-12 | Bayer Materialscience Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Diarylcarbonaten aus Dialkylcarbonaten |
| US8304509B2 (en) | 2010-10-08 | 2012-11-06 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Process for preparing diaryl carbonates from dialkyl carbonates |
| EP2650278A1 (de) | 2012-04-11 | 2013-10-16 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Diarylcarbonaten aus Dialkylcarbonaten |
| US10059594B2 (en) | 2013-07-26 | 2018-08-28 | Sabic Global Technologies B.V. | Method and apparatus for producing high purity phosgene |
| JP2017507127A (ja) * | 2014-02-04 | 2017-03-16 | サビック グローバル テクノロジーズ ベスローテン フェンノートシャップ | カーボネートを生成する方法 |
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