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JP2002012649A - エポキシ樹脂組成物、シートモールディングコンパウンド及び成形品 - Google Patents

エポキシ樹脂組成物、シートモールディングコンパウンド及び成形品

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JP2002012649A
JP2002012649A JP2000194603A JP2000194603A JP2002012649A JP 2002012649 A JP2002012649 A JP 2002012649A JP 2000194603 A JP2000194603 A JP 2000194603A JP 2000194603 A JP2000194603 A JP 2000194603A JP 2002012649 A JP2002012649 A JP 2002012649A
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Japan
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epoxy resin
resin composition
weight
molding compound
sheet molding
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Atsushi Nagaoka
淳 長岡
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Panasonic Electric Works Co Ltd
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Matsushita Electric Works Ltd
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  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ホルマリンが発生しない成形品であって、剛
性に優れる成形品を得ることができるエポキシ樹脂組成
物を提供する。また、このエポキシ樹脂組成物を用いた
シートモールディングコンパウンドを提供する。また、
このシートモールディングコンパウンドを用いた成形品
を提供する。 【解決手段】 エポキシ樹脂、硬化剤、硬化触媒、発泡
剤及び顔料を含有していて、これらの合計量に対し液状
エポキシ樹脂を少なくとも40重量%、硬化剤である酸
無水物及びフェノールノボラックを合計で30〜40重
量%含有すると共に、前記酸無水物と前記フェノールノ
ボラックの配合比が重量で8:2〜6:4であることを
特徴とするエポキシ樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、接着剤やシートモ
ールディングコンパウンド(SMC)等を製造するのに
好適な液状のエポキシ樹脂組成物及びこれを用いたシー
トモールディングコンパウンド及びこのシートモールデ
ィングコンパウンドを用いた成形品に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、化学物質が人体に与える影響や環
境問題が大きく取り上げられ、居住空間におけるホルマ
リンの存在によるシックハウス症候群等について関心が
寄せられている。従来、自動車の内装部材や、住宅関連
部材などの成形品を製造するのに、ホルマリン系重縮合
物を含有してなるフェノール樹脂組成物やメラミン樹脂
組成物を用いた接着剤やSMC等が使用されてきたが、
環境調和の観点からこれらの樹脂組成物の使用が見直さ
れている。そして、ホルマリン系重縮合物を含有してな
る樹脂組成物を使用した部材の低ホルマリン化のため
に、熱処理によるホルマリン除去や、各種ホルマリンキ
ャッチャー剤の添加などの対策が施されている。しか
し、熱処理やホルマリンキャッチャー剤の添加による低
ホルマリン化は一定のホルマリン低減効果をもたらす
が、不充分であり、さらなる改善が望まれている。
【0003】そこで、本発明者は先に、ホルマリンが発
生しない部材を得る手段として、硬化剤として酸無水物
を含有するエポキシ樹脂組成物を用いたシートモールデ
ィングコンパウンドを提案している(特開2000−6145公
報)。このような酸無水物を含有するエポキシ樹脂組成
物を用いたシートモールディングコンパウンドによる
と、ホルマリンが発生しない部材を得ることが可能とな
るが、剛性が不充分であり、その改善が求められてい
る。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の事情
に鑑みてなされたもので、その目的とする所は、シート
モールディングコンパウンドを製造するのに好適な液状
のエポキシ樹脂組成物であり、且つホルマリンが発生し
ない成形品であって、剛性に優れる成形品を得ることが
できるエポキシ樹脂組成物を提供することである。ま
た、このエポキシ樹脂組成物を用いていて、ホルマリン
が発生しない成形品であって、剛性に優れる成形品を得
ることができるシートモールディングコンパウンドを提
供することである。また、このシートモールディングコ
ンパウンドを用いて製造されるホルマリンが発生しない
成形品であって、剛性に優れる成形品を提供することで
ある。
【0005】
【課題を解決するための手段】請求項1に係る発明のエ
ポキシ樹脂組成物は、エポキシ樹脂、硬化剤、硬化触
媒、発泡剤及び顔料を含有していて、これらの合計量に
対し液状エポキシ樹脂を少なくとも40重量%、硬化剤
である酸無水物及びフェノールノボラックを合計で30
〜40重量%含有すると共に、前記酸無水物と前記フェ
ノールノボラックの配合比が重量で8:2〜6:4であ
ることを特徴とするエポキシ樹脂組成物である。
【0006】請求項2に係る発明のエポキシ樹脂組成物
は、液状エポキシ樹脂としてビスフェノールA型エポキ
シ樹脂を用いることを特徴とする請求項1記載のエポキ
シ樹脂組成物である。
【0007】請求項3に係る発明のエポキシ樹脂組成物
は、エポキシ樹脂、硬化剤、硬化触媒、発泡剤及び顔料
の合計量に対し、融点が137〜145℃のイミダゾー
ル系硬化触媒を3〜6重量%含有している請求項1又は
請求項2記載のエポキシ樹脂組成物である。
【0008】請求項4に係る発明のエポキシ樹脂組成物
は、エポキシ樹脂、硬化剤、硬化触媒、発泡剤及び顔料
の合計量に対し、重炭酸塩である発泡剤を2〜6重量%
含有している請求項1乃至請求項3の何れかに記載のエ
ポキシ樹脂組成物である。
【0009】請求項5に係る発明のエポキシ樹脂組成物
は、エポキシ樹脂、硬化剤、硬化触媒、発泡剤及び顔料
の合計量に対し、顔料を1〜2重量%含有している請求
項1乃至請求項4の何れかに記載のエポキシ樹脂組成物
である。
【0010】請求項6に係る発明のエポキシ樹脂組成物
は、エポキシ樹脂、硬化剤、硬化触媒、発泡剤及び顔料
の合計量100重量部に対し、さらに無機粉末充填材を
5〜35重量部の割合で配合している請求項1乃至請求
項5の何れかに記載のエポキシ樹脂組成物である。
【0011】請求項7に係る発明のシートモールディン
グコンパウンドは、請求項1乃至請求項6の何れかに記
載のエポキシ樹脂組成物を繊維質の補強材に含浸してな
るシートモールディングコンパウンドである。
【0012】請求項8に係る発明の成形品は、請求項7
記載のシートモールディングコンパウンドを成形してな
る成形品である。
【0013】
【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態を説明
する。
【0014】本発明のエポキシ樹脂組成物は、エポキシ
樹脂、硬化剤、硬化触媒、発泡剤及び顔料を含有してい
る。そして、エポキシ樹脂、硬化剤、硬化触媒、発泡剤
及び顔料の合計量に対し、液状エポキシ樹脂を少なくと
も40重量%、硬化剤である酸無水物及びフェノールノ
ボラックを合計で30〜40重量%含有している。シー
トモールディングコンパウンドを製造するための樹脂組
成物はガラス繊維等の繊維質補強材を含浸するためには
液状であることが必要であり、この液状化を実現するた
めに、本発明では液状エポキシ樹脂を少なくとも40重
量%含有するようにしている。なお、ここでいう液状と
は常温で流動性を有している状態を指している。この液
状エポキシ樹脂としては、各種のものを使用することが
可能であるが、入手の容易さからビスフェノールA型エ
ポキシ樹脂を用いることが好ましく、エポキシ当量とし
ては180〜190のものが好ましい。
【0015】そして、本発明のエポキシ樹脂組成物で、
エポキシ樹脂、硬化剤、硬化触媒、発泡剤及び顔料の合
計量に対し、硬化剤である酸無水物及びフェノールノボ
ラックを合計で30〜40重量%含有しているのは、こ
の範囲内であることが、得られる成形品の剛性を優れた
ものとするのに有効だからである。また、本発明のエポ
キシ樹脂組成物では、酸無水物とフェノールノボラック
の配合比を重量で8:2〜6:4と特定している。フェ
ノールノボラックの配合比が2より少ないと、得られる
成形品の剛性が低下し、4を越えると、本発明のエポキ
シ樹脂組成物の粘度が高くなり、樹脂混合、塗布、含浸
作業等に支障をきたすからである。本発明で使用する酸
無水物としては、ヘキサヒドロ無水フタル酸(HHP
A)、テトラヒドロ無水フタル酸(THPA)、メチル
ヘキサヒドロ無水フタル酸(Me−HHPA)、メチル
テトラヒドロ無水フタル酸(Me−THPA)等を例示
できるが、液状のものであることが、シートモールディ
ングコンパウンドを製造する際の塗布、含浸作業を容易
にするので好ましい。本発明で使用するフェノールノボ
ラックは水洗等によってホルマリンを除去処理したもの
を用いる。フェノールノボラック中の遊離ホルマリンの
含有量は、0.5重量%以下であることが望ましい。
【0016】また、本発明のエポキシ樹脂組成物では、
エポキシ樹脂、硬化剤、硬化触媒、発泡剤及び顔料の合
計量に対し、融点が137〜145℃のイミダゾール系
硬化触媒を3〜6重量%含有していることが得られる成
形品の剛性を向上するためには好ましい。なお、6重量
%を越えて配合しても剛性を向上する効果は大きくなら
ないため、6重量%を越えて配合する利点はない。
【0017】また、本発明のエポキシ樹脂組成物では、
エポキシ樹脂、硬化剤、硬化触媒、発泡剤及び顔料の合
計量に対し、発泡剤を2〜6重量%含有していること
が、軽量で且つ剛性の優れた成形品を得るのに好まし
い。発泡剤は成形時に分解発泡してガスを発生するもの
であり、このガスにより成形品に多数の空隙(気泡)を
生じて成形品の軽量化を図ることができる。発泡剤とし
ては各種のものを使用することができるが、重炭酸塩
(例えばNaHCO3)であると、発泡剤が熱分解して
発生するガス成分として、無臭で人体に無害な二酸化炭
素や水蒸気のみを発生することになるので好ましい。
【0018】また、本発明のエポキシ樹脂組成物では、
エポキシ樹脂、硬化剤、硬化触媒、発泡剤及び顔料の合
計量に対し、顔料を1〜2重量%含有させることによ
り、着色した成形品を得ることができるようになる。顔
料としては、各種のものを使用でき、例えばカーボンブ
ラックを例示できる。
【0019】また、本発明のエポキシ樹脂組成物では、
エポキシ樹脂、硬化剤、硬化触媒、発泡剤及び顔料の合
計量100重量部に対し、さらに無機粉末充填材を5〜
35重量部の割合で配合して、寸法精度の向上等の性能
改善を行うことができる。しかし、無機粉末充填材の配
合が35重量部を越えると、混合物の粘度が高くなり、
シートモールディングコンパウンドを製造する際の塗
布、含浸作業に支障をきたす傾向を生じるため、35重
量部以下とすることが好ましい。使用する無機粉末充填
材としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、水酸化
アルミニウム、タルク等を例示できる。
【0020】本発明のシートモールディングコンパウン
ドは、上記で説明した本発明のエポキシ樹脂組成物を繊
維質の補強材に含浸してなるシートモールディングコン
パウンドである。エポキシ樹脂組成物と繊維質の補強材
の各目付量については、特に限定するものではないが、
エポキシ樹脂組成物の目付量とほぼ同じ目付量の繊維質
の補強材となるようにして、シートモールディングコン
パウンドとすることが、得られる成形品の剛性を向上す
るためには好ましい。使用する繊維質の補強材として
は、素材としてはガラス繊維、植物性繊維、有機樹脂繊
維等が挙げられ、これらの素材を、必要な長さにカット
した短繊維や、マット状に織りこんだもの等の形態にし
て使用することができる。本発明のシートモールディン
グコンパウンドは、例えば、まずポリプロピレンフィル
ム等のキャリアフィルム上に液状のエポキシ樹脂組成物
を所定の目付量(例えば100〜800g/m2)とな
るように塗布する。次いで、キャリアフィルム上のエポ
キシ樹脂組成物にガラス繊維等の繊維質の補強材を上側
から散布し、エポキシ樹脂組成物を繊維質の補強材に含
浸させる。この後、必要に応じてシートモールディング
コンパウンドを熟成させる。熟成条件は例えば40〜1
00℃で5〜100時間程度行い、エポキシ樹脂組成物
をBステージ化(半硬化状態)にして、その後の成形工
程に適する状態にシートモールディングコンパウンドを
調整する。
【0021】このようにして、得られる本発明のシート
モールディングコンパウンドを用いて成形加工を行い、
本発明の成形品を製造する。例えば、1枚のシートモー
ルディングコンパウンドあるいは複数枚のシートモール
ディングコンパウンドを重ねて、1対の成形型の間にセ
ットし、150〜230℃で3〜60分間加熱して、エ
ポキシ樹脂組成物を硬化させ、成形品を得る。また、本
発明のシートモールディングコンパウンドは、ダンボー
ル等のハニカム構造体を芯材とし、その両面又は片面に
シートモールディングコンパウンドを配して製造される
成形品にも適用できる。本発明の成形品は、上述の本発
明のエポキシ樹脂組成物を用いて製造されるため、ホル
マリンが発生しない成形品であって、剛性に優れる成形
品となる。
【0022】
【実施例】以下本発明を実施例により具体的に説明す
る。
【0023】実施例1〜7、比較例1〜5 表1及び表2に示す配合割合で各種の材料を下記の手順
で混合してエポキシ樹脂組成物を得、次いでシートモー
ルディングコンパウンドを作製し、さらに成形品を作製
した。表1及び表2に示す硬化剤Aは酸無水物:メチル
テトラヒドロ無水フタル酸(Me−THPA)であり、
硬化剤Bは遊離ホルマリンの含有量が0.5重量%以下
のフェノールノボラックであり、硬化触媒の2PHzは
融点が140℃のイミダゾール系硬化触媒であり、発泡
剤(永和化成製SC855)の主成分はNaHCO3であ
る。 (1)液状のエポキシ樹脂組成物の作製 エポキシ樹脂及び硬化剤を100℃で60分間ディスパ
ーにて混合して、混合液を得、この混合液を30℃以下
まで冷却し、硬化触媒、発泡剤、顔料、離型剤、無機粉
末充填材を添加し、60分間ディスパーにて混合して、
液状のエポキシ樹脂組成物を作製した。なお、レゾール
を用いた比較例5では、レゾール、発泡剤、顔料、離型
剤、無機粉末充填材を60分間ディスパーにて混合し
て、液状のフェノール樹脂組成物を作製した。 (2)シートモールディングコンパウンドの作製 上記のエポキシ樹脂組成物をキャリアフィルム上に、目
付け量500g/m2となるように塗布し、次いで、こ
のエポキシ樹脂組成物に同目付け量の繊維質補強材を散
布する。さらに、新たなキャリアフィルムで全面を覆
い、熟成処理を行ってシートモールディングコンパウン
ドを作製した。 (3)成形品の作製 上記のシートモールディングコンパウンドからキャリア
フィルムを剥がし、7mm厚みのダンボールハニカム構
造体の上面及び下面に積層する。この積層物を、200
℃に昇温させた金型で5分間挟持して加熱成形して、エ
ポキシ樹脂組成物が硬化した板状の成形品を得た。 (4)樹脂組成物及び成形品の評価 SMC塗布作業性:樹脂組成物をキャリアフィルム上に
塗布した際の広がり性と、その後の繊維質補強材への含
浸性を観察して評価する。
【0024】成形品外観:目視にて、外観、発泡具合、
層剥離の有無を評価する。
【0025】ホルマリン臭気:板状の成形品を20mm
角に切断し試験片とし、この試験片を密閉した5Lの容
器中で、120℃で30分間加熱処理し、室温まで冷却
する。この密閉容器中のガスについてホルマリン検知管
を用いてホルマリン臭気(ppm)を測定する。
【0026】剛性:板状の成形品を50mm×200m
mに切断し、スパン距離64mm、試験速度1mm/分
の条件にて曲げ強度(MPa)を測定し、剛性とした。
【0027】以上の結果を表1、表2に示した。
【0028】
【表1】
【0029】
【表2】
【0030】表1、表2から明らかなように、本発明の
実施例では、ホルマリンが発生しない成形品であって、
剛性に優れる成形品を得ることができている。
【0031】
【発明の効果】請求項1〜請求項6に係る発明のエポキ
シ樹脂組成物は、シートモールディングコンパウンドを
製造するのに好適な液状のエポキシ樹脂組成物であり、
このエポキシ樹脂組成物によれば、ホルマリンが発生し
ない成形品であって、剛性に優れる成形品を得ることが
できる。
【0032】請求項7に係る発明のシートモールディン
グコンパウンドは、請求項1乃至請求項6の何れかに記
載のエポキシ樹脂組成物を用いているので、ホルマリン
が発生しない成形品であって、剛性に優れる成形品を得
ることができるシートモールディングコンパウンドとな
る。
【0033】請求項8に係る発明の成形品は、請求項7
記載のシートモールディングコンパウンドを用いて製造
するので、ホルマリンが発生しない成形品であって、剛
性に優れる成形品となる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 63/00 C08L 63/00 Z Fターム(参考) 4F072 AA02 AB03 AB04 AB09 AB29 AD28 AD56 AE02 AF01 AF04 AG03 AH04 AH31 AJ04 AK02 AK14 AL02 AL17 4F074 BA03 CA23 CC03Y CC04Y CC10X DA35 DA58 4J002 CC04X CD05W DA037 DE148 DE206 DE238 DJ018 DJ048 FD018 FD097 FD326 4J036 AA01 AD08 DB21 DC41 FA02 FA03 FB08 JA11

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 エポキシ樹脂、硬化剤、硬化触媒、発泡
    剤及び顔料を含有していて、これらの合計量に対し液状
    エポキシ樹脂を少なくとも40重量%、硬化剤である酸
    無水物及びフェノールノボラックを合計で30〜40重
    量%含有すると共に、前記酸無水物と前記フェノールノ
    ボラックの配合比が重量で8:2〜6:4であることを
    特徴とするエポキシ樹脂組成物。
  2. 【請求項2】 前記液状エポキシ樹脂としてビスフェノ
    ールA型エポキシ樹脂を用いることを特徴とする請求項
    1記載のエポキシ樹脂組成物。
  3. 【請求項3】 エポキシ樹脂、硬化剤、硬化触媒、発泡
    剤及び顔料の合計量に対し、融点が137〜145℃の
    イミダゾール系硬化触媒を3〜6重量%含有している請
    求項1又は請求項2記載のエポキシ樹脂組成物。
  4. 【請求項4】 エポキシ樹脂、硬化剤、硬化触媒、発泡
    剤及び顔料の合計量に対し、重炭酸塩である発泡剤を2
    〜6重量%含有している請求項1乃至請求項3の何れか
    に記載のエポキシ樹脂組成物。
  5. 【請求項5】 エポキシ樹脂、硬化剤、硬化触媒、発泡
    剤及び顔料の合計量に対し、顔料を1〜2重量%含有し
    ている請求項1乃至請求項4の何れかに記載のエポキシ
    樹脂組成物。
  6. 【請求項6】 エポキシ樹脂、硬化剤、硬化触媒、発泡
    剤及び顔料の合計量100重量部に対し、さらに無機粉
    末充填材を5〜35重量部の割合で配合している請求項
    1乃至請求項5の何れかに記載のエポキシ樹脂組成物。
  7. 【請求項7】 請求項1乃至請求項6の何れかに記載の
    エポキシ樹脂組成物を繊維質の補強材に含浸してなるシ
    ートモールディングコンパウンド。
  8. 【請求項8】 請求項7記載のシートモールディングコ
    ンパウンドを成形してなる成形品。
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