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JP2002011788A - Polyester film for lamination - Google Patents

Polyester film for lamination

Info

Publication number
JP2002011788A
JP2002011788A JP2001109934A JP2001109934A JP2002011788A JP 2002011788 A JP2002011788 A JP 2002011788A JP 2001109934 A JP2001109934 A JP 2001109934A JP 2001109934 A JP2001109934 A JP 2001109934A JP 2002011788 A JP2002011788 A JP 2002011788A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
polyester film
mpa
lamination
polyester
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2001109934A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Nobuhisa Yamane
延久 山根
Kokichi Hashimoto
幸吉 橋本
Masahiro Kimura
将弘 木村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toray Industries Inc filed Critical Toray Industries Inc
Priority to JP2001109934A priority Critical patent/JP2002011788A/en
Publication of JP2002011788A publication Critical patent/JP2002011788A/en
Pending legal-status Critical Current

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Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyester film for lamination, which is excellent in not only environmental property but also in the protection as well as the workability of a pattern surface and a pigmented surface. SOLUTION: The stress upon 100% extension in the lengthwise direction (F100MD [Mpa]), the stress upon 100% extension in the widthwise direction (F100TD [MPa]) and the film thickness (d[μm]) at 25 deg.C of the polyester film for lamination satisfy the formulae of F100MD<=150 (I), F100TD<=150 (II), 6,000<=F100MDXd<=25,000 (III) and 6,000<=F100TDXd<=25,000 (IV).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、金属、木材、紙、
樹脂などの表面を化粧被覆するために用いられるポリエ
ステルフィルムに関するものである。さらに詳しくは、
家具、建材(壁材など)、住宅機器、電子機器(スイッ
チなど)の表面材料として好適な貼り合わせ用ポリエス
テルフィルムに関するものである。
The present invention relates to metal, wood, paper,
The present invention relates to a polyester film used for decoratively covering the surface of a resin or the like. For more information,
The present invention relates to a bonding polyester film suitable as a surface material for furniture, building materials (such as wall materials), home appliances, and electronic devices (such as switches).

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、金属、木材、紙、樹脂などの表面
の化粧被覆用として用いられる化粧シートとしては、ポ
リ塩化ビニルフィルムが代表的であり、加工性などの点
で好ましく使用されてきた。一方、該フィルムは火災な
どによりフィルムが燃焼した際の有毒ガス発生の問題、
可塑剤のブリードアウト、などの問題があり、近年の耐
環境性のニーズにより新しい素材が求められてきてい
る。
2. Description of the Related Art Conventionally, as a decorative sheet used for decorative coating of the surface of metal, wood, paper, resin, etc., a polyvinyl chloride film is typical and has been preferably used in view of workability. . On the other hand, the film has a problem of toxic gas generation when the film is burned due to a fire or the like,
There are problems such as bleed-out of plasticizers, and new materials have been demanded in recent years due to needs for environmental resistance.

【0003】ところが、単に従来のポリエステルフィル
ムなどを貼り合わせた化粧板では貼り合わせた後の加工
性、例えば折り曲げ加工に適さない。
[0003] However, a decorative plate simply laminated with a conventional polyester film or the like is not suitable for workability after lamination, for example, bending.

【0004】これに対して、例えば特開平3−6762
8号公報には、150℃での加工性を改良した成形用二
軸延伸ポリエステルフィルムが提案されている。しかし
ながら、フィルム厚みと加工性の関係については不明で
あり、さらに常温での加工性の改良が強く望まれてい
た。
On the other hand, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-6762
No. 8 proposes a biaxially stretched polyester film for molding having improved workability at 150 ° C. However, the relationship between film thickness and workability is unknown, and further improvement in workability at room temperature has been strongly desired.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
した従来技術の問題点を解消することにあり、環境性に
優れるだけでなく、絵柄面、着色面の保護および加工性
に優れた貼り合わせ用ポリエステルフィルムを提供する
ことにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, and is not only excellent in environmental performance, but also excellent in protection of a picture surface and a colored surface and excellent workability. An object of the present invention is to provide a polyester film for bonding.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明の貼り合わせ用ポリエステルフィルムは、2
5℃でのフィルムの長手方向の100%伸張時応力(F
100MD[MPa])及び幅方向の100%伸張時応
力(F100TD[MPa])及びフィルム厚み(d
[μm])が、下記条件式I〜IVを満足することを特
徴とするものからなる。 F100MD≦150 ・・・(I) F100TD≦150 ・・・(II) 6000≦F100MD×d≦25000 ・・・(III) 6000≦F100TD×d≦25000 ・・・(IV)
Means for Solving the Problems In order to solve the above-mentioned problems, the polyester film for laminating according to the present invention comprises:
The stress at 100% elongation in the longitudinal direction of the film at 5 ° C. (F
100 MD [MPa]) and stress at 100% elongation in the width direction (F100TD [MPa]) and film thickness (d
[Μm]) satisfying the following conditional expressions I to IV. F100MD ≦ 150 ··· (I) F100TD ≦ 150 ··· (II) 6000 ≦ F100 MD × d ≦ 25000 ··· (III) 6000 ≦ F100 TD × d ≦ 25000 ··· (IV)

【0007】この貼り合わせ用ポリエステルフィルムに
おいては、フィルムの面配向係数(fn)及びフィルム
厚み(d[μm])が、下記条件式V、VIを満足する
ことが好ましい。 0.08≦fn≦0.145 ・・・(V) fn≦0.001×d+0.06 ・・・(VI)
In this laminating polyester film, it is preferable that the plane orientation coefficient (fn) and the film thickness (d [μm]) of the film satisfy the following conditional expressions V and VI. 0.08 ≦ fn ≦ 0.145 (V) fn ≦ 0.001 × d + 0.06 (VI)

【0008】また、25℃での破断伸度が220%以上
であることが好ましい。さらに、表面ぬれ張力が50m
N/m以上であることが好ましい。
The elongation at break at 25 ° C. is preferably at least 220%. Furthermore, the surface wetting tension is 50m
It is preferably at least N / m.

【0009】このような本発明に係る貼り合わせ用ポリ
エステルフィルムは、各種用途における金属、木材、
紙、樹脂などの表面化粧のための被覆材として好適なも
のであり、とくに壁材等の建材の表面材料として好適に
使用できるものである。
Such a polyester film for lamination according to the present invention can be used for metal, wood,
It is suitable as a coating material for surface decoration such as paper and resin, and can be suitably used particularly as a surface material for building materials such as wall materials.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】以下に、本発明の望ましい実施の
形態について詳細に説明する。本発明におけるポリエス
テルとは、エステル結合により構成される高分子量体の
総称である。このエステル結合に用いられるジカルボン
酸成分としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、
ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジ
フェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジ
カルボン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、フタ
ル酸等の芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、マレイン酸、フマ
ル酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキシンジカルボ
ン酸等の脂環族ジカルボン酸、p−オキシ安息香酸等の
オキシカルボン酸等を使用することができる。このうち
本発明におけるポリエステルでは、テレフタル酸のしめ
る割合が95モル%以上であることが耐熱性、生産性の
点から好ましい。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail. The polyester in the present invention is a general term for a high molecular weight substance constituted by an ester bond. Examples of the dicarboxylic acid component used for this ester bond include terephthalic acid, isophthalic acid,
Naphthalenedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenylsulfondicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid, oxalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, dimer acid, Aliphatic dicarboxylic acids such as maleic acid and fumaric acid, alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexyne dicarboxylic acid, and oxycarboxylic acids such as p-oxybenzoic acid can be used. Among these, in the polyester of the present invention, the proportion of terephthalic acid to be contained is preferably 95 mol% or more from the viewpoint of heat resistance and productivity.

【0011】一方、グリコール成分としては例えばエチ
レングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、
ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグ
リコール等の脂肪族グリコール、シクロヘキサンジメタ
ノール等の脂環族グリコール、ビスフェノールA、ビス
フェノールS等の芳香族グリコール、ジエチレングリコ
ール等を使用することができる。なお、これらのジカル
ボン酸成分、グリコール成分は2種以上を併用してもよ
い。
On the other hand, as the glycol component, for example, ethylene glycol, propanediol, butanediol,
Aliphatic glycols such as pentanediol, hexanediol and neopentyl glycol, alicyclic glycols such as cyclohexanedimethanol, aromatic glycols such as bisphenol A and bisphenol S, and diethylene glycol can be used. In addition, two or more of these dicarboxylic acid components and glycol components may be used in combination.

【0012】さらに、本発明の効果を阻害しない限りに
おいて、共重合ポリエステルにトリメリット酸、トリメ
シン酸、トリメチロールプロパン等の多官能化合物を共
重合したものを使用することもできる。
Further, as long as the effects of the present invention are not impaired, it is also possible to use a copolymerized polyester obtained by copolymerizing a polyfunctional compound such as trimellitic acid, trimesic acid, and trimethylolpropane.

【0013】また、上記ポリマーを2種以上ブレンドし
て使用することは加工性を向上させる上で好ましい。中
でもポリエチレンテレフタレートにポリトリメチレンテ
レフタレートおよび/またはポリブチレンテレフタレー
トをブレンドした混合ポリマーが柔軟性の点からとくに
好ましい。
It is preferable to use a blend of two or more of the above polymers in order to improve processability. Among them, a mixed polymer obtained by blending polyethylene terephthalate with polytrimethylene terephthalate and / or polybutylene terephthalate is particularly preferred from the viewpoint of flexibility.

【0014】本発明におけるポリエステルフィルムの融
点は、耐熱性及び加工性の点から好ましくは220〜2
70℃であり、さらに好ましくは240〜270℃、と
くに好ましくは246℃〜270℃である。とくに融点
がかかる範囲未満であると耐熱性に劣るため、加工工程
や使用時に高温にさらされることがある場合には、問題
となる場合があり好ましくない。ここでポリエステルフ
ィルムの融点とは、いわゆる示差温度熱量法(DSC)
の1次昇温(1st Run)時に検出される融解時の
吸熱ピーク温度のことである。
The melting point of the polyester film in the present invention is preferably from 220 to 2 from the viewpoint of heat resistance and workability.
70 ° C., more preferably 240 to 270 ° C., particularly preferably 246 to 270 ° C. In particular, when the melting point is less than the above range, heat resistance is inferior. Therefore, when exposed to a high temperature during a processing step or during use, a problem may occur, which is not preferable. Here, the melting point of the polyester film is a so-called differential temperature calorimetry (DSC).
Is the endothermic peak temperature at the time of melting detected at the time of the first temperature rise (1st Run).

【0015】本発明のポリエステルフィルムは、耐熱
性、寸法安定性の点から、ポリエステルを二軸延伸化し
たものが望ましく使用される。かかる二軸延伸の方法と
しては、同時二軸延伸、逐次二軸延伸のいずれであって
もよい。このとき、厚み斑の抑制の点からは、とくに同
時二軸延伸が好ましい。
The polyester film of the present invention is desirably biaxially stretched from the viewpoint of heat resistance and dimensional stability. Such a biaxial stretching method may be any of simultaneous biaxial stretching and sequential biaxial stretching. At this time, simultaneous biaxial stretching is particularly preferable from the viewpoint of suppressing uneven thickness.

【0016】本発明のポリエステルフィルムは、種類の
異なるポリエステルを用いてたとえば特開平9−245
88号公報に示されるような積層構造とすることができ
る。かかる積層フィルムの形態は、とくに限定されない
が、例えばA/B、B/A/B、C/A/Bの積層が挙
げられる。
The polyester film of the present invention can be prepared by using different kinds of polyesters, for example, as disclosed in JP-A-9-245.
No. 88, it can be a laminated structure. The form of the laminated film is not particularly limited, and examples thereof include A / B, B / A / B, and C / A / B lamination.

【0017】本発明の貼合わせ用ポリエステルフィルム
の全厚みは、成形性、基材に対する被覆性、基材表面の
保護性、意匠性の点で、50〜500μmであることが
好ましく、さらに好ましくは60〜300μmであり、
とくに好ましくは70〜200μmである。
The total thickness of the polyester film for lamination of the present invention is preferably 50 to 500 μm, more preferably 50 to 500 μm, in view of moldability, coatability on a substrate, protection of the surface of the substrate, and design. 60-300 μm,
Particularly preferably, it is 70 to 200 μm.

【0018】本発明の貼り合わせ用ポリエステルフィル
ムでは、25℃でのフィルムの長手方向及び幅方向の1
00%伸張時応力(F100MD[MPa]及びF10
0TD〔MPa〕)及びフィルム厚み(d[μm])
が、ともに下記条件式I〜IVを満足することが必要で
ある。 F100MD≦150 ・・・(I) F100TD≦150 ・・・(II) 6000≦F100MD×d≦25000 ・・・(III) 6000≦F100TD×d≦25000 ・・・(IV)
In the polyester film for lamination according to the present invention, one of the lengthwise and widthwise directions of the film at 25 ° C.
00% elongation stress (F100MD [MPa] and F10
0TD [MPa]) and film thickness (d [μm])
However, it is necessary that both satisfy the following conditional expressions I to IV. F100MD ≦ 150 ··· (I) F100TD ≦ 150 ··· (II) 6000 ≦ F100 MD × d ≦ 25000 ··· (III) 6000 ≦ F100 TD × d ≦ 25000 ··· (IV)

【0019】さらに好ましくは式I、IIのF100は
140MPa以下であり、とくに好ましくは130MP
a以下である。また、さらに好ましくは式III、IV
のF100×dは7000〜20000の範囲であり、
とくに好ましくは8000〜18000の範囲である。
More preferably, F100 of formulas I and II is 140 MPa or less, particularly preferably 130 MPa
a or less. Also more preferably, Formulas III and IV
F100 × d is in the range of 7000 to 20,000,
It is particularly preferably in the range of 8,000 to 18,000.

【0020】本発明では、加工性の点からフィルムの面
配向係数(fn)及びフィルム厚み(d[μm])が、
下記条件式V、VIを満足することが好ましい。 0.08≦fn≦0.145 ・・・(V) fn≦0.001×d+0.06 ・・・(VI)
In the present invention, the plane orientation coefficient (fn) and the film thickness (d [μm]) of the film are determined from the viewpoint of processability.
It is preferable to satisfy the following conditional expressions V and VI. 0.08 ≦ fn ≦ 0.145 (V) fn ≦ 0.001 × d + 0.06 (VI)

【0021】このときfnは、さらに好ましくは0.0
9〜0.14、とくに好ましくは0.1〜0.135で
ある。面配向係数(fn)とは、アッベ屈折計などを用
いて測定されるフィルムの長手方向屈折率(Nx)、幅
方向屈折率(Ny)、厚み方向屈折率(Nz)により下
記定義式IXから算出される値である。 fn=(Nx+Ny)/2−Nz ・・・(IX) このときフィルムの長手方向および幅方向が明らかでな
い場合は、配向の主軸方向、配向の主軸方向と垂直な方
向、厚み方向の屈折率をそれぞれNx、Ny、Nzとし
て面配向係数を求めることができる。
At this time, fn is more preferably 0.0
It is 9 to 0.14, particularly preferably 0.1 to 0.135. The plane orientation coefficient (fn) is defined by the following formula IX based on the refractive index in the longitudinal direction (Nx), the refractive index in the width direction (Ny), and the refractive index in the thickness direction (Nz) of a film measured using an Abbe refractometer or the like. This is a calculated value. fn = (Nx + Ny) / 2-Nz (IX) At this time, if the longitudinal direction and the width direction of the film are not clear, the refractive index in the main axis direction of the orientation, the direction perpendicular to the main axis direction of the orientation, and the thickness direction is determined. The plane orientation coefficient can be obtained as Nx, Ny, and Nz, respectively.

【0022】本発明においては、フィルムと基材の接着
性、平面性を向上させるために、長手方向の熱収縮応力
のピーク値(TMD[MPa])、幅方向の熱収縮応力
のピーク値(TTD[MPa])および厚み(d[μ
m])の関係が下記式で表されることが好ましい。 TMD×d≦200[μm・MPa] ・・・(VII) TTD×d≦200[μm・MPa] ・・・(VIII) さらに好ましくはTMD×d、TTD×dともに180
以下、とくに好ましくは150以下である。
In the present invention, the peak value of the thermal shrinkage stress in the longitudinal direction (TMD [MPa]) and the peak value of the thermal shrinkage stress in the width direction (TMD) are used to improve the adhesiveness and flatness between the film and the substrate. TTD [MPa]) and thickness (d [μ
m]) is preferably represented by the following formula. TMD × d ≦ 200 [μm · MPa] (VII) TTD × d ≦ 200 [μm · MPa] (VIII) More preferably, both TMD × d and TTD × d are 180.
Hereinafter, it is particularly preferably 150 or less.

【0023】上記範囲外となると接着性不良のため剥が
れの原因となるばかりでなく、たとえば基材を変形させ
てしまい、たとえばラミネート鋼板などでは平面性悪化
のため外観が問題となる場合もあり好ましくない。
If the ratio is out of the above range, not only is the cause of peeling due to poor adhesiveness, but also, for example, the base material is deformed. Absent.

【0024】式VII、VIIIを達成するための具体
的手段としては、延伸後に5%以上、さらに好ましくは
7%以上の弛緩を行いつつ、180〜260℃、さらに
好ましくは190〜260℃、とくに好ましくは200
℃〜260℃の範囲にて熱処理を行う方法や、延伸前に
95〜120℃の温度範囲で予熱を行う方法、式I、I
Iの条件をはずれない範囲で厚みを薄くする方法、先に
挙げた共重合ポリエステルやブレンドポリマーを用いる
方法などが挙げられるが、これらの方法に限らない。
As a specific means for achieving the formulas VII and VIII, the stretching is performed at a temperature of from 180 to 260 ° C., more preferably from 190 to 260 ° C., while relaxing at least 5%, more preferably at least 7% after stretching. Preferably 200
C. to 260.degree. C., or preheating at 95 to 120.degree. C. before stretching, formulas I and I
Examples of the method include a method of reducing the thickness as long as the condition of I is not deviated, a method of using the above-mentioned copolymerized polyester and the blend polymer, and the like, but are not limited to these methods.

【0025】また加工性の点からは、25℃での破断伸
度は、好ましくは220%以上、さらに好ましくは25
0%以上である。
From the viewpoint of workability, the elongation at break at 25 ° C. is preferably 220% or more, more preferably 25% or more.
0% or more.

【0026】本発明のポリエステルフィルムの190℃
における熱収縮率は、フィルムの長手方向、幅方向とも
に好ましくは10%以下、さらに好ましくは5%以下、
とくに好ましくは3%以下である。
190 ° C. of the polyester film of the present invention
Is preferably 10% or less, more preferably 5% or less in both the longitudinal direction and the width direction of the film.
It is particularly preferably at most 3%.

【0027】また、フィルムの厚み斑は好ましくは15
%以下、とくに好ましくは10%であることが、印刷
性、加工性などの点から好ましい。
The thickness unevenness of the film is preferably 15
%, Particularly preferably 10%, from the viewpoint of printability, workability and the like.

【0028】本発明のフィルムでは、フィルムへの印刷
性、加工性、接着性などの点から、表面ぬれ張力が50
mN/m以上であることが好ましく、さらに好ましくは
56mN/m以上である。
The film of the present invention has a surface wetting tension of 50 from the viewpoints of printability, processability, adhesion and the like on the film.
It is preferably at least mN / m, more preferably at least 56 mN / m.

【0029】ぬれ表面張力を50mN/m以上のフィル
ムは、表面処理を施すことにより達成可能であり、例え
ばコロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理、紫外線照
射処理、電子線照射処理、化学薬品処理、物理的粗面化
処理、表面塗布処理などが挙げられるが、本発明の効果
を損なわない範囲であれば、とくに限定されない。中で
も、コロナ放電処理は簡便かつ有効な手法であり、好ま
しく行うことができる。
A film having a wet surface tension of 50 mN / m or more can be achieved by performing a surface treatment, for example, a corona discharge treatment, a plasma treatment, a flame treatment, an ultraviolet irradiation treatment, an electron beam irradiation treatment, a chemical treatment, Examples include physical surface roughening treatment and surface coating treatment, but are not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired. Among them, corona discharge treatment is a simple and effective method, and can be preferably performed.

【0030】また本発明のフィルムには、各種コーティ
ングを施してもよく、その塗布化合物、方法、厚みは、
本発明の効果を損なわない範囲であれば、とくに限定さ
れない。
The film of the present invention may be coated with various coatings.
There is no particular limitation as long as the effects of the present invention are not impaired.

【0031】本発明では、印刷性後の美麗性の点からフ
ィルムの60度鏡面光沢度は、好ましくは60%以上、
とくに好ましくは90%以上である。
In the present invention, the 60-degree specular gloss of the film is preferably 60% or more from the viewpoint of aesthetics after printing.
It is particularly preferably at least 90%.

【0032】さらに、フィルム内部ヘイズは35%以下
であることが同様に化粧板の美麗性の点から好ましい。
また、とくに好ましくは15%以下である。内部ヘイズ
がかかる範囲を超えると、化粧板として仕様される際
に、絵柄、着色が鮮明でななくなるため好ましくない。
また好ましい内部ヘイズの値にはとくに下限はないが、
例えば厚み100μm程度のポリエチレンテレフタレー
トフィルムの場合、低い場合では0.5%程度である。
Further, the haze inside the film is preferably not more than 35% from the viewpoint of the beauty of the decorative plate.
Further, it is particularly preferably at most 15%. If the internal haze exceeds the above range, the pattern and coloring become unclear when used as a decorative board, which is not preferable.
In addition, there is no particular lower limit to the preferable value of the internal haze,
For example, in the case of a polyethylene terephthalate film having a thickness of about 100 μm, when it is low, the content is about 0.5%.

【0033】さらに190℃×10分熱処理後の内部ヘ
イズの上昇率が少ないことが好ましく、好ましくはこの
上昇率が好ましくは40%以下、とくに好ましくは20
%以下である。40%を超えると加工時の白化が顕著と
なり好ましくない。
Further, it is preferable that the increase rate of the internal haze after heat treatment at 190 ° C. for 10 minutes is small, preferably this increase rate is preferably 40% or less, particularly preferably 20% or less.
% Or less. If it exceeds 40%, whitening during processing becomes remarkable, which is not preferable.

【0034】本発明では、フィルムと基材の接着性及び
加工性を向上させる点から、カルボキシル末端基量が、
好ましくは20〜60当量/トン、さらに好ましくは3
0〜50当量/トンであるものがよい。
In the present invention, from the viewpoint of improving the adhesiveness and processability between the film and the substrate, the carboxyl end group content is
Preferably 20 to 60 equivalents / ton, more preferably 3
Those having 0 to 50 equivalents / ton are preferred.

【0035】本発明では、接着性、製膜安定性をより向
上させるために、ポリエステルの固有粘度が、好ましく
は0.50dl/g以上、さらに好ましくは0.55d
l/g以上、とくに好ましくは0.60dl/g以上で
あるものが使用される。固有粘度が0.50dl/g未
満では、接着性が低下するため好ましくない。
In the present invention, the intrinsic viscosity of the polyester is preferably 0.50 dl / g or more, more preferably 0.55 d / g, in order to further improve the adhesiveness and the film-forming stability.
Those having a l / g or more, particularly preferably 0.60 dl / g or more, are used. If the intrinsic viscosity is less than 0.50 dl / g, the adhesiveness is undesirably reduced.

【0036】本発明のポリエステルを製造する際の触媒
としてはとくに限定されないが、アルカリ土類金属化合
物、マンガン化合物、コバルト化合物、アルミニウム化
合物、アンチモン化合物、チタン化合物、チタン/ケイ
素複合酸化物、ゲルマニウム化合物などが使用できる。
中でもチタン化合物、チタン/ケイ素複合酸化物、ゲル
マニウム化合物が触媒活性、味特性、上記触媒金属量を
設定する上で好ましい。
The catalyst for producing the polyester of the present invention is not particularly limited, but includes alkaline earth metal compounds, manganese compounds, cobalt compounds, aluminum compounds, antimony compounds, titanium compounds, titanium / silicon composite oxides, and germanium compounds. Etc. can be used.
Among them, a titanium compound, a titanium / silicon composite oxide, and a germanium compound are preferable in setting the catalytic activity, taste characteristics, and the amount of the catalytic metal.

【0037】例えば触媒としてチタン/ケイ素触媒を添
加する場合には、テレフタル酸成分とエチレングリコー
ル成分を反応させ、次にチタン/ケイ素複合酸化物、リ
ン化合物を添加し、引き続き高温、減圧下で一定のジエ
チレングリコール含有量になるまで重縮合反応させ、特
定の触媒金属量、リン量を有するポリエステルを得る方
法などが好ましく採用される。
For example, when a titanium / silicon catalyst is added as a catalyst, a terephthalic acid component and an ethylene glycol component are reacted, and then a titanium / silicon composite oxide and a phosphorus compound are added. And a method of obtaining a polyester having a specific amount of a catalytic metal and a specific amount of phosphorus by a polycondensation reaction until the content of diethylene glycol reaches the above.

【0038】熱安定剤として添加されるリン化合物はと
くに限定されないが、リン酸、亜リン酸などが好まし
い。
The phosphorus compound added as a heat stabilizer is not particularly limited, but phosphoric acid and phosphorous acid are preferred.

【0039】本発明のポリエステルフィルムは、化粧板
の美麗性、耐候性、印刷の耐変色性を極めて良好とする
上で、フィルム中の触媒金属残存量(M:単位ミリモル
%)と、リン元素残存量(P:単位ミリモル%)の関係
が下記式Xを満足することが好ましい。 0.3≦M/P≦5 ・・・(X) さらにM/Pの値が3以下であると、フィルムの生産性
・熱安定性が共に良好となり、とくに好ましい。
The polyester film of the present invention can be used to improve the beautifulness, weather resistance, and discoloration resistance of a printed board in extremely good condition. It is preferable that the relationship between the residual amount (P: unit mmol%) satisfies the following formula X. 0.3 ≦ M / P ≦ 5 (X) Further, when the value of M / P is 3 or less, both the productivity and the thermal stability of the film become good, which is particularly preferable.

【0040】本発明におけるポリエステルフィルムの製
造方法としては、とくに限定されないが、例えばポリエ
ステルを必要に応じて乾燥した後、公知の溶融押出機に
供給し、スリット状のダイからシート状に押出し、静電
印加などの方式によりキャスティングドラムに密着さ
せ、冷却固化し、未延伸シートを得た後、かかる未延伸
シートを延伸するものである。かかる延伸方式として
は、同時二軸延伸、逐次二軸延伸のいずれでもよいが、
要するに該未延伸シートをフィルムの長手方向及び幅方
向に延伸、熱処理し、目的とする面配向度のフィルムを
得る方法が採用される。これらの方式の中でも、好まし
くはフィルムの品質の点で、テンター方式によるものが
好ましく、長手方向に延伸した後、幅方向に延伸する/
または幅方向に延伸した後、長手方向に延伸する逐次二
軸延伸方式、長手方向、幅方向をほぼ同時に延伸してい
く同時二軸延伸方式が望ましい。
The method for producing the polyester film in the present invention is not particularly limited. For example, after drying the polyester as required, it is supplied to a known melt extruder, extruded into a sheet shape from a slit die, and subjected to static molding. This is a method in which the unstretched sheet is stretched after being brought into close contact with the casting drum by cooling, solidified by cooling, obtaining an unstretched sheet. Such a stretching method may be any of simultaneous biaxial stretching and sequential biaxial stretching,
In short, a method is employed in which the unstretched sheet is stretched and heat-treated in the longitudinal direction and the width direction of the film to obtain a film having a desired degree of plane orientation. Among these methods, a tenter method is preferable in terms of film quality. After stretching in the longitudinal direction, stretching in the width direction is preferred.
Alternatively, a sequential biaxial stretching method in which the film is stretched in the width direction and then stretching in the longitudinal direction, and a simultaneous biaxial stretching method in which the film is stretched almost simultaneously in the longitudinal direction and the width direction are desirable.

【0041】かかる二軸延伸の延伸倍率としては、それ
ぞれの方向に1.6〜4.2倍、好ましくは1.7〜
4.0倍である。この場合、長手方向、幅方向の延伸倍
率はどちらを大きくしてもよく、同一としてもよい。ま
た、延伸速度は1000%/分〜200000%/分で
あることが望ましく、延伸温度はポリエステルのガラス
転移温度以上ガラス転移温度+100℃以下であれば任
意の温度とすることができるが、好ましくは80〜17
0℃の範囲で延伸するのがよい。更に、二軸延伸の後に
フィルムの熱処理を行うが、この熱処理は、オーブン
中、あるいは、加熱されたロール上等、従来公知の任意
の方法で行なうことができる。熱処理温度は120℃以
上245℃以下の任意の温度とすることができるが、好
ましくは120〜240℃である。また熱処理時間は任
意とすることができるが、好ましくは1〜60秒間行う
のがよい。なお、かかる熱処理はフィルムをその長手方
向および/または幅方向に弛緩させつつ行ってもよい。
さらに、再延伸を各方向に対して1回以上行ってもよ
く、その後熱処理を行ってもよい。
The stretching ratio of the biaxial stretching is 1.6 to 4.2 times, preferably 1.7 to 4.2 times in each direction.
It is 4.0 times. In this case, the stretching ratio in the longitudinal direction or the width direction may be increased, and may be the same. The stretching speed is preferably from 1000% / minute to 200,000% / minute, and the stretching temperature may be any temperature as long as it is equal to or higher than the glass transition temperature of the polyester and equal to or lower than the glass transition temperature + 100 ° C. 80-17
Stretching is preferably performed in the range of 0 ° C. Further, the film is subjected to a heat treatment after the biaxial stretching, and this heat treatment can be carried out by any conventionally known method such as in an oven or on a heated roll. The heat treatment temperature can be any temperature between 120 ° C. and 245 ° C., but is preferably between 120 and 240 ° C. Further, the heat treatment time can be arbitrarily set, but is preferably 1 to 60 seconds. The heat treatment may be performed while relaxing the film in the longitudinal direction and / or the width direction.
Furthermore, re-stretching may be performed once or more in each direction, and then heat treatment may be performed.

【0042】またポリエステル中には平均粒子径0.0
1〜10μmの公知の内部粒子、無機粒子および/また
は有機粒子などの外部粒子の中から任意に選定される粒
子を含有させることができる。ここで10μmを越える
平均粒子径を有する粒子を使用すると、フィルムの欠陥
が生じ易くなり、意匠性などの点からも好ましくない。
かかる公知の粒子としては、例えば湿式および乾式シリ
カ、コロイダルシリカ、珪酸アルミ、酸化チタン、炭酸
カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミ
ナ、マイカ、カオリン、クレー、ヒドロキシアパタイト
等の無機粒子およびスチレン、シリコーン、アクリル酸
類等を構成成分とする有機粒子等を使用することができ
る。なかでも、乾式、湿式および乾式コロイド状シリ
カ、アルミナ等の無機粒子およびスチレン、シリコー
ン、アクリル酸、メタクリル酸、ポリエステル、ジビニ
ルベンゼン等を構成成分とする有機粒子等が、好ましく
使用される。これらの内部粒子、無機粒子および/また
は有機粒子は二種以上を、特性を損ねない範囲内で併用
してもよい。
The polyester has an average particle size of 0.0
Particles arbitrarily selected from known internal particles of 1 to 10 μm, external particles such as inorganic particles and / or organic particles can be contained. The use of particles having an average particle diameter of more than 10 μm tends to cause defects in the film, which is not preferable in terms of design.
Examples of such known particles include inorganic particles such as wet and dry silica, colloidal silica, aluminum silicate, titanium oxide, calcium carbonate, calcium phosphate, barium sulfate, alumina, mica, kaolin, clay, and hydroxyapatite, and styrene, silicone, and acrylic. Organic particles containing acids and the like as constituent components can be used. Of these, inorganic particles such as dry, wet and dry colloidal silica and alumina, and organic particles containing styrene, silicone, acrylic acid, methacrylic acid, polyester, divinylbenzene and the like as constituents are preferably used. Two or more of these internal particles, inorganic particles and / or organic particles may be used in combination as long as the properties are not impaired.

【0043】さらにこれら粒子の添加量は0.01重量
%〜50重量%の範囲であることが好ましい。0.01
重量%以下であれば、フィルム巻き取りが困難となり取
り扱い上好ましくない。また50重量%を越えると粗大
突起や製膜性の悪化などを引き起こすため好ましくな
い。
Further, the addition amount of these particles is preferably in the range of 0.01% by weight to 50% by weight. 0.01
If it is less than 10% by weight, film winding becomes difficult, which is not preferable in handling. On the other hand, if it exceeds 50% by weight, it is not preferable because it causes coarse projections and deterioration of film forming properties.

【0044】本発明の貼り合わせ用ポリエステルフィル
ムは、金属、木材、紙、樹脂などに貼り合わせ化粧板な
どとして用いることができる。さらに詳しくは、これら
の素材表面に印刷等により絵柄層または着色層を設けた
後に、熱接着または接着剤を介して貼り合わせて用いた
り、本発明のフィルムに印刷等により絵柄層または着色
層を設け、その絵柄層または着色層側を各種板材に貼り
合わせて用いることができる。またこのようにして得ら
れた複合素材をそのまま化粧板として用いられるもので
あってもよいし、この複合素材をさらに他素材に貼り合
わせて化粧板として用いられるものであってもよい。
The polyester film for lamination of the present invention can be used as a decorative board for laminating on metal, wood, paper, resin and the like. More specifically, after providing a pattern layer or a colored layer by printing or the like on the surface of these materials, they are used by bonding them via heat bonding or an adhesive, or a pattern layer or a colored layer is printed on the film of the present invention by printing or the like. It can be used by attaching the picture layer or the colored layer side to various plate materials. Further, the composite material thus obtained may be used as a decorative board as it is, or the composite material may be further used as a decorative board by pasting it to another material.

【0045】ここで接着剤としては、例えば、ユリア樹
脂系接着剤、メラミン樹脂系接着剤、フェノール樹脂系
接着剤、α−オレフィン樹脂接着剤、水性高分子とイソ
シアネートの混合物による接着剤、エポキシ系接着剤、
溶液型酢酸ビニル樹脂系接着剤、エマルジョン型酢酸ビ
ニル樹脂系接着剤、アクリルエマルジョン系接着剤、ホ
ットメルト接着剤、シアノアクリレート系接着剤、ポリ
ウレタン系接着剤、クロロプレンゴム系接着剤、ニトリ
ルゴム系接着剤、SBR系接着剤、変性ゴムエマルジョ
ン系接着剤、エチレン共重合樹脂系接着剤、レゾルシン
系接着剤、天然ゴム系接着剤、セルロース系接着剤、で
んぷん質糊料、デキストリン等が挙げられる。
Examples of the adhesive include a urea resin adhesive, a melamine resin adhesive, a phenol resin adhesive, an α-olefin resin adhesive, an adhesive made of a mixture of an aqueous polymer and an isocyanate, and an epoxy adhesive. adhesive,
Solution type vinyl acetate resin adhesive, emulsion type vinyl acetate resin adhesive, acrylic emulsion adhesive, hot melt adhesive, cyanoacrylate adhesive, polyurethane adhesive, chloroprene rubber adhesive, nitrile rubber adhesive Adhesives, SBR adhesives, modified rubber emulsion adhesives, ethylene copolymer resin adhesives, resorcinol adhesives, natural rubber adhesives, cellulose adhesives, starch pastes, dextrins, and the like.

【0046】また貼り合わされる樹脂としては、とくに
限定されないが、各種の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂を
用いることができる。
The resin to be bonded is not particularly limited, but various thermoplastic resins and thermosetting resins can be used.

【0047】また貼り合わされる金属としては、とくに
限定されないが、加工性のよい鉄やアルミニウムなどを
素材とする金属を好ましく用いることができ、さらにそ
の表面に接着性や耐腐食性を改良するために公知の無機
酸化物被膜層、金属メッキ層を設けてもよい。
The metal to be bonded is not particularly limited, but a metal made of iron, aluminum or the like having good workability can be preferably used. May be provided with a known inorganic oxide coating layer and a metal plating layer.

【0048】本発明の貼り合わせ用ポリエステルフィル
ムには貼り合わせの前または後にエンボス加工、印刷な
どの各種表面加工を施して使用することができ、さらに
化粧板用ポリエステルフィルムでは基材に貼り合わせた
後に、さらに折り曲げ加工、圧縮加工など目的に応じた
成形を行うことができる。また目的に応じて、真空成
形、圧空成形、インモールド成形、など各種成形加工を
行うこともできる。それらの成形品は家具、建材(壁
材、床材、ラミ鋼板など)、住宅機器、電子機器(スイ
ッチ、ボタン、銘板など)の表面材料として、また成形
に使用して後に廃棄する工程フィルム(表面保護フィル
ム、転写インモールド用フィルムなど)などに好適に使
用することができる。
The polyester film for lamination of the present invention can be used after being subjected to various surface treatments such as embossing and printing before or after lamination. Further, in the case of the polyester film for decorative board, it is laminated to the substrate. Thereafter, forming according to the purpose, such as bending and compression, can be performed. Further, various forming processes such as vacuum forming, pressure forming, in-mold forming, and the like can be performed according to the purpose. These molded products are used as surface materials for furniture, building materials (wall materials, floor materials, laminated steel plates, etc.), housing equipment, electronic equipment (switches, buttons, nameplates, etc.), and process films ( Surface protection film, transfer in-mold film, etc.).

【0049】[0049]

【実施例】以下実施例によって本発明を詳細に説明す
る。なお特性は以下の方法により測定、評価した。
The present invention will be described in detail with reference to the following examples. The characteristics were measured and evaluated by the following methods.

【0050】(1)融点(℃) フィルムを5mgサンプリング採取し、セイコー電子工
業(株)製:示差走査熱量計(RDC220)により、
10℃/分の昇温速度で測定し、融解のピーク温度を融
点とした。とくに、融解のピークが複数あらわれる場合
は低い方を融点とした。
(1) Melting point (° C.) 5 mg of a film was sampled and measured by a differential scanning calorimeter (RDC220) manufactured by Seiko Instruments Inc.
The measurement was performed at a heating rate of 10 ° C./min, and the peak temperature of melting was defined as the melting point. In particular, when a plurality of melting peaks appeared, the lower one was regarded as the melting point.

【0051】(2)固有粘度 ポリエステルをオルソクロロフェノールに溶解し、25
℃において測定した。
(2) Intrinsic viscosity Polyester is dissolved in orthochlorophenol,
Measured in ° C.

【0052】(3)面配向係数 ナトリウムD線(波長589nm)を光源として、アッ
ベ屈折計を用いて、フィルムの長手方向屈折率(N
x)、幅方向屈折率(Ny)、厚み方向屈折率(Nz)
により下記式IXから算出した。 fn=(Nx+Ny)/2−Nz ・・・(IX)
(3) Plane Orientation Coefficient Using a sodium D line (wavelength: 589 nm) as a light source, using a Abbe refractometer, the longitudinal refractive index (N
x), refractive index in the width direction (Ny), refractive index in the thickness direction (Nz)
Was calculated from the following formula IX. fn = (Nx + Ny) / 2-Nz (IX)

【0053】(4)100%伸張時応力、破断伸度 二軸延伸フィルムから長さ150mm、幅10mmの試
料を切り出し、この試料をオリエンテック社製引っ張り
試験器を用い、初期長50mm、引っ張り速度300m
m/min、25℃の条件で引っ張り、得られた荷重−
歪曲線から各方向の100%伸張時応力及び破断伸度を
求めた。
(4) Stress at 100% elongation and elongation at break A sample having a length of 150 mm and a width of 10 mm was cut out from the biaxially stretched film, and the sample was subjected to an initial length of 50 mm and a tensile speed using a tensile tester manufactured by Orientec. 300m
m / min, pulled at 25 ° C, and the resulting load-
The stress at 100% elongation and the elongation at break in each direction were determined from the strain curve.

【0054】(5)表面ぬれ張力 ASTM−D−2578(67T)に従い、20℃、6
5RH%雰囲気にて測定した。
(5) Surface Wetting Tension According to ASTM-D-2578 (67T), at 20 ° C., 6
It was measured in a 5RH% atmosphere.

【0055】(6)加工性 片面に印刷を施したフィルムの印刷面の裏面とに厚さ
0.8mmの鋼板とが接するように接着剤を介して貼り
合わせた。このとき片面にコロナ放電処理を施したフィ
ルムを用いる場合には、処理面が接着面、その裏側面が
印刷面となるようにした。得られた複合素材を角度90
°折り曲げ、そのときの角部のフィルムの状態を目視で
確認した。 ◎:折り曲げ部に亀裂、白化、破断、剥離のいずれも認
められずきわめて外観がよい。 ○:折り曲げ部に若干の白化が認められるものの外観上
問題ない。 ×:折り曲げ部に亀裂、白化、破断、剥離のいずれかが
認められ、著しく外観が悪い。
(6) Workability The film having one side printed was bonded via an adhesive such that a steel plate having a thickness of 0.8 mm was in contact with the back surface of the printed surface of the film. At this time, when using a film having one surface subjected to a corona discharge treatment, the treated surface was an adhesive surface, and the back surface was a printing surface. The resulting composite material is angled 90
° Bending, and the state of the film at the corner at that time was visually confirmed. ◎: Cracks, whitening, breakage, and peeling were not observed in the bent portion, and the appearance was extremely good. :: Although slight whitening is observed at the bent portion, there is no problem in appearance. ×: Any of cracks, whitening, breakage and peeling was observed in the bent portion, and the appearance was extremely poor.

【0056】(7)美麗性 貼合わせ加工後の素材の表面を観察し印刷の鮮明さを目
視にて確認した。 ◎:きわめて鮮明である。 ○:鮮明さにやや欠けるが印刷にむらなどがなく外観上
問題ない。 ×:印刷にむらなどが生じており著しく外観が悪い。
(7) Beauty The surface of the material after the lamination was observed, and the sharpness of the print was visually confirmed. ◎: Extremely clear. :: The sharpness is slightly lacking, but there is no unevenness in printing and there is no problem in appearance. X: The printing is uneven and the appearance is extremely poor.

【0057】(8)熱収縮応力 熱機械分析装置(セイコー電子工業(株)製TMA/S
S6100)を使用して、10℃/分の昇温速度にて、
試料長20mm、試料幅4mmの条件で定長測定を行
い、長手方向の熱収縮応力のピーク値をTMD[MP
a]、幅方向の熱収縮応力のピーク値をTTD[MP
a]とした。
(8) Heat Shrinkage Stress Thermomechanical Analyzer (TMA / S manufactured by Seiko Electronic Industry Co., Ltd.)
S6100) at a heating rate of 10 ° C./min.
A constant length measurement was performed under the conditions of a sample length of 20 mm and a sample width of 4 mm, and the peak value of the heat shrinkage stress in the longitudinal direction was determined by TMD [MP
a], the TTD [MP
a].

【0058】実施例1 実施例1では、マグネシウム化合物およびアンチモン化
合物触媒として、リン酸、湿式シリカ(0.08重量
%)添加してポリエチレンテレフタレートを重合した
(固有粘度0.65dl/g、カルボキシル末端基25
当量/トン、M/P=2.5)。得られたポリエステル
を180℃で4時間真空乾燥後、溶融押出機に供給し、
スリット状のダイからシート状に押出し、静電印加
(3.0kV)により鏡面冷却ドラムに密着、冷却固化
して未延伸シートを作成した。この未延伸シートをまず
温度105℃に加熱したロールにて長手方向に3.0倍
の延伸を行い、さらに延伸温度127℃で幅方向に3.
1倍延伸した後、195℃にて、幅方向に5%の弛緩、
6秒間の熱処理を行い、厚さ100μm、二軸延伸ポリ
エステルフィルムを得た。得られたフィルムの片面にコ
ロナ放電処理を行い評価を行った。得られたフィルム
は、表1に示した通り非常に優れた特性を示した。
Example 1 In Example 1, phosphoric acid and wet silica (0.08% by weight) were added as a magnesium compound and antimony compound catalyst to polymerize polyethylene terephthalate (intrinsic viscosity 0.65 dl / g, carboxyl terminal) Base 25
Equivalent / ton, M / P = 2.5). After vacuum drying the obtained polyester at 180 ° C. for 4 hours, it is supplied to a melt extruder,
The sheet was extruded into a sheet form from a slit-shaped die, closely adhered to a mirror-surface cooling drum by applying static electricity (3.0 kV), and cooled and solidified to form an unstretched sheet. This unstretched sheet is first stretched 3.0 times in the longitudinal direction with a roll heated to a temperature of 105 ° C., and further stretched in the width direction at a stretching temperature of 127 ° C.
After stretching one time, at 195 ° C., 5% relaxation in the width direction,
Heat treatment was performed for 6 seconds to obtain a biaxially stretched polyester film having a thickness of 100 μm. One side of the obtained film was subjected to corona discharge treatment and evaluated. The resulting film showed very good properties as shown in Table 1.

【0059】実施例2 実施例2では、延伸条件を表1に示すように変更してそ
れ以外は実施例1と同等条件にて製膜を行った。特性は
表1に示したとおりであり実用に耐えうる特性のもので
あった。
Example 2 In Example 2, a film was formed under the same conditions as in Example 1 except that the stretching conditions were changed as shown in Table 1. The characteristics were as shown in Table 1, and were characteristics that could be used in practical use.

【0060】実施例3 実施例3では、ゲルマニウム化合物を触媒とし、リン
酸、湿式シリカ(0.08重量%)を添加し重合したイ
ソフタル酸10モル%共重合ポリエチレンテレフタレー
ト(固有粘度0.63dl/g、カルボキシル末端基3
8当量/トン、M/P=2.1)を用いて、表1に示し
た延伸条件にて製膜を行った。得られたフィルムは表1
に示したとおりとくに加工性において優れた特性を示し
た。
Example 3 In Example 3, 10 mol% of isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate polymerized by adding phosphoric acid and wet silica (0.08 wt%) using a germanium compound as a catalyst (intrinsic viscosity: 0.63 dl / g, carboxyl end group 3
8 equivalents / ton, M / P = 2.1), and a film was formed under the stretching conditions shown in Table 1. Table 1 shows the obtained films.
As shown in the above, excellent properties were exhibited particularly in workability.

【0061】実施例4 実施例4では、実施例1で用いたポリエチレンテレフタ
レート90重量部及びポリトリメチレンテレフタレート
10重量部(チタン化合物を触媒として、リン酸を添加
して重合、固有粘度0.9dl/g、カルボキシル末端
基10当量/トン、M/P=6)をブレンドして乾燥
し、押出機に供給し製膜した。得られたフィルムの特性
は表1に示したとおりとくに加工性において優れた特性
を示した。
Example 4 In Example 4, 90 parts by weight of the polyethylene terephthalate and 10 parts by weight of polytrimethylene terephthalate used in Example 1 were polymerized using a titanium compound as a catalyst, phosphoric acid was added, and the intrinsic viscosity was 0.9 dl. / G, 10 equivalents / ton of carboxyl end group, M / P = 6), dried and supplied to an extruder to form a film. As shown in Table 1, the properties of the obtained film were particularly excellent in processability.

【0062】実施例5 実施例5では、横延伸条件における弛緩を7%に、また
熱処理温度を230℃にした以外は実施例1と同等の条
件により製膜を行った。得られたフィルムの特性は表2
に示した通りであり、加工性、美麗性など優れており、
フィルムの密着性、貼り合わせ鋼板の平面性などの外観
についてもとくに良好であった。
Example 5 In Example 5, a film was formed under the same conditions as in Example 1 except that the relaxation under the transverse stretching condition was 7% and the heat treatment temperature was 230 ° C. Table 2 shows the properties of the obtained film.
As shown in the above, it is excellent in workability, beauty, etc.,
The appearance, such as the adhesion of the film and the flatness of the bonded steel sheet, was particularly good.

【0063】なお実施例1〜5について貼り合わせ鋼板
に210℃の熱風処理を30秒間行ったところ、実施例
1、2、5では印刷の状態に変化はなかったが、実施例
3、4では印刷に斑が発生した。
In Examples 1 to 5, when the bonded steel sheets were subjected to a hot air treatment at 210 ° C. for 30 seconds, the printed state did not change in Examples 1, 2 and 5, but in Examples 3 and 4. Printing spots occurred.

【0064】比較例1 比較例1では、延伸条件を表2に示すように変更してそ
れ以外は実施例1と同等条件にて製膜を行った。特性は
表2に示した通りであり加工性の劣るものであった。
Comparative Example 1 In Comparative Example 1, a film was formed under the same conditions as in Example 1 except that the stretching conditions were changed as shown in Table 2. The characteristics were as shown in Table 2 and the workability was poor.

【0065】比較例2 比較例2では、マグネシウム化合物およびアンチモン化
合物触媒として、リン酸、湿式シリカ(0.2重量%)
を添加してポリエチレンテレフタレートを重合した(固
有粘度0.65dl/g、カルボキシル末端基25当量
/トン、M/P=6)。得られたポリマーを用いて延伸
条件を表2に示した通りとして製膜を行い得られたフィ
ルムの評価を行った。加工性、美麗性共に非常に劣るも
のであった。
Comparative Example 2 In Comparative Example 2, phosphoric acid and wet silica (0.2% by weight) were used as the magnesium compound and antimony compound catalysts.
Was added to polymerize polyethylene terephthalate (intrinsic viscosity 0.65 dl / g, carboxyl end group 25 equivalents / ton, M / P = 6). Film formation was performed using the obtained polymer under the stretching conditions shown in Table 2, and the obtained film was evaluated. Both processability and beauty were very poor.

【0066】[0066]

【表1】 [Table 1]

【0067】[0067]

【表2】 [Table 2]

【0068】なお、表1、2中の記号は次の通りであ
る。 PET:ポリエチレンテレフタレート PET/I10:イソフタル酸10モル%共重合ポリエチ
レンテレフタレート PTT:ポリトリメチレンテレフタレート F100:100%伸張時応力(25℃)[MPa] TMD:長手方向の熱収縮応力のピーク値[μm・MP
a] TTD:幅方向の熱収縮応力のピーク値[μm・MP
a]
The symbols in Tables 1 and 2 are as follows. PET: polyethylene terephthalate PET / I 10 : 10 mol% copolymerized polyethylene terephthalate isophthalic acid PTT: polytrimethylene terephthalate F100: stress at 100% elongation (25 ° C.) [MPa] TMD: peak value of heat shrinkage stress in the longitudinal direction [ μm ・ MP
a] TTD: Peak value of heat shrinkage stress in the width direction [μm · MP
a]

【0069】[0069]

【発明の効果】本発明の貼り合わせ用フィルムでは、環
境性に優れた材料を用い、フィルムの長手方向及び幅方
向の100%伸張時応力を制御することにより、加工性
に優れ、貼り合わせ後の美麗性にも優れたフィルムを得
ることができる。
The film for bonding according to the present invention is excellent in processability by controlling the stress at the time of 100% elongation in the longitudinal direction and the width direction of the film by using a material excellent in environmental properties, and after bonding. A film excellent in beauty can be obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 木村 将弘 滋賀県大津市園山1丁目1番1号 東レ株 式会社滋賀事業場内 Fターム(参考) 4F100 AK41A AT00B BA02 GB08 JA03A JA20A JK02A JK14A 4F210 AA24 AF16 AG01 RA03 RC02 RG02 RG04 RG43  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Masahiro Kimura 1-1-1, Sonoyama, Otsu-shi, Shiga F-term (reference) in the Shiga Plant of Toray Industries, Inc. 4F100 AK41A AT00B BA02 GB08 JA03A JA20A JK02A JK14A 4F210 AA24 AF16 AG01 RA03 RC02 RG02 RG04 RG43

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 25℃でのフィルムの長手方向の100
%伸張時応力(F100MD[MPa])及び幅方向の
100%伸張時応力(F100TD[MPa])及びフ
ィルム厚み(d[μm])が、下記条件式I〜IVを満
足することを特徴とする貼り合わせ用ポリエステルフィ
ルム。 F100MD≦150 ・・・(I) F100TD≦150 ・・・(II) 6000≦F100MD×d≦25000 ・・・(III) 6000≦F100TD×d≦25000 ・・・(IV)
1. 100% of the length of the film at 25 ° C.
% Elongation stress (F100MD [MPa]), 100% elongation stress in the width direction (F100TD [MPa]) and film thickness (d [μm]) satisfy the following conditional expressions I to IV. Polyester film for lamination. F100MD ≦ 150 ··· (I) F100TD ≦ 150 ··· (II) 6000 ≦ F100 MD × d ≦ 25000 ··· (III) 6000 ≦ F100 TD × d ≦ 25000 ··· (IV)
【請求項2】 フィルムの面配向係数(fn)及びフィ
ルム厚み(d[μm])が、下記条件式V、VIを満足
することを特徴とする請求項1に記載の貼り合わせ用ポ
リエステルフィルム。 0.08≦fn≦0.145 ・・・(V) fn≦0.001×d+0.06 ・・・(VI)
2. The polyester film for lamination according to claim 1, wherein the plane orientation coefficient (fn) and the film thickness (d [μm]) of the film satisfy the following conditional expressions V and VI. 0.08 ≦ fn ≦ 0.145 (V) fn ≦ 0.001 × d + 0.06 (VI)
【請求項3】 25℃での破断伸度が220%以上であ
ることを特徴とする請求項1または2に記載の貼り合わ
せ用ポリエステルフィルム。
3. The polyester film for lamination according to claim 1, wherein the elongation at break at 25 ° C. is 220% or more.
【請求項4】 表面ぬれ張力が50mN/m以上である
ことを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の貼り
合わせ用ポリエステルフィルム。
4. The polyester film for lamination according to claim 1, wherein the surface wetting tension is 50 mN / m or more.
【請求項5】 壁材として用いることを特徴とする請求
項1〜4のいずれかに記載の貼り合わせ用ポリエステル
フィルム。
5. The polyester film for lamination according to claim 1, which is used as a wall material.
【請求項6】 長手方向の熱収縮応力の最大値(TMD
[MPa])、幅方向の熱収縮応力の最大値(TTD
[MPa])および厚み(d[μm])の関係が下記式
で表されることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに
記載の貼り合わせ用ポリエステルフィルム。 TMD×d≦200[μm・MPa] ・・・(VII) TTD×d≦200[μm・MPa] ・・・(VIII)
6. The maximum value of the heat shrinkage stress in the longitudinal direction (TMD).
[MPa]), the maximum value of the thermal contraction stress in the width direction (TTD)
The polyester film for lamination according to any one of claims 1 to 5, wherein the relationship between [MPa]) and thickness (d [μm]) is represented by the following formula. TMD × d ≦ 200 [μm · MPa] (VII) TTD × d ≦ 200 [μm · MPa] (VIII)
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