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JP2002004139A - ゴム補強用ガラス繊維コードの製造方法およびそのガラス繊維コードを含有するゴム製品 - Google Patents

ゴム補強用ガラス繊維コードの製造方法およびそのガラス繊維コードを含有するゴム製品

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Publication number
JP2002004139A
JP2002004139A JP2000188616A JP2000188616A JP2002004139A JP 2002004139 A JP2002004139 A JP 2002004139A JP 2000188616 A JP2000188616 A JP 2000188616A JP 2000188616 A JP2000188616 A JP 2000188616A JP 2002004139 A JP2002004139 A JP 2002004139A
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JP
Japan
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glass fiber
rubber
fiber cord
strand
rfl
Prior art date
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Pending
Application number
JP2000188616A
Other languages
English (en)
Inventor
Masato Sekiguchi
真人 関口
Akinobu Okamura
昭信 岡村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Sheet Glass Co Ltd
Original Assignee
Nippon Sheet Glass Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Sheet Glass Co Ltd filed Critical Nippon Sheet Glass Co Ltd
Priority to JP2000188616A priority Critical patent/JP2002004139A/ja
Publication of JP2002004139A publication Critical patent/JP2002004139A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10Coating
    • C03C25/24Coatings containing organic materials
    • C03C25/26Macromolecular compounds or prepolymers
    • C03C25/32Macromolecular compounds or prepolymers obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C03C25/34Condensation polymers of aldehydes, e.g. with phenols, ureas, melamines, amides or amines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10Coating
    • C03C25/24Coatings containing organic materials
    • C03C25/26Macromolecular compounds or prepolymers
    • C03C25/27Rubber latex

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  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 一体性が高く屈曲疲労による強度劣化やレゾ
ルシン・ホルムアルデヒド樹脂ゴムラテックスの剥離な
どが発生し難いゴム補強用ガラス繊維コードの製造方法
を提供する。さらには、このガラス繊維コードを補強材
として埋設することにより、引っ張り強度や屈曲疲労性
の極めて高いゴム製品を提供する。 【解決手段】 ガラス繊維のストランドにレゾルシン・
ホルムアルデヒド樹脂ゴムラテックス混合液を塗布し、
80〜150℃で加熱乾燥させ、このストランドを複数
引き揃えて撚糸し、張力0.3〜2.0g/Tex、200
〜300℃で熱処理する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】この発明は、ゴム製品に埋設
され、その強度や寸法安定性を高めるガラス繊維コード
の製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】レゾルシン・ホルムアルデヒド樹脂ラテ
ックス(以下、「RFL」とする)でガラス繊維を被覆
すれば、ガラス繊維同士の相互摩耗が抑制され、それを
埋設したゴム製品の屈曲疲労性などの諸物性が向上する
ことが知られている。たとえば特公昭48−11599
号公報には、ガラス繊維のストランドにサイジング剤を
適量付着させ、RFL混合液で処理し、無撚のまま合糸
して、110℃以下に加熱し、さらに110〜230℃
でベーキングすることにより、機械的性能およびゴムと
の接着性に優れたガラス繊維コードが得られることが記
載されている。また、特公昭49−40627号公報に
は、撚り数0.7回/インチ以下のガラス繊維をRFL分散
液で処理し、これに20回/インチの撚りを掛け、さらにR
FL分散液で処理し、張力1.0g/d(2.22g/Tex)、
175℃で乾燥させるゴム補強用ガラス繊維コードの製
造方法が記載されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】ところが、特公昭48
−11599号公報に記載のガラス繊維コードは、無撚
のまま合糸されるため、引っ張り強度は高いが、一体性
が弱く、その結果耐屈曲疲労性が低いという問題があっ
た。また、特公昭49−40627号公報に記載のガラ
ス繊維コードは、RFLをガラス繊維に定着させる加熱
温度が低いため、RFLの重合が十分でなく、その結果
ガラス繊維とRFLの剥離が生じ易いという問題があっ
た。
【0004】この発明は、このような従来技術に存する
課題に着目してなされたものである。その目的とすると
ころは、RFLをガラス繊維のストランド全体に行き渡
らせかつ強固に定着させることにより、一体性が高く屈
曲疲労による強度劣化やRFLの剥離などが発生し難い
ゴム補強用ガラス繊維コードの製造方法を提供すること
にある。さらには、このガラス繊維コードを補強材とし
て埋設することにより、引っ張り強度や屈曲疲労性の極
めて高いゴム製品を提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、請求項1に記載の発明のゴム補強用ガラス繊維コー
ドの製造方法は、ガラス繊維のストランドにレゾルシン
・ホルムアルデヒド樹脂ゴムラテックス混合液を塗布
し、80〜150℃で加熱乾燥させ、このストランドを
複数引き揃えて撚糸し、張力0.3〜2.0g/Tex、2
00〜300℃で熱処理するものである。
【0006】請求項2に記載の発明のゴム製品は、請求
項1に記載の方法により製造されたガラス繊維コードを
含有するものである。
【0007】
【発明の実施の形態】以下、この発明の実施形態につい
て詳細に説明する。
【0008】紡糸されたガラスフィラメントをゴム補強
用ガラス繊維コードに加工するまでの工程は、概略すれ
ば以下の4つに大別される。 第一工程 : 熔融ガラスを紡糸し、ストランドとして
巻き取る。 第二工程 : ストランドにRFL混合液を塗布し、8
0〜150℃の環境下で乾燥させる。 第三工程 : 乾燥させたストランドを複数本束ねて撚
糸する。 第四工程 : 撚糸後、このガラス繊維に0.3〜2.
0g/Texの張力を掛けつつ、200〜300℃の環境下
で熱処理する。
【0009】第一工程では、平均径5〜20μmのガラ
スフィラメントを200〜1,000本集束して、スト
ランドとして巻き取る。紡糸の際に、ガラスフィラメン
トにサイジング剤を塗布してもよい。サイジング剤とし
ては、シランカップリング剤にアミノシラン類や潤滑油
を添加した混合物が好適である。ストランドは、撚りを
掛けられてもよいが、紡糸集束されたままの無撚状態が
好ましい。第二工程でRFL混合液を塗布した際に、R
FLがストランドの内部にまで浸透し易いからである。
【0010】つぎに、第二工程では、RFL混合液を適
量塗布するが、塗布の方法はとくに限定されるものでは
なく、噴霧法、ローラーコート法、浸漬法など公知の方
法を用いることができる。なかでも、RFLがストラン
ド全体に均一に行き渡り易く、またその付着量を調整し
易いことから、浸漬法が最も好ましい。浸漬法の具体的
使用態様としては、RFL混合液で充たされた槽にスト
ランドを一旦浸漬し、通過させ、滴るRFL混合液を除
去する方法などが挙げられる。RFLの固形分付着率
は、付着後のストランドの重量を基準として15〜25
重量%が好ましい。15重量%より低い場合は、RFL
がガラスフィラメント間に十分に行き渡らなくなり、ガ
ラスフィラメント同士の相互摩擦が生じ易くなる。一
方、25重量%を越えると、RFL混合液の加熱乾燥処
理に時間が掛かり、また局部的に付着量の多い部分がで
き易くなるなどストランドの均質性を損なうおそれがあ
る。RFLを塗布されたストランドは、80〜150℃
の環境下で加熱処理される。環境温度が80℃より低い
場合は、RFLの重合があまり進行せずまた溶媒が蒸発
し難いことから、RFLがガラスフィラメントに付着せ
ずに流出し易くなる。一方、150℃を越えると、溶媒
の蒸発が速くなり過ぎて、ガラスフィラメント間に気泡
が発生し、ストランドの一体性が低下する。また、RF
Lの重合が進み過ぎて、第四工程におけるストランド同
士の接着が不十分となる。さらに好ましい環境温度は、
100〜130℃である。加熱乾燥処理の時間は、ガラ
スフィラメントの集束本数、RFL濃度または付着量な
どに左右されるため一概には言えないが、9μmのガラ
スフィラメントを200本集束したストランドに濃度2
0重量%のRFLを固形分付着率20重量%で付着させ
る場合は、15〜60秒とすることが好ましい。これ
は、本発明者らの多くの実験結果より、初めて明らかに
なった範囲である。
【0011】RFLは、レゾルシンおよびホルムアルデ
ヒドの反応生成物とゴムラテックスとの混合物である。
ゴムラテックスとしては、天然ゴム、スチレン・ブタジ
エン共重合体、スチレン・ブタジエン・ビニルビリジン
共重合体、ブタジエン・アクリロニトリル共重合体、ブ
チルゴム、クロロブレンゴム、ネオブレンゴム、カルキ
シル化ブタジエン・スチレン共重合体またはクロルスル
ホン化ポリエチレンなどが例示される。ゴムラテックス
は、上記の二種以上の混合物でもよく、またレゾルシン
とホルムアルデヒドを反応させる反応系に反応前から共
存させてもよい。RFLは、水で希釈して固形分濃度1
5〜30重量%とし、製造後数日間熟成させることが好
ましい。
【0012】第三工程では、ストランドを複数本束ねて
撚糸するが、その集束本数や撚り数はとくに限定されな
い。しかし、引っ張り強度と屈曲疲労性のバランスの点
から、下撚り数1.0〜4.0回/25mm、集束フィラメ
ント本数1,800〜12,000本、上撚り数1.0
〜4.0回/25mmが好適である。ストランドの集束体
は、撚り(下撚りされた場合は、上撚りを指す)を掛け
られることにより、その一体性が高まる。すなわち、撚
りが掛けられなければ、ストランド同士は第四工程の加
熱処理によるRFLの接着によってのみ拘束されること
になるからである。この一体性の高さに起因して、ガラ
ス繊維コードは、屈曲疲労による性能劣化が起こり難
い。一方、撚りが掛けられることにより、ストランドは
変形し(延び)易くなるが、補強対象のゴム製品の変形
性を上回るほどではない。
【0013】第四工程では、0.3〜2.0g/Texの張
力を掛けつつ、200〜300℃の環境下でストランド
の撚糸を熱処理する。適度な張力と温度で熱処理するこ
とにより、各ストランドに付着したRFL同士が重合
し、ストランドの撚糸が一体化して、ゴム補強用ガラス
繊維コードが形成される。この張力が0.3g/Texより
小さい場合は、ストランドの撚糸の緊縛が緩み、その一
体性が損なわれる。一方、2.0g/Texを越えると、ガ
ラスフィラメント間に浸透したRFLが絞り出され、R
FLによる接着性が低下することになる。また、環境温
度が200℃より低い場合は、ストランドの撚糸の内部
にまで熱がなかなか伝わらず、内部でのRFLの重合が
不十分になり易い。一方、300℃を越えると、ストラ
ンドの撚糸の表層にあるRFLが変性し易くなる。この
熱処理は、熱風循環式炉を用いて、処理時間30〜12
0秒が適当である。
【0014】ガラス繊維コードは、公知の方法により各
種ゴム製品に埋設され、そのゴム製品の引っ張り強度や
耐屈曲疲労性を向上させる。ゴム製品の種類は、とくに
限定されるものではないが、高い引っ張り強度と耐屈曲
疲労性を要求されるタイミングベルトが好適である。ま
た、ゴム製品のゴムマトリックスは、ガラス繊維コード
との接着性の点から、上記RFLのゴムラテックスと同
種のものが好ましい。
【0015】
【実施例】以下、実施例および比較例により、この発明
をさらに具体的に説明する。
【0016】(実施例1)レゾルシン8重量部、濃度3
7重量%のホルマリン12重量部、固形分含率40重量
%のスチレン・ブタジエン・ビニルピリジン・ターポリ
マーラテックス200重量部および水230重量部を撹
拌混合し十分に熟成させて、固形分含有率20重量%の
RFL混合液を製造した。これを浸漬法により150番
手の無撚ストランド(ECG150)を3本合糸したも
のに固形分付着率20重量%となるように塗布した。そ
の後直ぐに100℃に設定した熱風循環乾燥炉内にこの
ストランドの集束体を投入し、この炉内を35秒かけて
通過させた(以下、この加熱処理を「熱処理1」とす
る)。つづいて、このストランドの集束体を撚り数4.
0回/25mmで下撚りし、さらに13本合わせて下撚りと
逆方向に2.0回/25mmで上撚りした。そして、0.6g
/Texの張力を掛けつつ、230℃に設定した熱風循環乾
燥炉内を70秒かけて通過させ(以下、この熱処理を
「熱処理2」とする)、ゴム補強用ガラス繊維コードを
製造した。なお、上記ECG150は、前記RFLと同
じ組成成分で配合率を調整したRFL混合液、アミノシ
ランA1100および潤滑油からなるサイズ組成物を、
固形分付着率0.5重量%となるよう塗布した無撚スト
ランドである。
【0017】このガラス繊維コードについて、屈曲摩耗
性、接着性、引張強度および寸法安定性(変化率)をつ
ぎの方法で測定した。その結果を、下記「表1」に示
す。 屈曲摩耗性(回) : ガラス繊維コードの一端に荷重
を掛け、所定の治具を用いて定角、定速度で繰り返し折
り曲げ、破断までの折り曲げ回数を測定する。 接着性(kg/25mm) : ガラス繊維コードを25mm巾
のゴムマトリックス上に隙間無く並べ、所定の加硫条件
でその一端を接着した。ガラス繊維コードの接着されな
かった他端とゴムマトリックスとを個別に治具に固定
し、これらを引き裂くように荷重を掛け、その際の剥離
強度を測定した。 引張強度(kg/本) : 定荷重速度試験機(島津製作
所社製 オートグラフ)を用いて、ガラス繊維コードが
破断する時の荷重を測定した。 寸法変化率(%): ガラス繊維コードに20kgの荷重
を掛け、その時の伸び率を測定した。
【0018】(実施例2)熱処理2において、熱風循環
乾燥炉内の設定温度を250℃にし、50秒かけてスト
ランドの撚糸を通過させた以外は、実施例1と同様にし
てゴム補強用ガラス繊維コードを製造した。また、実施
例1と同様にして、このガラス繊維コードの物性を測定
した。その結果を、下記「表1」に併せて示す。
【0019】(実施例3)熱処理2において、熱風循環
乾燥炉内の設定温度を275℃にし、35秒かけてスト
ランドの撚糸を通過させた以外は、実施例1と同様にし
てゴム補強用ガラス繊維コードを製造した。また、実施
例1と同様にして、このガラス繊維コードの物性を測定
した。その結果を、下記「表1」に併せて示す。
【0020】(比較例1)熱処理2を行わない以外は実
施例1と同様にして、ストランドの撚糸を製造した。ま
た、実施例1と同様にして、ストランドの撚糸の物性を
測定した。その結果を、下記「表1」に併せて示す。
【0021】(比較例2)熱処理1において熱風循環乾
燥炉内の設定温度を90℃にし、ストランドの集束体に
下撚りおよび上撚りを施さず、熱処理2において炉内温
度を185℃、通過時間35秒に設定した以外は、実施
例1と同様にしてゴム補強用ガラス繊維コードを製造し
た。また、実施例1と同様にして、このガラス繊維コー
ドの物性を測定した。その結果を、下記「表1」に併せ
て示す。
【0022】(比較例3)熱処理1において炉内温度を
85℃に、熱処理2において炉内温度を175℃、通過
時間90秒、ストランドの張力2.22g/Texに設定し
た以外は、実施例1と同様にしてゴム補強用ガラス繊維
コードを製造した。また、実施例1と同様にして、この
ガラス繊維コードの物性を測定した。その結果を、下記
「表1」に併せて示す。
【0023】
【表1】
【0024】
【発明の効果】この発明は、以上のように構成されてい
ることから、つぎのような効果を奏する。請求項1に記
載の発明によれば、RFLがガラス繊維のストランド全
体に行き渡りかつ強固に定着するので、一体性が高く屈
曲疲労による強度劣化やRFLの剥離などが生じ難いゴ
ム補強用ガラス繊維コードが確実に得られる。
【0025】請求項2に記載の発明によれば、上記ガラ
ス繊維コードを補強材として埋設することにより、引っ
張り強度や耐屈曲疲労性の極めて高いゴム製品が得られ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) // F16G 1/08 C03C 25/02 N Fターム(参考) 4G060 BA02 BC01 BC07 BC11 BD15 BD22 CB01 4J002 AC001 DL006 FA046 FB266 4L036 MA04 MA33 PA18 PA21 PA26 PA46 UA06 UA07

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ガラス繊維のストランドにレゾルシン・
    ホルムアルデヒド樹脂ゴムラテックス混合液を塗布し、
    80〜150℃で加熱乾燥させ、 このストランドを複数引き揃えて撚糸し、 張力0.3〜2.0g/Tex、200〜300℃で熱処理
    するゴム補強用ガラス繊維コードの製造方法。
  2. 【請求項2】 請求項1に記載の方法により製造された
    ガラス繊維コードを含有するゴム製品。
JP2000188616A 2000-06-23 2000-06-23 ゴム補強用ガラス繊維コードの製造方法およびそのガラス繊維コードを含有するゴム製品 Pending JP2002004139A (ja)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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