JP2002003531A - 射出成形用ポリスチレン系樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 流動性と強度のバランスに優れ、かつ成形時
の金型汚れが大幅に改善された射出成形用ポリスチレン
系樹脂を提供する。 【解決手段】 Ｚ平均分子量（Ｍｚ）と重量平均分子量
（Ｍｗ）との比がＭｚ／Ｍｗ≧２．０であり、分子量５
０，０００〜３００，０００の範囲の重合体が樹脂全体
の５３重量％以上を占め、樹脂中のスチレン系モノマー
の二量体及び三量体並びにスチレン系モノマーの含有量
がそれぞれ特定濃度以下である射出成形用ポリスチレン
系樹脂。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリスチレン系樹脂
組成物に関するものであり、特に分子量範囲を特定しオ
リゴマー及び残留モノマーの総量をコントロールして樹
脂の流動性と強度のバランスを高め、高温、高速の薄物
成形品の射出成形に最適なポリスチレン系樹脂に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリス
チレン系樹脂は非結晶性分子構造を持ち、良好な成形加
工性を有している。その価格は他のプラスチック材料に
比べて競争力及び実用性に優れており、広く各種の包装
材料、食器、玩具、コンピュータ周辺部品等の製品に応
用されている。一般的なポリスチレン系樹脂は、重量平
均分子量が大きければ大きいほどその引張強度は高くな
るが、同時に樹脂の流動性が悪くなり、その流動性を高
めるために大量のパラフィン系オイルを添加したり、ポ
リスチレンの低分子量ポリマーを含有する分子量分布の
広いポリスチレンを使用したりする。しかし、これらの
方法は樹脂の引張強度を大幅に低下させ、樹脂が高温、
高速下で成形される際に油汚れが金型表面に溜まりやす
く、成形品表面を汚すだけでなく金型の表面も汚染され
やすく、メンテナンスに手間をかけるしメンテナンスの
回数も増え、結果として生産効率に影響を及ぼすことと
なる。一般にポリスチレン系樹脂においては流動性と強
度を同時に改良することは難しい。また、コストダウン
の追求から、製品を薄型化して成形サイクルを短縮する
ことが求められており、その流れにマッチさせるには上
述の各事項、つまり流動性ならびに強度を高めることが
ポリスチレン樹脂製造上の重要な課題となっている。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者はポリスチレン
系樹脂の射出成形における上述の欠点克服のため鋭意研
究を重ねた結果、樹脂の分子量分布範囲を調整して樹脂
中のスチレン系モノマーの二量体と三量体の総含有量、
及び残留スチレンモノマーの量をコントロールすること
によって、例えばコンパクトディスクのカバー、磁気テ
ープの整理箱等の薄物製品の射出成形性が大幅に改善さ
れることを見出した。

【０００４】すなわち本発明は、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）
と重量平均分子量（Ｍｗ）との比がＭｚ／Ｍｗ≧２．０
であり、分子量５０，０００〜３００，０００の範囲の
重合体が樹脂全体の５３重量％以上を占め、樹脂中のス
チレン系モノマーの二量体及び三量体の含有量の合計が
８，０００ｐｐｍ以下、樹脂中のスチレン系モノマーの
含有量が１，０００ｐｐｍ以下である射出成形用ポリス
チレン系樹脂を提供する。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明のポリスチレン系樹脂は、
スチレン系モノマー、必要に応じて不活性溶剤、共重合
可能なモノマーとして単官能性ビニル系モノマーや多官
能性ビニル系モノマー、単官能性又は多官能性重合開始
剤、単官能性又は多官能性連鎖移動剤を適宜選択混合し
てラジカル重合反応させて得られる。重合方式はバッチ
式と連続式重合があるが、連続式重合が好ましい。

【０００６】本発明のポリスチレン系樹脂に使用する具
体的なスチレン系モノマーとしては例えば、スチレン、
α−メチルスチレン、パラメチルスチレン、エチルスチ
レン、イソプロピルスチレン、tert−ブチルスチレン、
及びジクロロスチレン、ブロモ化スチレン等のハロゲン
化のスチレンが挙げられる。その中でスチレン及びα−
メチルスチレンがより好ましい。これらのモノマーは１
種あるいは２種以上を併用しても良い。スチレン系モノ
マーは、ポリスチレン系樹脂を構成する全単量体中、５
０〜１００重量％、更に６０〜１００重量％、特に８０
〜１００重量％を占めることが好ましい。

【０００７】本発明に用いる共重合可能なモノマーのう
ち、スチレン系モノマーと共重合できる他の単官能性ビ
ニル系モノマーとしては、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸、無水マレイン酸、アクリロニトリル等が挙げら
れる。

【０００８】また、本発明に用いる共重合可能なモノマ
ーのうち、多官能性ビニル系モノマーに関しては特別な
制限がなく、ラジカル重合のできるものが良い。多官能
性ビニル系モノマーとしては、具体的に下記のものが挙
げられる。 １）ジビニルベンゼン、１，２，４−トリビニルベンゼ
ン、１，３，５−トリビニルベンゼン等のジビニル類。 ２）エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレン
グリコールジメタクリレート、トリエチレングリコール
ジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリ
レート、１，３−プロピレングリコールジメタクリレー
ト、１，４−ブチレングリコールジメタクリレート、
１，６−ヘキサメチレングリコールジメタクリレート、
ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ジプロピレ
ングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコ
ールジメタクリレート、２，２−ビス（４−メタクリロ
キシジエトキシフェニルプロパン等のジメタクリレート
類。 ３）トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリ
エチロールエタントリメタクリレート等のトリメタクリ
レート類。 ４）エチレングリコールジアクリレート、ジエチレング
リコールジアクリレート、トリエチレングリコールジア
クリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、
１，３−ジプロピレングリコールジアクリレート、１，
４−ジブチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘ
キシレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリ
コールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアク
リレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、
２，２−ビス（４−アクリロキシプロポキシフェニル）
プロパン、２，２−ビス（４−アクリロキシジエトキシ
フェニル）プロパン等のジアクリレート類。 ５）トリメチロールプロパントリアクリレート、トリエ
チロールエタントリアクリレート等のトリアクリレート
類。 ６）テトラメチロールメタンテトラアクリレート等のテ
トラアクリレート類。 ７）以上に属さない多官能性ビニル系モノマーとして、
例えばテトラメチレンビス（エチルフマレート）、ヘキ
サメチレンビス（アクリルアミド）、トリアリルシアヌ
レート、トリアリルイソシアヌレートが挙げられる。

【０００９】これらの中でネオペンチルグリコールジメ
タクリレート及びネオペンチルグリコールジアクリレー
トがより好ましい。上述の多官能性ビニル系モノマーは
一種あるいは二種以上を併用しても良い。多官能性ビニ
ル系モノマーの使用量は、ポリスチレン系樹脂を構成す
る全単量体中、１．０重量％以下が好ましく、より好ま
しくは０．００５〜０．６重量％、更に好ましくは０．
０１〜０．４重量％である。多官能性ビニル系モノマー
の使用量が１．０重量％を超えると重合体がゲル化を起
こしやすく、その結果反応槽及び脱揮発槽にて詰まり現
象やコンタミナントの発生をもたらす。スチレン系モノ
マーと多官能性ビニル系モノマーとの適切な比率を調整
して重合反応をさせると分岐構造のポリスチレン系重合
体が得られ、本発明の適切な分子量分布が達成される。

【００１０】本発明のポリスチレン系樹脂の製造に用い
る重合開始剤には、単官能性重合開始剤と多官能性重合
開始剤があり、単官能性重合開始剤としては、ベンゾイ
ルパーオキシオド、ジクミルパーオキシド、ジベンゾイ
ルパーオキシド、ｔ−ブチルハイドロパーオキシド、ク
ーメンハイドロパーオキシド、ｔ−ブチルベンゾエー
ト、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカルボネー
ト、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカルボネート、
シクロヘキサノンパーオキシド、２，２’−アゾ−ビス
−イソブチロニトリル、１，１’−アゾ−ビス−１−シ
クロヘキサンカルボニトリル、２，２’−アゾ−ビス−
２−メチルブチロニトリル等が挙げられる。

【００１１】また、本発明に用いる多官能性重合開始剤
としては、１，１−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシ）シ
クロヘキサン、１，１−ビス−（ｔ−ブチルパーオキ
シ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５
−ジメチル−２，５−ビス−（２−エチルヘキサノキシ
パーオキシ）ヘキサン、４−（ｔ−ブチルパーオキシカ
ルボニル）−３−ヘキシル−６−［７−（ｔ−ブチルパ
ーオキシカルボニル）ヘプチル］シクロヘキサン、ジ−
ｔ−ブチル−ジパーオキシアゼレート、２，５−ジメチ
ル−２，５−ビス−（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサ
ン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイドロ−テレフ
タレート、２，２−ビス−（４，４−ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキシ）シクロヘキシルプロパン等が挙げられる。上
述の重合開始剤は１種あるいは２種以上を使用しても良
い。

【００１２】本発明では、多官能性重合開始剤の使用が
適切な分子量分布を得るのに好都合であり、その中でジ
−ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイドロテレフタレート
及び１，１−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサンがより好ましい。本
発明の重合開始剤の使用量は、スチレン系モノマー１０
０重量部に対して０．５重量部以下、好ましくは０．０
０１〜０．２重量部、より好ましくは０．００５〜０．
１重量部である。重合開始剤の使用量が０．５重量部を
超えた場合、重合体の分子量コントロールがし難くなる
一方、重合速度をもコントロールし難くなる。上述の重
合開始剤はラジカル反応初期にスチレン系モノマーと一
緒に添加するか、反応途中に添加することができる。添
加方式は一括添加でも分割添加でもよい。

【００１３】本発明のポリスチレン系樹脂の製造に当た
って使用可能な連鎖移動剤としては、単官能性及び多官
能性連鎖移動剤がある。単官能性連鎖移動剤は以下のも
のが挙げられる。 １）メルカプタン類 メチルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、シクロ
ヘキシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ス
テアリルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ
−プロピルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、
ｔ−オクチルメルカプタン、ｔ−ノニルメルカプタン
等。 ２）アルキルアミン類 エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、イ
ソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ブチルアミ
ン、ジ−ｎ−ブチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン。

【００１４】他の例としては、ペンタフェニルエタン、
α−メチルスチレンダイマー、テルピノレン等が挙げら
れる。

【００１５】多官能性連鎖移動剤は例えば、ペンタエリ
スリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネー
ト）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプ
トエタネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３
−メルカプトブタネート）、ペンタエリスリトールテト
ラキス（３−メルカプトペンタネート）、ペンタエリス
リトールテトラキス（３−メルカプトヘキサネート）、
トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトエタネ
ート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプ
トプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス
（６−メルカプトヘキサネート）等が挙げられる。

【００１６】本発明のポリスチレン系樹脂の製造におい
ては単官能性連鎖移動剤又は多官能性連鎖移動剤が用い
られるが、適切な分子量分布を得るには多官能性連鎖移
動剤を用いるのが好ましい。上述の連鎖移動剤の使用量
は１００重量部のスチレン系モノマーに対して０．５重
量部以下、好ましくは０．００１〜０．４重量部であ
る。その使用量が０．５重量部を超えた場合、樹脂の分
子量が低下し、成形品の機械強度が弱くなる。

【００１７】本発明のポリスチレン系樹脂の重合に用い
る不活性溶剤としては、トルエン、エチルベンゼン及び
キシレン等の芳香族化合物、ブタノン等のケトン類化合
物、酢酸エチル等のエステル類化合物、シクロヘキサ
ン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素が挙げられる。

【００１８】本発明のポリスチレン系樹脂の製造におい
ては必要に応じて多官能性ビニル系モノマー、多官能性
重合開始剤又は多官能性連鎖移動剤等が用いられるが、
上述の各成分はその中の一種又は二種以上の混合使用が
可能であり、例えば多官能性ビニル系モノマーを添加す
る、多官能性ビニル系モノマー及び多官能性重合開始剤
の組み合わせを添加する、又は多官能性重合開始剤及び
多官能性連鎖移動剤の組み合わせを添加する、等の組み
合わせで本発明の目的は達せられる。

【００１９】本発明のポリスチレン系樹脂は、スチレン
系モノマーを主成分として重合させて得られるもので、
種類としてはゴム含有ポリスチレン樹脂、スチレン−α
−メチルスチレン樹脂、スチレン−メチルメタクリレー
ト樹脂、ポリスチレン樹脂等が挙げられる。透明性から
言えば、ゴム成分を含まないポリスチレン系樹脂が好ま
しい。

【００２０】また、本発明ポリスチレン系樹脂の重合に
おいて必要に応じて酸化防止剤及び／又は滑剤を添加す
ることによって更に良好な物性を得ることが出来る。酸
化防止剤は樹脂の酸化劣化を防止する目的で用いるが、
代表的なものとしては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−
メチルフェノール、トリス（ノニルフェニルホスファイ
ト）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ハイドロキシフェニル）プロピオネート、チオジエ
チレンビス（３，５−ジ−ｔ−４−ハイドロキシハイド
ロシンナメート）、テトラキス［メチレン（３，５−ジ
−ｔ−４−ハイドロキシハイドロシンナメート）］メタ
ン、２，４−ビス［（オクチルチオ）ホスファイト］、
ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジ
プロピオネート、トリエチレングリコールビス−３−
（３−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシ−５−メチルフェ
ニル）プロピオネート、１，１−ビス（２−メチル−４
−ハイドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン等が
挙げられる。

【００２１】また、本発明に用いる滑剤としてはステア
リン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステア
リン酸亜鉛等の金属石鹸、エチレンビスステアリルアマ
イド、メチレンビスステアリルアマイド、パルミチルア
マイド、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸パルミチ
ル、ポリプロピレングリコールモノステアレート、ベヘ
ン酸、ステアリン酸等の化合物、ポリエチレンワック
ス、モンタンワックス等が挙げられる。

【００２２】更に、本発明のポリスチレン系樹脂にシリ
コンオイル、紫外線吸収剤、染料、顔料、充填剤、可塑
剤、離型剤、帯電防止剤等の添加剤を必要に応じて加え
ることができる。

【００２３】本発明のポリスチレン系樹脂のＺ平均分子
量（Ｍｚ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）の比はＭｚ／Ｍ
ｗ≧２．０であり、好ましくはＭｚ／Ｍｗ≧２．０６で
ある。また、本発明のポリスチレン系樹脂は、分子量５
０，０００〜３００，０００の範囲の重合体（共重合体
も含む意味である）が樹脂全体の５３重量％以上を占
め、好ましくは５５重量％以上、より好ましくは５７重
量％以上を占める。このＺ平均分子量（Ｍｚ）、重量平
均分子量（Ｍｗ）及び上記範囲の重合体の分子量は、後
述の実施例に記載した方法により測定されるものであ
る。

【００２４】なお、本発明のポリスチレン系樹脂におい
て、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）は２８万〜１８０万が好まし
く、より好ましくは４０万〜１２０万である。また、重
量平均分子量（Ｍｗ）は１４万〜６０万が好ましく、よ
り好ましくは２０万〜４０万である。

【００２５】また、本発明のポリスチレン系樹脂中のス
チレン系モノマーの二量体及び三量体の含有量の合計は
８，０００ｐｐｍ以下、好ましくは７，５００ｐｐｍ以
下であり、残留スチレン系モノマーの含有量は１，００
０ｐｐｍ以下、好ましくは９００ｐｐｍ以下である。

【００２６】分子量や残留モノマー等が上記の範囲にあ
ることにより、成形時の金型汚れが少なく、成形品中に
気泡が生じにくく、外観良好となり、しかも流動性と強
度のバランスに優れた樹脂が得られる。一方、Ｍｚ／Ｍ
ｗ＜２．０、又は分子量５０，０００〜３００，０００
のものの比率が樹脂全体の５３重量％未満、又はスチレ
ン系モノマーの二量体及び三量体のオリゴマーの含有量
合計が８，０００ｐｐｍ超、又は残留スチレン系モノマ
ーの含有量が１，０００ｐｐｍ超となる場合は、本発明
の目的を達成することはできない。

【００２７】本発明のポリスチレン系樹脂の製法の一例
を以下に示す。スチレン系モノマー溶液を連続的に第一
重合槽に仕込む。その第一重合槽は連続攪拌式反応槽
（ＣＳＴＲ）又はプラグフロー反応槽である。反応温度
は８０〜１５０℃、転化率は１０〜３６％の範囲内にコ
ントロールする。その後溶液を次のプラグフロー式反応
区域へ送り（その反応区域は２又は３個のタワー式反応
槽又は横型ドラム式反応槽から成り）、反応温度１００
〜２３０℃で、最終転化率が５０〜９５％、好ましくは
６０〜９０％に達するまで重合させる。上述の反応条件
の適切なコントロールによってスチレン系モノマーの二
量体及び三量体の大量生成を防ぐことができる。各反応
槽での反応温度及び転化率を綿密にコントロールし、か
つ、必要に応じて重合反応に多官能性ビニル系モノマー
又は多官能性重合開始剤又は多官能性連鎖移動剤を添加
することによって、分子量５０，０００〜３００，００
０のポリスチレン系樹脂が樹脂全体の５３重量％以上の
ポリスチレン樹脂が得られる。この樹脂は優れた流動性
／強度バランスを有する。また反応初期又は末期の反応
温度を調整することによって、かつ、必要に応じて重合
反応中に多官能性ビニル系モノマー又は多官能性重合開
始剤又は多官能性連鎖移動剤を添加することによってＭ
ｚ／Ｍｗ≧２．０となり、製品の成形性及び強度が大幅
に改善され、大型薄物製品の射出成形に適用できる樹脂
が得られる。

【００２８】上述の高転化率反応液を加熱器へ送り、重
合体をこの加熱器を通して分散させて且つ２３０〜３０
０℃の高温まで加熱してその粘度を低下させてから真空
度５〜２００ｔｏｒｒ（０．６７〜２６．７ｋＰａ）の
脱揮発槽へ送る。高温、高真空で未反応モノマー、不活
性溶剤及び一部のスチレン系モノマーの二量体及び三量
体、低分子量のパラフィンオイルを揮発させ、モノマー
及び不活性溶剤は分離後冷却器で回収、再使用に充て
る。溶融重合体は脱揮発槽底部のギアポンプで連続的に
押出し多孔板を通して２〜５ｍｍ幅のストランド状にし
て冷却後、切断、乾燥して最終製品が得られる。

【００２９】

【発明の効果】本発明の射出成形用のポリスチレン系樹
脂は、高強度、高流動性を兼ねており、得られる成形品
は外観が良好で、しかも高温、高速下での薄物製品の射
出成形に適する。また上記ポリスチレン系樹脂は射出成
形時の金型に対する汚染現象を大幅に改善し、製品の強
度を高める。

【００３０】

【実施例】＜物性試験＞ １．ガラス転移温度（Ｔｇ：℃） 示差走査熱量計（ＴＡ ＩＮＳＲＵＭＥＮＴＳ ＤＳＣ
−２９１０型）を使用して測定した。

【００３１】２．残留モノマー量 スチレン系樹脂をジクロロメタンに溶かしてメタノール
で抽出し、沈殿後、上澄みを取り、火炎イオン検出器付
きのヒューレット・パッカード社のガスクロマトグラフ
ィー（シリーズ番号５８９０Ａ）で樹脂溶液を分析し、
スチレン系モノマー及びスチレン系モノマーの二量体、
三量体の含有量を測定した。表１中、スチレン系モノマ
ーの二量体及び三量体を「オリゴマー」と表記する。

【００３２】３．平均分子量及び分子量分布 ウォーターズ（Waters）社のゲルパーミエーションクロ
マトグラフィー（ＧＰＣ）（シリーズ番号２４８７）装
置を用いて、下記の条件下で測定した。

【００３３】 カラム：ＫＤ−８０６Ｍ 検出器：ＲＩ−４１０、ＵＶ−４８６ 移動相：ＴＨＦ（流速１．０ｃｃ／ｍｉｎ） 本発明のＺ平均分子量（Ｍｚ）、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）及び分子量５０，０００〜３００，０００の範囲の
重合体の樹脂全体に占める割合はＧＰＣにて測定する。
該割合は、上記条件により得られたＧＰＣ測定チャート
において分子量２，０００〜１２，０００，０００の積
分総面積を１００％とし、その中で分子量５０，０００
〜３００，０００の範囲の積分面積が占める割合を測定
することにより得られる。

【００３４】４．金型汚れ及び外観 厚み１／８インチ、面積１５ｃｍ×１５ｃｍの角シート
金型を用いて、平板に成形温度２７０℃で５０ショット
を連続射出した後、シート成形品表面に油汚れ及びシル
バーがあるかどうかを観察する一方、木綿で金型表面を
拭き取りして汚れの堆積状況を判断する。 ◎：優れる ○：良好 △：可 ×：不良。

【００３５】５．溶融指数（ＭＩ、ｍｅｌｔ ｉｎｄｅ
ｘ、２００℃、５ｋｇ） ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８法で測定した。単位はｇ／１０
分。

【００３６】６．引張強度（ＴＳｂ、Ｔｅｎｓｉｌｅ
Ｓｔｒｅｎｇｔｈ) ＡＳＴＭ Ｄ−６３８法で測定した。単位はｋｇ／ｃｍ
²。

【００３７】実施例１ スチレンモノマー１００重量部及びエチルベンゼン３．
７重量部の中で重合開始剤としてジ−ｔ−ブチルパーオ
キシ−ヘキサハイドロ−テレフタレート（略称ＢＰＨＴ
Ｐ）を０．０３重量部、滑剤としてエチレンビスステア
リルアミド(略称ＥＢＡ）を０．０５重量部添加して混
合させ、混合液を５５リッター／時間の流速で、三槽直
列且つ容量が１００リッターであるプラグフロー反応槽
へ連続的にポンプ上げして、反応入口の温度をそれぞれ
１１０℃、１３０℃、１５０℃に保ち、第一反応槽の転
化率は３０％、最後の転化率は７６％となり、２５０℃
にて加熱器で加熱した後、１５ｔｏｒｒ（２．０ｋＰ
ａ）の真空状態の脱揮発設備で未反応のモノマー及び不
活性溶剤を除き、得られた樹脂を押出機にてペレット化
した。測定結果を表１に示す。

【００３８】実施例２ 実施例１において、原料組成としてスチレンモノマー１
００重量部、エチルベンゼン３．７重量部、０．０１６
重量部のネオペンチルグリコールジメタクリレート（略
称ＰＧＤＭＡ）を用い、また０．０１６重量部の１，１
−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−（３，３，５−トリメチ
ルシクロヘキサン）（略称ＴＸ−２９Ａ）及び０．０１
重量部のｔ−ドデシルメルカプタン（略称ＴＤＭ）をそ
れぞれ重合開始剤及び連鎖移動剤として添加した。ま
た、第三反応槽の温度は１５０℃を１８０℃に上げ、第
一反応槽での転化率は３２％、最終転化率は８２％とし
た。測定結果を同様に表１に示す。

【００３９】実施例３ 実施例２において、原料組成分のネオペンチルグリコー
ルジメタクリレートを０．０３重量部のネオペンチルグ
リコールジアクリレート（略称ＰＧＤＡ）に変え、ｔ−
ドデシルメルカプタン（略称ＴＤＭ）の使用量を０．０
２重量部に変えた。測定結果を表１に示す。

【００４０】実施例４ 実施例２において、連鎖移動剤を０．０１重量部のトリ
メチロールプロパントリス−（３−メルカプトプロピオ
ネート）（略称ＴＭＰＴ）に変えた。得られた樹脂の物
性等を表１に示す。

【００４１】実施例５ 実施例２において、重合開始剤を０．０２５重量部のｔ
−ブチルパーオキシイソプロピルカルボネート（略称Ｂ
ＰＩＣ）に変えた。各種物性等を表１に示す。

【００４２】実施例６ スチレンモノマー９５重量部、α−メチルスチレンモノ
マー２．５重量部及び２．５重量部のメチルメタクリレ
ート（略称ＭＭＡ）の混合物中へ３．７重量部のエチル
ベンゼン、０．０３重量部のジ−ｔ−ブチルパーオキシ
ヘキサハイドロテレフタレート（略称ＢＰＨＴＰ）及び
０．０５重量部のエチレンビスステアリルアミドを添加
して、得られた原料組成物を５５リッター／時間の流速
で反応槽へ送る。その他の操作条件は実施例１と同様で
ある。測定結果を表１に示す。

【００４３】比較例１ スチレンモノマー１００重量部、エチルベンゼン２．０
重量部及びエチレンビスステアリルアミド０．０５重量
部を原料組成とし、５５リッター／時間の流速で三槽直
列のプラグフロー反応槽（容量が各々１００リッターで
ある）へ連続的のポンプ上げして、反応入口の温度をそ
れぞれ１２０℃、１３５℃、１７５℃に保ち、第一反応
槽の転化率は３８％、最後の転化率は８０％となり、２
４５℃にて加熱器で加熱した後１５ｔｏｒｒ（２．０ｋ
Ｐａ）の真空状態の脱揮発設備で未反応のモノマー及び
溶剤を除き、押出機で樹脂をペレット化した。測定した
各物性等を表１に示す。

【００４４】比較例２ 実施例１において、原料組成をスチレンモノマー１００
重量部、エチルベンゼン３．２重量部、１，１−ジ−ｔ
−ブチルパーオキシ（３，３，５−トリメチルシクロヘ
キサン）０．０２重量部、エチレンビスステアリルアミ
ド０．０２５重量部とし、また第三反応槽の温度は１５
０℃を１８５℃まで上げ、第一反応器の転化率は３０
％、最終転化率は８８％となる。測定結果を表１に示し
た。

【００４５】比較例３ 実施例１において、原料組成をスチレンモノマー１００
重量部、エチルベンゼン６．５重量部、パラフィンオイ
ル１．０重量部、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−
シクロヘキサン（略称ＴＸ−２２）０．０２重量部及び
エチレンビスステアリルアミド０．０５重量部とした。
また第三反応槽の温度は１８０℃、第一反応器の転化率
は３０％、最終転化率は８８％となる。得られた樹脂の
物性等を表１に示す。

【００４６】比較例４ 実施例３において、連鎖移動剤であるｔ−ドデシルメル
カプタンの量を０．０２重量部から０．０１重量部に変
え、脱揮発設備の真空条件を２５ｔｏｒｒ（３．３ｋＰ
ａ）とした以外は同様の条件で実施した。得られた樹脂
の物性等を表１に示す。

【００４７】

【表１】

【００４８】注） １）ＭＭＡ：メチルメタクリレート ２）ＰＧＤＭＡ（多官能性ビニル基モノマー）：ネオペ
ンチルグリコールジメタクリレート ３）ＰＧＤＡ（多官能性ビニル基モノマー）：ネオペン
チルグリコールジアクリレート ４）ＢＰＨＴＰ（多官能性重合開始剤）：ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキシヘキサハイドロテレフタレート、日本化薬
ノベル社製品 ５）ＴＸ−２９Ａ（多官能性重合開始剤）：１，１−ジ
−ｔ−ブチルパーオキシ（３，３，５−トリメチルシク
ロヘキサン） ６）ＴＸ−２２（多官能性重合開始剤）：１，１−ジ−
ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサン ７）ＢＰＩＣ（単官能性重合開始剤）：ｔ−ブチルパー
オキシイソプロピルカルボネート ８）ＴＤＭ（単官能性連鎖移動剤）：ｔ−ドデシルメル
カプタン ９）ＴＭＰＴ（多官能性連鎖移動剤）：トリメチロール
プロパントリス−（３−メルカプトプロピオネート） 10）ＥＢＡ（滑剤）：エチレンビスステアリルアミド 11）分子量分布（重量％）：分子量５０，０００〜３０
０，０００のものが樹脂全体に占める重量％を指す（Ｇ
ＰＣにて測定）

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ｚ平均分子量（Ｍｚ）と重量平均分子量
   （Ｍｗ）との比がＭｚ／Ｍｗ≧２．０であり、分子量５
   ０，０００〜３００，０００の範囲の重合体が樹脂全体
   の５３重量％以上を占め、樹脂中のスチレン系モノマー
   の二量体及び三量体の含有量の合計が８，０００ｐｐｍ
   以下、樹脂中のスチレン系モノマーの含有量が１，００
   ０ｐｐｍ以下である射出成形用ポリスチレン系樹脂。
2. 【請求項２】 ゴム成分を含まない請求項１記載の射出
   成形用ポリスチレン系樹脂。
3. 【請求項３】 共重合成分として多官能性ビニル系モノ
   マーが含まれる請求項１又は２記載の射出成形用ポリス
   チレン系樹脂。
4. 【請求項４】 多官能性ビニル系モノマーが、ネオペン
   チルグリコールジメタクリレート又はネオペンチルグリ
   コールジアクリレートである請求項３記載の射出成形用
   ポリスチレン系樹脂。
5. 【請求項５】 多官能性ビニル系モノマーの比率が、ポ
   リスチレン系樹脂を構成する全単量体中、０．００５〜
   ０．６重量％である請求項３又は４記載の射出成形用ポ
   リスチレン系樹脂。
6. 【請求項６】 多官能性重合開始剤を用いて重合して得
   られる請求項１〜５の何れか１項記載の射出成形用ポリ
   スチレン系樹脂。
7. 【請求項７】 多官能性連鎖移動剤を用いて重合して得
   られる請求項１〜６の何れか１項記載の射出成形用ポリ
   スチレン系樹脂。