JP2002060788A

JP2002060788A - 液体洗浄剤組成物

Info

Publication number: JP2002060788A
Application number: JP2000252452A
Authority: JP
Inventors: Akira Ishikawa; 石川　　晃; Yukiko Fujii; 志子藤井; Kazutoshi Ide; 一敏井手
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2000-08-23
Filing date: 2000-08-23
Publication date: 2002-02-26

Abstract

(57)【要約】【課題】刺激性が低くより安全で、洗濯することによ
り洗濯後の衣料に抗菌効果を付与し、汗等を原因とする
着用後の衣類の臭いや室内干しによる衣類の生乾き臭を
抑制する洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】（ａ）第４級窒素含有ポリマー、（ｂ）
カチオン性抗菌性化合物及び（ｃ）（ｂ）を除く界面活
性剤２０重量％以上を含有する液体洗浄剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は液体洗浄剤組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
衛生に対する意識が高まっており、洗濯用洗剤分野にお
いても、洗濯後衣料の生乾き臭や洗濯後長期貯蔵による
異臭の発生を抑制するという、抗菌による二次効果を奏
した製品が上市されている。漂白剤の多くは抗菌効果を
有することから、洗濯用洗剤に塩素系や酸素系の漂白剤
を添加する試みは以前からなされていた。しかし、抗菌
効果の高いことが知られている塩素系漂白剤は色柄物の
色落ちの問題がある。酸素系の漂白剤は色落ちの問題は
ないが、一般に弱アルカリ性である衣料用重質液体洗剤
に安定配合するのは困難であることが当業界では明かで
ある。溶解性に優れ、かつ強固な汚れにも対応可能な衣
料用重質液体洗剤にも、抗菌効果の付与が望まれてい
る。衛生分野の洗浄剤に広く使用されているカチオン系
の殺菌剤は、抗菌スペクトル帯が広く速効性に特徴があ
ることから衣料用液体洗浄剤に配合する試みがなされて
いる。特開平１−１９７５９８号公報には、ノニオン界
面活性剤を主成分としてアニオン界面活性剤、カチオン
系界面活性剤タイプの殺菌剤、更に安息香酸塩を配合し
た抗菌効果を示す安定な液体洗濯用洗剤が開示されてい
る。しかし上記特許公報に開示されている組成物は、公
報中に抗菌剤として示しているカチオン性界面活性剤タ
イプの殺菌剤の有する皮膚刺激性について言及しておら
ず、一般家庭用の洗濯洗剤としての取り扱いには安全性
面で十分な検討が必要であることを考慮すると、上記公
報の組成物は一般家庭用の洗濯洗剤としての使用を意図
したものではないことが示唆される。一般家庭用の洗濯
洗剤に、洗浄後の衣類に対し抗菌効果を付与する性能を
持たせるためには、より安全な抗菌性化合物の利用が望
まれていた。

【０００３】従って本発明の課題は、従来の抗菌剤より
刺激性等の面でより安全で、洗濯することにより洗濯後
の衣料に抗菌効果を付与し、汗等を原因とする着用後の
衣類の臭いや室内干しによる衣類の生乾き臭を抑制す
る、一般家庭用の液体洗濯用洗剤を提供することにあ
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、（ａ）第４級
窒素含有ポリマー〔以下、（ａ）成分という〕、（ｂ）
カチオン性抗菌性化合物〔以下、（ｂ）成分という〕及
び（ｃ）（ｂ）成分を除く界面活性剤〔以下、（ｃ）成
分という〕２０重量％以上を含有する液体洗浄剤組成物
に関する。

【０００５】

【発明の実施の形態】＜（ａ）成分＞（ａ）成分として
は、カチオン化セルロース、ポリオキシエチレン（ジメ
チルイミノ）エチレン（ジメチルイミノ）エチレンジク
ロライドといった第４級窒素含有ポリマーが挙げられ、
特に下記一般式（ａ１）で表される化合物を含む不飽和
単量体を重合して得られるポリマーが好ましい。

【０００６】

【化６】

【０００７】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は水素原子、水酸
基又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｘは炭素数１
〜１２のアルキレン基、−ＣＯＯＲ⁷−、−ＣＯＮＨＲ⁷
−、−ＯＣＯＲ⁷−、−Ｒ⁸−ＯＣＯ−Ｒ⁷−から選ばれ
る基である。ここでＲ⁷、Ｒ⁸は炭素数１〜５のアルキレ
ン基である。Ｒ⁴は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロ
キシアルキル基又はＲ¹Ｒ²Ｃ＝Ｃ(Ｒ³)−Ｘ−である。
Ｒ⁵、Ｒ⁶は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシア
ルキル基であり、Ｙ^-は陰イオン基、好ましくはハロゲ
ンイオン、ＣＨ₃ＳＯ₄ ^-又はＣＨ₃ＣＨ₂ＳＯ₄ ^-であ
る。〕。

【０００８】一般式（ａ１）で表される化合物の中でも
アクリロイル（又はメタクリロイル）アミノアルキル
（好ましくは炭素数１〜５）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキ
ル（好ましくは炭素数１〜３）４級アンモニウム塩、ア
クリロイル（又はメタクリロイル）オキシアルキル（好
ましくは炭素数１〜５）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル
（好ましくは炭素数１〜３）４級アンモニウム塩、Ｎ−
（ω−アルケニル（好ましくは炭素数２〜１０））−
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（好ましくは炭素数１〜３）
４級アンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジ（ω−アルケニル（好
ましくは炭素数２〜１０））−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（好
ましくは炭素数１〜３）４級アンモニウム塩が好まし
く、特にＮ，Ｎ−ジアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチル４級アン
モニウム塩が良好である。

【０００９】本発明の（ａ）成分は、一般式（ａ１）で
表される化合物（以下、モノマーＡという）を単独で重
合させたものを使用することもできるが、該モノマーＡ
と共重合可能な不飽和化合物（以下、モノマーＢとい
う）との共重合体を用いても良い。モノマーＢとしては
下記〜の化合物が好ましく、特に及び／又はの
化合物が良好である。アクリル酸又はその塩、メタクリル酸又はその塩、マ
レイン酸又はその塩、無水マレイン酸又はその塩、スチ
レンスルホン酸塩、２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸塩、アリルスルホン酸塩、ビニルスル
ホン酸塩、メタクリルスルホン酸塩、スルホプロピルメ
タクリレートから選ばれる化合物アクリル（又はメタクリル）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアクリル（又はメタクリル）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノプロピルアクリル酸（又はメタクリル酸）アミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリル酸（又はメ
タクリル酸）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルア
クリル酸（又はメタクリル酸）アミド、Ｎ−ビニル−２
−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンから選
ばれるアミド基含有化合物アクリル酸（又はメタクリル酸）アルキル（好ましく
は炭素数１〜５）、アクリル酸（又はメタクリル酸）２
−ヒドロキシエチル、アクリル酸（又はメタクリル酸）
−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアルキル（好ましくは炭素数
１〜５）、酢酸ビニル、から選ばれるエステル基含有化
合物エチレン、プロピレン、Ｎ−ブチレン、イソブチレ
ン、Ｎ−ペンテン、イソプレン、２−メチル−１−ブテ
ン、Ｎ−ヘキセン、２−メチル−１−ペンテン、３−メ
チル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２−
エチル−１−ブテン、スチレン、ビニルトルエン、α−
メチルスチレン、から選ばれるオレフィン系化合物。下記一般式（ａ２）で表される化合物

【００１０】

【化７】

【００１１】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＸ
は、一般式（ａ１）のものと同じである。〕。

【００１２】本発明の（ａ）成分は、モノマーＡ及びモ
ノマーＢを、（モノマーＡ）／[（モノマーＡ）＋（モ
ノマーＢ）]＝０．３〜１、好ましくは０．４〜１、特
に好ましくは０．５〜０．９５のモル比で重合して得ら
れる重合体が好ましい。

【００１３】具体的には、（ａ）成分としては、特に、
下記式（１）で表される繰り返し単位を有するポリマ
ー、あるいは下記式（１）及び（２）で表される繰り返
し単位を有するポリマーが好ましい。

【００１４】

【化８】

【００１５】〔式中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²は炭素数１〜３のアル
キル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ¹³は水素原
子又は炭素数１〜３のアルキル基、好ましくはメチル基
である。Ｘ^-は陰イオン基、好ましくはハロゲンイオ
ン、ＣＨ₃ＳＯ₄ ^-又はＣＨ₃ＣＨ₂ＳＯ₄ ^-であり、ｎは１
又は２である。Ａは−ＮＨ₂、−ＯＭ、−ＯＲ¹⁴又は−
ＮＲ¹ ⁵Ｒ¹⁶である。ここでＭは陽イオンであり、Ｒ¹⁴は
炭素数１〜２４のアルキル基であり、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶は炭素
数１〜３のアルキル基又はのヒドロキシアルキル基であ
る。〕。

【００１６】式（１）の繰り返し単位のみで構成される
ポリマーとしてポリジアリルジメチルアンモニウムクロ
ライドが、また式（１）の繰り返し単位及び式（２）の
繰り返し単位から構成されるポリマーとしてジアリルジ
メチルアンモニウムクロライド−アクリル酸コポリマ
ー、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド−アクリ
ルアミドコポリマー、ジアリルジメチルアンモニウムク
ロライド−アクリルアミド−アクリル酸ターポリマー等
が挙げられる。また、市販品として、マーコート１０
０、マーコート２８０、マーコート２９５、マーコート
５５０、マーコート３３３０〔何れもカルゴン（Ｃａｌ
ｇｏｎ）社製〕、アデカカチオエースＰＤ−５０〔旭電
化工業（株）製〕、ＳＡＬＣＡＲＥＳＣ３０〔チバス
ペシャリティケミカルス社製〕、ユニセンスＣＰ−１０
２〔センカ（株）製〕等を用いても良い。

【００１７】本発明の（ａ）成分は通常のラジカル重合
反応により得ることができる。重合方法としては、塊重
合、溶液重合あるいは乳化重合などを用いることができ
る。また、重合開始剤としては２，２’−アゾビス（２
−アミジノプロパン）、過酸化水素、ｔ−ブチルハイド
ロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、メ
チルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパ
ーオキサイド、過酢酸、過安息香酸、過硫酸塩を使用す
ることができる。

【００１８】本発明の（ａ）成分の重量平均分子量は１
千〜４百万が好ましく、より好ましくは１万〜３百万、
特に好ましくは５万〜２百万であり、この重量平均分子
量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリエ
チレングリコールを標準として求めることができる。

【００１９】本発明の液体洗浄剤組成物は、抗菌効果と
液安定性の点から、（ａ）成分を好ましくは０．１〜３
０重量％、より好ましくは０．５〜２０重量％、特に好
ましくは０．５〜１５重量％含有する。

【００２０】＜（ｂ）成分＞本発明では（ｂ）成分とし
てカチオン性抗菌性化合物を配合する。本発明における
（ｂ）成分のカチオン性抗菌性化合物は、通常市販され
ているものを使用してもよく、また周知の方法で合成さ
れたものを用いることができる。更に木綿金巾♯２００
３に該抗菌剤の１重量％以上を均一に付着させた布を用
いＪＩＳＬ１９０２「繊維製品の抗菌性試験法」に準
じた方法で試験を行い、阻止帯が見られる化合物が好ま
しい。（ｂ）成分の化合物は、好ましくは分子量が１千
未満、より好ましくは５百以下である。（ｂ）成分とし
ては、特に下記一般式（ｂ１）〜（ｂ３）の化合物から
選ばれる１種以上が好ましい。

【００２１】

【化９】

【００２２】〔式中、Ｒ^b1及びＲ^b6は炭素数５〜１９の
アルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ^b2、Ｒ^b3は炭素
数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であ
る。Ｚは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｎ
ＨＣＯ−又は、

【００２３】

【化１０】

【００２４】である。Ｒ^b4は炭素数１〜３のアルキレン
基であり、Ｒ^b5は炭素数１〜６のアルキレン基又は−
(Ｏ−Ｒ^b7)_n−である。ここでＲ^b7はエチレン基もしく
はプロピレン基であり、ｎは１〜１０の数である。ｍは
０又は１である。Ｙ^-は陰イオン基、好ましくはハロゲ
ンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸イオン又は脂肪
酸イオンである。〕

【００２５】

【化１１】

【００２６】〔式中、Ｒ^b8〜Ｒ^b11の中で２つ以上、好
ましくは２つは、炭素数８〜１４、好ましくは８〜１０
のアルキル基であり、それ以外は炭素数１〜３のアルキ
ル基又はヒドロキシアルキル基、好ましくはメチル基、
エチル基、ヒドロキシエチル基である。Ｙ^-は陰イオン
基、好ましくはハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキ
ル硫酸イオン又は脂肪酸イオンである。〕。

【００２７】一般式（ｂ１）において、Ｚがパラフェニ
レン基（−Ｃ₆Ｈ₄−）でｍ＝１の場合、Ｒ^b1は、好まし
くは炭素数５〜１６、更に好ましくは炭素数６〜１３、
最も好ましくは炭素数７〜１０のアルキル基であり、Ｒ
^b5は、好ましくは−(Ｏ−Ｒ^b ⁷)_n−基であり、Ｒ^b7は、
好ましくはエチレン基であり、ｎは、好ましくは１〜５
の数であり、Ｒ^b2及びＲ^b3は、好ましくはメチル基又は
ヒドロキシエチル基であり、Ｒ^b4は、好ましくはメチレ
ン基である。また、一般式（ｂ１）において、ｍ＝０の
場合、あるいは、ｍ＝１でＺが−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ
−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−の場合、Ｒ^b1は、好ま
しくは炭素数７〜１８、更に好ましくは炭素数９〜１
７、最も好ましくは炭素数１１〜１６のアルキル基であ
り、Ｒ^b5は、好ましくはメチレン基であり、Ｒ^b2及びＲ
^b3は、好ましくはメチル基又はヒドロキシエチル基であ
り、Ｒ^b4は、好ましくはメチレン基である。

【００２８】一般式（ｂ２）において、Ｒ^b6は、好まし
くは炭素数８〜１８、更に好ましくは１１〜１７のアル
キル基である。

【００２９】また一般式（ｂ３）において、好ましくは
Ｒ^b8〜Ｒ^b11のうち２つが炭素数８〜１０のアルキル基
であり、残りの２つがメチル基又はヒドロキシエチル基
である。

【００３０】本発明では、一般式（ｂ１）の化合物が抗
菌効果の点で好ましい。また、本発明では一般式（ｂ
３）の化合物を単独でも使用できるが、一般式（ｂ１）
及び／又は一般式（ｂ２）の化合物と併用することが効
果の点で好ましく、重量比は〔一般式（ｂ３）の化合
物〕／〔一般式（ｂ１）の化合物＋一般式（ｂ２）の化
合物〕＝１／１０〜１０／１が好ましく、１／５〜５／
１が特に好ましい。

【００３１】本発明の組成物において、（ａ）成分と
（ｂ）成分の含有量は、合計で（ａ）＋（ｂ）＝０．２
〜３０重量％、更に０．５〜２５重量％、特に０．５〜
２０重量％であることが好ましい。また、組成物中の
（ａ）成分と（ｂ）成分の重量比は、（ａ）／（ｂ）＝
１０／９０〜９０／１０、更に２０／８０〜８０／２
０、特に２５／７５〜７５／２５であることが好まし
い。

【００３２】＜（ｃ）成分＞本発明の洗浄剤組成物は、
上記成分以外に洗浄性能の点から、（ｃ）成分として
（ｂ）成分以外の界面活性剤を含有するが、（ｃ）成分
としては非イオン界面活性剤〔以下、（ｃ１）成分とい
う〕が好ましい。

【００３３】（ｃ１）成分の非イオン界面活性剤は、例
えばアルキル基の炭素数が８〜２０の脂肪族アルコー
ル、アルキル基の炭素数が９〜２１の脂肪酸及び脂肪酸
アルキルエステル、アルキル基の炭素数が８〜２０の脂
肪族アミン等の、非共有電子対を持つ原子を１つ以上有
する化合物に、エチレンオキサイド（以下、ＥＯとい
う）、プロピレンオキサイド（以下、ＰＯという）を常
法に従い付加させたもの、糖由来のポリオールを親水基
とするもの、あるいは脂肪酸アミド系のものが一般的で
ある。

【００３４】（ｃ１）成分の非イオン界面活性剤として
は、次の一般式（ｃ−Ｉ）及び／又は（ｃ−II）にて示
される非イオン界面活性剤が好ましい。Ｒ^c1−Ｏ(ＥＯ)_k−Ｈ（ｃ−Ｉ）〔式中、Ｒ^c1は平均炭素数８〜２０、好ましくは１０〜
１８の一級の分岐鎖アルキル基及び／又は二級のアルキ
ル基である。ＥＯはオキシエチレン基であり、ｋは平均
付加モル数として５〜２０である。〕Ｒ^c2−Ｏ(ＥＯ)_i／(ＰＯ)_j−Ｈ（ｃ−II）〔式中、Ｒ^c2は平均炭素数８〜２０、好ましくは１０〜
１８の一級のアルキル基である。ＥＯはオキシエチレン
基、ＰＯはオキシプロピレン基を示す。ｉ及びｊは平均
付加モル数であり、ｉは５〜１５、ｊは１〜５である。
ＥＯとＰＯはランダム付加又はＥＯを付加した後、ＰＯ
を付加してもよく、またその逆のようなブロック付加体
でもよい〕。

【００３５】一般式（ｃ−Ｉ）の非イオン界面活性剤
は、通常市販されているものを使用してもよく、また周
知の方法で合成されたもしくは天然油脂から誘導された
Ｒ²¹のアルキル基を有するアルコールにＥＯを公知の方
法で付加することによって製造することができる。

【００３６】また、一般式（ｃ−II）の非イオン界面活
性剤は、通常市販されているものを使用してもよく、ま
た周知の方法で合成されたもしくは天然油脂から誘導さ
れたＲ²²のアルキル基を有するアルコールにＥＯ及びＰ
Ｏを公知の方法で付加することによって製造することが
できる。ＥＯとＰＯの付加方法がランダムであるか、ブ
ロックであるか又はブロック付加の際の末端がＥＯであ
るか、ＰＯであるかの違いによって、本発明の洗浄剤組
成物の性質は変わってくるが、本発明においてこれらの
性質の違いは、基本的には既に知られている通りであ
る。

【００３７】また、非イオン界面活性剤は下記一般式
（ｃ−III）で示される非イオン界面活性剤を用いるこ
とで、特にエリ・そで口汚れに対する高洗浄力を得るこ
とができる。Ｒ^c3−Ｏ(ＥＯ)_p(ＰＯ)_q(ＥＯ)_rＨ（ｃ−III）〔式中、Ｒ^c3は炭素数８〜２０の直鎖のアルキル基又は
アルケニル基である。ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯは
オキシプロピレン基を示す。ｐ、ｑ及びｒは平均付加モ
ル数を表しｐ＞０、ｑ＝１〜４、ｒ＞０、ｐ＋ｑ＋ｒ＝
６〜１４、ｐ＋ｒ＝５〜１２である。好ましくはｐ＋ｑ
＋ｒ＝７〜１４、ｐ＋ｒ＝６〜１２、ｑ＝１〜２であ
る。〕。

【００３８】一般式（ｃ−III）の非イオン界面活性剤
は、周知の方法で合成された、もしくは天然油脂から誘
導されたＲ^c3のアルキル基を有するアルコールにＥＯ、
ＰＯの順序で付加した後、再度ＥＯを付加することで合
成される。

【００３９】非イオン界面活性剤としては、上記に示し
たもの以外に次の一般式（ｃ−IV）Ｒ^c4−(ＯＲ^c5)_xＧ_y （ｃ−IV）〔式中、Ｒ^c4は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜１８のアル
キル基、アルケニル基、又はアルキルフェニル基、Ｒ^c5
は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｇは炭素数５又は６の
還元糖に由来する残基、ｘは平均値０〜６の数、ｙは平
均値１〜１０の数を示す。〕で表される多糖界面活性
剤、脂肪酸アルカノールアミド、ポリヒドロキシ脂肪酸
アミド等が配合できる。

【００４０】本発明の洗浄剤組成物は、洗浄性能及び液
安定性の点から好ましくは非イオン界面活性剤（ｃ１）
と（ａ）成分の重量比（ｃ１）／（ａ）が好ましくは１
／１〜２００／１、より好ましくは２／１〜１５０／
１、特に好ましくは３／１〜１００／１である。また、
組成物中に非イオン界面活性剤（ｃ１）を好ましくは５
〜４０重量％、特に好ましくは１０〜３５重量％含有す
ることが洗浄効果の点から望ましい。

【００４１】また、（ｃ）成分としては、陰イオン界面
活性剤〔以下、（ｃ２）成分という〕を配合することも
できる。（ｃ２）成分である陰イオン界面活性剤として
は、アルキルベンゼンスルホン酸及び／又はアルキルエ
ーテル硫酸塩が好ましい。

【００４２】アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、
洗剤用界面活性剤市場に一般に流通しているものの中
で、アルキル基の平均炭素数が８〜１６のものであれば
いずれも用いることができ、例えば花王（株）製のネオ
ペレックスＦ２５、Ｓｈｅｌｌ社製のＤｏｂｓ１０２等
を用いることができる。また、工業的には、洗剤用原料
として広く流通しているアルキルベンゼンをクロルスル
ホン酸、亜硫酸ガス等の酸化剤を用いてスルホン化して
得ることもできる。アルキル基の平均炭素数は１０〜１
４が好ましい。また、アルキルエーテル硫酸塩として
は、平均炭素数１０〜１８の直鎖もしくは分岐鎖１級ア
ルコール又は直鎖２級アルコールに、ＥＯを１分子当た
り平均０．５〜５モル付加させ、これを例えば特開平９
−１３７１８８号記載の方法を用いて硫酸化して得るこ
とができる。アルキル基の平均炭素数は１０〜１６が好
ましい。本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｃ２）成分の
陰イオン界面活性剤を０．５〜１０重量％含有すること
が洗浄性能の点で好ましく、特に（ｃ２）成分としてア
ルキルベンゼンスルホン酸及びアルキルエーテル硫酸塩
から選ばれる少なくとも１種をその合計でこの範囲で含
有することが好ましい。

【００４３】その他の（ｃ２）成分として、アルキル硫
酸エステル塩、アルケニル硫酸エステル塩、アルファス
ルホ脂肪酸アルキルエステル塩、オレフィンスルホン酸
塩、アルカンスルホン酸、牛脂やヤシ由来の脂肪酸塩等
を少量用いても良い。

【００４４】本発明の組成物は陰イオン界面活性剤の対
イオンとしてはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属
以外に、マグネシウム等のアルカリ土類金属及び／又は
モノ、ジ、トリエタノールアミン等のアルカノールアミ
ン等が挙げられ、特にアルカノールアミンを用いること
で液安定性が向上する。また、陰イオン界面活性剤を酸
形態で組成中に配合してもよく、別途添加したアルカリ
剤（アルカノールアミン等）で中和してもよい。

【００４５】（ｃ２）成分は、抗菌効果の点から、
〔（ａ）成分＋（ｂ）成分〕＞〔（ｃ２）成分×１．
５〕、特に〔（ａ）成分＋（ｂ）成分〕＞〔（ｃ２）成
分×２〕の重量比で組成物中に配合されるのが好まし
い。

【００４６】また、上記以外に、アミンオキサイド、ア
ルキルカルボベタイン、アルキルスルホベタイン、アル
キルアミドヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミド
アミン型ベタイン、アルキルイミダゾリン型ベタイン等
の両性界面活性剤を配合できる。

【００４７】本発明の洗浄剤組成物は、（ｃ）成分を、
総量で２０重量％以上、好ましくは２０〜６０重量％、
更に好ましくは２０〜５０重量％、特に好ましくは２５
〜５０重量％含有する。

【００４８】＜液体洗浄剤組成物＞本発明の液体洗浄剤
組成物は、水を好ましくは５〜５０重量％、特には５〜
４０重量％含有することが、貯蔵安定性の点から好まし
い。また、ｐＨ（２５℃）は７．５〜１１であることが
洗浄力の点から好ましい。このようなｐＨに調整するた
めにはアルカリ剤を０．０１〜１０重量％配合すること
が好ましく、アルカリ剤としては、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、メチ
ルモノエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、
３−アミノプロパノール等のアルカノールアミン類、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム等、珪酸ナトリウム、
炭酸ナトリウム等の無機塩類を使用することができ、特
にモノエタノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウムから選ばれる１種以上が好ましい。

【００４９】更に本発明の洗浄剤組成物には、任意成分
として従来より洗剤に配合することが知られている成分
を配合することができる。このような任意成分として、
エタノール等のアルコール類、エチレングリコール、分
子量２００以上〜数千位の低分子量のポリエチレングリ
コール及びプロピレングリコール等のグリコール類、パ
ラトルエンスルホン酸、安息香酸塩（防腐剤としての効
果もある）並びに尿素等の減粘剤又は可溶化剤０．０１
〜３０重量％；ポリオキシアルキレンベンジルエーテ
ル、ポリオキシアルキレンフェニルエーテル等の相調整
剤又は洗浄力向上剤０．０１〜１０重量％；二価金属イ
オン捕捉能を有する多価カルボン酸塩としてニトリロ三
酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、イミノ二酢酸塩、
ジエチレントリアミン五酢酸塩、グリコールエーテルジ
アミン四酢酸塩、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸塩及び
トリエチレンテトラミン六酢酸塩等のアミノポリ酢酸
塩、マロン酸、コハク酸、ジグリコール酸、リンゴ酸、
酒石酸、クエン酸等の塩；ポリアクリル酸塩、ポリマレ
イン酸塩、カルボキシメチルセルロース、平均分子量５
０００以上のポリエチレングリコール、アクリル酸−マ
レイン酸共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−ジ
イソブチレン共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸
−メチルビニルエーテル共重合体若しくはその塩、無水
マレイン酸−イソブチレン共重合体若しくはその塩、無
水マレイン酸―酢酸ビニル共重合体若しくはその塩、ナ
フタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、及び特開昭５
９−６２６１４号公報の請求項１〜２１（１頁３欄５行
〜３頁４欄１４行）記載のポリマー等の再汚染防止剤又
は分散剤０．０１〜１０重量％；ポリビニルピロリドン
等の色移り防止剤０．０１〜１０重量％；アミラーゼ、
プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ等の酵素０．０１
〜１０重量％；塩化カルシウム、硫酸カルシウム、ギ
酸、ホウ酸（ホウ素化合物）等の酵素安定化剤０．００
５〜１０重量％；過炭酸ナトリウム又は過硼酸ナトリウ
ム等の漂白剤０．０１〜１０重量％；テトラアセチルエ
チレンジアミン、特開平６−３１６７００号の一般式
（Ｉ−２）〜（Ｉ−７）で示される化合物等の漂白活性
化剤０．０１〜１０重量％；チノパールＣＢＳ（チバス
ペシャリティケミカルス社製）やホワイテックスＳＡ
（住友化学社製）等の蛍光染料０．００１〜１重量％；
特開平１０−６０４８０号公報の請求項１記載のシリコ
ーン等の柔軟基剤を０．１〜２重量％；ブチルヒドロキ
シトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウ
ム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤０．０１〜
２重量％；水溶性色素；香料；抗菌防腐剤等を配合する
ことができる。

【００５０】

【発明の効果】本発明の洗浄剤組成物は、洗濯に用いる
ことで衣類上の菌を効果的に除去し、かつ洗濯した衣料
の着用後の臭いを抑制する。

【００５１】

【実施例】表１に示す液体洗浄剤組成物を調製し、得ら
れた組成物を用いて洗濯処理することにより、下記の抗
菌性及び衣類の着用後の臭い評価を行った。その結果を
表１に示す。

【００５２】＜抗菌性評価＞（実験準備）表１の各液体洗浄剤組成物を滅菌水で希釈
し、０．６７ｍＬ／Ｌ（２０ｍＬ／３０Ｌ）の洗剤希釈
液を各１Ｌ調製した。モデル汚れ（綿実油５０％、オレ
イン酸３０％、流動パラフィン１０％、コレステロール
１０％）を９９．５％エタノールで１／２０に希釈し、
汚れ希釈液を調製した。この汚れ希釈液を２×２ｃｍの
木綿メリヤス布１枚当たり２０μＬ塗布したものを３０
枚準備し、一晩静置して実験用布とした。また、ＳＣＤ
培地に前培養した菌（Staphylococcus aureusＩＦＯ１
２７３２）を滅菌蒸留水に懸濁し、約１０⁷〜１０⁸ｃｅ
ｌｌｓ／ｍＬの菌液を準備した。

【００５３】（実験）５０ｍＬの蓋付きサンプル管に実
験用布を入れ、菌液１００μＬをその布上に添加ししみ
込ませた。更に洗剤希釈液を１０ｍＬ添加し、蓋をして
５分間撹拌した。その後布を軽く絞り、２０ｍＬの生理
食塩水で布上の菌を抽出した。この抽出液１００μＬを
ＳＣＤＬＰ寒天培地に塗沫し、３７℃で１日培養後、コ
ロニー数をカウントし生菌数を算出した。また、洗剤希
釈液の代わりに生理食塩水１０ｍＬで実験用布を処理
し、同様に培養後算出した生菌数を初期の試供菌数とし
た。

【００５４】（抗菌性評価基準）実験用布に添加した初
期の試供菌数α（ｃｅｌｌｓ）と、各洗剤希釈液での処
理後の菌数β（ｃｅｌｌｓ）を下記式（Ｖ）を用い比較
した。Ｌ値が大きい程、菌減少率も大きくなる。各洗剤
での処理によりどの程度菌数が減少したかを以下の様に
判定し、各記号を割り当てた。Ｌ＝ｌｏｇα−ｌｏｇβ （Ｖ） ◎；Ｌ＞３ ○；３≧Ｌ＞２．７ △；２．７≧Ｌ＞２ ×；２≧Ｌ。

【００５５】＜臭い評価＞（前処理布の調製）二槽式洗濯機（東芝銀河３．６Ｖ
Ｈ−３６０Ｓ１）を準備し、洗濯槽に４０℃の水道水３
０リットルを入れ、これに合計２．０ｋｇになるように
木綿タオル、木綿メリヤス未着用肌着を混ぜて入れた。
これにＪＡＦＥＴ（ＪａｐａｎｅｓｅＡｓｓｏｃｉａｔ
ｉｏｎｆｏｒｔｈｅＦｕｎｃｔｉｏｎＥｖａｌｕａ
ｔｉｏｎｏｆＴｅｘｔｉｌｅｓ）標準洗剤（中性液
体）を４０ｍＬ入れ、５分洗濯、２分ためすすぎ２回、
脱水１分後屋内で自然乾燥させ前処理布とした。

【００５６】（洗濯処理）上記洗濯機の洗濯槽に２０℃
の水道水３０リットルを入れ、臭い評価用前処理布のう
ち木綿タオル３枚、木綿メリヤス未着用肌着３枚を入れ
た。更に表１の液体洗浄剤組成物を２０ｍＬ入れ、１０
分間普通洗浄した。次に１分間脱水し、３０リットルの
水道水で５分間×２回ためすすぎした。最後に１分間脱
水し、屋内で自然乾燥させた。

【００５７】（着用試験）各液体洗浄剤組成物で洗濯処
理を行った木綿メリヤス肌着を着用に供した。成人男性
３名に各朝７時〜夜７時まで１２時間着用させた。

【００５８】（臭い判定基準）着用終了後直ちに開口管
付きストマッカー用袋に木綿メリヤス肌着を各１枚入
れ、袋をヒートシールした。１人ずつ順番に開口管から
臭いを嗅いで採点した。６人の熟練したスメラーが、最
も臭気の強い試料を基準（５点）とし、無臭（０点）ま
での臭気を６段階評価した。スメラー６人の平均値〔判
定員６人×肌着３枚＝評点サンプル数計１８（液体洗浄
剤組成物１つ当たり）〕で防臭効果を比較した。

【００５９】

【表１】

【００６０】（注）表１中の記号は以下の通りである。・ａ−１：ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライ
ド（旭電化工業株式会社、アデカカチオエースＰＤ−５
０）・ａ−２：ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライ
ド（センカ株式会社、ユニセンスＣＰ−１０３、重量平
均分子量１４万）・ａ−３：ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライ
ド（センカ株式会社、ユニセンスＣＰ−１０４、重量平
均分子量２０万）・ａ−４：ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライ
ド（カルゴン（Ｃａｌｇｏｎ）社、マーコート１００、
重量平均分子量４０万）・ａ−５：ジアリルジメチルアンモニウムクロライドと
アクリル酸の８：２（モル比）共重合体（カルゴン（Ｃ
ａｌｇｏｎ）社、マーコート２８０、重量平均分子量１
７０万）・ｂ−１：ヤシアルキルジメチルベンジルアンモニウム
クロライド（花王株式会社、サニゾールＣ）・ｂ−２：ジデシルジメチルアンモニウムクロライド
（花王株式会社、コータミンＤ１０Ｐ）・ｂ−３：ドデシルピリジニウムクロライド・非イオン界面活性剤１：炭素数１２〜１４の直鎖第１
級アルコールに、ＥＯを平均７モル、ＰＯを平均２モ
ル、ＥＯを平均３モルの順にブロック付加した非イオン
界面活性剤・非イオン界面活性剤２：炭素数１２〜１４の直鎖第１
級アルコールに、ＥＯを平均５モル、ＰＯを平均２モ
ル、ＥＯを平均３モルの順にブロック付加した非イオン
界面活性剤・非イオン界面活性剤３：平均炭素数１２の直鎖第１級
アルコールに、ＥＯを平均１２モル、ＰＯを平均２モル
ランダム付加した非イオン界面活性剤・非イオン界面活性剤４：平均炭素数１２の直鎖第１級
アルコールに、ＥＯを平均８モル付加した非イオン界面
活性剤・非イオン界面活性剤５：炭素数１２〜１４の第２級ア
ルコールに、ＥＯを平均７モルした非イオン界面活性剤
（株式会社日本触媒、ソフタノール７０Ｈ）・陰イオン界面活性剤１：アルキル基の炭素数が１０〜
１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（平均分子量３
２３）・陰イオン界面活性剤２：平均炭素数１２の直鎖第１級
アルコールに、ＥＯを平均３したアルキルエーテル硫酸
ナトリウム・陰イオン界面活性剤３：平均炭素数１４の直鎖第１級
アルキル基を有するアルキル硫酸ナトリウム・ヤシ油脂肪酸：花王株式会社、ルナックＬ−５５・ポリマーＡ：特開平１０−６０４７６号公報の１１頁
６行〜１３行記載の方法で合成したフェノキシポリエチ
レングリコール、アクリル酸、マレイン酸共重合体（重
量平均分子量１万、固形分５１．２％）・シリコーン：ポリジメチルシロキサン、重量平均分子
量８千・酵素：プロテアーゼ（ノボノルディスクバイオインダ
ストリー株式会社、エバラーゼ１６．０Ｌ−ＥＸ）・蛍光染料：チノパールＣＢＳ、チバペシャリティケミ
カルス社・色素：アシッドブルー

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ａ６１Ｌ 9/01 Ａ６１Ｌ 9/01 ＭＣ０８Ｆ 18/22 Ｃ０８Ｆ 18/22 20/34 20/34 20/60 20/60 26/02 26/02 Ｃ１１Ｄ 3/48 Ｃ１１Ｄ 3/48 17/08 17/08 (72)発明者井手一敏和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研究所内Ｆターム(参考） 4C080 BB06 CC02 HH03 JJ01 KK10 LL03 MM18 QQ20 4H003 AB03 AB19 AB27 AB31 AC08 AC09 AC23 AE05 AE08 BA12 DA01 EA12 EA19 EB04 EB08 EB14 EB19 EB20 EB22 EB28 EB30 EB34 EB37 EC02 ED02 ED29 FA02 FA27 FA34 4H011 AA02 BA05 BB04 BB09 BC03 BC04 BC06 BC07 BC16 BC18 BC19 BC22 DA13 DH02 DH03 DH11 DH19 4J100 AA02Q AA03Q AA04Q AA06Q AA07Q AA08Q AB02Q AB03Q AB04Q AB07Q AG04Q AJ02Q AJ09Q AK32Q AL03Q AL04Q AL08P AL08Q AL09Q AM15Q AM19Q AM21Q AN05P AP01Q AQ08Q AQ15Q AS03Q BA31Q BA32P BA56Q CA04 FA03 JA00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）第４級窒素含有ポリマー、（ｂ）
カチオン性抗菌性化合物及び（ｃ）（ｂ）を除く界面活
性剤２０重量％以上を含有する液体洗浄剤組成物。
【請求項２】（ａ）が、下記一般式（ａ１）で表され
る化合物を含む不飽和単量体を重合して得られるポリマ
ーである請求項１記載の液体洗浄剤組成物。【化１】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は水素原子、水酸基又は炭素数
１〜３のアルキル基であり、Ｘは炭素数１〜１２のアル
キレン基、−ＣＯＯＲ⁷−、−ＣＯＮＨＲ⁷−、−ＯＣＯ
Ｒ⁷−及び−Ｒ⁸−ＯＣＯ−Ｒ⁷−から選ばれる基であ
る。ここでＲ⁷、Ｒ⁸は炭素数１〜５のアルキレン基であ
る。Ｒ⁴は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアル
キル基又はＲ¹Ｒ²Ｃ＝Ｃ(Ｒ³)−Ｘ−である。Ｒ⁵、Ｒ⁶
は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基
であり、Ｙ^-は陰イオン基である。〕
【請求項３】（ａ）が、下記式（１）、あるいは下記
式（１）及び（２）で表される繰り返し単位を有する請
求項１又は２記載の液体洗浄剤組成物。【化２】〔式中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²は炭素数１〜３のアルキル基又はヒ
ドロキシアルキル基であり、Ｒ¹³は水素原子又は炭素数
１〜３のアルキル基である。Ｘ^-は陰イオン基であり、
ｎは１又は２である。Ａは−ＮＨ₂、−ＯＭ、−ＯＲ¹⁴
又は−ＮＲ¹⁵Ｒ¹⁶である。ここでＭは陽イオンであり、
Ｒ¹⁴は炭素数１〜２４のアルキル基であり、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶
は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基
である。〕
【請求項４】（ｂ）が、下記一般式（ｂ１）〜（ｂ
３）で表されるカチオン性抗菌性化合物から選ばれる１
種以上である請求項１〜３の何れか１項記載の液体洗浄
剤組成物。【化３】〔式中、Ｒ^b1及びＲ^b6は炭素数５〜１９のアルキル基又
はアルケニル基であり、Ｒ^b2、Ｒ^b3は炭素数１〜３のア
ルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｚは−ＣＯ
Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−又は、【化４】である。Ｒ^b4は炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ
^b5は炭素数１〜６のアルキレン基又は−(Ｏ−Ｒ^b7)_n−
である。ここでＲ^b7はエチレン基もしくはプロピレン基
であり、ｎは１〜１０の数である。ｍは０又は１であ
る。Ｙ^-は陰イオン基である。〕【化５】〔式中、Ｒ^b8〜Ｒ^b11の中で２つ以上は炭素数８〜１４
のアルキル基であり、それ以外は炭素数１〜３のアルキ
ル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｙ^-は陰イオン
基である。〕