JP2001512128A - 化合物 - Google Patents
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Abstract
Description
触媒組成物を形成することができる化合物に関する。
ることは、この重合には不必要であり、しかもなお高い触媒活性を達成し得る。
、一般的によく理解されている(Angew.Chem.1955、107、1
225−1283におけるH.H.ブリンツィンガー、D.フィッシャー、R.
ミュールハウプト、R.リーガー、R.ウエイマスの報文参照)。これまでの最
も有効な触媒として、MAOは、重合体中に高濃度のアルミニウム分を残す程多
量に使用されねばならない欠点を有する。カチオンアルキル錯体の製造は、比肩
し得る活性を示し、しかもほぼ化学量論的量で使用され得るMAO不要触媒入手
の可能性をもたらす。
c.1991、113、3623に記載されている。この製造方法は、アルキル
メタロセン化合物からの、トリスペンタフルオロフェニルボランによる、アルキ
ル引き抜き反応(alkyl abstraction)を包含する。EP42
7697号特許公報は、この製造原理及びこれにより得られ、中性メタロセン化
合物(例えばCp2ZrMe2)、ルイス酸(例えばB(C6F5)3)及びアルキ ルアルミニウム化合物から成る触媒組成物を特許請求している。又、上述原理に
より一般式LMX+XA-の塩を製造する方法は、EP520732号特許公報に
おいて特許請求されている。
感性であり、触媒組成物担体への浸出の問題である。
物を提供することである。
ある。本発明は、更に、少なくとも一種類のメタロセンと、共触媒として少なく
とも一種類の本発明による化合物を含有する触媒組成物に関する。この触媒組成
物は、更に有機金属化合物を含有し、担体上に不動的に保持され得る。更に本発
明はこの触媒を使用するポリオレフィンの製造方法に関する。
も異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、C1−C40炭化水素含 有基、例えばC1−C20アルキル、C1−C20ハロアルキル、C1−C10アルコキ シ、C6−C20アリール、C6−C20ハロアリール、C6−C20アリールオキシ、 C7−C40アリールアルキル、C7−C40ハロアリールアルキル、C7−C40アル キルアリール、C7−C40ハロアルキルアリールである)を意味してもよく、又 R1が、CH(SiR4 3)2基(このR4は、相互に同じでも異なってもよく、そ れぞれ、水素原子、ハロゲン原子、C1−C40炭化水素含有基、例えばC1−C20 アルキル、C1−C20ハロアルキル、C1−C10アルコキシ、C6−C20アリール 、C6−C20ハロアリール、C6−C20アリールオキシ、C7−C40アリールアル キル、C7−C40ハロアリールアルキル、C7−C40アルキルアリール又はC7− C40ハロアルキルアリールである)を意味してもよく、 Xが、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、元素周期表VIa族元素又
はNR基(このRは、水素、又はC1−C20アルキル、C1−C20アリールのよう
なC1−C20炭化水素基である)を意味し、 Ra、Rbが、相互に同じでもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、硼素
を含有しないC1−C40炭化水素含有基、C1−C20アルキル、C1−C20ハロア ルキル、C1−C10アルコキシ、C6−C20アリール、C6−C20ハロアリール、 C6−C20アリールオキシ、C7−C40アリールアルキル、C7−C40ハロアリー ルアルキル、C7−C40アルキルアリール又はC7−C40ハロアルキルアリールを
意味し、又R1がOSiR3 3(このR3は、相互に同じでも異なってもよく、それ
ぞれ、水素原子、ハロゲン原子、C1−C40炭化水素含有基、例えばC1−C20ア
ルキル、C1−C20ハロアルキル、C1−C10アルコキシ、C6−C20アリール、 C6−C20ハロアリール、C6−C20アリールオキシ、C7−C40アリールアルキ ル、C7−C40ハロアリールアルキル、C7−C40アルキルアリール又はC7−C4 0 ハロアルキルアリールである)を意味してもよく、 更に、Ra、Rbが、硼素含有基、例えば−X−BR1 2(このXは元素周期表V
Ia族元素又はNR基であり、このRは水素又はC1−C20炭化水素基、例えば C1−C20アルキル、C1−C20アリールであり、R1は相互に同じでも異なって もよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、硼素を含有しないC1−C40炭化 水素含有基、例えばC1−C20アルキル、C1−C20ハロアルキル、C1−C10ア ルコキシ、C6−C20アリール、C6−C20ハロアリール、C6−C20アリールオ キシ、C7−C40アリールアルキル、C7−C40ハロアリールアルキル、C7−C4 0 アルキルアリール、C7−C40ハロアルキルアリールであり、あるいはR1がO SiR3 3であって、このR3が相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素 原子、ハロゲン原子、C1−C40炭化水素含有基、例えばC1−C20アルキル、C 1 −C20ハロアルキル、C1−C10アルコキシ、C6−C20アリール、C6−C20ハ
ロアリール、C6−C20アリールオキシ、C7−C40アリールアルキル、C7−C4 0 ハロアリールアルキル、C7−C40アルキルアリール又はC7−C40ハロアルキ ルアリールであるか、あるいはR1がCH(SiR4 3)2であって、このR4が相 互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、C1−C40 炭化水素含有基、例えばC1−C20アルキル、C1−C20ハロアルキル、C1−C1 0 アルコキシ、C6−C20アリール、C6−C20ハロアリール、C6−C20アリール
オキシ、C7−C40アリールアルキル、C7−C40ハロアリールアルキル、C7− C40アルキルアリール又はC7−C40ハロアルキルアリールである)を意味して もよく、 kが1から100の整数を意味する場合の化合物により達成される。
OSiR3 3(このR3は、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子 、ハロゲン原子、C1−C40炭化水素含有基、例えばC1−C20アルキル、C1− C20ハロアルキル、C1−C10アルコキシ、C6−C20アリール、C6−C20ハロ アリール、C6−C20アリールオキシ、C7−C40ハロアルキルアリールである)
を意味してもよく、CH(SiR4 3)2(このR4は、相互に同じでも異なっても
よく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、C1−C40炭化水素含有基、例えば C1−C20アルキル、C1−C20ハロアルキル、C1−C10アルコキシ、C6−C20 アリール、C6−C20ハロアリール、C6−C20アリールオキシ、C7−C40アリ ールアルキル、C7−C40ハロアリールアルキル、C7−C40アルキルアリール、
C7−C40ハロアルキルアリールである)を意味してもよく、 R2は相互に同じでも異なってもよく、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、硼 素を含有しないC1−C40炭化水素含有基、例えばC1−C20アルキル、C1−C2 0 ハロアルキル、C1−C10アルコキシ、C6−C20アリール、C6−C20ハロアリ
ール、C6−C20アリールオキシ、C7−C40アリールアルキル、C7−C40ハロ アリールアルキル、C7−C40アルキルアリール、C7−C40ハロアルキルアリー
ルである)を意味し、あるいはOSiR3 3(このR3は、相互に同じでも異なっ てもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、C1−C40炭化水素含有基、例 えばC1−C20アルキル、C1−C20ハロアルキル、C1−C10アルコキシ、C6−
C20アリール、C6−C20ハロアリール、C6−C20アリールオキシ、C7−C40 アリールアルキル、C7−C40ハロアリールアルキル、C7−C40アルキルアリー
ル、C7−C40ハロアルキルアリールである)を意味してもよく、 Xは相互に同じでも異なってもよく、それぞれ元素周期表VIa族元素又はN
R基(このRは水素原子又はC1−C20炭化水素含有基、例えばC1−C20アルキ
ル、C1−C20アリールである)を意味する。
体、三量体、更に高次のオリゴマーを形成することができ、式中のkは1から1
00の整数を意味する。
する場合の化合物である。
フッ素、塩素、臭素、沃素のようなハロゲンで置換、ことに過ハロゲン化されて
いてもよい。ことに好ましいのは、ハロゲン化、ことに過ハロゲン化C1−C30 アルキル、例えばトリフルオロメチル、ペンタクロロエチル、ヘプタフルオロイ
ソプロピル、モノフルオロイソブチル、同じくハロゲン化、ことに過ハロゲン化
されたC6−C30アリール、例えばペンタフルオロフェニル、ヘプタクロロナフ チル、ヘプタフルオロナフチル、ヘプタフルオロトリール、3,5−ビス(トリ
フルオロメチル)フェニル、2,4,6−トリス(トリフルオロメチル)フェニ
ル、4−(トリフルオロメチル)フェニルを意味する場合である。R1は同様に して、フェニル、メチル、エチル、イソプロピル、ブチル、トリル、2,3−ジ
メチルフェニルであるのが好ましい。ことに好ましいのは、ペンタフルオロフェ
ニル、フェニル、3,5−ビス(トリフルオロメチル)フェニル、4−メチルフ
ェニルを意味する場合である。
のが好ましく、これはフッ素、塩素、臭素、沃素のようなハロゲンでハロゲン化
、ことに過ハロゲン化されていてもよい。好ましいのは、ハロゲン化、ことに過
ハロゲン化C1−C30アルキル基、例えばトリフルオロメチル、ペンタクロロエ チル、ヘプタフルオロエチル、ヘプタフルオロイソプロピル又はモノフルオロイ
ソブチル、又はハロゲン化、ことに過ハロゲン化C6−C30アリール基、例えば ペンタフルオロフェニル、ヘプタクロロナフチル、ヘプタフルオロナフチル、ヘ
プタフルオロトリル、3,5−ビス(トリフルオロメチル)フェニル、2,4,
6−トリス(トリフルオロメチル)フェニル、又は4−(トリフルオロメチル)
フェニルである。R2も同様にフェニル、メチル、エチル、イソプロピル、ブチ ル、トリル、4−メチルフェニル、2,3−ジメチルフェニルであるのが好まし
い。ことに好ましいのは、ペンタフルオロフェニル、フェニル、3,5−ビス(
トリフルオロメチル)フェニル、4−メチルフェニル、メチル、エチル、イソプ
ロピル、ブチル、プロピルである。kは1から10、ことに1、2、3又は4で
あるのが好ましい。
ノボリン酸無水物を、下式VIのオルガノアルミニウム化合物と反応させること
により得られる。
有基、例えばC1−C20アルキル、C6−C20アリール、C7−C40アリールアル キル又はC7−C40アルキルアリールを意味し、R1は、相互に同じでも異なって
もよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、C1−C40炭化水素含有基、例え ばC1−C20アルキル、C1−C20ハロアルキル、C1−C10アルコキシ、C6−C 20 アリール、C6−C20ハロアリール、C6−C20アリールオキシ、C7−C40ア リールアルキル、C7−C40ハロアリールアルキル、C7−C40アルキルアリール
又はC7−C40ハロアルキルアリールを意味するが、R1はOSiR3 3を意味して
もよく、このR3は、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハ ロゲン原子、C1−C40炭化水素含有基、例えばC1−C20アルキル、C1−C20 ハロアルキル、C1−C10アルコキシ、C6−C20アリール、C6−C20ハロアリ ール、C6−C20アリールオキシ、C7−C40アリールアルキル、C7−C40ハロ アリールアルキル、C7−C40アルキルアリール、C7−C40ハロアルキルアリー
ルであり、R1は又CH(SiR4 3)2基を意味してもよく、このR4は、相互に 同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、C1−C40炭化 水素含有基、例えばC1−C20アルキル、C1−C20ハロアルキル、C1−C10ア ルコキシ、C6−C20アリール、C6−C20ハロアリール、C6−C20アリールオ キシ、C7−C40アリールアルキル、C7−C40ハロアリールアルキル、C7−C4 0 アルキルアリール又はC7−C40ハロアルキルアリールである。
化されていてもよいC1−C40炭化水素基であるのが好ましい。例えば、ハロゲ ン化、ことに過ハロゲン化C1−C30基、ことにトリフルオロメチル、ペンタク ロロエチル、ヘプタフルオロイソプロピル又はモノフルオロイソブチル、ハロゲ
ン化、ことに過ハロゲン化C6−C30アリール基、例えばペンタフルオロフェニ ル、ヘプタクロロフェニル、ヘプタフルオロナフチル、ヘプタフルオロトリル、
3,5−5−ビス(トリフルオロメチル)フェニル、2,4,6−トリス(トリ
フルオロメチル)フェニル、4−(トリフルオロメチル)フェニルである。同様
に好ましいR1はフェニル、ビフェニル、ナフチル、アニシル、メチル、エチル 、イソプロピル、ブチル、トリル又は2,3−ジメチルフェニルである。又上記
式中のR2は、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン 原子、硼素を含有しないC1−C40炭化水素含有基、例えばC1−C20アルキル、
C1−C20ハロアルキル、C1−C10アルコキシ、C6−C20アリール、C6−C20 ハロアリール、C6−C20アリールオキシ、C7−C40アリールアルキル、C7− C40ハロアリールアルキル、C7−C40アルキルアリール又はC7−C40ハロアル
キルアリール意味するが、R2は又OSiR3 3基(このR3は、相互に同じでも異
なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、C1−C40炭化水素含有基 、例えばC1−C20アルキル、C1−C20ハロアルキル、C1−C10アルコキシ、 C6−C20アリール、C6−C20ハロアリール、C6−C20アリールオキシ、C7−
C40アリールアルキル、C7−C40ハロアリールアルキル、C7−C40アルキルア
リール又はC7−C40ハロアルキルアリールである)を意味してもよい。
C40炭化水素基(これはフッ素、塩素、臭素、沃素のようなハロゲンによりハロ
ゲン化、ことに過ハロゲン化されていてもよい)であって、その具体例はハロゲ
ン化、ことに過ハロゲン化C1−C30アルキル、例えばトリフルオロメチル、ペ ンタクロロエチル、ペンタフルオロイソプロピル又はモノフルオロイソブチル、
ハロゲン化、ことに過ハロゲン化C6−C30アリール基、例えばペンタフルオロ フェニル、ペンタクロロナフチル、ヘプタフルオロナフチル、ヘプタフルオロト
リル、3,5−ビス(トリフルオロメチル)フェニル、2,4,6−トリス(ト
リフルオロメチル)フェニル、4−(トリフルオロメチル)フェニルである。R 2 として好ましいのは、フェニル、メチル、エチル、イソプロピル、ブチル、ト リル、2,3−ジメチルフェニルである。
はNR基(このRは、水素原子又はC1−C20炭化水素基、例えばC1−C20アル
キル又はC1−C20アリールであり、nは1から10の整数、ことに1、2、3 又は4を意味する。Xが酸素原子又はNH基である場合の化合物が好ましい。
単一もしくは複数種類の化合物と、式VIの単一もしくは複数種類の化合物とを
、任意の化学量論的割合、好ましくは化合物VIの1当量に対して、化合物IV
又はVの2から6当量、ことに2から2.5当量の割合で反応させ得る。
ような脂肪族もしくは溶媒中で行われる。これらの混合溶媒を使用することもで
きる。式Aの共触媒化合物は、単離してもよく、あるいは単離することなく、更
に溶媒中で反応させることもできる。ここで溶液ないし溶媒は、又懸濁液ないし
懸濁媒体、すなわち本発明方法で使用される出発材料をも含めて意味する。得ら
れる目的生成物は、部分的もしくは完全に溶解もしくは懸濁されている。
合のために触媒組成物として使用され得る。使用される遷移金属化合物は、メタ
ロセン化合物である。これは、例えばEP129368号、同561479号、
同545304号及び576970号公報に記載されているようなブリッジされ
ている、あるいはされていないビシクロペンタジエニル錯体、例えばEP576
970号公報に記載されているようなブリッジされているアミドシクロペンタジ
エニル錯体、EP632063号公報に記載されているような多環式ペンタジエ
ニル錯体、EP659758号公報に記載されているようなπ配位子で置換され
ているテトラヒドロペンタレン、あるいはEP661300号公報に記載されて
いるようなπ配位子で置換されているテトラヒドロインデンである。
いない化合物である。
このR3′と相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子又はC1−C40 炭化水素含有基、例えばC1−C20アルキル、C1−C10フルオロアルキル、C1 −C10アルコキシ、C6−C20アリール、C6−C10フルオロアリール、C6−C1 0 アリールオキシ、C2−C10アルケニル、C7−C40アリールアルキル、C7−C 40 アルキルアリール又はC8−C40アリールアルケニルである)を意味し、ある いはR′はC1−C30炭化水素含有基、例えばメチル、エチル、tert−ブチ ル、シクロヘキシル又はオクチルのようなC1−C25アルキル、C2−C25アルケ
ニル、C3−C15アルキルアルケニル、C6−C24アリール、ピリジル、フリル、
キノリルのようなC5−C24ヘテロアリール、C7−C30アリールアルキル、C7 −C30アルキルアリール、フッ素含有C1−C25アルキル、フッ素含有C6−C24 アリール、フッ素含有C7−C30アリールアルキル、フッ素含有C7−C30アルキ
ルアリール又はC1−C12アルコキシを意味し、あるいは2個又はそれ以上のR ′は、これらを結合するシクロペンタジエニル環原子と合体して置換されていて
もよいC4−C24環基を形成してもよく、 R′′は、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子又はC1−C4 0 炭化水素含有基、例えばC1−C20アルキル、C1−C10フルオロアルキル、C1 −C10アルコキシ、C6−C14アリール、C6−C10フルオロアリール、C6−C1 0 アリールオキシ、C2−C10アルケニル、C7−C40アリールアルキル、C7−C 40 アルキルアリール、又はC8−C40アリールアルケニルを意味し、あるいはR ′′はC1−C30炭化水素含有基、例えばメチル、エチル、tert−ブチル、 シクロヘキシル又はオクチルのようなC1−C25アルキル、C2−C25アルケニル
、C3−C15アルキルアルケニル、C6−C24アリール、C5−C24ヘテロアリー ル、例えばピリジル、フリル又はキノリル、C7−C30アリールアルキル、C7−
C30アルキルアリール、フッ素含有C1−C25アルキル、フッ素含有C6−C24ア
リール、フッ素含有C7−C30アリールアルキル、フッ素含有C7−C30アルキル
アリール又はC1−C12アルコキシを意味するか、あるいは2個もしくはそれ以 上のR′′と、これらを結合する環員原子とが合体して、置換されていてもよい
C4−C24環基を形成してもよく、 lは、v=0の場合には5を、v=1の場合には4を意味し、 mは同じく、v=0の場合には5を、v=1の場合には4を意味し、 L1は、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、C1−C10アル
キル基、C7−C40アリールアルキル基、C6−C40アリール基、OR6′、SR6 ′、OSiR6′3、PR6′2又はNR6′2(これらのRR6′は水素原子、C1−
C10アルキル基、ハロゲン化C1−C10アルキル基、C6−C20アリール基又はハ
ロゲン化C6−C20アリール基である)を意味し、あるいはL1は、トルエン、ス
ルホニル、トリフルオロアセチル、トリフルオロアセトキシル、トリフルオロメ
タンスルホニル、ノナフルオロブタンスルホニル又は2,2,2−トリフルオロ
エタンスルホニルの各基を意味し、 oは、1から4の整数、ことに2を意味し、 Zは、2個のシクロペンタジエニル環の間のブリッジ構造単位であり、 vは、0又は1を意味する。
たは錫でありR5′、R5は、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、C1− C20炭化水素含有基、例えばC1−C10アルキル、C6−C14アリール又はトリメ
チルシリルである)が挙げられる。Zとしては、CH2、CH2CH2、CH(C H3)CH2、CH(C4H9)C(CH3)2、(CH3)2Si、(CH3)2Ge、
(CH3)2Sn、(C6H5)2Si、(C6H5)(CH3)Si、(C6H5)2G e、(C6H5)Sn、(CH2)4Si、CH2Si(CH3)2、o−C6H4又は 2,2′−(C6H4)2が好ましい。Zは、又単一もしくは複数個のR′及び/ 又はR′′と共に単環又は多環を形成することもできる。
物、ことにvが1であり1個もしくは2個のシクロペンタジエニル環が、インデ
ニル環を形成するように置換されているものが好ましい。このインデニル環は、
ことに2−、4−、2,4,5−、2,4,6−、2,4,7−、又は2,4,
5,6−位において、C1−C20炭化水素含有基、ことにC1−C10アルキル又は
C2−C20アリールにより置換されているのが好ましく、又インデニル環上の2 個又はそれ以上の置換基が合体して環を形成することもできる。
しても又純粋なメソ化合物としても使用されることができ、又ラセミ及びメソ化
合物の混合物としても使用し得る。
ド ジメチルシランジイルビス(2−メチルベンゾインデニル)ジルコニウムジク
ロリド ジメチルシランジイルビス(2−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(1−ナフチル)インデニル)
ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(2−ナフチル)インデニル)
ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニ
ウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−ブチルインデニル)ジルコニウ
ムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−イソプロピルインデニル)ジル
コニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−エチルインデニル)ジルコニウ
ムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−メチル−アセナフトインデニル)ジルコニウ
ムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2,4−ジメチルインデニル)ジルコニウムジク
ロリド ジメチルシランジイルビス(2−エチルインデニル)ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−エチルインデニル)ジルコニウ
ムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−フェニルインデニル)ジルコニ
ウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジルコ
ニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピルインデニル
)ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4,5−ジイソプロピルインデニル
)ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2,4,6−トリメチルインデニル)ジルコニウ
ムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2,5,6−トリメチルインデニル)ジルコニウ
ムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2,4,7−トリメチルインデニル)ジルコニウ
ムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−メチル−5−イソブチルインデニル)ジルコ
ニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−メチル−5−t−ブチルインデニル)ジルコ
ニウムジクロリド メチル(フェニル)シランジイルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル
)ジルコニウムジクロリド メチル(フェニル)シランジイルビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピル
インデニル)ジルコニウムジクロリド メチル(フェニル)シランジイルビス(2−メチル−4−イソプロピルインデ
ニル)ジルコニウムジクロリド メチル(フェニル)シランジイルビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニ
ル)ジルコニウムジクロリド メチル(フェニル)シランジイルビス(2−メチル−4,5−(メチルベンゾ
)インデニル)ジルコニウムジクロリド メチル(フェニル)シランジイルビス(2−メチル−4,5−(テトラメチル
ベンゾ)インデニル)ジルコニウムジクロリド メチル(フェニル)シランジイルビス(2−メチル−4−(アセナフトインデ
ニル)ジルコニウムジクロリド メチル(フェニル)シランジイルビス(2−メチルインデニル)ジルコニウム
ジクロリド メチル(フェニル)シランジイルビス(2−メチル−5−イソブチルインデニ
ル)ジルコニウムジクロリド 1,2−エタンジイルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニ
ウムジクロリド 1,4−ブタンジイルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニ
ウムジクロリド 1,2−エタンジイルビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピルインデニル
)ジルコニウムジクロリド 1,4−ブタンジイルビス(2−メチル−4−イソプロピルインデニル)ジル
コニウムジクロリド 1,4−ブタンジイルビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジルコ
ニウムジクロリド 1,2−エタンジイルビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジルコ
ニウムジクロリド 1,2−エタンジイルビス(2,4,7−トリメチルインデニル)ジルコニウ
ムジクロリド 1,2−エタンジイルビス(2−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド 1,4−ブタンジイルビス(2−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド [4−(η5−シクロペンタジエニル)−4,6,6−トリメチル−(η5−4
,5−テトラヒドロペンタレン)]ジクロロジルコニウム [4−(η5−3′−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)−4,6,6 −トリメチル−(η5−4,5−テトラヒドロペンタレン)]ジクロロジルコニ ウム [4−(η5−3′−イソプロピル−シクロペンタジエニル)−4,6,6− トリメチル−(η5−4,5−テトラヒドロペンタレン)]ジクロロジルコニウ ム [4−(η5−シクロペンタジエニル)−4,7,7−トリメチル−(η5−4
,5,6,7−テトラヒドロインデニル)]ジクロロチタニウム [4−(η5−シクロペンタジエニル)−4,7,7−トリメチル−(η5−4
,5,6,7−テトラヒドロインデニル)]ジクロロジルコニウム [4−(η5−シクロペンタジエニル)−4,7,7−トリメチル−(η5−4
,5,6,7−テトラヒドロインデニル)]ジクロロハフニウム [4−(η5−3′−tert−ブチルシクロペンタジエニル)−4,7,7 −トリメチル−(η5−4,5,6,7−テトラヒドロインデニル)]ジクロロ チタニウム 4−(η5−3′−イソプロピルシクロペンタジエニル)−4,7,7−トリ メチル−(η5−4,5,6,7−テトラヒドロインデニル)ジクロロチタニウ ム 4−(η5−3′−メチルシクロペンタジエニル)−4,7,7−トリメチル −(η5−4,5,6,7−テトラヒドロインデニル)ジクロロチタニウム 4−(η5−3′−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)−2−トリメチ ルシリル−4,7,7−トリメチル−(η5−4,5,6,7−テトラヒドロイ ンデニル)ジクロロチタニウム 4−(η5−3′−tert−ブチルシクロペンタジエニル)−4,7,7− トリメチル−(η5−4,5,6,7−テトラヒドロインデニル)ジクロロジル コニウム (tertブチルアミド)(テトラメチル−η5−シクロペンタジエニル)ジ メチルシリルジクロロチタニウム (tertブチルアミド)(テトラメチル−η5−シクロペンタジエニル)− 1,2−エタンジイルジクロロチタニウム (メチルアミド)(テトラメチル−η5−シクロペンタジエニル)ジメチルシ リルジクロロチタニウム (メチルアミド)(テトラメチル−η5−シクロペンタジエニル)−1,2− エタンジイルジクロロチタニウム (tertブチルアミド)(2,4−ジメチル−2,4−ペンタジエン−1−
イル)ジメチルシリルジクロロチタニウム ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド ビス(n−ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド ビス(1,3−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド テトラクロロ[1−[ビス(η5−1H−インデン−1−イリデン)メチルシ リル]−3−(η5−シクロペンタ−2,4−ジエン−1−イリデン)−3−η5 −9H−フルオレン−9−イリデン)ブタン]ジジルコニウム テトラクロロ[2−[ビス(η5−2−メチル−インデン−1−イリデン)メ トキシシリル]−5−(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタ−2 ,4−ジエン−1−イリデン)−5−(η5−9H−フルオレン−9−イリデン )ヘキサン]ジジルコニウム テトラクロロ[1−[ビス(η5−1H−インデン−1−イリデン)メチルシ リル]−6−(η5−シクロペンタ−2,4−ジエン−1−イリデン)−6−( η5−9H−フルオレン−9−イリデン)−3−オキサヘプタン]ジジルコニウ ム ジメチルシランジイルビス(インデニル)ジルコニウムジメチル ジメチルシランジイルビス(4−ナフチルインデニル)ジルコニウムジメチル ジメチルシランジイルビス(2−メチルベンゾインデニル)ジルコニウムジメ
チル ジメチルシランジイルビス(2−メチルインデニル)ジルコニウムジメチル ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(1−ナフチル)インデニル)
ジルコニウムジメチル ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(2−ナフチル)インデニル)
ジルコニウムジメチル ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニ
ウムジメチル ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−ブチルインデニル)ジルコニウ
ムジメチル ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−イソプロピルインデニル)ジル
コニウムジメチル ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−エチルインデニル)ジルコニウ
ムジメチル ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−アセナフチルインデニル)ジル
コニウムジメチル ジメチルシランジイルビス(2,4−ジメチルインデニル)ジルコニウムジメ
チル ジメチルシランジイルビス(2−エチルインデニル)ジルコニウムジメチル ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−エチルインデニル)ジルコニウ
ムジメチル ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−フェニルインデニル)ジルコニ
ウムジメチル ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジルコ
ニウムジメチル ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピルインデニル
)ジルコニウムジメチル ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4,5−ジイソプロピルインデニル
)ジルコニウムジメチル ジメチルシランジイルビス(2,4,6−トリメチルインデニル)ジルコニウ
ムジメチル ジメチルシランジイルビス(2,5,6−トリメチルインデニル)ジルコニウ
ムジメチル ジメチルシランジイルビス(2,4,7−トリメチルインデニル)ジルコニウ
ムジメチル ジメチルシランジイルビス(2−メチル−5−イソブチルインデニル)ジルコ
ニウムジメチル ジメチルシランジイルビス(2−メチル−5−t−ブチルインデニル)ジルコ
ニウムジメチル メチル(フェニル)シランジイルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル
)ジルコニウムジメチル メチル(フェニル)シランジイルビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピル
インデニル)ジルコニウムジメチル メチル(フェニル)シランジイルビス(2−メチル−4−イソプロピルインデ
ニル)ジルコニウムジメチル メチル(フェニル)シランジイルビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニ
ル)ジルコニウムジメチル メチル(フェニル)シランジイルビス(2−メチル−4,5−(メチルベンゾ
)インデニル)ジルコニウムジメチル メチル(フェニル)シランジイルビス(2−メチル−4,5−(トリメチルベ
ンゾ)インデニル)ジルコニウムジメチル メチル(フェニル)シランジイルビス(2−メチル−4−(アセナフチルイン
デニル)ジルコニウムジメチル メチル(フェニル)シランジイルビス(2−メチルインデニル)ジルコニウム
ジメチル メチル(フェニル)シランジイルビス(2−メチル−5−イソブチルインデニ
ル)ジルコニウムジメチル 1,2−エタンジイルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニ
ウムジメチル 1,4−ブタンジイルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニ
ウムジメチル 1,2−エタンジイルビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピルインデニル
)ジルコニウムジメチル 1,4−ブタンジイルビス(2−メチル−4−イソプロピルインデニル)ジル
コニウムジメチル 1,4−ブタンジイルビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジルコ
ニウムジメチル 1,2−エタンジイルビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジルコ
ニウムジメチル 1,2−エタンジイルビス(2,4,7−トリメチルインデニル)ジルコニウ
ムジメチル 1,2−エタンジイルビス(2−メチルインデニル)ジルコニウムジメチル 1,4−ブタンジイルビス(2−メチルインデニル)ジルコニウムジメチル [4−(η5−シクロペンタジエニル)−4,6,6−トリメチル−(η5−4
,5−テトラヒドロペンタレン)]ジメチルジルコニウム [4−(η5−3′−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)−4,6,6 −トリメチル−(η5−4,5−テトラヒドロペンタレン)]ジメチルジルコニ ウム [4−(η5−3′−イソプロピルシクロペンタジエニル)−4,6,6−ト リメチル−(η5−4,5−テトラヒドロペンタレン)]ジメチルジルコニウム [4−(η5−シクロペンタジエニル)−4,7,7−トリメチル−(η5−4
,5,6,7−テトラヒドロインデニル)]ジメチルチタニウム [4−(η5−シクロペンタジエニル)−4,7,7−トリメチル−(η5−4
,5,6,7−テトラヒドロインデニル)]ジメチルジルコニウム [4−(η5−シクロペンタジエニル)−4,7,7−トリメチル−(η5−4
,5,6,7−テトラヒドロインデニル)]ジメチルハフニウム [4−(η5−3′−tert−シクロペンタジエニル)−4,7,7−トリ メチル−(η5−4,5,6,7−テトラヒドロインデニル)]ジメチルチタニ ウム [4−(η5−3′−イソプロピルシクロペンタジエニル)−4,7,7−ト リメチル−(η5−4,5,6,7−テトラヒドロインデニル)]ジメチルチタ ニウム ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(4′−tert−ブチルフェ
ニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(4′−tert−ブチルフェ
ニル)インデニル)ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(4′−tert−ブチルフェ
ニル)インデニル)チタニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(4′−メチルフェニル)イン
デニル)ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(4′−エチルフェニル)イン
デニル)ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(4′−n−プロピルフェニル
)インデニル)ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(4′−イソプロピルフェニル
)インデニル)ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(4′−n−ブチルフェニル)
インデニル)ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(4′−ヘキシルフェニル)イ
ンデニル)ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(4′−sec−ブチルフェニ
ル)インデニル)ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−フェニル)インデニル)ジルコ
ニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−(4′−メチルフェニル)イン
デニル)ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−(4′−エチルフェニル)イン
デニル)ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−(4′−n−プロピルフェニル
)インデニル)ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−(4′−イソプロピルフェニル
)インデニル)ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−(4′−n−ブチルフェニル)
インデニル)ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−(4′−ヘキシルフェニル)イ
ンデニル)ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−(4′−ペンチルフェニル)イ
ンデニル)ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−(4′−シクロヘキシルフェニ
ル)インデニル)ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−(4′−sec−ブチルフェニ
ル)インデニル)ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−(4′−tert−ブチルフェ
ニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−n−プロピル−4−フェニル)インデニル)
ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−n−プロピル−4−(4′−メチルフェニル
)インデニル)ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−n−プロピル−4−(4′−エチルフェニル
)インデニル)ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−n−プロピル−4−(4′−n−プロピルフ
ェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−n−プロピル−4−(4′−イソプロピルフ
ェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−n−プロピル−4−(4′−n−ブチルフェ
ニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−n−プロピル−4−(4′−ヘキシルフェニ
ル)インデニル)ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−n−プロピル−4−(4′−シクロヘキシル
フェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−n−プロピル−4−(4′−sec−ブチル
フェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−n−プロピル−4−(4′−tert−ブチ
ルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−n−ブチル−4−フェニル)インデニル)ジ
ルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−n−ブチル−4−(4′−メチルフェニル)
インデニル)ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−n−ブチル−4−(4′−エチルフェニル)
インデニル)ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−n−ブチル−4−(4′−n−プロピルフェ
ニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−n−ブチル−4−(4′−イソプロピルフェ
ニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−n−ブチル−4−(4′−n−ブチルフェニ
ル)インデニル)ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−n−ブチル−4−(4′−ヘキシルフェニル
)インデニル)ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−n−ブチル−4−(4′−シクロヘキシルフ
ェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−n−ブチル−4−(4′−sec−ブチルフ
ェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−n−ブチル−4−(4′−tert−ブチル
フェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−ヘキシル−4−フェニル)インデニル)ジル
コニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−ヘキシル−4−(4′−メチルフェニル)イ
ンデニル)ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−ヘキシル−4−(4′−エチルフェニル)イ
ンデニル)ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−ヘキシル−4−(4′−n−プロピルフェニ
ル)インデニル)ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−ヘキシル−4−(4′−イソプロピルフェニ
ル)インデニル)ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−ヘキシル−4−(4′−n−ブチルフェニル
)インデニル)ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−ヘキシル−4−(4′−ヘキシルフェニル)
インデニル)ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−ヘキシル−4−(4′−シクロヘキシルフェ
ニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−ヘキシル−4−(4′−sec−ブチルフェ
ニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−ヘキシル−4−(4′−tert−ブチルフ
ェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(4′−tert−ブチルフェ
ニル)インデニル)ジルコニウムビス(ジメチルアミド) ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−(4′−tert−ブチルフェ
ニル)インデニル)ジルコニウムジベンジル ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(4′−tert−ブチルフェ
ニル)インデニル)ジルコニウムジメチル ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−(4′−tert−ブチルフェ
ニル)インデニル)ジルコニウムジベンジル ジメチルゲルマンジイルビス(2−エチル−4−(4′−tert−ブチルフ
ェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド ジメチルゲルマンジイルビス(2−エチル−4−(4′−tert−ブチルフ
ェニル)インデニル)ハフニウムジクロリド ジメチルゲルマンジイルビス(2−プロピル−4−(4′−tert−ブチル
フェニル)インデニル)チタニウムジクロリド ジメチルゲルマンジイルビス(2−メチル−4−(4′−tert−ブチルフ
ェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド エチリデンビス(2−エチル−4−フェニル)インデニル)ジルコニウムジク
ロリド エチリデンビス(2−エチル−4−(4′−tert−ブチルフェニル)イン
デニル)ジルコニウムジクロリド エチリデンビス(2−n−プロピル−4−(4′−tert−ブチルフェニル
)インデニル)ジルコニウムジクロリド エチリデンビス(2−n−ブチル−4−(4′−tert−ブチルフェニル)
インデニル)チタニウムジクロリド エチリデンビス(2−ヘキシル−4−(4′−tert−ブチルフェニル)イ
ンデニル)ジルコニウムジベンジル エチリデンビス(2−エチル−4−(4′−tert−ブチルフェニル)イン
デニル)ハフニウムジベンジル エチリデンビス(2−メチル−4−(4′−tert−ブチルフェニル)イン
デニル)チタニウムジベンジル エチリデンビス(2−メチル−4−(4′−tert−ブチルフェニル)イン
デニル)ジルコニウムジクロリド エチリデンビス(2−エチル−4−(4′−tert−ブチルフェニル)イン
デニル)ハフニウムジメチル エチリデンビス(2−n−プロピル−4−フェニル)インデニル)チタニウム
ジメチル エチリデンビス(2−エチル−4−(4′−tert−ブチルフェニル)イン
デニル)ジルコニウムビス(ジメチルアミド) エチリデンビス(2−エチル−4−(4′−tert−ブチルフェニル)イン
デニル)ハフニウムビス(ジメチルアミド) エチリデンビス(2−エチル−4−(4′−tert−ブチルフェニル)イン
デニル)チタニウムビス(ジメチルアミド) メチルエチリデンビス(2−エチル−4−(4′−tert−ブチルフェニル
)インデニル)ジルコニウムジクロリド メチルエチリデンビス(2−エチル−4−(4′−tert−ブチルフェニル
)インデニル)ハフニウムジクロリド フェニルホスファンジイル(2−エチル−4−(4′−tert−ブチルフェ
ニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド フェニルホスファンジイル(2−メチル−4−(4′−tert−ブチルフェ
ニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド フェニルホスファンジイルビス(2−エチル−4−(4′−tert−ブチル
フェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイル(インデニル)ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイル(4−ナフチルインデニル)ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイル(2−メチルベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリ
ド ジメチルシランジイル(2−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイル(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウム
ジクロリド ジメチルシランジイル(2−メチル−4−(1−ナフチル)インデニル)ジル
コニウムジクロリド ジメチルシランジイル(2−メチル−4−(2−ナフチル)インデニル)ジル
コニウムジクロリド ジメチルシランジイル(2−メチル−4−イソプロピルインデニル)ジルコニ
ウムジクロリド ジメチルシランジイル(2−メチル−4−アセナフチルインデニル)ジルコニ
ウムジクロリド
物と、例えば式VIIのメタロセン化合物とを、任意の望ましい化学量論的割合
において反応させることができる。必要に応じて、式VIの単一もしくは複数の
化合物を、任意の望ましい化学量論的量においてこれに添加できる。
合物との間のAl:M1モル割合が、0.01から100000、好ましくは0 .1から1000、ことに1から100の範囲に在るようになされる。
めの可能な方法としては、例えば有機の遷移金属化合物VIIを芳香族もしくは
脂肪族溶媒に溶解させ又は懸濁させる。次いで有機の硼素化合物Aを、そのまま
、又は溶液もしくは懸濁液の形態でこれに添加する。反応時間は1分間から24
時間、ことに5分から120分とし、反応温度は、−10℃から+200℃、こ
とに0℃から50℃とする。次いで溶解され、又は懸濁された状態で化合物VI
を添加する。この反応時間も1分から24時間、ことに5分から120分とし、
反応温度も−10℃から+200℃、ことに0℃から50℃とする。各化合物は
、又重合反応器中に、任意の順序で連続的に給送され、溶媒中の単一もしくは複
数の化合物IV及びVが、式VIの単一もしくは複数の化合物と反応せしめられ
、単一もしくは複数の化合物Aがもたらされる。この場合、化合物IV、Vが重
合反応器中に導入され、単一もしくは複数の化合物VIがこれに計量給送される
。
得る。担持体は、少なくとも1種類の無機酸化物、例えば酸化珪素、酸化アルミ
ニウム、ゼオライト、MgO、ZrO2、TiO2、B2O3、CaO、ZnO、T
hO2、Na2CO3、K2CO3、CaCO3、MgCO3、Na2SO4、Al2(S
O4)3、BaSO4、KNO3、Mg(NO3)2、Al(NO3)3、Na2O、K2 O、又はLi2O、ことに酸化珪素、及び/又は酸化アルミニウムを含有する。 担体は、又少なくとも1種類の重合体、単独重合体又は共重合体、架橋重合体又
はポリマーブレンドを含有していてもよい。このような重合体の例としては、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリスチレン、ジビニルベンゼンで
架橋したポリスチレン、ポリビニルクロリド、アクリラート/ブタジエン/スチ
レン共重合体、ポリアミド、ポリメタクリラート、ポリカルボナート、ポリエス
テル、ポリアセタール、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。
積、1から500μm、好ましくは5から350μm、ことに10から200μ
mの平均粒度を有する。
容積を有する多孔体であるのが好ましい。多孔性担体は、特定の割合の凹陥部(
孔隙)を有する。これら孔隙の形状は一般的に不規則であり、又しばしば、球状
形態をなす。多数の孔隙は、通常、小さい孔隙開口により相互に連通している。
孔隙径は2から50nmであるのが好ましい。多孔性担体の粒子形状は不規則で
あり、又球状を成すこともあるが、機械的、化学的又は熱的な後処理により変化
させることもできる。担体粒度は、必要に応じて、例えば冷凍粉砕及び/又はス
クリーニングにより変化させ得る。
化合物VIは、触媒組成物の製造に使用したものと同じでもよいが異なる化合物
VIであってもよい。担体材料は、更に他の化合物、例えばトリメチルクロロシ
ラン、テトラクロロシラン、又はフェニルジメチル、ピリジンのようなアミン、
メルカプトプロピルメチルジメトキシシランのようなメルカプタン、ベンジルク
ロリド、フェニルメチルクロリド又はトシラートで予備処理してもよい。
る。例えば、触媒組成物を溶液中で調製し、次いでこれと担体とを反応させ得る
。このためには、有機金属化合物、例えば式VIIの化合物を、まず脂肪族もし
くは芳香族溶媒、例えばトルエン、ヘプタン、テトラヒドロフラン、又はジエチ
ルエーテル中に導入する。次いで式Aの単一もしくは複数種類の化合物を、その
まま、又は溶液状態で添加する。反応時間は1分から24時間、ことに5分から
120分とし、反応温度は−10℃から+200℃、ことに0℃から50℃とす
る。次いで、有機アルミニウム化合物VIを、そのまま、又は溶解もしくは懸濁
状態で添加する。この反応時間も1分から24時間、ことに5分から120分と
し、反応温度も同じく、−10℃から+200℃、ことに0℃から50℃とする
。すべての出発材料は、任意の化学量論的量割合で使用される。化合物Aと化合
物VII間のAl:M1モル割合は、0.1から1000、ことに1:100と するのが好ましい。そのためには、化合物VIIは0.1から1000、ことに
1から100のモル割合で使用するのが好ましい。担持触媒はそのままの形態で
重合反応に使用され得るが、溶媒除去後、あらためて懸濁状態で使用することも
できる。
に説明する。この重合は単独重合でも共重合でもよい。
だし、Rα、Rβは、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハ
ロゲン原子、アルコキシ、ヒドロキシル、アルキルヒドロキシル、アルデヒド、
カルボキシル又はカルボキシラートの各基、炭素原子1から20個、ことに1か
ら10個を持っており、アルコキシル、ヒドロキシル、アルキルヒドロキシル、
アルデヒド、カルボキシル又はカルボキシラートの各基により置換されていても
よい、飽和もしくは不飽和炭化水素基を意味するか、あるいはRα、Rβはこれ
らを結合する原子と共に単一もしくは複数の環を形成する。このようなオレフィ
ンの例としては、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチ
ル−1−ペンテン、1−オクテン、スチレンのような1−オレフィン、1−ノル
ボルネン、ビニルノルボルネン、テトラシクロデセン、エチリデンノルボルネン
のような環式オレフィン、1,3−ブタジエン、1,3−ヘキサジエン、ビスシ
クロペンタジエン、メチルメタクリラートのようなジエンが挙げられる。
複数のC3−C20−1−オレフィン、ことにプロピレンと、更に/もしくは単一 もしくは複数のC4−C20ジエン、ことに1,3−ブタジエンと共重合され、又 ノルボルネン、エチレンも共重合される。
.5から2500バール、ことに2から1500バールの圧力で行われるのが好
ましい。重合は、連続的に、又はバッチ式で、単一もしくは複数工程において、
溶液、懸濁液、気相又は臨界媒体中で行われ得る。
中に計量給送される。
うちの単一のオレフィンを使用して予備重合を行うために使用され得る。
れ以上の種類の遷移金属化合物を含有する触媒、例えばメタロセンを使用するの
が好ましい。
合物、例えばトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム又はトリイソア
ルミニウムを使用するのが好ましい。この浄化は、重合反応混合物中自体におい
て、あるいはオレフィンを重合反応混合物中に導入する前にAl化合物と接触さ
せ再び分離して行われる。
水素を添加する。重合反応混合物全体の圧力は、0.5から2500バール、こ
とに2から1500バールになされる。この場合本発明化合物は、遷移金属に対
して、溶媒1dm3当たり、又は反応容器1dm3当たり、10-3から10-8モル
、ことに10-4から10-7モルの割合で使用される。
族もしくは芳香族溶媒、例えばヘキサン、トルエン、エーテル溶媒、例えばテト
ラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ハロゲン化炭化水素溶媒、例えばメチレン
クロリド、ハロゲン化芳香族溶媒、例えばo−ジクロロベンゼンである。
金属化合物(メタロセンのような)を包含する触媒を添加する前に、他のアルキ
ルアルミニウム化合物、例えばトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリイソブチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、又はイソプレン
アルミニウムを、重合反応系を不活性ならしめるために(例えばオレフィン中の
触媒毒を除去するために)、反応器中に導入し得る。この追加的化合物は、反応
器内容物1kg当たり、Alの100から0.01ミリモルの割合で添加される
。好ましいのは、反応器内容物1kg当たり、Alの10から0.01ミリモル
の割合で、トリイソブチルアルミニウム及びトリエチルアルミニウムを使用する
ことである。これによりAl:Mのモル割合が、担持触媒系の製造において低く
維持され得る。
して(シュレンク法)、製造され、処理された。必要な溶媒は、すべて使用前に
適当な脱水剤の存在下、数時間にわたって沸騰させ、次いでアルゴン雰囲気下に
蒸留して無水ならしめた。
、3933中におけるR.D.チェンバーズらの報文)及びビス(フェニル)ボ
リン酸(同上誌、1961、4909中におけるG.E.コーツ、J.G.リビ
ングストーンの報文)は、各文献に記載された方法で製造された。
5mlのトルエン中に注下する。50mlのトルエン中、6.92g(20ミリ
モル)のビス(ペンタフルオロフェニル)ボリン酸を、−40℃において、15
分間にわたり、上記溶液に滴下、添加する。この混合液を−40℃において1時
間、室温において更に1時間撹拌する。僅かに濁った淡黄色溶液をG4フリット
で濾過し、ビス(ペンタフルオロフェニルボルオキシ)メチルアランのトルエン
中における澄明な淡黄色溶液(Alに対し0.1M)を得る。
液、10ミリモル)を注下する。50mlのトルエン中、3.32g(20ミリ
モル)のビス(フェニル)ボリン酸を、−40℃において、15分間にわたり、
上記溶液に滴下、添加する。この混合液を−40℃において1時間、室温におい
て更に1時間撹拌する。僅かに濁った淡黄色溶液をG4フリットで濾過し、ビス
(フェニルボルオキシ)メチルアランのトルエン中における澄明な淡黄色溶液(
Alに対し0.1M)を得る。
ル)を、50mlのトルエンに注下する。この溶液に、50mlのトルエン中、
6.92g(20ミリモル)のビス(ペンタフルオロフェニル)ボリン酸を、−
40℃で15分間にわたり滴下、添加する。この混合液を、−40℃で1時間、
室温で更に1時間撹拌する。このビス(ペンタフルオロフェニルボルオキシ)ト
リイソプロピルアランの澄明溶液(Alに対し0.1M)は、そのまま重合のた
めに使用され得る。
ル)を、50mlのトルエン中に注下する。この溶液に、50mlのトルエン中
、3.32g(20ミリモル)のビス(フェニル)ボリン酸を、−40℃で15
分間にわたり滴下、添加する。この混合液を、−40℃で1時間、室温で更に1
時間撹拌する。このビス(フェニルボルオキシ)トリイソプロピルアランの澄明
溶液(Alに対し0.1M)は、そのまま重合のために使用され得る。
ン中、53mg(90μモル)のジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−
フェニルインデニル)ジルコニウムジメチルの溶液に添加する。次いで、0.2
5mlのトリメチルアルミニウム(トルエン中2M溶液)を注下し、混合液を室
温で更に1時間撹拌する。得られる0.5mlのストック溶液は、重合反応混合
物中に導入するために使用される。
雰囲気下、150mlのヘプタンを装填する。次いで、1.1mlのTIBA(
20%)を計量給送し、混合液を20℃で20分間撹拌する。次いで反応器を5
0℃に加熱し、実施例5で製造された触媒溶液0.5mlを注入し、次いで10
バールの圧力下にエチレンを導入し、定常的なエチレン圧力下に1時間重合させ
て、10.6gのポリエチレン粉末を得る。重合活性は、メタロセン×hのPE
/g8.08kgである。
ック溶液中における100mg(0.229ミリモル)のジメチルシランジイス
ビス(2−メチルインデニル)ジルコニウムジメチルの溶液に、少しずつ添加す
る。この混合液を室温で1時間撹拌し、次いで溶媒をオイルポンプ真空下に除去
して定常的重量にする。1gの担持触媒を、重合反応混合物中に導入するため3
0mlのExxol中に再懸濁させる。
器中に導入する。重合反応混合物を60℃(4℃/分)の重合温度まで加熱し、
重合反応混合物の温度を冷却によりこの60℃維持した。残存プロピレンを放出
して重合を停止し、生成重合体を真空乾燥室で乾燥し、1.7kgのポリプロピ
レン粉末を得る。反応器の内壁、撹拌器には全く堆積物を認めない。触媒活性は
、メタロセン×hのPP/g174kgである。
Claims (7)
- 【請求項1】 下式A 【化1】 で表され、かつ式中の R1が、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子 、硼素を含有しないC1−C40炭化水素含有基、例えばC1−C20アルキル、C1 −C20ハロアルキル、C1−C10アルコキシ、C6−C20アリール、C6−C20ハ ロアリール、C6−C20アリールオキシ、C7−C40アリールアルキル、C7−C4 0 ハロアリールアルキル、C7−C40アルキルアリール又はC7−C40ハロアルキ ルアリールを意味し、あるいはR1が、OSiR3 3基(このR3は、相互に同じで
も異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、C1−C40炭化水素含 有基、例えばC1−C20アルキル、C1−C20ハロアルキル、C1−C10アルコキ シ、C6−C20アリール、C6−C20ハロアリール、C6−C20アリールオキシ、 C7−C40アリールアルキル、C7−C40ハロアリールアルキル、C7−C40アル キルアリール、C7−C40ハロアルキルアリールである)を意味してもよく、又 R1が、CH(SiR4 3)2基(このR4は、相互に同じでも異なってもよく、そ れぞれ、水素原子、ハロゲン原子、C1−C40炭化水素含有基、例えばC1−C20 アルキル、C1−C20ハロアルキル、C1−C10アルコキシ、C6−C20アリール 、C6−C20ハロアリール、C6−C20アリールオキシ、C7−C40アリールアル キル、C7−C40ハロアリールアルキル、C7−C40アルキルアリール又はC7− C40ハロアルキルアリールである)を意味してもよく、 Xが、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、元素周期表VIa族元素又
はNR基(このRは、水素、又はC1−C20アルキル、C1−C20アリールのよう
なC1−C20炭化水素基である)を意味し、 Ra、Rbが、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン
原子、硼素を含有しないC1−C40炭化水素含有基、C1−C20アルキル、C1− C20ハロアルキル、C1−C10アルコキシ、C6−C20アリール、C6−C20ハロ アリール、C6−C20アリールオキシ、C7−C40アリールアルキル、C7−C40 ハロアリールアルキル、C7−C40アルキルアリール又はC7−C40ハロアルキル
アリールを意味し、又R1がOSiR3 3(このR3は、相互に同じでも異なっても
よく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、C1−C40炭化水素含有基、例えば C1−C20アルキル、C1−C20ハロアルキル、C1−C10アルコキシ、C6−C20 アリール、C6−C20ハロアリール、C6−C20アリールオキシ、C7−C40アリ ールアルキル、C7−C40ハロアリールアルキル、C7−C40アルキルアリール又
はC7−C40ハロアルキルアリールである)を意味してもよく、 更に、Ra、Rbが、硼素含有基、例えば−X−BR1 2(このXは元素周期表V
Ia族元素又はNR基であり、このRは水素又はC1−C20炭化水素基、例えば C1−C20アルキル、C1−C20アリールであり、R1は相互に同じでも異なって もよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、硼素を含有しないC1−C40炭化 水素含有基、例えばC1−C20アルキル、C1−C20ハロアルキル、C1−C10ア ルコキシ、C6−C20アリール、C6−C20ハロアリール、C6−C20アリールオ キシ、C7−C40アリールアルキル、C7−C40ハロアリールアルキル、C7−C4 0 アルキルアリール、C7−C40ハロアルキルアリールであり、あるいはR1がO SiR3 3であって、このR3が相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素 原子、ハロゲン原子、C1−C40炭化水素含有基、例えばC1−C20アルキル、C 1 −C20ハロアルキル、C1−C10アルコキシ、C6−C20アリール、C6−C20ハ
ロアリール、C6−C20アリールオキシ、C7−C40アリールアルキル、C7−C4 0 ハロアリールアルキル、C7−C40アルキルアリール又はC7−C40ハロアルキ ルアリールであるか、あるいはR1がCH(SiR4 3)2であって、このR4が相 互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、C1−C40 炭化水素含有基、例えばC1−C20アルキル、C1−C20ハロアルキル、C1−C1 0 アルコキシ、C6−C20アリール、C6−C20ハロアリール、C6−C20アリール
オキシ、C7−C40アリールアルキル、C7−C40ハロアリールアルキル、C7− C40アルキルアリール又はC7−C40ハロアルキルアリールである)を意味して もよく、 kが1から100の整数を意味する場合の化合物。 - 【請求項2】 下式IV又はVの少なくとも1個の化合物と下式VIの化合物
、 【化2】 ただし、式中の R6が、水素原子、又は硼素を含有しないC1−C40炭化水素含有基、例えばC 1 −C20アルキル、C6−C20アリール、C7−C40アリールアルキル又はC7−C 40 アルキルアリールを意味し、 R1が、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子 、C1−C40炭化水素含有基、例えばC1−C20アルキル、C1−C20ハロアルキ ル、C1−C10アルコキシ、C6−C20アリール、C6−C20ハロアリール、C6−
C20アリールオキシ、C7−C40アリールアルキル、C7−C40ハロアリールアル
キル、C7−C40アルキルアリール又はC7−C40ハロアルキルアリールを意味し
、又はR1がOSiR3(このR3は、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ 、水素原子、ハロゲン原子、C1−C40炭化水素含有基、例えばC1−C20アルキ
ル、C1−C20ハロアルキル、C1−C10アルコキシ、C6−C20アリール、C6−
C20ハロアリール、C6−C20アリールオキシ、C7−C40アリールアルキル、C 7 −C40ハロアリールアルキル、C7−C40アルキルアリール又はC7−C40ハロ アルキルアリールである)を意味してもよく、又R1がCH(SiR4 3)2(この
R4は、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、 C1−C40炭化水素含有基、例えばC1−C20アルキル、C1−C20ハロアルキル 、C1−C10アルコキシ、C6−C20アリール、C6−C20ハロアリール、C6−C 20 アリールオキシ、C7−C40アリールアルキル、C7−C40ハロアリールアルキ
ル、C7−C40アルキルアリール又はC7−C40ハロアルキルアリールである)を
意味してもよく、 又R1が、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、ことに硼素を含有せず 、ハロゲン、例えばフッ素、塩素、臭素、沃素のようなハロゲン化、ことに過ハ
ロゲン化されていてもよいC1−C40炭化水素基、例えば、ハロゲン化、ことに 過ハロゲン化C1−C30基、例えばトリフルオロメチル、ペンタクロロエチル、 ヘプタフルオロイソプロピル又はモノフルオロイソブチル、ハロゲン化、ことに
過ハロゲン化C6−C30アリール基、例えばペンタフルオロフェニル、ヘプタク ロロナフチル、ヘプタフルオロナフチル、ヘプタフルオロトリル、3,5−ビス
(トリフルオロメチル)フェニル、2,4,6−トリス(トリフルオロメチル)
フェニル、又は4−(トリフルオロメチル)フェニルを意味し、 R1はことに、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アニシル、メチル、エチル 、イソプロピル、ブチル、トリル、2,3−ジメチルフェニルを意味し、 R2が、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子 、硼素を含有しないC1−C40炭化水素含有基、例えばC1−C20アルキル、C1 −C20ハロアルキル、C1−C10アルコキシ、C6−C20アリール、C6−C20ハ ロアリール、C6−C20アリールオキシ、C7−C40アリールアルキル、C7−C4 0 ハロアリールアルキル、C7−C40アルキルアリール又はC7−C40ハロアルキ ルアリールを意味し、あるいはR2がOSiR3 3(このR3は、相互に同じでも異
なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、C1−C40炭化水素含有基 、例えばC1−C20アルキル、C1−C20ハロアルキル、C1−C10アルコキシ、 C6−C20アリール、C6−C20ハロアリール、C6−C20アリールオキシ、C7−
C40アリールアルキル、C7−C40ハロアリールアルキル、C7−C40アルキルア
リール又はC7−C40ハロアルキルアリールである)を意味してもよく、更に R2がことに、水素原子、ハロゲン原子、硼素を含有せずハロゲン、例えばフ ッ素、塩素、臭素、沃素によりハロゲン化、ことに過ハロゲン化されていてもよ
いC1−C40炭化水素基、例えばハロゲン化、ことに過ハロゲン化C1−C30アル
キル、例えばトリフルオロメチル、ペンタクロロエチル、ヘプタフルオロイソプ
ロピル又はモノフルオロイソブチル、ハロゲン化、ことに過ハロゲン化C6−C3 0 アリール基、例えばペンタフルオロフェニル、ヘプタクロロナフチル、ヘプタ フルオロナフチル、ヘプタフルオロトリル、3,5−ビス(トリフルオロメチル
)フェニル、2,4,6−トリス(トリフルオロメチル)フェニル又は4−(ト
リフルオロメチル)フェニルを意味し、又R2がことにフェニル、メチル、エチ ル、イソプロピル、ブチル、トリル又は2,3−ジメチルフェニルを意味し、 Xが、相互に同じでも異なってもよく、元素周期表VIa族元素又はNR(こ
のRは、水素原子又はC1−C20炭化水素基、例えばC1−C20アルキル又はC1 −C20アリールである)を意味し、 nが1から10の整数を意味する場合の少なくとも1個の化合物IV又はVと
、化合物VIとを反応させることにより、請求項1の上記式Aの化合物を製造す
る方法。 - 【請求項3】 (a)請求項1における式Aの少なくとも1個の化合物と、
(b)少なくとも1個の遷移金属化合物とを含有する触媒組成物。 - 【請求項4】 (a)請求項1における式Aの少なくとも1個の化合物と、
(b)少なくとも1個の遷移金属化合物とを接触させることにより得られる触媒
組成物。 - 【請求項5】 更に担体を追加的に含有する、請求項3又は4の触媒組成物
。 - 【請求項6】 請求項3から5のいずれかの触媒組成物の存在下においてポ
リオレフィンを製造する方法。 - 【請求項7】 請求項3から5のいずれかの触媒組成物の、オレフィン重合
のための用途。
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008545821A (ja) * | 2005-05-17 | 2008-12-18 | ノボレン テクノロジー ホールディングス シー・ブイ | オレフィン重合用の触媒組成物 |
| JP2011510036A (ja) * | 2008-01-25 | 2011-03-31 | ロディア オペレーションズ | ニトリル官能基を有する化合物の製造方法 |
Families Citing this family (74)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19804970A1 (de) * | 1998-02-07 | 1999-08-12 | Aventis Res & Tech Gmbh & Co | Katalysatorsystem |
| EP1082353B1 (de) * | 1998-05-23 | 2006-02-22 | Basell Polyolefine GmbH | Katalysatorsystem und seine verwendung zur polymerisation von propylen |
| DE19843055A1 (de) * | 1998-09-19 | 2000-03-23 | Aventis Res & Tech Gmbh & Co | Verfahren zur Herstellung von Mono- oder Di-organo-boranen |
| DE19844195A1 (de) * | 1998-09-26 | 2000-03-30 | Aventis Res & Tech Gmbh & Co | Chemische Verbindung enthaltend Elemente der Gruppe IIIa des Periodensystems der Elemente und deren Verwendung als Co-Katalysator bei der Polymerisation von Olefinen |
| WO2000020466A1 (de) * | 1998-10-01 | 2000-04-13 | Targor Gmbh | Katalysatorsystem |
| DE19917985A1 (de) * | 1999-04-21 | 2000-10-26 | Targor Gmbh | Katalysatorsystem |
| RU2002120467A (ru) | 1999-12-21 | 2004-01-10 | Базель Полиолефин Гмбх (De) | Частично кристаллическая пропилен-полимерная композиция для получения биаксиально вытянутых полипропиленовых пленок |
| DE19962129A1 (de) | 1999-12-21 | 2001-06-28 | Targor Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Katalysatorfeststoffs zur Olefinpolymerisation |
| EP1548022A3 (de) | 1999-12-23 | 2007-06-13 | Basell Polyolefine GmbH | Übergangsmetallverbindung, Ligandensystem, Katalysatorsystem und seine Verwendung zur Polymerisation und Copolymerisation von Olefinen |
| DE10028432A1 (de) | 2000-06-13 | 2001-12-20 | Basell Polyolefine Gmbh | Auf calciniertes Hydrotalcit geträgerter Katalysatorfeststoff zur Olefinpolymerisation |
| US6495484B1 (en) | 2000-08-28 | 2002-12-17 | Univation Technologies, Llc | Catalyst system and its use in a polymerization process |
| DE10145453A1 (de) | 2001-09-14 | 2003-06-05 | Basell Polyolefine Gmbh | Monocyclopentadienylkomplexe mit einem kondensierten Heterocyclus |
| KR100914423B1 (ko) * | 2001-09-14 | 2009-08-27 | 바젤 폴리올레핀 게엠베하 | 올레핀의 중합 방법 |
| DE10158656A1 (de) | 2001-11-30 | 2003-06-26 | Basell Polyolefine Gmbh | Organoübergangsmetallverbindung, Biscyclopentadienylligandsystem, Katalysatorsystem und Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen |
| DE10163154A1 (de) * | 2001-12-20 | 2003-07-03 | Basell Polyolefine Gmbh | Pyrogene Kieselsäuren enthaltender Katalysatorfeststoff zur Olefinpolymerisation |
| CA2483206A1 (en) * | 2002-06-12 | 2003-12-24 | Basell Polyolefine Gmbh | Propylene copolymer compositions having a good low-temperature impact toughness and a high transparency |
| US20050182266A1 (en) * | 2002-06-12 | 2005-08-18 | Schulte Jorg L. | Transition metal componds their preparation and their use in catalyst systems for the polymerization and copolymerization of olefins |
| RU2337115C2 (ru) * | 2002-06-12 | 2008-10-27 | Базелль Полиолефине Гмбх | Эластичные композиции на основе сополимера пропилена, имеющие высокую степень прозрачности |
| AU2003257456A1 (en) * | 2002-07-15 | 2004-02-02 | Basell Polyolefine Gmbh | Preparation of supported catalyst systems |
| US20060089253A1 (en) * | 2002-08-13 | 2006-04-27 | Shahram Mihan | Monocyclopentadienyl complexes |
| WO2004018489A1 (en) | 2002-08-22 | 2004-03-04 | Basell Polyolefine Gmbh | Monocyclopentadienyl complexes |
| EP1569968B1 (en) * | 2002-11-04 | 2010-03-17 | Basell Polyolefine GmbH | Preparation of catalyst compositions having improved activity |
| US7405261B2 (en) | 2002-12-06 | 2008-07-29 | Basell Polyolefine Gmbh | Organometallic transition metal compound, biscyclopentadienyl ligand system, catalyst system and process for preparing polyolefins |
| CA2510061A1 (en) * | 2002-12-20 | 2004-07-08 | Basell Polyolefin Gmbh | Copolymers of ethylene with .alpha.-olefins |
| DE60321822D1 (de) | 2002-12-20 | 2008-08-07 | Basell Polyolefine Gmbh | Monocyclopentadienylkomplexe |
| ATE364637T1 (de) | 2003-02-07 | 2007-07-15 | Basell Polyolefine Gmbh | Polymerisationskatalysatoren, organische übergangsmetallverbindungen, verfahren zur herstellung von polyolefinen |
| JP2006522189A (ja) | 2003-04-03 | 2006-09-28 | バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー | 気相流動床反応器内における有機遷移金属化合物存在下での高分子量ポリオレフィンの製造 |
| US7507782B2 (en) | 2003-05-21 | 2009-03-24 | Basell Polyolefine Gmbh | Transition-metal complexes with tridentate, nitrogen-containing ligands |
| DE602004019647D1 (de) * | 2003-05-28 | 2009-04-09 | Basell Polyolefine Gmbh | Bisindenyl-zirconium-komplexe zur olefinpolymerisation |
| US7589223B2 (en) * | 2003-09-25 | 2009-09-15 | Basell Polyolefine Gmbh | Polymerization catalysts, preparation of polyolefins, organotransition metal compounds and ligands |
| DE10352139A1 (de) * | 2003-11-04 | 2005-06-09 | Basell Polyolefine Gmbh | Organoübergangsmetallverbindung, Biscyclopentadienylligandsystem und Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen |
| DE10358082A1 (de) | 2003-12-10 | 2005-07-14 | Basell Polyolefine Gmbh | Organübergangsmetallverbindung, Bscyclopentadienyligandsystem, Katalysatorsystem und Hertellung von Polyolefinen |
| EP1694689B1 (en) | 2003-12-16 | 2009-03-11 | Basell Polyolefine GmbH | Monocyclopentadienyl complexes |
| JP2007514685A (ja) | 2003-12-19 | 2007-06-07 | バーゼル、ポリオレフィン、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツング | モノシクロペンタジエニル錯体 |
| DE102004009426A1 (de) | 2004-02-24 | 2005-09-08 | Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg | Konditionierende Reinigungszubereitung auf Basis von Silikonen und bestimmten Wachsen |
| US20070155921A1 (en) * | 2004-03-24 | 2007-07-05 | Basell Polyolefine Gmbh | Flexible prolylene copolymer compositions having a high transparency |
| US7285608B2 (en) | 2004-04-21 | 2007-10-23 | Novolen Technology Holdings C.V. | Metallocene ligands, metallocene compounds and metallocene catalysts, their synthesis and their use for the polymerization of olefins |
| DE102004020524A1 (de) * | 2004-04-26 | 2005-11-10 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylen und Katalysatorzusammensetzung zu dessen Herstellung |
| DE102004027332A1 (de) * | 2004-06-04 | 2005-12-22 | Basell Polyolefine Gmbh | Übergangsmetallverbindung, Ligandsystem, Katalysatorsystem und Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen |
| DE102004032581A1 (de) | 2004-07-05 | 2006-02-09 | Basell Polyolefine Gmbh | Polymerisationskatalysatoren, Hauptgruppenkoordinationsverbindungen, Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen und Polyolefine |
| DE102004039877A1 (de) | 2004-08-17 | 2006-02-23 | Basell Polyolefine Gmbh | Silylhalogenidsubstituierte Cyclopentadienylkomplexe der Gruppe 6 |
| DE102004061618A1 (de) * | 2004-12-17 | 2006-06-22 | Basell Polyolefine Gmbh | Monocyclopentadienylkomplexe |
| DE102005014395A1 (de) | 2005-03-24 | 2006-09-28 | Basell Polyolefine Gmbh | Monocyclopentadienylkomplexe |
| US7985300B2 (en) | 2005-04-04 | 2011-07-26 | Lg Electronics Inc. | Dishwasher and assembly method thereof |
| KR100698308B1 (ko) * | 2005-04-06 | 2007-03-22 | 엘지전자 주식회사 | 식기세척기 |
| US20090305069A1 (en) * | 2005-04-21 | 2009-12-10 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Biaxially oriented propylene polymer films |
| DE102005019393A1 (de) | 2005-04-25 | 2006-10-26 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylenformmassen für Spritzgussanwendungen |
| DE102005019395A1 (de) * | 2005-04-25 | 2006-10-26 | Basell Polyolefine Gmbh | Formmasse aus Polyethylen zur Folienherstellung und Verfahren zum Herstellen der Formmasse in Gegenwart eines Mischkatalysators |
| JP2009507114A (ja) * | 2005-09-06 | 2009-02-19 | バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー | フォトクロミック基を有する触媒系の存在下でオレフィンポリマーを製造する方法 |
| US8034886B2 (en) | 2005-11-04 | 2011-10-11 | Ticona Gmbh | Process for manufacturing high to ultra high molecular weight polymers using novel bridged metallocene catalysts |
| DE102005056775A1 (de) * | 2005-11-28 | 2007-05-31 | Basell Polyolefine Gmbh | Verfahren für den Katalysatorwechsel in einem Gasphasenwirbelschichtreaktor |
| DE102005057559A1 (de) * | 2005-11-30 | 2007-05-31 | Basell Polyolefine Gmbh | Übergangsmetallverbindung, Ligandsystem, Katalysatorsystem und Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen |
| DE102006001959A1 (de) | 2006-01-13 | 2007-07-19 | Basell Polyolefine Gmbh | Verfahren zur Herstellung von unsymmetrischen Bis(imino)verbindungen |
| EP1847555A1 (en) * | 2006-04-18 | 2007-10-24 | Borealis Technology Oy | Multi-branched Polypropylene |
| HUE044002T2 (hu) * | 2006-12-14 | 2019-09-30 | Grace W R & Co | Katalizátor aktivátorok, eljárás elõállításukra és alkalmazásuk katalizátorokban és olefinek polimerizálásában |
| CA2679131C (en) | 2007-03-06 | 2015-06-16 | Basell Polyolefine Gmbh | Iron complexes and their use in polymerization processes |
| DE102007017903A1 (de) * | 2007-04-13 | 2008-10-16 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylen und Katalysatorzusammensetzung und Verfahren zu dessen Herstellung |
| US20100093953A1 (en) * | 2007-05-04 | 2010-04-15 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylene, process and catalyst composition for the preparation thereof |
| JP5578473B2 (ja) | 2007-10-25 | 2014-08-27 | ルムス・ノボレン・テクノロジー・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング | アンサ−メタロセン化合物のラセモ選択的合成、アンサ−メタロセン化合物、それを含む触媒、触媒の使用によってオレフィンポリマーを製造するプロセス、ならびにホモポリマーおよびコポリマー |
| WO2009054833A2 (en) | 2007-10-25 | 2009-04-30 | Novolen Technology Holdings, C.V. | Metallocene compounds, catalysts comprising them, process for producing an olefin polymer by use of the catalysts, and olefin homo and copolymers |
| EP2203483B1 (en) * | 2007-10-25 | 2014-04-09 | Lummus Novolen Technology Gmbh | Metallocene compounds, catalysts comprising them, process for producing an olefin polymer by use of the catalysts, and olefin homo-and copolymers |
| US8207281B2 (en) * | 2007-12-18 | 2012-06-26 | Basell Polyolefine Gmbh | Process for preparing transition metal compounds for olefins polymerization |
| US8247587B2 (en) | 2007-12-19 | 2012-08-21 | Basell Polyolefine Gmbh | Mono-hydroindacenyl complexes |
| US8722832B2 (en) | 2007-12-19 | 2014-05-13 | Basell Polyolefine Gmbh | Ethylene terpolymers |
| EP2222722B1 (en) * | 2007-12-21 | 2011-11-30 | Basell Polyolefine GmbH | Phenantroline-comprising complexes |
| US8865834B2 (en) * | 2008-02-18 | 2014-10-21 | Basell Polyolefine Gmbh | Adhesive polymer composition |
| MX349957B (es) | 2008-09-25 | 2017-08-21 | Basell Polyolefine Gmbh | Composicion de polietileno lineal de baja dencidad (lldpe) resistente a impactos y peliculas hechas de la misma. |
| CA2736415A1 (en) | 2008-09-25 | 2010-04-01 | Basell Polyolefine Gmbh | Impact resistant lldpe composition and films made thereof |
| US8435911B2 (en) * | 2008-10-16 | 2013-05-07 | Basell Polyolefine Gmbh | Hybrid catalyst composition for polymerization of olefins |
| CN102257014B (zh) | 2008-12-17 | 2014-06-04 | 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 | 用于烯烃聚合的催化剂体系、它的生产和用途 |
| KR101743312B1 (ko) | 2009-07-27 | 2017-06-02 | 바젤 폴리올레핀 게엠베하 | 유기금속성 전이금속 화합물, 촉매계 및 폴리올레핀의 제조 |
| EP2576642B1 (en) | 2010-05-28 | 2017-08-16 | Basell Polyolefine GmbH | Process for preparing a supported catalyst system for olefin polymerization, the catalyst system and its use |
| WO2011160828A1 (en) | 2010-06-25 | 2011-12-29 | Basell Polyolefine Gmbh | Process for the production of high-strength polyolefin compositions and polyolefin compositions produced by this process |
| KR101702701B1 (ko) | 2010-12-21 | 2017-02-06 | 바젤 폴리올레핀 게엠베하 | 높은 탄성 및 투명도를 갖는 폴리프로필렌 조성물 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE137770T1 (de) | 1989-10-10 | 1996-05-15 | Fina Technology | Metallocenkatalysator mit lewissäure und alkylaluminium |
| US5721185A (en) | 1991-06-24 | 1998-02-24 | The Dow Chemical Company | Homogeneous olefin polymerization catalyst by abstraction with lewis acids |
| US5449650A (en) | 1992-12-08 | 1995-09-12 | Mitsubishi Petrochemical Company Limited | Catalyst components for polymerization of olefins and use thereof |
| JP3795072B2 (ja) * | 1993-11-18 | 2006-07-12 | 出光興産株式会社 | 遷移金属化合物,オレフィン重合用触媒,該触媒を用いたオレフィン系重合体の製造方法 |
| DK0685494T3 (da) * | 1994-06-03 | 1999-02-15 | Pcd Polymere Ag | Katalysatorbærere, understøttede metallocenkatalysatorer og deres anvendelse til fremstilling af polyolefiner |
| DE4431838A1 (de) * | 1994-09-07 | 1996-03-14 | Basf Ag | Geträgerte Metallocen-Katalysatorsysteme |
| JPH08134123A (ja) * | 1994-11-10 | 1996-05-28 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 硼素化合物,その製造方法,オレフィン重合用触媒及びそれを用いたオレフィン系重合体の製造方法 |
| JPH0912618A (ja) * | 1995-06-27 | 1997-01-14 | Idemitsu Kosan Co Ltd | オレフィン重合用触媒及びそれを用いたオレフィン系重合体の製造方法 |
-
1997
- 1997-07-31 DE DE19733017A patent/DE19733017A1/de not_active Withdrawn
-
1998
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- 1998-07-23 DE DE59807400T patent/DE59807400D1/de not_active Expired - Lifetime
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- 1998-07-30 ZA ZA9806801A patent/ZA986801B/xx unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008545821A (ja) * | 2005-05-17 | 2008-12-18 | ノボレン テクノロジー ホールディングス シー・ブイ | オレフィン重合用の触媒組成物 |
| JP2011510036A (ja) * | 2008-01-25 | 2011-03-31 | ロディア オペレーションズ | ニトリル官能基を有する化合物の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN100369921C (zh) | 2008-02-20 |
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| DE19857377A1 (de) | Übergangsmetallverbindung |
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