JP2001502365A

JP2001502365A - Aqueous composition comprising a polymer hydrogel composition

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Publication number: JP2001502365A
Application number: JP10511299A
Authority: JP
Inventors: ツアー，リヤン・シエン; シエン，シジ; ジヨブリング，マーガレツト; アロンソン，マイケル・ポール
Original assignee: ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ
Priority date: 1996-08-26
Filing date: 1997-08-19
Publication date: 2001-02-20
Anticipated expiration: 2017-08-19
Also published as: AU4300697A; WO1998008601A1; BR9711968A; AR009330A1; CN1234751A; JP3892048B2; EP0920353A1; PL331836A1; CZ67299A3; CA2265465C; KR20000035850A; CA2265465A1; AU714022B2

Abstract

(57)【要約】本発明は、水不溶性有効物質を捕捉でき、しかも望ましい使用特性を与えるために滑らかに崩壊し得るヒドロゲル分散液／粒子に関する。ヒドロゲル分散液／粒子の製造方法も記載されている。 (57) [Summary] The present invention relates to hydrogel dispersions / particles that can trap water-insoluble actives and that can be smoothly disintegrated to provide desirable use properties. Methods for making hydrogel dispersions / particles are also described.

Description

【発明の詳細な説明】ポリマーヒドロゲル組成物を含む水溶液組成物発明の背景発明の分野本発明は、水性媒体に懸濁した新規な大粒ヒドロゲル粒子、及び、この種のヒドロゲル粒子を製造するための連続押出／混合方法に関する。ヒドロゲル粒子は異なる２種類の高分子量ポリマーから成る。一方のポリマーは水性媒体に不溶性であり網状構造を形成しゲルの結着性を維持する。他方のポリマーは水性媒体に可溶性でありゲルを膨潤させゲルの強度を調節する。水不溶性材料はこれらの２種類のポリマーによって形成された網状構造に閉込められてカプセル化され、水性組成物（例えば、ヒドロゲル粒子を含有する液体クレンザー）からより効率的に分配される。調節自在な粒度及び調節自在なゲル強度をもつゲル粒子は、２種類のポリマーと水不溶性材料とを含有する水溶液を先ず（例えば噴射によって）水性媒体に添加して細長い軟質の麺状ポリマーゲルを形成し、次いでゲル粒子を（例えば混合または機械的撹拌によって）所望の粒度に切断／破壊することによって容易に製造できる。発明の背景皮膚に何らかの有益な効果を与える皮膚有効物質を分配する液体クレンザーまたは他の組成物は当業界で所望されておりまた公知である。例えば保湿強化という効果を与えるシリコーン油滴の使用が公知である。皮膚または毛髪に対する有効物質（例えば、シリコーン油及び植物油）の配給を増進させる１つの方法では、Ａｍｅｒｃｈｏｌ社製のＰｏｌｙｍｅｒＪＲ（登録商標）またはＲｈｏｎｅＰｏｕｌｅｎｃ社製のＪａｇｕａｒ（登録商標）のようなカチオン性の親水性ポリマーを使用する。この方法は例えば、欧州特許ＥＰ９３，６０２、国際特許ＷＯ９４／０３１５２及びＷＯ９４／０１３５１に開示されている。これらの参考文献の各々では、付着用ポリマーと通常は小粒のシリコーン粒子との双方を液体クレンザー組成物全体に均一に分布させる（即ち、有効物質の濃縮“ポケット”が存在しない）。別の参考文献では、種々の有益な効果を与えるために親水性ポリマー自体が液体クレンザーまたは水性溶液に混入される。例えば、米国特許第４，４９１，５３９号、第４，５５６，５１０号、第４，６７８，６０６号及び第４，９１７，８２３号では、グアーガム、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸及びポリマーＪＲ（登録商標）が、増粘剤、起泡改質剤または皮膚感触改良剤として開示されている。いずれの場合にも、請求の範囲に記載された有益な効果を与えるためにポリマーを界面活性組成物全体に均一に混入または分布させる。しかしながら、クレンザーまたは水性媒体からの水不溶性皮膚有効物質の付着を増進させるため、または、クレンザーの使用特性を親水性ポリマーによって改善させるために、有効物質を濃縮形態で含有または閉込めるための一種の構造として作用する個別のヒドロゲル粒子または分散液を使用することはどの参考文献にも教示されていない。出願人らは意外にも、有効物質を含有する一体的ヒドロゲル担体（即ち、有効物質を捕捉している不連続水相）の形態で有効物質を液体組成物に混入するならば、典型的な液体または有効物質の付着を補助するポリマー物質（例えば、カチオン性グアーのようなカチオン性付着物質）を含有する液体ゲル組成物に比較して、皮膚または他の基質に対する有効物質の付着レベルが有意に増進されることを知見した。特に小粒の粒子が使用されているときは、付着助剤を存在させすに組成物全体に油滴が分散している組成物よりも高い付着量が得られる。出願人はまた、個別のヒドロゲル粒子は、付着増進以外にも、クレンザーまたは水性組成物を一般的に皮膚に塗布するときに、クレンザーの使用中の官能特性（即ち、滑らかなクリーム状の感触）を改善することを知見した。当業界では、ある種の有効物質をゲル粒子として分配する提案もいくつか試験されたが、有効物質を組成物中に保持すること及び最終使用（例えば、塗布）中に容易に分配することの双方に成功したことはない。例えば、Ｎｏｄａらの米国特許第５，０８９，２６９号は、水で膨潤したゼラチンフィルムによって被覆された疎水性成分を内包する改良されたゼラチンカプセル含有の化粧用組成物を開示している。それ以前のゼラチンゲル、または寒天、アルギン酸塩もしくはカラゲナンのような他のヒドロゲルで被覆されたカプセルは、カプセルを破壊して封入された成分を放出するために強い破壊力を必要とした。いくつかの場合には、これらのカプセルは皮膚に塗布したとき皮膚表面を滑るだけであった。該特許は、上記の望ましくない特性を克服する改良されたゼラチンカプセルを提案した。しかしながら、該特許に記載されているように、改良されたカプセルが１００ｕｍよりも小さいかまたは１，０００ｕｍよりも大きい場合には、同じ問題が生じた。即ち、改良されたゲル被覆カプセルが、破壊できないほど硬質になるかまたは塗布中に指もしくは掌から抜け落ち易くなる。従って、該特許及びその他の技術はいずれも、本発明のヒドロゲル組成物のような、有効物質を保持しかつ所望に応じて効率的に放出するヒドロゲル組成物を教示していない。更に、この参考文献は、このようなヒドロゲル含有水性組成物の形成方法を教示していない。欧州特許公開第０，３５５，９０８Ａ１号は、食品、皮膚用ローションまたはクレンザーに使用するための１００ｕｍ未満の粒度をもつ寒天、カラゲナンまたはゲランゲル（ｇｅｌｌａｎｇｅｌ）粒子のような多糖ゲル粒子の製造方法を開示している。該文献はまた、ヒトの身体手入れ製品に好適な水不溶性物質をゲル粒子に含ませることを教示している。これらの種類のゲル粒子もやはり、あまりにも硬質で破壊され易く、また粒子の粒度が大きい場合には滑らかな擦込み特性を提供できないので、改良の余地を残している。Ｔａｋｉｚａｗａの米国特許第４，７７７，０８９号及び第４，９０８，２２３号は、簡単なコアセルベーション処理によって製造されるマイクロカプセルを含む含水組成物を開示している。これらの特許では、異なる２種類の水溶性ポリマーを用い、簡単なコアセルベーション処理によってカプセルを製造する。有機または無機の塩を添加すると、第一ポリマーが相分離を生じ、第二ポリマーが相分離を生じない。第二ポリマーが存在しないと、第一ポリマーがカプセルのコア材料を包囲できないかまたは、カプセルが形成されたときにカプセルが凝集し粗粒状の塊を形成する。従って、どの参考文献においても、異なる２種類の水溶性ポリマーの組合せを用いてヒドロゲル粒子を形成できることは教示されていない。また、この種のヒドロゲル粒子の製造方法も教示されていない。発明の概要本発明は、異なる２種類の水溶性ポリマーによって形成される新規なヒドロゲル粒子を含む水性組成物に関する。ヒドロゲル粒子は、これらの２種類のポリマーによって形成される網状構造に水不溶性有効物質を“捕捉”する。有効物質を閉込めたポリマー網状構造は、皮膚のような基質に塗布されると滑らかに崩壊し、組成物に望ましい使用特性（例えば、滑らかで豊潤なクリーム状の感触）を与える。より詳細には、本発明の水性組成物は、（ａ）３００センチポアズ（ｃｐｓ）、好ましくは１，０００ｃｐｓ、より好ましくは３，０００ｃｐｓを上回る粘度をもち、０％〜６０％、好ましくは２％〜４０％の界面活性剤を含有し、界面活性剤が存在する場合にはこの界面活性剤がアニオン性、非イオン性、カチオン性、双イオン性、両イオン性の界面活性剤及びその混合物から選択されているような４０〜９５重量％の水溶液と、（ｂ）（ｉ）上記水溶液に入れられると理想的には熱ゲル化によって不溶化する少なくとも一種類の水溶性ポリマーから成る０．１〜３０重量％好ましくは０．３〜１５％のヒドロゲル組成物と、（ｉｉ）上記水溶液に可溶性または分散性の少なくとも１種類の水溶性の第二ポリマーから成る０．２〜３０％、好ましくは０．５〜１０重量％のヒドロゲル組成物と、（ｉｉｉ）ポリマー（ｉ）及び（ｉｉ）によって形成された網状構造に閉込められている１．０〜６０重量％、好ましくは５〜４０重量％の水不溶性有効物質と、から成る５〜６０重量％のヒドロゲル組成物と、から構成されており、上記有効物質の粒子が好ましくは約０．２〜２００マイクロメーターの粒度を有しており、上記ヒドロゲルが好ましくは約２５マイクロメーター、好ましくは１００マイクロメーター、より好ましくは２００マイクロメーターよりも大きくほぼ数センチメーター以下の粒度を有していることを特徴とする。１つの実施態様によれば、上記ゲル形成ポリマーは、カラゲナンもしくは寒天のようなゲル形成多糖類、ゲル形成タンパク質及び熱ゲル化する合成ポリマーから成るグループから選択されている。好ましくは、上記ゲル形成ポリマーは、Ｎ−アクリルアミド、及び、分枝状または直鎖状の長鎖アルコールのアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステルが混入されたポリアクリレートまたはメタクリレート含有のホモまたはコポリマーから成るグループから選択された合成ポリマーである。理想的には、（ｉ）のポリマーは、項（ａ）の水溶液に接触すると、通常はｐＨ変化によって惹起される沈殿またはコアセルベーションによって不溶化する。このような場合のポリマー（ｉ）は典型的にはポリグルコサミンであろう。あるいは、電解質濃度の変化によって沈殿またはコアセルベーションが惹起される。このような場合のポリマー（ｉ）は、１３，０００を上回る分子量及び７８％〜１００％の加水分解度を有するポリビニルアルコールとヒドロキシアルキルセルロースとから成るグループから選択される。理想的には、（ｉ）のポリマーは、水溶液（ａ）に存在する架橋剤で架橋されることによって可溶化される。従って、ポリマー（ｉ）がカラゲナンの場合、架橋剤はカリウムイオンである。また、ポリマー（ｉ）がアルギン酸塩の場合、架橋剤はカルシウムイオンである。また、ポリマー（ｉ）がポリビニルアルコールの場合、架橋剤はホウ砂（ｂｏｒａｘ）イオンである。本発明の別の実施態様では、ポリマー（ｉｉ）は、（ａ）カルボン酸含有アクリルポリマー、（ｂ）ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、改質コーンスターチ及びヒドロキシアルキルセルロースまたはヒドロキシアルキルメチルセルロースから成るグループから選択された非イオン性ポリマー、及び、（ｃ）カチオン性ポリマー、から成るグループから選択される。本発明の更に別の実施態様によれば、新規なヒドロゲル粒子を含有する水性組成物は、先ず上記の２種類のポリマーと水不溶性材料とを含むポリマー溶液を上記水性媒体に添加（例えば噴射）して細長い麺状（連続押出ができるので理論的には麺の粒度に制限はない）及び軟質（即ち、有効物質を保持できるように十分に剛性であるが、最初のうちはより小さい粒子に破壊でき、後になって有効物質を皮膚に分配できるように十分に軟質である）のポリマーゲルを形成し、これを所望の粒度のゲル粒子に切断することによって調製される。より特定的には、水性組成物を以下の手順で製造する：（ａ）第一及び第二のポリマーを水に溶解させてポリマー溶液を形成し、調製されたポリマー溶液に水不溶性材料を分散させてヒドロゲル前駆体溶液を形成する、（ｂ）第一ポリマーが化学的または物理的相互作用によって前記水性組成物中で不溶性になり、第二ポリマーが可溶性または分散性になるように水性組成物を配合する、（ｃ）ヒドロゲル前駆体溶液（ａ）を水性組成物（ｂ）に噴射して細長い軟質の麺状ヒドロゲルを形成し、低剪断混合装置を用いて細長い軟質の麺状ヒドロゲルをヒドロゲル粒子に破壊する。ヒドロゲル組成物を形成する１種または複数の第二ポリマー（２）（ｂ）は、（１）ポリマーヒドロゲル中の有効物質の安定化を助けるため、及び、（２）ヒドロゲル組成物全体に適正なゲル強度を与えるため、に必要な特性改質用ポリマーである。本発明はまた、ヒトの身体洗浄、特に皮膚手入れ用のクリーム及び製品中の上記水性組成物の使用に関する。図面の簡単な説明図１は、ヒドロゲル粒子のゲル強度に対するカラゲナン（水性媒体中で不溶化する網状構造形成ポリマー（２）（ａ）として使用できる材料の１つ）の濃度の効果を示す。図２は、アクリルポリマーであるアタリゾール（水及び水性媒体の双方に可溶性の特性改質用ポリマー（２）（ｂ）として使用できる材料の１つ）をカラゲナンと併用したときのゲル強度に対する効果を示す。発明の詳細な説明１つの実施態様によれば、本発明は、ヒトの身体洗浄用または皮膚手入れ用に設計された水性組成物に均一に分散し安定に懸濁するヒドロゲル組成物に関する。ヒドロゲル組成物は、水溶液中に、巨視的ドメイン（即ち、２５マイクロメーター、好ましくは１００マイクロメーターよりも大きくほぼ数センチメーター以下の粒度をもつ）として存在する個別ポリマーゲル相（即ち、水溶液に入れられると少なくとも１つのポリマー網状構造形成ポリマーが不溶化されることによって形成される；水溶液中で可溶性または分散性の１種または複数の特性改質用第二ポリマーも必要である）として存在する。更に、これらのドメインは、ゲル構造の内部、即ち、（１つまたは複数の）網状構造形成ポリマーと（１つまたは複数の）特性改質用ポリマーとによって形成されたウェブまたは網状構造の内部に以後の記載で“有効物質”と呼ぶ水不溶性物質を捕捉し得る。ヒドロゲル組成物は、不連続ドメインの結着性を維持し、水性組成物の加工及び保存中に（１種または複数の）不溶性有効物質を捕捉及び保持するために十分なゲル強度（一般には（１つまたは複数の）網状構造形成用第一ポリマーによって提供される）を有していなければならない。しかしながら、ヒドロゲルはまた、組成物を皮膚のような予定の基質に塗布し擦込むときにヒドロゲル粒子の破壊または成分が原因となる異物感またはざらつき感のような不快な感触を全く伴うことなく滑らかに崩壊できるように十分に軟質でなければならない。ゲル粒子の柔軟性は、ゲル組成物に混入される（１種または複数の）特性改質用ポリマー及び（１種または複数の）網状構造形成ポリマーの量によって操作できる。本発明の第二の実施態様では、ヒドロゲル分散液またはヒドロゲル構造を調製するために通常は、先ず網状構造形成ポリマーと特性改質用ポリマーとの双方を含むポリマー水溶液に水不溶性有効物質を乳化または分散させることによってエマルジョンまたは分散液を形成する。分散した有効物質を含有するこの水性ポリマーを以後の記載では“ヒドロゲル前駆体溶液”と呼ぶ。分散した有効物質を含有する（及び上記の（２）（ａ）及び（２）（ｂ）に定義の第一ポリマー及び第二ポリマーの双方を含有する）ヒドロゲル前駆体溶液を次に、ヒドロゲル分散液前駆体が水溶液と接触して不溶性（成分（２）（ａ）が存在するため）になり上記水溶液中で均一に分散した球状、麺状または幾つかの場合には不規則形状のヒドロゲルドメインを形成するような条件下で、適当な水溶液に添加または噴射して混合する。ヒドロゲル分散液は、ヒドロゲル前駆体溶液及び水性組成物の混合方法次第でバッチ法で調製されてもよくまたは連続法で調製されてもよい。ヒドロゲル分散液を調製するために、オーバーヘッドミキサーもしくは浮遊機のようなバッチ法または２流体同時押出ノズルもしくはインラインインゼクター、インラインミキサーもしくはインラインスクリーンのような連続法を使用し得る。最終組成物中のヒドロゲル組成物の粒度は、混合速度、混合時間、混合装置及び水溶液の粘度を変化させることによって操作できる。一般に、混合速度を低下させるか、混合時間を短縮するか、水溶液の粘度を低下させるかまたは混合中に低い剪断力を生じさせる混合装置を使用することによって、調製されるヒドロゲル組成物の粒度を拡大し得る。塗布によってヒドロゲルを基質に最適に転移させるためには、ヒドロゲルドメイン（例えば、粒子）の大きさは少なくとも１つの次元（例えば直径）で２５：ｍ、好ましくは１００：ｍを上回っていなければならない。数センチメーターという大きい粒径でもよい。ヒドロゲル粒子を形成するためには、噴射／低剪断混合法が好ましい。細長い軟質の麺状ヒドロゲルを形成するためにヒドロゲル前駆体溶液を水溶液と同時に噴射するかまたは同時押出する。押出される麺状ヒドロゲルの大きさには理論的な上限はない。（上述のように、混合後のヒドロゲル粒子は少なくとも２５ミクロンでなければならない）。予め硬化した軟質の麺状ヒドロゲルを次に、バッチ法では低速浮遊機もしくは機械的ミキサー、連続法ではインライン静止ミキサーもしくはインラインスクリーンのような低剪断混合装置を用いて不規則形状のヒドロゲル粒子に破壊する。水不溶性有効物質をゲル粒子の内部に捕捉もしくは保持し、ヒドロゲル粒子の粒度を調節する能力に優れたインライン混合法が好ましい。予め硬化した細長い麺状ヒドロゲルは、低剪断混合条件で容易に破壊されるように十分に軟質でなければならない。予め硬化した麺状ヒドロゲルが過度に剛性のとき、麺状ヒドロゲルはインラインミキサーを目詰まりさせたり機械的ミキサーに絡み付いたりして処理中に問題が生じる。予め硬化した麺状ヒドロゲルの剛性は、ヒドロゲル前駆体溶液の組成または水溶液の組成と水溶液中の麺状ヒドロゲルの硬化時間とによって容易に操作できる。一般に、麺状ヒドロゲルの剛性を低下させるためには、ヒドロゲル前駆体溶液中の網状構造形成ポリマー（２（ａ））の量を減少させるかまたは特性改質用ポリマー（２（ｂ））のレベルを上昇させるか、水溶液中の麺状ヒドロゲルの硬化時間を短縮するか、水溶液中の架橋剤の濃度を低下させるとよい。水性ヒドロゲル組成物水性ヒドロゲル組成物は、３つの必須成分、即ち、（ｉ）ヒドロゲル形成ポリマー系（ゲルの網状構造を形成するために適当な水溶液と接触して不溶化する第一ポリマーと、有効物質を安定させ及び／またはゲル強度を改質する特性改質用の第二ポリマーとから成る）と、（ｉｉ）水不溶性有効物質（成分（ｉ）及び（ｉｉ）と共に水溶液組成物（ｉｉｉ）中で“ヒドロゲル”を形成する）と、（ｉｉｉ）ヒドロゲルを懸濁させ不溶化した第一ポリマーによってヒドロゲルの結着性を維持し得る水溶液組成物とから成る。これらの成分の各々をより詳細に以下に説明する。上述のように、ヒドロゲル構造またはヒドロゲル組成物は、（ｉ）ヒドロゲル形成ポリマー系（少なくとも２種類のポリマーを含む）と、（ｉｉ）水不溶性有効物質とから成る。（ｉ）ヒドロゲル形成ポリマー系所望の特性をもつヒドロゲル形成に有用なポリマー系（上記成分（ｉ））自体は、（ａ）水溶液組成物（上記成分（ｉｉｉ））に入れられると不溶化する水溶性の第一ポリマーと、（ｂ）基質、例えば皮膚に塗布したときにヒドロゲルが滑らかに崩壊しないほど過度に強力でないが加工及び保存中に有効物質を保持するために十分なゲル強度を確実に最終ヒドロゲル組成物に与える特性改質用の第二ポリマーとから成る。ポリマー（ａ）と（ｂ）とが一緒に、有効物質を保持するウェブまたは網状構造を形成する。ポリマー（ａ）及び（ｂ）の各々、及びポリマー（ａ）が界面活性組成物中で不溶化するメカニズムをより詳細に以下に説明する。（ａ）第一ポリマー第一ポリマーは最も広義に、水溶液組成物（ｉｉｉ）に入れられたときに不溶化する任意の水溶性ポリマーであると定義される。この不溶化は、以下の不溶化メカニズムの１つを用いて達成される。（１）熱ゲル化この種のゲル化挙動（即ち、熱ゲル化による不溶化）を示す適当なポリマーは、約４０〜５０℃よりも高温で水溶性であり、ポリマー溶液を室温に冷却するとゲルを形成するポリマーである。このようなポリマーの例は、（ｉ）カラゲナンまたは寒天のようなゲル形成多糖類である。特に好ましいこの種のポリマーはカラゲナンポリマーである。特に適当なカラゲナンは、ＦＭＣ社製の商標ＧｅｌｃａｒｉｎＧＰ９１１及びＧｅｌｃａｒｉｎ３７９として販売されている製品である。このようなポリマーの例はまた、（ｉｉ）ゲル形成タンパク質である。特に好ましいゲル形成タンパク質はゼラチンである。適当なゼラチンとしては、ＳｉｇｍａＣｈｅｍｉｃａｌｓによって販売されているゼラチンＧ９３８２及びＧ２６２５がある。このようなポリマーの例はまた、（ｉｉｉ）熱ゲル化する合成ポリマー、例えば、ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド）、モノマー単位の１つとして好ましくは直鎖状の長鎖アルコールのアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステルを組み込んだポリアクリレートもしくはメタクリレート含有ポリマーのホモまたはコポリマーである。後者のクラスのポリマーは、例えば、ＬａｎｄｅｃＬａｂｓＩｎｃ．から商品名Ｉｎｔｅｌｉｎｅｒｓとして販売されている。（２）沈殿及びコアセルベーションこの種の挙動を示す適当なポリマーは、室温で水溶性であるが例えばｐＨまたは電解質濃度のような水溶液の化学的または物理的特性を変化させることによって実質的に不溶化するポリマーである。特に好適なｐＨ感受性ポリマーの一例は、キトサン（ポリグルコサミン）または化学的に改質されたその種々の変種である。特に有用なキトサンは、ＰｒｏｎｏｖＢｉｏｐｏｌｙｍｅｒｓから商品名Ｓｅａｃｕｒｅ３４３及びＳｅａｃｕｒｅ４４３として販売されている。これらの材料は、１０，０００〜１００，０００の範囲の分子量を有している。キトサンは、ｐＨ４．５末満の水溶液に溶解して均一なヒドロゲル前駆体溶液を形成できるので、本発明のヒドロゲル組成物に特に有用な網状構造形成ポリマーである。この溶液を、典型的なｐＨ範囲５．０〜７．０をもつ液体クレンザーのような水溶液に混合すると、不溶性ポリマーが容易に形成される。沈殿／コアセルベーションによって適当なヒドロゲル網状構造を形成する別のクラスのポリマーは電解質感受性ポリマーである。これらのポリマーは、高レベルの塩またはイオン性界面活性剤を含有する液体クレンザーにポリマー溶液を添加することによって沈殿して不溶性網状構造を形成する。このようなポリマーの例としては、１３，０００ダルトンよりも大きい分子量及び７８％〜１００％の範囲の加水分解度を有するポリビニルアルコール、及び、ＡｑｕａｌｏｎＣｏｒｐ．から商品名Ｎａｔｒｏｓｏｌとして販売されているようなヒドロキシエチルセルロースがある。水溶液中に存在する他の成分次第では同じポリマーがクラス（２）（ａ）（即ち、水性界面活性剤溶液と接触して不溶化される水溶性ポリマー）またはクラス（２）（ｂ）（即ち、水及び水性界面活性剤溶液の双方に可溶性）のいずれかとして作用することを理解されたい。従って、電解質濃度感受性ポリマーは、電解質非含有組成物中ではクラス（２）（ｂ）のポリマーであるが、ポリマーを不溶化するために十分な電解質を含有している水性界面活性剤溶液中ではクラス（２）（ａ）のポリマーであろう。ある種のポリマーがある種の架橋剤の存在下で不溶性になるときも同様の理論が成立する。架橋剤が基本配合成分中に存在しないとき、ポリマーは（２）（ｂ）ポリマーであろうが、存在するときはポリマーは（２）（ａ）ポリマーになる。（３）架橋この種の挙動を示す適当な水溶性ポリマーは、水溶性のモノマー系またはポリマー系架橋剤（例えば塩またはポリアクリレート）と共に水不溶性錯体を形成し得るポリマーである。不溶性ポリマーの網状構造は、ポリマー水溶液を水溶液組成物に添加する前または添加した後にポリマー水溶液と架橋剤とを反応させることによって形成され得る。架橋容易なポリマーの例としては、カリウムイオンと架橋できる６−カラゲナン、カルシウムイオンと架橋できるアルギン酸塩、またはホウ砂イオンと架橋できるポリビニルアルコールがある。（ｂ）特性改質用第二ポリマー前述のポリマーは、それなくしてはヒドロゲル組成物が存在できない主鎖の網状構造を提供するのでヒドロゲルを形成するために必須である。しかしながら、これらのポリマー単独では、通常は過度に剛性で滑らかな塗布特性を与えることは難しく、また、ヒドロゲル前駆体溶液中で十分に界面活性でないため本発明で使用される種類の水不溶性有効物質のエマルジョンまたは分散液を効果的に安定させるのが難しい。所望の安定性を有する分散液を形成するためには、より高度に界面活性の第二の水溶性ポリマーが必要であることが判明した。特性改質用ポリマーの第二の機能は、ゲル強度に対するその効果に関連する。上述のようにヒドロゲル組成物は、ヒドロゲルの分散ドメイン／粒子がその構造の内部に有効物質を効果的に捕捉するようにヒドロゲルの分散ドメイン／粒子を不連続に維持するために十分な強度を有しており、しかも、製品使用中にはヒドロゲルのドメイン／粒子が皮膚に滑らかに塗布できるように十分に軟質（非剛性）であることが望まれる。このバランスは、ヒドロゲルのポリマー組成を最適にすることによって得られる。幾つかの水溶性ポリマーは、第一ポリマーと共にヒドロゲル前駆体溶液に混入されると、ヒドロゲル組成物のゲル強度を効果的に修正してこのバランスを成立させることか知見された。従ってヒドロゲルの強度及び使用中の皮膚感触特性は、ヒドロゲル前駆体溶液中の網状構造形成ポリマー（第一ポリマー）と特性改質用第二ポリマーとの量を調節することによって容易に操作し得る。アニオン性、カチオン性、両イオン性及び非イオン性の種々の親水性ポリマーをこれらの目的に使用し得る。これらの第二ポリマーは、水溶液組成物に可溶性であり（対照的に第一ポリマーは可溶性でない）５，０００ダルトン、好ましくは１０，０００ダルトン、最も好ましくは５０，０００ダルトンを上回る分子量を有している。特性改質用ポリマーとして有用であることが知見された水溶性ポリマーの例は、（ｉ）Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓから商品名アクリゾールまたはＡｃｕｌｙｎで販売されているアルカリ可溶性ポリアクリルラテックスのようなカルボン酸含有アクリルポリマー、及び、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈから商品名Ｃａｒｂｏｐｏｌで販売されている架橋ポリアクリル酸及びコポリマー、（ｉｉ）ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓから商品名Ａｉｒｖｏｌで販売されているポリビニルアルコール、ＩＳＰＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓＩｎｃ．，から販売されているポリビニルピロリドン、ＮａｔｉｏｎａｌＳｔａｒｃｈ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから商品名ＣａｐｓｕｌｅまたはＰｕｒｉｔｙＧｕｍＢｅｅで販売されている改質コーンスターチ、Ａｑｕａｌｏｎから商品名Ｎａｔｒｏｓｏｌで販売されているヒドロキシエチルセルロース、ＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌから商品名Ｍｅｔｈｏｃｅｌで販売されているヒドロキシプロピルメチルセルロースなどの非イオン性ポリマー、（ｉｉｉ）ＲｈｏｎｅＰｏｕｌｅｎｃから商品名ＪａｇｕａｒＣ１３Ｓで販売されているカチオン性グアーなどの改質多糖類、Ａｍｅｒｃｈｏｌから商品名ＵｃａｒｅＰｏｌｙｍｅｒＪＲ３０またはＪＲ４０で販売されているカチオン性改質セルロース、Ｃａｌｇｏｎから商品名Ｍｅｒｑｕａｔ１００、Ｍｅｒｑｕａｔ５５０で販売されているポリジメチルジアルキルアンモニウムクロリドホモ−またはコポリマー、及び、ＧＡＦＣｈｅｍｉｃａｌｓから商品名Ｇａｆｑｕａｔ７５５で販売されているビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマーのような合成カチオン性ポリマーなどのカチオン性ポリマーがある。 “ヒドロゲル”組成物の第二の成分は有効物質（上記の成分（ｉｉ））である。これをより詳細に以下に記載する。（ｉｉ）有効物質本文中の有効物質なる用語は、皮膚、毛髪または歯のような洗浄される基質に対して有益でかつしばしば長期持続する効果を与える能力を有している材料を意味する。皮膚の場合、本発明に好適な有効物質は、液体クレンジング組成物のような水性組成物から付着して皮膚の保護、水分維持または状態調節ができる水不溶性材料である。好ましい有効物質としては、（ａ）直鎖状及び環式のポリジメチルシロキサン、アミノ、アルキル、アルキルアリール及びアリールシリコーン油のようなシリコーン油、ガム及びその改良種、（ｂ）ホホバ油、大豆油、ヒマワリ油、米ヌカ油、アボカド油、アーモンド油、オリーブ油、ゴマ油、タデ油、ヒマシ油、ココヤシ油、ミンク油；カカオ脂、牛脂、豚脂のような天然油脂：上記油の水素化によって得られる硬化油；ミリスチン酸グリセリド及び２−エチルヘキサン酸グリセリドのような合成のモノ、ジ及びトリグリセリドなどの油脂類、（ｃ）カルナバ蝋、鯨蝋、蜜蝋、ラノリン及びその誘導体などの蝋類、（ｄ）疎水性植物抽出物、（ｅ）液体パラフィン、ペトロラタム、微晶質ワックス、セレシン、スクアレン、スクアラン、プリスタン（ｐｒｉｓｔａｎ）及び鉱油のような炭化水素類、（ｆ）ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ラノリン酸、イソステアリン酸及びポリ不飽和脂肪酸（ＰＵＦＡ）などの高級脂肋酸類、（ｇ）ラウリル、セチル、スチロール、オレイル、ベヘニル、コレステロール及び２−ヘキサデカノールアルコールなどの高級アルコール類、（ｈ）オクタン酸セチル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、アジピン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸デシル、イソステアリン酸コレステロール、モノステアリン酸グルセロール、ジステアリン酸グルセロール、トリステアリン酸グルセロール、乳酸アルキル、クエン酸アルキル及び酒石酸アルキル；スクロースエステル、ソルビトールエステルなどのようなエステル類、（ｉ）魚油、ハッカ、ジャスミン、ショウノウ、白檀、苦オレンジピール、竜脳、テルペンタイン、肉桂、ベルガモット、温州ミカン、ショウブ、松、ラベンダー、月桂樹、丁子、ヒバ、ユーカリ、レモン、サクラソウ、タイム、ペパーミント、バラ、セージ、メントール、シネオール、オイゲノール、シトラール、シトロネル、ボルネオール、リナロール、ゲラニトール、マツヨイグサ、ショウノウ、チモール、スピラントール、ピネン、リモネン及びテルペノイド油のような精油類、（ｊ）欧州特許第５５６，９５７号に記載されているコレステロール、コレステロールエステルセラマイド、スクロースエステル及びプソイドセラマイドなどの脂質及び脂質様物質、（ｋ）ビタミンＡ及びＥのようなビタミン類、ビタミンＣアルキルエステルのようなビタミンアルキルエステル類、（ｌ）オクチルメトキシルシンナメート（ＰａｒｓｏｌＭＣＸ）及びブチルメトキシベンゾイルメタン（Ｐａｒｓｏｌ１７８９）のような日光遮断剤、（ｍ）レシチンのようなリン脂質、（ｎ）２−ヒドロキシ−４，２’，４’−トリクロロジフェニルエーテル（ＤＰ３００）及び３，４，４’−トリクロロカルバニリド（ＴＣＣ）のような抗菌剤、及び、上記成分のいずれかの混合物がある。考察される別の有効物質は、上記の油のいずれかに閉込められた水溶性材料（例えば、グリセリン、酵素、−ヒドロキシ酸）である。有効物質は水性ヒドロゲル前駆体溶液（第一ポリマーと特性改質用第二ポリマーとを含有する溶液）に混入される。このためには、有効物質を水性ヒドロゲル前駆体溶液に混合するか、または、有効物質を水溶液に予め乳化させ次いでヒドロゲル前駆体溶液に混合するだけでよい。直接混合法では、皮膚有効物質の乳化及び安定性を増進するために低レベルの界面活性剤をヒドロゲル前駆体溶液に添加し得る。有効物質は、ヒドロゲル組成物の５〜６５重量％、好ましくは１０〜４０重量％の量で水性ポリマー溶液中に存在する。混合条件、ポリマーの組成（即ち、ヒドロゲルを形成するポリマーの組成）及び濃度次第で、有効物質粒子の粒度を、０．２マイクロメーターから数百マイクロメーターの範囲にする。安定性及び付着効率を改善するためには、有効物質粒子の粒度を好ましくは５〜１５０マイクロメーターの範囲にする。上述のように、本発明は、上記に十分に定義したヒドロゲル組成物から成る水溶液組成物を包含する。液体組成物自体をより詳細に以下に説明する。（ｉｉｉ）水溶液組成物上述のように、本発明は、有効物質が混入された（即ち、ポリマー（２）（ａ）及び（２）（ｂ）によって形成されたウェブに有効物質が含まれた）ヒドロゲルが分散している水溶液組成物に関する。用途次第で、水溶液組成物は、人体の手入れまたは洗浄の用途に好適な任意の公知の界面活性剤から選択された約０〜約６０重量％、好ましくは２〜４０重量％の界面活性剤を含有し得る。一般的なヒトの身体洗浄の用途には、典型的には５〜５０重量％の範囲のもっと高いレベルの界面活性剤が使用されている。界面活性剤は、アニオン性、非イオン性、カチオン性、両イオン性及び双イオン性の界面活性剤並びにその混合物から選択される。界面活性剤は組成物の必須成分ではなく、例えば界面活性剤非含有のスキンローション組成物も考察できることに注目されたい。水溶液組成物は、水溶性の第一ポリマーが水溶液組成物に接触すると不溶性になるように配合されていなければならない。また、水溶液組成物がヒドロゲルの加工及び安定なヒドロゲル懸濁のために分散ヒドロゲル相を懸濁させる能力をもつことが最も重要である。従って液体組成物は、加工及び保存中の重力作用下のヒドロゲル組成物の沈降（またはクリーム化）を防止するために十分な高い低剪断粘度を有していることが必要である。これは、２５℃、１０ｓｅｃ−１の剪断速度で少なくとも３００ｃｐｓ、好ましくは１，０００ｃｐｓ、より好ましくは３，０００ｃｐｓの粘度を有するように配合された水溶液組成物を使用することによって得られる。この粘度は通常は、本発明の多くのヒドロゲル分散液を明らかな重力的相分離を生じさせずに安定に懸濁させるために十分である。適正な安定性を得るためには、ヒドロゲル分散液粒子の粒度の増加に伴ってより高い粘度をもつ液体が必要になる。水溶液組成物の粘度の増加は、有機または無機の高分子増粘剤を組成物に混在させるか、または、界面活性剤の慎重な選択及び組合せによって得られる。双方の方法は当業界で公知である。例えば、米国特許第４，９１２，８２３号、第４，４９１，５３９号、第４，５５６，５１０号、第４，６７８，６０６号及び第５，００２，６８０号は、液体クレンザーの粘度を増加させる高分子増粘剤の使用を教示しており、米国特許第５，２３６，６１９号、第５，１３２，０３７号、第５，２８４，６０３号、第５，２９６，１５８号及び第５，１５８，６９９号は、界面活性剤の適正な組合せを用いて安定な粘性液体組成物を配合する方法を開示している。界面活性剤を使用する場合、界面活性剤は人体の表面に外的に塗布するために好適な公知の任意の界面活性剤から選択できる。１つの好ましいアニオン性洗浄剤（界面活性剤）は、式：ＲＣＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ〔式中、Ｒは炭素原子数７〜２１のアルキルまたはアルケニル基、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムのような可溶化カチオンを表す〕の脂肪アシルイセチオネートである。好ましくは、ＲＣＯ基の少なくとも四分の三が、１２〜１８個の炭素原子を有しており、ココヤシ、ヤシまたはココヤシ／ヤシのブレンドから得られる。別の好ましいアニオン性洗浄剤（界面活性剤）は、式：ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＳＯ₃Ｍ〔式中、Ｒは炭素原子数８〜２２のアルキル基、ｎは０．５〜１０、特に１．５〜８の範囲、Ｍは上記と同様の可溶化カチオンを表す〕のアルキルエーテルスルフェートである。アニオン性界面活性剤が脂肋酸セッケンも包含することを理解されたい。脂肋酸セッケンは典型的には、脂肋族アルカンまたはアルケンモノカルボン酸のアルカリ金属塩またはアルカノールアンモニウム塩である。ナトリウム、カリウム、モノ−、ジ及びトリ−エタノールアンモニウムのカチオンまたはその組合せが本発明の目的に好適である。セッケンは、約８〜２２個の炭素、好ましくは１２〜約１８個の炭素を有する天然または合成の脂肪酸（アルカン酸またはアルケン酸）の公知のアルカリ金属塩である。これらは、約１２〜２２個の炭素を有するアクリル炭化水素のアルカリ金属カルボキシレートであると定義してもよい。使用され得るセッケンの例は、Ｃａｓｗｅｌｌらの米国特許第４，６９５，３９５号、及び、第４，２６０，５０７号（Ｂａｒｒｅｔｔ）に記載されている。双方の特許の記載内容は参照によって本発明に含まれるものとする。可能な別のアニオン性界面活性剤としては、アルキルグリセリルエーテルスルフェート、スルホスクシネート、タウレート、サルコシネート、スルホアセテート、アルキルホスフェート、アルキルホスフェートエステル及びアシルラクテート、アルキルグルタメート及びその混合物がある。スルホスクシネートは、式：Ｒ⁵Ｏ₂ＣＣＨ₂ＣＨ（ＳＯ₃Ｍ）ＣＯ₂Ｍ；を有するモノアルキルスルホスクシネートでもよく、式：Ｒ⁵ＣＯＮＨＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ₂ＣＣＨ₂ＣＨ（ＳＯ₃Ｍ）ＣＯ₂Ｍを有するアミド− ＭＥＡスルホスクシネートでもよく、式中のＲ⁵はＣ₈−Ｃ₂₀アルキル、好ましくはＣ₁₂−Ｃ₁₆アルキルを表し、Ｍは可溶性カチオンを表す。サルコシネートは一般に、式：Ｒ⁵ＣＯＮ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＯ₂Ｍ〔式中、Ｒ⁵はＣ₈−Ｃ₂₀アルキル、好ましくはＣ₁₂−Ｃ₁₆アルキルを表す〕によって示される。タウレートは一般に、式：Ｒ⁵ＣＯＮＲ⁶ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ〔式中、Ｒ⁵はＣ₈−Ｃ₂₀アルキル、好ましくはＣ₁₂−Ｃ₁₅アルキル、Ｒ⁶はＣ₁ −Ｃ₄アルキル、Ｍは可溶性カチオンを表す〕によって示される。別の有用な界面活性剤は、以下の式：Ｒ⁵（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_nＣＯＯＭ〔式中、Ｒ⁵はＣ₈−Ｃ₂₀のアルキル、好ましくはＣ₁₂−Ｃ₁₆のアルキル、Ｍは可溶化カチオンを表す〕によって示されるアルキルエトキシカルボキシレートである。第一アルカンスルホネートまたはアルキルベンゼンスルホネートのような不快な界面活性剤は一般には使用されない。適当な非イオン性界面活性剤としては、アルキル多糖類、アルドビオンアミド（例えば、参照によって本発明に含まれるＡｕらの米国特許第９８１，７３７号に教示されたラクトビオンアミド）、エチレングリコールエステル、グリセロールモノエーテル、ポリヒドロキシアミド（グルカミド）（例えば、参照によって本発明に含まれるＬｅｔｔｏｎの米国特許第５，３１２，９３４号に教示された脂肪酸アミド）、第一及び第二アルコールのエトキシレート、特にアルコール１モルあたり平均１〜２０モルのエチレンオキシドによってエトキシル化されたＣ_8-20 脂肪族アルコールがある。界面活性剤は、１〜３５重量％、好ましくは３〜３０重量％のレベルで存在するのが好ましい。また、組成物が、皮膚緩和効果を有する界面活性助剤を０．５〜１５重量％の量で含有するのが好ましい。適当な界面活性助剤は、７〜１８個の炭素原子をもつアルキル基またはアルケニル基を有しており全体構造式：〔Ｒ¹は炭素原子７〜１８個のアルキルまたはアルケニル、Ｒ²及びＲ³の各々は独立に、炭素原子１〜３個のアルキル、ヒドロキシアルキルまたはカルボキシアルキル、ｍは２〜４、ｎは０または１、Ｘはヒドロキシルで任意に置換された炭素原子１〜３個のアルキレン、及び、Ｙは−ＣＯ₂−または−ＳＯ₃−である〕で示される双イオン性洗浄剤（界面活性剤）である。上記一般式に含まれる双イオン性洗浄剤（界面活性剤）は、式：の単純ベタイン、及び、式：〔式中、ｍは２または３を表す〕のアミドベタインを包含する。双方の式中の、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は前記と同義である。特にＲ¹は、基Ｒ¹の少なくとも半分、好ましくは少なくとも四分の三が１０〜１４個の炭素原子を有するようなココヤシから得られたＣ１２アルキル基とＣ１４アルキル基との混合物でよい。Ｒ²及びＲ³は好ましくはメチルである。使用可能な別の界面活性剤は、式：または〔式中、ｍは２または３〕のスルホベタインであるか、または、式中の−（ＣＨ₂）₃ＳＯ₃ ^-がによって置換された変異体であり、これらの式のＲ¹、Ｒ²及びＲ³は前記と同義である。本発明の組成物は、皮膚または毛髪の洗浄製品、例えば、浴用ジェル、シャワージェル、手洗い組成物、洗顔液、シャンプー、髭剃り前及び後の製品、濯ぎ落とし型、拭き取り型、擦り込み型の皮膚手入れ製品の形態に製造され得る。本発明の組成物は一般に、注入可能な液体、半液体、例えばペーストであり、好ましくは、Ｈａａｋｅ回転粘度計ＲＶ２０で２５℃、１０ｓ^-1の剪断速度で測定した粘度は１，５００〜１００，０００ｍＰａｓの範囲である。組成物のその他の典型成分としては、好ましくは０．２〜２．０重量％の乳白剤、好ましくは０．２〜２．０重量％の防腐剤、好ましくは０．５〜２．０重量％の香料がある。発明の第二の実施態様によれば、本発明は、ヒドロゲル粒子を含む水溶液の調製方法に関する。このヒドロゲル粒子は以下の組成、即ち、（ｉ）水性媒体に入れられると不溶化する少なくとも１種類の水溶性ポリマーから成る０．１〜３０重量％のヒドロゲル組成物と、（ｉｉ）水性界面活性剤溶液に可溶性または分散性の水溶性ポリマーから成る０．２〜３０重量％のヒドロゲル組成物と、（ｉｉｉ）（ｉ）と（ｉｉ）とから形成された網状構造に閉込められた１．０％〜６０％の水不溶性有効物質と、から成る組成を有しており、上記ヒドロゲルは２５マイクロメーターよりも大きく、ヒドロゲル（ｂ）の粒度は有効物質の粒度よりも大きい。方法は：（ａ）ポリマー溶液を形成するためにポリマー（ｉ）と（ｉｉ）とを水に溶解させ、（ｂ）ヒドロゲル前駆体溶液を形成するために成分（ｉｉｉ）をポリマー溶液に分散させ、（ｃ）第一ポリマー（ｉ）が可溶性でなく第二ポリマー（ｉｉ）が可溶性または分散性になるように上記水溶液を配合し、（ｄ）上記ヒドロゲル前駆体溶液を水溶液に添加して、ヒドロゲル前駆体が水溶液に接触したときに細長い軟質の麺状ヒドロゲルを形成させ、（ｅ）機械的ミキサーまたはインラインミキサーを用いて麺状ヒドロゲルをヒドロゲル粒子に破壊する処理から成る。以下の非限定例は本発明をより十分に理解するために示したものである。本発明の請求の範囲がこれらの実施例に限定されると考えてはならないことは理解されよう。特に注釈がない限り、上記のパーセンテージはすべて重量％を意味する。実施例実施例１：直接混合法によるシリコーン油含有ヒドロゲル分散液（即ち、ヒドロゲル組成物）の調製ヒドロゲルが不連続ドメインを形成するように水を基剤とする界面活性組成物に高分子ヒドロゲルを分散させ得る多くの方法が存在する。我々が有用であると知見した技術のすべては、ある種の水溶性ポリマーの場合に溶液環境、例えばｐＨ、イオン強度、温度、イオンの種類、架橋剤の存在、などが変化したときに生じる急速ゲル化または架橋を利用する。この実施例は、慣用の機械的撹拌機を用いてヒドロゲル形成用ポリマー溶液（ヒドロゲル前駆体溶液と呼ぶ）と液体クレンザーとを直接混合することによって本発明に有用なヒドロゲル分散液を調製する方法を説明する。この場合、ヒドロゲル前駆体溶液を洗浄用組成物と混合したときに生じるｐＨ変化が相変化（ゲル化）を惹起するようにポリマー系を選択する。ゲル化は十分に急速なので、添加したそれ自体は水連続性のヒドロゲル前駆体溶液（（１）水性界面活性剤溶液に添加されたときに不溶化する第一ポリマーと（２）特性改質用第二ポリマーと（３）有効物質との溶液）は、最初から洗浄用組成物に溶解せず不連続な分散水相を形成する。ヒドロゲル前駆体溶液の調製オーバーヘッド撹拌機を使用して４０部のシリコーン油を、１重量％のキトサン（第一ポリマー）（Ｐｒｏｔａｎ社製のＳｅａＣｕｒｅ３４０）と０．８重量％の酢酸と３重量％のヒドロキシエチルセルロース（第二ポリマー）（Ａｑｕａｌｏｎ社製のＮａｔｒｏｓｏｌ２５０ＭＲ）とを含む６０部の水性ポリマー溶液に４００ｒｐｍで３０分間混合することによって、シリコーン油（６０，０００センチストークス、ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ社製）の４０％エマルジョンを調製した。このようにして調製したエマルジョンは、ポリマー溶液に分散した約４：ｍ〜５０：ｍの範囲の広い粒度分布を有するシリコーン油滴を含んでいた。直接混合によるヒドロゲル分散液の調製上記の乳化シリコーン油を含有する１２．５部のヒドロゲル前駆体溶液を、表１に示す組成をもつ８７．５部の液体クレンザーに添加した。オーバーヘッド撹拌機（Ｔｅｋｍａｒ社製のモデルＲＷ２０ＤＺＭ）で混合した。等しい化学組成を有しているが分散液形成のために異なる撹拌速度を用いた２つの分散液を調製した。実施例１Ａでは、分散液を８０ＲＰＭで２５分間混合したが、実施例１Ｂでは混合速度を２００ＲＰＭにした。双方の実施例は、不規則な形状のヒドロゲルドメインを含んでおり、これらのドメイン自体がゲルマトリックスに閉込められた乳化シリコーン油滴を含んでいた。実施例１Ａ及び１Ｂの組成をそれらの幾つかの物理的特性と共に表２に示す。表１：液体クレンザー組成物成分重量％コカミドプロピルベタイン５．６％ココイルイセチオン酸ナトリウム３．５％Ｌａｕｒｅｔｈ硫酸ナトリウム１．４％ＧｌｙｄａｎｔＸＬ０．１４％硫酸アンモニウム０．０９％ＪａｇｕａｒＣ１３Ｓ０．９％香料０．４２％脱イオン水８７．９５％表２：直接混合によって形成されたヒドロゲル分散液の組成及び特性実施例２：直接混合によって調製されたシリコーン油含有ヒドロゲル分散液の別の例実施例１に記載のヒドロゲル前駆体溶液と同様であるが異なるポリマー組成を有しているヒドロゲル前駆体溶液を以下の手順で調製した。６０，０００センチポアズを有する４０部のシリコーン油を、１重量％のキトサン（第一ポリマー）（Ｐｒｏｔａｎ社製のＳｅａＣｕｒｅ３４０）と０．８重量％の酢酸と３重量％のカチオン性グアーポリマー（第二ポリマー）（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ社製のＪａｇｕｑｒＣ１３Ｓ）とを含む６０部の水性ポリマーゲル溶液中でオーバーヘッド撹拌機を用いて４００ｒｐｍで３０分間乳化した。乳化シリコーンを含有する１２．５部のこのヒドロゲル前駆体溶液を次に、８７．５部の表１に記載の液体クレンザーに添加し、８０ｒｐｍで２５分間混合した。この方法で、シリコーン油滴がゲルマトリックスに閉込められた不規則な形状のヒドロゲル粒子を含む分散液が得られた。この分散液の組成及び特性も表２にまとめられている。実施例３：押出によって調製されたシリコーン油を含有するヒドロゲル分散液この実施例は本発明の目的に有用なヒドロゲル分散液が同時押出法を使用しても調製できることを示す。特にこの実施例は、ヒドロゲル前駆体溶液（この場合には分散シリコーン油を含有している）と水性液体クレンザー組成物とを２流体ノズルで同時押出することによって調製した組成物を示す。この方法では、液体クレンザー組成物に懸濁した麺状粒子の形態で分散したヒドロゲル組成物が得られる。麺状ヒドロゲル分散液は、液体クレンザーに独特の外観を与える。あるいは、麺状ヒドロゲルを所望の範囲の大きさに細断または細分する任意の数の剪断技術によって更に処理してもよい。方法をシリコーン油含有ヒドロゲル組成物に関して説明するが、この方法は以後の実施例に示すような多様な材料に使用できる。シリコーン油を分散したヒドロゲル前駆体溶液の調製ｐＨ７〜７．５の範囲の水溶液中でシリコーン油と中和カルボン酸含有アクリルコポリマー(第二ポリマー)(Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ社製のＡｃｕｌｙｎ−３３) の水溶液とを機械的撹拌によって混合した。この場合には特性改質用ポリマーとしてＡｃｕｌｙｎ−３３を使用した。Ａｃｕｌｙｎ−３３の濃度及び撹拌速度によって油滴の粒度を直径５〜１５０：ｍの範囲に調節した。濃度が高いほど及び撹拌速度が早いほど、油滴の粒度か低下する。６−カラゲナン（ＧｅｌｃａｒｉｎＧＰ−９１１，ＦＭＣ）溶液と第一ポリマー（網状構造形成ポリマー）とを、４５〜５０℃で穏やかに撹拌しながら（＜１００ｒｐｍ）混合物に添加した。この実施例では、異なる粒度のシリコーン油滴を含む２つのヒドロゲル前駆体分散液を調製した。１つの分散液では、シリコーン油滴の粒度は２〜３０：ｍの範囲であり、第二の分散液では油滴の粒度が４０〜１００：ｍの範囲であった。同時押出によるヒドロゲル分散液の調製上記の加温（４５〜５０℃）前駆体溶液を市販のノズル（ＢｅｔｅＦｏｇＮｏｚｚｌｅＩｎｃ.社製のシリーズＮｏ．１／４ＸＡＳＲ４５０Ａ）の中央オリフィスに高圧シリンジポンプ（ＨａｒｖａｒｄＡｐｐａｒａｔｕｓ社製のシリンジポンプモデル４０）を用いて導入した。同時に、低温（室温〜２２℃）のシャワージェル配合物（表３に示す組成）をノズルの外側オリフィスに噴射し、“麺状”ヒドロゲル組成物粒子を含む最終製品を形成した。また、洗浄用組成物、この場合にはシャワージェルの輸送にも高圧シリンジポンプを使用した。最終分散液中のヒドロゲル及びシリコーンの含量を、ヒドロゲル前駆体及び界面活性組成物の流量比を調節することによって調節した。この比は、最終製品が確実に５重量％のシリコーン油を含有するように調節した。実施例３Ａ及び実施例３Ｂの２つのヒドロゲル分散液の特性値を表４にまとめる。これらの分散液は、表３のシャワージェル組成物に懸濁した直径約１，０００：ｍの麺状粒子から構成されていた。表３：実施例３のヒドロゲル分散液の調製に使用した界面活性洗浄用組成物成分重量％ラウリルエーテル（３）硫酸ナトリウム４ココアミドプロピルベタイン１ドデシルポリグリコシド５香料（ＳＧ１４６，Ｑｕｅｓｔ）１ソルビン酸０．３７クエン酸ナトリウム．２Ｈ₂Ｏ０．４９水酸化ナトリウム１１ＣａｒｂｏｐｏｌＥＴＤ２０２０２０．９Ａｎｔｉｌ１４１３０．９７Ｈ₂Ｏ１００まで脚注１：ＮａＯＨでｐＨを５．２４”０．１に調整脚注２：架橋ポリアクリル酸脚注３：ポリエチレングリコールプロピレングリコールオレエート表４：同時押出によって形成された“麺状”ヒドロゲル粒子の特性値（実施例３）Ａｃｕｌｙｎは中和カルボン酸含有アクリルコポリマーである。実施例４：ヒドロゲルの特性に対するポリマー組成の効果この実施例は、使用特性に影響を与えるヒドロゲルのレオロジー特性を網状構造形成（第一）ポリマーと特性改質用（第二ポリマー）との選択及び濃度によって操作する方法を示す。網状構造形成ポリマーとしてカラゲナンを用い、架橋剤としてカリウムイオンを用いた架橋法によって一連のモデルヒドロゲル粒子を調製した。モデル洗浄用組成物としてＫＣｌの水溶液を用い実施例３に記載の押出方法の改良法で分散液を調製した。ヒドロゲル分散液の違いは、ヒドロゲル前駆体溶液中に使用したカラゲナンの濃度だけであり、濃度は１〜６重量％の範囲であった。形成された全部の粒子が約３０００：ｍの粒径をもつほぼ球形の粒子であった。Ｉｎｓｔｒｏｎ（モデル１１２２）は、上述の種々のゲル組成物の強度を識別する好適な手段であることが知見された。測定手順は以下の通りである。ヒドロゲル粒子をへら（スパチュラ）で分散液から慎重に取り出し、ｋｉｍｗｉｐｅに載せて余剰の液体を除去した。ヒドロゲルの直径の近似値をキャリパーで測定した。次に、ヒドロゲルをＩｎｓｔｒｏｎの金属基台に移し、１０ニュートンの荷重をヒドロゲル粒子に接触するまで下降させた。次いでＩｎｓｔｒｏｎを起動し、チャート記録計で力を距離の関数として測定した。チャート記録計をクロスヘッド速度１ｍｍ／分、チャート速度５０ｍｍ／分に設定した。これによって２ニュートンの全規模荷重の読取りができる。力を０．５０ｍｍ、１．００ｍｍ及び１．５０ｍｍで記録した。力をヒドロゲルの断面積及び歪みによって除算することによってサンプルの弾性率を算出した。測定の進行中に粒子が水和状態に維持されていたことに注目されたい。上記手順で測定した一連のヒドロゲル粒子のゲル強度を図１に示す。これらの結果は、ゲル強度が、カラゲナン濃度の増加に伴って有意に増加することを示した。ポリマー濃度が２重量％を上回る値であるとき、ゲルは極めて硬質の感触を与え、皮膚に滑らかに塗布できなかった。このような粒子は、有効物質を捕捉でき保存中に安定に維持されるであろうが、有効物質の分配が均一でなく、組成物がざらついた感触を与えるので洗浄という用途には最適でない。これらの結果はまた、ヒドロゲル粒子のゲル強度を低下させることが望ましい場合には、ゲル内のポリマー濃度を低下させるしかないことを示す。これは技術の応用性を大幅に制限する。以下に示すようにこの制限は、ヒドロゲルの特性、例えばそのゲル強度を改質するために第二ポリマーを使用することによって克服され得る。上記と同じ手順によって別の一連のモデルヒドロゲル粒子を調製した。ヒドロゲル前駆体溶液の各々は、２重量％のカラゲナンと０〜２重量％のアクリルコポリマー即ちアクリゾールＡＳＥ−６０（Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ）とを含有していた。これは特性改質用の第二ポリマーである。水和粒子の形状及び粒度はすべての粒子で極めて類似しており、また前述のカラゲナンのみから成るヒドロゲルにも類似していた。Ｋ＋で架橋させることによって形成したヒドロゲル粒子のゲル強度に対する添加アクリゾールＡＳＥ−６０の効果を図２に示す。この結果は、ポリマーの総濃度が増加した場合であってもアクリゾール濃度の増加に伴ってゲル強度が有意に低下したことを示す。３：１〜２：１の範囲の重量比でカラゲナンとアクリゾールとを含有するヒドロゲル（図２の矢印）は、シリコーン油のような乳化保湿油などの有効物質を効果的に捕捉でき、顕著なざらつきを伴うことなく皮膚に滑らかに塗布できる。上記実施例の目的は、網状構造形成ポリマーと特性改質用ポリマーとから成るポリマー系の選択によってゲル強度を調節できることを示すことである。上記に引用したゲル強度の正確な値を過度に重視しないように注意すべきである。出願人らは、ヒドロゲル粒子の強度に対するヒドロゲル前駆体溶液中のポリマー組成の定量的効果が、前駆体溶液に分散させる有効物質の種類、粒度及び濃度に有意に依存することを知見した。この傾向は同じであるが正確な値は異なるであろう。複雑であるかもしれないが、当業者は、網状構造形成剤及び特性改質剤の広義の定義に包含されるポリマーの組合せを利用して各状況に応じたゲル強度の適正バランスを見出すことができるであろう。実施例５：生体外皮膚に対するシリコーン油の付着洗浄工程でシリコーン油を皮膚に付着させる種々の洗浄用組成物の能力をブタの皮膚に基づく生体外モデルを用いて測定した。被検組成物の０．５ｍｌのアリコートを、最初に３７℃の水道水で湿らせた２ ”×２”の方形のブタの皮膚切片に塗布した。組成物を１０秒間泡立たせ、次いで流温水で１０秒間濯いだ。皮膚を紙タオルで一回拭って余剰の水を除去し、２分間自然乾燥させた。次に、粘着テープ片を１０ｇ／ｃｍ²の荷重下で皮膚に３０秒間押し付けた。使用した粘着テープは、３ｃｍ幅のＪ−ＬａｒＳｕｐｅｒｃｌｅａｒ（商標）テープであった。この試験手順で、皮膚に付着していたシリコーンが幾つかの外側皮膚層と共にテープに転移した。テープに付着しているシリコーン及び皮膚の量をＸ線分光蛍光法で測定した。テープの粘着面が計器のビームに向き合うようにテープ片をＸ線分光蛍光計に配置した。Ｘ線ビームで露光されたテープの中央に標準化領域を規定するためにテープをマスクで覆った。測定開始に先立って計器のサンプル室を真空下に配置し、次いで分光計を使用してシリコーン及びイオウの量を測定した。イオウは、テープに転移した皮膚の量を表す。清潔な粘着テープ片で観察されたシリコーン及びイオウの量を実験測定値から減算した。連続的に試験したテープ片の実験測定値を加算し、シリコーン及びイオウのそれぞれの累積合計を皮膚の単位面積あたりのシリコーン対イオウの比として表した。高いＳｉ／Ｓ比は高い付着レベルに対応する。各測定に合計１０個のテープ片を使用した。実施例２及び３に記載の組成物を上述の手順で測定し、ブタの皮膚切片に付着したシリコーンの量を表５に示す。これらの結果から、ヒドロゲル組成物がこれらの試験でシリコーン油を十分に皮膚に付着させたことか明らかである。表５：シャワージェルからのシリコーンの付着注１：この実施例の対照はシリコーン非含有の表３のシャワージェル組成物である。実施例６：種々のポリマーによって調製したヒドロゲル分散液この実施例は、ポリマーが必要なヒドロゲル形成能力とゲル強度とを有している限り、種々のポリマーを用いてヒドロゲル分散液を調製できることを示す。以下に記載の組成物中では、カチオン性ポリマーであるキトサン（第一ポリマー）（ＰｒｏｎｏｖａＢｉｏｐｏｌｙｍｅｒ社製のＳｅａｃｕｒｅ３４３）を網状構造形成ポリマーとして使用し、カチオン性改質グアー（ＪａｇｕａｒＣ− １３Ｓ，Ｃａｌｇｏｎ）と合成カチオン性ポリマーであるポリジメチルジアルキルアンモニウムクロリド（Ｍｅｒｑｕａｔ１００，Ｃａｌｇｏｎ）を特性改質用の第二ポリマーとして使用した。ヒドロゲル前駆体溶液は、６０，０００ｃｐｓをもつ３５部のシリコーン油と、１．５重量％のＪａｇｕａｒＣ１３Ｓと０．７５重量％のキトサンと０．１０重量％のＭｅｒｑｕａｔ１００と０．３５％の酢酸と０．０５重量％のココアミドプロピルベタインとを含有する６５部のポリマー溶液とをオーバーヘッド撹拌機を用いて３００ｒｐｍで１５分間混合することによって調製した。得られたエマルジョンは、ポリマー溶液中に分散した２〜６０：ｍの範囲の粒度をもつシリコーン油滴を含んでいた。実施例３に記載の押出プロセスを使用して、１４．３重量％ヒドロゲル分散液（全組成物を基準として５重量％のシリコーン油含有）を調製した。界面活性剤系は実施例３と同じもの（表３）を使用したが、配合成分のＡｎｔｉｌ１４１を０．９７％でなく０．３％にした。ヒドロゲル分散液は、液滴の平均粒度が２〜６０：ｍの範囲である分散シリコーン油を含む麺状粒子分散液であった。実施例６（本実施例）の組成物からのシリコーン油の付着を表６に示す。実施例５に記載の方法に従って付着試験を実施した。分散液は、同様の粒度のシリコーン液滴を含む他のヒドロゲルと同様の付着を示し、これは、使用されるポリマーの種類よりも分散液の種類及び特性値のほうが付着レベルの決定に重要であることを示唆する。表６：分散ヒドロゲルを含有する洗浄用組成物からブタ皮膚へのシリコーン油の付着実施例７：ヒドロゲルによって生じた付着増進の例本発明のヒドロゲル分散液の使用によって得られる有益な効果の１つは、構造の内部に取り込まれた有効物質の付着が、有効物質を単独で使用した場合に比べて増進されることである。この実施例は、シリコーン油の場合の効果を示す。特に、種々の皮膚洗浄用組成物からのシリコーン油の付着を実施例５に記載の付着試験で比較した。実施例３Ａ、３Ｂ及び６のヒドロゲル分散液に含まれている油滴と同じ粒度のシリコーン油滴を得るために６０，０００ｃｐｓのシリコーンを表３の洗浄用組成物に直接乳化することによって一連の組成物を調製した。ヒドロゲル分散液対シリコーンエマルジョン単独の付着結果を表７にまとめる。分散ヒドロゲルドメインに有効物質を混入することによって実質的な付着増進が得られたことが証明されている。表７：ヒドロゲル（ａ）からのシリコーン油付着の増進注（ａ）：どの組成物でも表３に示した界面活性剤を基剤とした。最終組成物中のシリコーン油の濃度はどの場合にも５重量％であった。注（ｂ）：実施例５に記載の生体外方法で付着を測定した。注（ｃ）：シリコーン油を皮膚クレンザーに直接乳化することによって皮膚洗浄用組成物の調製に同じシリコーン油を使用した。実施例８：炭化水素油を含有するヒドロゲル分散液の調製本発明のヒドロゲル分散液に多様な種類の成分を混入し得る。先行の実施例ではシリコーン油を用いるこれらの分散液のいくつかの普遍的特徴を示した。別のクラスの有用な材料は炭化水素油である。このクラスに包含される有効物質材料としてはペトロラタムのような湿潤剤、パルミチン酸イソプロピルのような皮膚緩和薬及びＲａｒｓｏｌＭＣＸ（２−エチルヘキシル−Ｐ−メトキシシンナメート）のような日光遮断剤がある。これらの実施例は、このような炭化水素油を分配するためのヒドロゲルの使用を示す。ヒドロゲル前駆体溶液の調製１００％ペトロラタム、５０％パルミチン酸イソプロピルと５０％ペトロラタムとの混合物、５０％ＰａｒｓｏｌＭＣＸと５０％ペトロラタムとの混合物のような種々の炭化水素油の４０％エマルジョンを調製するために、４０部の炭化水素油を、０．５重量％のキトサン(第一ポリマー)(ＰｒｏｎｏｖａＢｉｏｐｏｌｙｍｅｒ社製のＳｅａｃｕｒｅ３４３)と１．９重量％のＪａｇｕａｒＣ１３Ｓ（第二ポリマー）と０．４重量％のココアミドプロピルベタインと０．２５重量％の酢酸とを含む６０部の水性ポリマー溶液にオーバーヘッド撹拌機を用いて３００ｒｐｍで２０分間混合した。１００％ペトロラタムのサンプル以外は室温で混合した。１００％ペトロラタムのエマルジョンは、６０℃でペトロラタムを融解し、これを室温のポリマー溶液に添加し、室温で混合することによって調製した。同時押出によるヒドロゲル分散液の調製実施例３に記載の押出法を使用し、それぞれ実施例８Ａ、８Ｂ及び８Ｃの１００％ペトロラタム、５０％パルミチン酸イソプロピル／５０％ペトロラタム、５０％ＰａｒｓｏｌＭＣＸ／５０％ペトロラタムを含むヒドロゲルの１２．５重量％分散液を調製した。界面活性剤系は、配合成分にＡｎｔｉｌ１４１を使用しなかった以外は実施例３と同じもの（表３）を使用した。これらのサンプルはいずれも直径約１，０００ｎｍの麺状ヒドロゲル分散液を含んでいた。実施例９：固体脂肪酸を含むヒドロゲル分散液の調製先行の実施例は、多様な種類の疎水性油を本発明のヒドロゲル分散液に混入できることを示した。別のクラスの有用な材料は分散疎水性固体またはワックス状粒子である。このクラスの材料に包含される有効物質の例としては、脂肪酸のような湿潤剤、皮膚緩和薬、Ｐヒドロキシ安息香酸のようないくつかの固体日光遮断剤、トリクロサンのような抗菌剤、サリチル酸のようなにきび防止薬がある。この実施例では、このような固体状またはワックス状の疎水性固体の分配にヒドロゲルを使用できることを示すために固体脂肪酸の混合物を特定例として用いた。ヒドロゲル前駆体溶液の調製２２ｇの改質コーンスターチ（ＮａｔｉｏｎａｌＳｔａｒｃｈ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製のＣａｐｓｕｌ）と４．４ｇのカラゲナン（ＦＭＣ社製のＧｅｌｃａｒｉｎＧＰ９１１）と０．５５ｇのラウリル硫酸ナトリウム（ＢＤＨ社製）とを８３．０５ｇの脱イオン水に８０℃で溶解した。５０重量％のパルミチン酸と４８重量％のステアリン酸とを含有する２１０ｇの溶融脂肪酸混合物を上記ポリマー溶液に添加し、６０℃で乳化させて脂肪酸エマルジョンを形成した。次に、脂肪酸エマルジョンをＨｏｂａｒｔＫｉｔｃｈｅｎＡｉｄミキサーに移し、冷却しながら混合して、粘性の混練生地状脂肪酸エマルジョンを形成した。エマルジョンは、直径１〜４０：ｍの範囲の粒度の脂肪酸粒子を含んでいた。次に、上記組成物を４％のＭｅｒｑｕａｔ１００（Ｃａｌｇｏｎ社製）と０．５％のキトサン（Ｐｒｏｔａｎ社製のＳｅａＣｕｒｅ３４０）と０．４％の酢酸とを含有する等量のポリマー溶液と混合して、分散脂肪酸を含有するヒドロゲル前駆体溶液を形成した。押出によるヒドロゲルの調製次に、実施例３に記載の方法を用い、１４部のヒドロゲル前駆体溶液を表３の８６部の液体クレンザーと同時押出して、ヒドロゲル分散液を形成した。この分散液は、界面活性組成物中に均一に分布した麺状ゲル粒子から構成されていた。実施例１０：固体脂肪酸を含有するヒドロゲル分散液の別の例この実施例は、異なるゲル形成ポリマーを使用した以外は実施例９とほぼ同様である。ヒドロゲル前駆体溶液の調製２２ｇの改質コーンスターチ（ＮａｔｉｏｎａｌＳｔａｒｃｈ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製のＣａｐｓｕｌ）と４．４ｇのカラゲナン（ＦＭＣ社製のＧｅｌｃａｒｉｎＧＰ９１１）と０．５５ｇのラウリル硫酸ナトリウム（ＢＤＨ社製）とを８３．０５ｇの脱イオン水に８０℃で溶解した。５０重量％のパルミチン酸と４８重量％のステアリン酸とを含有する２１０ｇの溶融脂肪酸混合物を上記ポリマー溶液に添加し、６０℃で乳化させて脂肪酸エマルジョンを形成した。次に、脂肪酸エマルジョンをＨｏｂａｒｔＫｉｔｃｈｅｎＡｉｄミキサーに移し、冷却しながら混合して、粘性の混練生地状脂肪酸エマルジョンを形成した。エマルジョンは、直径１〜４０：ｍの範囲の粒度の脂肪酸粒子を含んでいた。次に、上記組成物を１０重量％の完全加水分解ポリビニルアルコール溶液（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔ社製のＡｉｒｖｏｌ３５０）を含有する等量のポリマー溶液と混合した。押出によるヒドロゲルの調製次に、実施例３に記載の方法を用い、１４部のヒドロゲル前駆体溶液を表３の８６部の液体クレンザーと同時押出して、ヒドロゲル分散液を形成した。この分散液は、界面活性組成物中に均一に分布した麺状ゲル粒子から構成されていた。実施例１１：液体クレンザーからの脂肪酸の付着ブタの皮膚に対する脂肪酸の付着をガスクロマトグラフ法によって測定した。２インチ×２インチのブタ皮膚片を先ず約０．３５ｇの液体クレンザーで１分間洗浄した。処理したブタ皮膚を５０秒間水洗した。皮膚を紙タオルで一回乾燥し、２分間風乾し、次いで１０ｇのヘプタンで３０分間抽出した。ヘプタン溶液のアリコートをＧＣに噴射して、皮膚に付着した脂肪酸の量を測定した。対照サンプルは７部の水と実施例９及び１０の分散液を調製するために使用した７部の脂肪酸エマルジョンと表３に示した８６部の界面活性組成物（実施例１０と１１を調製するためにも使用）とから構成されていた。実施例９及び１０から付着した脂肪酸の量を表８の対照に比較した。結果は、これらのヒドロゲル分散液から有意な脂肪酸付着が生じることを示す。更に、シリコーン油の場合と同様に、ヒドロゲルの配合成分に脂肪酸を加えると、付着が有意に増加する（実施例９及び１０と対照との比較）。表８：典型的な皮膚洗浄条件下のヒドロゲル分散液からの脂肪酸の付着注（ａ）：どのサンプルも４重量％の脂肪酸を含有しており、全部のサンプルを調製するために同じ脂肪酸エマルジョンを使用した。注（ｂ）：実施例９及び１０を調製するために使用した７部の脂肪酸エマルジョンと７部の水とを混合することによって対照を先ず調製し、これを表３の８６部の界面活性組成物と混合した。実施例１２：脂質を含有するヒドロゲル分散液の調製３０部のグリセロールと１５部のコレステロール（ＣｒｏｄａＣｈｅｍｉｃａｌｓＬＴＤ社製のコレステロールＵＳＰ）と７．５部の糖エステル（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ−ＫａｓｅｉＦｏｏｄｓＣｏｒｐ．社製のＲｙｏｔｏＳ２７０）と７．５部のステアリン酸（ＵｎｉｃｈｅｍａＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社製）とを１５０℃のホットプレートで加熱することによって溶融脂質溶液を調製した。次に、透明な溶融脂質溶液を約９８℃ に冷却し、１０部の中和Ａｃｕｌｙｎ３３（Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ，２重量％，ｐＨ：７．５−８．０）溶液及び３０部のカラゲナンＧｅｌｃａｒｉｎＧＰ９１１溶液（２重量％）と混合して、コレステロールを含有するヒドロゲル分散前駆体を形成した。実施例３に記載の押出法を使用して、１７重量％のヒドロゲル分散液（全組成物を基準として２．５５重量％のコレステロール含有）を調製した。実施例３（表３）と同じ界面活性剤系を調製に使用した。この洗浄用組成物からのコレステロールの付着を実施例１３で測定した。比較のために、液体クレンザー中に均一に分散した２．５重量％のコレステロールを含有する比較実施例を調製した。この比較実施例の組成及び調製方法を以下の表９に示す。表９調製グリセロールとスクロースエステルとステアリン酸とコレステロールとを一緒にしてホットプレートで溶融する。界面活性剤と過剰の水とをプレミックスする。界面活性剤を脂質／グリセロール混合物に添加し、次いでＪａｇｕａｒを添加する。系を保存しｐＨを５．３に調節する。ＮａＣｌを用いて１０ｓ^-1／２５℃ の粘度を５，０００ｍＰａｓに調節する。実施例１３：皮膚に対するコレステロールの付着洗浄用組成物からブタの皮膚に付着したコレステロールの量を以下の方法によって測定した。水道水で予め湿らせた５×５ｃｍ²のブタ皮膚に０．２５ｇのクレンザーを５０回擦り込んだ。次に皮膚を脱イオン水で１０秒間濯ぎ、紙タオルで叩いて乾燥した。分析用に３ｍｌのエタノールを使用して皮膚からコレステロールを抽出した。皮膚から抽出したコレステロールの量を分光光度法で測定した。エタノール抽出物を８０℃のオーブンで乾燥した。乾燥内容物に１００：１のメタノールを添加した。１，０００：１のＳｉｇｍａ社製の水性コレステロール試薬をサンプルに添加し、抽出コレステロールと５分間反応させた。次いで水性コレステロール溶液を５００：１のクロロホルムと混合し、微量遠心管に注入した。管を１３，０００ｒｐｍで５分間遠心することによって水溶液からクロロホルムを分離した。遠心後、最上部の透明な水相をピペットにキュベットに注入し、分光光度計で５００ｎｍの吸光度を測定し、標準校正曲線を用いて皮膚から抽出されたコレステロールの量を測定した。実施例１２で処理することによって皮膚から抽出されたコレステロールの量を表１０の２つの対照に比較する。データは、２つの対照に比べて実施例１２のヒドロゲルサンプルからコレステロールが有意に付着したことを示す。表１０：シャワージェルからのコレステロールの付着ａ．対照１は、２．５重量％の十分に分散したコレステロールを含有する液体クレンザーである。組成及び調製は表９に示した。ｂ．対照２は、コレステロール非含有の液体クレンザーである。表に示したコレステロールの量はブタ皮膚から抽出されたコレステロールを表す。実施例１４１０重量％のシリコーンヒドロゲル（全組成物の５重量％のシリコーン油）とＡｎｔｉｌ１４１を０．９７％でなく０．３重量％含有する９０重量％の表３の界面活性組成物とから成る液体クレンザー組成物を実施例３に記載の方法を用いて調製した。６０，０００ｃｐｓの５０重量％のシリコーン油と０．４７重量％のカラゲナンＧＰ９１１と０．１５５重量％のＡｃｕｌｙｎ−３３と０．３１重量％のポリビニルアルコール（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔ社製のＡｉｒｖｏｌ５４０）と２４．０６重量％の水とを含有するシリコーンヒドロゲル前駆体溶液を表３の記載と同様にして調製した。ヒドロゲル前駆体溶液は、５〜６０マイクロメーターの範囲の粒度のシリコーン油滴を含んでいる。以下に記載のプロトコルを使用し、消費者の使用後の皮膚感触に対するシリコーンヒドロゲル含有クレンザーの効果を、シリコーンヒドロゲル分散液非含有の液体クレンザーとの比較によって評価した。この評価の試験部位は、前腕の掌側表面である。手及び前腕を水道の流水（３０℃）下に約１５秒間維持して予め湿らせ、手に３．５ｇのヒドロゲル含有液体クレンザーを分配し、指定された腕を２０秒間洗い、流水で１０秒間濯いだ。前腕を紙タオルで叩いて乾かした。シリコーンヒドロゲル非含有の同じクレンザーを用いて他方の腕で同様の手順を繰り返した。パネリスト全員に使用後の皮膚感触の判定を依頼した。８人中の７人のパネリストが使用後の皮膚感触の違いを意識し、これらの７人中の５人がシリコーンヒドロゲル含有液体クレンザーで処理した腕の皮膚感触のほうが好ましいと判断した。実施例１５：スキンローションとなるヒドロゲル分散液の調製この実施例は、皮膚手入れの用途に好適な水溶液組成物を用いてヒドロゲル分散液を調製できることを示す。この実施例では、ヒドロゲル調製のために、０．９重量％のＮｉｔｒｏｓｏｌ２５０ＨＨＲ（Ａｑｕａｌｏｎ社製）と０．０６重量％のＣａｒｂｏｐｏｌＣ９８１（ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ社製）と０．４重量％のＮａ３ＰＯ４と０．０５重量％のＧＬｙｄａｎｔＰｌｕｓとを含有し、界面活性剤非含有の水溶液組成物を調製した。１０部のペトロラタム（Ｐｅｎｒｅｃｏ社製のＳｎｏｗＷｈｉｔｅ）と、０．６重量％のキトサン（Ｐｒｏｔａｎ社製Ｓｅａｃｕｒｅ３４３）と０．４重量％の酢酸と１．８重量％のＪａｇｕａｒＣ１３Ｓ（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ）とを含有する９０部の水性ポリマー溶液とを、オーバーヘッド機械的撹拌機を使用して６０℃、３００ｒｐｍで１５分間撹拌することによってペトロラタムヒドロゲル前駆体溶液を形成した。このようにして調製したエマルジョンは、１〜３０ｕｍの範囲のサイズをもつペトロラタム液滴を含んでいた。２５部のペトロラタムヒドロゲル前駆体溶液を、＃１４ゲージのシリンジ針を用いて７５部の水溶液組成物に噴射して細長い麺状ヒドロゲルを形成した。次に、ペトロラタムの麺状ヒドロゲルを含有する水性組成物を、メッシュサイズ２００ｕｍを有するスクリーンに通して、ヒドロゲル分散液を形成した。このサンプルは、ペトロラタム液滴が濃縮した軟質の大粒ヒドロゲル粒子を含有し、皮膚手入れの用途に好適であった。実施例１６：ヒドロゲル形成に対する処理条件の影響この実施例は、ヒドロゲル粒子の形成が、ヒドロゲル前駆体溶液を水溶液組成物に混入するために使用される混合装置に左右されることを示す。好ましい方法である押出／低剪断混合法は、ヒドロゲル粒子の粒度の調節、及び、ヒドロゲル粒子内部の水不溶性有効物質の保持を改善する。０．４重量％のＳｅａｃｕｒｅ３４３と０．２重量％の酢酸と２．０重量％のＪａｇｕａｒＣ１３Ｓとを含有する７０部のポリマー溶液と、６０，０００ｃｐｓの３０部のシリコーン油とを、オーバーヘッド機械的ミキサーを使用して６０ｒｐｍで７分間混合することによってシリコーンヒドロゲル前駆体溶液を調製した。このようにして調製したシリコーンエマルジョンは粒度約１３２ｕｍをもつ３０重量％のシリコーン油を含有していた。ヒドロゲル加工のために異なる粘度をもつ２種類の水性液体クレンザーを調製した。表１１に示す組成をもつこれらの２種類の水溶液組成物はいずれも０．４重量％のＣａｒｂｏｐｏｌＥＴＤ２０２０と０．４重量％のＢｅｎｔｏｎｅとによって増粘した１７．５重量％の界面活性剤を含有していた。これらの２つのクレンザーの粘度はそれぞれ１５，０００ｃｐｓ及び３，５００ｃｐｓであり、約７．８のｐＨを有していた。バッチ法及び同時押出／インライン混合法の２つの方法を使用してこれらの２つの液体クレンザー中の大粒ヒドロゲル分散液を製造した。バッチ法では、１５部の上記シリコーンヒドロゲル前駆体溶液を８５部の液体クレンザーに添加し、オーバーヘッドミキサーを使用して６０ｒｐｍで１５分間混合した。同時押出／インライン混合法には実施例３に記載の装置を使用した。２つの流体ノズルから１５部のシリコーン前駆体溶液と８５重量％の液体タレンザーとを同時押出して、細長い軟質の麺状ヒドロゲルを形成した。予め硬化させた麺状ヒドロゲルを次に、低剪断インライン混合装置に２０ｃｃ／分の流速で連続的に通して麺状ヒドロゲルをヒドロゲル粒子に破壊した。麺状ヒドロゲルを破壊するために異なる２つのインライン混合装置を使用した。一方は直径１／４”及び長さ６”の静止インラインミキサーである。他方は、メッシュサイズ約２００ｕｍの等しい２つのスクリーンを内蔵するインラインミキサーである。ヒドロゲル粒子の粒度及びヒドロゲルのゲル粒子の内部に保留されたシリコーン油の％の双方を表１２に示す。結果は、処理中に形成されたヒドロゲル粒子の粒度の調節及び粒子内の油の閉込めに関しては、同時押出／インライン混合が直接混合型のバッチ法よりもはるかに卓越していることをはっきりと示した。表１１：実施例１６の液体クレンザー組成物表１２：実施例１６のヒドロゲル粒子の粒度及び油保持％ DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Aqueous composition comprising a polymer hydrogel composition Background of the Invention Field of the invention The present invention relates to novel large hydrogel particles suspended in an aqueous medium, and to this type of human hydrogel. It relates to a continuous extrusion / mixing method for producing drogel particles. Hydrogel particles It consists of two different high molecular weight polymers. One polymer is insoluble in aqueous media To form a network structure and maintain the binding properties of the gel. The other polymer is an aqueous medium It is soluble and swells the gel to regulate the strength of the gel. Water-insoluble materials are Encapsulated and encapsulated in a network formed by different types of polymers Efficient compositions (eg, liquid cleansers containing hydrogel particles) Distributed to Two types of gel particles with adjustable particle size and adjustable gel strength An aqueous solution containing a class of polymers and a water-insoluble material is first (eg, by jetting) It is added to an aqueous medium to form an elongated soft noodle-like polymer gel, and then the gel particles Cutting / breaking to desired particle size (eg by mixing or mechanical stirring) And can be easily manufactured.Background of the Invention A liquid cleanser or dispenser of skin actives that has some beneficial effect on the skin Or other compositions are desired and known in the art. For example, to enhance moisturizing It is known to use silicone oil droplets to provide a protective effect. Distribution of active substances (eg silicone oils and vegetable oils) to the skin or hair One way to improve is to use Polymer JR (from Amerchol) (Registered trademark) or Jaguar (registered trademark) manufactured by Rhone Poulenc. A cationic hydrophilic polymer such as is used. This method is, for example, the European patent EP 93,602, International patents WO 94/03152 and WO 94/01351 It has been disclosed. In each of these references, the depositing polymer and usually small particles Both the silicone particles and the silicone particles are uniformly distributed throughout the liquid cleanser composition (ie, No "pockets" of concentrated active substance). In another reference, the hydrophilic polymer itself is liquified to provide various beneficial effects. Incorporated in body cleansers or aqueous solutions. For example, U.S. Pat. No. 4,491,5 No. 39, No. 4,556, 5 No. 10, 678,606 and 4,917,823, guar gum , Polyacrylamide, polyacrylic acid and polymer JR (registered trademark) It is disclosed as an agent, a foam modifier or a skin feel improver. In either case Surfactant composition with a polymer to provide the beneficial effects as claimed Mix or distribute evenly throughout. However, adhesion of water-insoluble skin active substances from cleansers or aqueous media To improve cleansing or improve the use properties of the cleanser with hydrophilic polymers. A kind of structure to contain or confine the active substance in concentrated form to improve The use of separate hydrogel particles or dispersions that act as Is also not taught. Applicants have surprisingly found that an integral hydrogel carrier containing the active substance (ie, an active If the active substance is mixed into the liquid composition in the form of a discontinuous aqueous phase entrapping the substance) For example, a polymeric material (eg, a click Liquid gel composition containing a cationic adherent such as on-guar). Significantly increase the level of adhesion of the active substance to the skin or other substrates Was found. Especially small particles are used The oil droplets are dispersed throughout the composition in the presence of the adhesion promoter. A higher coating weight than the product is obtained. Applicants have also noted that individual hydrogel particles In addition to promoting adhesion, when applying a cleanser or aqueous composition to the skin in general Improve the organoleptic properties (ie, smooth creamy feel) during use of the cleanser I learned that The industry has also tested some proposals for distributing certain active substances as gel particles. The active substance is retained in the composition and during final use (eg, application) It has never been successful to easily distribute to both. For example, U.S. Pat. No. 5,089,269 to Noda et al. Improved gelatin capsule encapsulating a hydrophobic component covered by a tin film A cell-containing cosmetic composition is disclosed. Earlier gelatin gel or agar , Capsules coated with other hydrogels such as alginate or carrageenan Need strong destructive power to break the capsule and release the encapsulated ingredients did. In some cases, these capsules provide a skin surface when applied to the skin. I just slipped. The patent discloses an improved ZE which overcomes the above undesirable properties. La Chin capsule was proposed. However, as described in the patent, Capsules smaller than 100um or larger than 1,000um In some cases, the same problem arose. That is, the improved gel-coated capsule can be broken. It becomes too hard or falls off easily from fingers or palms during application. Follow Thus, both the patent and other techniques, such as the hydrogel composition of the present invention, Teach hydrogel compositions that retain the active substance and release it efficiently as desired Not. Further, this reference describes the formation of such hydrogel-containing aqueous compositions. No teaching method. European Patent Publication No. 0,355,908 A1 discloses a food, skin lotion or Is agar, carrageenan or agar with a particle size of less than 100 um for use in cleansers. For producing polysaccharide gel particles, such as gel or gellan gel particles Is disclosed. The document also discloses water-insoluble materials suitable for human care products. It teaches the inclusion in gel particles. Again, these types of gel particles The ball is hard and easily broken, and when the particle size is large, smooth rubbing Because it cannot provide the characteristics, there is room for improvement. U.S. Patent Nos. 4,777,089 and 4,908,22 to Takazawa. No. 3 uses microcapsules manufactured by a simple coacervation process. A hydrous composition is disclosed. In these patents, two different types of water-soluble poly Capsules are produced by a simple coacervation process using a mer. Organic Alternatively, when an inorganic salt is added, the first polymer causes phase separation and the second polymer No separation occurs. In the absence of a second polymer, the first polymer is the core of the capsule. Inability to surround the material, or when the capsules are formed Forms a granular mass. Therefore, in any reference, a combination of two different water-soluble polymers It is not taught that it can be used to form hydrogel particles. Also, this kind of chick No method of making drogel particles is taught.Summary of the Invention The present invention relates to a novel hydrogenated polymer formed by two different water-soluble polymers. An aqueous composition comprising the particles. Hydrogel particles are used for these two types of polymers. "Trap" the water-insoluble active substance in the network formed by the active material. Active substance Confined The polymer network smoothly disintegrates when applied to a substrate such as the skin, Provides desirable use characteristics (eg, a smooth, rich creamy feel). Yo More specifically, the aqueous composition of the present invention comprises (A) 300 centipoise (cps), preferably 1,000 cps, more preferably Preferably, it has a viscosity of more than 3,000 cps, 0% to 60%, preferably 2% Contains up to 40% of a surfactant and, if present, this surfactant Is an anionic, nonionic, cationic, zwitterionic, zwitterionic surfactant And a 40-95% by weight aqueous solution as selected from mixtures thereof; (B) (i) ideally insolubilized by thermal gelation when placed in the aqueous solution 0.1 to 30% by weight of at least one water-soluble polymer, . A 3-15% hydrogel composition; (Ii) at least one water-soluble second water-soluble or dispersible solution. 0.2 to 30%, preferably 0.5 to 10% by weight of a hydrogel comprising a polymer A composition; (Iii) formed by polymers (i) and (ii) 1.0 to 60% by weight, preferably 5 to 40% by weight, trapped in the network A water-insoluble active substance; 5 to 60% by weight of a hydrogel composition comprising: Is composed of The particles of the active substance preferably have a particle size of about 0.2 to 200 micrometers. Have The hydrogel is preferably about 25 micrometers, preferably 100 micrometer. Chromameter, more preferably more than 200 micrometers and approximately several centimeters It is characterized by having a particle size of less than a thyme. According to one embodiment, the gel-forming polymer is carrageenan or agar. Gel-forming polysaccharides, such as gel-forming proteins and synthetic polymers that thermally gel Selected from the group consisting of: Preferably, the gel forming polymer is N-acrylamide and branched or unbranched. Or acrylate or methacrylate esters of linear long-chain alcohols Or copoly containing acrylate or methacrylate A synthetic polymer selected from the group consisting of Ideally, the polymer of (i), upon contact with the aqueous solution of item (a), will typically have p Insoluble by precipitation or coacervation caused by H change. The polymer (i) in such a case will typically be a polyglucosamine. is there Alternatively, precipitation or coacervation is caused by changes in electrolyte concentration. Polymer (i) in such a case has a molecular weight above 13,000 and from 78% to Polyvinyl alcohol having 100% degree of hydrolysis and hydroxyalkyl cell And selected from the group consisting of loin. Ideally, the polymer of (i) is crosslinked with a crosslinking agent present in aqueous solution (a). Solubilized. Therefore, when the polymer (i) is carrageenan, The bridging agent is a potassium ion. When the polymer (i) is alginate, The crosslinking agent is a calcium ion. Further, the polymer (i) is polyvinyl alcohol In the case, the crosslinking agent is borax ion. In another embodiment of the present invention, polymer (ii) is (A) a carboxylic acid-containing acrylic polymer, (B) polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, modified corn starch and And hydroxyalkyl cellulose or hydrate Non-ionic polyoxyethylene selected from the group consisting of Rimmer, and (C) a cationic polymer, Selected from the group consisting of: According to yet another embodiment of the present invention, an aqueous composition containing the novel hydrogel particles First, a polymer solution containing the above two types of polymers and a water-insoluble material is applied to the composition. It is added to (for example, sprayed on) the aqueous medium and has a long and thin noodle shape (there is a theoretical There is no limitation on the particle size of the noodles) and soft (ie, sufficient to retain the active substance) Rigid but can be broken down into smaller particles at first, and later the active substance Polymer gel is soft enough to be distributed to the skin) It is prepared by cutting into gel particles of the desired size. More specifically, water The active composition is prepared by the following procedure: (A) dissolving the first and second polymers in water to form a polymer solution and preparing A water-insoluble material in the prepared polymer solution to form a hydrogel precursor solution , (B) the first polymer in the aqueous composition by chemical or physical interaction; And the second polymer becomes soluble or Formulates an aqueous composition so as to be dispersible, (C) Spraying the hydrogel precursor solution (a) onto the aqueous composition (b) to elongate soft To form an elongated soft noodle-like hydrogel using a low-shear mixer The hydrogel particles into hydrogel particles. The one or more second polymers (2) (b) forming the hydrogel composition include: (1) to help stabilize the active substance in the polymer hydrogel; and (2) A polymer for property modification required to give appropriate gel strength to the entire drogel composition It is. The invention also relates to creams and products for human body cleaning, in particular skin care. It relates to the use of the aqueous composition.BRIEF DESCRIPTION OF THE FIGURES Figure 1 shows the gel strength of hydrogel particles versus carrageenan (insolubilized in aqueous medium). Of one of the materials that can be used as the network-forming polymer (2) (a) Show the effect. Figure 2 shows the acrylic polymer atarizole (soluble in both water and aqueous media) One of the materials that can be used as the polymer (2) (b) 9 shows the effect on gel strength when used in combination with a gel.Detailed description of the invention According to one embodiment, the present invention relates to a method for human body washing or skin care. A hydrogel composition that is uniformly dispersed and stably suspended in a designed aqueous composition . The hydrogel composition contains macroscopic domains (ie, 25 micrometres) in aqueous solution. Meters, preferably greater than 100 micrometers and less than approximately a few centimeters Individual polymer gel phase (ie, when placed in an aqueous solution) This causes at least one polymer network forming polymer to become insolubilized. One or more properties modifying or soluble or dispersible in aqueous solution. (Two polymers are also required). In addition, these domains are The interior of the structure, ie, the network-forming polymer (s) and (one or more) Number) of the property modifying polymer and within the web or network formed by Water-insoluble substances, referred to in the following description as "active substances", can be trapped. Hydrogel composition Maintains the integrity of the discontinuous domains and during processing and storage of the aqueous composition (one or more). Gel strength (generally sufficient) to capture and retain the insoluble active compound (s) Has (provided by the network (s) first polymer (s)) Have to do it. However, hydrogels also make the composition better for the skin. Hydrogel particles may break or be damaged when applied and rubbed on substrates Smoothly collapses without any unpleasant feeling such as foreign object feeling or rough feeling Must be soft enough to break. The flexibility of gel particles depends on the gel composition Property-modifying polymer (one or more) and (one or more) Can be manipulated by the amount of the network-forming polymer. In a second embodiment of the invention, a hydrogel dispersion or hydrogel structure is prepared. Usually, both the network-forming polymer and the property-modifying polymer By emulsifying or dispersing the water-insoluble active substance in the aqueous polymer solution containing Form a emulsion or dispersion. This aqueous poly containing dispersed active substance The mers will be referred to as "hydrogel precursor solutions" in the following description. Contains dispersed active substances (And the first polymer and the second polymer as defined in (2) (a) and (2) (b) above) The hydrogel precursor solution (containing both dimers) is then added to the hydrogel dispersion The precursor becomes insoluble upon contact with the aqueous solution (since component (2) (a) is present) and Spherical, noodle-like or evenly dispersed in the aqueous solution Under conditions that in some cases form an irregularly shaped hydrogel domain Add to or spray with a suitable aqueous solution to mix. The hydrogel dispersion depends on the method of mixing the hydrogel precursor solution and the aqueous composition. It may be prepared in a batch process or in a continuous process. Hydrogel dispersion Batch method such as overhead mixer or flotation machine to prepare liquid Or two-fluid simultaneous extrusion nozzle or in-line injector, in-line mixer Continuous methods such as sir or in-line screens can be used. In the final composition The particle size of the hydrogel composition is determined by the mixing speed, mixing time, mixing device and viscosity of the aqueous solution. Can be operated by changing. Generally, reduce the mixing speed or mix Reduce the time, reduce the viscosity of the aqueous solution or create low shear during mixing. Particle size of the hydrogel composition prepared by using the mixing device Can be expanded. For optimal transfer of the hydrogel to the substrate by application, The size of a drogel domain (eg, a particle) is at least one dimension (eg, (Diameter) must exceed 25: m, preferably 100: m. A few centimeters Even with a particle size as large as a chimeter Good. To form the hydrogel particles, a spray / low shear mixing method is preferred. Fine Hydrogel precursor solution is combined with aqueous solution to form long soft noodle hydrogel Sometimes spray or co-extrude. The size of the extruded noodle-like hydrogel There is no theoretical limit. (As mentioned above, the hydrogel particles after mixing have at least 25 Micron). The precured soft noodle-like hydrogel is then Low-speed floater or mechanical mixer in the batch method, in-line static mixer in the continuous method Irregular shapes using low shear mixing equipment such as sir or in-line screens Of hydrogel particles. Capturing water-insoluble active substance inside gel particles The in-line mixing method, which has excellent ability to control the hydrogel particle size Good. The pre-cured elongated noodle hydrogel is easily broken under low shear mixing conditions. Must be soft enough to be Excessive pre-cured noodle hydrogel When rigid, the noodle-like hydrogel can clog the in-line mixer or Problems during processing due to entanglement with the mixer. Precured noodle-like hydrogen Of the hydrogel precursor solution or the composition of the aqueous solution and the noodle shape in the aqueous solution It can be easily manipulated depending on the setting time of the hydrogel. In general, In order to reduce the rigidity of the noodle-like hydrogel, a network structure in the hydrogel precursor solution is required. The amount of the shaping polymer (2 (a)) is reduced or the property modifying polymer (2 Increase the level of (b)) or shorten the curing time of the noodle-like hydrogel in the aqueous solution Alternatively, the concentration of the crosslinking agent in the aqueous solution may be reduced.Aqueous hydrogel composition The aqueous hydrogel composition comprises three essential components: (i) a hydrogel-forming poly Mers (which are insolubilized by contact with an appropriate aqueous solution to form a gel network) For polymer and property modification to stabilize active substance and / or to improve gel strength And (ii) a water-insoluble active substance (components (i) and (ii) (forming a "hydrogel" in aqueous solution composition (iii) with ii)); ii) Binding of the hydrogel by the first polymer in which the hydrogel is suspended and insolubilized Aqueous solution composition capable of maintaining the properties. Each of these components is described in more detail below Will be described. As mentioned above, the hydrogel structure or hydrogel composition comprises (i) a hydrogel A forming polymer system (comprising at least two polymers), and (ii) water-insoluble And effective substances. (I)Hydrogel-forming polymer system Polymer systems useful for forming hydrogels with desired properties (component (i) above) per se Is an aqueous solution that is insolubilized when placed in (a) an aqueous solution composition (component (iii)). (B) a hydrogel when applied to a substrate, such as skin Not too strong to disintegrate easily, but retains active substance during processing and storage Secondary for property modification to ensure sufficient gel strength in the final hydrogel composition And a polymer. The polymers (a) and (b) together form a web or network holding the active substance. Forming structure. Each of the polymers (a) and (b) and the polymer (a) The mechanism of insolubilization in the hydrophilic composition will be described in more detail below. (A)First polymer The first polymer is most broadly insoluble when placed in the aqueous composition (iii) Is defined as any water-soluble polymer that becomes This insolubilization is the following insolubilization Achieved using one of the mechanisms. (1)Thermal gelation Shows this kind of gelation behavior (ie, insolubilization by thermal gelation) Suitable polymers are water soluble at temperatures above about 40-50 ° C. A polymer that forms a gel when cooled to room temperature. Examples of such polymers are (I) Gel-forming polysaccharides such as carrageenan or agar. Especially preferred this One type of polymer is a carrageenan polymer. A particularly suitable carrageenan is FMC Sold under the trade names Gelcarin GP911 and Gelcarin 379 It is a product sold. Examples of such polymers also include (ii) gel-forming It is protein. A particularly preferred gel-forming protein is gelatin. Suitable z Zatin sold by Sigma Chemicals includes There are tins G9382 and G2625. Examples of such polymers are also (ii) i) a synthetic polymer that gels, for example, poly (N-isopropylacrylamide) D), preferably a linear long-chain alcohol acryl as one of the monomer units Polyacrylate or acid acrylate or methacrylate ester incorporated Is a homo- or copolymer of a methacrylate-containing polymer. Of the latter class Polymers are available, for example, from Landec Labs Inc. Product name from Intel sold as inners. (2)Sedimentation and coacervation Suitable polymers that exhibit this type of behavior are water-soluble at room temperature but, for example, pH or By changing the chemical or physical properties of the aqueous solution, such as the electrolyte concentration. Is a polymer that is substantially insolubilized. One example of a particularly suitable pH sensitive polymer is , Chitosan (polyglucosamine) or various variants thereof chemically modified You. Particularly useful chitosans are available from Pronov Biopolymers under the trade name It is sold as Seacure 343 and Seacure 443. This These materials have molecular weights ranging from 10,000 to 100,000. Ki Tosan is dissolved in an aqueous solution having a pH of less than 4.5 to form a uniform hydrogel precursor solution. A network-forming polymer that is particularly useful in the hydrogel compositions of the present invention. is there. This solution is used as a liquid cleanser with a typical pH range of 5.0 to 7.0. When mixed with such aqueous solutions, insoluble polymers are readily formed. Another method of forming a suitable hydrogel network by precipitation / coacervation A class of polymers are electrolyte-sensitive polymers. These polymers are high level Add the polymer solution to a liquid cleanser containing salt or ionic surfactant Add Precipitate to form an insoluble network. Examples of such polymers Has a molecular weight greater than 13,000 daltons and an additive in the range of 78% to 100%. Polyvinyl alcohol having a water decomposition degree, and Aqualon Corp. Or Hydroxyethyl cellulose as sold under the trade name Natrosol There is a source. Depending on the other components present in the aqueous solution, the same polymer may be of class (2) (a) (immediate A water-soluble polymer which is insolubilized by contact with an aqueous surfactant solution) or a class (2) any of (b) (ie, soluble in both water and aqueous surfactant solutions) Please understand that it works. Therefore, the electrolyte concentration sensitive polymer (2) (b) polymer in the non-porous composition, but insoluble in the polymer Class A (2) in aqueous surfactant solutions containing sufficient electrolyte to render ) The polymer of (a). Certain polymers fail in the presence of certain crosslinkers. A similar theory holds when it becomes soluble. No crosslinker is present in the basic formulation Sometimes the polymer will be (2) (b) polymer, but when present the polymer will be (2) (a) It becomes a polymer. (3)Crosslinking Suitable water-soluble polymers that exhibit this type of behavior are water-soluble monomeric or poly Forms a water-insoluble complex with a mer-based crosslinker (eg, salt or polyacrylate) The resulting polymer. The network structure of the insoluble polymer is based on The reaction between the aqueous polymer solution and the crosslinking agent before or after addition to the product And may be formed by Examples of easily crosslinkable polymers include potassium ion Crosslinkable 6-carrageenan, alginate crosslinkable with calcium ions, Are polyvinyl alcohols that can crosslink with borax ions. (B) Second polymer for property modification The aforementioned polymers have a backbone network without which a hydrogel composition cannot exist. It is essential to form a hydrogel as it provides a morphology-like structure. However, These polymers alone usually provide excessively stiff and smooth application properties Is difficult and is not sufficiently surface active in the hydrogel precursor solution. Effectively stabilizes emulsions or dispersions of water-insoluble active substances of the kind used Difficult to let. In order to form a dispersion with the desired stability, more advanced Surface active to the second It has been found that a water-soluble polymer is necessary. A second function of the property modifying polymer relates to its effect on gel strength. As mentioned above, the hydrogel composition is such that the dispersed domains / particles of the hydrogel have a structure Dispersed domains / particles of the hydrogel to effectively trap the active substance inside the It has enough strength to maintain discontinuity and Soft enough (non-rigid) to allow the domain / particles of the rogel to be applied smoothly to the skin ) Is desired. This balance optimizes the polymer composition of the hydrogel It is obtained by doing. Some water-soluble polymers are mixed into the hydrogel precursor solution with the first polymer This balance is achieved by effectively modifying the gel strength of the hydrogel composition It was found that it would be. Therefore the strength of the hydrogel and the skin feel properties during use are , Network-forming polymer (first polymer) in hydrogel precursor solution and property modification It can be easily operated by adjusting the amount of the second polymer. Various hydrophilic polymers of anionic, cationic, zwitterionic and nonionic Can be used for these purposes. These second The polymer is soluble in the aqueous composition (in contrast, the first polymer is not. 5,000 daltons, preferably 10,000 daltons, most preferably 5 daltons It has a molecular weight of more than 000 daltons. Examples of water-soluble polymers that have been found to be useful as property modifying polymers are: , (I) from Rohm & Haas under the trade name Acrisol or Aculyn Contains carboxylic acids such as alkali-soluble polyacryl latex sold An acrylic polymer; F. Goodrich Carbopo from Goodrich crosslinked polyacrylic acid and copolymers sold under the trade name (ii) Air Pr polyvinyl alcohol sold under the trade name Airvol from Oducts, ISP Technologies Inc. , Sold by Polyvinyl Pyrrolidone, traded from National Starch & Chemicals Reforms sold under the name Capsule or Purity Gum Bee Cornstarch, sold by Aqualon under the trade name Natrosol Hydroxyethylcellulose, trade name Metho from Dow Chemical hydroxypropyl methylcellulose sold at cel Non-ionic polymers such as Lurose, (iii) from RhonePoulenc Modified products such as cationic guar sold under the brand name Jaguar C13S Sugars from Amerchol, trade name Ucare Polymer JR30 or Is a cationically modified cellulose sold at JR40, a product from Calgon The polymer sold under the names Merquat 100 and Merquat 550 Tyldialkylammonium chloride homo- or copolymers and GAF Vinyl sold by Chemicals under the trade name Gafquat 755 Synthetic clicks such as pyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer There are cationic polymers such as on polymers. The second component of the "hydrogel" composition is the active substance (component (ii) above). . This is described in more detail below. (Ii)Active substance The term active substance in this context refers to a substrate to be washed, such as skin, hair or teeth. Materials that have the ability to produce beneficial and often long-lasting effects. To taste. In the case of the skin, the active substances suitable for the present invention are, for example, liquid cleansing compositions. Unaqueous Water-insoluble material that adheres from the composition to protect the skin, maintain moisture or condition It is. Preferred active substances include (A) linear and cyclic polydimethylsiloxanes, amino, alkyl, alkyl Silicone oils such as ruaryl and aryl silicone oils, gums and improvements thereof seed, (B) Jojoba oil, soybean oil, sunflower oil, rice bran oil, avocado oil, almond oil , Olive oil, sesame oil, maple oil, castor oil, coconut oil, mink oil; cocoa butter, Natural fats and oils such as tallow and lard: hardened oil obtained by hydrogenation of the above oil; Synthetic mono-, di-glycerides such as glyceric acid glyceride and 2-ethylhexanoic acid And fats and oils such as triglycerides, (C) waxes such as carnauba wax, spermaceti, beeswax, lanolin and derivatives thereof, (D) a hydrophobic plant extract, (E) Liquid paraffin, petrolatum, microcrystalline wax, ceresin, squale Hydrocarbons such as oil, squalane, pristane and mineral oil; (F) Lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearie Acid, behenic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, lanolinic acid, isostate Higher fatty acids such as aric acid and polyunsaturated fatty acids (PUFA), (G) lauryl, cetyl, styrene, oleyl, behenyl, cholesterol And higher alcohols such as 2-hexadecanol alcohol, (H) cetyl octoate, myristyl lactate, cetyl lactate, isop myristate Ropyl, myristyl myristate, isopropyl palmitate, iso adipate Propyl, butyl stearate, decyl oleate, cholester isostearate Roll, glycerol monostearate, glycerol distearate, Tris Glycerol thearate, alkyl lactate, alkyl citrate and alkyl tartrate Esters such as sucrose esters, sorbitol esters and the like; (I) fish oil, mint, jasmine, camphor, sandalwood, bitter orange peel, dragon Brain, terpentine, cinnamon, bergamot, mandarin orange, shobu, pine, laven Dah, laurel, clove, hiba, eucalyptus, lemon, primrose, thyme, pepper , Rose, sage, menthol, cineole, eugenol, citral, Citronell, Borneol, Linalool, Geranitol, Oenothera, Show Like know, thymol, spiranthol, pinene, limonene and terpenoid oils Essential oils, (J) Cholesterol, choles described in EP 556,957 Terol ester ceramide, sucrose ester, pseudo ceramide, etc. Lipids and lipid-like substances, (K) vitamins such as vitamins A and E, and vitamin C alkyl esters Vitamin alkyl esters, such as (L) Octyl methoxyl cinnamate (Parsol MCX) and butyl Sunscreens such as methoxybenzoylmethane (Parsol 1789), (M) a phospholipid such as lecithin, (N) 2-hydroxy-4,2 ', 4'-trichlorodiphenyl ether (D Antimicrobial such as P300) and 3,4,4'-trichlorocarbanilide (TCC) Agent, and There are mixtures of any of the above components. Another active substance to be considered is a water-soluble material ( For example, glycerin, enzymes, -hydroxy acids). The active substance is an aqueous hydrogel precursor solution (first polymer and second polymer for property modification) And a solution containing For this purpose, the active substance is converted to an aqueous hydrogel Either mix in the precursor solution or pre-emulsify the active substance in aqueous solution It only needs to be mixed with the rogell precursor solution. In the direct mixing method, emulsification of the skin active substance Low levels of surfactants added to the hydrogel precursor solution to enhance stability and stability Can be added. The active substance comprises from 5 to 65% by weight of the hydrogel composition, preferably from 10 to It is present in the aqueous polymer solution in an amount of 40% by weight. Mixing conditions, polymer composition ( That is, depending on the composition and concentration of the polymer that forms the hydrogel, Particle sizes range from 0.2 micrometers to hundreds of micrometers. Stable In order to improve the properties and adhesion efficiency, the particle size of the active substance particles is preferably 5 to 15 0 micrometer range. As mentioned above, the present invention relates to a water comprising a hydrogel composition as well defined above. Solution compositions. The liquid composition itself is described in more detail below. (Iii)Aqueous solution composition As mentioned above, the present invention provides a method of incorporating active substances (ie, po The active substance is contained in the web formed by the remmers (2) (a) and (2) (b). Aqueous solution) in which the hydrogel is dispersed. Aqueous solution, depending on application The composition can be prepared from any known surfactant suitable for personal care or cleaning applications. Contains from about 0 to about 60%, preferably 2 to 40%, by weight of selected surfactants I can do it. For general human body cleaning applications, typically in the range of 5-50% by weight Higher levels of surfactants have been used. Surfactants are anionic , Nonionic, cationic, zwitterionic and zwitterionic surfactants and their Selected from mixtures. Surfactants are not an essential component of the composition; Note that skin lotion compositions without sexual agents can also be considered. The aqueous composition becomes insoluble when the water-soluble first polymer contacts the aqueous composition. Must be formulated to be Also, the aqueous composition is dispersed for hydrogel processing and stable hydrogel suspension. Most important is the ability to suspend the hydrogel phase. Thus the liquid composition Is the precipitation (or creaming) of the hydrogel composition under the action of gravity during processing and storage Must have a sufficiently high low shear viscosity to prevent You. This is at least 300 cps at 25 ° C. and a shear rate of It preferably has a viscosity of 1,000 cps, more preferably 3,000 cps. It is obtained by using an aqueous solution composition formulated as follows. This viscosity is usually Reduces many hydrogel dispersions of the present invention without appreciable gravitational phase separation. Sufficient for constant suspension. To obtain adequate stability, the hydrogel As the size of the droplets increases, a liquid having a higher viscosity is required. Increasing the viscosity of aqueous compositions can be achieved by mixing organic or inorganic polymeric thickeners into the composition Or by careful selection and combination of surfactants. both Are known in the art. For example, U.S. Pat. No. 4,491,539, No. 4,556,510, No. 4,678,606 and No. No. 5,002,680 discloses the use of a polymeric thickener to increase the viscosity of a liquid cleanser. Nos. 5,236,619 and 5,132,037. Nos. 5,284,603, 5,296,158 and 5,158,699. Is a method of formulating a stable viscous liquid composition using the right combination of surfactants Is disclosed. If a surfactant is used, the surfactant is preferred for external application to the surface of the human body. Any suitable known surfactant may be selected. One preferred anionic detergent (surfactant) has the formula: RCO_TwoCH_TwoCH_TwoSO_ThreeM Wherein R is an alkyl or alkenyl group having 7 to 21 carbon atoms, M is Solubilizing cations such as um, potassium, ammonium or substituted ammonium Represents a fatty acyl isethionate). Preferably, at least the RCO group Three-quarters have 12 to 18 carbon atoms and are coconut, coconut or coconut Obtained from a coconut / coconut blend. Another preferred anionic detergent (surfactant) has the formula: RO (CH_TwoCH_TwoO)_nSO_ThreeM [In the formula, R is an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, n is 0.5 to 10, particularly 1.0. And M represents the same solubilizing cation as described above.] Rufate. It should be understood that anionic surfactants also include fatty acid soaps. Aliphatic acid soaps are typically Alkali metal or alkanol ammonium salts of monocarboxylic acids. Sodium, potassium, mono-, di- and tri-ethanolammonium cations Or a combination thereof is suitable for the purpose of the present invention. Soap is about 8-22 pieces Natural or synthetic fatty acids having carbon, preferably 12 to about 18 carbons Known alkali metal salts of carboxylic acid or alkenoic acid). These are about 12- Is an alkali metal carboxylate of an acrylic hydrocarbon having 22 carbons May be defined as Examples of soaps that can be used are described in Caswell et al., US Pat. No. 4,695,3. No. 95 and No. 4,260,507 (Barrett). The contents of both patents are incorporated herein by reference. Another possible anionic surfactant is alkyl glyceryl ether sulfonate. Fate, sulfosuccinate, taurate, sarcosinate, sulfoacetate , Alkyl phosphate, alkyl phosphate ester and acyl lactate G, alkyl glutamates and mixtures thereof. The sulfosuccinate has the formula: R^FiveO_TwoCCH_TwoCH (SO_ThreeM) CO_TwoM; May be a monoalkyl sulfosuccinate having the formula: R^FiveCONHCH_TwoCH_TwoO_TwoCCH_TwoCH (SO_ThreeM) CO_TwoAmide having M- It may be MEA sulfosuccinate, R in the formula^FiveIs C₈-C₂₀Alkyl, preferably C₁₂-C₁₆Represents an alkyl, and M is Represents a soluble cation. Sarcosinate generally has the formula: R^FiveCON (CH_Three) CH_TwoCO_TwoM [Wherein, R^FiveIs C₈-C₂₀Alkyl, preferably C₁₂-C₁₆Represents alkyl) Is shown. Taurate is generally of the formula: R^FiveCONR⁶CH_TwoCH_TwoSO_ThreeM [Wherein, R^FiveIs C₈-C₂₀Alkyl, preferably C₁₂-C_FifteenAlkyl, R⁶Is C₁ -C_FourAlkyl, M represents a soluble cation]. Another useful surfactant has the formula: R^Five(OCH_TwoCH_Two)_nCOOM [Wherein, R^FiveIs C₈-C₂₀Alkyl, preferably C₁₂-C₁₆An alkyl, M is Represents a solubilizing cation]. is there. Unpleasant like primary alkane sulfonate or alkylbenzene sulfonate No special surfactant is generally used. Suitable nonionic surfactants include alkyl polysaccharides, aldobionamides (See, for example, U.S. Patent No. 981,737 to Au et al., Which is incorporated herein by reference. Lactobionamide), ethylene glycol esters, glycerol Rumonoether, polyhydroxyamide (glucamide) (eg, by reference No. 5,312,934 to Letton included in the present invention. Fatty acid amides), ethoxylates of primary and secondary alcohols, especially alcohol 1 C ethoxylated with an average of 1 to 20 moles of ethylene oxide per mole_8-20 There are fatty alcohols. The surfactant is present at a level of 1-35% by weight, preferably 3-30% by weight. Preferably. In addition, the composition contains 0.5 to 15% by weight of a surfactant aid having a skin relieving effect. It is preferable to contain it in an amount. Suitable surfactant aids have as many as 7 to 18 carbon atoms. Having one alkyl group or alkenyl group and having the entire structural formula: [R¹Is alkyl or alkenyl having 7 to 18 carbon atoms, R^TwoAnd R^ThreeIs independently an alkyl of 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyalkyl Or carboxyalkyl, m is 2 to 4, n is 0 or 1, X is alkylene of 1 to 3 carbon atoms optionally substituted with hydroxyl, and Y is -CO_Two-Or -SO_Three-) Is a zwitterionic detergent (surfactant). The zwitterionic detergent (surfactant) included in the above general formula has the formula:The simple betaine and the formula: [Wherein, m represents 2 or 3] Amide betaines. R in both formulas¹, R^TwoAnd R^ThreeIs as defined above. Especially R¹Is a group R¹Little At least half, preferably at least three quarters, have 10 to 14 carbon atoms Of C12 alkyl group and C14 alkyl group obtained from coconut Is fine. R^TwoAnd R^ThreeIs preferably methyl. Another surfactant that can be used has the formula: Or [Where m is 2 or 3] Or a sulfobetaine of the formula or-(CH_Two)_ThreeSO_Three ^-ButIs a variant substituted by R in these formulas¹, R^TwoAnd R^ThreeIs as defined above It is. The compositions of the present invention may be used as skin or hair cleansing products, such as bath gels and showers. Gel, hand wash composition, face wash, shampoo, product before and after shaving, rinse off It can be manufactured in the form of a skin care product in the form of a balm, a wipe or a rub. The compositions of the present invention are generally injectable liquids, semi-liquids, such as pastes, Preferably, at 25 ° C. for 10 seconds with a Haake rotational viscometer RV20^-1Measured at the shear rate The determined viscosity is 1,500 ~ It is in the range of 100,000 mPas. Other typical components of the composition are preferably 0.2-2.0% by weight of milky white Preservative, preferably 0.2-2.0% by weight, preferably 0.5-2.0% by weight There is a percent fragrance. According to a second embodiment of the invention, the invention relates to the preparation of an aqueous solution comprising hydrogel particles. Related to manufacturing method. The hydrogel particles have the following composition: (I) at least one water-soluble polymer that becomes insoluble when placed in an aqueous medium 0.1-30% by weight of a hydrogel composition comprising: (Ii) consisting of a water-soluble polymer soluble or dispersible in an aqueous surfactant solution 0.2-30% by weight of a hydrogel composition; (Iii) 1.0 confined in a network formed from (i) and (ii) % To 60% of a water-insoluble active substance. The hydrogel is larger than 25 micrometers and comprises particles of hydrogel (b). The degree is greater than the particle size of the active substance. The method is: (A) Polymers (i) and (ii) to form a polymer solution And dissolved in water, (B) combining component (iii) with a polymer solution to form a hydrogel precursor solution; Dispersed in (C) the first polymer (i) is not soluble and the second polymer (ii) is soluble Blends the above aqueous solution so as to be dispersible, (D) adding the hydrogel precursor solution to an aqueous solution, Forming an elongated soft noodle-like hydrogel when in contact with the solution, (E) Using a mechanical mixer or an inline mixer, remove the noodle-like hydrogel It consists of a process of breaking into drogel particles. The following non-limiting examples are provided to better understand the present invention. Departure It should be understood that the appended claims should not be considered limited to these examples. Let's go. Unless otherwise noted, all percentages above refer to weight percent.Example Example 1 :Silicone oil-containing hydrogel dispersions by direct mixing (ie, hydrogels) Preparation of gel composition) Water-based so that the hydrogel forms discrete domains There are many ways in which a polymeric hydrogel can be dispersed in a surfactant composition. I All of the techniques that they have found useful are in the case of certain water-soluble polymers. Liquid environment, such as pH, ionic strength, temperature, type of ion, presence of crosslinking agent, etc. It takes advantage of the rapid gelling or crosslinking that occurs when it changes. This example demonstrates the use of a conventional mechanical stirrer to prepare a hydrogel-forming polymer solution ( By directly mixing the hydrogel precursor solution) with a liquid cleanser A method for preparing a hydrogel dispersion useful in the present invention will be described. In this case, the hydro The pH change that occurs when the gel precursor solution is mixed with the cleaning composition is a phase change (gel change). The polymer system is selected so as to cause Gelation is rapid enough, so add Is itself a water-continuous hydrogel precursor solution ((1) aqueous surfactant solution) A first polymer which is insolubilized when added, and (2) a second polymer for property modification ( 3) A solution with the active substance) is a discontinuous dispersed aqueous phase that is not dissolved in the cleaning composition from the beginning. To formPreparation of hydrogel precursor solution Using an overhead stirrer, add 40 parts of silicone oil to 1% by weight of chitosa. (First polymer) (protan) Sea Cure 340), 0.8% by weight of acetic acid and 3% by weight of hydroxyethyl. Rucellulose (second polymer) (Natrosol 25 manufactured by Aqualon) 0 MR) at 400 rpm for 30 minutes. By adding silicone oil (60,000 centistokes, Dow Co.) A 40% emulsion was prepared. The d thus prepared The marjon has a wide particle size range from about 4: m to 50: m dispersed in the polymer solution. It contained silicone oil droplets with a cloth.Preparation of hydrogel dispersion by direct mixing 12.5 parts of the hydrogel precursor solution containing the emulsified silicone oil was 17.5 parts of a liquid cleanser having the composition shown in FIG. Overhead stirring The mixture was mixed with a stirrer (Model RW20DZM manufactured by Tekmar). Equal chemical composition Prepare two dispersions with different stirring speeds for forming the dispersion did. In Example 1A, the dispersion was mixed at 80 RPM for 25 minutes. The mixing speed was set to 200 RPM. Both examples show irregularly shaped hydrogen Domains contained in the gel matrix. Re Emulsified silicone oil droplets. The compositions of Examples 1A and 1B are shown in Table 2 along with some of their physical properties.Table 1: Liquid cleanser composition component weight% Cocamidopropyl betaine 5.6% Sodium cocoyl isethionate 3.5% Laureth sodium sulfate 1.4% Glydant XL 0.14% Ammonium sulfate 0.09% Jaguar C13S 0.9% Perfume 0.42% 87.95% deionized waterTable 2: Composition and properties of hydrogel dispersions formed by direct mixing Example 2: Separation of silicone oil-containing hydrogel dispersion prepared by direct mixing Example A similar but different polymer composition to the hydrogel precursor solution described in Example 1 The hydrogel precursor solution was prepared by the following procedure. 60,000 cm 40 parts of silicone oil with poise in 1% by weight of chitosan (first polymer) (Sea Cure 340 from Protan), 0.8% by weight acetic acid and triple % Cationic guar polymer (second polymer) (Rhone-Poulen) c Jaguaqr C13S) and 60 parts of an aqueous polymer gel solution containing The mixture was emulsified at 400 rpm for 30 minutes using an overhead stirrer. 12.5 parts of this hydrogel precursor solution containing the emulsified silicone were then added to 8 Add to 7.5 parts of the liquid cleanser listed in Table 1 and mix at 80 rpm for 25 minutes. Was. In this way, the silicone oil droplets are trapped in the gel matrix in an irregular form. A dispersion containing hydrogel particles in the form of particles was obtained. Table 2 shows the composition and properties of this dispersion. It is summarized in.Example 3: Hydrogel dispersion containing silicone oil prepared by extrusion This example demonstrates that hydrogel dispersions useful for the purposes of the present invention Can also be prepared. In particular, this example demonstrates the hydrogel precursor solution (in this case, Contains a dispersed silicone oil) and an aqueous liquid cleanser composition in two fluids. 1 shows a composition prepared by coextrusion with a nozzle. In this method, the liquid A hydrogel composition dispersed in the form of noodle-like particles suspended in the cleanser composition is obtained. It is. The noodle-like hydrogel dispersion gives the liquid cleanser a unique appearance. There Is any number of shears that shred or subdivide the noodle-like hydrogel into the desired range of sizes It may be further processed by technology. Method for silicone oil-containing hydrogel compositions This method will be described in the following examples. It can be used for various materials.Preparation of Hydrogel Precursor Solution with Silicone Oil Dispersed Silicone oil and neutralized carboxylic acid-containing acrylic in an aqueous solution having a pH of 7 to 7.5. Copolymer (second polymer) (Aculyn-33 manufactured by Rohm & Haas) Was mixed by mechanical stirring. In this case, the polymer for property modification Aculyn-33 was used. Aculyn-33 concentration and stirring speed Therefore, the particle size of the oil droplet was adjusted to a range of 5 to 150: m in diameter. The higher the concentration The higher the stirring speed, the lower the particle size of the oil droplets. 6-carrageenan n GP-911, FMC) solution and the first polymer (network-forming polymer). Was added to the mixture at 45-50 ° C with gentle stirring (<100 rpm). In this example, two hydrogel precursor components containing different sized silicone oil droplets were used. A liquid dispersion was prepared. In one dispersion, the particle size of the silicone oil droplets ranges from 2 to 30: m. In the second dispersion, the particle size of the oil droplets was in the range of 40 to 100: m.Preparation of hydrogel dispersion by coextrusion The above heated (45-50 ° C.) precursor solution was supplied to a commercially available nozzle (B et. Fog Nozzle Inc. 1/4 XA High pressure syringe pump (Harvard A) at center orifice of SR450 A) It was introduced using a syringe pump model 40) manufactured by Pparatus. at the same time A low temperature (room temperature to 22 ° C.) shower gel formulation (composition shown in Table 3) was applied to the nozzle. Injection into outer orifice to form final product containing "noodle-like" hydrogel composition particles did. High pressure syringes are also used to transport the cleaning composition, in this case, shower gel. A dipump was used. The content of hydrogel and silicone in the final dispersion is determined by It was adjusted by adjusting the flow ratio of the rogel precursor and the surfactant composition. This The ratio was adjusted to ensure that the final product contained 5% by weight of silicone oil. Table 4 summarizes the characteristic values of the two hydrogel dispersions of Example 3A and Example 3B. You. These dispersions were suspended in the shower gel composition of Table 3 with a diameter of about 0: m noodle-like particles.Table 3: Surfactant cleaning compositions used in preparing the hydrogel dispersion of Example 3 component weight% Lauryl ether (3) sodium sulfate 4 Cocoamidopropyl betaine 1 Dodecyl polyglycoside 5 Fragrance (SG146, Quest) 1 Sorbic acid 0.37 Sodium citrate. 2H_TwoO 0.49 Sodium hydroxide 1 1 Carbopol ETD20202 0.9 Antil 1413 0.97 H_TwoUp to O 100 Footnote 1: Adjust pH to 5.24 "0.1 with NaOH Footnote 2: Crosslinked polyacrylic acid Footnote 3: Polyethylene glycol propylene glycol oleateTable 4: Characteristic values of "noodle-like" hydrogel particles formed by coextrusion (Example 3 ) Aculyn is a neutralized carboxylic acid containing acrylic copolymer.Example 4: Effect of polymer composition on hydrogel properties This example shows that the rheological properties of hydrogels Depending on the choice and concentration of the shaped (first) polymer and the property modifying (second polymer) Show how to operate. Carrageenan is used as a network-forming polymer, and potassium ion is used as a crosslinking agent. A series of model hydrogel particles were prepared by the crosslinking method using For model washing Using an aqueous solution of KCl as the composition, the dispersion was prepared by the improved extrusion method described in Example 3. Was prepared. The difference between the hydrogel dispersions is that they are used in the hydrogel precursor solution. Only the concentration of carrageenan used, the concentration ranged from 1 to 6% by weight. Formation All of the particles obtained were approximately spherical particles having a particle size of about 3000: m. Instron (Model 1122) identifies the strength of the various gel compositions described above. It has been found that this is a suitable means to carry out. The measurement procedure is as follows. Hydro Carefully remove the gel particles from the dispersion with a spatula (spatula) and put on a Kimwipe. Excess liquid was removed by mounting. Measure the approximate diameter of the hydrogel with calipers Was. The hydrogel was then transferred to an Instron metal base and loaded with a 10 Newton load. The weight was lowered until it contacted the hydrogel particles. Then launch Instron The force was measured as a function of distance on a chart recorder. Cross chart recorder The pad speed was set to 1 mm / min and the chart speed was set to 50 mm / min. By this, 2 d Can read Wuton full scale loads. Force 0.50mm, 1.00mm and Recorded at 1.50 mm. Divide the force by the cross-sectional area and strain of the hydrogel And the elastic modulus of the sample was calculated. Particles remain hydrated during measurement Note that it was done. FIG. 1 shows the gel strength of a series of hydrogel particles measured by the above procedure. Shown in These results indicate that gel strength increased significantly with increasing carrageenan concentration. Added. When the polymer concentration is above 2% by weight, the gel is extremely polar. It gave a hard feel and could not be applied smoothly to the skin. Such particles are The active substance will be captured and will remain stable during storage, but the distribution of the active substance will be even. Not suitable for cleaning applications as the composition gives a rough feel . These results are also desirable to reduce the gel strength of the hydrogel particles In some cases, this indicates that the polymer concentration in the gel must be reduced. This is a technology Greatly limits the applicability of As shown below, this limitation depends on the properties of the hydrogel, Overcome, for example, by using a second polymer to modify its gel strength Can be done. Another series of model hydrogel particles was prepared by the same procedure as above. Hydro Each of the gel precursor solutions contains 2% by weight carrageenan and 0-2% by weight acrylic resin. Containing Rimmer, Acrisol ASE-60 (Rohm & Haas) Was. This is a second polymer for property modification. The shape and size of the hydrated particles must be Hydrogels that are very similar in all particles and consist only of the aforementioned carrageenans Was similar. Cross-link with K + Acrysol A on the gel strength of hydrogel particles formed by FIG. 2 shows the effects of SE-60. The result is that the total polymer concentration increases However, gel strength decreased significantly with increasing acrylol concentration. You. An animal containing carrageenan and acrylol in a weight ratio in the range of 3: 1 to 2: 1. Drogels (arrows in Fig. 2) are used for emulsifying moisturizing oils such as silicone oils. It can be effectively captured and applied smoothly to the skin without noticeable roughness. The purpose of the above example was to consist of a network forming polymer and a property modifying polymer. It is to show that gel strength can be adjusted by the choice of polymer system. Above Care should be taken not to place too much emphasis on the exact value of the gel strength quoted. application We estimate the polymer composition in the hydrogel precursor solution against the strength of the hydrogel particles. Has a significant effect on the type, particle size and concentration of the active substance dispersed in the precursor solution Was found to be dependent on This trend is the same but the exact value will be different . Although complex, those skilled in the art will recognize the broad definition of network formers and property modifiers. The appropriate gel strength for each situation using the combination of polymers included in the definition of You will find a balance.Example 5: Adhesion of silicone oil to skin in vitro The ability of various cleaning compositions to adhere silicone oil to the skin during the cleaning process Were measured using an in vitro model based on skin. A 0.5 ml aliquot of the test composition was first moistened with 37 ° C. tap water. "X2" was applied to square pig skin sections. Blow the composition for 10 seconds, then And rinsed with running water for 10 seconds. Wipe the skin once with a paper towel to remove excess water and remove Allowed to air dry for minutes. Next, a piece of the adhesive tape was 10 g / cm^Two3 on the skin under the load of Pressed for 0 seconds. The adhesive tape used was J-Lar Super with a width of 3 cm. clear.TM. tape. In this test procedure, the The cone transferred to the tape with some outer skin layers. The amount of silicone and skin adhering to the tape was measured by X-ray spectrofluorimetry. Place the tape strip on the X-ray spectrofluorometer so that the adhesive side of the tape faces the instrument beam. Was placed. Tape to define a standardized area in the center of the tape exposed by the X-ray beam Covered with a mask. Before starting the measurement, place the instrument sample chamber under vacuum. And then the amount of silicone and sulfur using a spectrometer Was measured. Sulfur represents the amount of skin transferred to the tape. The amount of silicone and sulfur observed on a piece of clean adhesive tape was determined from experimental measurements. Subtracted. Add the experimental measurements of the continuously tested tape strips and add the silicone and The cumulative sum of each of the oo is calculated as the ratio of silicone to sulfur per unit area of skin. And expressed. A high Si / S ratio corresponds to a high deposition level. 10 total for each measurement A piece of tape was used. The compositions described in Examples 2 and 3 were measured according to the procedure described above, and adhered to pig skin sections. Table 5 shows the amount of the silicone thus obtained. From these results, the hydrogel composition It is clear from these tests that the silicone oil sufficiently adhered to the skin.Table 5: Adhesion of silicone from shower gel Note 1: The control in this example is the shower gel composition of Table 3 without silicone. You.Example 6: Hydrogel dispersions prepared with various polymers This example demonstrates that the polymer has the necessary hydrogel-forming ability and gel strength. It is shown that hydrogel dispersions can be prepared using various polymers as far as possible. Less than In the composition described below, the cationic polymer chitosan (first polymer) (Seanure 343 manufactured by Pronova Biopolymer) Modified guar (Jguar C- 13S, Calgon) and polydimethyldialkyl, a synthetic cationic polymer Characteristic modification of luammonium chloride (Merquat 100, Calgon) Used as a second polymer for The hydrogel precursor solution is 60,000 cp 35 parts silicone oil with 1.5% by weight of Jaguar C13S and 0 parts by weight . 75% by weight of chitosan and 0.10% by weight of Merquat 100 and 0.35% 65 parts acetic acid and 0.05% by weight cocoamidopropyl betaine. Mix the polymer solution with an overhead stirrer at 300 rpm for 15 minutes Prepared by The resulting emulsion was dispersed in the polymer solution It contained silicone oil droplets having a particle size ranging from 2 to 60: m. Using the extrusion process described in Example 3, a 14.3% by weight hydrogel dispersion (Containing 5% by weight of silicone oil based on the total composition). Surfactant The system used was the same as in Example 3 (Table 3), but with the formulation components Antil 141 Was 0.3% instead of 0.97%. The hydrogel dispersion has an average droplet size of 2 To 60: m was a noodle-like particle dispersion containing a dispersed silicone oil. Table 6 shows the adhesion of silicone oil from the composition of Example 6 (this example). Implementation The adhesion test was performed according to the method described in Example 5. The dispersion should be of similar particle size Shows similar adhesion to other hydrogels containing the polymer droplets, The type and characteristic values of the dispersion are more important in determining the level of adhesion than the type of Suggest that.Table 6: Silicone oils on pig skin from cleaning compositions containing dispersed hydrogels Adhesion Example 7: Example of adhesion enhancement caused by hydrogel One of the beneficial effects obtained by using the hydrogel dispersions of the present invention is the structure The adherence of the active substance taken into the inside of the Is to be promoted. This example shows the effect in the case of silicone oil. Special The adhesion of silicone oil from various skin cleansing compositions was described in Example 5. Compared by test. Oils contained in the hydrogel dispersions of Examples 3A, 3B and 6 60,000 cps silicone to obtain silicone oil droplets of the same size as the droplets A series of compositions were prepared by emulsifying directly into the cleaning compositions of Table 3. Table 7 summarizes the adhesion results of the hydrogel dispersion versus the silicone emulsion alone. . Substantial adhesion enhancement by incorporating actives into dispersed hydrogel domains Has been proved to have been obtained.Table 7: Enhancement of silicone oil deposition from hydrogel (a) Note (a): In all compositions, the surfactants shown in Table 3 were used as bases. In the final composition The concentration of silicone oil in each case was 5% by weight. Note (b): Adhesion was measured by the in vitro method described in Example 5. Note (c): Skin cleansing by emulsifying silicone oil directly into skin cleanser The same silicone oil was used in the preparation of the composition.Example 8: Preparation of hydrogel dispersion containing hydrocarbon oil Various types of components can be incorporated into the hydrogel dispersions of the present invention. In the preceding example Showed some universal characteristics of these dispersions using silicone oils. another A useful class of materials is hydrocarbon oils. Active substance materials included in this class As humectants like petrolatum, skin like isopropyl palmitate Palliative and Rarsol MCX (2-ethylhexyl-P-methoxycinna Sunscreen). These examples illustrate the use of such hydrocarbon oils. 4 illustrates the use of a hydrogel for dispensing.Preparation of hydrogel precursor solution With 100% petrolatum, 50% isopropyl palmitate Mixture with 50% Petrolatum, 50% Parsol MCX and 50% Petrolatum To prepare 40% emulsions of various hydrocarbon oils, such as mixtures with toms First, 40 parts of a hydrocarbon oil was added to 0.5% by weight of chitosan (first polymer) (Pron 1.9% by weight of Seaacure 343) from ova Biopolymer Jaguar C13S (second polymer) and 0.4% by weight of cocoamide propylene Over 60 parts of an aqueous polymer solution containing rubetaine and 0.25% by weight acetic acid The mixture was mixed at 300 rpm for 20 minutes using a -head stirrer. 100% Petrolata Mixing was performed at room temperature except for the sample of the sample. 100% petrolatum emulsion is Melt petrolatum at 60 ° C, add it to the polymer solution at room temperature, mix at room temperature. Prepared by combining.Preparation of hydrogel dispersion by coextrusion Using the extrusion method described in Example 3, each of Examples 8A, 8B and 8C 0% petrolatum, 50% isopropyl palmitate / 50% petrolatum, 5 12.5 times hydrogel containing 0% Parsol MCX / 50% petrolatum A volume% dispersion was prepared. Surfactant system uses Antil 141 for the ingredients The same as Example 3 (Table 3) was used except that it was not performed did. Each of these samples was a noodle-like hydrogel dispersion with a diameter of about 1,000 nm. Liquid.Example 9: Preparation of hydrogel dispersion containing solid fatty acid The preceding examples show that various types of hydrophobic oils can be incorporated into the hydrogel dispersions of the present invention. Showed that you can. Another class of useful materials is dispersed hydrophobic solids or waxy Particles. Examples of active substances included in this class of materials include fatty acids. Some solid sunscreens such as humectants, emollients, and P-hydroxybenzoic acid There are antiseptics, antimicrobial agents such as triclosan, and anti-acne agents such as salicylic acid. In this example, the distribution of such solid or waxy hydrophobic solids is Using a mixture of solid fatty acids as a specific example to show that drogels can be used Was.Preparation of hydrogel precursor solution 22 g of modified corn starch (National Starch & Che capsul manufactured by Mical and 4.4 g of carrageenan (Gel manufactured by FMC) carin GP911) and 0.55 g of sodium lauryl sulfate (manufactured by BDH) ) Was dissolved at 80 ° C. in 83.05 g of deionized water. 50% by weight 210 g of molten fatty acid blend containing lumitic acid and 48% by weight stearic acid Is added to the above polymer solution and emulsified at 60 ° C to form a fatty acid emulsion did. Next, the fatty acid emulsion was added to Hobart Kitchen Aid Miki. And mix while cooling to form a viscous kneaded doughy fatty acid emulsion. Done. The emulsion comprises fatty acid particles of a size ranging from 1 to 40: m in diameter. Was. Next, the above composition was mixed with 4% Merquat 100 (manufactured by Calgon) and 0% . 5% chitosan (Sea Cure 340 from Protan) and 0.4% Mixed with an equal amount of a polymer solution containing acetic acid, A rogel precursor solution was formed.Preparation of hydrogel by extrusion Next, using the method described in Example 3, 14 parts of the hydrogel precursor solution Coextruded with 86 parts of a liquid cleanser to form a hydrogel dispersion. This minute The liquid was composed of noodle-like gel particles uniformly distributed in the surfactant composition.Example 10: Another example of hydrogel dispersion containing solid fatty acid This example was implemented except that a different gel-forming polymer was used. This is almost the same as the ninth embodiment.Preparation of hydrogel precursor solution 22 g of modified corn starch (National Starch & Che capsul manufactured by Mical and 4.4 g of carrageenan (Gel manufactured by FMC) carin GP911) and 0.55 g of sodium lauryl sulfate (manufactured by BDH) ) Was dissolved at 80 ° C. in 83.05 g of deionized water. 50% by weight palmitine 210 g of a molten fatty acid mixture containing acid and 48% by weight of stearic acid It was added to the polymer solution and emulsified at 60 ° C. to form a fatty acid emulsion. Next Then, transfer the fatty acid emulsion to a Hobart Kitchen Aid mixer. Then, they were mixed with cooling to form a viscous kneaded doughy fatty acid emulsion. The emulsion contained fatty acid particles of a size ranging from 1 to 40: m in diameter. Next, the composition was treated with a 10% by weight fully hydrolyzed polyvinyl alcohol solution (A Equivalent amount of polymer solution containing Airvol 350 (produced by Ir Product) Mix with liquid.Preparation of hydrogel by extrusion Then, using the method described in Example 3, 14 parts of hydrogel The precursor solution was co-extruded with the 86 parts liquid cleanser in Table 3 to form a hydrogel dispersion. Formed. This dispersion is made from noodle-like gel particles uniformly distributed in the surfactant composition. Was composed.Example 11: Deposition of fatty acids from liquid cleanser Adhesion of fatty acids to pig skin was measured by gas chromatography. A 2 inch x 2 inch piece of pig skin is first treated with about 0.35 g liquid cleanser for 1 minute Washed. The treated pig skin was washed with water for 50 seconds. Dry the skin once with a paper towel Air dried for 2 minutes and then extracted with 10 g of heptane for 30 minutes. Of heptane solution An aliquot was sprayed on the GC to determine the amount of fatty acids attached to the skin. Contrast sun Pull the 7 parts water and the 7 parts oil used to prepare the dispersions of Examples 9 and 10. The fatty acid emulsion and 86 parts of the surfactant composition shown in Table 3 (Examples 10 and 11 Also used to prepare). Deposited from Examples 9 and 10 Fatty acid levels were compared to the controls in Table 8. The results are positive from these hydrogel dispersions. This indicates that undesired fatty acid adhesion occurs. Furthermore, as in the case of silicone oil, Addition of fatty acids to the components of the Rogel significantly increased adhesion (Examples 9 and 1). 0 and control).Table 8: Deposition of fatty acids from hydrogel dispersions under typical skin cleansing conditions Note (a): All samples contain 4% by weight of fatty acids, and all samples The same fatty acid emulsion was used for the preparation. Note (b): 7 parts of the fatty acid emulsion used to prepare Examples 9 and 10. A control was first prepared by mixing water and 7 parts of water, which was Of the surfactant composition.Example 12: Preparation of a hydrogel dispersion containing lipids 30 parts glycerol and 15 parts cholesterol (Croda Chemical als LTD cholesterol USP) and 7.5 parts of sugar ester (Mit subishi-Kasei Foods Corp. Ryoto S2 70) and 7.5 parts of stearic acid (Unichema International) and Al)) on a hot plate at 150 ° C. Thus, a molten lipid solution was prepared. Next, the transparent molten lipid solution was heated to about 98 ° C. And 10 parts of neutralized Aculyn 33 (Rohm & Haas, 2 wt. %, PH: 7.5-8.0) solution and 30 parts of carrageenan Gelcarin G Mix with a P911 solution (2% by weight) to form a hydrogel containing cholesterol. A dispersed precursor was formed. Using the extrusion method described in Example 3, a 17% by weight hydrogel dispersion (total composition) (Containing 2.55% by weight of cholesterol). Example 3 ( The same surfactant system as in Table 3) was used for the preparation. Cholester from this cleaning composition Roll adhesion was measured in Example 13. Uniform in liquid cleanser for comparison A comparative example was prepared containing 2.5% by weight of cholesterol dispersed in cholesterol. This Table 9 below shows the compositions and preparation methods of Comparative Examples.Table 9 Preparation Glycerol, sucrose ester, stearic acid and cholesterol together And melt on a hot plate. Premix surfactant and excess water . Add surfactant to lipid / glycerol mixture, then add Jaguar I do. Save the system and adjust the pH to 5.3. 10s with NaCl^-1/ 25 ° C Is adjusted to 5,000 mPas.Example 13: Cholesterol adhesion to skin The amount of cholesterol adhering to pig skin from the cleaning composition was determined by the following method. Was measured. 5 × 5 pre-moistened with tap water cm^TwoWas rubbed 50 times with 0.25 g of cleanser. Then remove the skin Rinse with ion water for 10 seconds and tap dry with a paper towel. 3 ml of ethanol for analysis Cholesterol was extracted from the skin using a tool. The amount of cholesterol extracted from the skin was measured spectrophotometrically. Ethanol extraction The product was dried in an oven at 80 ° C. Add 100: 1 methanol to dry contents Added. Sample a 1,000: 1 aqueous cholesterol reagent from Sigma And reacted with the extracted cholesterol for 5 minutes. Then aqueous cholesterol The solution was mixed with 500: 1 chloroform and injected into a microfuge tube. 13 tubes, Chloroform was separated from the aqueous solution by centrifugation at 000 rpm for 5 minutes. . After centrifugation, pour the clear aqueous phase at the top into a cuvette with a pipette and use a spectrophotometer. Measure absorbance at 500nm and extract cholesterol from skin using standard calibration curve The amount of terol was measured. The amount of cholesterol extracted from the skin by the treatment in Example 12 was Compare to the two controls in Table 10. The data are from Example 12 compared to the two controls. This shows that cholesterol was significantly attached from the drogel sample.Table 10: Deposition of cholesterol from shower gel a. Control 1 is a liquid crucible containing 2.5% by weight of well dispersed cholesterol. It is a lizer. The composition and preparation are shown in Table 9. b. Control 2 is a cholesterol-free liquid cleanser. This is shown in the table The amount of sterol represents cholesterol extracted from pig skin.Example 14 10% by weight silicone hydrogel (5% silicone oil by weight of the total composition) Table 3 of 90% by weight containing 0.3% by weight of Antil 141 instead of 0.97% A liquid cleanser composition comprising a surfactant composition according to the method described in Example 3 Prepared. 60,000 cps 50% by weight silicone oil and 0.47% by weight % Carrageenan GP911 and 0.155% by weight Aculyn-33 and 0.31% % By weight of polyvinyl alcohol (Airvol 5 manufactured by AirProduct) 40) and 24.06 A silicone hydrogel precursor solution containing water in an amount of Prepared. The hydrogel precursor solution has a particle size ranging from 5 to 60 micrometers. Contains silicone oil droplets. Using the protocol described below, the silicone Effect of cleanser containing silicone hydrogel It was evaluated by comparison with a liquid cleanser. The test site for this evaluation was the volar side of the forearm Surface. Keep your hands and forearms under running tap water (30 ° C) for about 15 seconds to And dispense 3.5 g of hydrogel-containing liquid cleanser into the hands, and place the designated arm Rinse for 20 seconds and rinse with running water for 10 seconds. The forearm was tapped dry with a paper towel. Siri Perform the same procedure on the other arm using the same cleanser without corn hydrogel. I returned. All panelists were asked to determine the skin feel after use. 7 out of 8 Panelists were aware of the difference in skin feel after use, and five of these seven Skin feel of the arm treated with a liquid hydrogel-containing liquid cleanser is preferred It was judged.Example 15: Preparation of hydrogel dispersion to be skin lotion This example uses an aqueous composition suitable for skin care applications. And that a hydrogel dispersion can be prepared. In this example, the hydrogel 0.9% by weight of Nitrosol 250 HHR (Aqualo n) and 0.06% by weight of Carbopol C981 (BF Goodrid) ch. company), 0.4% by weight of Na3PO4 and 0.05% by weight of GLydant Plus, an aqueous solution composition containing no surfactant was prepared. 10 parts of petrolatum (Snow White manufactured by Penreco), 0 . 6% by weight of chitosan (Seatanure 343 manufactured by Protan) and 0.4 weight % Acetic acid and 1.8% by weight Jaguar C13S (Rhone-Poule nc) and 90 parts of the aqueous polymer solution containing Petrolata by stirring at 60 ° C., 300 rpm for 15 minutes using a mixer. A hydrogel precursor solution was formed. The emulsion thus prepared is It contained petrolatum droplets ranging in size from 1 to 30 um. 25 copies Using a # 14 gauge syringe needle, 75 parts of the trolatum hydrogel precursor solution To form an elongated noodle-like hydrogel. Next, Petrolata Containing noodle-like hydrogel The aqueous composition through a screen having a mesh size of 200 um A logger dispersion was formed. This sample is a soft, concentrated petrolatum droplet. It contained large hydrogel particles and was suitable for skin care applications.Example 16: Effect of processing conditions on hydrogel formation This example demonstrates that the formation of hydrogel particles involves the formation of a hydrogel precursor solution in an aqueous solution. Indicates that it depends on the mixing device used to mix in the material. Preferred method The extrusion / low shear mixing method is used to control the size of the hydrogel particles and Improves retention of the water-insoluble active substance inside the particles. 0.4% by weight of Seaacure 343, 0.2% by weight of acetic acid and 2.0% by weight 70 parts of a polymer solution containing the following Jaguar C13S and 60,000 30 parts cps of silicone oil with an overhead mechanical mixer Prepare the silicone hydrogel precursor solution by mixing at 60 rpm for 7 minutes. Made. The silicone emulsion thus prepared has a particle size of about 132 μm. 30% by weight of silicone oil. Two aqueous liquids with different viscosities for hydrogel processing A cleanser was prepared. These two aqueous compositions having the compositions shown in Table 11 Are 0.4% by weight of Carbopol ETD2020 and 0.4% by weight of It contained 17.5% by weight of a surfactant thickened by Bentone. . The viscosities of these two cleansers were 15,000 cps and 3,50, respectively. It was 0 cps and had a pH of about 7.8. Batch and coextrusion / inlay Large hydrates in these two liquid cleansers using two methods of in-mixing A Rogel dispersion was prepared. In the batch method, 15 parts of the above silicone hydrogel precursor solution was mixed with 85 parts of liquid Add to cleanser and use an overhead mixer at 60 rpm for 15 minutes Mixed. The apparatus described in Example 3 was used for the coextrusion / inline mixing method. 15 parts silicone precursor solution and 85% by weight liquid taren from two fluid nozzles And coextruded to form an elongated soft noodle-like hydrogel. Pre-cured The noodle-like hydrogel is then connected to a low shear in-line mixing device at a flow rate of 20 cc / min. Continuously, the noodle-like hydrogel was broken into hydrogel particles. Break the noodle-like hydrogel Two different in-line mixing devices were used to break. one One is a static 1/4 "diameter and 6" long static in-line mixer. The other is a message In-line mixer with two screens of equal size of about 200um It is. Size of hydrogel particles and retained inside the hydrogel gel particles Table 12 shows both percentages of silicone oil. The result is the hydrogen formed during the process. Co-extrusion / in-line for control of particle size and confinement of oil within particles Clearly show that mixing is far superior to direct mixing batch methods Was.Table 11: Liquid cleanser composition of Example 16 Table 12: Particle size and oil retention% of hydrogel particles of Example 16

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】平成１０年９月１６日（１９９８．９．１６）【補正内容】出願人らは意外にも、有効物質を含有する一体的ヒドロゲル担体（即ち、有効物質を捕捉している不連続水相）の形態で有効物質を液体組成物に混入するならば、典型的な液体または有効物質の付着を補助するポリマー物質（例えば、カチオン性グアーのようなカチオン性付着物質）を含有する液体ゲル組成物に比較して、皮膚または他の基質に対する有効物質の付着レベルが有意に増進されることを知見した。特に小粒の粒子が使用されているときは、付着助剤を存在させずに組成物全体に油滴が分散している組成物よりも高い付着量が得られる。出願人はまた、個別のヒドロゲル粒子は、付着増進以外にも、クレンザーまたは水性組成物を一般的に皮膚に塗布するときに、クレンザーの使用中の官能特性（即ち、滑らかなタリーム状の感触）を改善することを知見した。当業界では、ある種の有効物質をゲル粒子として分配する提案もいくつか試験されたが、有効物質を組成物中に保持すること及び最終使用（例えば、塗布）中に容易に分配することの双方に成功したことはない。例えば、Ｎｏｄａらの米国特許第５，０８９，２６９号は、水で膨潤したゼラチンフィルムによって被覆された疎水性成分を内包する改良されたゼラチンカプセル含有の化粧用組成物を開示している。それ以前のゼラチンゲル、または寒天、アルギン酸塩もしくはカラゲナンのような他のヒドロゲルで被覆されたカプセルは、カプセルを破壊して封入された成分を放出するために強い破壊力を必要とした。いくつかの場合には、これらのカプセルは皮膚に塗布したとき皮膚表面を滑るだけであった。該特許は、上記の望ましくない特性を克服する改良されたゼラチンカプセルを提案した。しかしながら、該特許に記載されているように、改良されたカプセルが１００μｍよりも小さいかまたは１，０００μｍよりも大きい場合には、同じ問題が生じた。即ち、改良されたゲル被覆カプセルが、破壊できないほど硬質になるかまたは塗布中に指もしくは掌から抜け落ち易くなる。従って、該特許及びその他の技術はいずれも、本発明のヒドロゲル組成物のような、有効物質を保持しかつ所望に応じて効率的に放出するヒドロゲル組成物を教示していない。更に、この参考文献は、このようなヒドロゲル含有水性組成物の形成方法を教示していない。欧州特許公開第０，３５５，９０８Ａ１号は、食品、皮膚用ローションまたはクレンザーに使用するための１００μｍ未満の粒度をもつ寒天、カラゲナンまたはゲランゲル（ｇｅｌｌａｎｇｅｌ）粒子のような多糖ゲル粒子の製造方法を開示している。該文献はまた、ヒトの身体手入れ製品に好適な水不溶性物質をゲル粒子に含ませることを教示している。これらの種類のゲル粒子もやはり、あまりにも硬質で破壊され易く、また粒子の粒度が大きい場合には滑らかな擦込み特性を提供できないので、改良の余地を残している。Ｔａｋｉｚａｗａの米国特許第４，７７７，０８９号及び第４，９０８，２３３号は、簡単なコアセルベーション処理によって製造されるマイクロカプセルを含む含水組成物を開示している。これらの特許では、異なる２種類の水溶性ポリマーを用い、簡単なコアセルベーション処理によってカプセルを製造する。有機または無機の塩を添加すると、第一ポリマーが相分離を生じ、第二ポリマーが相分離を生じない。第二ポリマーが存在しないと、第一ポリマーがカプセルのコア材料を包囲できないかまたは、カプセルが形成されたときにカプセルが凝集し粗粒状の塊を形成する。従って、どの参考文献においても、異なる２種類の水溶性ポリマーの組合せを用いてヒドロゲル粒子を形成できることは教示されていない。また、この種のヒドロゲル粒子の製造方法も教示されていない。（ｉｉｉ）ポリマー（ｉ）及び（ｉｉ）によって形成された網状構造に閉込められた１．０〜６０重量％、好ましくは５〜４０重量％の水不溶性有効物質と、から成る５〜６０重量％のヒドロゲル組成物と、から構成されており、上記有効物質の粒子が好ましくは約０．２〜２００マイクロメーターの粒度を有してりお、上記ヒドロゲルが好ましくは約２５マイクロメーター、好ましくは１００マイクロメーター、より好ましくは２００マイクロメーターよりも大きくほぼ数センチメーター以下の粒度を有していることを特徴とする。１つの実施態様によれば、上記ゲル形成ポリマーは、カラゲナンもしくは寒天のようなゲル形成多糖類、ゲル形成タンパク質及び熱ゲル化する合成ポリマーから成るグループから選択されている。好ましくは、上記ゲル形成ポリマーは、Ｎ−アクリルアミド、及び、分枝状または直鎖状の長鎖アルコールのアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステルが混入されたポリアクリレートまたはメタクリレート含有のホモまたはコポリマーから成るグループから選択された合成ポリマーである。理想的には、（ｉ）のポリマーは、項（ａ）の水溶液に接触すると、通常はｐＨ変化によって惹起される沈殿またはコアセルベーションによって不溶化する。このような場合のポリマー（ｉ）は典型的にはポリグルコサミンであろう。あるいは、電解質濃度の変化によって沈殿またはコアセルベーションが惹起される。このような場合のポリマー（ｉ）は、１３，０００を上回る分子量及び７８％〜１００％の加水分解度を有するポリビニルアルコールとヒドロキシアルキルセルロースとから成るグループから選択される。理想的には、（ｉ）のポリマーは、水溶液（ａ）に存在する架橋剤で架橋されることによって不溶化する。従って、ポリマー（ｉ）がカラゲナンの場合、架橋剤はカリウムイオンである。分散した有効物質を含有するこの水性ポリマーを以後の記載では“ヒドロゲル前駆体溶液”と呼ぶ。分散した有効物質を含有する（及び上記の（２）（ａ）及び（２）（ｂ）に定義の第一ポリマー及び第二ポリマーの双方を含有する）ヒドロゲル前駆体溶液を次に、ヒドロゲル分散液前駆体が水溶液と接触して不溶性（成分（２）（ａ）が存在するため）になり上記水溶液中で均一に分散した球状、麺状または幾つかの場合には不規則形状のヒドロゲルドメインを形成するような条件下で、適当な水溶液に添加または噴射して混合する。ヒドロゲル分散液は、ヒドロゲル前駆体溶液及び水性組成物の混合方法次第でバツチ法で調製されてもよくまたは連続法で調製されてもよい。ヒドロゲル分散液を調製するために、オーバーヘッドミキサーもしくは浮遊機のようなバッチ法または２流体同時押出ノズルもしくはインラインインゼクター、インラインミキサーもしくはインラインスクリーンのような連続法を使用し得る。最終組成物中のヒドロゲル組成物の粒度は、混合速度、混合時間、混合装置及び水溶液の粘度を変化させることによって操作できる。一般に、混合速度を低下させるか、混合時間を短縮するか、水溶液の粘度を低下させるかまたは混合中に低い剪断力を生じさせる混合装置を使用することによって、調製されるヒドロゲル組成物の粒度を拡大し得る。塗布によってヒドロゲルを基質に最適に転移させるためには、ヒドロゲルドメイン（例えば、粒子）の大きさは少なくとも１つの次元（例えば直径）で２５μｍ）好ましくは１００μｍを上回っていなければならない。数センチメーターという大きい粒径でもよい。ヒドロゲル粒子を形成するためには、噴射／低剪断混合法が好ましい。（ａ）第一ポリマー第一ポリマーは最も広義に、水溶液組成物（ｉｉｉ）に入れられたときに不溶化する任意の水溶性ポリマーであると定義される。この不溶化は、以下の不溶化メカニズムの１つを用いて達成される。（１）熱ゲル化この種のゲル化挙動（即ち、熱ゲル化による不溶化）を示す適当なポリマーは、約４０〜５０℃よりも高温で水溶性であり、ポリマー溶液を室温に冷却するとゲルを形成するポリマーである。このようなポリマーの例は、（ｉ）カラゲナンまたは寒天のようなゲル形成多糖類である。特に好ましいこの種のポリマーはカラゲナンポリマーである。特に適当なカラゲナンは、ＦＭＣ社製の商標ＧｅｌｃａｒｉｎＧＰ９１１及びＧｅｌｃａｒｉｎ３７９として販売されている製品である。このようなポリマーの例はまた、（ｉｉ）ゲル形成タンパク質である。特に好ましいゲル形成タンパク質はゼラチンである。適当なゼラチンとしては、ＳｉｇｍａＣｈｅｍｉｃａｌｓによって販売されているゼラチンＧ９３８２（商標）及びＧ２６２５（商標）がある。このようなポリマーの例はまた、（ｉｉｉ）熱ゲル化する合成ポリマー、例えば、ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド）、モノマー単位の１つとして好ましくは直鎖状の長鎖アルコールのアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステルを組み込んだポリアクリレートもしくはメタクリレート含有ポリマーのホモまたはコポリマーである。後者のクラスのポリマーは、例えば、ＬａｎｄｅｃＬａｂｓＩｎｃ．から商品名Ｉｎｔｅｌｉｎｅｒｓとして販売されている。（２）沈殿及びコアセルベーションこの種の挙動を示す適当なポリマーは、室温で水溶性であるが例えばｐＨまたは電解質濃度のような水溶液の化学的または物理的特性を変化させることによって実質的に不溶化するポリマーである。従って液体組成物は、加工及び保存中の重力作用下のヒドロゲル組成物の沈降（またはクリーム化）を防止するために十分な高い低剪断粘度を有していることが必要である。これは、２５℃、１０ｓｅｃ^-1の剪断速度で少なくとも３００ｃｐｓ、好ましくは１，０００ｃｐｓ、より好ましくは３，０００ｃｐｓの粘度を有するように配合された水溶液組成物を使用することによって得られる。この粘度は通常は、本発明の多くのヒドロゲル分散液を明らかな重力的相分離を生じさせずに安定に懸濁させるために十分である。適正な安定性を得るためには、ヒドロゲル分散液粒子の粒度の増加に伴ってより高い粘度をもつ液体が必要になる。水溶液組成物の粘度の増加は、有機または無機の高分子増粘剤を組成物に混在させるか、または、界面活性剤の慎重な選択及び組合せによって得られる。双方の方法は当業界で公知である。例えば、米国特許第４，９１７，８２３号、第４，４９１，５３９号、第４，５５６，５１０号、第４，６７８，６０６号及び第５，００２，６８０号は、液体クレンザーの粘度を増加させる高分子増粘剤の使用を教示しており、米国特許第５，２３６，６１９号、第５，１３２，０３７号、第５，２８４，６０３号、第５，２９６，１５８号及び第５，１５８，６９９号は、界面活性剤の適正な組合せを用いて安定な粘性液体組成物を配合する方法を開示している。界面活性剤を使用する場合、界面活性剤はヒトの身体の表面に外的に塗布するために好適な公知の任意の界面活性剤から選択できる。１つの好ましいアニオン性洗浄剤（界面活性剤）は、式：ＲＣＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ〔式中、Ｒは炭素原子数７〜２１のアルキルまたはアルケニル基、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムのような可溶化カチオンを表す〕の脂肪アシルイセチオネートである。好ましくは、ＲＣＯ基の少なくとも四分の三が、１２〜１８個の炭素原子を有しており、ココヤシ、ヤシまたはココヤシ／ヤシのブレンドから得られる。スルホスクシネートは、式：Ｒ⁵Ｏ₂ＣＣＨ₂ＣＨ（ＳＯＭ）ＣＯ₂Ｍ；を有するモノアルキルスルホスクシネートでもよく、式：Ｒ⁵ＣＯＮＨＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ₂ＣＣＨ₂ＣＨ（ＳＯ₃Ｍ）ＣＯ₂Ｍを有するアミド− ＭＥＡスルホスクシネートでもよく、式中のＲ⁵はＣ₈−Ｃ₂₀アルキル、好ましくはＣ₁₂−Ｃ₁₆アルキルを表し、Ｍは可溶性カチオンを表す。サルコシネートは一般に、式：Ｒ⁵ＣＯＮ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＯ₂Ｍ〔式中、Ｒ⁵はＣ₈−Ｃ₂₀アルキル、好ましくはＣ₁₂−Ｃ₁₆アルキルを表す〕によって示される。タウレートは一般に、式：Ｒ⁵ＣＯＮＲ⁶ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ〔式中、Ｒ⁵はＣ₈−Ｃ₂₀アルキル、好ましくはＣ₁₂−Ｃ₁₅アルキル、Ｒ⁶はＣ₁ −Ｃ₄アルキル、Ｍは可溶性カチオンを表す〕によって示される。別の有用な界面活性剤は、以下の式：Ｒ⁵（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_nＣＯＯＭ〔式中、Ｒ⁵はＣ₈−Ｃ₂₀のアルキル、好ましくはＣ₁₂−Ｃ₁₆ のアルキル、Ｍは可溶化カチオンを表す〕によって示されるアルキルエトキシカルボキシレートである。第一アルカンスルホネートまたはアルキルベンゼンスルホネートのような不快な界面活性剤は一般には使用されない。適当な非イオン性界面活性剤としては、アルキル多糖類、アルドビオンアミド（例えば、参照によって本発明に含まれるＡｕらの米国特許第９８１，７３７号に教示されたラクトビオンアミド）、エチレングリコールエステル、グリセロールモノエーテル、ポリヒドロキシアミド（グルカミド）（例えば、参照によって本発明に含まれるＬｅｔｔｏｎの米国特許第５，３１２，９３４号に教示された脂肪酸アミド）、第一及び第二アルコールのエトキシレート、特にアルコール１モルあたり平均１〜２０モルのエチレンオキシドによってエトキシル化されたＣ_8-20 脂肪族アルコールがある。これらの式のＲ¹、Ｒ²及びＲ³は前記と同義である。本発明の組成物は、皮膚または毛髪の洗浄製品、例えば、浴用ジェル、シャワージェル、手洗い組成物、洗顔液、シャンプー、髭剃り前及び後の製品、濯ぎ落とし型、拭き取り型、擦り込み型の皮膚手入れ製品の形態に製造され得る。本発明の組成物は一般に、注入可能な液体、半液体、例えばペーストであり、好ましくは、Ｈａａｋｅ回転粘度計ＲＶ２０で２５℃、１０ｓ^-1の剪断速度で測定した粘度は１，５００〜１００，０００ｍＰａｓの範囲である。組成物のその他の典型成分としては、好ましくは０．２〜２．０重量％の乳白剤、好ましくは０．２〜２．０重量％の防腐剤、好ましくは０．５〜２．０重量％の香料がある。発明の第二の実施態様によれば、本発明は、ヒドロゲル粒子を含む水溶液の調製方法に関する。このヒドロゲル粒子は以下の組成、即ち、（ｉ）水溶液に入れられると不溶化する少なくとも１種類の水溶性ポリマーから成る０．１〜３０重量％のヒドロゲル組成物と、（ｉｉ）水溶液に可溶性または分散性の水溶性ポリマーから成る０．２〜３０重量％のヒドロゲル組成物と、（ｉｉｉ）（ｉ）と（ｉｉ）とから形成された網状構造に閉込められた１．０％〜６０％の水不溶性有効物質と、から成る組成を有しており、有効物質（ｉｉｉ）の粒子は０．２〜２００マイクロメーターの粒度を有しており、上記ヒドロゲルは２５マイクロメーターよりも大きく、ヒドロゲルの粒度は有効物質の粒度よりも大きい。方法は以下の段階、即ち、（ａ）ポリマー溶液を形成するためにポリマー（ｉ）と（ｉｉ）とを水に溶解させる段階と、（ｂ）ヒドロゲル前駆体溶液を形成するために成分（ｉｉｉ）をポリマー溶液に分散させる段階と、（ｃ）水溶液中で第一ポリマー（ｉ）が可溶性でなく第二ポリマー（ｉｉ）が可溶性または分散性になるように水溶液を配合する段階と、（ｄ）上記ヒドロゲル前駆体溶液と水溶液とを混合して、ヒドロゲル前駆体が水溶液に接触したときに、有効物質を閉込めるために十分に剛性であるが基質に塗布されたときに容易に破壊するような十分に軟質の細長い軟質の麺状ヒドロゲルを形成させる段階と、（ｅ）機械的ミキサーまたはインラインミキサーを用いて麺状ヒドロゲルをヒドロゲル粒子に破壊する段階とから成る。以下の非限定例は本発明をより十分に理解するために示したものである。本発明の請求の範囲がこれらの実施例に限定されると考えてはならないことは理解されよう。特に注釈がない限り、上記のパーセンテージはすべて重量％を意味する。実施例実施例１：直接混合法によるシリコーン油含有ヒドロゲル分散液（即ち、ヒドロゲル組成物）の調製ヒドロゲルが不連続ドメインを形成するように水を基剤とする界面活性組成物に高分子ヒドロゲルを分散させ得る多くの方法が存在する。我々が有用であると知見した技術のすべては、ある種の水溶性ポリマーの場合に溶液環境、例えばｐＨ、イオン強度、温度、イオンの種類、架橋剤の存在、などが変化したときに生じる急速ゲル化または架橋を利用する。この実施例は、慣用の機械的撹拌機を用いてヒドロゲル形成用ポリマー溶液（ヒドロゲル前駆体溶液と呼ぶ）と液体クレンザーとを直接混合することによって本発明に有用なヒドロゲル分散液を調製する方法を説明する。この場合、ヒドロゲル前駆体溶液を洗浄用組成物と混合したときに生じるｐＨ変化が相変化（ゲル化）を惹起するようにポリマー系を選択する。ゲル化は十分に急速なので、添加したそれ自体は水連続性のヒドロゲル前駆体溶液（（１）水性界面活性剤溶液に添加されたときに不溶化する第一ポリマーと（２）特性改質用第二ポリマーと（３）有効物質との溶液）は、最初から洗浄用組成物に溶解せず不連続な分散水相を形成する。ヒドロゲル前駆体溶液の調製オーバーヘッド撹拌機を使用して４０部のシリコーン油を、１重量％のキトサン（第一ポリマー）（Ｐｒｏｔａｎ社製のＳｅａＣｕｒｅ３４０（商標））と０．８重量％の酢酸と３重量％のヒドロキシエチルセルロース（第二ポリマー）（Ａｑｕａｌｏｎ社製のＮａｔｒｏｓｏｌ２５０ＭＲ（商標））とを含む６０部の水性ポリマー溶液に４００ｒｐｍで３０分間混合することによって、シリコーン油（６０，０００センチストークス、ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ社製）の４０％エマルジョンを調製した。このようにして調製したエマルジョンは、ポリマー溶液に分散した約４μｍ〜５０μｍの範囲の広い粒度分布を有するシリコーン油滴を含んでいた。直接混合によるヒドロゲル分散液の調製上記の乳化シリコーン油を含有する１２．５部のヒドロゲル前駆体溶液を、表１に示す組成をもつ８７．５部の液体クレンザーに添加した。オーバーヘッド撹拌機（Ｔｅｋｍａｒ社製のモデルＲＷ２０ＤＺＭ）で混合した。等しい化学組成を有しているが分散液形成のために異なる撹拌速度を用いた２つの分散液を調製した。実施例１Ａでは、分散液を８０ＲＰＭで２５分間混合したが、実施例１Ｂでは混合速度を２００ＲＰＭにした。双方の実施例は、不規則な形状のヒドロゲルドメインを含んでおり、これらのドメイン自体がゲルマトリックスに閉込められた乳化シリコーン油滴を含んでいた。実施例１Ａ及び１Ｂの組成をそれらの幾つかの物理的特性と共に表２に示す。表１：液体クレンザー組成物成分重量％コカミドプロピルベタイン５．６％ココイルイセチオン酸ナトリウム３．５％Ｌａｕｒｅｔｈ硫酸ナトリウム１．４％ＧｌｙｄａｎｔＸＬ（商標）０．１４％硫酸アンモニウム０．０９％ＪａｇｕａｒＣ１３Ｓ（商標）０．９％香料０．４２％脱イオン水８７．９５％実施例３：押出によって調製されたシリコーン油を含有するヒドロゲル分散液この実施例は本発明の目的に有用なヒドロゲル分散液が同時押出法を使用しても調製できることを示す。特にこの実施例は、ヒドロゲル前駆体溶液（この場合には分散シリコーン油を含有している）と水性液体クレンザー組成物とを２流体ノズルで同時押出することによって調製した組成物を示す。この方法では、液体クレンザー組成物に懸濁した麺状粒子の形態で分散したヒドロゲル組成物が得られる。麺状ヒドロゲル分散液は、液体クレンザーに独特の外観を与える。あるいは、麺状ヒドロゲルを所望の範囲の大きさに細断または細分する任意の数の剪断技術によって更に処理してもよい。方法をシリコーン油含有ヒドロゲル組成物に関して説明するが、この方法は以後の実施例に示すような多様な材料に使用できる。シリコーン油を分散したヒドロゲル前駆体溶液の調製ｐＨ７〜７．５の範囲の水溶液中でシリコーン油と中和カルボン酸含有アクリルコポリマー(第二ポリマー)(Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ社製のＡｃｕｌｙｎ−３３（商標）)の水溶液とを機械的撹拌によって混合した。この場合には特性改質用ポリマーとしてＡｃｕｌｙｎ−３３を使用した。Ａｃｕｌｙｎ−３３の濃度及び撹拌速度によって油滴の粒度を直径５〜１５０μｍの範囲に調節した。濃度が高いほど及び撹拌速度が早いほど、油滴の粒度が低下する。６−カラゲナン（ＧｅｌｃａｒｉｎＧＰ−９１１（商標），ＦＭＣ）溶液と第一ポリマー（網状構造形成ポリマー）とを、４５〜５０℃で穏やかに撹拌しながら（＜１００ｒｐｍ）混合物に添加した。この実施例では、異なる粒度のシリコーン油滴を含む２つのヒドロゲル前駆体分散液を調製した。１つの分散液では、シリコーン油滴の粒度は２〜３０μｍの範囲であり、第二の分散液では油滴の粒度が４０〜１００μｍの範囲であった。同時押出によるヒドロゲル分散液の調製上記の加温（４５〜５０℃）前駆体溶液を市販のノズル（ＢｅｔｅＦｏｇＮｏｚｚｌｅＩｎｃ.社製のシリーズＮｏ．１／４ＸＡＳＲ４５０Ａ）の中央オリフィスに高圧シリンジポンプ（ＨａｒｖａｒｄＡｐｐａｒａｔｕｓ社製のシリンジポンプモデル４０）を用いて導入した。同時に、低温（室温〜２２℃）のシャワージェル配合物（表３に示す組成）をノズルの外側オリフィスに噴射し、“麺状”ヒドロゲル組成物粒子を含む最終製品を形成した。また、洗浄用組成物、この場合にはシャワージェルの輸送にも高圧シリンジポンプを使用した。最終分散液中のヒドロゲル及びシリコーンの含量を、ヒドロゲル前駆体及び界面活性組成物の流量比を調節することによって調節した。この比は、最終製品が確実に５重量％のシリコーン油を含有するように調節した。実施例３Ａ及び実施例３Ｂの２つのヒドロゲル分散液の特性値を表４にまとめる。これらの分散液は、表３のシャワージェル組成物に懸濁した直径約１，０００μｍの麺状粒子から構成されていた。表３：実施例３のヒドロゲル分散液の調製に使用した界面活性洗浄用組成物成分重量％ラウリルエーテル（３）硫酸ナトリウム４ココアミドプロピルベタイン１ドデシルポリグリコシド５香料（ＳＧ１４６，Ｑｕｅｓｔ）１ソルビン酸０．３７クエン酸ナトリウム.２Ｈ₂Ｏ０．４９水酸化ナトリウム（１）１ＣａｒｂｏｐｏｌＥＴＤ２０２０（２）０．９Ａｎｔｉｌ１４１３（商標）（３）０．９７Ｈ₂Ｏ１００まで脚注１：ＮａＯＨでｐＨを５．２４±０．１に調整脚注２：架橋ポリアクリル酸脚注３：ポリエチレングリコールプロピレングリコールオレエートＡｃｕｌｙｎは中和カルボン酸含有アクリルコポリマーである。実施例４：ヒドロゲルの特性に対するポリマー組成の効果この実施例は、使用特性に影響を与えるヒドロゲルのレオロジー特性を網状構造形成（第一）ポリマーと特性改質用（第二ポリマー）との選択及び濃度によって操作する方法を示す。網状構造形成ポリマーとしてカラゲナンを用い、架橋剤としてカリウムイオンを用いた架橋法によって一連のモデルヒドロゲル粒子を調製した。モデル洗浄用組成物としてＫＣｌの水溶液を用い実施例３に記載の押出方法の改良法で分散液を調製した。ヒドロゲル分散液の違いは、ヒドロゲル前駆体溶液中に使用したカラゲナンの濃度だけであり、濃度は１〜６重量％の範囲であった。形成された全部の粒子が約３０００μｍの粒径をもつほぼ球形の粒子であった。Ｉｎｓｔｒｏｎ（モデル１１２２）は、上述の種々のゲル組成物の強度を識別する好適な手段であることが知見された。測定手順は以下の通りである。ヒドロゲル粒子をへら（スパチュラ）で分散液から慎重に取り出し、ｋｉｍｗｉｐｅに載せて余剰の液体を除去した。ヒドロゲルの直径の近似値をキャリパーで測定した。次に、ヒドロゲルをＩｎｓｔｒｏｎの金属基台に移し、１０ニュートンの荷重をヒドロゲル粒子に接触するまで下降させた。次いでＩｎｓｔｒｏｎを起動し、チャート記録計で力を距離の関数として測定した。チャート記録計をクロスヘッド速度１ｍｍ／分、チャート速度５０ｍｍ／分に設定した。この結果は、ポリマーの総濃度が増加した場合であってもアクリゾール濃度の増加に伴ってゲル強度が有意に低下したことを示す。３：１〜２：１の範囲の重量比でカラゲナンとアクリゾールとを含有するヒドロゲル（図２の矢印）は、シリコーン油のような乳化保湿油などの有効物質を効果的に捕捉でき、顕著なざらつきを伴うことなく皮膚に滑らかに塗布できる。上記実施例の目的は、網状構造形成ポリマーと特性改質用ポリマーとから成るポリマー系の選択によってゲル強度を調節できることを示すことである。上記に引用したゲル強度の正確な値を過度に重視しないように注意すべきである。出願人らは、ヒドロゲル粒子の強度に対するヒドロゲル前駆体溶液中のポリマー組成の定量的効果が、前駆体溶液に分散させる有効物質の種類、粒度及び濃度に有意に依存することを知見した。この傾向は同じであるが正確な値は異なるであろう。複雑であるかもしれないが、当業者は、網状構造形成剤及び特性改質剤の広義の定義に包含されるポリマーの組合せを利用して各状況に応じたゲル強度の適正バランスを見出すことができるであろう。実施例５：生体外皮膚に対するシリコーン油の付着洗浄工程でシリコーン油を皮膚に付着させる種々の洗浄用組成物の能力をブタの皮膚に基づく生体外モデルを用いて測定した。被検組成物の０．５ｍｌのアリコートを、最初に３７℃の水道水で湿らせた５．０８ｃｍ×５．０８ｃｍ（２”×２”）の方形のブタの皮膚切片に塗布した。組成物を１０秒間泡立たせ、次いで流温水で１０秒間濯いだ。注１：この実施例の対照はシリコーン非含有の表３のシャワージェル組成物である。実施例６：種々のポリマーによって調製したヒドロゲル分散液この実施例は、ポリマーが必要なヒドロゲル形成能力とゲル強度とを有している限り、種々のポリマーを用いてヒドロゲル分散液を調製できることを示す。以下に記載の組成物中では、カチオン性ポリマーであるキトサン（第一ポリマー）（ＰｒｏｎｏｖａＢｉｏｐｏｌｙｍｅｒ社製のＳｅａｃｕｒｅ３４３）を網状構造形成ポリマーとして使用し、カチオン性改質グアー（ＪａｇｕａｒＣ− １３Ｓ，Ｃａｌｇｏｎ）と合成カチオン性ポリマーであるポリジメチルジアルキルアンモニウムクロリド（Ｍｅｒｑｕａｔ１００（商標），Ｃａｌｇｏｎ）を特性改質用の第二ポリマーとして使用した。ヒドロゲル前駆体溶液は、６０，０００ｃｐｓをもつ３５部のシリコーン油と、１．５重量％のＪａｇｕａｒＣ１３Ｓと０．７５重量％のキトサンと０．１０重量％のＭｅｒｑｕａｔ１００と０．３５％の酢酸と０．０５重量％のココアミドプロピルベタインとを含有する６５部のポリマー溶液とをオーバーヘッド撹拌機を用いて３００ｒｐｍで１５分間混合することによって調製した。得られたエマルジョンは、ポリマー溶液中に分散した２〜６０μｍの範囲の粒度をもつシリコーン油滴を含んでいた。実施例３に記載の押出プロセスを使用して、１４．３重量％ヒドロゲル分散液（全組成物を基準として５重量％のシリコーン油含有）を調製した。界面活性剤系は実施例３と同じもの（表３）を使用したが、配合成分のＡｎｔｉｌ１４１を０．９７％でなく０．３％にした。ヒドロゲル分散液は、液滴の平均粒度が２〜６０μｍの範囲である分散シリコーン油を含む麺状粒子分散液であった。実施例６（本実施例）の組成物からのシリコーン油の付着を表６に示す。実施例５に記載の方法に従って付着試験を実施した。分散液は、同様の粒度のシリコーン液滴を含む他のヒドロゲルと同様の付着を示し、これは、使用されるポリマーの種類よりも分散液の種類及び特性値のほうが付着レベルの決定に重要であることを示唆する。注（ａ）：どの組成物でも表３に示した界面活性剤を基剤とした。最終組成物中のシリコーン油の濃度はどの場合にも５重量％であった。注（ｂ）：実施例５に記載の生体外方法で付着を測定した。注（ｃ）：シリコーン油を皮膚クレンザーに直接乳化することによって皮膚洗浄用組成物の調製に同じシリコーン油を使用した。実施例８：炭化水素油を含有するヒドロゲル分散液の調製本発明のヒドロゲル分散液に多様な種類の成分を混入し得る。先行の実施例ではシリコーン油を用いるこれらの分散液のいくつかの普遍的特徴を示した。別のクラスの有用な材料は炭化水素油である。このクラスに包含される有効物質材料としてはペトロラタムのような湿潤剤、パルミチン酸イソプロピルのような皮膚緩和薬及びＲａｒｓｏｌＭＣＸ（商標、２−エチルヘキシル−Ｐ−メトキシシンナメート）のような日光遮断剤がある。このクラスの材料に包含される有効物質の例としては、脂肪酸のような湿潤剤、皮膚緩和薬、Ｐヒドロキシ安息香酸のようないくつかの固体日光遮断剤、トリクロサンのような抗菌剤、サリチル酸のようなにきび防止薬がある。この実施例では、このような固体状またはワックス状の疎水性固体の分配にヒドロゲルを使用できることを示すために固体脂肪酸の混合物を特定例として用いた。ヒドロゲル前駆体溶液の調製２２ｇの改質コーンスターチ（ＮａｔｉｏｎａｌＳｔａｒｃｈ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製のＣａｐｓｕｌ（商標））と４．４ｇのカラゲナン（ＦＭＣ社製のＧｅｌｃａｒｉｎＧＰ９１１（商標））と０．５５ｇのラウリル硫酸ナトリウム（ＢＤＨ社製）とを８３．０５ｇの脱イオン水に８０℃で溶解した。５０重量％のパルミチン酸と４８重量％のステアリン酸とを含有する２１０ｇの溶融脂肪酸混合物を上記ポリマー溶液に添加し、６０℃で乳化させて脂肪酸エマルジョンを形成した。次に、脂肪酸エマルジョンをＨｏｂａｒｔＫｉｔｃｈｅｎＡｉｄミキサーに移し、冷却しながら混合して、粘性の混練生地状脂肪酸エマルジョンを形成した。エマルジョンは、直径１〜４０ μｍの範囲の粒度の脂肪酸粒子を含んでいた。次に、上記組成物を４％のＭｅｒｑｕａｔ１００（Ｃａｌｇｏｎ社製）と０．５％のキトサン（Ｐｒｏｔａｎ社製のＳｅａＣｕｒｅ３４０）と０．４％の酢酸とを含有する等量のポリマー溶液と混合して、分散脂肪酸を含有するヒドロゲル前駆体溶液を形成した。押出によるヒドロゲルの調製次に、実施例３に記載の方法を用い、１４部のヒドロゲル前駆体溶液を表３の８６部の液体クレンザーと同時押出して、ヒドロゲル分散液を形成した。この分散液は、界面活性組成物中に均一に分布した麺状ゲル粒子から構成されていた。実施例１０：固体脂肪酸を含有するヒドロゲル分散液の別の例この実施例は、異なるゲル形成ポリマーを使用した以外は実施例９とほぼ同様である。ヒドロゲル前駆体溶液の調製２２ｇの改質コーンスターチ（ＮａｔｉｏｎａｌＳｔａｒｃｈ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製のＣａｐｓｕｌ）と４．４ｇのカラゲナン（ＦＭＣ社製のＧｅｌｃａｒｉｎＧＰ９１１）と０．５５ｇのラウリル硫酸ナトリウム（ＢＤＨ社製）とを８３．０５ｇの脱イオン水に８０℃で溶解した。５０重量％のパルミチン酸と４８重量％のステアリン酸とを含有する２１０ｇの溶融脂肪酸混合物を上記ポリマー溶液に添加し、６０℃で乳化させて脂肪酸エマルジョンを形成した。次に、脂肪酸エマルジョンをＨｏｂａｒｔＫｉｔｃｈｅｎＡｉｄミキサーに移し、冷却しながら混合して、粘性の混練生地状脂肪酸エマルジョンを形成した。エマルジョンは、直径１〜４０μｍの範囲の粒度の脂肪酸粒子を含んでいた。次に、上記組成物を１０重量％の完全加水分解ポリビニルアルコール溶液（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔ社製のＡｉｒｖｏｌ３５０（商標））を含有する等量のポリマー溶液と混合した。押出によるヒドロゲルの調製次に、実施例３に記載の方法を用い、１４部のヒドロゲル前駆体溶液を表３の８６部の液体クレンザーと同時押出して、ヒドロゲル分散液を形成した。この分散液は、界面活性組成物中に均一に分布した麺状ゲル粒子から構成されていた。実施例１１：液体クレンザーからの脂肪酸の付着ブタの皮膚に対する脂肪酸の付着をガスクロマトグラフ法によって測定した。５．０８ｃｍ×５．０８ｃｍ（２インチ×２インチ）のブタ皮膚片を先ず約０．３５ｇの液体クレンザーで１分間洗浄した。処理したブタ皮膚を５０秒間水洗した。皮膚を紙タオルで一回乾燥し、２分間風乾し、次いで１０ｇのヘプタンで３０分間抽出した。ヘプタン溶液のアリコートをＧＣに噴射して、皮膚に付着した脂肪酸の量を測定した。対照サンプルは７部の水と実施例９及び１０の分散液を調製するために使用した７部の脂肪酸エマルジョンと表３に示した８６部の界面活性組成物（実施例１０と１１を調製するためにも使用）とから構成されていた。実施例９及び１０から付着した脂肪酸の量を表８の対照に比較した。結果は、これらのヒドロゲル分散液から有意な脂肪酸付着が生じることを示す。更に、シリコーン油の場合と同様に、ヒドロゲルの配合成分に脂肪酸を加えると、付着が有意に増加する（実施例９及び１０と対照との比較）。注（ａ）：どのサンプルも４重量％の脂肪酸を含有しており、全部のサンプルを調製するために同じ脂肪酸エマルジョンを使用した。注（ｂ）：実施例９及び１０を調製するために使用した７部の脂肪酸エマルジョンと７部の水とを混合することによって対照を先ず調製し、これを表３の８６部の界面活性組成物と混合した。実施例１２：脂質を含有するヒドロゲル分散液の調製３０部のグリセロールと１５部のコレステロール（ＣｒｏｄａＣｈｅｍｉｃａｌｓＬＴＤ社製のコレステロールＵＳＰ）と７．５部の糖エステル（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ−ＫａｓｅｉＦｏｏｄｓＣｏｒｐ.社製のＲｙｏｔｏＳ２７０（商標））と７．５部のステアリン酸（ＵｎｉｃｈｅｍａＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社製）とを１５０℃のホットプレートで加熱することによって溶融脂質溶液を調製した。次に、透明な溶融脂質溶液を約９８℃に冷却し、１０部の中和Ａｃｕｌｙｎ３３（Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ，２重量％，ｐＨ：７．５−８．０）溶液及び３０部のカラゲナンＧｅｌｃａｒｉｎＧＰ９１１（商標）溶液（２重量％）と混合して、コレステロールを含有するヒドロゲル分散前駆体を形成した。実施例３に記載の押出法を使用して、１７重量％のヒドロゲル分散液（全組成物を基準として２．５５重量％のコレステロール含有）を調製した。実施例３（表３）と同じ界面活性剤系を調製に使用した。この洗浄用組成物からのコレステロールの付着を実施例１３で測定した。比較のために、液体クレンザー中に均一に分散した２．５重量％のコレステロールを含有する比較実施例を調製した。この比較実施例の組成及び調製方法を以下の表９に示す。皮膚から抽出したコレステロールの量を分光光度法で測定した。エタノール抽出物を８０℃のオーブンで乾燥した。乾燥内容物に１００μｌのメタノールを添加した。１，０００μｌのＳｉｇｍａ社製の水性コレステロール試薬をサンプルに添加し、抽出コレステロールと５分間反応させた。次いで水性コレステロール溶液を５００μｌのクロロホルムと混合し、微量遠心管に注入した。管を１３，０００ｒｐｍで５分間遠心することによって水溶液からクロロホルムを分離した。遠心後、最上部の透明な水相をピペットにキュベットに注入し、分光光度計で５００ｎｍの吸光度を測定し、標準校正曲線を用いて皮膚から抽出されたコレステロールの量を測定した。実施例１２で処理することによって皮膚から抽出されたコレステロールの量を表１０の２つの対照に比較する。データは、２つの対照に比べて実施例１２のヒドロゲルサンプルからコレステロールが有意に付着したことを示す。ａ．対照１は、２．５重量％の十分に分散したコレステロールを含有する液体クレンザーである。組成及び調製は表９に示した。ｂ．対照２は、コレステロール非含有の液体クレンザーである。表に示したコレステロールの量はブタ皮膚から抽出されたコレステロールを表す。実施例１５：スキンローションとなるヒドロゲル分散液の調製この実施例は、皮膚手入れの用途に好適な水溶液組成物を用いてヒドロゲル分散液を調製できることを示す。この実施例では、ヒドロゲル調製のために、０．９重量％のＮｉｔｒｏｓｏｌ２５０ＨＨＲ（Ａｑｕａｌｏｎ社製のヒドロキシエチルセルロース）と０．０６重量％のＣａｒｂｏｐｏｌＣ９８１（ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ社製）と０．４重量％のＮａ₃ＰＯ₄と０．０５重量％のＧＬｙｄａｎｔＰｌｕｓとを含有し、界面活性剤非含有の水溶液組成物を調製した。１０部のペトロラタム（Ｐｅｎｒｅｃｏ社製のＳｎｏｗＷｈｉｔｅ（商標））と、０．６重量％のキトサン（Ｐｒｏｔａｎ社製Ｓｅａｃｕｒｅ３４３）と０．４重量％の酢酸と１．８重量％のＪａｇｕａｒＣ１３Ｓ（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ）とを含有する９０部の水性ポリマー溶液とを、オーバーヘッド機械的撹拌機を使用して６０℃、３００ｒｐｍで１５分間撹拌することによってペトロラタムヒドロゲル前駆体溶液を形成した。このようにして調製したエマルジョンは、１〜３０μｍの範囲のサイズをもつペトロラタム液滴を含んでいた。２５部のペトロラタムヒドロゲル前駆体溶液を、＃１４ゲージのシリンジ針を用いて７５部の水溶液組成物に噴射して細長い麺状ヒドロゲルを形成した。次に、ペトロラタムの麺状ヒドロゲルを含有する水性組成物を、メッシュサイズ２００μｍを有するスクリーンに通して、ヒドロゲル分散液を形成した。このサンプルは、ぺトロラタム液滴が濃縮した軟質の大粒ヒドロゲル粒子を含有し、皮膚手入れの用途に好適であった。実施例１６：ヒドロゲル形成に対する処理条件の影響この実施例は、ヒドロゲル粒子の形成が、ヒドロゲル前駆体溶液を水溶液組成物に混入するために使用される混合装置に左右されることを示す。好ましい方法である押出／低剪断混合法は、ヒドロゲル粒子の粒度の調節、及び、ヒドロゲル粒子内部の水不溶性有効物質の保持を改善する。０．４重量％のＳｅａｃｕｒｅ３４３と０．２重量％の酢酸と２．０％のＪａｇｕａｒＣ１３Ｓとを含有する７０部のポリマー溶液と、６０，０００ｃｐｓの３０部のシリコーン油とを、オーバーヘッド機械的ミキサーを使用して６０ｒｐｍで７分間混合することによってシリコーンヒドロゲル前駆体溶液を調製した。このようにして調製したシリコーンエマルジョンは粒度約１３２μｍをもつ３０重量％のシリコーン油を含有していた。ヒドロゲル加工のために異なる粘度をもつ２種類の水性液体クレンザーを調製した。表１１に示す組成をもつこれらの２種類の水溶液組成物はいずれも０．４重量％のＣａｒｂｏｐｏｌＥＴＤ２０２０と０．４重量％のＢｅｎｔｏｎｅとによって増粘した１７．５重量％の界面活性剤を含有していた。これらの２つのクレンザーの粘度はそれぞれ１５，０００ｃｐｓ及び３，５００ｃｐｓであり、約７．８のｐＨを有していた。バッチ法及び同時押出／インライン混合法の２つの方法を使用してこれらの２つの液体クレンザー中の大粒ヒドロゲル分散液を製造した。バッチ法では、１５部の上記シリコーンヒドロゲル前駆体溶液を８５部の液体クレンザーに添加し、オーバーヘッドミキサーを使用して６０ｒｐｍで１５分間混合した。同時押出／インライン混合法には実施例３に記載の装置を使用した。２つの流体ノズルから１５部のシリコーン前駆体溶液と８５重量％の液体クレンザーとを同時押出して、細長い軟質の麺状ヒドロゲルを形成した。予め硬化させた麺状ヒドロゲルを次に、低剪断インライン混合装置に２０ｃｃ／分の流速で連続的に通して麺状ヒドロゲルをヒドロゲル粒子に破壊した。麺状ヒドロゲルを破壊するために異なる２つのインライン混合装置を使用した。一方は直径０．６４ｃｍ（１／４”）及び長さ１５．２ｃｍ（６”）の静止インラインミキサーである。他方は、メッシュサイズ約２００μｍの等しい２つのスクリーンを内蔵するインラインミキサーである。ヒドロゲル粒子の粒度及びヒドロゲルのゲル粒子の内部に保留されたシリコーン油の％の双方を表１２に示す。【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】平成１０年１１月１２日（１９９８．１１．１２）【補正内容】請求の範囲１．（ａ）５〜５０％の界面活性剤を含有し３００センチボアズを上回る粘度を有している４０〜９５重量％の水溶液と、（ｂ）（ｉ）項（ａ）の水溶液に入れられると不溶化する少なくとも１種類の水溶性ポリマーから成る０．１〜３０重量％のヒドロゲル組成物と、（ｉｉ）項（ａ）の水溶液に可溶性または分散性の水溶性ポリマーから成る０．２〜３０重量％のヒドロゲル組成物と、（ｉｉｉ）項（ｉ）と（ｉｉ）とによって形成された網状構造に閉込められた１．０〜６０重量％の水不溶性有効物質と、から成る５〜６０重量％のヒドロゲル組成物とから成り、有効物質（ｉｉｉ）の粒子が０．２〜２００マイクロメーターの粒度を有しており、ヒドロゲルが２５マイクロメーターよりも大きく、ヒドロゲル（ｂ）の粒度が有効物質の粒度よりも大きく、ヒドロゲルを含む組成物が、ヒドロゲル前駆体溶液を水溶液に噴射するかまたはヒドロゲル前駆体溶液を水溶液に同時押出することによって形成されることを特徴とする水性組成物。２．（ｉ）のポリマーは、項（ａ）の水溶液と接触すると、熱ゲル化によって不溶化することを特徴とする請求項１に記載の組成物。３．前記ゲル形成ポリマーが、例えばカラゲナンまたは寒天のようなゲル形成多糖類と、例えばゼラチンのようなゲル形成タンパク質と、熱ゲル化する合成ポリマーとから成るグループから選択されることを特徴とする請求項１または２に記載の組成物。４．前記ゲル形成ポリマーが、Ｎ−アクリルアミド類、分枝状または直鎖状の長鎖アルコールのアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルを混入したポリアクリレートまたはポリメタクリレート含有ポリマーのホモポリマー類またはコポリマー類から成るグループから選択された合成ポリマーであることを特徴とする請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。５．（ｉ）のポリマーは項（ａ）の水溶液に接触すると、沈殿またはコアセルベーションによって不溶化し、沈殿またはコアセルベーションが好ましくはｐＨ変化によって惹起され、水溶液のｐＨに感受性のポリマー（ｉ）が好ましくはポリグルコサミンであることを特徴とする請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。６．沈殿またはコアセルベーションが電解質濃度の変化によって惹起され、水溶液の電解質濃度に感受性のポリマー（ｉ）が好ましくは、１３，０００を上回る分子量及び７８％〜１００％の加水分解度を有しているポリビニルアルコール及びヒドロキシアルキルセルロースから成るグループから選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。７．（ｉ）のポリマーが項（ａ）の水溶液中に存在する架橋剤で架橋されることによって不溶化されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。８．特性改質用ポリマー（ｉｉ）が、（ａ）カルボン酸含有アクリルポリマーと、（ｂ）ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、改質コーンスターチ及びヒドロキシアルキルセルロースまたはヒドロキシアルキルメチルセルロースから成るグループから選択された非イオン性ポリマーと、（ｃ）カチオン性ポリマーとから成るグループから選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。９．ヒトの身体洗浄用または皮膚手入れ用のクリームまたは製品中の請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物の使用。１０．（ａ）前記水溶液に入れたときに不溶化する少なくとも１種類の水溶性ポリマーから成る０．１〜３０重量％のヒドロゲル組成物と、（ｂ）前記水溶液に可溶性または分散性の水溶性ポリマーから成る０．２〜３０重量％のヒドロゲル組成物と、（ｃ）項（ａ）及び（ｂ）によって形成された網状構造に閉込められた１．０〜６０重量％の水不溶性有効物質ゲルとから成る組成を有しているヒドロゲル粒子を含み、前記有効物質（ｃ）の粒子が０．２〜２００マイクロメーターの粒度を有しており、前記ヒドロゲルが２５マイクロメーターよりも大きく、ヒドロゲルの粒度が有効物質の粒度よりも大きい水性組成物の製造方法であって、方法が、（ｉ）ポリマー溶液を形成するためにポリマー（ａ）と（ｂ）とを水に溶解させる段階と、（ｉｉ）ヒドロゲル前駆体溶液を形成するために成分（ｃ）をポリマー溶液に分散させる段階と、（ｉｉｉ）５〜５０％の界面活性剤を含有し３００センチポアズを上回る粘度を有している４０〜９５重量％の水溶液を構成するための水溶液を、水溶液中で第一ポリマー（ａ）が可溶性でなく第二ポリマー（ｂ）が可溶性または分散性となるように配合する段階と、（ｉｖ）ヒドロゲル前駆体溶液を水溶液に噴射するかまたはヒドロゲル前駆体溶液を水溶液に同時押出することによってヒドロゲル前駆体溶液と前記水溶液とを混合し、ヒドロゲル前駆体を前記水溶液に接触させ、有効物質を閉込めるために十分に剛性で基質に塗布されたときに容易に破壊されるように十分に軟質の細長い麺状ヒドロゲルを形成させる段階と、（ｖ）インラインミキサーのような機械的ミキサーによって前記麺状ヒドロゲルを粒子に破壊する段階とから成る方法。１１．第一ポリマー（ａ）の不溶化が、熱ゲル化、沈殿もしくはコアセルベーション、または、架槁によって惹起されることを特徴とする請求項１０に記載の方法。[Procedure of Amendment] Article 184-8, Paragraph 1 of the Patent Act [Submission date] September 16, 1998 (September 16, 1998) [Correction contents] Applicants have surprisingly found that an integral hydrogel carrier containing the active substance (ie, an active If the active substance is mixed into the liquid composition in the form of a discontinuous aqueous phase entrapping the substance) For example, a polymeric material (eg, a click Liquid gel composition containing a cationic adherent such as on-guar). Significantly increase the level of adhesion of the active substance to the skin or other substrates Was found. Especially when small particles are used A higher adhesion amount can be obtained than a composition in which oil droplets are dispersed throughout the composition. The applicant In addition, individual hydrogel particles can be used in cleanser or aqueous When applying an article to the skin, the organoleptic properties of the cleanser during use (ie, lubrication) It has been found to improve the sensation of a smooth tally. The industry has also tested some proposals for distributing certain active substances as gel particles. The active substance is retained in the composition and during final use (eg, application) It has never been successful to easily distribute to both. For example, U.S. Pat. No. 5,089,269 to Noda et al. Hydrophobic component covered by chin film Discloses cosmetic compositions containing an improved gelatin capsule. So Old gelatin gel or agar, alginate or carrageenan Capsules coated with other hydrogels break the capsule and remove the encapsulated ingredients. It required strong destructive power to release. In some cases, these capsules Only slipped on the skin surface when applied to the skin. The patent discloses the above desired An improved gelatin capsule that overcomes the poor properties was proposed. However, As described in the patent, the improved capsule is smaller than 100 μm Or larger than 1,000 μm, the same problem occurred. That is, improvement Gel-coated capsule is too hard to break or fingers Or easily fall off the palm. Therefore, both the patent and other technologies are: Retains active substances and is efficient as desired, such as the hydrogel compositions of the present invention. Does not teach a hydrogel composition that will release water. In addition, this reference is It does not teach how to form such hydrogel-containing aqueous compositions. European Patent Publication No. 0,355,908 A1 discloses a food, skin lotion or Is less than 100μm for use in cleanser Agar, carrageenan or gellan gel grains with full grain size Disclosed is a method for producing polysaccharide gel particles, such as ligaments. The document also states that the human body It teaches including in the gel particles a water-insoluble substance suitable for the care product. This These types of gel particles are also too hard and easily broken, Larger degrees cannot provide smooth rubbing characteristics, leaving room for improvement. ing. U.S. Patent Nos. 4,777,089 and 4,908,23 to Takazawa. No. 3 uses microcapsules manufactured by a simple coacervation process. A hydrous composition is disclosed. In these patents, two different types of water-soluble poly Capsules are produced by a simple coacervation process using a mer. Organic Alternatively, when an inorganic salt is added, the first polymer causes phase separation and the second polymer No separation occurs. In the absence of a second polymer, the first polymer is the core of the capsule. Inability to surround the material, or when the capsules are formed Forms a granular mass. Therefore, in any reference, a combination of two different water-soluble polymers Can be used to form hydrogel particles. Not shown. Nor is it taught how to make this kind of hydrogel particles. . (Iii) confinement in the network formed by the polymers (i) and (ii) 1.0 to 60% by weight, preferably 5 to 40% by weight, of the water-insoluble active substance; 5 to 60% by weight of a hydrogel composition comprising: Is composed of The particles of the active substance preferably have a particle size of about 0.2 to 200 micrometers. Have The hydrogel is preferably about 25 micrometers, preferably 100 micrometer. Chromameter, more preferably more than 200 micrometers and approximately several centimeters It is characterized by having a particle size of less than a thyme. According to one embodiment, the gel-forming polymer is carrageenan or agar. Gel-forming polysaccharides, such as gel-forming proteins and synthetic polymers that thermally gel Selected from the group consisting of: Preferably, the gel forming polymer is N-acrylamide and branched or unbranched. Or acrylate or methacrylate esters of linear long-chain alcohols Or copoly containing acrylate or methacrylate Made up of A synthetic polymer selected from the group Ideally, the polymer of (i), upon contact with the aqueous solution of item (a), will typically have p Insoluble by precipitation or coacervation caused by H change. The polymer (i) in such a case will typically be a polyglucosamine. is there Alternatively, precipitation or coacervation is caused by changes in electrolyte concentration. Polymer (i) in such a case has a molecular weight above 13,000 and from 78% to Polyvinyl alcohol having 100% degree of hydrolysis and hydroxyalkyl cell And selected from the group consisting of loin. Ideally, the polymer of (i) is crosslinked with a crosslinking agent present in aqueous solution (a). Insolubilized by Therefore, when the polymer (i) is carrageenan, The agent is a potassium ion. This aqueous polymer containing the dispersed active substance is hereinafter referred to as "before hydrogel." Containing the active substance dispersed therein (and (2) (a) and (2) above). (2) hydro (containing both the first polymer and the second polymer as defined in (b)) The gel precursor solution is then contacted with the aqueous solution of the hydrogel dispersion precursor to form an insoluble ( (2) (a) is present), and the noodles are uniformly dispersed in the aqueous solution. Such as to form a hydrogel domain of irregular or in some cases irregular shape Under certain circumstances, it is added or sprayed into a suitable aqueous solution and mixed. The hydrogel dispersion depends on the method of mixing the hydrogel precursor solution and the aqueous composition. It may be prepared by a batch method or a continuous method. Hydrogel dispersion Batch method such as overhead mixer or flotation machine to prepare liquid Or two-fluid simultaneous extrusion nozzle or in-line injector, in-line mixer Continuous methods such as sir or in-line screens can be used. In the final composition The particle size of the hydrogel composition is determined by the mixing speed, mixing time, mixing device and viscosity of the aqueous solution. Can be operated by changing. Generally, reduce the mixing speed or mix Reduce time, reduce viscosity of aqueous solution or during mixing Prepared by using a mixing device that produces low shear forces The particle size of the gel composition can be increased. Optimal transfer of hydrogel to substrate by application The size of the hydrogel domain (eg, particle) is at least one Dimension (eg, diameter) of 25 μm), preferably not more than 100 μm No. Particle sizes as large as several centimeters may be used. Form hydrogel particles To do so, the jet / low shear mixing method is preferred. (A)First polymer The first polymer is most broadly insoluble when placed in the aqueous composition (iii) Is defined as any water-soluble polymer that becomes This insolubilization is the following insolubilization Achieved using one of the mechanisms. (1)Thermal gelation Suitable polymers that exhibit this type of gelling behavior (ie, insolubilization by thermal gelation) are Water soluble at temperatures above about 40-50 ° C., and cooling the polymer solution to room temperature It is a polymer that forms a gel. Examples of such polymers include (i) carrageenan Or a gel-forming polysaccharide such as agar. Particularly preferred polymers of this type are Lagenan polymer. A particularly suitable carrageenan is the trade name Gelc from FMC. Products sold as arin GP911 and Gelcarin 379 It is. Examples of such polymers are also (ii) gel-forming proteins. A particularly preferred gel-forming protein is gelatin. As a suitable gelatin, Gelatin G9382 sold by Sigma Chemicals ( (Trademark) and G2625 (trademark). Examples of such polymers are also (ii) i) Thermal gelation Synthetic polymers such as poly (N-isopropylacrylamide), monomers Acrylates of linear long-chain alcohols are also preferred as one of the units Or polyacrylate or methacrylic acid incorporating methacrylic acid ester It is a homo- or copolymer of a salt-containing polymer. The latter class of polymers is For example, Landec Labs Inc. From the brand name Intelliners And sold. (2)Sedimentation and coacervation Suitable polymers that exhibit this type of behavior are water-soluble at room temperature but, for example, pH or By changing the chemical or physical properties of the aqueous solution, such as the electrolyte concentration. Is a polymer that is substantially insolubilized. Thus, the liquid composition will settle out of the hydrogel composition under the effect of gravity during processing and storage ( Or high enough low shear viscosity to prevent creaming) is necessary. This is at 25 ° C for 10 seconds.^-1At least 300 cp at a shear rate of s, preferably a viscosity of 1,000 cps, more preferably 3,000 cps. By using an aqueous solution composition formulated to This viscosity Usually, many hydrogel dispersions of the present invention cause obvious gravitational phase separation. Is sufficient to stably suspend the suspension. For proper stability, As the size of the gel dispersion particles increases, higher viscosity liquids are required. Increasing the viscosity of aqueous compositions can be achieved by mixing organic or inorganic polymeric thickeners into the composition Or by careful selection and combination of surfactants. both Are known in the art. For example, U.S. Patent Nos. 4,917,823, No. 4,491,539, No. 4,556,510, No. 4,678,606 and No. No. 5,002,680 discloses the use of a polymeric thickener to increase the viscosity of a liquid cleanser. Nos. 5,236,619 and 5,132,037. , No. 5,284,603, Nos. 5,296,158 and 5,158,699 describe the proper set of surfactants. A method of formulating a stable viscous liquid composition using a combination is disclosed. If a surfactant is used, the surfactant is applied externally to the surface of the human body Any known surfactant suitable for this purpose can be selected. One preferred anionic detergent (surfactant) has the formula: RCO_TwoCH_TwoCH_TwoSO_ThreeM Wherein R is an alkyl or alkenyl group having 7 to 21 carbon atoms, M is Solubilizing cations such as um, potassium, ammonium or substituted ammonium Represents a fatty acyl isethionate). Preferably, at least the RCO group Three-quarters have 12 to 18 carbon atoms and are coconut, coconut or coconut Obtained from a coconut / coconut blend. The sulfosuccinate has the formula: R^FiveO_TwoCCH_TwoCH (SOM) CO_TwoM; May be a monoalkyl sulfosuccinate having the formula: R^FiveCONHCH_TwoCH_TwoO_TwoCCH_TwoCH (SO_ThreeM) CO_TwoAmide having M- It may be MEA sulfosuccinate, R in the formula^FiveIs C₈-C₂₀Alkyl, preferably C₁₂-C₁₆Represents an alkyl, and M is Represents a soluble cation. Sarcosinate generally has the formula: R^FiveCON (CH_Three) CH_TwoCO_TwoM [Wherein, R^FiveIs C₈-C₂₀Alkyl, preferably C₁₂-C₁₆Represents alkyl) Is shown. Taurate is generally of the formula: R^FiveCONR⁶CH_TwoCH_TwoSO_ThreeM [Wherein, R^FiveIs C₈-C₂₀Alkyl, preferably C₁₂-C_FifteenAlkyl, R⁶Is C₁ -C_FourAlkyl, M represents a soluble cation]. Another useful surfactant has the formula: R^Five(OCH_TwoCH_Two)_nCOOM [Wherein, R^FiveIs C₈-C₂₀Alkyl, preferably C₁₂-C₁₆ And M represents a solubilizing cation. It is ruboxylate. Unpleasant like primary alkane sulfonate or alkylbenzene sulfonate No special surfactant is generally used. Suitable nonionic surfactants include alkyl polysaccharides, aldobionamides (See, for example, U.S. Patent No. 981,737 to Au et al., Which is incorporated herein by reference. Lactobionamide), ethylene glycol esters, glycerol Rumonoether, polyhydroxyamide (glucamide) (eg, by reference No. 5,312,934 to Letton included in the present invention. Fatty acid amides), ethoxylates of primary and secondary alcohols, especially alcohol 1 C ethoxylated with an average of 1 to 20 moles of ethylene oxide per mole_8-20 There are fatty alcohols. R in these equations¹, R^TwoAnd R^ThreeIs as defined above. The compositions of the present invention may be used as skin or hair cleansing products, such as bath gels and showers. Gel, hand wash composition, face wash, shampoo, product before and after shaving, rinse off It can be manufactured in the form of a skin care product in the form of a balm, a wipe or a rub. The compositions of the present invention are generally injectable liquids, semi-liquids, such as pastes, Preferably, at 25 ° C. for 10 seconds with a Haake rotational viscometer RV20^-1Measured at the shear rate The determined viscosity ranges from 1,500 to 100,000 mPas. Other typical components of the composition are preferably 0.2-2.0% by weight of milky white Preservative, preferably 0.2-2.0% by weight, preferably 0.5-2.0% by weight There is a percent fragrance. According to a second embodiment of the invention, the invention relates to the preparation of an aqueous solution comprising hydrogel particles. Related to manufacturing method. The hydrogel particles have the following composition: (I) at least one water-soluble polymer that becomes insoluble when placed in an aqueous solution; 0.1-30% by weight of a hydrogel composition comprising: (Ii) From a water-soluble polymer soluble or dispersible in an aqueous solution 0.2 to 30% by weight of a hydrogel composition, (Iii) 1.0 confined in a network formed from (i) and (ii) % To 60% of a water-insoluble active substance. The particles of the active substance (iii) have a particle size of 0.2 to 200 micrometers Yes, The hydrogel is larger than 25 micrometers and the hydrogel particle size is It is larger than the particle size of the active substance. The method comprises the following steps: (A) dissolving polymers (i) and (ii) in water to form a polymer solution Stage to let (B) combining component (iii) with a polymer solution to form a hydrogel precursor solution; Dispersing into (C) the first polymer (i) is not soluble in the aqueous solution and the second polymer (ii) Blending the aqueous solution to be soluble or dispersible, (D) mixing the hydrogel precursor solution and the aqueous solution to form a hydrogel precursor; Stiff enough to confine the active substance when in contact with aqueous solutions Breaks easily when applied Forming a soft, elongated soft noodle-like hydrogel that is sufficiently soft to break; (E) Using a mechanical mixer or an inline mixer, remove the noodle-like hydrogel Breaking into drogel particles. The following non-limiting examples are provided to better understand the present invention. Departure It should be understood that the appended claims should not be considered limited to these examples. Let's go. Unless otherwise noted, all percentages above refer to weight percent.Example Example 1 :Silicone oil-containing hydrogel dispersions by direct mixing (ie, hydrogels) Preparation of gel composition) Water-based surfactant compositions such that the hydrogel forms discontinuous domains There are many ways in which a polymeric hydrogel can be dispersed in a polymer. That we are helpful All of the techniques found are in the case of certain water-soluble polymers in a solution environment, such as p. H, ionic strength, temperature, type of ion, presence of cross-linking agent, etc. Utilize rapid gelling or crosslinking. This example demonstrates hydrogel formation using a conventional mechanical stirrer. Mixing of polymer solution for liquid (called hydrogel precursor solution) and liquid cleanser A method for preparing a hydrogel dispersion useful in the present invention will be described. In this case, the pH change that occurs when the hydrogel precursor solution is mixed with the cleaning composition. The polymer system is chosen such that the modification causes a phase change (gelation). Gelation is enough Because of its rapidity, the added itself is a water-continuous hydrogel precursor solution ((1) aqueous First polymer that becomes insoluble when added to surfactant solution and (2) for property modification Solution of the second polymer and (3) the active substance) does not dissolve in the cleaning composition from the beginning Forms a discontinuous dispersed aqueous phase.Preparation of hydrogel precursor solution Using an overhead stirrer, add 40 parts of silicone oil to 1% by weight of chitosa. (First polymer) (Sea Cure 340 (trademark) manufactured by Protan) And 0.8% by weight of acetic acid and 3% by weight of hydroxyethyl cellulose (second polymer ) (Natrosol 250 MR ™ from Aqualon) By mixing with 60 parts of the aqueous polymer solution at 400 rpm for 30 minutes, Silicone oil (60,000 centistokes, manufactured by Dow Corning) 40% emuljo Was prepared. The emulsion thus prepared is dispersed in the polymer solution. Silicone oil droplets having a broad particle size distribution ranging from about 4 μm to 50 μm. Was.Preparation of hydrogel dispersion by direct mixing 12.5 parts of the hydrogel precursor solution containing the emulsified silicone oil was 17.5 parts of a liquid cleanser having the composition shown in FIG. Overhead stirring The mixture was mixed with a stirrer (Model RW20DZM manufactured by Tekmar). Equal chemical composition Prepare two dispersions with different stirring speeds for forming the dispersion did. In Example 1A, the dispersion was mixed at 80 RPM for 25 minutes. The mixing speed was set to 200 RPM. Both examples show irregularly shaped hydrogen Domains contained in the gel matrix. Emulsified silicone oil droplets. The compositions of Examples 1A and 1B are shown in Table 2 along with some of their physical properties.Table 1: Liquid cleanser composition component weight% Cocamidopropyl betaine 5.6% Sodium cocoyl isethionate 3.5% Laureth sodium sulfate 1.4% Glydant XL ™ 0.14% Ammonium sulfate 0.09% Jaguar C13S (TM) 0.9% Perfume 0.42% 87.95% deionized waterExample 3: Hydrogel dispersion containing silicone oil prepared by extrusion This example demonstrates that hydrogel dispersions useful for the purposes of the present invention Can also be prepared. In particular, this example demonstrates the hydrogel precursor solution (in this case, Contains a dispersed silicone oil) and an aqueous liquid cleanser composition in two fluids. 1 shows a composition prepared by coextrusion with a nozzle. In this method, the liquid A hydrogel composition dispersed in the form of noodle-like particles suspended in the cleanser composition is obtained. It is. The noodle-like hydrogel dispersion gives the liquid cleanser a unique appearance. There Is any number of shears that shred or subdivide the noodle-like hydrogel into the desired range of sizes It may be further processed by technology. Method for silicone oil-containing hydrogel compositions As will be described, this method can be used for a variety of materials as shown in the examples below. You.Preparation of Hydrogel Precursor Solution with Silicone Oil Dispersed Silicone oil and neutralized carboxylic acid-containing acrylic in an aqueous solution having a pH of 7 to 7.5. Copolymer (second polymer) (Aculyn-3 manufactured by Rohm & Haas) 3 (TM)) by mechanical stirring. In this case the property modification Polymer Used was Aculyn-33. Aculyn-33 concentration and stirring speed The particle size of the oil droplets was adjusted to a range of 5 to 150 μm in diameter. The higher the concentration, the better The higher the stirring speed and the lower the stirring speed, the lower the particle size of the oil droplets. 6-carrageenan (Gelcar in GP-911 (TM), FMC) solution and the first polymer (network-forming polymer). To a mixture with gentle stirring (<100 rpm) at 45-50 ° C. Was added. In this example, two hydrogels containing different sized silicone oil droplets were used. A liquid precursor dispersion was prepared. In one dispersion, the particle size of the silicone oil droplets is 2-3. 0 μm, and the particle size of the oil droplets in the second dispersion is in the range of 40 to 100 μm. there were.Preparation of hydrogel dispersion by coextrusion The above heated (45-50 ° C.) precursor solution was added to a commercially available nozzle (Beté Fog). Nozzle Inc. series No. 1/4 XA SR450 A) High pressure syringe pump (Harvard Apparatus) It was introduced using a syringe pump model 40) manufactured by the company. At the same time, low temperature (room temperature to 2 2 ° C) shower gel formulation (composition shown in Table 3) into the outer orifice of the nozzle Spray, "noodle-like" hydrogel composition granules The final product containing the offspring was formed. Also, a cleaning composition, in this case a shower gel A high-pressure syringe pump was also used to transport the oil. Hydrogels and sieves in the final dispersion The content of the corn is adjusted by adjusting the flow ratio of the hydrogel precursor and the surfactant composition. And adjusted by. This ratio ensures that the final product contains 5% by weight of silicone oil. Adjusted to have. Table 4 summarizes the characteristic values of the two hydrogel dispersions of Example 3A and Example 3B. You. These dispersions were suspended in the shower gel composition of Table 3 with a diameter of about It was composed of 0 μm noodle-like particles.Table 3: Surfactant cleaning compositions used in preparing the hydrogel dispersion of Example 3 component weight% Lauryl ether (3) sodium sulfate 4 Cocoamidopropyl betaine 1 Dodecyl polyglycoside 5 Fragrance (SG146, Quest) 1 Sorbic acid 0.37 Sodium citrate 0.2H_TwoO 0.49 Sodium hydroxide (1) 1 Carbopol ETD2020 (2) 0.9 Antil 1413 ™ (3) 0.97 H_TwoUp to O 100 Footnote 1: Adjust pH to 5.24 ± 0.1 with NaOH Footnote 2: Crosslinked polyacrylic acid Footnote 3: Polyethylene glycol propylene glycol oleate Aculyn is a neutralized carboxylic acid containing acrylic copolymer.Example 4: Effect of polymer composition on hydrogel properties This example shows that the rheological properties of hydrogels Depending on the choice and concentration of the shaped (first) polymer and the property modifying (second polymer) Show how to operate. Carrageenan is used as the network-forming polymer, and potassium ion is used as a crosslinking agent. Depending on the crosslinking method used, a series of model hydro Gel particles were prepared. Example 3 Using an aqueous solution of KCl as a model cleaning composition A dispersion was prepared by an improved method of the extrusion method described in (1). The difference between hydrogel dispersions is It is only the concentration of carrageenan used in the drogel precursor solution, and the concentration is 1 to 6 times. %. Almost all the particles formed have a particle size of about 3000 μm The particles were spherical. Instron (Model 1122) identifies the strength of the various gel compositions described above. It has been found that this is a suitable means to carry out. The measurement procedure is as follows. Hydro Carefully remove the gel particles from the dispersion with a spatula (spatula) and put on a Kimwipe. Excess liquid was removed by mounting. Measure the approximate diameter of the hydrogel with calipers Was. The hydrogel was then transferred to an Instron metal base and loaded with a 10 Newton load. The weight was lowered until it contacted the hydrogel particles. Then launch Instron The force was measured as a function of distance on a chart recorder. Cross chart recorder The pad speed was set to 1 mm / min and the chart speed was set to 50 mm / min. This result indicates that increasing the concentration of acrylol even when the total concentration of the polymer was increased. This shows that the gel strength was significantly reduced with the addition of the gel. Weight in the range of 3: 1-2: 1 Hydrogels containing carrageenan and acrylol in a ratio (arrows in FIG. 2) Effective substances such as emulsifying moisturizing oils such as corn oil can be effectively trapped and markedly rough. It can be applied smoothly to the skin without acne. The purpose of the above example was to consist of a network forming polymer and a property modifying polymer. It is to show that gel strength can be adjusted by the choice of polymer system. Above Care should be taken not to place too much emphasis on the exact value of the gel strength quoted. application We estimate the polymer composition in the hydrogel precursor solution against the strength of the hydrogel particles. Has a significant effect on the type, particle size and concentration of the active substance dispersed in the precursor solution Was found to be dependent on This trend is the same but the exact value will be different . Although complex, those skilled in the art will recognize the broad definition of network formers and property modifiers. The appropriate gel strength for each situation using the combination of polymers included in the definition of You will find a balance.Example 5: Adhesion of silicone oil to skin in vitro Various cleaning sets that adhere silicone oil to the skin during the cleaning process The performance of the product was measured using an in vitro model based on pig skin. A 0.5 ml aliquot of the test composition was first moistened with tap water at 37 ° C. . It was applied to a square pig skin section measuring 08 cm x 5.08 cm (2 "x 2"). The composition was bubbled for 10 seconds and then rinsed with running water for 10 seconds.Note 1: The control in this example is the shower gel composition of Table 3 without silicone. You.Example 6: Hydrogel dispersions prepared with various polymers This example demonstrates that the polymer has the necessary hydrogel-forming ability and gel strength. It is shown that hydrogel dispersions can be prepared using various polymers as far as possible. Less than In the composition described below, the cationic polymer chitosan (first polymer) (Seanure 343 manufactured by Pronova Biopolymer) Modified guar (Jguar C- 13S, Calgon) and polydimethyldialkyl, a synthetic cationic polymer Luammonium chloride (Merquat 100 ™, Calgon) Used as a second polymer for property modification. Hydrogel precursor The solution consists of 35 parts of silicone oil with 60,000 cps and 1.5% by weight of J aguar C13S, 0.75 wt% chitosan and 0.10 wt% Merq Uat 100, 0.35% acetic acid and 0.05% by weight cocoamidopropyl solid And 65 parts of the polymer solution containing Prepared by mixing at 0 rpm for 15 minutes. The resulting emulsion is Silicone oil droplets having a particle size in the range of 2 to 60 μm dispersed in the polymer solution. I was out. Using the extrusion process described in Example 3, a 14.3% by weight hydrogel dispersion (Containing 5% by weight of silicone oil based on the total composition). Surfactant The system used was the same as in Example 3 (Table 3), but with the formulation components Antil 141 Was 0.3% instead of 0.97%. The hydrogel dispersion has an average droplet size of 2 It was a noodle-like particle dispersion containing a dispersed silicone oil in the range of ６０60 μm. Table 6 shows the adhesion of silicone oil from the composition of Example 6 (this example). Implementation The adhesion test was performed according to the method described in Example 5. The dispersion should be of similar particle size Shows similar adhesion to other hydrogels containing the polymer droplets, Type Show that the type and properties of the dispersion are more important in determining the level of adhesion than the dispersion. Hinting. Note (a): In all compositions, the surfactants shown in Table 3 were used as bases. In the final composition The concentration of silicone oil in each case was 5% by weight. Note (b): Adhesion was measured by the in vitro method described in Example 5. Note (c): Skin cleansing by emulsifying silicone oil directly into skin cleanser The same silicone oil was used in the preparation of the composition.Example 8: Preparation of hydrogel dispersion containing hydrocarbon oil Various types of components can be incorporated into the hydrogel dispersions of the present invention. Some universal features of these dispersions using silicone oils in the preceding examples showed that. Another class of useful materials is hydrocarbon oils. Contained in this class Active substances include humectants such as petrolatum and isopropyl palmitate. And Rarsol MCX (trademark, 2-ethylhexyl) Sunscreens such as xyl-P-methoxycinnamate). Examples of active substances included in this class of materials include wetting agents such as fatty acids, Emollients, some solid sunscreens such as P-hydroxybenzoic acid, Tric There are antibacterial agents such as Losan and anti-acne agents such as salicylic acid. In this example, the distribution of such solid or waxy hydrophobic solids is Using a mixture of solid fatty acids as a specific example to show that drogels can be used Was.Preparation of hydrogel precursor solution 22 g of modified corn starch (National Starch & Che capsul (trademark) manufactured by Mical Co., Ltd. and 4.4 g of carrageenan (FMC) Gelcarin GP911 ™) and 0.55 g of sodium lauryl sulfate (Manufactured by BDH) was dissolved at 80 ° C. in 83.05 g of deionized water. 50 weight 210 g of molten fat containing, by weight, palmitic acid and 48% by weight of stearic acid The fatty acid mixture is added to the polymer solution and emulsified at 60 ° C. Formed. Next, the fatty acid emulsion was added to Hobart Kitchen A Transfer to an id mixer and mix while cooling to obtain a viscous kneaded dough fatty acid emulsion. Formed. The emulsion has a diameter of 1 to 40 It contained fatty acid particles of a size in the range of μm. Next, the above composition was mixed with 4% Merquat 100 (manufactured by Calgon) and 0% . 5% chitosan (Sea Cure 340 from Protan) and 0.4% Mixed with an equal amount of a polymer solution containing acetic acid, A rogel precursor solution was formed.Preparation of hydrogel by extrusion Next, using the method described in Example 3, 14 parts of the hydrogel precursor solution Coextruded with 86 parts of a liquid cleanser to form a hydrogel dispersion. This minute The liquid was composed of noodle-like gel particles uniformly distributed in the surfactant composition.Example 10: Another example of hydrogel dispersion containing solid fatty acid This example is similar to Example 9 except that a different gel-forming polymer was used. It is.Preparation of hydrogel precursor solution 22 g of modified corn starch (National Starch & Che capsul manufactured by Mical and 4.4 g of carrageenan (Gel manufactured by FMC) carin GP911) and 0.55 g of sodium lauryl sulfate (manufactured by BDH) ) And 8 Dissolved at 80 ° C. in 3.05 g of deionized water. 50% by weight of palmitic acid and 48 210 g of a molten fatty acid mixture containing 1% by weight of stearic acid Added to the solution and emulsified at 60 ° C. to form a fatty acid emulsion. Then the fat Transfer the acid emulsion to Hobart Kitchen Aid mixer and cool While mixing, a viscous kneaded dough-like fatty acid emulsion was formed. Emulge The solution contained fatty acid particles of a size ranging from 1 to 40 μm in diameter. Next, the composition was treated with a 10% by weight fully hydrolyzed polyvinyl alcohol solution (A equal volume containing Airvol 350 ™ from Ir Product Mixed with Limmer solution.Preparation of hydrogel by extrusion Next, using the method described in Example 3, 14 parts of the hydrogel precursor solution Coextruded with 86 parts of a liquid cleanser to form a hydrogel dispersion. This minute The liquid was composed of noodle-like gel particles uniformly distributed in the surfactant composition.Example 11: Deposition of fatty acids from liquid cleanser Adhesion of fatty acids to pig skin was measured by gas chromatography. 5.08 cm x 5.08 cm (2 inches x 2 Inches) of pig skin pieces were first washed with about 0.35 g of liquid cleanser for 1 minute. The treated pig skin was washed with water for 50 seconds. Dry the skin once with a paper towel and air for 2 minutes Dry and then extract with 10 g heptane for 30 minutes. Aliquot of heptane solution Was sprayed onto a GC to measure the amount of fatty acid attached to the skin. 7 copies of control sample Water and 7 parts of the fatty acid emulsion used to prepare the dispersions of Examples 9 and 10 John and 86 parts of the surfactant composition shown in Table 3 (Examples 10 and 11 were prepared). Also used for). Amount of fatty acids attached from Examples 9 and 10 Was compared to the controls in Table 8. The results show that these hydrogel dispersions have significant fatty acids Indicates that adhesion occurs. Furthermore, as in the case of silicone oil, the distribution of hydrogel Addition of fatty acids to the combined components significantly increases adhesion (Examples 9 and 10 and control comparison). Note (a): All samples contain 4% by weight of fatty acids, and all samples The same fatty acid emulsion was used for the preparation. Note (b): 7 parts of the fatty acid emulsion used to prepare Examples 9 and 10. A control was first prepared by mixing water and 7 parts of water, which was Of the surfactant composition.Example 12: Preparation of a hydrogel dispersion containing lipids 30 parts glycerol and 15 parts cholesterol (Croda Chemical als LTD cholesterol USP) and 7.5 parts of sugar ester (Mit Ryoto S2 manufactured by subishi-Kasei Foods Corp. 70 (TM)) and 7.5 parts of stearic acid (Unichema Interna) melted by heating on a hot plate at 150 ° C. A lipid solution was prepared. Next, the clear molten lipid solution is cooled to about 98 ° C and 10 parts of Neutralized Aculyn 33 (Rohm & Haas, 2% by weight, pH: 7.5-8 . 0) Solution and 30 parts of carrageenan Gelcarin GP911 ™ solution (2% by weight) and cholesterol To form a hydrogel dispersion precursor. Using the extrusion method described in Example 3, a 17% by weight hydrogel dispersion (total composition) (Containing 2.55% by weight of cholesterol). Example 3 ( The same surfactant system as in Table 3) was used for the preparation. Cholester from this cleaning composition Roll adhesion was measured in Example 13. Uniform in liquid cleanser for comparison A comparative example was prepared containing 2.5% by weight of cholesterol dispersed in cholesterol. This Table 9 below shows the compositions and preparation methods of Comparative Examples. The amount of cholesterol extracted from the skin was measured spectrophotometrically. Ethanol extraction The product was dried in an oven at 80 ° C. Add 100 μl of methanol to the dried contents Added. Sample 1,000 μl of Sigma aqueous cholesterol reagent And reacted with the extracted cholesterol for 5 minutes. Then aqueous cholesterol The solution was mixed with 500 μl of chloroform and injected into a microcentrifuge tube. 13 tubes, Chloroform was separated from the aqueous solution by centrifugation at 000 rpm for 5 minutes. . After centrifugation, pour the clear aqueous phase at the top into a cuvette with a pipette and use a spectrophotometer. Measure absorbance at 500nm and extract cholesterol from skin using standard calibration curve The amount of terol was measured. The amount of cholesterol extracted from the skin by the treatment in Example 12 was Compare to the two controls in Table 10. The data are from Example 12 compared to the two controls. This shows that cholesterol was significantly attached from the drogel sample. a. Control 1 is a liquid crucible containing 2.5% by weight of well dispersed cholesterol. It is a lizer. The composition and preparation are shown in Table 9. b. Control 2 is a cholesterol-free liquid cleanser. This is shown in the table The amount of sterol represents cholesterol extracted from pig skin.Example 15: Preparation of hydrogel dispersion to be skin lotion This example illustrates the use of an aqueous composition suitable for skin care It shows that a liquid dispersion can be prepared. In this example, for the preparation of the hydrogel, 0.1. 9% by weight of Nitrosol 250 HHR (hydroxyl manufactured by Aqualon) Siboyl cellulose) and 0.06% by weight of Carbopol C981 (BF Goodrich) and 0.4% by weight of Na_ThreePO_FourAnd 0.05% by weight of GLy An aqueous solution composition containing dant Plus and no surfactant was prepared. 10 parts of petrolatum (Snow White ™ from Penreco) ) And 0.6% by weight of chitosan (Seaacure 343 manufactured by Protan). 0.4% by weight of acetic acid and 1.8% by weight of Jaguar C13S (Rhone-P oolenc) and 90 parts of the aqueous polymer solution containing Stir at 60 ° C., 300 rpm for 15 minutes using a mechanical stirrer. A trolatum hydrogel precursor solution was formed. The emulsion thus prepared The solution contained petrolatum droplets ranging in size from 1 to 30 μm. 2 5 parts of the petrolatum hydrogel precursor solution was added to a # 14 gauge screen. Spray into 75 parts of aqueous solution composition using a syringe needle to form an elongated noodle-like hydrogel did. Next, the aqueous composition containing the noodle-like hydrogel of petrolatum, a mesh The hydrogel dispersion was formed by passing through a screen having a size of 200 μm. This sample contains soft large hydrogel particles with concentrated petrolatum droplets And was suitable for use in skin care.Example 16: Effect of processing conditions on hydrogel formation This example demonstrates that the formation of hydrogel particles involves the formation of a hydrogel precursor solution in an aqueous solution. Indicates that it depends on the mixing device used to mix in the material. Preferred method The extrusion / low shear mixing method is used to control the size of the hydrogel particles and Improves retention of the water-insoluble active substance inside the particles. 0.4% by weight Seasure 343, 0.2% by weight acetic acid and 2.0% J aguar C13S and 70,000 cp and 30 parts of silicone oil using an overhead mechanical mixer for 60 parts. Prepare silicone hydrogel precursor solution by mixing for 7 minutes at rpm Was. The silicone emulsion thus prepared has a particle size of about 132 μm Contains 30% by weight of silicone oil Had. Prepare two aqueous liquid cleansers with different viscosities for hydrogel processing did. Each of these two aqueous compositions having the compositions shown in Table 11 was 0.4 By weight Carbopol ETD2020 and 0.4% by weight Bentone Thus, it contained 17.5% by weight of a surfactant that was thickened. These two clicks The viscosity of the cleanser is 15,000 cps and 3,500 cps, respectively. Had a pH of 7.8. Batch and co-extrusion / in-line mixing Method for producing large hydrogel dispersions in these two liquid cleansers did. In the batch method, 15 parts of the above silicone hydrogel precursor solution was mixed with 85 parts of liquid Add to cleanser and use an overhead mixer at 60 rpm for 15 minutes Mixed. The apparatus described in Example 3 was used for the coextrusion / inline mixing method. 15 parts silicone precursor solution and 85% by weight liquid clean from two fluid nozzles And coextruded to form an elongated soft noodle-like hydrogel. Pre-cured The noodle-like hydrogel is then connected to a low shear in-line mixing device at a flow rate of 20 cc / min. Noodles continuously The hydrogel was broken into hydrogel particles. Different to break noodle-like hydrogel Two in-line mixing devices were used. One is 0.64cm in diameter (1/4 ") And a 15.2 cm (6 ") long static in-line mixer. In-line mixer with two screens of equal size of about 200μm It is. Size of hydrogel particles and retained inside the hydrogel gel particles Table 12 shows both percentages of silicone oil. [Procedure of Amendment] Article 184-8, Paragraph 1 of the Patent Act [Submission date] November 12, 1998 (November 12, 1998) [Correction contents] The scope of the claims 1. (A) containing 5 to 50% of surfactant and having a viscosity of more than 300 centiboise A 40-95% by weight aqueous solution having (B) (i) at least one type of insolubilization when placed in the aqueous solution of item (a); 0.1-30% by weight of a hydrogel composition comprising a water-soluble polymer; (Ii) a water-soluble polymer which is soluble or dispersible in the aqueous solution of item (a); 2-30% by weight of the hydrogel composition; (Iii) 1 confined to the network formed by terms (i) and (ii) . 0 to 60% by weight of a water-insoluble active substance; And a composition The particles of active substance (iii) have a particle size of 0.2 to 200 micrometers; Yes, The hydrogel is larger than 25 micrometers, The particle size of the hydrogel (b) is larger than the particle size of the active substance, The composition comprising a hydrogel sprays the hydrogel precursor solution into an aqueous solution or Is formed by co-extrusion of the hydrogel precursor solution into an aqueous solution. Aqueous composition characterized. 2. When the polymer of (i) comes into contact with the aqueous solution of item (a), it will not be formed due to thermal gelation. The composition of claim 1, wherein the composition is solubilized. 3. The gel-forming polymer is a gel-forming polymer such as carrageenan or agar. Saccharides, gel-forming proteins such as gelatin, and synthetic gels 3. The method according to claim 1, wherein the member is selected from the group consisting of Composition. 4. The gel-forming polymer is an N-acrylamide, a branched or linear long-chain polymer. Polyacrylates containing acrylic or methacrylic esters of long-chain alcohols Homopolymers or copolymers of acrylate or polymethacrylate containing polymers A synthetic polymer selected from the group consisting of polymers. A composition according to any one of claims 1 to 3. 5. When the polymer of (i) comes into contact with the aqueous solution of item (a), it precipitates or coacervates. And precipitation or coacervation, preferably at pH changes. The polymer (i), which is caused by the hydrolysis and is sensitive to the pH of the aqueous solution, is preferably 5. Glucosamine, according to any one of claims 1 to 4, A composition as described. 6. Precipitation or coacervation is caused by changes in electrolyte concentration, The polymer (i) sensitive to the electrolyte concentration of the liquid is preferably above 13,000 Polyvinyl alcohol having a molecular weight and a degree of hydrolysis of 78% to 100% and And hydroxyalkyl cellulose. The composition of claim 1 wherein 7. (I) the polymer is cross-linked by a cross-linking agent present in the aqueous solution of (a). 2. The composition according to claim 1, wherein the composition is insolubilized. 8. The characteristic modifying polymer (ii) is (A) a carboxylic acid-containing acrylic polymer; (B) polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, modified corn starch and Or hydroxyalkylcellulose or hydroxyalkylmethylcellulose? A nonionic polymer selected from the group consisting of: (C) selected from the group consisting of cationic polymers. The composition according to claim 1. 9. Cream or product for human body washing or skin care Use of the composition according to any one of claims 1 to 8 in an article. 10. (A) at least one water-soluble polymer which is insolubilized when placed in the aqueous solution; From 0.1 to 30% by weight of a hydrogel composition comprising a limmer; (B) 0.2 to 3 comprising a water-soluble polymer soluble or dispersible in the aqueous solution 0% by weight of the hydrogel composition; (C) 1.0 confined to the network formed by sections (a) and (b). Hydrogel granules having a composition of about 60% by weight of a water-insoluble active substance gel Including children, The particles of the active substance (c) have a particle size of 0.2 to 200 micrometers Yes, The hydrogel is greater than 25 micrometers; A process for producing an aqueous composition wherein the particle size of the hydrogel is larger than the particle size of the active substance, , The way (I) dissolving polymers (a) and (b) in water to form a polymer solution; And (Ii) adding component (c) to the polymer solution to form a hydrogel precursor solution; Dispersing, (Iii) 300 centipoise containing 5-50% surfactant Aqueous solution to form a 40-95% by weight aqueous solution having a viscosity greater than as The first polymer (a) is not soluble and the second polymer (b) is soluble in the aqueous solution Compounding so as to be dispersible or dispersible, (Iv) spraying a hydrogel precursor solution into an aqueous solution or a hydrogel precursor By simultaneously extruding the solution into an aqueous solution, the hydrogel precursor solution and the aqueous solution To contact the hydrogel precursor with the aqueous solution and confine the active substance Sufficiently thin and sufficiently soft to break easily when applied to a substrate. Forming a long noodle-like hydrogel; (V) the noodle-like hydrogen by a mechanical mixer such as an in-line mixer; Breaking the particles into particles. 11. Insolubilization of the first polymer (a) may be caused by thermal gelation, precipitation, or coacervation. The method according to claim 10, wherein the change is caused by an installation or a frame. Law.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｂ０１Ｊ 13/00 Ｂ０１Ｊ 13/00 ＤＣ０８Ｊ 3/075 Ｃ０８Ｊ 3/075 Ｃ０８Ｌ 5/00 Ｃ０８Ｌ 5/00 29/04 29/04 Ｇ 33/06 33/06 33/26 33/26 39/06 39/06 89/00 89/00 (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者ジヨブリング，マーガレツトイギリス国、ケイ・テイー・12・４・エル・キユー、サリー、ハーシヤム、チエイリイ・プレイス・20 (72)発明者アロンソン，マイケル・ポールアメリカ合衆国、ニユー・ヨーク・10994、カウンテイ・オブ・ロツクランド、ウエスト・ナイヤツク、マンダリン・レイン・２──────────────────────────────────────────────────続き Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) B01J 13/00 B01J 13/00 D C08J 3/075 C08J 3/075 C08L 5/00 C08L 5/00 29 / 04 29/04 G 33/06 33/06 33/26 33/26 39/06 39/06 89/00 89/00 (81) Designated country EP (AT, BE, CH, DE, DK, ES, FI, FR, GB, GR, IE, IT, LU, MC, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF, CG, CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AP (GH, KE, LS, MW, SD, SZ, UG, ZW), EA (AM, AZ, BY, KG, KZ, MD, RU, TJ, TM), AL, AM, AT, AU, AZ, BA, BB, BG, BR BY, CA, CH, CN, CU, CZ, DE, DK, EE, ES, FI, GB, GE, GH, HU, IL, IS, JP, KE, KG, KP, KR, KZ, LC, LK , LR, LS, LT, LU, LV, MD, MG, MK, MN, MW, MX, NO, NZ, PL, PT, RO, RU, SD, SE, SG, SI, SK, SL, TJ, TM, TR, TT, UA, UG, UZ, VN, YU, ZW (72) Inventor Jyobling, Margaret UK 20 (72) Inventor Aronson, Michael Paul United States, New York 10994, County of Rockland, West Naytsk, Mandarin Lane 2

Claims

[Claims] 1. (A) 40-95% by weight water having a viscosity greater than 300 centipoise A solution, (B) (i) at least one type of insolubilization when placed in the aqueous solution of item (a); 0.1-30% by weight of a hydrogel composition comprising a water-soluble polymer; (Ii) a water-soluble polymer which is soluble or dispersible in the aqueous solution of item (a); 2-30% by weight of the hydrogel composition; (Iii) 1 confined to the network formed by terms (i) and (ii) . 0 to 60% by weight of a water-insoluble active substance; And a composition The particles of the active substance (iii) have a particle size of 0.2 to 200 micrometers. And The hydrogel is greater than 25 micrometers; Aqueous solution characterized in that the particle size of the hydrogel (b) is larger than the particle size of the active substance Composition. 2. When the polymer of (i) comes into contact with the aqueous solution of item (a), it will not be formed due to thermal gelation. 2. The method according to claim 1, wherein the compound is solubilized. Composition. 3. The gel-forming polymer is a gel-forming polymer such as carrageenan or agar. Saccharides, gel-forming proteins such as gelatin, and synthetic gels 3. The method according to claim 1, wherein the member is selected from the group consisting of Composition. 4. The gel-forming polymer is an N-acrylamide, a branched or linear long-chain polymer. Polyacrylates containing acrylic or methacrylic esters of long-chain alcohols Homopolymers or copolymers of acrylate or polymethacrylate containing polymers A synthetic polymer selected from the group consisting of polymers. A composition according to any one of claims 1 to 3. 5. When the polymer of (i) comes into contact with the aqueous solution of item (a), it precipitates or coacervates. And precipitation or coacervation, preferably at pH changes. The polymer (i), which is caused by the hydrolysis and is sensitive to the pH of the aqueous solution, is preferably The set according to any one of claims 1 to 4, which is glucosamine. Adult. 6. Sedimentation or coacervation is caused by changes in electrolyte concentration. The polymer (i) induced by the reaction and sensitive to the electrolyte concentration of the aqueous solution is preferably 13 Polyvinylidene having a molecular weight of more than 2,000 and a degree of hydrolysis of 78% to 100% Selected from the group consisting of benzyl alcohol and hydroxyalkyl cellulose. 5. The composition according to claim 4, wherein the composition is: 7. (I) the polymer is cross-linked by a cross-linking agent present in the aqueous solution of (a). The composition of claim 1, wherein the composition is solubilized by: 8. The characteristic modifying polymer (ii) is (A) a carboxylic acid-containing acrylic polymer; (B) polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, modified corn starch and Or hydroxyalkylcellulose or hydroxyalkylmethylcellulose? A nonionic polymer selected from the group consisting of: (C) selected from the group consisting of cationic polymers. The composition according to claim 1. 9. Claim 1 in a cream or product for human body washing or skin care Use of a composition according to any one of the preceding claims. 10. (A) at least insoluble in the aqueous solution 0.1-30% by weight of a hydrogel composition comprising one water-soluble polymer; (B) 0.2 to 3 comprising a water-soluble polymer soluble or dispersible in the aqueous solution 0% by weight of the hydrogel composition; (C) confined in a network formed by the composition of paragraphs (a) and (b); Having a composition comprising 1.0 to 60% by weight of a water-insoluble active substance gel. Including rogel particles, The particles of the active substance (c) have a particle size of 0.2 to 200 micrometers Yes, The hydrogel is greater than 25 micrometers; A method for producing an aqueous composition wherein the particle size of the hydrogel is larger than the particle size of the active substance. And the method is (I) dissolving polymers (a) and (b) in water to form a polymer solution; And (Ii) adding component (c) to the polymer solution to form a hydrogel precursor solution; Dispersing, (Iii) if the first polymer (a) is not soluble and the second polymer (b) is soluble Or blending the aqueous solution so as to be dispersible, (Iv) mixing the hydrogel precursor solution and the aqueous solution to form a hydrogel precursor; It is applied to a substrate with sufficient rigidity to contact the aqueous solution and confine the active substance To form an elongated noodle-like hydrogel that is soft enough to be easily broken when And (V) the noodles, preferably by a mechanical mixer such as an in-line mixer; Breaking the particulate hydrogel into particles.