JP2001329030A - 活性エネルギー線硬化型組成物および該組成物からなる硬化塗膜を有する被膜形成体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】塗工作業性に優れ、かつ耐水性や耐湿性に優れ
た硬化塗膜が得られる活性エネルギー線硬化型組成物を
提供する。 【解決手段】ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレ
タン（メタ）アクリレートおよびエポキシ（メタ）アク
リレートからなる群より選ばれる少なくとも１種のオリ
ゴマー成分（Ａ）、分子内に少なくとも３個の（メタ）
アクリロイル基を有する前記オリゴマー成分以外の化合
物（Ｂ）、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオー
ルジ（メタ）アクリレートおよび／または３−メチル−
１，５−ペンタンジオールジアクリレート（Ｃ）、およ
び光重合開始剤（Ｄ）とを含有する活性エネルギー線硬
化型組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、紫外線等の活性エ
ネルギー線照射により硬化する活性エネルギー線硬化型
組成物および該組成物からなる硬化塗膜を有する被膜形
成体に関し、低粘度でありながら、硬化して得られる硬
化塗膜が耐水性や耐湿性に優れる、プラスチックや木材
のコーティングに有用な活性エネルギー線硬化型組成物
および該組成物からなる硬化塗膜を有する被膜形成体に
関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、環境汚染、省エネルギー、作業環
境汚染等の問題により、希釈溶剤等を実質的には必要と
せず、塗膜を硬化させるのに要するエネルギー量も少な
い、紫外線等の活性エネルギー線照射により硬化する活
性エネルギー線硬化型組成物が注目を集めている。この
ような活性エネルギー線硬化型組成物は、プラスチック
製のレンズ、光ディスク、シート、フィルム、光ファイ
バー等のコーティング；木工合板、床板、家具、楽器等
の木工製品のコーティング；さらにはインキや接着剤等
に多く利用されるようになってきている。

【０００３】このような活性エネルギー線硬化型組成物
は、不飽和ポリエステル系樹脂、ウレタンアクリレート
系樹脂、エポキシアクリレート系樹脂、ポリエステルア
クリレート系樹脂等のオリゴマー類を主成分とするた
め、そのままでは粘度が極めて高く、塗料として扱うこ
とは困難であった。一般には、このようなオリゴマー類
と、ラジカル重合性不飽和結合を有する低粘度の反応性
希釈剤を混合することにより、活性エネルギー線硬化型
組成物の塗工操作性は高められている。

【０００４】反応性希釈剤として、例えば、トリプロピ
レングリコールジアクリレート等のポリオキシアルキレ
ン鎖含有アクリレートが、特開平４−１４９２８０号公
報、特開平７−３３０８３５号公報、特開平８−２５９
６４４号公報に開示されている。しかしながら、これら
の反応性希釈剤は、これを用いて得られる硬化塗膜が耐
水性や耐湿性に劣る傾向があった。そのため、希釈性能
良好で、かつ得られる硬化塗膜が耐水性に優れる希釈剤
が求められていた。

【０００５】

【発明が解決しようとしている課題】よって、本発明の
目的は、組成物の粘度が低く、塗工時の作業性に優れ、
耐水性や耐湿性に優れた硬化塗膜を得ることができる活
性エネルギー線硬化型組成物および耐水性や耐湿性に優
れた被膜形成体を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の活性エネルギー
線硬化型組成物は、ポリエステル（メタ）アクリレー
ト、ウレタン（メタ）アクリレートおよびエポキシ（メ
タ）アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１
種のオリゴマー成分（Ａ）、分子内に少なくとも３個の
（メタ）アクリロイル基を有する上記オリゴマー成分以
外の化合物（Ｂ）、２，４−ジエチル−１，５−ペンタ
ンジオールジ（メタ）アクリレートおよび／または３−
メチル１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレー
ト（Ｃ）、および光重合開始剤（Ｄ）とを含有すること
を特徴とする。

【０００７】また、本発明の被膜形成体は、本発明の活
性エネルギー線硬化型組成物からなる硬化塗膜を表面に
有することを特徴とする。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。

【０００９】なお、本発明において「（メタ）アクリル
酸」は「アクリル酸および／またはメタクリル酸」を、
「（メタ）アクリロイル基」は「アクリロイル基および
／またはメタクリロイル基」を、「（メタ）アクリレー
ト」は「アクリレートおよび／またはメタクリレート」
をそれぞれ意味する。

【００１０】本発明に用いるポリエステル（メタ）アク
リレート、ウレタン（メタ）アクリレートおよびエポキ
シ（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる少なく
とも１種のオリゴマー成分（Ａ）は、本発明の活性エネ
ルギー線硬化型組成物の用途の要求性能等を考慮して、
適宜選択すればよい。

【００１１】使用可能なポリエステル（メタ）アクリレ
ートの具体例としては、例えば、フタル酸、アジピン酸
等の多塩基酸、エチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、１，６−ヘキサンジオール、ポリエチレングリ
コール、ポリテトラメチレングリコール等の多価アルコ
ール、および（メタ）アクリル酸またはその誘導体との
反応で得られるポリエステル（メタ）アクリレート類等
が挙げられる。

【００１２】また使用可能なウレタン（メタ）アクリレ
ートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシア
ネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレン
ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレ
ンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート等
のイソシアネート化合物類と、ポリエチレングリコー
ル、プリプロピレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加
物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物、
ポリエステルポリオール、ポリカーボネートジオール等
のポリオール化合物と、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、
ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポ
リプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の
水酸基を持つ（メタ）アクリレート類とを反応させたウ
レタンジ（メタ）アクリレート類；ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレン
ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタン
ジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ノル
ボルナンジイソシアネート等のイソシアネート化合物の
多量体に、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４
―ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートやそれらのカ
プロラクトン付加体等の水酸基を有する（メタ）アクリ
レートを付加したウレタンポリ（メタ）アクリレート類
等が挙げられる。

【００１３】さらに、使用可能なエポキシ（メタ）アク
リレートとしては、例えば、フェノールノボラック型エ
ポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エ
ポキシ樹脂等のグリシジルエーテル化合物に（メタ）ア
クリル酸またはその誘導体を反応させたエポキシポリ
（メタ）アクリレート類等が挙げられる。

【００１４】本発明においては、分子内に少なくとも３
個の（メタ）アクリロイル基を有する前記オリゴマー成
分以外の化合物（Ｂ）を用いることにより、活性エネル
ギー線硬化型組成物の硬化性を良好とすることができ、
なおかつ、これから得られる硬化塗膜の硬度を良好とす
ることができる。

【００１５】（Ｂ）成分の具体例としては、例えば、ト
リメチロールプロパントリ（メタ）アクリル酸エステ
ル、エトキシレーテッドトリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリル酸エステル、プロポキシレーテッドト
リメチロールプロパントリ（メタ）アクリル酸エステ
ル、グリセリントリ（メタ）アクリル酸エステル、エト
キシレーテッドグリセリントリ（メタ）アクリル酸エス
テル、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレー
ト、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリル
酸エステル、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリ
ル酸エステル、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）ア
クリル酸エステル、ジペンタエリスリトールペンタ（メ
タ）アクリル酸エステル、ジペンタエリスリトールヘキ
サ（メタ）アクリル酸エステル等の（メタ）アクリル酸
エステル類等が挙げられる。

【００１６】さらに本発明においては、２，４−ジエチ
ル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート
および／または３−メチル１，５−ペンタンジオールジ
（メタ）アクリレート（Ｃ）を前記オリゴマー成分
（Ａ）の反応性希釈剤として用いることにより、活性エ
ネルギー線硬化型組成物の塗工作業性を良好とすること
ができる。

【００１７】また、これから得られる硬化塗膜の耐水性
および耐湿性を良好とすることもできる。

【００１８】本発明において、成分（Ａ）、成分
（Ｂ）、および成分（Ｃ）の配合割合は、これらの合計
量１００質量％のうち、成分（Ａ）の構成比率は５〜９
０質量％の範囲、特に好ましくは１０〜８０質量％の範
囲である。

【００１９】成分（Ａ）、成分（Ｂ）、および成分
（Ｃ）の合計量に対する成分（Ａ）の構成比率が５質量
％より少ない場合には、活性エネルギー線硬化型組成物
の硬化性が低下する傾向にある。成分（Ａ）、成分
（Ｂ）、および成分（Ｃ）の合計量に対する成分（Ａ）
の構成比率が９０質量％を超える場合には、活性エネル
ギー線硬化型組成物の粘度が高すぎて、塗工作業性が低
下する傾向にある。

【００２０】また、成分（Ｂ）の構成比率は５〜５０質
量％の範囲、特に好ましくは１０〜４０質量％の範囲で
ある。

【００２１】成分（Ａ）、成分（Ｂ）、および成分
（Ｃ）の合計量に対する成分（Ｂ）の構成比率が５質量
％より少ない場合には、活性エネルギー線硬化型組成物
の硬化性は低下する傾向にある。成分（Ａ）、成分
（Ｂ）、および成分（Ｃ）の合計量に対する成分（Ｂ）
の構成比率が５０質量％を超える場合には、活性エネル
ギー線硬化型組成物の硬化時の体積収縮が大きすぎて、
基材との密着性に劣る傾向にある。

【００２２】さらに、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、および
成分（Ｃ）の合計量に対する成分（Ｃ）の構成比率は５
〜４５質量％の範囲、特に好ましくは１０〜４０質量％
の範囲である。

【００２３】成分（Ａ）、成分（Ｂ）、および成分
（Ｃ）の合計量に対する成分（Ｃ）の構成比率が５質量
％より少ない場合には、活性エネルギー線硬化型組成物
の粘度が高すぎて、塗工作業性が低下する傾向にある。
成分（Ａ）、成分（Ｂ）、および成分（Ｃ）の合計量に
対する成分（Ｃ）の構成比率が４５質量％を超える場合
には、活性エネルギー線硬化型組成物の硬化性が低下す
る傾向にある。

【００２４】本発明の活性エネルギー線硬化型組成物
は、前記成分（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）の配合物中
に、光重合開始剤（Ｄ）を添加して用いる。

【００２５】光重合開始剤（Ｄ）の具体例としては、例
えば、ベンゾフェノン、４，４−ビス（ジエチルアミ
ノ）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフ
ェノン、メチルオルソベンゾイルベンゾエート、４−フ
ェニルベンゾフェノン、ｔ−ブチルアントラキノン、２
−エチルアントラキノンや、２，４−ジエチルチオキサ
ントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロ
ロチオキサントン等のチオキサントン類；ジエトキシア
セトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェ
ニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、
１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、２−
メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プ
ロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ
−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン等のアセ
トフェノン類；ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイン
エチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベ
ンゾインイソブチルエーテル等のベンゾインエーテル
類；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホス
フィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイ
ル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキ
サイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−
フェニルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオ
キサイド類、メチルベンゾイルホルメート、１，７−ビ
スアクリジニルヘプタン、９−フェニルアクリジン等が
挙げられる。

【００２６】これらの光重合開始剤（Ｄ）は、単独でま
たは２種以上を併用して用いることが可能である。

【００２７】本発明において、光重合開始剤（Ｄ）は、
成分（Ａ）、成分（Ｂ）、および成分（Ｃ）からなる配
合物１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜１５
質量部の範囲、特に好ましくは０．１〜１０質量部の範
囲で添加される。

【００２８】光重合開始剤の添加量が０．０１質量部よ
り少ない場合には、光硬化性が極端に低下し、実質的に
工業生産に適さない。また、１５質量部を超える場合に
は、照射光量が小さい場合に、硬化塗膜に臭気が残る傾
向にある。

【００２９】さらに、本発明の活性エネルギー線硬化型
組成物には、必要に応じて、エタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエ
タノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、
４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミ
ノ安息香酸アミル、４−ジメチルアミノアセトフェノン
等公知の光増感剤を添加してもよい。

【００３０】本発明の活性エネルギー線硬化型組成物に
は、必要に応じて、前記以外のラジカル重合可能なエチ
レン性不飽和結合を有する化合物を配合することができ
る。

【００３１】その具体例としては、例えば、Ｎ−ビニル
ホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−
２−ピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アジピン
酸ジビニル等のビニルエステルモノマー類；エチルビニ
ルエーテル、フェニルビニルエーテル等のビニルエーテ
ル類； アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシ
メチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミ
ド、アクリロイルモルホリン、メチレンビスアクリルア
ミド等のアクリルアミド類；（メタ）アクリル酸、（メ
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、
（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−
ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ−ブチル、（メタ）アク
リル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メ
タ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル
酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）
アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル
酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒド
ロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブ
チル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリ
ル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチ
ルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メ
タ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸フ
ェノキシエチル、（メタ）アクリル酸トリシクロデカ
ン、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸２
−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、
（メタ）アクリル酸フェニル、ジ（メタ）アクリル酸エ
チレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ジエチレング
リコール、ジ（メタ）アクリル酸トリエチレングリコー
ル、ジ（メタ）アクリル酸テトラエチレングリコール、
ジ（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、ジ（メ
タ）アクリル酸１，３−ブチレングリコール、ジ（メ
タ）アクリル酸１，４−ブタンジオール、ジ（メタ）ア
クリル酸１，６−ヘキサンジオール、ジ（メタ）アクリ
ル酸１，９−ノナンジオール、ジ（メタ）アクリル酸ネ
オペンチルグリコール、ヒドロキシピバリン酸ネオペン
チルグリコールジ（メタ）アクリル酸エステル、ジ（メ
タ）アクリル酸プロピレングリコール、ジ（メタ）アク
リル酸ジプロピレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸
トリプロピレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸テト
ラプロピレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ポリプ
ロピレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ポリテトラ
メチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ポリエトキ
シレーテッドビスフェノールＡ、ジ（メタ）アクリル酸
ポリエトキシレーテッドビスフェノールＦ等の（メタ）
アクリル酸エステル類が挙げられる。

【００３２】これらは、単独でまたは２種以上を併用し
て用いることができる。

【００３３】これらのうち、低粘度で希釈作用を有する
ことから、アクリロイルモルホリン、（メタ）アクリル
酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸テトラヒド
ロフルフリル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メ
タ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリ
ル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、
（メタ）アクリル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリ
ル酸トリシクロデカン、（メタ）アクリル酸イソボルニ
ル、（メタ）アクリル酸フェニル、ジ（メタ）アクリル
酸１，６−ヘキサンジオール、ジ（メタ）アクリル酸
１，９−ノナンジオール、ジ（メタ）アクリル酸ネオペ
ンチルグリコール、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチル
グリコールジ（メタ）アクリル酸エステル等を使用する
ことが好ましい。

【００３４】本発明の活性エネルギー線硬化型組成物に
は、その他、離型剤、滑剤、可塑剤、酸化防止剤、帯電
防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、難燃剤、難燃助剤、
重合禁止剤、充填剤、顔料、染料、シランカップリング
剤等、公知の添加剤を用途に応じて適宜添加することが
できる。

【００３５】被塗物としては、光ディスク、レンズ、光
ファイバー、シート、フィルム、紙、ガラス、金属、木
材、複合材料等が挙げられるが、特に限定されるもので
はない。

【００３６】本発明の活性エネルギー線硬化型組成物の
被塗物への塗工方法としては、バーコーター法、カーテ
ンフローコーター法、ロールコーター法、スピンコータ
ー法、ディッピング法等、公知の方法を適用可能であ
る。なお、本発明の活性エネルギー線硬化型組成物は、
塗料として限定されるものではなく、例えば、注型重合
用組成物やポッティング用組成物として用いることも可
能である。

【００３７】本発明の活性エネルギー線硬化型組成物の
硬化時に使用する光の種類としては、電子線、紫外線、
可視光線等の活性エネルギー線が使用可能である。中で
も、装置コストや生産性の観点から紫外線を利用するこ
とが好ましい。

【００３８】また、光源としては、超高圧水銀ランプ、
高圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、メ
タルハライドランプ、高周波誘導水銀ランプ等が適して
いる。

【００３９】なお、本発明の活性エネルギー線硬化型組
成物の硬化時の雰囲気は、空気、窒素、あるいはアルゴ
ン等の不活性ガス中のいずれでもよい。

【００４０】以下、実施例および比較例により本発明を
具体的に示す。

【００４１】（実施例１）成分（Ａ）として、ビスフェ
ノールＡ型エポキシジアクリレート２０質量部、成分
（Ｂ）として、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト４０質量部、成分（Ｃ）として２，４−ジエチル−
１，５−ペンタンジオールジアクリレート４０質量部、
および成分（Ｄ）として、１−ヒドロキシシクロヘキシ
ルフェニルケトン５質量部を混合して、組成物１を得
た。組成物１の２５℃における粘度を測定したところ、
８０ｍＰａ・ｓであった。

【００４２】次に、帝人化成（株）製パンライトＡＤ９
０００ＴＧを射出成型して得た光ディスク（コンパクト
ディスクテスト信号を有する直径１２ｃｍ、板厚１．２
ｍｍ）に、スパッタリング装置（バルザース（株）製、
ＣＤＩ−９００）により、アルミニウムを膜厚５０ｎｍ
でスパッタリングし、信号記録面にアルミニウム反射膜
を有する光ディスクを得た。

【００４３】この反射膜上に組成物１をスピンコーター
を用いて、平均膜厚６μｍとなるように塗装し、ランプ
高さ１０ｃｍの高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ）により、積
算光量３００ｍＪ／ｃｍ^２のエネルギー量で硬化させ
て、保護コーティング層を有する光ディスクを得た。

【００４４】得られた光ディスクの保護コーティング面
外観は良好であり、光ディスクエラーカウンタ（シバソ
ク（株）製ＤＸ６１０Ａ）を用い、全トラックのＣ１エ
ラー平均値を測定したところ、５ｆｒａｍｅｓ／ｓｅｃ
であった。

【００４５】また、この光ディスクの耐湿性を評価する
ために、得られた光ディスクを８５℃、９５％ＲＨの恒
温恒湿槽に５００時間放置した。取り出し後、再度、Ｃ
１エラー平均値を測定したところ、６ｆｒａｍｅｓ／ｓ
ｅｃであり、ほとんど信号の劣化は見られず良好な耐湿
性を示した。

【００４６】（比較例１）成分（Ｃ）の代わりとしてト
リプロピレングリコールジアクリレート４０質量部を使
用する以外は、実施例１と同様にして組成物２を得た。
組成物２の２５℃における粘度を測定したところ、８０
ｍＰａ・ｓであった。

【００４７】実施例１と同様にして光ディスク基材の反
射膜を有する面に、組成物２を塗布、硬化させて保護コ
ーティング層を有する光ディスクを得た。得られた光デ
ィスクの保護コーティング面外観は良好であり、実施例
１と同様に、全トラックのＣ１エラー平均値を測定した
ところ、５ｆｒａｍｅｓ／ｓｅｃであった。

【００４８】また、この光ディスクの耐久性について、
実施例１と同様の耐湿試験を実施した後、再度、Ｃ１エ
ラー平均値を測定したところ、１００ｆｒａｍｅｓ／ｓ
ｅｃであり、信号特性の劣化が認められた。

【００４９】すなわち、硬化塗膜が耐湿性に劣るため、
硬化塗膜を通して水分が侵入し、アルミ反射膜が腐食す
ることが判明した。

【００５０】（実施例２）成分（Ａ）として、三菱レイ
ヨン（株）製ウレタンアクリレートＵＫ−６０９１を５
０質量部、成分（Ｂ）として、ジペンタエリスリトール
ヘキサアクリレート２０質量部、成分（Ｃ）として２，
４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレー
ト３０質量部、および成分（Ｄ）として、１−ヒドロキ
シシクロヘキシルフェニルケトン５質量部を混合して、
組成物３を得た。組成物３の２５℃における粘度を測定
したところ、４００ｍＰａ・ｓであった。

【００５１】得られた組成物３につき、東洋紡社製ポリ
エステルフィルムＡ−４１００にバーコータ＃３にて塗
装し、ランプ高さ２０ｃｍの高圧水銀灯（１２０ｗ／ｃ
ｍ）により、積算光量３００ｍＪ／ｃｍ^２のエネルギー
量で硬化させて、ハードコート処理フィルムを得た。

【００５２】得られたフィルムの外観は良好であり、Ｊ
ＩＳ Ｋ−５４００記載の方法で鉛筆硬度を測定したと
ころ、ＨＢであった。

【００５３】また、得られたフィルムを６０℃の温水に
１０日間浸漬したあと、取り出してみたところ、外観に
変化はなく、上記同様に鉛筆硬度を測定したところ、Ｈ
Ｂであり、初期と変化無く良好であった。

【００５４】（比較例２）成分（Ｃ）の代わりに、トリ
プロピレングリコールジアクリレート３０質量部を使用
する以外は実施例２と同様にして、組成物４を得た。組
成物４の２５℃における粘度を測定したところ、５００
ｍＰａ・ｓであった。

【００５５】得られた組成物４につき、実施例２と同様
にしてポリエステルフィルム上に塗装、硬化し、ハード
コート処理フィルムを得た。

【００５６】得られたフィルムの外観は良好であり、Ｊ
ＩＳ Ｋ−５４００記載の方法で鉛筆硬度を測定したと
ころ、ＨＢであった。

【００５７】また、得られたフィルムを６０℃の温水に
１０日間浸漬したあと、取り出してみたところ、外観に
濁りが発生していた。実施例２と同様にして鉛筆硬度を
測定したところ、Ｂであり、硬度が低下していた。これ
らのことから、組成物４を硬化させて得た塗膜は耐水性
に劣ることが判明した。

【００５８】（実施例３）成分（Ａ）として、三菱レイ
ヨン（株）製ポリエステルアクリレートＵＫ−４００３
を４０質量部、成分（Ｂ）として、ジトリメチロールプ
ロパンテトラアクリレート３０質量部、成分（Ｃ）であ
る、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールジア
クリレート３０質量部、および成分（Ｄ）として、１−
ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン５質量部を混
合して、組成物５を得た。組成物５の２５℃における粘
度を測定したところ、５００ｍＰａ・ｓであった。

【００５９】得られた組成物５につき、柾目ナラ材ツキ
板合板上にバーコータ＃６０にて塗装し、８０ｗ／ｃｍ
の高圧水銀灯１本、ランプ高さ１５ｃｍ、積算光量１５
０ｍＪ／ｃｍ^２のエネルギー量で硬化させて、塗装面外
観を観察したところ、良好であった。得られた表面硬化
合板の塗装していない面をエポキシ樹脂で封止し、６０
℃の温水に１０日間浸漬したあと、塗装面外観を観察す
ると初期と変化無く、良好であった。

【００６０】（比較例３）成分（Ａ）として、成分
（Ｃ）の代わりに、トリプロピレングリコールジアクリ
レート３０質量部を使用する以外は実施例３と同様にし
て、組成物６を得た。組成物６の２５℃における粘度を
測定したところ、５００ｍＰａ・ｓであった。

【００６１】得られた組成物６につき、柾目ナラ材ツキ
板合板上にバーコータ＃６０にて塗装し、８０ｗ／ｃｍ
の高圧水銀灯１本、ランプ高さ１５ｃｍ、積算光量１５
０ｍＪ／ｃｍ^２のエネルギー量で硬化させて、塗装面外
観を観察したところ、良好であった。得られた表面硬化
合板の塗装していない面をエポキシ樹脂で封止し、６０
℃の温水に１０日間浸漬したあと、塗装面外観を観察す
ると、白化しており、外観不良であった。このことか
ら、組成物６を硬化させて得た塗膜では耐水性に劣るこ
とが判明した。

【００６２】（実施例４）成分（Ａ）として、ビスフェ
ノールＡ型エポキシジアクリレート２０質量部、成分
（Ｂ）として、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト４０質量部、成分（Ｃ）である３−メチル−１，５−
ペンタンジオールジアクリレート４０質量部、および成
分（Ｄ）として、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニ
ルケトン５質量部を混合して、組成物７を得た。組成物
７の２５℃における粘度を測定したところ、６０ｍＰａ
・ｓであった。

【００６３】次に、帝人化成（株）製パンライトＡＤ９
０００ＴＧを射出成型して得た光ディスク（コンパクト
ディスクテスト信号を有する直径１２ｃｍ、板厚１．２
ｍｍ）に、スパッタリング装置（バルザース（株）製、
ＣＤＩ−９００）により、アルミニウムを膜厚５０ｎｍ
でスパッタリングし、信号記録面にアルミニウム反射膜
を有する光ディスクを得た。

【００６４】この反射膜上に組成物１をスピンコーター
を用いて、平均膜厚６μｍとなるように塗装し、ランプ
高さ１０ｃｍの高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ）により、積
算光量３００ｍＪ／ｃｍ^２のエネルギー量で硬化させ
て、保護コーティング層を有する光ディスクを得た。

【００６５】得られた光ディスクの保護コーティング面
外観は良好であり、光ディスクエラーカウンタ（シバソ
ク（株）製ＤＸ６１０Ａ）を用い、全トラックのＣ１エ
ラー平均値を測定したところ、５ｆｒａｍｅｓ／ｓｅｃ
であった。

【００６６】また、この光ディスクの耐湿性を評価する
ために、得られた光ディスクを８５℃、９５％ＲＨの恒
温恒湿槽に５００時間放置した。取り出し後、再度、Ｃ
１エラー平均値を測定したところ、６ｆｒａｍｅｓ／ｓ
ｅｃであり、ほとんど信号の劣化は見られず良好な耐湿
性を示した。

【００６７】（比較例４）成分（Ａ）として、ビスフェ
ノールＡ型エポキシジアクリレート２０質量部、成分
（Ｂ）として、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト４０質量部、成分（Ｃ）の代わりとしてトリプロピレ
ングリコールジアクリレート４０質量部、成分（Ｄ）と
して、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン５
質量部を混合して、組成物８を得た。組成物８の２５℃
における粘度を測定したところ、８０ｍＰａ・ｓであっ
た。

【００６８】実施例４と同様にして光ディスク基材の反
射膜を有する面に、組成物８を、塗布、硬化させて保護
コーティング層を有する光ディスクを得た。得られた光
ディスクの保護コーティング面外観は良好であり、実施
例１と同様に、全トラックのＣ１エラー平均値を測定し
たところ、５ｆｒａｍｅｓ／ｓｅｃであった。

【００６９】また、この光ディスクの耐久性について、
実施例４同様の耐湿試験を実施した後、再度、Ｃ１エラ
ー平均値を測定したところ、１００ｆｒａｍｅｓ／ｓｅ
ｃであり、信号特性の劣化が認められた。すなわち、硬
化塗膜が耐湿性に劣るため、硬化塗膜を通して水分が侵
入し、アルミ反射膜が腐食することが判明した。

【００７０】（実施例５）成分（Ａ）として、三菱レイ
ヨン（株）製ウレタンアクリレートＵＫ−６０９１を５
０質量部、成分（Ｂ）として、ジペンタエリスリトール
ヘキサアクリレート２０質量部、成分（Ｃ）である３−
メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレート３０
質量部、および成分（Ｄ）として、１−ヒドロキシシク
ロヘキシルフェニルケトン５質量部を混合して、組成物
９を得た。組成物９の２５℃における粘度を測定したと
ころ、４００ｍＰａ・ｓであった。

【００７１】得られた組成物９につき、東洋紡社製ポリ
エステルフィルムＡ−４１００にバーコータ＃３にて塗
装し、ランプ高さ２０ｃｍの高圧水銀灯（１２０ｗ／ｃ
ｍ）により、積算光量３００ｍＪ／ｃｍ^２のエネルギー
量で硬化させて、ハードコート処理フィルムを得た。

【００７２】得られたフィルムの外観は良好であり、Ｊ
ＩＳ Ｋ−５４００記載の方法で鉛筆硬度を測定したと
ころ、ＨＢであった。

【００７３】また、得られたフィルムを６０℃の温水に
１０日間浸漬したあと、取り出してみたところ、外観に
変化はなく、上記同様に鉛筆硬度を測定したところ、Ｈ
Ｂであり、初期と変化無く良好であった。

【００７４】（比較例５）成分（Ａ）として、成分
（Ｃ）の代わりに、トリプロピレングリコールジアクリ
レート３０質量部以外は、実施例５と同様にして組成物
１０を得た。組成物１０の２５℃における粘度を測定し
たところ、５００ｍＰａ・ｓであった。

【００７５】得られた組成物１０につき、実施例５と同
様にしてポリエステルフィルム上に塗装、硬化し、ハー
ドコート処理フィルムを得た。

【００７６】得られたフィルムの外観は良好であり、Ｊ
ＩＳ Ｋ−５４００記載の方法で鉛筆硬度を測定したと
ころ、ＨＢであった。

【００７７】また、得られたフィルムを６０℃の温水に
１０日間浸漬したあと、取り出してみたところ、外観に
濁りが発生していた。上記同様に鉛筆硬度を測定したと
ころ、Ｂであり、硬度が低下していた。これらのことか
ら、組成物１０を硬化させて得た塗膜は耐水性に劣るこ
とが判明した。

【００７８】（実施例６）成分（Ａ）として、三菱レイ
ヨン（株）製ポリエステルアクリレートＵＫ−４００３
を４０質量部、成分（Ｂ）として、ジトリメチロールプ
ロパンテトラアクリレート３０質量部、成分（Ｃ）であ
る、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレ
ート３０質量部、および成分（Ｄ）として、１−ヒドロ
キシシクロヘキシルフェニルケトン５質量部を混合し
て、組成物１１を得た。組成物１１の２５℃における粘
度を測定したところ、４００ｍＰａ・ｓであった。

【００７９】得られた組成物１１につき、柾目ナラ材ツ
キ板合板上にバーコータ＃６０にて塗装し、８０ｗ／ｃ
ｍの高圧水銀灯１本、ランプ高さ１５ｃｍ、積算光量１
５０ｍＪ／ｃｍ^２のエネルギー量で硬化させて、塗装面
外観を観察したところ、良好であった。得られた表面硬
化合板の塗装していない面をエポキシ樹脂で封止し、６
０℃の温水に１０日間浸漬したあと、塗装面外観を観察
すると初期と変化無く、良好であった。

【００８０】（比較例６）成分（Ｃ）の代わりに、トリ
プロピレングリコールジアクリレート３０質量部を使用
する以外は実施例６と同様にして組成物１２を得た。組
成物１２の２５℃における粘度を測定したところ、５０
０ｍＰａ・ｓであった。

【００８１】得られた組成物１２につき、柾目ナラ材ツ
キ板合板上にバーコータ＃６０にて塗装し、８０ｗ／ｃ
ｍの高圧水銀灯１本、ランプ高さ１５ｃｍ、積算光量１
５０ｍＪ／ｃｍ^２のエネルギー量で硬化させて、塗装面
外観を観察したところ、良好であった。得られた表面硬
化合板の塗装していない面をエポキシ樹脂で封止し、６
０℃の温水に１０日間浸漬したあと、塗装面外観を観察
すると、白化しており、外観不良であった。このことか
ら、組成物１２を硬化させて得た塗膜では耐水性に劣る
ことが判明した。

【００８２】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の活性エネ
ルギー線硬化型組成物は、ポリエステル（メタ）アクリ
レート、ウレタン（メタ）アクリレートおよびエポキシ
（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる少なくと
も１種のオリゴマー成分（Ａ）、分子内に少なくとも３
個の（メタ）アクリロイル基を有する前記オリゴマー成
分以外の化合物（Ｂ）、２，４−ジエチル−１，５−ペ
ンタンジオールジ（メタ）アクリレートおよび／または
３−メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレート
（Ｃ）、および光重合開始剤（Ｄ）とを含有するので、
組成物の粘度が低く、塗工作業性に優れ、外観良好で、
耐水性や耐湿性に優れた硬化塗膜を得ることができる。
このような活性エネルギー線硬化型組成物は、プラスチ
ックや木工塗料用のコーティング組成物として工業上非
常に有益なものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4D075 CA38 CA47 DB21 DB31 EA21 EB22 EC37 4J011 AC04 QA03 QA07 QA12 QA13 QA22 QA23 QA24 QA33 QA38 QB14 QB19 QB20 QB24 SA01 SA02 SA05 SA12 SA21 SA22 SA24 SA31 SA51 SA63 SA64 SA78 SA82 SA84 UA01 UA03 UA06 VA01 WA02 4J027 AB15 AB17 AB18 AB23 AB24 AE02 AE03 AE04 AG03 AG04 AG09 AG13 AG14 AG23 AG24 AG27 BA19 BA25 BA26 BA27 BA28 CB10 CC04 CC05 CC06 CD08 4J038 FA122 FA152 FA172 FA251 FA261 FA281 KA03 KA06 KA12 MA15 NA04 NA23 PA17 PB08 PB11 PC02 PC03 PC06 PC08 PC10

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステル（メタ）アクリレート、ウ
   レタン（メタ）アクリレートおよびエポキシ（メタ）ア
   クリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種のオ
   リゴマー成分（Ａ）、分子内に少なくとも３個の（メ
   タ）アクリロイル基を有する前記オリゴマー成分以外の
   化合物（Ｂ）、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジ
   オールジ（メタ）アクリレートおよび／または３−メチ
   ル１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート
   （Ｃ）、および光重合開始剤（Ｄ）からなることを特徴
   とする活性エネルギー線硬化型組成物。
2. 【請求項２】 請求項１記載の活性エネルギー線硬化型
   組成物からなる硬化塗膜を表面に有することを特徴とす
   る被膜形成体。