JP2001318206A - 減反射材およびその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】反射光の着色の少ない外観と高い硬度を併せ持
つ減反射材、およびその用途を提供する。 【解決手段】透明基材の表面に直接もしくは１層以上の
層を介して、１層もしくは２層以上のハードコート層を
設け、その上に最外層となる低屈折率層を備えてなる減
反射材。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は反射光の着色の少な
い外観と高い硬度を併せ持つ減反射材およびそれを用い
た電子画像表示装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】透明基板の最外層に、基板よりも低屈折
率の物質からなる低屈折率層を可視光波長の１／４の膜
厚（約１００ｎｍ）で形成すると、干渉効果により表面
反射が低減し、透過率が向上することが知られており、
電気製品や光学製品、建材等の透明基板部分における表
面反射の低減が必要とされる分野において、減反射材と
して応用されている。

【０００３】減反射層の形成方法としては、フッ化マグ
ネシウム等を蒸着、スパッタリングするいわゆるドライ
コーティング法（特開昭６３−２６１６４６号公報）、
および材料を溶液や分散液など液状で基材に塗布し、乾
燥させ、必要に応じて硬化させるウェットコーティング
法（特開平７−４８５４３号公報、特開平９−３１４０
３８号公報）の二方法が知られている。これらのうちド
ライコーティング法は高真空の大型設備が必要で、生産
性が低いなどの問題があった。一方、ウェットコーティ
ング法は設備投資が少なく、また生産性および大面積化
への対応の点で優れている。

【０００４】ウェットコーティング法では透明基材に直
接低屈折率層をコーティングした単層減反射材、および
透明基材に基材から順にハードコート層、高屈折率層、
低屈折率層をコーティングした３層減反射材が一般的に
知られている。しかし、単層減反射材では鉛筆硬度、耐
擦傷性などの表面強度が十分でないといった問題があっ
た。また３層減反射材では反射光の着色が強くなる問題
があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、反射
光の着色の少ない外観と高い硬度を併せ持つ減反射材、
およびその用途を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明によれば以下の減
反射材、およびその用途が提供される。 〔１〕透明基材の表面に直接もしくは１層以上の層を介
して１層もしくは多層のハードコート層を設け、その上
に最外層となる低屈折率層を備えてなる減反射材。 〔２〕透明基材の裏面に接着層を設けてなる前記〔１〕
の減反射材。 〔３〕透明基材もしくはハードコート層が防眩性を併せ
持つ前記〔１〕もしくは〔２〕記載の減反射材。 〔４〕ハードコート層が多官能アクリレートを含む紫外
線硬化組成物を重合硬化してなる前記の〔１〕〜〔３〕
に記載の減反射材。 〔５〕低屈折率層の屈折率が１．３０〜１．４８の範囲
内であり、かつ直下のハードコート層より０．０１以上
低いものである前記〔１〕〜〔４〕に記載の減反射材。 〔６〕低屈折率層が含フッ素多官能アクリレートを含む
紫外線硬化組成物を重合硬化してなる前記〔１〕〜
〔５〕に記載の減反射材。 〔７〕低屈折率層の含フッ素多官能アクリレートが、下
記の式［１］で示される前記〔６〕の減反射材。

【０００７】

【化４】

【０００８】［Ｘ¹、Ｘ²は同一もしくは異なる基であっ
て、水素原子もしくはメチル基を示し、Ｙ¹は、（ｉ）
フッ素原子を２個以上有する炭素数１〜１４のフルオロ
アルキレン基、（ii）フッ素原子を４個以上有する炭素
数３〜１４のシクロアルキレン基、（iii）―Ｃ（Ｙ²）
ＨＣＨ₂―基（但しＹ²は、フッ素原子を３個以上有する
炭素数１〜１４のフルオロアルキル基、もしくはフッ素
原子を４個以上有する炭素数３〜１４のシクロアルキル
基を示す）、（iv）下記の式［２］で示される基、

【０００９】

【化５】

【００１０】｛ここでＹ³はフッ素原子を２個以上有す
る炭素数１〜１４のフルオロアルキル基、Ｘ³は水素原
子もしくは炭素数１〜３のアルキル基、Ｚ¹は水素原
子、アクリル酸残基、もしくはメタクリル酸残基で示さ
れる基である。｝、および、（v）下記の式［３］で示
される基のいずれかである。

【００１１】

【化６】

【００１２】（ここでＹ⁴はフッ素原子を２個以上有す
る炭素数１〜１４のフルオロアルキレン基、Ｚ²、Ｚ³は
同一もしくは異なる基であって、水素原子、アクリル酸
残基、もしくはメタクリル酸残基で示される基であ
る）］ 〔８〕前記〔１〕〜〔７〕のいずれかの減反射材を用い
た電子画像表示装置。

【００１３】

【発明の実施形態】本発明に用いる透明基材の材質とし
ては特に限定されるものではないが、例えば、ガラス、
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネ
ート（ＰＣ）、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）共
重合体、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリオレ
フィン（ＰＯ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリ塩化ビニル
（ＰＶＣ）等を好ましく挙げることができる。ここでい
う透明とは光線透過率で３０％以上を示し、より好まし
くは５０％以上、更に好ましくは８０％以上である。

【００１４】透明基材の形状としては特に限定されるも
のではないが、例えば板状もしくはフィルム状のもの等
が挙げられる。生産性、運搬性の点からフィルム状のも
のが好ましく、その厚みとしては１０〜５００μｍのも
のが透明性、作業性の点より好ましい。また、防眩性を
有するものが好ましい。

【００１５】本発明において、ハードコート層は、低屈
折率層と前記の透明基材との間に、硬度の向上の付与を
目的として設ける層である。この層は必要に応じて１層
もしくは２層以上の積層体として形成することができ
る。２層以上積層する場合のこれらの層は同一でも異な
るものでもよい。これらの層を形成することにより得ら
れる硬度は、好ましくは鉛筆硬度でＨ以上、さらに好ま
しくは２Ｈ以上である。

【００１６】またハードコート層には、必要に応じて、
硬度の向上以外に、防眩、ニュートンリング防止、帯電
防止機能、特定波長域の光の遮断、密着性の向上、色調
補正等の機能を一種類以上付与することができる。２層
以上積層する場合にはそれぞれに異なる機能を付与して
もよい。それぞれの機能の付与は公知の方法を用いるこ
とができる。

【００１７】前記の層は、無機材料、有機材料、もしく
はこれらの混合物を用いることができる。用いられる有
機材料としては、例えば、多官能もしくは単官能の（メ
タ）アクリル酸エステルやテトラエトキシシラン等の珪
素化合物等の硬化物が挙げられる。生産性および硬度の
両立の観点より、紫外線硬化性多官能アクリレート単量
体組成物の重合硬化物であることが特に好ましい。ここ
で（メタ）アクリルは、アクリルおよび／またはメタク
リルを意味する。

【００１８】前記紫外線硬化性多官能アクリレート単量
体組成物としては特に限定されるものでなく、例えば、
公知の紫外線硬化性多官能アクリレート単量体を一種類
以上混合したもの、もしくは公知の紫外線硬化性ハード
コート材をそのまま、もしくはその他の成分を添加して
用いることができる。紫外線硬化性多官能アクリレート
単量体としては、特に限定されるものではないが、例え
ばジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、テトラ
メチロールメタンテトラアクリレート、テトラメチロー
ルメタントリアクリレート、ペンタエリスリトールペン
タアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，
６−ビス（３−アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプ
ロピルオキシ）ヘキサン等の多官能アルコール誘導体や
ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリウレタン
アクリレートなどが好ましく挙げられる。

【００１９】ハードコート層には前記の化合物以外に本
発明の効果を損なわない範囲において、その他の成分を
含んでも構わない。その他の成分とは特に限定されるも
のではなく、例えば、無機または有機充填剤、無機また
は有機微粒子、無機または有機顔料、重合体、および重
合開始剤、重合禁止剤、酸化防止剤、分散剤、界面活性
剤、光安定剤、光吸収剤、レベリング剤などの添加剤な
どが挙げられる。またウェットコーティング法において
成膜後乾燥させる限りは、任意の量の溶媒を添加するこ
とができる。

【００２０】また層の形成方法は特に限定されず、有機
材料を用いた場合には、ロールコートやダイコート等、
一般的なウェットコート法により形成することができ
る。形成した層は、必要に応じて加熱や紫外線、電子線
などの活性エネルギー線照射により硬化反応を行うこと
ができる。

【００２１】ハードコート層の厚みは、２〜２０μｍが
好ましい。厚みが２μｍ未満になると鉛筆硬度の低下な
ど、十分な硬度を得ることが難しく、２０μｍを超える
と耐屈曲性の低下などの問題が生じる。また２層以上積
層する場合には厚みの合計が前記範囲内であればよく、
１層の厚みは特に限定されない。

【００２２】ハードコート層の屈折率は特に限定されな
いが、その直上に形成される低屈折率層との屈折率差が
０．１５以上となるときは高屈折率層として機能しない
ように層の厚みを制御することが好ましい。例えば層の
厚みが、［減反射の目的とする光の波長／（４×層の屈
折率）］（ｎｍ）とならないように調製する。

【００２３】本発明において、低屈折率層は従来公知の
ものでもよく、層の形成方法も限定されない。例えば、
ドライコーティング法、ウェットコーティング法等の方
法をとることができる。生産性、コストの面より、特に
ウェットコート法が好ましい。ウェットコーティングの
方法としては公知のもので良く、例えばロールコート
法、スピンコート法、ディップコート法などが代表的な
ものとして挙げられる。ロールコート法等、連続的に形
成できる方法が生産性の点より好ましい。

【００２４】低屈折率層は、ハードコート層上に形成
し、直下のハードコート層と比較して屈折率が相対的に
０．０１以上低いことが好ましい。屈折率差が０．０１
未満、もしくは直下の層以上であると減反射効果が低下
する傾向にある。また屈折率が直下のハードコート層と
比較して好ましくは０．０３以上、更に好ましくは０．
０５以上低くすることにより優れた減反射効果を得るこ
とができる。

【００２５】低屈折率層の屈折率は、好ましくは１．３
０〜１．４８の範囲内、さらに好ましくは１．３０〜
１．４５の範囲内である。低屈折率層の屈折率が、１．
４８を超える場合はウェットコーティングでは十分な減
反射効果を得ることが難しく、また１．３０未満の場合
は、層を形成するのは現実的に困難となる傾向にある。

【００２６】本発明の低屈折率層の厚みは基材の種類、
形状、目的とする光の波長、および層の構成によって異
なるが、一層あたり可視光波長と同じ厚みもしくはそれ
以下の厚みが好ましい。例えばヒトの視感度に減反射効
果をあわせる場合、層の厚みは、１２５／（低屈折率層
の屈折率）≦低屈折率層の厚さ（ｎｍ）≦１６５／（低
屈折率層の屈折率）として通常設計される。

【００２７】低屈折率層の材料としては酸化珪素、フッ
化ランタン、フッ化マグネシウム、フッ化セリウム、フ
ッ化マグネシウム等の無機物や含フッ素有機化合物を単
独または混合物として用いることができる。また非フッ
素系単量体や重合体をバインダーとして用いることがで
きる。

【００２８】含フッ素有機化合物は特に限定されるもの
ではないが、例えば単官能もしくは多官能の含フッ素
（メタ）アクリル酸エステル、含フッ素イタコン酸エス
テル、含フッ素マレイン酸エステル、含フッ素珪素化合
物等の単量体の重合体等が挙げられる。特に反応性の観
点より含フッ素（メタ）アクリル酸エステルが好まし
い。これら含フッ素有機化合物を硬化させることによ
り、低屈折率かつ高硬度の層を形成することができる。

【００２９】前記の単官能含フッ素（メタ）アクリル酸
エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸−２，
２，２−トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸−
２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル、（メ
タ）アクリル酸−２，２，３，３，４，４，４−ヘプタ
フルオロブチル、（メタ）アクリル酸−２，２，３，
３，４，４，５，５，５−ノナフルオロペンチル、（メ
タ）アクリル酸−２，２，３，３，４，４，５，５，
６，６，６−ウンデカフルオロヘキシル、（メタ）アク
リル酸−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，
７，７，７−トリデカフルオロへプチル、（メタ）アク
リル酸−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，
７，７，８，８，８−ペンタデカフルオロオクチル、
（メタ）アクリル酸−２，２，３，３，４，４，５，
５，６，６，７，７，８，８，９，９，９−ヘプタデカ
フルオロノニル、（メタ）アクリル酸−２，２，３，
３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，
９，１０，１０，１０−ノナデカフルオロデシル、（メ
タ）アクリル酸−３，３，３−トリフルオロプロピル、
（メタ）アクリル酸−３，３，４，４，４−ペンタフル
オロブチル、（メタ）アクリル酸−３，３，４，４，
５，５，５−ヘプタフルオロペンチル、（メタ）アクリ
ル酸−３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフル
オロヘキシル、（メタ）アクリル酸−３，３，４，４，
５，５，６，６，７，７，７−ウンデカフルオロヘプチ
ル、（メタ）アクリル酸−３，３，４，４，５，５，
６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチ
ル、（メタ）アクリル酸−３，３，４，４，５，５，
６，６，７，７，８，８，９，９，９−ペンタデカフル
オロノニル、（メタ）アクリル酸−３，３，４，４，
５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１
０，１０−ヘプタデカフルオロデシル、（メタ）アクリ
ル酸−３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，
８，９，９，１０，１０，１１，１１，１１−ノナデカ
フルオロウンデシル、（メタ）アクリル酸−３，３，
４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１
０，１０，１１，１１，１２，１２，１２−ヘンエイコ
サフルオロウンデシル、（メタ）アクリル酸−（１−ト
リフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエチ
ル、（メタ）アクリル酸−（２−ヒドロキシ）−４，
４，５，５，６，６，７，７，７−ノナフルオロヘプチ
ル、（メタ）アクリル酸−（２−ヒドロキシ）−４，
４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，９−ト
リデカフルオロノニル、（メタ）アクリル酸−（２−ヒ
ドロキシ）−４，４，５，５，６，６，７，７，８，
８，９，９，１０，１０，１１，１１，１１−ノナデカ
フルオロウンデシル、（メタ）アクリル酸−（２−ヒド
ロキシ）−４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，
９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１３，
１３，１３−ヘンエイコサフルオロトリデシル等が挙げ
られる。

【００３０】前記の多官能含フッ素（メタ）アクリル酸
エステルとしては、２官能ないし４官能の含フッ素（メ
タ）アクリル酸エステルが好ましく挙げられる。その中
で２官能の含フッ素（メタ）アクリル酸エステルとして
は、例えば、１，２−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−
４，４，４−トリフルオロブタン、１，２−ジ（メタ）
アクリロイルオキシ−４，４，５，５，５−ペンタフル
オロペンタン、１，２−ジ（メタ）アクリロイルオキシ
−４，４，５，５，６，６，６−ヘプタフルオロヘキサ
ン、１，２−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−４，４，
５，５，６，６，７，７，７−ノナフルオロヘプタン、
１，２−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−４，４，５，
５，６，６，７，７，８，８，８−ウンデカフルオロオ
クタン、１，２−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−４，
４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，９−ト
リデカフルオロノナン、１，２−ジ（メタ）アクリロイ
ルオキシ−４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，
９，９，１０，１０，１０−ペンタデカフルオロデカ
ン、１，２−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−５，５，
６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−
トリデカフルオロデカン、１，２−ジ（メタ）アクリロ
イルオキシ−４，４，５，５，６，６，７，７，８，
８，９，９，１０，１０，１１，１１，１１−ヘプタデ
カフルオロウンデカン、１，２−ジ（メタ）アクリロイ
ルオキシ−４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，
９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１２−
ノナデカフルオロドデカン、１，２−ジ（メタ）アクリ
ロイルオキシ−５，５，６，６，７，７，８，８，９，
９，１０，１０，１１，１１，１１−ヘプタデカフルオ
ロドデカン、１，２−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−
４−トリフルオロメチル−５，５，５−トリフルオロペ
ンタン、１，２−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−５−
トリフルオロメチル−６，６，６−トリフルオロヘキサ
ン、１，２−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−３−メチ
ル−４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンタン、
１，２−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−３−メチル−
４，４，５，５，６，６，６−ヘキサフルオロヘキサ
ン、１，４−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，
３，３−テトラフルオロブタン、１，５−ジ（メタ）ア
クリロイルオキシ−２，２，３，３，４，４−ヘキサフ
ルオロペンタン、１，６−ジ（メタ）アクリロイルオキ
シ−２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ
ヘキサン、１，７−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−
２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−デカフルオ
ロヘプタン、１，８−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−
２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ド
デカフルオロオクタン、１，９−ジ（メタ）アクリロイ
ルオキシ−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，
７，７，８，８−テトラデカフルオロノナン、１，１０
−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，３，３，
４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９−ヘ
キサデカフルオロデカン、１，１１−ジ（メタ）アクリ
ロイルオキシ−２，２，３，３，４，４，５，５，６，
６，７，７，８，８，９，９，１０，１０−オクタデカ
フルオロウンデカン、１，１２−ジ（メタ）アクリロイ
ルオキシ−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，
７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１−エ
イコサフルオロドデカン、２−ヒドロキシ−４，４，４
−トリフルオロブチル−２’，２’−ビス｛（メタ）ア
クリロイルオキシメチル｝プロピオナート、２−ヒドロ
キシ−４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル−
２’，２’−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシメチ
ル｝プロピオナート、２−ヒドロキシ−４，４，５，
５，６，６，６−ヘプタフルオロヘキシル−２’，２’
−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシメチル｝プロピオ
ナート、２−ヒドロキシ−４，４，５，５，６，６，
７，７，７−ノナフルオロヘプチル−２’，２’−ビス
｛（メタ）アクリロイルオキシメチル｝プロピオナー
ト、２−ヒドロキシ−４，４，５，５，６，６，７，
７，８，８，９，９，９−トリデカフルオロノニル−
２’，２’−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシメチ
ル｝プロピオナート、２−ヒドロキシ−４，４，５，
５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１
１，１１，１１−ノナデカフルオロウンデシル−２’，
２’−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシメチル｝プロ
ピオナート、２−ヒドロキシ−４，４，５，５，６，
６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１
１，１２，１２，１３，１３，１３−ヘンエイコサフル
オロトリデシル−２’，２’−ビス｛（メタ）アクリロ
イルオキシメチル｝プロピオナート等を好ましく挙げる
ことができる。

【００３１】屈折率と硬度の点より、特に好ましくは
１，２−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−４，４，５，
５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１
１，１１，１１−ヘプタデカフルオロドデカン、１，１
０−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，３，３，
４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９−ヘ
キサデカフルオロデカン、２−ヒドロキシ−４，４，
５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１
０，１０−ヘプタデカフルオロウンデシル−２’，２’
−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシメチル｝プロピオ
ナートが挙げられる。これらのジ（メタ）アクリル酸エ
ステルは、使用に際して単独もしくは混合物として用い
ることができる。

【００３２】さらに前記の２官能以外の含フッ素多官能
（メタ）アクリル酸エステルとしては、３官能および４
官能の含フッ素多官能（メタ）アクリル酸エステルが挙
げられる。該３官能の含フッ素多官能（メタ）アクリル
酸エステルの具体例としては、例えば、２−（メタ）ア
クリロイルオキシ−４，４，５，５，６，６，７，７，
７−ノナフルオロヘプチル−２’，２’−ビス｛（メ
タ）アクリロイルオキシメチル｝プロピオナート、２−
（メタ）アクリロイルオキシ−４，４，５，５，６，
６，７，７，８，８，９，９，９−ウンデカフルオロノ
ニル−２’，２’−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシ
メチル｝プロピオナート、２−（メタ）アクリロイルオ
キシ−４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，
９，１０，１０，１１，１１，１１−ヘプタデカフルオ
ロウンデシル−２’，２’−ビス｛（メタ）アクリロイ
ルオキシメチル｝プロピオナート、３−｛（１−トリフ
ルオロメチル）オクタフルオロシクロペンチル｝−２−
アクリロイルオキシプロピル−２’，２’−ビス｛（メ
タ）アクリロイルオキシメチル｝プロピオナート、３−
｛（１−トリフルオロメチル）デカフルオロシクロヘキ
シル｝−２−アクリロイルオキシプロピル−２’，２’
−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシメチル｝プロピオ
ナート、３−｛（１−トリフルオロメチル）ヘキサフル
オロシクロブチル｝−２−アクリロイルオキシプロピル
−２’，２’−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシメチ
ル｝プロピオナート、さらに、１−（メタ）アクリロイ
ルオキシメチル−３，３，４，４，５，５，６，６，６
−ノナフルオロヘキシル−２’，２’−ビス｛（メタ）
アクリロイルオキシメチル｝プロピオナート、１−（メ
タ）アクリロイルオキシメチル−３，３，４，４，５，
５，６，６，７，７，８，８，８−ウンデカフルオロオ
クチル−２’，２’−ビス｛（メタ）アクリロイルオキ
シメチル｝プロピオナート、１−（メタ）アクリロイル
オキシメチル−３，３，４，４，５，５，６，６，７，
７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ヘプタデカフ
ルオロデシル−２’，２’−ビス｛（メタ）アクリロイ
ルオキシメチル｝プロピオナート、２−｛（１−トリフ
ルオロメチル）オクタフルオロシクロペンチル｝−１−
（アクリロイルオキシメチル）エチル−２’，２’−ビ
ス｛（メタ）アクリロイルオキシメチル｝プロピオナー
ト、２−｛（１−トリフルオロメチル）デカフルオロシ
クロヘキシル｝−１−（アクリロイルオキシメチル）エ
チル−２’，２’−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシ
メチル｝プロピオナート、２−｛（１−トリフルオロメ
チル）ヘキサフルオロシクロブチル｝−１−（アクリロ
イルオキシメチル）エチル−２’，２’−ビス｛（メ
タ）アクリロイルオキシメチル｝プロピオナート等が挙
げられる。屈折率と硬度の点より、特に好ましくは２−
（メタ）アクリロイルオキシ−４，４，５，５，６，
６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１
１，１１−ヘプタデカフルオロウンデシル−２’，２’
−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシメチル｝プロピオ
ナートが挙げられる。

【００３３】また、４官能の含フッ素多官能（メタ）ア
クリル酸エステルの具体的な例としては、１，２，７，
８−テトラ（メタ）アクリロイルオキシ−４，４，５，
５−テトラフルオロオクタン、１，２，８，９−テトラ
（メタ）アクリロイルオキシ−４，４，５，５，６，６
−ヘキサフルオロノナン、１，２，９，１０−テトラ
（メタ）アクリロイルオキシ−４，４，５，５，６，
６，７，７−オクタフルオロデカン、１，２，１０，１
１−テトラ（メタ）アクリロイルオキシ−４，４，５，
５，６，６，７，７，８，８−デカフルオロウンデカ
ン、１，２，１１，１２−テトラ（メタ）アクリロイル
オキシ−４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，
９，９−ドデカフルオロドデカン等を好ましくあげるこ
とができる。屈折率と硬度の点より、特に好ましくは
１，２，９，１０−テトラ（メタ）アクリロイルオキシ
−４，４，５，５，６，６，７，７−オクタフルオロデ
カン、１，２，１１，１２−テトラ（メタ）アクリロイ
ルオキシ−４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，
９，９−ドデカフルオロドデカンが挙げられる。使用に
際しては、前記の含フッ素多官能（メタ）アクリル酸エ
ステルは、単独もしくは混合物として用いることができ
る。

【００３４】前記の含フッ素珪素化合物の具体的な例と
しては、（３，３，３−トリフルオロプロピル）トリメ
トキシシラン、（３，３，４，４，４−ペンタフルオロ
ブチル）トリメトキシシラン、（３，３，４，４，５，
５，５−ヘプタフルオロペンチル）トリメトキシシラ
ン、（３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフル
オロヘキシル）トリメトキシシラン、（３，３，４，
４，５，５，６，６，７，７，７−ウンデカフルオロヘ
プチル）トリメトキシシラン、（３，３，４，４，５，
５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロ）
トリメトキシシラン、（３，３，４，４，５，５，６，
６，７，７，８，８，９，９，９−ペンタデカフルオ
ロ）トリメトキシシラン、（３，３，４，４，５，５，
６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−
ヘプタデカフルオロ）トリメトキシシラン、（３，３，
４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１
０，１０，１１，１１，１１−ノナデカフルオロ）トリ
メトキシシラン、（３，３，４，４，５，５，６，６，
７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１
２，１２，１２−ヘンエイコサフルオロ）トリメトキシ
シラン等を好ましく挙げることができる。

【００３５】前記の含フッ素重合体としては前記の単官
能含フッ素単量体の単独重合体、共重合体、もしくはフ
ッ素を含まない単量体との共重合体等の直鎖状重合体、
鎖中に炭素環や複素環を含む重合体、環状重合体、櫛型
重合体などが挙げられる。

【００３６】前記の非フッ素系単量体としては、従来公
知のものを用いることができる。例えば、単官能もしく
は多官能の（メタ）アクリル酸エステルやテトラエトキ
シシラン等の珪素化合物等が挙げられる。

【００３７】また、低屈折率層には前記の化合物以外に
本発明の効果を損なわない範囲において、その他の成分
を含んでも構わない。その他の成分とは特に限定される
ものではなく、例えば、無機または有機微粒子、無機ま
たは有機顔料、重合体、および重合開始剤、重合禁止
剤、酸化防止剤、分散剤、界面活性剤、光安定剤、光吸
収剤、レベリング剤などの添加剤などが挙げられる。ま
たウェットコーティング法において成膜後乾燥させる限
りは、任意の量の溶媒を添加することができる。

【００３８】低屈折率層はウェットコーティングにより
成膜した後、必要に応じて熱や紫外線、電子線などの活
性エネルギー線の照射や加熱により硬化反応を行って層
を形成することができる。また、活性エネルギー線によ
る硬化反応は窒素、アルゴンなどの不活性ガス雰囲気下
にて行うことが好ましい。

【００３９】さらに、透明基材の反対側、もしくは透明
基材とハードコート層の間に一層以上の層を形成するこ
とができる。この層は無機物、有機物、もしくはこれら
の混合物を用いることができる。その厚みは０．００５
〜２０μｍが好ましく、層の形成方法は特に限定されな
い。またこれらの層にはニュートンリング防止、特定波
長域の光の遮断、層間の密着性の向上、導電性、電磁波
遮蔽、色調補正等の機能を一種類以上付与することがで
きる。

【００４０】前記の減反射材は減反射効果、高い光線透
過率を必要とする用途に用いることができる。特に電子
画像表示装置の表面反射を抑える目的で用いることがで
きる。 これらの用途に用いる場合には減反射材の低屈
折率層を形成していない面にあらかじめ接着層を設け、
対象物に貼り合せて用いることができる。接着層に用い
られる材料としては特に限定されるものではないが、例
えば、アクリル系粘着剤、紫外線硬化型接着剤、熱硬化
型接着剤等を挙げることができる。また、この接着層に
は特定波長域の光の遮断、コントラスト向上、色調補正
等の機能を一種類以上付与することができる。

【００４１】前記の電子画像表示装置としては、例え
ば、ブラウン管、プラズマパネルディスプレイ（ＰＤ
Ｐ）、液晶表示装置等を挙げることができる。該表面に
直接、もしくは前面に配置する透明材料に減反射材の低
屈折率層を形成していない面が接するように接着層を介
して密着させ用いることができる。

【００４２】

【発明の効果】本発明の減反射材は、高い硬度および反
射光の着色の少ない減反射効果が得られる。また本発明
の電子画像表示装置では減反射による鮮明な画像が得ら
れる。

【００４３】

【実施例】以下、実施例に基づき更に詳細に説明する。
なお、硬化物の屈折率は以下のように測定した。 １．硬化物の屈折率の測定方法 （１）厚さ２ｍｍのアクリル板（商品名「デラグラス
Ａ」、旭化成工業（株）製）上に、バーコーターを用い
て、それぞれの塗液を乾燥膜厚が約３μｍになるように
塗布した。 （２）溶媒乾燥後、紫外線照射装置（岩崎電気（株）
製）により１２０Ｗ高圧水銀灯を用いて、窒素雰囲気下
で４００ｍＪの紫外線を照射し硬化した。 （３）硬化後、アッベ屈折率計（エルマ（株）製）を用
いて屈折率を測定した。

【００４４】製造例１；ハードコート層用塗液（ＨＣ−
１）の調製 市販の紫外線硬化ハードコート材（商品名「デソライト
Ｚ７５２１」、ＪＳＲ（株）製）を塗液としてそのまま
用いた。硬化物の屈折率は１．４９であった。

【００４５】製造例２；ハードコート層用塗液（ＨＣ−
２）の調製 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート７０重量
部、１，６−ビス（３−アクリロイルオキシ−２−ヒド
ロキシプロピルオキシ）ヘキサン３０重量部、光重合開
始剤（商品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４」、チバガイギ
ー社製）４重量部、イソプロパノール１００重量部を混
合しハードコート層用塗液（ＨＣ−２）を調製した。硬
化物の屈折率は１．５１であった。

【００４６】製造例３；ハードコート層用塗液（ＨＣ−
３）の調製 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート７０重量
部、テトラメチロールメタントリアクリレート２０重量
部、１，６−ビス（３−アクリロイルオキシ−２−ヒド
ロキシプロピルオキシ）ヘキサン１０重量部、平均粒径
が０．０７μｍの酸化インジウム錫微粒子２００重量
部、光重合開始剤（商品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０
７」、チバガイギー社製）４重量部、イソプロパノール
１００重量部を混合しハードコート層用塗液（ＨＣ−
３）を調製した。硬化物の屈折率は１．５９であった。

【００４７】製造例４；防眩ハードコート層用塗液（Ａ
Ｇ−１）の調製 アクリル樹脂粒子（商品名「アートパール」、根上工業
（株）製）２０重量部を加えた以外は製造例１と同様に
して、ハードコート層用塗液（ＡＧ−１）を調製した。
硬化物の屈折率は１．５１であった。

【００４８】製造例５；低屈折率層用塗液（Ｌ−１）の
調製 １，２−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−４，４，５，
５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１
１，１１，１１−ヘプタデカフルオロドデカン９０重量
部、アクリル酸ｎ−ブチルとアクリル酸−３，３，４，
４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，
１０，１０−ヘプタデカフルオロデシルの１：１共重合
体１０重量部、ベンゾトリフルオライド９００重量部、
光重合開始剤（商品名「ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＢＭＳ」、
日本化薬（株）製）５重量部を混合し低屈折率層用塗液
（Ｌ−１）を調製した。溶媒乾燥後の硬化物の屈折率は
１．３９であった。

【００４９】製造例６；低屈折率層用塗液（Ｌ−２）の
調製 １，１０−ジアクリロイルオキシ−２，２，３，３，
４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９−オ
クタデカフルオロデカン７０重量部、テトラメチロール
メタンテトラアクリレート２０重量部、ブチルアルコー
ル９００重量部、光重合開始剤（商品名「ＫＡＹＡＣＵ
ＲＥ ＢＭＳ」、日本化薬（株）製）５重量部を混合し
低屈折率層用塗液（Ｌ−２）を調製した。溶媒乾燥後の
硬化物の屈折率は１．４２であった。

【００５０】製造例７；低屈折率層用塗液（Ｌ−３）の
調製 １，２，９，１０−テトラアクリロイルオキシ−４，
４，５，５，６，６，７，７−オクタフルオロデカン５
０重量部、シリカ微粒子３０％分散液（商品名「ＸＢＡ
−ＳＴ」、日産化学（株）製）１２０重量部、２’，
２’−ビス（アクリロイルオキシメチル）プロピオン酸
（２−ヒドロキシ）−４，４，５，５，６，６，７，
７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１１−
ノナデカフルオロウンデシル１０重量部、ブチルアルコ
ール９００重量部、光重合開始剤（商品名「ＫＡＹＡＣ
ＵＲＥ ＢＭＳ」、日本化薬（株）製）５重量部を混合
し低屈折率層用塗液（Ｌ−３）を調製した。溶媒乾燥後
の硬化物の屈折率は１．４７であった。

【００５１】製造例８；低屈折率層用塗液（Ｌ−４）の
調製 １，２，９，１０−テトラアクリロイルオキシ−４，
４，５，５，６，６，７，７−オクタフルオロデカン３
０重量部、シリカ微粒子３０％分散液（商品名「ＸＢＡ
−ＳＴ」、日産化学（株）製）１２０重量部、ブチルア
ルコール９００重量部、光重合開始剤（商品名「ＫＡＹ
ＡＣＵＲＥ ＢＭＳ」、日本化薬（株）製）５重量部を
混合し低屈折率層用塗液（Ｌ−４）を調製した。溶媒乾
燥後の硬化物の屈折率は１．４９であった。

【００５２】製造例９；高屈折率層用塗液（Ｈ−１）の
調製 平均粒径０．０５μｍの酸化亜鉛微粒子７０重量部、テ
トラメチロールメタントリアクリレート３０重量部、光
重合開始剤（商品名「ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＢＭＳ」、日
本化薬（株）製）５重量部を混合し高屈折率層用塗液
（Ｈ−１）を調製した。溶媒乾燥後の硬化物の屈折率は
１．６５であった。

【００５３】実施例１−１〜１−１４ 厚みが１８８μｍのＰＥＴフィルム（商品名「Ａ４１０
０」、東洋紡績（株）製）上に、製造例１〜４で調製し
たハードコート用塗液を実施例１−１〜３はＨＣ−１、
実施例１−４〜６はＨＣ−２、実施例１−７〜９はＨＣ
−３、実施例１−１０〜１２はＡＧ−１をそれぞれバー
コーターを用いて乾燥膜厚４μｍ程度になるように塗布
した。乾燥後、紫外線照射装置（岩崎電気（株）製）に
より１２０Ｗ高圧水銀灯を用いて４００ｍＪの紫外線を
照射し硬化し、ハードコート処理ＰＥＴフィルムを作製
した。その上に、ディップコーター（杉山元理化学機器
（株）製）により、製造例５〜７で調製した低屈折率層
用塗液を実施例１−１、４、７、および１０はＬ−１
を、実施例１−２、５、８、および１１はＬ−２を、実
施例１−３、６、９、および１２はＬ−３を、それぞれ
乾燥膜厚でλ／４を示す光の波長が５５０ｎｍ程度にな
るように層の厚さを調製して塗布した後、窒素雰囲気下
で同様にして４００ｍＪの紫外線により硬化し減反射材
を作製した。また実施例１−１３にはあらかじめハード
コート処理されたＰＥＴフィルム（略号ＨＣＰＥＴ；商
品名「ＯＨＦ」、帝人（株）製）を、実施例１−１４に
はあらかじめ防眩ハードコート処理されたＰＥＴフィル
ム（略号ＡＧＰＥＴ；商品名「ＫＢフィルムＮ０５
Ｓ」、きもと（株）製）を用いて、それぞれ低屈折率層
塗液Ｌ−１を用いて同様に減反射材を作製した。得られ
た減反射材の分光反射率、鉛筆硬度、および外観を以下
のように評価した。結果をそれぞれ表１および２に示
す。

【００５４】２．分光反射率；減反射材の裏面をサンド
ペーパーで荒らし、黒色塗料で塗りつぶしたものを分光
光度計（「Ｕ−ｂｅｓｔ ５０」、日本分光（株）製）
により、５°、−５°正反射率を測定し、そのスペクト
ルより最小反射率を読み取った。スペクトルにハードコ
ートの干渉が見られる場合は上端と下端の中心値を読み
取った。 ３．鉛筆硬度：安田精機（株）製、鉛筆硬度試験機を用
いてＪＩＳ Ｋ５４００−１９９０ ８．４．２項に従っ
て、鉛筆硬度を測定した。４．外観：目視により反射光
の着色を評価し、○：着色がほとんどない、△：着色が
感じられる、×：着色が強い、として示す。

【００５５】実施例２−１〜２−１４ 透明基材に厚みが８０μｍのＴＡＣフィルム（商品名
「ＳＨ８０」、富士写真フィルム（株）製）を用いた以
外は実施例１と同様にして減反射材を作製した。また、
実施例２−１３にはあらかじめハードコート処理された
ＴＡＣフィルム（略号ＨＣＴＡＣ；コニカ（株）製）
を、実施例２−１４にはあらかじめ防眩ハードコート処
理されたＴＡＣフィルム（略号ＡＧＴＡＣ；商品名「ソ
フトルックＡＧ」、（株）巴川製紙所製）を用いて、そ
れぞれ低屈折率層塗液Ｌ−１を用いて実施例１と同様に
減反射材を作製した。また実施例１と同様に減反射材の
分光反射率、鉛筆硬度、外観について評価を行った。結
果をそれぞれ表３および４に示す。

【００５６】実施例３−１〜３−１０ 実施例２と同様にしてハードコート処理ＴＡＣフィルム
を作製した後、その上に表３に示す様に２層目のハード
コート層２を形成した。その上に実施例１と同様にして
低屈折率層を形成した。また実施例３−９にはあらかじ
めハードコート処理されたＴＡＣフィルム（略号ＨＣＴ
ＡＣ；コニカ株式会社製）を、実施例３−１０にはあら
かじめ防眩ハードコート処理されたＴＡＣフィルム（略
号ＡＧＴＡＣ；商品名「ソフトルックＡＧ」、（株）巴
川製紙所製）を用いて、同様に減反射材を作製した。実
施例１と同様に減反射材の分光反射率、鉛筆硬度、外観
について評価を行った。結果をそれぞれ表５および６に
示す。

【００５７】

【表１】

【００５８】

【表２】

【００５９】

【表３】

【００６０】

【表４】

【００６１】

【表５】

【００６２】

【表６】

【００６３】以上の結果から、実施例１〜３において、
製造された減反射材は減反射機能、高い表面硬度、反射
光の着色の少ない外観を兼備している。特に屈折率の高
いＨＣ−３を用いた場合には反射光の着色がわずかに確
認されるが、減反射効果が高くなっている。また防眩効
果のあるＡＧ−１および屈折率の低いＬ−１を用いた場
合も減反射効果が高くなっている。

【００６４】比較例１〜３ それぞれ低屈折率層を形成しない以外は実施例１−１、
２−１、２−１０と同様にしてハードコート処理透明基
材を作製した。また実施例１と同様にして、ハードコー
ト処理透明基材の分光反射率、鉛筆硬度、外観について
評価を行った。結果を表７に示す。比較例１〜３は低屈
折率層がないため、減反射効果が得られていない。

【００６５】比較例４、５ それぞれハードコート層を形成せずに低屈折率層を形成
した以外は実施例１−１、２−１と同様にして減反射材
を作製した。また実施例１と同様に減反射材の分光反射
率、鉛筆硬度、外観について評価を行った。結果を表７
に示す。比較例４、５ともにハードコート層がないた
め、鉛筆硬度が実施例と比較して非常に低下している。

【００６６】比較例６ ハードコート層と低屈折率層の間に高屈折率層用塗液Ｈ
−１を用いて高屈折率層を形成した以外は、表１中の実
施例１−１と同様にして減反射材を作製した。得られた
材料について、実施例１と同様に減反射材の分光反射
率、鉛筆硬度、外観について評価を行った。結果を表７
に示す。比較例６では３層の減反射材となり、反射光の
着色が非常に強くなっている。

【００６７】比較例７ 低屈折率層に低屈折率層用塗液Ｌ−４を用いた以外は実
施例１−１と同様にして減反射材を作製した。得られた
減反射材について、実施例１と同様に減反射材の分光反
射率、鉛筆硬度、外観について評価を行った。結果を表
７に示す。比較例７では低屈折率層とハードコート層の
屈折率差が無いため、減反射効果が表れていない。

【００６８】

【表７】

【００６９】実施例４ 実施例１−１で作成した減反射材の裏面にアクリル系粘
着剤シート（商品名「ノンキャリア」、リンテック
（株）製）をハンドローラーにより貼り、ブラウン管式
テレビ表面に均一に貼り合せた。本発明の減反射材を用
いると、貼り合わせを行っていない面に対し、反射光の
色がほとんど変化せずに背景光の反射が抑えられ鮮明な
画像が得られたことを確認した。以上の結果から、本発
明の減反射材が優れた減反射性能を有することが分か
る。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｋ 3/00 Ｇ０２Ｂ 1/04 Ｇ０２Ｂ 1/04 Ｃ０８Ｌ 101:00 1/10 Ｇ０２Ｂ 1/10 Ａ // Ｃ０８Ｌ 101:00 Ｚ Ｆターム(参考） 2K009 AA04 AA15 BB24 CC03 CC24 CC26 DD02 DD05 4F006 AA02 AA12 AA17 AA22 AA35 AA36 AA38 AB24 AB73 AB74 BA00 BA02 DA04 4J011 QA03 QA04 QA13 QA21 QA23 QA24 QA32 UA01 VA01 WA10 4J100 AL62P AL63P AL66P AL67P BA02P BA03P BA15P BB10P BB11P BB12P BB13P BB17P BB18P CA01 DA48 DA62 JA01

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】透明基材の表面に直接もしくは１層以上の
   層を介して、１層もしくは２層以上のハードコート層を
   設け、その上に最外層となる低屈折率層を備えてなる減
   反射材。
2. 【請求項２】透明基材の裏面に接着層を設けてなる請求
   項１記載の減反射材。
3. 【請求項３】透明基材もしくはハードコート層が防眩性
   を併せ持つ請求項１または請求項２に記載の減反射材。
4. 【請求項４】ハードコート層が多官能アクリレートを含
   む紫外線硬化組成物を重合硬化してなる請求項１〜請求
   項３のいずれか１項に記載の減反射材。
5. 【請求項５】低屈折率層の屈折率が１．３０〜１．４８
   であり、かつ直下のハードコート層の屈折率より０．０
   １以上低い請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の
   減反射材。
6. 【請求項６】低屈折率層が含フッ素多官能アクリレート
   を含む紫外線硬化組成物を重合硬化してなる請求項１〜
   請求項５のいづれか１項に記載の減反射材。
7. 【請求項７】低屈折率層の含フッ素多官能アクリレート
   が、下記の式［１］で示される請求項６記載の減反射
   材。 【化１】 ［Ｘ¹、Ｘ²は同一もしくは異なる基であって、水素原子
   もしくはメチル基を示し、Ｙ¹は、（ｉ）フッ素原子を
   ２個以上有する炭素数１〜１４のフルオロアルキレン
   基、（ii）フッ素原子を４個以上有する炭素数３〜１４
   のシクロアルキレン基、（iii）―Ｃ（Ｙ²）ＨＣＨ₂―
   基（但しＹ²は、フッ素原子を３個以上有する炭素数１
   〜１４のフルオロアルキル基、もしくはフッ素原子を４
   個以上有する炭素数３〜１４のシクロアルキル基を示
   す。） （iv）下記の式［２］で示される基、 【化２】 ｛ここでＹ³はフッ素原子を２個以上有する炭素数１〜
   １４のフルオロアルキル基、Ｘ³は水素原子もしくは炭
   素数１〜３のアルキル基、Ｚ¹は水素原子、アクリル酸
   残基、もしくはメタクリル酸残基で示される基であ
   る。｝、および、（v）下記の一般式［３］で示される
   基のいづれかである。 【化３】 （ここでＹ⁴はフッ素原子を２個以上有する炭素数１〜
   １４のフルオロアルキレン基、Ｚ²、Ｚ³は同一もしくは
   異なる基であって、水素原子、アクリル酸残基、もしく
   はメタクリル酸残基で示される基である。）］
8. 【請求項８】請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載
   の減反射材を用いてなる電子画像表示装置。