JP2001316558A - ゴム変性スチレン系樹脂組成物 - Google Patents
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Landscapes
- Wrappers (AREA)
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 水蒸気バリア性、耐衝撃性、剛性及び耐熱性
に優れたシート及びそのシートで形成された容器を提供
する。 【解決手段】 (a1)ゴム変性スチレン系樹脂と、
(a2)ポリスチレン系樹脂とで構成され、(a1)成分
と(a2)成分との割合(重量比)が、(a1)/
(a2)=70/30〜100/0であるスチレン系樹
脂(A)及び環状ポリオレフィン系樹脂(B)を、
(A)成分と、(B)成分との割合(重量比)が、
(A)/(B)=80/20〜50/50で配合して、
樹脂組成物を調製し、この組成物でシートを形成する。
に優れたシート及びそのシートで形成された容器を提供
する。 【解決手段】 (a1)ゴム変性スチレン系樹脂と、
(a2)ポリスチレン系樹脂とで構成され、(a1)成分
と(a2)成分との割合(重量比)が、(a1)/
(a2)=70/30〜100/0であるスチレン系樹
脂(A)及び環状ポリオレフィン系樹脂(B)を、
(A)成分と、(B)成分との割合(重量比)が、
(A)/(B)=80/20〜50/50で配合して、
樹脂組成物を調製し、この組成物でシートを形成する。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、水蒸気バリア性に
優れたゴム変性スチレン系樹脂組成物、さらに詳しく
は、食品などを包装する容器として用いられるゴム変性
スチレン系樹脂組成物、この組成物で形成されたシート
及びそのシートで形成された容器に関する。
優れたゴム変性スチレン系樹脂組成物、さらに詳しく
は、食品などを包装する容器として用いられるゴム変性
スチレン系樹脂組成物、この組成物で形成されたシート
及びそのシートで形成された容器に関する。
【0002】
【従来の技術】一般に食品包装用容器に用いられるスチ
レン系樹脂シートは、スチレン系樹脂と、サラミ形状の
ゴムを有するゴム変性スチレン系樹脂とを含む樹脂組成
物を押出機でシート状に成形することにより製造されて
いる。スチレン系樹脂シートは、シートの剛性(弾性
率)と耐衝撃性とのバランスがよく、容器成形も容易で
ある。しかし、スチレン系樹脂は、水蒸気バリア性が不
充分であるため、液状物質を充填した場合、長期間に亘
り、保存できない。
レン系樹脂シートは、スチレン系樹脂と、サラミ形状の
ゴムを有するゴム変性スチレン系樹脂とを含む樹脂組成
物を押出機でシート状に成形することにより製造されて
いる。スチレン系樹脂シートは、シートの剛性(弾性
率)と耐衝撃性とのバランスがよく、容器成形も容易で
ある。しかし、スチレン系樹脂は、水蒸気バリア性が不
充分であるため、液状物質を充填した場合、長期間に亘
り、保存できない。
【0003】一方、環状ポリオレフィン系樹脂は、水蒸
気バリア性が非常に高い。また、環状ポリオレフィン系
樹脂は、60〜160℃程度のガラス転移温度を有して
おり、非晶性樹脂であるため、容器成形性にも優れる。
気バリア性が非常に高い。また、環状ポリオレフィン系
樹脂は、60〜160℃程度のガラス転移温度を有して
おり、非晶性樹脂であるため、容器成形性にも優れる。
【0004】しかし、環状ポリオレフィン系樹脂は、耐
衝撃性に劣り、他の樹脂との相溶性も劣る。特開平10
−111402号公報には、環状ポリオレフィン系樹脂
と、ポリ(4−メチルペンテン−1)やポリカーボネー
ト等の透明熱可塑性樹脂とで海島構造を形成した光拡散
性アロイシートが開示されている。しかし、この光拡散
性アロイシートは、両樹脂が相溶していないので、耐衝
撃性や剛性、成形性等の各種物性が劣る。
衝撃性に劣り、他の樹脂との相溶性も劣る。特開平10
−111402号公報には、環状ポリオレフィン系樹脂
と、ポリ(4−メチルペンテン−1)やポリカーボネー
ト等の透明熱可塑性樹脂とで海島構造を形成した光拡散
性アロイシートが開示されている。しかし、この光拡散
性アロイシートは、両樹脂が相溶していないので、耐衝
撃性や剛性、成形性等の各種物性が劣る。
【0005】特開平7−258504号公報には、環状
ポリオレフィン系樹脂99〜80重量%とスチレン系エ
ラストマー1〜20重量%とを配合してなる透明高防湿
薬品包装用ポリマーアロイシートが開示され、特開平9
−1750号公報には、環状オレフィン成分を有するポ
リオレフィン60〜97.5重量%とスチレン系熱可塑
性エラストマー2.5〜40重量%とで構成され、さら
にこの樹脂組成物に0.1〜2重量%の界面活性剤を含
有する樹脂層を外層とする多層プラスチック容器が開示
されている。
ポリオレフィン系樹脂99〜80重量%とスチレン系エ
ラストマー1〜20重量%とを配合してなる透明高防湿
薬品包装用ポリマーアロイシートが開示され、特開平9
−1750号公報には、環状オレフィン成分を有するポ
リオレフィン60〜97.5重量%とスチレン系熱可塑
性エラストマー2.5〜40重量%とで構成され、さら
にこの樹脂組成物に0.1〜2重量%の界面活性剤を含
有する樹脂層を外層とする多層プラスチック容器が開示
されている。
【0006】しかし、これらの樹脂組成物の成形品にお
いても、耐衝撃性は充分でない。また、スチレン系樹脂
に比べて高価な環状ポリオレフィン系樹脂を多量に用い
るため、例えば、食品包装用容器などの汎用される用途
には適さない。
いても、耐衝撃性は充分でない。また、スチレン系樹脂
に比べて高価な環状ポリオレフィン系樹脂を多量に用い
るため、例えば、食品包装用容器などの汎用される用途
には適さない。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、水蒸気バリア性に優れるゴム変性スチレン系樹脂組
成物、この組成物で形成されたシート及びそのシートで
形成された容器を提供することにある。
は、水蒸気バリア性に優れるゴム変性スチレン系樹脂組
成物、この組成物で形成されたシート及びそのシートで
形成された容器を提供することにある。
【0008】本発明の他の目的は、環状ポリオレフィン
系樹脂の含有量が少量であっても、水蒸気バリア性に優
れるとともに、耐衝撃性に優れるゴム変性スチレン系樹
脂組成物、この組成物で形成されたシート及びそのシー
トで形成された容器を提供することにある。
系樹脂の含有量が少量であっても、水蒸気バリア性に優
れるとともに、耐衝撃性に優れるゴム変性スチレン系樹
脂組成物、この組成物で形成されたシート及びそのシー
トで形成された容器を提供することにある。
【0009】本発明のさらに他の目的は、剛性に優れる
ゴム変性スチレン系樹脂組成物、この組成物で形成され
たシート及びそのシートで形成された容器を提供するこ
とにある。
ゴム変性スチレン系樹脂組成物、この組成物で形成され
たシート及びそのシートで形成された容器を提供するこ
とにある。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するために鋭意検討の結果、ゴム変性スチレン系
樹脂及び環状ポリオレフィン系樹脂を含む樹脂組成物
が、水蒸気バリア性及び耐衝撃性に優れることを見出
し、本発明を完成するに至った。
を解決するために鋭意検討の結果、ゴム変性スチレン系
樹脂及び環状ポリオレフィン系樹脂を含む樹脂組成物
が、水蒸気バリア性及び耐衝撃性に優れることを見出
し、本発明を完成するに至った。
【0011】すなわち、本発明の樹脂組成物は、(A)
スチレン系樹脂及び(B)環状ポリオレフィン系樹脂を
含む組成物であって、(A)成分が少なくともゴム変性
スチレン系樹脂で構成されている。(A)成分は、(a
1)ゴム変性スチレン系樹脂と、(a2)ポリスチレン系
樹脂とで構成されていてもよく、(a1)成分と(a 2)
成分との割合(重量比)は、(a1)/(a2)=50/
50〜100/0程度である。(A)成分と、(B)成
分との割合(重量比)は、(A)/(B)=95/5〜
40/60、好ましくは(A)/(B)=95/5〜5
0/50程度である。
スチレン系樹脂及び(B)環状ポリオレフィン系樹脂を
含む組成物であって、(A)成分が少なくともゴム変性
スチレン系樹脂で構成されている。(A)成分は、(a
1)ゴム変性スチレン系樹脂と、(a2)ポリスチレン系
樹脂とで構成されていてもよく、(a1)成分と(a 2)
成分との割合(重量比)は、(a1)/(a2)=50/
50〜100/0程度である。(A)成分と、(B)成
分との割合(重量比)は、(A)/(B)=95/5〜
40/60、好ましくは(A)/(B)=95/5〜5
0/50程度である。
【0012】本発明は、前記樹脂組成物で形成されたシ
ートも含む。また、本発明は、前記シートで形成された
容器も含む。
ートも含む。また、本発明は、前記シートで形成された
容器も含む。
【0013】
【発明の実施の形態】[(A)スチレン系樹脂](A)
成分は、少なくとも(a1)ゴム変性スチレン系樹脂で
構成できる。ゴム変性スチレン系樹脂は、共重合(グラ
フト重合、ブロック重合等)等により、ポリスチレン系
樹脂で構成されたマトリックス中にゴム状重合体が粒子
状に分散した重合体であり、通常、ゴム状重合体の存在
下、少なくとも芳香族ビニル単量体を、慣用の方法(塊
状重合、塊状懸濁重合、溶液重合、乳化重合等)で重合
することにより得られるグラフト共重合体である。
成分は、少なくとも(a1)ゴム変性スチレン系樹脂で
構成できる。ゴム変性スチレン系樹脂は、共重合(グラ
フト重合、ブロック重合等)等により、ポリスチレン系
樹脂で構成されたマトリックス中にゴム状重合体が粒子
状に分散した重合体であり、通常、ゴム状重合体の存在
下、少なくとも芳香族ビニル単量体を、慣用の方法(塊
状重合、塊状懸濁重合、溶液重合、乳化重合等)で重合
することにより得られるグラフト共重合体である。
【0014】ポリスチレン系樹脂を形成するための芳香
族ビニル単量体としては、例えば、スチレン、アルキル
置換スチレン(例えば、ビニルトルエン、ビニルキシレ
ン、p−エチルスチレン、p−イソプロピルスチレン、
ブチルスチレン、p−t−ブチルスチレン等)、ハロゲ
ン置換スチレン(例えば、クロロスチレン、ブロモスチ
レン等)、α位にアルキル基が置換したα−アルキル置
換スチレン(例えば、α−メチルスチレンなど)等が例
示できる。これらの芳香族ビニル単量体は、単独で又は
二種以上組み合わせて使用できる。これらの単量体のう
ち、通常、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチ
レン等、特にスチレンが使用される。
族ビニル単量体としては、例えば、スチレン、アルキル
置換スチレン(例えば、ビニルトルエン、ビニルキシレ
ン、p−エチルスチレン、p−イソプロピルスチレン、
ブチルスチレン、p−t−ブチルスチレン等)、ハロゲ
ン置換スチレン(例えば、クロロスチレン、ブロモスチ
レン等)、α位にアルキル基が置換したα−アルキル置
換スチレン(例えば、α−メチルスチレンなど)等が例
示できる。これらの芳香族ビニル単量体は、単独で又は
二種以上組み合わせて使用できる。これらの単量体のう
ち、通常、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチ
レン等、特にスチレンが使用される。
【0015】前記芳香族ビニル単量体は、共重合可能な
単量体と組み合わせて使用してもよい。共重合可能な単
量体としては、例えば、シアン化ビニル系単量体(例え
ば、アクリロニトリルなど)、不飽和多価カルボン酸又
はその酸無水物(例えば、マレイン酸、イタコン酸、シ
トラコン酸又はその酸無水物等)、イミド系単量体[例
えば、マレイミド、N−アルキルマレイミド(例えば、
N−C1-4アルキルマレイミド等)、N−シクロアルキ
ルマレイミド(例えば、N−シクロヘキシルマレイミド
など)、N−アリールマレイミド(例えば、N−フェニ
ルマレイミドなど)]、アクリル系単量体[例えば、
(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸メチル、(メ
タ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、
(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸オク
チル、(メタ)アクリル酸2−エチルへキシル等の(メ
タ)アクリル酸C1-20アルキルエステル、(メタ)アク
リル酸シクロへキシル、 (メタ)アクリル酸フェニ
ル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸
グリシジル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチ
ル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル等の
(メタ)アクリル酸ヒドロキシC2-4アルキルエステル
等]等が例示できる。これらの共重合可能な単量体は、
単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。全単量体
中の共重合可能な単量体の使用量は、通常、1〜50重
量%、好ましくは3〜40重量%、さらに好ましくは5
〜30重量%程度の範囲から選択できる。
単量体と組み合わせて使用してもよい。共重合可能な単
量体としては、例えば、シアン化ビニル系単量体(例え
ば、アクリロニトリルなど)、不飽和多価カルボン酸又
はその酸無水物(例えば、マレイン酸、イタコン酸、シ
トラコン酸又はその酸無水物等)、イミド系単量体[例
えば、マレイミド、N−アルキルマレイミド(例えば、
N−C1-4アルキルマレイミド等)、N−シクロアルキ
ルマレイミド(例えば、N−シクロヘキシルマレイミド
など)、N−アリールマレイミド(例えば、N−フェニ
ルマレイミドなど)]、アクリル系単量体[例えば、
(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸メチル、(メ
タ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、
(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸オク
チル、(メタ)アクリル酸2−エチルへキシル等の(メ
タ)アクリル酸C1-20アルキルエステル、(メタ)アク
リル酸シクロへキシル、 (メタ)アクリル酸フェニ
ル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸
グリシジル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチ
ル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル等の
(メタ)アクリル酸ヒドロキシC2-4アルキルエステル
等]等が例示できる。これらの共重合可能な単量体は、
単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。全単量体
中の共重合可能な単量体の使用量は、通常、1〜50重
量%、好ましくは3〜40重量%、さらに好ましくは5
〜30重量%程度の範囲から選択できる。
【0016】ゴム状重合体としては、例えば、ジエン系
ゴム[ポリブタジエン(低シス型又は高シス型ポリブタ
ジエン)、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重
合体、スチレン−イソプレン共重合体、ブタジエン−ア
クリロニトリル共重合体、イソブチレン−イソプレン共
重合体、スチレン−イソブチレン−ブタジエン系共重合
ゴム等]、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリルゴ
ム(ポリアクリル酸C 2-8アルキルエステルを主成分と
する共重合エラストマーなど)、エチレン−α−オレフ
ィン系共重合体[エチレン−プロピレンゴム(EPR)
など]、エチレン−α−オレフィン−ポリエン共重合体
[エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)な
ど]、ウレタンゴム、シリコーンゴム、ブチルゴム、水
添ジエン系ゴム(水素化スチレン−ブタジエン共重合
体、水素化ブタジエン系重合体等)等が挙げられる。な
お、上記共重合体はランダム又はブロック共重合体であ
ってもよく、ブロック共重合体には、AB型、ABA
型、テーパー型、ラジアルテレブロック型の構造を有す
る共重合体等が含まれる。これらのゴム状重合体は、単
独で又は二種以上組み合わせて使用できる。好ましいゴ
ム状重合体は、共役1,3−ジエン又はその誘導体の重
合体、特にジエン系ゴム[ポリブタジエン(ブタジエン
ゴム)、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエン共重合
体等]である。
ゴム[ポリブタジエン(低シス型又は高シス型ポリブタ
ジエン)、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重
合体、スチレン−イソプレン共重合体、ブタジエン−ア
クリロニトリル共重合体、イソブチレン−イソプレン共
重合体、スチレン−イソブチレン−ブタジエン系共重合
ゴム等]、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリルゴ
ム(ポリアクリル酸C 2-8アルキルエステルを主成分と
する共重合エラストマーなど)、エチレン−α−オレフ
ィン系共重合体[エチレン−プロピレンゴム(EPR)
など]、エチレン−α−オレフィン−ポリエン共重合体
[エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)な
ど]、ウレタンゴム、シリコーンゴム、ブチルゴム、水
添ジエン系ゴム(水素化スチレン−ブタジエン共重合
体、水素化ブタジエン系重合体等)等が挙げられる。な
お、上記共重合体はランダム又はブロック共重合体であ
ってもよく、ブロック共重合体には、AB型、ABA
型、テーパー型、ラジアルテレブロック型の構造を有す
る共重合体等が含まれる。これらのゴム状重合体は、単
独で又は二種以上組み合わせて使用できる。好ましいゴ
ム状重合体は、共役1,3−ジエン又はその誘導体の重
合体、特にジエン系ゴム[ポリブタジエン(ブタジエン
ゴム)、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエン共重合
体等]である。
【0017】ゴム状重合体の含有量は、例えば、3〜8
0重量%、好ましくは4〜70重量%、特に好ましくは
5〜55重量%(例えば6〜60重量%)程度である。
0重量%、好ましくは4〜70重量%、特に好ましくは
5〜55重量%(例えば6〜60重量%)程度である。
【0018】ポリスチレン系樹脂で構成されたマトリッ
クス中に分散するゴム状重合体の形態は、特に制限され
ず、コア/シェル構造、オニオン構造、サラミ構造等で
あってもよい。分散相を構成するゴム状重合体の粒子径
は、例えば、体積平均粒子径0.05〜30μm、好ま
しくは0.1〜10μm、さらに好ましくは0.2〜7
μm(特に0.5〜5μm)程度の範囲から選択でき
る。また、ゴム状重合体のグラフト率は、5〜150
%、好ましくは10〜150%程度である。
クス中に分散するゴム状重合体の形態は、特に制限され
ず、コア/シェル構造、オニオン構造、サラミ構造等で
あってもよい。分散相を構成するゴム状重合体の粒子径
は、例えば、体積平均粒子径0.05〜30μm、好ま
しくは0.1〜10μm、さらに好ましくは0.2〜7
μm(特に0.5〜5μm)程度の範囲から選択でき
る。また、ゴム状重合体のグラフト率は、5〜150
%、好ましくは10〜150%程度である。
【0019】これらのゴム変性スチレン系樹脂のうち、
耐衝撃性ポリスチレン(HIPS)、スチレン−アクリ
ロニトリル−ブタジエン共重合体(ABS樹脂)、α−
メチルスチレン変性ABS樹脂、イミド変性ABS樹
脂、MBS樹脂等が好ましく、特にHIPSが好まし
い。
耐衝撃性ポリスチレン(HIPS)、スチレン−アクリ
ロニトリル−ブタジエン共重合体(ABS樹脂)、α−
メチルスチレン変性ABS樹脂、イミド変性ABS樹
脂、MBS樹脂等が好ましく、特にHIPSが好まし
い。
【0020】ゴム変性スチレン系樹脂のマトリックスを
構成するポリスチレン系樹脂の重量平均分子量は、1
0,000〜1,000,000、好ましくは50,0
00〜500,000、さらに好ましくは100,00
0〜500,000程度である。
構成するポリスチレン系樹脂の重量平均分子量は、1
0,000〜1,000,000、好ましくは50,0
00〜500,000、さらに好ましくは100,00
0〜500,000程度である。
【0021】(A)成分は、(a1)ゴム変性スチレン
系樹脂単独で構成してもよいが、成形性、剛性等を高め
るためには、(a1)ゴム変性スチレン系樹脂と、
(a2)ポリスチレン系樹脂とを組み合わせて構成する
のが好ましい。(a2)ポリスチレン系樹脂としては、
前記芳香族ビニル単量体の単独又は共重合体、前記芳香
族ビニル単量体と共重合性単量体との共重合体が使用で
きる。共重合体中の共重合性単量体の割合は前記と同様
の範囲から使用できる。これらの(a2)ポリスチレン
系樹脂のうち、ゴム変性スチレン系樹脂との相溶性の点
から、ポリスチレン(GPPS)、スチレン−アクリロ
ニトリル共重合体(AS樹脂)、スチレン−メタクリル
酸メチル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体
(SMA樹脂)等が好ましく、特に、GPPSが好まし
い。
系樹脂単独で構成してもよいが、成形性、剛性等を高め
るためには、(a1)ゴム変性スチレン系樹脂と、
(a2)ポリスチレン系樹脂とを組み合わせて構成する
のが好ましい。(a2)ポリスチレン系樹脂としては、
前記芳香族ビニル単量体の単独又は共重合体、前記芳香
族ビニル単量体と共重合性単量体との共重合体が使用で
きる。共重合体中の共重合性単量体の割合は前記と同様
の範囲から使用できる。これらの(a2)ポリスチレン
系樹脂のうち、ゴム変性スチレン系樹脂との相溶性の点
から、ポリスチレン(GPPS)、スチレン−アクリロ
ニトリル共重合体(AS樹脂)、スチレン−メタクリル
酸メチル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体
(SMA樹脂)等が好ましく、特に、GPPSが好まし
い。
【0022】(a1)成分と、(a2)成分との割合(重
量比)は、(a1)/(a2)=50/50〜100/
0、好ましくは60/40〜100/0、さらに好まし
くは70/30〜100/0程度である。
量比)は、(a1)/(a2)=50/50〜100/
0、好ましくは60/40〜100/0、さらに好まし
くは70/30〜100/0程度である。
【0023】さらに、必要であれば、アクリル系樹脂
(例えば、ポリメタクリル酸メチルなどのポリ(メタ)
アクリル酸アルキルエステル、ポリアクリロニトリル、
ポリアクリルアミド等)、オレフィン系樹脂(ポリエチ
レン、ポリプロピレン等)、ビニル系樹脂(塩化ビニル
系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、フッ素樹脂、酢酸ビニ
ル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニル
アルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポ
リビニルアセタール等)、ポリアミド系樹脂(ナイロン
6、ナイロン66、ナイロン610、ナイロン11、ナ
イロン12、ナイロン612、ナイロン6/66、ナイ
ロン6/11等)、ポリエステル系樹脂(ポリC2-4ア
ルキレンテレフタレート、ポリC2-4アルキレンナフタ
レート、液晶性ポリエステル等)、ポリアセタール系樹
脂、熱可塑性ポリウレタン系樹脂、ポリエーテル系樹
脂、ポリケトン系樹脂、ポリフェニレンオキシド系樹脂
等で改質してもよい。
(例えば、ポリメタクリル酸メチルなどのポリ(メタ)
アクリル酸アルキルエステル、ポリアクリロニトリル、
ポリアクリルアミド等)、オレフィン系樹脂(ポリエチ
レン、ポリプロピレン等)、ビニル系樹脂(塩化ビニル
系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、フッ素樹脂、酢酸ビニ
ル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニル
アルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポ
リビニルアセタール等)、ポリアミド系樹脂(ナイロン
6、ナイロン66、ナイロン610、ナイロン11、ナ
イロン12、ナイロン612、ナイロン6/66、ナイ
ロン6/11等)、ポリエステル系樹脂(ポリC2-4ア
ルキレンテレフタレート、ポリC2-4アルキレンナフタ
レート、液晶性ポリエステル等)、ポリアセタール系樹
脂、熱可塑性ポリウレタン系樹脂、ポリエーテル系樹
脂、ポリケトン系樹脂、ポリフェニレンオキシド系樹脂
等で改質してもよい。
【0024】[(B)環状ポリオレフィン系樹脂]環状
ポリオレフィン系樹脂は主鎖に環状オレフィン単位を有
する。環状オレフィンとしては、シクロアルキレン、シ
クロアルケニレン、シクロアルキニレン、多環状オレフ
ィン等が挙げられる。
ポリオレフィン系樹脂は主鎖に環状オレフィン単位を有
する。環状オレフィンとしては、シクロアルキレン、シ
クロアルケニレン、シクロアルキニレン、多環状オレフ
ィン等が挙げられる。
【0025】シクロアルキレンとしては、例えば、シク
ロプロピレン、シクロブチレン、シクロペンテン、シク
ロヘキセン、シクロオクテン等のC3-10シクロアルキレ
ン又はこれらの誘導体等が挙げられる。
ロプロピレン、シクロブチレン、シクロペンテン、シク
ロヘキセン、シクロオクテン等のC3-10シクロアルキレ
ン又はこれらの誘導体等が挙げられる。
【0026】シクロアルケニレンとしては、例えば、シ
クロプロペニレン、シクロブテニレン、シクロペンテニ
レン、シクロヘキセニレン、シクロオクテニレン等のC
3-10シクロアルケニレン又はこれらの誘導体等が挙げら
れる。
クロプロペニレン、シクロブテニレン、シクロペンテニ
レン、シクロヘキセニレン、シクロオクテニレン等のC
3-10シクロアルケニレン又はこれらの誘導体等が挙げら
れる。
【0027】シクロアルキニレンとしては、例えば、シ
クロプロピニレン、シクロブチニレン、シクロペンチニ
レン、シクロヘキシニレン、シクロオクチニレン等のC
3-10シクロアルキニレン又はこれらの誘導体等が挙げら
れる。
クロプロピニレン、シクロブチニレン、シクロペンチニ
レン、シクロヘキシニレン、シクロオクチニレン等のC
3-10シクロアルキニレン又はこれらの誘導体等が挙げら
れる。
【0028】多環状オレフィンとしては、例えば、ノル
ボルネン、ジシクロペンタジエン、ジシクロヘプタジエ
ン、テトラシクロドデセン、ヘキサシクロヘプタデセン
又はこれらの誘導体等が挙げられる。
ボルネン、ジシクロペンタジエン、ジシクロヘプタジエ
ン、テトラシクロドデセン、ヘキサシクロヘプタデセン
又はこれらの誘導体等が挙げられる。
【0029】前記誘導体としては、C1-5アルキル置換
体、C2-5アルキリデン置換体、C1- 5アルコキシ置換
体、C2-5アシル置換体、ハロゲン置換体、カルボキシ
ル置換体等が挙げられる。
体、C2-5アルキリデン置換体、C1- 5アルコキシ置換
体、C2-5アシル置換体、ハロゲン置換体、カルボキシ
ル置換体等が挙げられる。
【0030】これらの環状オレフィンは、単独で又は二
種以上組み合わせて使用できる。
種以上組み合わせて使用できる。
【0031】環状ポリオレフィン系樹脂は、前記環状オ
レフィンの単独重合体でもよいが、環状オレフィンと共
重合可能な単量体との共重合体でもよい。共重合可能な
単量体としては、オレフィン系単量体、ビニル系単量体
等が挙げられる。
レフィンの単独重合体でもよいが、環状オレフィンと共
重合可能な単量体との共重合体でもよい。共重合可能な
単量体としては、オレフィン系単量体、ビニル系単量体
等が挙げられる。
【0032】オレフィン系単量体としては、例えば、エ
チレン、プロピレン、アレン、1−ブテン、ブタジエ
ン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−
オクテン等の直鎖状C2-10オレフィン、イソブテン、イ
ソプレン等の分岐鎖状C3-6オレフィン等が挙げられ
る。これらのうち、直鎖状C2-6オレフィンが好まし
い。
チレン、プロピレン、アレン、1−ブテン、ブタジエ
ン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−
オクテン等の直鎖状C2-10オレフィン、イソブテン、イ
ソプレン等の分岐鎖状C3-6オレフィン等が挙げられ
る。これらのうち、直鎖状C2-6オレフィンが好まし
い。
【0033】ビニル系単量体としては、例えば、ビニル
エステル類、ビニルエーテル類、ハロゲン含有ビニル単
量体、(メタ)アクリル系単量体等が挙げられる。
エステル類、ビニルエーテル類、ハロゲン含有ビニル単
量体、(メタ)アクリル系単量体等が挙げられる。
【0034】ビニルエステル類としては、酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル等が挙げられる。ビニルエーテル類
としては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテ
ル等のC1-4アルキルビニルエーテル等が挙げられる。
ハロゲン含有ビニル系単量体としては、塩化ビニル、塩
化ビニリデン等が挙げられる。(メタ)アクリル系単量
体としては、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸
エステル((メタ)アクリル酸エチルなどの(メタ)ア
クリル酸C1-10アルキル、(メタ)アクリル酸ヒドロキ
シアルキル、(メタ)アクリル酸グリシジルエステル
等)、(メタ)アクリロニトリル等が挙げられる。
プロピオン酸ビニル等が挙げられる。ビニルエーテル類
としては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテ
ル等のC1-4アルキルビニルエーテル等が挙げられる。
ハロゲン含有ビニル系単量体としては、塩化ビニル、塩
化ビニリデン等が挙げられる。(メタ)アクリル系単量
体としては、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸
エステル((メタ)アクリル酸エチルなどの(メタ)ア
クリル酸C1-10アルキル、(メタ)アクリル酸ヒドロキ
シアルキル、(メタ)アクリル酸グリシジルエステル
等)、(メタ)アクリロニトリル等が挙げられる。
【0035】これらの共重合可能な単量体は、単独で又
は二種以上組み合わせて使用できる。
は二種以上組み合わせて使用できる。
【0036】環状オレフィンと共重合可能な単量体との
割合(モル比)は、環状オレフィン/共重合可能な単量
体=100/0〜10/90、好ましくは80/20〜
20/80、さらに好ましくは60/40〜30/70
程度である。
割合(モル比)は、環状オレフィン/共重合可能な単量
体=100/0〜10/90、好ましくは80/20〜
20/80、さらに好ましくは60/40〜30/70
程度である。
【0037】環状オレフィンの単独又は共重合体として
は、例えば、下記式(1)〜(5)で表される重合体、
特に、下記式(1)又は(2)で表される重合体が例示
できる。
は、例えば、下記式(1)〜(5)で表される重合体、
特に、下記式(1)又は(2)で表される重合体が例示
できる。
【0038】
【化1】
【0039】(式中、R1〜R5は、同一又は異なって、
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アシル基、アル
コキシル基、カルボキシル基又はアルキリデン基を表
し、Xは0以上の整数、Yは自然数を表す) 環状ポリオレフィン系樹脂のガラス転移温度は、60〜
160℃程度であり、用途や成形温度に応じて、この範
囲から適宜選択できる。
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アシル基、アル
コキシル基、カルボキシル基又はアルキリデン基を表
し、Xは0以上の整数、Yは自然数を表す) 環状ポリオレフィン系樹脂のガラス転移温度は、60〜
160℃程度であり、用途や成形温度に応じて、この範
囲から適宜選択できる。
【0040】環状ポリオレフィン系樹脂の溶融時のメル
トフローレートは、260℃、荷重2.16kgで1〜
50g/10min、好ましくは10〜40g/10minの範囲
から選択できる。
トフローレートは、260℃、荷重2.16kgで1〜
50g/10min、好ましくは10〜40g/10minの範囲
から選択できる。
【0041】(A)成分と(B)成分との割合(重量
比)は、(A)/(B)=95/5〜40/60、好ま
しくは(A)/(B)=95/5〜50/50(例え
ば、90/10〜50/50)、さらに好ましくは
(A)/(B)=80/20〜50/50(例えば、7
5/25〜50/50)程度である。
比)は、(A)/(B)=95/5〜40/60、好ま
しくは(A)/(B)=95/5〜50/50(例え
ば、90/10〜50/50)、さらに好ましくは
(A)/(B)=80/20〜50/50(例えば、7
5/25〜50/50)程度である。
【0042】[樹脂組成物]本発明の樹脂組成物は、
(A)及び(B)成分の粉粒体の混合物であってもよ
く、(A)及び(B)成分を混練して調製してもよい。
混練には、慣用の方法を用いることができ、例えば、各
成分をヘンシェルミキサーやリボンミキサーで乾式混合
し、単軸や2軸の押出機、バンバリーミキサー、ニーダ
ー、ミキシングロール等の慣用の溶融混合機に供給して
溶融混練することができる。スチレン系樹脂組成物は、
ペレットの形態であってもよい。
(A)及び(B)成分の粉粒体の混合物であってもよ
く、(A)及び(B)成分を混練して調製してもよい。
混練には、慣用の方法を用いることができ、例えば、各
成分をヘンシェルミキサーやリボンミキサーで乾式混合
し、単軸や2軸の押出機、バンバリーミキサー、ニーダ
ー、ミキシングロール等の慣用の溶融混合機に供給して
溶融混練することができる。スチレン系樹脂組成物は、
ペレットの形態であってもよい。
【0043】樹脂組成物には、必要に応じて、着色剤、
分散剤、離型剤、安定化剤(酸化防止剤、紫外線吸収
剤、熱安定化剤等)、難燃剤、滑剤、充填剤、帯電防止
剤等を添加してもよい。
分散剤、離型剤、安定化剤(酸化防止剤、紫外線吸収
剤、熱安定化剤等)、難燃剤、滑剤、充填剤、帯電防止
剤等を添加してもよい。
【0044】本発明の樹脂組成物には、衛生感を高める
ため、白色着色剤(例えば、炭酸カルシウム、酸化チタ
ン(チタン白)、酸化亜鉛、硫化亜鉛、リトポン等)、
特に、酸化チタンを添加してもよい。白色着色剤の使用
量は、(A)成分と(B)成分との合計100重量部に
対して、1〜30重量部、好ましくは3〜15重量部程
度配合してもよい。また、白色着色剤とともに、青色着
色剤、緑色着色剤、黒色着色剤等を併用してもよい。
ため、白色着色剤(例えば、炭酸カルシウム、酸化チタ
ン(チタン白)、酸化亜鉛、硫化亜鉛、リトポン等)、
特に、酸化チタンを添加してもよい。白色着色剤の使用
量は、(A)成分と(B)成分との合計100重量部に
対して、1〜30重量部、好ましくは3〜15重量部程
度配合してもよい。また、白色着色剤とともに、青色着
色剤、緑色着色剤、黒色着色剤等を併用してもよい。
【0045】[成形方法]樹脂組成物は、成形性にも優
れている。樹脂シートの製造方法は、特に制限されず、
樹脂組成物を、通常の押出機に供給し、溶融混練してダ
イ(フラット状、T状(Tダイ)、円筒状(サーキュラ
ダイ)等)から押出して成形できる。シートは、延伸
(一軸延伸や二軸延伸等)してもよく、押し出し方向に
ドロー(引取り)を作用させた未延伸シートであっても
よい。また、必要により、発泡剤(化学発泡剤やガス)
によって、発泡押出してもよい。
れている。樹脂シートの製造方法は、特に制限されず、
樹脂組成物を、通常の押出機に供給し、溶融混練してダ
イ(フラット状、T状(Tダイ)、円筒状(サーキュラ
ダイ)等)から押出して成形できる。シートは、延伸
(一軸延伸や二軸延伸等)してもよく、押し出し方向に
ドロー(引取り)を作用させた未延伸シートであっても
よい。また、必要により、発泡剤(化学発泡剤やガス)
によって、発泡押出してもよい。
【0046】なお、シートは、単層シートであってもよ
く、複数の層で構成された積層シートであってもよい。
積層シートは、少なくとも一方の表層又は内層に、本発
明の樹脂組成物で構成された層を形成した積層シートで
あってもよい。このような積層シートとしては、例え
ば、二層構造の積層シート、二種三層の積層シートや三
種五層の積層シート等が挙げられる。積層シートの材質
は、成形性、耐衝撃性を損なわない限り、特に限定され
ないが、例えば、(A)成分と同種のスチレン系樹脂で
形成された樹脂層や(B)成分と同種の環状ポリオレフ
ィン系樹脂で形成された樹脂層と、本発明の樹脂組成物
で形成された樹脂層との積層シートであってもよい。
く、複数の層で構成された積層シートであってもよい。
積層シートは、少なくとも一方の表層又は内層に、本発
明の樹脂組成物で構成された層を形成した積層シートで
あってもよい。このような積層シートとしては、例え
ば、二層構造の積層シート、二種三層の積層シートや三
種五層の積層シート等が挙げられる。積層シートの材質
は、成形性、耐衝撃性を損なわない限り、特に限定され
ないが、例えば、(A)成分と同種のスチレン系樹脂で
形成された樹脂層や(B)成分と同種の環状ポリオレフ
ィン系樹脂で形成された樹脂層と、本発明の樹脂組成物
で形成された樹脂層との積層シートであってもよい。
【0047】積層シートは、共押出法、ヒートラミネー
ションやドライラミネーション等の方法により調製で
き、必ずしも接着剤を必要としない。
ションやドライラミネーション等の方法により調製で
き、必ずしも接着剤を必要としない。
【0048】樹脂シート全体の厚みは、0.1〜3m
m、好ましくは0.1〜2.5mm(例えば、0.1〜
2mm)、さらに好ましくは0.2〜1.5mm(例え
ば、0.2〜1mm)程度であってもよい。
m、好ましくは0.1〜2.5mm(例えば、0.1〜
2mm)、さらに好ましくは0.2〜1.5mm(例え
ば、0.2〜1mm)程度であってもよい。
【0049】このようにして得られたシートは、例え
ば、自由吹込成形、真空成形、折り曲げ加工、圧空成
形、マッチモールド成形、熱板成形等の慣用の熱成形な
どで二次成形することができる。
ば、自由吹込成形、真空成形、折り曲げ加工、圧空成
形、マッチモールド成形、熱板成形等の慣用の熱成形な
どで二次成形することができる。
【0050】本発明の樹脂組成物及びシートは、ガスバ
リア性(特に、水蒸気バリア性)が高い。また、耐衝撃
性、剛性、耐熱性及び成形性に優れる。そのため、各種
用途に使用することができ、例えば、容器などの二次成
形品として使用することができる。容器としては、飲料
などの液体充填用容器、食品用容器、薬品用容器、オー
ブンや電子レンジ用容器、熱湯を注ぐタイプの容器(例
えば、インスタント食品用容器など)、油脂分を含む食
品(例えば、餃子などの油脂含有食品の他、油脂分が滲
出する魚貝類などの食品等)用容器、加熱殺菌に供され
る容器、非加熱容器等に使用することができる。容器
は、被収容体を収容するための凹部を有する容器本体だ
けでなく、蓋体を含んでいてもよい。蓋体は、容器本体
に対して、開閉可能である限り、取り外し可能であって
もよく、ヒンジ方式に結合していてもよい。また、蓋体
は、ガスバリア性の高い金属箔で構成されたシーラント
で形成してもよい。
リア性(特に、水蒸気バリア性)が高い。また、耐衝撃
性、剛性、耐熱性及び成形性に優れる。そのため、各種
用途に使用することができ、例えば、容器などの二次成
形品として使用することができる。容器としては、飲料
などの液体充填用容器、食品用容器、薬品用容器、オー
ブンや電子レンジ用容器、熱湯を注ぐタイプの容器(例
えば、インスタント食品用容器など)、油脂分を含む食
品(例えば、餃子などの油脂含有食品の他、油脂分が滲
出する魚貝類などの食品等)用容器、加熱殺菌に供され
る容器、非加熱容器等に使用することができる。容器
は、被収容体を収容するための凹部を有する容器本体だ
けでなく、蓋体を含んでいてもよい。蓋体は、容器本体
に対して、開閉可能である限り、取り外し可能であって
もよく、ヒンジ方式に結合していてもよい。また、蓋体
は、ガスバリア性の高い金属箔で構成されたシーラント
で形成してもよい。
【0051】さらに、本発明の容器は、特に、優れた水
蒸気バリア性を有するため、液状又はゲル状物質を密封
して充填するための容器(例えば、ミルクポーション容
器など)に好ましく用いることができる。
蒸気バリア性を有するため、液状又はゲル状物質を密封
して充填するための容器(例えば、ミルクポーション容
器など)に好ましく用いることができる。
【0052】
【発明の効果】本発明では、水蒸気バリア性に優れると
ともに、耐衝撃性及び剛性に優れるゴム変性スチレン系
樹脂組成物を得ることができる。この樹脂組成物は、成
形性が高く、容器などを成形するためのシートを得る上
で有用である。
ともに、耐衝撃性及び剛性に優れるゴム変性スチレン系
樹脂組成物を得ることができる。この樹脂組成物は、成
形性が高く、容器などを成形するためのシートを得る上
で有用である。
【0053】
【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定され
ない。なお、実施例における各評価項目の評価方法、及
び用いた各成分の内容は以下の通りである。
に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定され
ない。なお、実施例における各評価項目の評価方法、及
び用いた各成分の内容は以下の通りである。
【0054】[引張弾性率]引張試験機を用いて、JI
S K 7127に準じて、シートのMD方向及びTD
方向の引張弾性率を測定した。
S K 7127に準じて、シートのMD方向及びTD
方向の引張弾性率を測定した。
【0055】[水蒸気バリア性]JIS K 7129
に準じて、40℃、90%RH条件下でのシート(厚み
0.8mm)の水蒸気バリア性を測定した。
に準じて、40℃、90%RH条件下でのシート(厚み
0.8mm)の水蒸気バリア性を測定した。
【0056】[各成分の略号及び詳細] HIPS:ダイセル化学工業(株)製、ダイセルスチロ
ールS85 GPPS:ダイセル化学工業(株)製、ダイセルスチロ
ール31N 環状PO−1:ノルボルネンの付加重合体(三井化学
(株)製、アペルAPL6509、ガラス転移温度80
℃) 環状PO−2:ノルボルネンの開環重合体(日本ゼオン
(株)製、ゼオノア1420、ガラス転移温度140
℃) PP:ポリプロピレン(グランドポリマー(株)製、B
101WA)
ールS85 GPPS:ダイセル化学工業(株)製、ダイセルスチロ
ール31N 環状PO−1:ノルボルネンの付加重合体(三井化学
(株)製、アペルAPL6509、ガラス転移温度80
℃) 環状PO−2:ノルボルネンの開環重合体(日本ゼオン
(株)製、ゼオノア1420、ガラス転移温度140
℃) PP:ポリプロピレン(グランドポリマー(株)製、B
101WA)
【0057】実施例1〜4及び比較例1〜2 表1に示す割合で各成分をタンブラーを用いてドライブ
レンドした後、直径65mmの一軸押出機(L/D=3
2)によって、シリンダー温度210℃で溶融混練した
後、T−ダイより、ダイ温度210℃でシート状に押し
出した。このシート状物を、冷却ロールによって冷却し
て、厚さ約0.8mmのシートを製造した。得られたシ
ートの評価結果を表1に示す。
レンドした後、直径65mmの一軸押出機(L/D=3
2)によって、シリンダー温度210℃で溶融混練した
後、T−ダイより、ダイ温度210℃でシート状に押し
出した。このシート状物を、冷却ロールによって冷却し
て、厚さ約0.8mmのシートを製造した。得られたシ
ートの評価結果を表1に示す。
【0058】
【表1】
【0059】表1の結果より、実施例1〜4では、剛性
及び水蒸気バリア性が優れるが、比較例1及び2では、
水蒸気バリア性が劣る。
及び水蒸気バリア性が優れるが、比較例1及び2では、
水蒸気バリア性が劣る。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成12年9月6日(2000.9.6)
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0058
【補正方法】変更
【補正内容】
【0058】
【表1】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 45/00 C08L 45/00 51/06 51/06 51/08 51/08 55/02 55/02 Fターム(参考) 3E067 AB01 AB26 AB81 BA20A BB15A BB25A CA04 CA17 FA01 FC01 3E086 AB01 AD01 AD05 AD06 BA02 BA04 BA15 BB02 CA01 4F071 AA22 AA39 AA77 AF07 AH05 BC01 4J002 BC04X BK00Y BN03W BN14W BN15W BN17W GG01
Claims (6)
- 【請求項1】 (A)スチレン系樹脂及び(B)環状ポ
リオレフィン系樹脂を含む組成物であって、(A)成分
が、少なくともゴム変性スチレン系樹脂で構成されてい
る樹脂組成物。 - 【請求項2】 (A)成分が、(a1)ゴム変性スチレ
ン系樹脂と、(a2)ポリスチレン系樹脂とで構成さ
れ、(a1)成分と(a2)成分との割合(重量比)が、
(a1)/(a2)=50/50〜100/0である請求
項1記載の樹脂組成物。 - 【請求項3】 (A)成分と、(B)成分との割合(重
量比)が、(A)/(B)=95/5〜40/60であ
る請求項1記載の樹脂組成物。 - 【請求項4】 (A)成分と、(B)成分との割合(重
量比)が、(A)/(B)=95/5〜50/50であ
る請求項1記載の樹脂組成物。 - 【請求項5】 請求項1記載の樹脂組成物で形成された
シート。 - 【請求項6】 請求項5記載のシートで形成された容
器。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP2000132382A JP2001316558A (ja) | 2000-05-01 | 2000-05-01 | ゴム変性スチレン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP2000132382A JP2001316558A (ja) | 2000-05-01 | 2000-05-01 | ゴム変性スチレン系樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001316558A true JP2001316558A (ja) | 2001-11-16 |
Family
ID=18641098
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000132382A Pending JP2001316558A (ja) | 2000-05-01 | 2000-05-01 | ゴム変性スチレン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001316558A (ja) |
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-
2000
- 2000-05-01 JP JP2000132382A patent/JP2001316558A/ja active Pending
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