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JP2001308010A - Iii族窒化物系化合物半導体素子の製造方法 - Google Patents

Iii族窒化物系化合物半導体素子の製造方法

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JP2001308010A
JP2001308010A JP2000121692A JP2000121692A JP2001308010A JP 2001308010 A JP2001308010 A JP 2001308010A JP 2000121692 A JP2000121692 A JP 2000121692A JP 2000121692 A JP2000121692 A JP 2000121692A JP 2001308010 A JP2001308010 A JP 2001308010A
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group iii
iii nitride
compound semiconductor
sputtering
nitride compound
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昌伸 千田
Jun Ito
潤 伊藤
Toshiaki Sendai
敏明 千代
Naoki Shibata
直樹 柴田
Shizuyo Asami
静代 浅見
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Toyoda Gosei Co Ltd
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    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • H10H20/00Individual inorganic light-emitting semiconductor devices having potential barriers, e.g. light-emitting diodes [LED]
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    • H10H20/013Manufacture or treatment of bodies, e.g. forming semiconductor layers having light-emitting regions comprising only Group III-V materials
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【課題】 スパッタ法を用いてIII族窒化物系化合物半
導体層を基板上に形成する際の好適な条件を提案する。 【解決手段】 サファイア基板上へ第1のIII族窒化物
系化合物半導体層として、AlGaNまたはAlN層を
スパッタ法により形成する際に、スパッタ装置の初期電
圧をスパッタ電圧の110%以下とする。第1のIII族
窒化物系化合物半導体層の上に、第2のIII族窒化物系
化合物半導体層をMOCVD法により形成する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はIII族窒化物系化合物半
導体素子の製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】青色発光素子などのIII族窒化物系化合
物半導体素子はサファイア基板の上にAlGa1−X
N(0≦X≦1)からなるバッファ層を有機金属気成長
相成長法(この明細書で「MOCVD法」)で成長さ
せ、更にその上にIII族窒化物系化合物半導体層を同じ
くMOCVD法で成長させることにより得られていた。
ここでMOCVD法においては、アンモニアガスとIII
族アルキル化合物ガス、例えばトリメチルアルミニウム
(TMA)、トリメチルガリウム(TMG)、トリメチ
ルインジウム(TMI)を適当な温度に加熱された基板
上に供給して熱分解させ、もって所望の結晶を基板上に
成膜させる。ここで、バッファ層の原材料ガスとなるT
MAなどの有機金属は高価であり、III族窒化物系化合
物半導体素子の原価を押し上げる一因となっていた。
【0003】AlGa1−XN(0≦X≦1)からな
るバッファ層をMOCVD法以外の方法で形成すれば、
TMAやTMG等の有機金属の使用が避けられる。例え
ば、特公平5−56646号公報ではバッファ層を高周
波スパッタ法で形成し、次に、アンモニアガスを含有す
る雰囲気(実施例によればアンモニアと窒素)で加熱
(800〜1000℃)した後III族の有機金属を供給
し、加熱された基板上にIII族の有機金属を分解させて
その窒化物膜を気相成長させて、バッファ層上に同一組
成のAlGa1−XN(0≦X≦1)を成長させるこ
とが提案されている。高周波スパッタ法でAlGa
1−XN(0≦X≦1)からなるバッファ層を形成する
際の原材料は高純度の金属アルミニウムと金属ガリウム
であり、これらをターゲットとしてアルゴンと窒素との
混合ガスをスパッタガスとする。この場合、全ての原材
料は安価である。従って、高価な有機金属を原材料とし
て用いるMOCVD法によりバッファ層を形成した場合
に比べて、素子の原価を低下させられる。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは特公平5
−56646号公報に開示の方法を試行してみたとこ
ろ、高周波スパッタ法で形成されたAlGa1−X
(0≦X≦1)からなるバッファ層の上にMOCVD法
で形成されたIII族窒化物系化合物半導体層の結晶性は
本発明者らの要求を満足するものではなかった。即ち、
MOCVD法で形成したAlGa1−XN(0≦X≦
1)からなるバッファ層の上にMOCVD法で形成され
たIII族窒化物系化合物半導体層の結晶性に比べて当該
方法で得られたIII族窒化物系化合物半導体層は結晶性
において劣るものであった。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者らはスパッタ法
により得られるIII族窒化物系化合物半導体層の結晶性
を向上させるべく検討を重ねており、既に特願平11−
130475号(出願人整理番号:980316、代理人整理
番号:P0127)や特願平11−266499号(出願人
整理番号:990135、代理人整理番号:P0156)に記載の
発明を提案している。この発明は本発明者らによる更な
る検討結果により得られたものであり、スパッタ法を用
いてIII族窒化物系化合物半導体層を基板上に形成する
際の好適な条件を規定する。即ち、本願発明のIII族窒
化物系化合物半導体素子の製造方法は次のように規定さ
れる。基板上へ第1のIII族窒化物系化合物半導体層を
スパッタ法により形成する際に、スパッタ装置の初期電
圧をスパッタ電圧の110%以下とする、ことを特徴と
するIII族窒化物系化合物半導体素子の製造方法。
【0006】本願発明に係るIII族窒化物系化合物半導
体素子の製造方法によれば、基板上に第1のIII族窒化
物系化合物半導体層をスパッタ法で成長する際にその初
期電圧がスパッタ電圧の110%以下に抑制される。こ
れにより、成長の初期段階において第1のIII族窒化物
系化合物半導体の成長が安定し、第1のIII族窒化物系
化合物半導体層はその成長初期段階から単結晶若しくは
これに近いものとなると考えられる。その結果、第1の
III族窒化物系化合物半導体層が全体的に結晶性の良い
ものとなる。一方、初期段階の印加電圧が高いと初期段
階での成長速度が不安定なものとなるので、材質の異な
る基板上に成長する第1のIII族窒化物系化合物半導体
は単結晶となり難く、むしろ多結晶若しくはアモルファ
スになり易いと考えられる。この影響は第1のIII族窒
化物系化合物半導体層の全体に及び第1のIII族窒化物
系化合物半導体層の結晶性を低下させる。
【0007】
【発明の実施の態様】以下、この発明の各要素について
詳細に説明する。 基板 基板の材質は、第1のIII族窒化物系化合物層を成長さ
せられるものであれば特に限定されないが、例えば、サ
ファイア、シリコン、炭化シリコン、酸化亜鉛、リン化
ガリウム、ヒ化ガリウム、酸化マグネシウム、酸化マン
ガン、III族窒化物系化合物半導体単結晶などを基板の
材料として挙げることができる。中でも、サファイア基
板を用いることが好ましく、サファイア基板のa面を利
用することが更に好ましい。
【0008】第1のIII族窒化物系化合物層 この明細書においてIII族窒化物系化合物半導体は、一
般式としてAlGa In1−X−YN(0≦X≦
1、0≦Y≦1、0≦X+Y≦1)で表され、AlN、
GaN及びInNのいわゆる2元系、AlGa1−x
N、AlIn −xN及びGaIn1−xN(以上
において0≦x≦1)のいわゆる3元系を包含する。II
I族元素の一部をボロン(B)、タリウム(Tl)等で
置換しても良く、また、窒素(N)の一部もリン
(P)、ヒ素(As)、アンチモン(Sb)、ビスマス
(Bi)等で置換できる。n型不純物として、Si、G
e、Se、Te、C等を用いることができる。p型不純
物として、Mg、Zn、Be、Ca、Sr、Ba等を用
いることができる。この発明では、第1のIII族窒化物
系化合物半導体層としてGaN層若しくはAlN層を採
用することが好ましい。更に好ましくはAlN層であ
る。第1のIII族窒化物系化合物半導体層の膜厚は特に
限定されるものではないが、5〜300nmとすること
が好ましく、更に好ましくは10〜100nmである。
【0009】スパッタ法にはリアクティブスパッタ法を
含む汎用的なものを採用できるが、特にDCスパッタ法
が好ましい。また、DCマグネトロンスパッタ法はによ
ればパラメータによる膜質制御が容易になりかつプラズ
マによる基板側のダメージを抑制できる。スパッタ法に
よれば、第1のIII族窒化物系化合物層を形成する原材
料として金属アルミニウム、金属ガリウム、金属インジ
ウムと窒素ガス若しくはアンモニアガスが用いられる。
またIII族窒化物系化合物自体をターゲットしてそのま
ま用いる場合もある。いずれにしても有機金属を用いた
場合に比べてこれら原材料は安価である。スパッタを実
行する前において、アルゴン、窒素及び酸素を含むガス
によるプラズマ処理(含むエッチング)をすることが有
効な場合も有る。
【0010】スパッタ電圧とは、スパッタ装置において
基板とターゲットとの間に印加される電圧であって、基
板上にIII族窒化物系化合物半導体を成長させるとき
に、プラズマが発生した後、安定した後の電圧いい、こ
の電圧はIII族窒化物系化合物半導体を成長させられる
最低電圧である。また、初期電圧とはスパッタ開始時の
電圧をいい、開始から3〜10秒間は当該初期電圧をス
パッタ電圧の110%以下に抑えておく必要がある(図
3参照)。
【0011】図1にスパッタ初期電圧と発光ダイオード
の発光出力との関係を示した。ここに発光ダイオードの
構成は図2に示す通りであり、各層の組成及び膜厚を以
下に示す。 層 : 組成:ドーパント (膜厚) 透光性電極 19 p型クラッド層 18 : p−GaN:Mg (0.3μm) 発光層 17 : 超格子構造 量子井戸層 : In0.15Ga0.85N (3.5nm) バリア層 : GaN (3.5nm) 量子井戸層とバリア層の繰り返し数:1〜10 n型クラッド層 16 : n−GaN:Si (4μm) スパッタ成長層 15 : AlN (30nm) 基板 11 : サファイア(a面) (300μm) スパッタ成長層15はDCスパッタ装置により形成し、
その初期電圧を変化させた。このときのスパッタ条件は
基板温度450℃、Ar流量:18sccm、N
量:22sccm、投入電力と時間:初期電圧を調整す
るために変化させた(例:3KW、95秒)、スパッタ
槽内圧力:0.5Paであった。n型クラッド層16よ
り上のIII族窒化物系化合物半導体層はMOCVD法を
用い常法に従い形成した。図1の縦軸の発光出力は、発
光ダイオードに電流は20mAを印加したとき得られた
光をフォトディテクタにて測定した。得られた最高出力
(電圧比100%のときのもの)を1としてこれに対す
る比率で表してある。
【0012】図1から明らかなとおり、初期電圧がスパ
ッタ電圧(図1において横軸の100%)に対して11
0%を超えると、発光出力が0となり充分な発光出力が
得られない(発光が目視では観察できなかった。)。以
上より、スパッタ装置の初期電圧をスパッタ電圧の11
0%以下にすると好ましいことがわかる。スパッタ開始
から数秒間の初期電圧をこのように低い電圧にすること
により、III族窒化物系化合物半導体層の成長が可及的
に安定する。結晶構造の異なる基板の上にスパッタされ
た場合には、その初期の結晶性がその上に成長される結
晶に大きく影響するため特に重要なものとなる。このた
め初期電圧をスパッタ電圧の110%以下とすることに
より、III族窒化物系化合物半導体材料は単結晶化する
か若しくは単結晶に非常に近くなる。したがって、初期
に形成された半導体層の上に更にスパッタにより形成さ
れる層も単結晶になりやすく、その結果第1のIII族窒
化物系化合物半導体層は全体的に結晶性の良い層とな
る。このようにスパッタ開始から数秒間は印加電圧を低
く制御する必要があるが、その後は印加電圧をあげても
かまわない。これにより、スパッタ層15を効率よく形
成できる。図1は第1のIII族窒化物系化合物半導体層
としてAlN層を例に採った場合の結果であるが、他の
III族窒化物系化合物半導体材料を採用した場合も同様
の結果が得られると考えられる。
【0013】以下、スパッタ初期電圧を低く抑制する方
法について説明する。一般的にいって、スパッタ開始直
後には大きな電圧が必要とされる。これは、ターゲット
表面が酸化膜などの絶縁層で被覆されており、この絶縁
膜を破壊するために大きな電圧を必要とするからであ
る。かかる見地から、ターゲットの表面に絶縁膜が形成
されるのを防止又はこれが形成されたとしてもより薄く
若しくはより粗くなるように、先のスパッタ後、次のス
パッタ開始前にスパッタ槽内を高い真空状態とする。当
該高真空状態は10分以内であることが好ましい。これ
により、基板とターゲットとの間を通電するためにター
ゲット表面の絶縁破壊をする必要がなくなるか若しくは
極めて低い電圧で絶縁破壊が可能になる。
【0014】図3はスパッタ開始前のスパッタ槽内の残
留ガス圧(圧力)とスパッタ装置における印加電圧との
関係を示している。スパッタ条件は基板温度450℃、
Ar流量:18sccm、N流量:22sccm、投
入電力:3kW(95秒)、スパッタ時の槽内圧力:
0.5Paである。印加電圧は印加後ほぼ5秒で安定し
ており、この安定した電圧がスパッタ電圧である。図3
において(1)のデータはスパッタ前のスパッタ槽内圧
力を1.10×10−4Paでかつ600秒維持し、基
板をカーボントレーに置いた場合を示している。この場
合、スパッタ初期電圧がスパッタ電圧の約120%とな
った。このようにして得られたスパッタ層の上に第2の
III族窒化物系化合物半導体層をMOCVD法により形
成して図2に示す発光ダイオードを構成したときの発光
出力比(図1の縦軸に対応)は0であり、目視では発光
を観察できなかった。図3において(2)のデータはス
パッタ前のスパッタ槽内圧力を8.10×10−5Pa
までを下げたことの他は既述の(1)のデータと同じ条
件である。(2)データではそのスパッタ初期電圧がス
パッタ電圧のほぼ104%であり、110%以内という
本願発明の要件を満足している。そしてこのときの発光
出力比(図1の縦軸に対応)は0.85であった。以上
の結果から、スパッタ前のスパッタ槽内の圧力を1.0
×10−4Paより小さくすることが好ましい。このこ
とは、スパッタ層をAlN以外のIII族窒化物系化合物
半導体で形成した場合にも該当すると考えられる。
【0015】図3において(3)のデータはスパッタ前
のスパッタ槽内圧力を6.40×10−5Paとして更
に基板のトレーをシリコン単結晶製としたことの他は既
述の(1)のデータと同じ条件である。(3)のデータ
ではそのスパッタ初期電圧がスパッタ電圧のほぼ102
%であり、110%以内という本願発明の要件を満足し
ている。そしてこのときの発光出力比(図1の縦軸に対
応)は1.00であった。この(3)のデータと(2)
のデータを比較すると、スパッタ前のスパッタ槽内圧力
には大差がないので、トレーの材質をカーボンからシリ
コン単結晶に変化させたことがスパッタ初期電圧の低下
ひいては発光出力の向上を発現させていると考えられ
る。一般に、シリコン単結晶に比べてカーボンはガス分
子を吸着・放出し易い。(2)のデータと(3)のデー
タの相違は、したがって、スパッタ槽内を同程度の真空
度としてもトレーの材料からガスが放出されこれがター
ゲット(Al)の表面と反応するためと考えられる。図
4には、カーボン製のトレーとSiウエハ製のトレーを
3分間大気にさらしたのち、スパッタ装置内に入れたと
きのスパッタ槽内の圧力変化を示した。図4から、カー
ボン製のトレーからより多くのガスが放出されることが
わかる。
【0016】以上より、トレー(基板ホルダ)はガスを
吸放着し難い材料で形成することが好ましい。かかる材
料として金属、シリコン単結晶、TiNなどを挙げるこ
とができる。トレーの少なくとも表面がかかる材料で形
成されておればよい。同様な見地から、スパッタ槽の少
なくとも表面をかかる材料で形成(コーティング)する
ことが好ましい。なお、関連する文献として応用物理
Vol.69No.1 2000.01 pp22−2
8を参照されたい。
【0017】図5〜図17に各種結晶についてRHEE
Dを実行したときに得られた写真を示す。図5及び図6
はサファイアa面のRHEED写真である。図3のスパ
ッタ条件(基板温度450℃、Ar流量:18scc
m、N流量:22sccm、投入電力:3kW(95
秒)、スパッタ時の槽内圧力:0.5Pa)で初期電圧
がスパッタ電圧の102%の例((3)のデータ)につ
いて、スパッタ5秒後のAlNのRHEED写真を図7
に、同30度回転したときのRHEED写真を図8に示
した。図9はスパッタを継続してAlNを30nmの膜
厚まで成長させたときのRHEED写真であり、図10
は同30度回転させたときのRHEED写真である。図
11は30nmの膜厚まで成長させたものを熱処理した
ときのRHEED写真であり、図12は同30度回転さ
せたときのRHEED写真である。以上より、初期電圧
がスパッタ電圧の102%の例((3)のデータ)にお
いては各段階で良い結晶性の得られていることが確認で
きた。
【0018】図13は同じスパッタ条件において初期電
圧がスパッタ電圧の120%の例((1)のデータ)の
ときのスパッタ5秒後のRHEED写真である。図14
はスパッタを継続してAlNを30nmの膜厚まで成長
させたときのRHEED写真であり、図15は同30度
回転させたときのRHEED写真である。図16は30
nmの膜厚まで成長させたものを熱処理したときのRH
EED写真であり、図17は同30度回転させたときの
RHEED写真である。以上より、初期電圧がスパッタ
電圧の120%の例((1)のデータ)では102%の
例((3)のデータ)に比べて各段階で結晶性が劣るこ
とがわかる。
【0019】通常、スパッタ装置30は、図18に示す
ように、基板33とターゲット31との間に印加する電
力を制御する構造である。したがって、基板31とター
ゲット33との間に流れる電流を多くすれば結果として
両者間の電圧を小さく維持できる。以下の検討は、かか
る見地によりスパッタ初期電圧を所望範囲に収めんとす
るものである。まず、基板31とターゲット33との間
に流れる電流を多くする方策として、スパッタ槽36内
の防着板37をアースする。これにより、ターゲット3
1(負にバイアス)から放出される電気力線が基板33
(通常アース)だけではなくこの防着板37にも向か
い、結果として基板33に入る電気力線の密度、即ちそ
の部分の電界が小さくなってターゲットに対する電位差
が小さくなる。換言すれば、基板33だけがアースされ
ていた場合に比べて、防着板37をアースするとターゲ
ット31から放出される電気力線の数が増えて電流が増
大し、ターゲット31と基板33との間の電位差が小さ
くなる。
【0020】同様な考え方から、基板33の面積をより
小さくすることが好ましい。たとえば、基板33の面積
をターゲット31の面積の100%以下とする。更に同
様な考え方から、トレー34(基板ホルダ)表面及び/
又はスパッタ槽36の表面を導電性の材料で形成(コー
ティング)する。かかる導電性の材料としては、ガスを
吸着・放出し難い導電性金属やTiNなどを挙げること
ができる。
【0021】本発明者らの検討によれば、DCスパッタ
法により第1のIII族窒化物系化合物半導体層を形成す
るときの好ましいスパッタ条件は次の通りであった。か
かる条件を満足することにより、スパッタ実行中に異常
放電が発生することを未然に防止できる。 好ましいDCスパッタ条件: ガス流速: 0.67m/s以上 ガス圧 : 1.5Pa以上 投入電力: 5.7w/cm以下 ガス比(N/(Ar+N))≧43% 温度:400℃以上 図19に異常放電によるアーク発生回数と各スパッタ条
件との関係表を示した。
【0022】第2のIII族窒化物系化合物半導体層 第2のIII族窒化物系化合物半導体層は素子機能を構成
する。ここに素子には、 発光ダイオード、受光ダイオ
ード、レーザダイオード、太陽電池等の光素子の他、整
流器、サイリスタ及びトランジスタ等のバイポーラ素
子、FET等のユニポーラ素子並びにマイクロウェーブ
素子などの電子デバイスを挙げられる。また、これらの
素子の中間体としての積層体にも本発明は適用されるも
のである。なお、発光素子の構成としては、MIS接
合、PIN接合やpn接合を有したホモ構造、ヘテロ構
造若しくはダブルへテロ構造のものを用いることができ
る。発光層として量子井戸構造(単一量子井戸構造若し
くは多重量子井戸構造)を採用することもできる。第2
のIII族窒化物系化合物半導体層の形成材料は、上記で
説明した第1のIII族窒化物系化合物層のそれと同じも
のを用いることができる。第2のIII族窒化物系化合物
半導体は任意のドーパントを含むものであっても良い。
n型不純物として、Si、Ge、Se、Te、C等を用
いることができる。p型不純物として、Mg、Zn、B
e、Ca、Sr、Ba等を用いることができる。より良
い結晶性を得るには、第1のIII族窒化物系化合物層に
接する第2のIII族窒化物系化合物半導体層としてGa
N層若しくはAlGa1−XN(0≦X≦1)層を採
用することが好ましい。
【0023】第2のIII族窒化物系化合物半導体層の形
成方法は特に限定されないが、有機金属気相成長法(M
OCVD法)のほか、周知の分子線結晶成長法(MBE
法)、ハライド気相成長法(HVPE法)、スパッタ
法、イオンプレーティング法、電子シャワー法等によっ
ても形成することができる。MOCVD法を実行して第
2のIII族窒化物系化合物半導体層を形成するときの基
板温度の昇温にともない第1のIII族窒化物系化合物層
は熱処理される。MOCVD法を実行するときのキャリ
アガスは水素又は窒素、あるいは両者を混合したものと
することが好ましい。換言すれば、第1のIII族窒化物
系化合物層は水素ガス又は窒素ガスと窒素材料ガス(ア
ンモニア、ヒドラジン等)との混合ガスの雰囲気下で熱
処理することが好ましい。このときの熱処理温度は10
00〜1250℃とすることが好ましい。
【0024】なお、第1のIII族窒化物系化合物半導体
層の形成した後、当該第1のIII族窒化物系化合物半導
体層がアズグロウンの状態でその上にこの第2のIII族
窒化物系化合物半導体層を形成する。通常のMOCVD
を実行する場合には、前処理として下地層(本件の場合
では第1のIII族窒化物系化合物半導体層)を洗浄(超
音波洗浄、アセトン洗浄、酸洗浄等)を行うことが多
い。しかしながら本発明者らの検討によれば、かかる洗
浄を実行して得られた発光素子は不均一な発光をするも
のが多かった。一方、かかる洗浄を省略して、第1のII
I族窒化物系化合物半導体層をアズグロウンの状態に維
持してその上に第2のIII族窒化物系化合物半導体層を
成長させた場合、これから得られた発光素子からは均一
の発光が得られ、その発光が不均一となることは殆どな
くなった。
【0025】
【実施例】次にこの発明の実施例について説明する。実
施例は発光ダイオード10であり、その構成は図2に示
したものである。各層のスペックは次の通りである。 層 : 組成:ドーパント (膜厚) 透光性電極19 p型クラッド層 18 : p−GaN:Mg (0.3μm) 発光層 17 : 超格子構造 量子井戸層 : In0.15Ga0.85N (3.5nm) バリア層 : GaN (3.5nm) 量子井戸層とバリア層の繰り返し数:1〜10 n型クラッド層 16 : n−GaN:Si (4μm) スパッタ成長層 15 : AlN (30nm) 基板 11 : サファイア(a面) (300μm)
【0026】n型クラッド層16は発光層17側の低電
子濃度n-層と下地層15側の高電子濃度n+層とから
なる2層構造とすることができる。発光層17は超格子
構造のものに限定されない。発光素子の構成としてはシ
ングルへテロ型、ダブルへテロ型及びホモ接合型のもの
などを用いることができる。発光層17とp型クラッド
層18との間にマグネシウム等のアクセプタをドープし
たバンドギャップの広いIII族窒化物系化合物半導体層
を介在させることができる。これは発光層17中に注入
された電子がp型クラッド層18に拡散するのを防止す
るためである。また、p型クラッド層18自体をp−A
lGaN:Mgとしてもよい。p型クラッド層18を発
光層17側の低ホール濃度p−層と電極側の高ホール濃
度p+層とからなる2層構造とすることができる。
【0027】上記構成の発光ダイオードは次のようにし
て製造される。まず、DCスパッタ装置の槽内にサファ
イア基板(トレー:Si製)をセットし、スパッタ層内
を6.40×10−5Paまで真空引きして、先のスパ
ッタ終了より10分以内に以降のスパッタを行い、以下
の条件でスパッタ成長層15を形成する。 基板: サファイアa面 基板温度: 450℃ AlN層の膜厚:30nm スパッタガス: Ar(18sccm)/N(22sccm) 槽内圧力: 0.5Pa DCパワー: 3kW(但し、電極面積約700cm
【0028】次に、基板をMOCVD装置に移し、何ら
洗浄を施すことなく水素ガスをキャリアガスとして汎用
的な方法でn型クラッド層16より上の第2のIII族窒
化物系化合物半導体層を形成する。なお、n型クラッド
層16形成時の基板温度は1130℃である。
【0029】次に、マスクを形成してp型クラッド層1
8、活性層17及びn型クラッド層16の一部を反応性
イオンエッチングにより除去し、n電極パッド21を形
成すべきn型クラッド層16を表出させる。
【0030】半導体表面上にフォトレジストを一様に塗
布して、フォトリソグラフィにより、p型クラッド層1
8の上の電極形成部分のフォトレジストを除去して、そ
の部分のp型クラッド層18を露出させる。蒸着装置に
て、露出させたp型クラッド層18の上に、Au−Co
透光製電極層19を形成する。次に、同様にしてp電極
パッド20、n電極パッド21を蒸着する。
【0031】以上、明細書では発光素子を例に採り説明
してきたが、この発明は各種半導体素子に適用されるこ
とはもとより、その中間体である積層体にも適用される
ものである。この発明は、上記発明の実施の形態及び実
施例の説明に何ら限定されるものではない。特許請求の
範囲の記載を逸脱せず、当業者が容易に想到できる範囲
で種々の変形態様もこの発明に含まれる。
【0032】以下、次の事項を開示する。 13 前記導電性材料は導電性金属若しくはTiNを含
む、ことを特徴とする請求項9に記載のIII族窒化物系
化合物半導体素子の製造方法。 14 前記第1のIII族窒化物系化合物半導体層のアズ
グロウン状態は洗浄工程を含まない、ことを特徴とする
請求項12に記載のIII族窒化物系化合物半導体素子の
製造方法。 15 前記スパッタ電圧は投入電力を一定としたときに
前記第1のIII族窒化物系化合物半導体層を成長させら
れる最低電圧である、ことを特徴とする請求項1に記載
のIII族窒化物系化合物半導体素子の製造方法。 16 第2のIII族窒化物系化合物半導体層により発光
素子構造若しくは受光素子構造を形成すること、を特徴
とする請求項1〜12のいずれかに記載のIII族窒化物
系化合物半導体素子の製造方法。 21 基板上へ第1のIII族窒化物系化合物半導体層を
スパッタ法により形成する際に、スパッタ装置の初期電
圧をスパッタ電圧の110%以下とする、ことを特徴と
するIII族窒化物系化合物半導体層の形成方法。 22 前記基板はサファイアからなる、ことを特徴とす
る21に記載のIII族窒化物系化合物半導体層の製造方
法。 23 前記第1のIII族窒化物系化合物半導体層は前記
サファイアのa面に形成される、ことを特徴とする22
に記載のIII族窒化物系化合物半導体層の製造方法。 24 前記第1のIII族窒化物系化合物半導体層はAl
Ga1−xN(0≦x≦1)からなる、ことを特徴と
する21〜23のいずれかに記載のIII族窒化物系化合
物半導体層の製造方法。 25 前記第1のIII族窒化物系化合物半導体層はAl
Nからなる、ことを特徴とする21〜23のいずれかに
記載のIII族窒化物系化合物半導体層の製造方法。 26 前記スパッタ法はDCスパッタ法である、ことを
特徴とする21〜25のいずれかに記載のIII族窒化物
系化合物半導体層の製造方法。 27 スパッタを開始するする前のスパッタ装置内の圧
力を1×10−4Pa以下にする、ことを特徴とする2
1〜26のいずれかに記載のIII族窒化物系化合物半導
体層の製造方法。 28 前記スパッタ装置における基板ホルダを金属製、
石英ガラス製若しくはSi製とする、ことを特徴とする
21〜27にいずれかに記載のIII族窒化物系化合物半
導体層の製造方法。 29 前記スパッタ装置の基板ホルダ及び/又はスパッ
タ槽内を導電性の材料で形成する、ことを特徴とする2
1〜27のいずれかに記載のIII族窒化物系化合物半導
体層の製造方法。 30 前記スパッタ槽内の防着板がアースされている、
ことを特徴とする21〜29のいずれかに記載のIII族
窒化物系化合物半導体層の製造方法。 31 前記基板の面積をターゲット面積の100%以下
とする、ことを特徴とする21〜30のいずれかに記載
のIII族窒化物系化合物半導体層の製造方法。 32 スパッタにより形成された前記第1のIII族窒化
物系化合物半導体層をアズグロウンの状態に維持し、そ
の上に第2のIII族窒化物系化合物半導体層をMOCV
D法により形成する、ことを特徴とす21〜31のいず
れかに記載のIII族窒化物系化合物半導体層の製造方
法。 33 前記導電性材料は導電性金属若しくはTiNを含
む、ことを特徴とする29に記載のIII族窒化物系化合
物半導体層の製造方法。 34 前記第1のIII族窒化物系化合物半導体層のアズ
グロウン状態は洗浄工程を含まない、ことを特徴とする
32に記載のIII族窒化物系化合物半導体層の製造方
法。 35 前記スパッタ電圧は投入電力を一定としたときに
前記第1のIII族窒化物系化合物半導体層を成長させら
れる最低電圧である、ことを特徴とする21に記載のII
I族窒化物系化合物半導体層の製造方法。 41 基板と該基板上に形成される第1のIII族窒化物
系化合物半導体層とを含むIII族窒化物系化合物半導体
素子であって、前記第1のIII族窒化物系化合物半導体
層がスパッタ装置の初期電圧をスパッタ電圧の110%
以下としてスパッタにより形成されたものである、こと
を特徴とするIII族窒化物系化合物半導体素子。 42 前記基板はサファイアからなる、ことを特徴とす
る41に記載のIII族窒化物系化合物半導体素子。 43 前記第1のIII族窒化物系化合物半導体層は前記
サファイアのa面に形成される、ことを特徴とする42
に記載のIII族窒化物系化合物半導体素子。 44 前記第1のIII族窒化物系化合物半導体層はAl
Ga1−xN(0≦x≦1)からなる、ことを特徴と
する43のいずれかに記載のIII族窒化物系化合物半導
体素子。 45 前記第1のIII族窒化物系化合物半導体層はAl
Nからなる、ことを特徴とする41〜43のいずれかに
記載のIII族窒化物系化合物半導体素子。 46 前記スパッタ法はDCスパッタ法である、ことを
特徴とする41〜45のいずれかに記載のIII族窒化物
系化合物半導体素子。 47 スパッタを開始するする前のスパッタ装置内の圧
力を1×10−4Pa以下にする、ことを特徴とする4
1〜46のいずれかに記載のIII族窒化物系化合物半導
体素子。 48 前記スパッタ装置における基板ホルダを金属製、
石英ガラス製若しくはSi製とする、ことを特徴とする
41〜47にいずれかに記載のIII族窒化物系化合物半
導体素子。 49 前記スパッタ装置の基板ホルダ及び/又はスパッ
タ槽内を導電性の材料で形成する、ことを特徴とする4
1〜47のいずれかに記載のIII族窒化物系化合物半導
体素子。 50 前記スパッタ槽内の防着板がアースされている、
ことを特徴とする41〜49のいずれかに記載のIII族
窒化物系化合物半導体素子。 51 前記基板の面積をターゲット面積の100%以下
とする、ことを特徴とする41〜50のいずれかに記載
のIII族窒化物系化合物半導体素子。 52 スパッタにより形成された前記第1のIII族窒化
物系化合物半導体層をアズグロウンの状態に維持し、そ
の上に第2のIII族窒化物系化合物半導体層をMOCV
D法により形成する、ことを特徴とする41〜51のい
ずれかに記載のIII族窒化物系化合物半導体素子。 53 前記導電性材料は導電性金属若しくはTiNを含
む、ことを特徴とする49に記載のIII族窒化物系化合
物半導体素子。 54 前記第1のIII族窒化物系化合物半導体層のアズ
グロウン状態は洗浄工程を含まない、ことを特徴とする
52に記載のIII族窒化物系化合物半導体素子。 55 前記スパッタ電圧は投入電力を一定としたときに
前記第1のIII族窒化物系化合物半導体層を成長させら
れる最低電圧である、ことを特徴とする41に記載のII
I族窒化物系化合物半導体素子。 56 第2のIII族窒化物系化合物半導体層により発光
素子構造若しくは受光素子構造を形成すること、を特徴
とする41〜52のいずれかに記載のIII族窒化物系化
合物半導体素子。 71 基板上へ第1のIII族窒化物系化合物半導体層を
有機金属を原材料に用いない方法(リアクティブスパッ
タ法を含むスパッタ法(特にDCスパッタ法、DCマグ
ネトロンスパッタ法)、蒸着法、イオンプレーティング
法、レーザアブレーション法及びECR法など)により
形成する際に、形成開始直後の該第1のIII族窒化物系
化合物半導体層の成長速度を成長最低速度(第1のIII
族窒化物系化合物半導体層を成長可能な条件において最
も遅い成長速度)以内の成長速度とする、ことを特徴と
するIII族窒化物系化合物半導体素子の製造方法。
【図面の簡単な説明】
【図1】図1は初期電圧と発光出力との関係を示すグラ
フである。
【図2】図2はこの発明の実施例の発光ダイオードを示
す。
【図3】図3は残留ガス圧(スパッタ槽内圧力)と印加
電圧との関係を示すグラフである。
【図4】図4はトレーのアウトガス特性を示すグラフで
ある。
【図5】図5はサファイアa面のRHEED写真であ
る。
【図6】図6はサファイアa面のRHEED写真であ
る。
【図7】図7は初期電圧がスパッタ電圧の102%の例
((3)のデータ)について、スパッタ5秒後のAlN
のRHEED写真である。
【図8】図8は同30度回転したときのRHEED写真
である。
【図9】図9はスパッタを継続してAlNを30nmの
膜厚まで成長させたときのRHEED写真である。
【図10】図10は同30度回転させたときのRHEE
D写真である。
【図11】図11は30nmの膜厚まで成長させたもの
を熱処理したときのRHEED写真である。
【図12】図12は同30度回転させたときのRHEE
D写真である。
【図13】図13は初期電圧がスパッタ電圧の120%
の例((1)のデータ)のときのスパッタ5秒後のRH
EED写真である。
【図14】図14はスパッタを継続してAlNを30n
mの膜厚まで成長させたときのRHEED写真である。
【図15】図15は同30度回転させたときのRHEE
D写真である。
【図16】図16は30nmの膜厚まで成長させたもの
を熱処理したときのRHEED写真である。
【図17】図17は同30度回転させたときのRHEE
D写真である。
【図18】図18はDCスパッタ装置の概略構成を示す
図である。
【図19】図19はアーク回数とスパッタ条件との関係
を示す表図である。
【符号の説明】
10 発光ダイオード 15 スパッタ成長層 16 n型クラッド層 17 発光層 18 p型クラッド層 30 DCスパッタ装置 31 ターゲット 33 基板 34 トレー
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 千代 敏明 愛知県西春日井郡春日町大字落合字長畑1 番地 豊田合成株式会社内 (72)発明者 柴田 直樹 愛知県西春日井郡春日町大字落合字長畑1 番地 豊田合成株式会社内 (72)発明者 浅見 静代 愛知県西春日井郡春日町大字落合字長畑1 番地 豊田合成株式会社内 Fターム(参考) 5F041 AA40 CA04 CA05 CA40 CA65 CA67 5F073 AA74 CA07 CB05 CB07 DA05 DA07 DA16 DA25 DA29 DA30 DA35 5F103 AA08 BB14 BB16 BB27 BB33 DD01 HH03 HH04 HH08 PP15 RR08

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 基板上へ第1のIII族窒化物系化合物半
    導体層をスパッタ法により形成する際に、スパッタ装置
    の初期電圧をスパッタ電圧の110%以下とする、こと
    を特徴とするIII族窒化物系化合物半導体素子の製造方
    法。
  2. 【請求項2】 前記基板はサファイアからなる、ことを
    特徴とする請求項1に記載のIII族窒化物系化合物半導
    体素子の製造方法。
  3. 【請求項3】 前記第1のIII族窒化物系化合物半導体
    層は前記サファイアのa面に形成される、ことを特徴と
    する請求項2に記載のIII族窒化物系化合物半導体素子
    の製造方法。
  4. 【請求項4】 前記第1のIII族窒化物系化合物半導体
    層はAlGa1− N(0≦x≦1)からなる、こと
    を特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のIII族窒
    化物系化合物半導体素子の製造方法。
  5. 【請求項5】 前記第1のIII族窒化物系化合物半導体
    層はAlNからなる、ことを特徴とする請求項1〜3の
    いずれかに記載のIII族窒化物系化合物半導体素子の製
    造方法。
  6. 【請求項6】 前記スパッタ法はDCスパッタ法であ
    る、ことを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の
    III族窒化物系化合物半導体素子の製造方法。
  7. 【請求項7】 スパッタを開始するする前のスパッタ装
    置内の圧力を1×10−4Pa以下にする、ことを特徴
    とする請求項1〜6のいずれかに記載のIII族窒化物系
    化合物半導体素子の製造方法。
  8. 【請求項8】 前記スパッタ装置における基板ホルダを
    金属製、石英ガラス製若しくはSi製とする、ことを特
    徴とする請求項1〜7にいずれかに記載のIII族窒化物
    系化合物半導体素子の製造方法。
  9. 【請求項9】 前記スパッタ装置の基板ホルダ及び/又
    はスパッタ槽内を導電性の材料で形成する、ことを特徴
    とする請求項1〜7のいずれかに記載のIII族窒化物系
    化合物半導体素子の製造方法。
  10. 【請求項10】 前記スパッタ槽内の防着板がアースさ
    れている、ことを特徴とする請求項1〜9のいずれかに
    記載のIII族窒化物系化合物半導体素子の製造方法。
  11. 【請求項11】 前記基板の面積をターゲット面積の1
    00%以下とする、ことを特徴とする請求項1〜10の
    いずれかに記載のIII族窒化物系化合物半導体素子の製
    造方法。
  12. 【請求項12】 スパッタにより形成された前記第1の
    III族窒化物系化合物半導体層をアズグロウンの状態に
    維持し、その上に第2のIII族窒化物系化合物半導体層
    をMOCVD法により形成する、ことを特徴とする請求
    項1〜11のいずれかに記載のIII族窒化物系化合物半
    導体素子の製造方法。
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