JP2001303369A - ポリウレタン弾性繊維および該ポリウレタン弾性繊維を芯糸とするカバリング弾性糸 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 燃焼ガスによる耐ピンキング性および耐光性
の両特性に優れたポリウレタン弾性繊維、および燃焼ガ
スによる耐ピンキング性に優れたカバリング弾性糸の提
供。 【解決手段】ヒンダートアミン化合物と特定の構造を有
するヒンダートフェノール系酸化防止剤を添加してなる
ポリウレタン弾性繊維、およびこのポリウレタン弾性繊
維を芯糸とするカバリング弾性糸。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、燃焼ガス等による
赤変色（ピンキング）に対して安定化されたポリウレタ
ン弾性繊維、及びカバリング弾性糸に関する。更に詳し
くは、ポリウレタン弾性繊維に必要な製品特性としての
耐光黄変性、耐光脆化性、耐ピンキング性のいずれにお
いても優れた性能を有するポリウレタン弾性繊維、及び
耐光黄変性、耐光脆化性、耐ピンキング性のいずれにお
いても優れた性能を有するポリウレタン弾性繊維を芯糸
とするカバリング弾性糸に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリイソシアネート、比較的低分子量の
ポリマージオール及び低分子量の多官能性水素化合物か
ら製造されるポリウレタンは、機械的性質に優れるこ
と、加工しやすいこと等の理由から、フォーム、エラス
トマー、塗料、合成皮革、繊維等の広い用途に用いられ
ている。中でもポリイソシアネートとして４，４‘−ジ
フェニルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネ
ートを用いて得られたポリウレタンは、力学的性質が特
に優れていることから特に繊維用途として広く用いられ
ている。しかしながら、芳香族イソシアネートから得ら
れるポリウレタンは変色しやすいという欠点がある。変
色の主な要因は、燃焼ガスや、窒素酸化物（ＮＯｘ）、
紫外線、熱、水道水中の塩素等が挙げられる。特に衣料
用途では製品の変色は致命的な欠陥であり、これまでに
も数々の変色抑制処方の検討が行われてきた。例えば、
特公昭４７−４８８９５号公報や特公昭４６−２９０４
号公報では第３級アミンの添加によるＮＯｘ黄変及び水
道水中の塩素黄変の防止について、特開昭５９−１５４
４６号公報、特開平１−２０７３５０号公報、特開平２
−２２３６０号公報、特開平２−１７８３５０号公報、
特開平４−２０２８５１号公報ではヒンダートアミン化
合物の添加によるＮＯｘ黄変の防止について、特公昭５
８−２５１０８号公報や特公平６−３５５３８号公報に
はフェノール系化合物の添加によるＮＯｘ黄変の防止に
ついて、特開昭６０−９４６２２号公報では特定のフェ
ノール系化合物とホスファイト化合物の組み合わせによ
る熱及びスモッグガスによる黄変の防止について、特開
平４−１２６８２１号公報では紫外線吸収剤とセミカル
バジド化合物による光黄変の防止について開示されてい
るが、未だ燃焼ガスによる赤変色（ピンキング）の抑制
に関してはほとんど検討されていない。また、ポリウレ
タン弾性繊維とポリアミド繊維の交編物の変色抑制につ
いては、特開昭６３−１５２４６６号公報で酸処理によ
る方法が記載されているが、該発明では工数が増えコス
ト的に大きなロスが生じる点、及び処理物の酸性度の斑
によって効果がばらつく点が問題である。また、特公昭
６０−１１９８３号公報ではリン系化合物の添加による
方法が記載されているが、該リン化合物は加水分解しや
すく、染色等の後加工で脱落してしまうという問題点が
ある。また、両発明ともポリアミド繊維の黄変を抑制す
る方法であり、ポリウレタン弾性繊維とポリアミド繊維
の交編物についても赤変色（ピンキング）抑制について
はほとんど検討されていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明が改善しようと
する課題は、耐光性を保持しつつ、燃焼ガスによる赤変
色（ピンキング）を改善したポリウレタン弾性繊維、及
び、燃焼ガスによる赤変色（ピンキング）を改善したカ
バリング弾性糸の提供である。

【０００４】

【課題を解決するための手段】発明者が鋭意検討した結
果、ヒンダートアミン化合物と特定のフェノール系酸化
防止剤を添加することで耐光性を保持しつつ、燃焼ガス
による赤変色（ピンキング）を改善したポリウレタン弾
性繊維を得られることを見出し、本発明の完成に至っ
た。すなわち本発明は、ポリウレタンに対して、（ａ）
フェノール系酸化防止剤と、（ｂ）ヒンダートアミン化
合物を配合してなる組成物から得られるポリウレタン弾
性繊維であって、フェノール系酸化防止剤が、下記一般
式（Ｉ）；

【化５】 （上記式中において、Ｒ¹はアルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基、ベンゾトリアゾリル基もしくは一般
式（II）で示される化学構造単位のいずれかを、Ｒ²、
Ｒ³はそれぞれ独立に炭素数１〜１２のアルキル基もし
くはシクロアルキル基を、Ｒ⁴は炭素数１〜８のアルキ
ル基もしくはシクロアルキル基を、Ｒ⁵は水素原子もし
くは炭素数１〜４のアルキル基を表す。

【化６】 （上記式中において、Ｒ⁶はアルキル基、若しくはシク
ロアルキル基を、Ｒ⁷は炭素数１〜１２のアルキル基も
しくはシクロアルキル基を、Ｒ⁸は水素原子もしくは炭
素数１〜４のアルキル基を表す。また、nは１から１０
の整数を表す。））で表されることを特徴とするポリウ
レタン弾性繊維であり、下記（１）〜（３）の条件を満
足することを特徴とする耐変色性に優れたポリウレタン
弾性繊維である。 （１）６０℃の条件下でプロパン燃焼ガスを１０時間暴
露したときの変色度△ａ値が１．０以下であること。 （２）６３℃の条件下でキセノンアーク灯で６０時間照
射したときの変色度△ｂ値が１２以下であること。 （３）６３℃の条件下でキセノンアーク灯で２０時間照
射したときのポリウレタン弾性繊維の強力保持率が６０
％以上であること。 以下、本発明を詳述する。

【０００５】本発明で使用するポリウレタンは、ポリエ
ーテル系、ポリエステル系、ポリカーボネート系など公
知のポリウレタンを挙げることができる。かかるポリウ
レタンは、ポリイソシアネート、ポリマージオール、所
望により低分子多官能活性水素化合物を反応させて得る
ことができる。ポリマージオールとしては、両末端にヒ
ドロキシル基を持つ実質的に線状の重合体として、例え
ば、ポリテトラメチレンエーテルグリコールに代表され
るポリエーテルポリオール、ポリブチレンアジペートに
代表されるポリエステルポリオール、ポリカプロラクト
ンポリオール、ポリカプロラクトン等のポリエステルグ
リコールとアルキレンカーボネートとの反応物などで例
示されるポリエステルポリカーボネートポリオール、エ
チレンカーボネートをエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ールなどの多価アルコールと反応させ、次いで得られた
反応混合物とアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等
の有機カルボン酸との反応物、および１，４−ブタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル
ー１，３−プロパンジオール、１，８−オクタンジオー
ル等のようなポリヒドロキシル化合物と、アリールカー
ボネート、例えばジフェニルカーボネートとのエステル
交換反応により得られるポリカーボネートポリオール等
が挙げられる。これらは一種類で用いても２種類以上を
混合して用いても差し支えない。

【０００６】ポリオールの数平均分子量は通常５００〜
６０００程度であり、好ましくは１０００〜５０００、
さらに好ましくは１０００〜３０００である。数平均分
子量が５００未満である場合、得られる弾性糸の伸度が
不十分となる傾向にあり、逆に６０００を超える場合、
強度および弾性回復率等の機械的強度が不十分となる傾
向がある。

【０００７】また、有機ポリイソシアネートとしては
４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５
−ナフタレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジ
イソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、
２，６−トリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシ
アネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｐ−キシ
リレンジイソシアネート等のベンジル性ジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソ
シアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネー
ト、４，４'−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート等の脂環式ジイソシア
ネートが挙げられる。これらは一種類で用いても２種類
以上を混合して用いても差し支えない。中でも好ましい
のは４，４‘−ジフェニルメタンジイソシアネートであ
る。

【０００８】低分子多官能活性水素化合物としては、イ
ソシアネート基と反応でしうる活性水素基を分子中に二
つ以上有する化合物（鎖延長剤）を挙げることができ
る。鎖延長剤として、例えば、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６
−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオー
ル、１，４−ビス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、
１，３−ビス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，２
−ビス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、シクロヘキサ
ンジメタノール、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフ
タレート、ビス（２−ヒドロキシエチル）イソフタレー
ト、ビス（２−ヒドロキシルエチル）フタレート等が挙
げられる。これらは一種類で用いても２種類以上を混合
して用いても差し支えない。

【０００９】本発明で使用するポリウレタンは公知の方
法で重合することができる。例えば、溶融重合、溶液重
合など任意の方法及びそれらの組合せによって重合する
ことができる。また、原料を一括して混合して反応させ
るワンショット法、あるいはまずプレポリマーを形成し
鎖延長するプレポリマー法など任意の方法をとることが
できる。

【００１０】得られたポリウレタン重合体は本発明にお
ける添加剤を配合する他にも、必要に応じて，公知の添
加剤を配合することができる。例えば、チオエーテル
系、ホスファイト系、ラクトン系などの酸化防止剤や、
ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、蓚酸アニリ
ド系などの紫外線吸収剤や、ヒドラジン誘導体、蓚酸誘
導体などの金属不活性化剤、硫酸バリウム、珪酸マグネ
シウム、珪酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウ
ム、ハイドロタルサイト及び、その誘導体、二酸化チタ
ンなどの無機粒子や、ステアリン酸マグネシウム、ステ
アリン酸カルシウム、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エ
ステル、高級アルコール、ポリオルガノシロキサン、ポ
リフルオロエチレン等の粘着防止剤や、防黴剤、抗菌
剤、難燃剤、顔料や蛍光増白剤、染料等を配合すること
ができる。これらの添加剤のポリウレタン重合体への混
合方法は特に限定されるものではなく、公知の任意の方
法により配合することができる。配合する時期は、ポリ
ウレタンを製造する任意の段階で配合することができ
る。

【００１１】本発明のポリウレタン弾性繊維は、溶融、
乾式、湿式いずれの紡糸方法によっても製造でき、また
紡糸の際に使用する紡糸装置や紡糸条件は、特に限定さ
れるものではなく，ポリウレタンの組成、目的とする繊
維の太さ、糸物性、用途などによって、公知の任意の方
法を選択し紡糸することができるが、繊維の均整度、作
業環境、コストといった面で溶融紡糸が好ましい。製造
されたポリウレタン弾性繊維の用途としては、アウター
ウェアー、インナーウェアー、トレーニングウェアー、
水着、レオタード、肌着、パンティーストッキング、靴
下、手袋などが本発明の効果が発揮されるものとして有
用であり、特にインナーウェアー、肌着、パンティース
トッキングに適している。

【００１２】本発明におけるヒンダートアミン化合物と
しては、任意の公知の化合物を用いることができる。溶
剤への溶解性やポリウレタンとの相溶性などを考慮して
適当な化合物を選ぶことができる。ヒンダートアミン化
合物の例としては、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒド
ロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン重縮合物、ポリ［｛６−（１，
１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５
−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレ
ン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）イミノ｝］、Ｎ，Ｎ‘−ビス（３−アミノプロピ
ル）エチレンジアミン−２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ
−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮
合物、ビス（１−オクチロキシン−２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケー
ト、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジル）セバケート、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリ
ジル）、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボ
キシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタ
メチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテト
ラカルボキシレート、１，２，３，４−ブタンテトラカ
ルボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジノールと１−トリデカノールとの縮合物、１，２，
３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６
−ペンタメチル−４−ピペリジノールと１−トリデカノ
ールとの縮合物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボ
ン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリ
ジノールとβ，β，β’，β‘−テトラメチル−３，９
−（２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］
ウンデカン）ジエタノールとの縮合物、１，２，３，４
−ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジノールとβ，β，β’，β‘−テト
ラメチル−３，９−（２，４，８，１０−テトラオキサ
スピロ［５，５］ウンデカン）ジエタノールとの縮合
物、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジンなどが挙げられる。中でも好ましい化合
物としてビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）セバケート、ポリ［｛６−（１，１，３，３
−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジ
ン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミ
ノ｝］、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールと
１−トリデカノールとの縮合物、１，２，３，４−ブタ
ンテトラカルボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジノールとβ，β，β’，β‘−テトラメチ
ル−３，９−（２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
［５，５］ウンデカン）ジエタノールとの縮合物が挙げ
られる。これらのヒンダートアミン化合物は、単独で、
あるいは２種類以上を併用して使用することができる。
ポリウレタンに対する配合量は、０．１〜３．０重量％
の範囲にあることが好ましく、特に０．１〜１．０重量
％の範囲が好ましい。

【００１３】本発明におけるヒンダートフェノール系酸
化防止剤は、下記一般式（Ｉ）；

【化７】 （上記式中において、Ｒ¹はアルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基、ベンゾトリアゾリル基もしくは一般
式（II）で示される化学構造単位のいずれかを、Ｒ²、
Ｒ³はそれぞれ独立に炭素数１〜１２のアルキル基もし
くはシクロアルキル基を、Ｒ⁴は炭素数１〜８のアルキ
ル基もしくはシクロアルキル基を、Ｒ⁵は水素原子もし
くは炭素数１〜４のアルキル基を表す。

【化８】 （上記式中において、Ｒ⁶はアルキル基、若しくはシク
ロアルキル基を、Ｒ⁷は炭素数１〜１２のアルキル基も
しくはシクロアルキル基を、Ｒ⁸は水素原子もしくは炭
素数１〜４のアルキル基を表す。また、nは１から１０
の整数を表す。））で表される。ヒンダートフェノール
系化合物の例としては、２，６−ビス（３−ｔ−ブチル
−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチル
フェノール、２，６−ビス（３−（１−メチルシクロヘ
キシル）−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４
−メチルフェノール、２，６−ビス（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノ
ール、ビス［２−ヒドロキシ−５−メチル−３−（１−
メチルシクロヘキシル）フェニル］メタン、２，２‘−
エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２’−ブチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブ
チルフェノール）、２，２‘−メチレンビス（６−ｔ−
ブチル−４−エチルフェノール）、６−（２−ベンゾト
リアゾリル）−４−ｔ−オクチル−６’−ｔ−ブチル−
４‘−メチル−２,２’−メチレンビスフェノール、６
−（２−ベンゾトリアゾリル）−４−ｔ−オクチル−４
‘,６’−ジ−ｔ−ブチル−２，２‘−メチレンビスフ
ェノール、ｐ−クロロメチルスチレンとｐ−クレゾール
の重縮合物、ｐ−クロロメチルスチレンとジビニルベン
ゼンの重縮合物などが挙げられる。中でも好ましい化合
物として６−（２−ベンゾトリアゾリル）−４−ｔ−オ
クチル−６’−ｔ−ブチル−４‘−メチル−２,２’−
メチレンビスフェノールが挙げられる。これらのヒンダ
ートフェノール化合物は、単独で、あるいは２種類以上
を併用して使用することができる。ポリウレタンに対す
る配合量は、０．１〜２．０重量％の範囲にあることが
好ましく、特に０．１〜１．０重量％の範囲が好まし
い。

【００１４】本発明における紫外線吸収剤としては、ベ
ンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線
吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、シュウ酸アニ
リド系紫外線吸収剤などの、任意の公知の化合物を用い
ることができる。溶剤への溶解性やポリウレタンとの相
溶性などを考慮して適当な化合物を選ぶことができる。
中でも、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジ
ン系紫外線吸収剤が好ましい。ベンゾトリアゾール系紫
外線吸収剤の例としては、２−（２−ヒドロキシ−５−
メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒド
ロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロ
ロ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−
ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロ−ベン
ゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−
ｔ−アミルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２
−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−ベ
ンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−５−メチル
−３−（３，４，５，６−テトラフタルイミドメチル）
フェニル］ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ
−５−ｔ−オクチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、
２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α‘−ジメ
チルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル、２−［２−ヒドロキシ−３−（３，４，５，６−テ
トラヒドロフタルイミド−メチル）−５−メチルフェニ
ル］ベンゾトリアゾール、２，２−メチレンビス［４−
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ
−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、メチ
ル−３−［３−ｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピ
オネートとポリエチレングリコールとの縮合物などが挙
げられる。トリアジン系紫外線吸収剤の例としては、２
−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２
−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール、
２，４−ジ（２'，４'−ジメチルフェニル）−６−（２
‘’−ヒドロキシ−４‘’−ｎ−オクチロキシフェニ
ル）−１，３，５−トリアジンなどが挙げられる。中で
も好ましい化合物として２−［２−ヒドロキシ−３,５
−ビス（α,α‘−ジメチルベンジル）フェニル］−２
Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３−
（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミド−メチ
ル）−５−メチルフェニル］ベンゾトリアゾールが挙げ
られる。ポリウレタンに対する配合量は、０．１〜２．
０重量％の範囲にあることが好ましく、特に０．１〜
１．０重量％の範囲が好ましい。

【００１５】本発明におけるカバリング弾性糸は任意の
公知の方法で製造することができる。また、1重カバリ
ング、２重カバリング、それ以上の被覆度であっても差
し支えないが、カバリング弾性繊維の変色改善の点から
１重カバリングが好ましい。被覆用繊維については、特
に限定されないが、後工程での染色温度、及び仕上がっ
た製品の風合い等の観点からポリアミド繊維であること
が好ましい。更には、ポリアミド繊維はナイロン６若し
くはナイロン６６繊維であることがより好ましい。

【００１６】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるも
のではない。なお実施例中の部および％はそれぞれ重量
部および重量％を表す。

【００１７】《プロパン燃焼ガス暴露試験》試料として
約０．５ｇの評価用筒編地を用いた。評価は、上部に直
径８ｃｍの円形通気筒を有し、下部前面に約１００ｃｍ
²の空気流入部を有する０．５ｍ³のチャンバー内にブン
ゼンバーナーを置き、市販のＬＰＧ を０．７Ｌ／分の
流量で燃焼させ、チャンバー内温度を６０℃に保持しな
がら試料を５ないし１０時間暴露した。燃焼時の炎は青
色の内炎を７ｃｍ程度、外炎を２３〜２５ｃｍ程度とし
た。試料の変色度は処理前後のＨｕｎｔｅｒのＬａｂ表
色系におけるａ値を、カラーメーターＴＣ１５００ＭＣ
−８８（東京電色株式会社）を用いて８枚重ねの筒編地
について測定し、その変化（△a値）で表した。Ｈｕｎ
ｔｅｒのＬａｂ表色系ではａ値が大きくなるとともに赤
味が増大する。

【００１８】《光黄変性試験》試料として約０．５ｇの
評価用筒編地を、アトラス社製キセノンウェザーメータ
ーにセットし、ブラックパネル温度６３℃で６０時間キ
セノンアーク灯光を照射した後、暗所に２４時間放置し
た。試料の変色度は処理前後のＨｕｎｔｅｒのＬａｂ表
色系におけるｂ値を、カラーメーターＴＣ１５００ＭＣ
−８８（東京電色株式会社）を用いて８枚重ねの筒編地
について測定し、その変化（△ｂ値）で表した。Ｈｕｎ
ｔｅｒのＬａｂ表色系ではｂ値が大きくなるとともに黄
味が増大する。

【００１９】《光脆化性試験》試料として約０．５ｇの
評価用筒編地を、アトラス社製キセノンウェザーメータ
ーにセットし、ブラックパネル温度６３℃で６０時間キ
セノンアーク灯光を照射した後、暗所に２４時間放置し
た。試料の筒編地を解編して得られたポリウレタン弾性
繊維の破断強度（ＤＳ１）および光照射前の筒編地を解
編して得られたポリウレタン弾性繊維の破断強度（ＤＳ
２）を東洋ＢＯＬＤＷＩＮ社製テンシロンにより測定
し、次式により強力保持率を算出した。 強力保持率（％）＝ＤＳ１／ＤＳ２×１００

【００２０】実施例１ 《ポリウレタン重合体の製造》両末端に水酸基を持つ数
平均分子量２０００のポリブチレンアジペート系ポリオ
ール（ＰＢＡと略す）６５．０部、１，４−ブタンジオ
ール（ＢＤと略す）７．１部、１，４−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート（ＭＤＩと略す）２７．９部の割合
で定量ポンプにより二軸押出機に連続的に供給し、２４
０℃で連続溶融重合を行い、ポリウレタン重合体を得
た。この重合の際にフェノール系酸化防止剤として６−
（２−ベンゾトリアゾリル）−４−ｔ−オクチル−６'
−ｔ−ブチル−４'−メチル−２,２'−メチレンビスフ
ェノール（ＪＡＳＴ５００／城北化学）を０．３部、紫
外線吸収剤として２−［２−ヒドロキシ−３,５−ビス
（α,α‘−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール（Ｔｉｎｕｖｉｎ ２３４／チバ・ス
ペシャリティ・ケミカルズ）を０．５部、耐光剤として
のヒンダートアミン化合物としてポリ［｛６−（１，
１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５
−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレ
ン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）イミノ｝］（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ ９４４／チバ
・スペシャリティ・ケミカルズ）を０．５部加えた。各
添加剤を原料ポリオール中に均一に混合後、ポリウレタ
ン重合反応に用いた。得られたポリウレタン重合体は、
水中にストランド状に押出し固化させた後、ペレット状
にカットし、乾燥し、ポリウレタン弾性繊維の製造に用
いた。

【００２１】《ポリウレタン弾性繊維の製造及び変色・
脆化性評価用試料の作成》ポリウレタン重合体ペレット
を単軸押出し機付き紡糸装置に供給して、孔径０．３ｍ
ｍの口金から２２０℃で押出し、油剤を繊維に対し５．
５重量％付与しつつ５００ｍ／分で巻取り２２デシテッ
クスのモノフィラメントのポリウレタン弾性繊維を得
た。得られたポリウレタン弾性繊維を用い、一口編機を
使用してポリウレタン弾性繊維のみからなる、コース９
８／ｉｎ、ウェール１０５／ｉｎの筒編地を得た。

【００２２】実施例２ 実施例１において、ヒンダートアミン化合物を１，２，
３，４−ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジノールと１−トリデカノール
との縮合物（アデカスタブＬＡ−６７／旭電化）に変更
した以外は全て実施例１と同様にして評価用試料を得
た。

【００２３】比較例１ 実施例１において、フェノール系酸化防止剤をペンタエ
リスリル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（Ｉｒｇ
ａｎｏｘ １０１０／チバ・スペシャリティ・ケミカル
ズ）に変更した以外は全て実施例１と同様にして評価用
試料を得た。

【００２４】比較例２ 実施例１において、フェノール系酸化防止剤を３，９−
ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−
５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝１，１−ジ
メチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピ
ロ［５．５］ウンデカン（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＧＡ−
８０／住友化学）に変更した以外は全て実施例１と同様
にして評価用試料を得た。

【００２５】比較例３ 実施例１において、フェノール系酸化防止剤を３，９−
ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−
５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝１，１−ジ
メチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピ
ロ［５．５］ウンデカン（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＧＡ−
８０／住友化学）に変更し、ヒンダートアミン化合物を
添加しなかった以外は全て実施例１と同様にして評価用
試料を得た。

【００２６】実施例及び比較例で得られたポリウレタン
弾性繊維について、プロパン燃焼ガス暴露試験、光黄変
試験、光脆化試験の結果を表１に示す。なお、表１にお
ける添加剤の添加量はポリウレタンに対する重量％を示
し、また添加剤の記号は以下の化合物を示すものであ
る。 ＡＯ−１ ６−（２−ベンゾトリアゾリル）−４−ｔ
−オクチル−６'−ｔ−ブチル−４'−メチル−２,２'−
メチレンビスフェノール（ＪＡＳＴ５００／城北化学） ＡＯ−２ ペンタエリスリル−テトラキス［３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］（Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０／チバ・
スペシャリティ・ケミカルズ） ＡＯ−３ ３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニ
ルオキシ｝１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１
０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン（Ｓｕｍ
ｉｌｉｚｅｒ ＧＡ−８０／住友化学） ＨＡＬＳ−１ ポリ［｛６−（１，１，３，３−テ
トラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−
２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］
（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ ９４４／チバ・スペシャリテ
ィ・ケミカルズ） ＨＡＬＳ−２ １，２，３，４−ブタンテトラカル
ボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ノールと１−トリデカノールとの縮合物（アデカスタブ
ＬＡ−６７／旭電化） ＵＶ−１ ２−［２−ヒドロキシ−３,５−ビス（α,
α‘−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾト
リアゾール（Ｔｉｎｕｖｉｎ ２３４／チバ・スペシャ
リティ・ケミカルズ） 本発明で得られるポリウレタン弾性繊維はプロパン燃焼
ガスによる赤変色（ピンキング）性、光黄変性、光脆化
性のいずれにおいても耐性が高く優れている。それに対
して、本発明以外のフェノール系酸化防止剤とヒンダー
トアミン化合物を併用した場合は、プロパン燃焼ガスに
より赤変色（ピンキング）を生じる。また、ヒンダート
アミン化合物を添加しない場合は、本発明以外のフェノ
ール系酸化防止剤を用いてもプロパン燃焼ガスによる赤
変色（ピンキング）は生じないが、耐光着色性、および
耐光脆化性が著しく劣るものとなってしまう。

【００２７】

【表１】

【００２８】実施例３ 《カバリング弾性糸及び変色試験用試料の製造》実施例
１で得られたポリウレタン弾性繊維を３倍に伸張し、通
常のカバリング機で撚数１５００Ｔ／ｍでナイロン６繊
維（１１デシテックス／５フィラメント）を捲き付けカ
バリング弾性糸を作成した。得られたカバリング弾性糸
を用い、一口編機を使用してカバリング弾性糸のみから
なる、コース９８／ｉｎ、ウェール１４７／ｉｎの筒編
地を得た。

【００２９】比較例４ 比較例１で得られたポリウレタン弾性糸を用いた以外
は、実施例３と同様にし、評価用試料を得た。

【００３０】実施例３及び比較例４で得られたカバリン
グ弾性糸について、プロパン燃焼ガス暴露試験、の結果
を表２に示す。本発明で得られるポリウレタン弾性繊維
を用いたカバリング弾性糸はプロパン燃焼ガスによる赤
変色（ピンキング）を生じない。それに対して、本発明
以外のフェノール系酸化防止剤とヒンダートアミン化合
物を併用したポリウレタン弾性繊維を用いたカバリング
弾性糸は、プロパン燃焼ガスにより赤変色（ピンキン
グ）を生じる。

【００３１】

【表２】

【００３２】

【発明の効果】本発明のポリウレタン弾性繊維、および
カバリング弾性糸は、優れた耐ピンキング性を有してお
り、耐変色性が要求されるインナーウェアーやパンティ
ストッキングなどに特に適している。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリウレタンに対して、（ａ）フェノール
   系酸化防止剤と、（ｂ）ヒンダートアミン化合物を配合
   してなる組成物から得られるポリウレタン弾性繊維であ
   って、フェノール系酸化防止剤が、下記一般式（Ｉ）； 【化１】 （上記式中において、Ｒ¹はアルキル基、シクロアルキ
   ル基、アリール基、ベンゾトリアゾリル基もしくは一般
   式（II）で示される化学構造単位のいずれかを、Ｒ²、
   Ｒ³はそれぞれ独立に炭素数１〜１２のアルキル基もし
   くはシクロアルキル基を、Ｒ⁴は炭素数１〜８のアルキ
   ル基もしくはシクロアルキル基を、Ｒ⁵は水素原子もし
   くは炭素数１〜４のアルキル基を表す。 【化２】 （上記式中において、Ｒ⁶はアルキル基、若しくはシク
   ロアルキル基を、Ｒ⁷は炭素数１〜１２のアルキル基も
   しくはシクロアルキル基を、Ｒ⁸は水素原子もしくは炭
   素数１〜４のアルキル基を表す。また、nは１から１０
   の整数を表す。））で表されることを特徴とするポリウ
   レタン弾性繊維。
2. 【請求項２】 ポリウレタン弾性繊維であり、下記
   （１）〜（３）の条件を満足することを特徴とする耐変
   色性に優れたポリウレタン弾性繊維。 （１）６０℃の条件下でプロパン燃焼ガスを１０時間暴
   露したときの変色度△ａ値が１．０以下であること。 （２）６３℃の条件下でキセノンアーク灯で６０時間照
   射したときの変色度△ｂ値が１２以下であること。 （３）６３℃の条件下でキセノンアーク灯で２０時間照
   射したときのポリウレタン弾性繊維の強力保持率が６０
   ％以上であること。
3. 【請求項３】ポリウレタンに対して、（ａ）フェノール
   系酸化防止剤と、（ｂ）ヒンダートアミン化合物を配合
   してなる組成物から得られるポリウレタン弾性繊維であ
   って、フェノール系酸化防止剤が、下記一般式（Ｉ）； 【化３】 （上記式中において、Ｒ¹はアルキル基、シクロアルキ
   ル基、アリール基、ベンゾトリアゾリル基もしくは一般
   式（II）で示される化学構造単位のいずれかを、Ｒ²、
   Ｒ³はそれぞれ独立に炭素数１〜１２のアルキル基もし
   くはシクロアルキル基を、Ｒ⁴は炭素数１〜８のアルキ
   ル基もしくはシクロアルキル基を、Ｒ⁵は水素原子もし
   くは炭素数１〜４のアルキル基を表す。 【化４】 （上記式中において、Ｒ⁶はアルキル基、若しくはシク
   ロアルキル基を、Ｒ⁷は炭素数１〜１２のアルキル基も
   しくはシクロアルキル基を、Ｒ⁸は水素原子もしくは炭
   素数１〜４のアルキル基を表す。また、nは１から１０
   の整数を表す。））で表されることを特徴とするポリウ
   レタン弾性繊維。であり、下記（１）〜（３）の条件を
   満足することを特徴とする耐変色性に優れたポリウレタ
   ン弾性繊維。 （１）６０℃の条件下でプロパン燃焼ガスを１０時間暴
   露したときの変色度△ａ値が１．０以下であること。 （２）６３℃の条件下でキセノンアーク灯で６０時間照
   射したときの変色度△ｂ値が１２以下であること。 （３）６３℃の条件下でキセノンアーク灯で２０時間照
   射したときのポリウレタン弾性繊維の強力保持率が６０
   ％以上であること。
4. 【請求項４】ポリウレタン弾性繊維が、ポリウレタンに
   対して０．１〜２重量％の一般式（Ｉ）で表されるフェ
   ノール系酸化防止剤、０．１〜３重量％のヒンダートア
   ミン化合物を含むことを特徴とする請求項１〜３のいず
   れかに記載のポリウレタン弾性繊維。
5. 【請求項５】ポリウレタン弾性繊維が、ポリウレタンに
   対して０．１〜２重量％の紫外線吸収剤を含むことを特
   徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のポリウレタン
   弾性繊維。
6. 【請求項６】ポリウレタンが熱可塑性ポリウレタンであ
   る請求項１〜６のいずれかに記載のポリウレタン弾性繊
   維。
7. 【請求項７】請求項１〜６のいずれか記載のポリウレタ
   ン弾性繊維からなる芯糸に、非弾性繊維からなる被覆用
   糸を捲付けたカバリング弾性糸。
8. 【請求項８】被覆用の非弾性繊維が、ポリアミド繊維で
   あり、６０℃の条件下でプロパン燃焼ガスを５時間暴露
   したときの変色度△ａ値が２．０以下であることを特徴
   とする、請求項７記載のカバリング弾性糸。