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JP2001237080A - 有機エレクトロルミネッセンス素子 - Google Patents

有機エレクトロルミネッセンス素子

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JP2001237080A
JP2001237080A JP2000045982A JP2000045982A JP2001237080A JP 2001237080 A JP2001237080 A JP 2001237080A JP 2000045982 A JP2000045982 A JP 2000045982A JP 2000045982 A JP2000045982 A JP 2000045982A JP 2001237080 A JP2001237080 A JP 2001237080A
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Japan
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light emitting
organic
emitting layer
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JP2000045982A
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健夫 脇本
Terukazu Watanabe
輝一 渡辺
Kenji Nakamura
健二 中村
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Pioneer Corp
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Pioneer Electronic Corp
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Publication date
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    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/10OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14Carrier transporting layers
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/10OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
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    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
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    • H10K85/341Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
    • H10K85/342Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 寿命の長い有機エレクトロルミネッセンス素
子を提供する。 【解決手段】 陽極、有機化合物からなる発光層、有機
化合物からなる正孔ブロッキング層、有機化合物からな
る電子輸送層及び陰極が積層されて得られる有機エレク
トロルミネッセンス素子であって、発光層と正孔ブロッ
キング層の間に発光層を構成する材料及び正孔ブロッキ
ング層を構成する材料を含む混合層を有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、電流の注入によっ
て発光する有機化合物のエレクトロルミネッセンス(以
下、ELともいう)を利用して、かかる物質を層状に形
成した発光層を備えた有機エレクトロルミネッセンス素
子(以下、有機EL素子ともいう)に関する。
【0002】
【従来の技術】一般に、有機材料を用いたデイスプレイ
パネルを構成する各有機EL素子は、表示面としてのガ
ラス基板上に、透明電極としての陽極、有機発光層を含
む複数の有機材料層、金属電極からなる陰極を、順次、
薄膜として積層した構造を有している。有機材料層に
は、有機発光層の他に、正孔注入層、正孔輸送層などの
正孔輸送能を持つ材料からなる層や、電子輸送層、電子
注入層などの電子輸送能を持つ材料からなる層などが含
まれ、これらが設けられた構成の有機EL素子も提案さ
れている。電子注入層には無機化合物も含まれる。
【0003】有機発光層並びに電子あるいは正孔の輸送
層の積層体の有機EL素子に電界が印加されると、陽極
からは正孔が、陰極からは電子が注入される。有機EL
素子は、この電子と正孔が有機発光層において再結合再
結合し、励起子が形成され、それが基底状態に戻るとき
に放出される発光を利用したものである。発光の高効率
化や素子を安定駆動させるために、発光層に色素をドー
プすることもある。
【0004】例えばオキシンのAl錯体(Alq3)に
代表される金属錯体は電子輸送能力を持ち、陽極から注
入され発光層中を移動する正孔をブロックするが、正孔
の一部がAlq3に移動し、完全にブロックするわけで
はない。そこで、有機EL素子の低電力性、発光効率の
向上と駆動安定性を向上させるために、有機発光層から
陰極の間に、有機発光層からの正孔の移動を制限する正
孔ブロッキング層を設けることが提案されている。この
正孔ブロッキング層により正孔を発光層中に効率よく蓄
積することによって、電子との再結合確率を向上させ、
発光の高効率化を達成することができる。正孔ブロック
材料としてトリフェニルジアミン誘導体やトリアゾール
誘導体が有効であると報告されている(特開平8−10
9373号及び特開平10−233284号公報参
照)。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】有機EL素子の発光効
率を増大させるには正孔ブロッキング層を設けることが
有効であるが、さらに、素子の延命化が必要がある。少
ない電流によって高輝度で連続駆動発光する高発光効率
の有機エレクトロルミネッセンス素子が望まれている。
【0006】本発明の目的は、陽極から注入される正孔
を発光層中に閉じ込め、かつ陰極から注入される電子を
通過させ、両キャリアの再結合確率を高める正孔ブロッ
ク層を有した有機EL素子を提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明による有機エレク
トロルミネッセンス素子は、陽極、有機化合物からなる
発光層、有機化合物からなる正孔ブロッキング層、有機
化合物からなる電子輸送層及び陰極が積層されて得られ
る有機エレクトロルミネッセンス素子であって、前記発
光層と前記正孔ブロッキング層の間に前記発光層を構成
する材料及び前記正孔ブロッキング層を構成する材料を
含む混合層を有することを特徴とする。
【0008】かかる有機エレクトロルミネッセンス素子
においては、前記陽極及び前記発光層間に、有機化合物
からなる正孔輸送能を持つ材料からなる層が1層以上配
されていることを特徴とする。かかる有機エレクトロル
ミネッセンス素子においては、前記陽極及び前記発光層
間に、有機化合物からなる正孔輸送能を持つ複数の材料
からなる混合層が1層以上配されていることを特徴とす
る。
【0009】かかる有機エレクトロルミネッセンス素子
においては、前記陰極及び前記電子輸送層間に電子注入
層が配されていることを特徴とする。かかる有機エレク
トロルミネッセンス素子においては、前記混合層におい
て、一種類の電子輸送材料が全体の種類の電子輸送材料
に対して重量比率で5〜95%の割合で混合されている
ことを特徴とする。
【0010】かかる有機エレクトロルミネッセンス素子
においては、前記混合層を構成する少なくとも一種類の
電子輸送材料が前記発光層よりも大なるイオン化ポテン
シャルを有する電子輸送材料を主成分とすることを特徴
とする。かかる有機エレクトロルミネッセンス素子にお
いては、前記発光層が蛍光材料又は燐光材料を含むこと
を特徴とする。
【0011】
【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態を図面
を参照しつつ説明する。本発明の有機EL素子は、図1
に示すように、ガラスなどの透明基板1上にて、透明な
陽極2、有機化合物からなる正孔輸送層3、有機化合物
からなる発光層4、有機化合物からなる正孔ブロッキン
グ層5、有機化合物からなる電子輸送層6及び金属から
なる陰極7が積層されて得られる有機EL素子であっ
て、発光層4と正孔ブロッキング層5の間に発光層を構
成する材料及び正孔ブロッキング層を構成する材料を含
む混合層45を設けた素子である。
【0012】他の有機EL素子構造には、上記構造に加
えて、図2に示すように、電子輸送層6及び陰極7間に
電子注入層7aを薄膜として積層、成膜したものも含ま
れる。さらに、図3に示すように、陽極2及び正孔輸送
層3間に正孔注入層3aを薄膜として積層、成膜したも
のも含まれる。
【0013】さらに、発光層4が正孔輸送性を有する発
光材料からなるものであれば、図1〜図3に示す構造か
ら、正孔輸送層3や正孔注入層3aを省いた構造であっ
てもよい。例えば、図4及び図5に示すように、有機E
L素子は、基板1上に、陽極2、正孔注入層3a、発光
層4、混合層45、正孔ブロッキング層5、電子輸送層
6及び陰極7が順に成膜された構造や、陽極2、発光層
4、混合層45、正孔ブロッキング層5、電子輸送層6
及び陰極7が順に成膜された構造を有し得る。
【0014】陰極1には、例えばアルミニウム、マグネ
シウム、インジウム、銀又は各々の合金等の仕事関数が
小さな金属からなり厚さが約100〜5000オングス
トローム程度のものが用い得る。また、例えば陽極2に
は、インジウムすず酸化物(以下、ITOという)等の
仕事関数の大きな導電性材料からなり厚さが1000〜
3000オングストローム程度、又は金で厚さが800
〜1500オングストローム程度のものが用い得る。な
お、金を電極材料として用いた場合には、電極は半透明
の状態となる。陰極及び陽極について一方が透明又は半
透明であればよい。
【0015】実施形態において、発光層4と正孔ブロッ
キング層5との間に積層されている混合層45は、発光
層4に使用する材料と正孔ブロッキング層5に使用する
電子輸送材料を共蒸着などにより混合して成膜された混
合層である。さらに、この混合層45に一種類以上の電
子輸送材料を混ぜてもよい。電子輸送能力を有する電子
輸送材料は、例えば、下記式に示される物質から選択さ
れる。電子輸送材料はそのイオン化ポテンシャルが発光
層のイオン化ポテンシャルよりも大なるものが選択され
る。混合層45において、一種類の電子輸送材料が全体
の種類の電子輸送材料に対して重量比率で5〜95%の
割合で混合されていることが好ましい。
【0016】
【化1】
【0017】
【化2】
【0018】
【化3】
【0019】
【化4】
【0020】
【化5】
【0021】
【化6】
【0022】
【化7】
【0023】
【化8】
【0024】
【化9】
【0025】
【化10】
【0026】
【化11】
【0027】
【化12】
【0028】
【化13】
【0029】
【化14】
【0030】
【化15】
【0031】
【化16】
【0032】
【化17】
【0033】
【化18】
【0034】
【化19】
【0035】
【化20】
【0036】
【化21】
【0037】
【化22】
【0038】実施形態において、発光層4に含まれる成
分は、例えば、下記式に示される正孔輸送能力を有する
物質である。
【0039】
【化23】
【0040】
【化24】
【0041】
【化25】
【0042】
【化26】
【0043】
【化27】
【0044】
【化28】
【0045】
【化29】
【0046】
【化30】
【0047】
【化31】
【0048】
【化32】
【0049】
【化33】
【0050】
【化34】
【0051】
【化35】
【0052】
【化36】
【0053】
【化37】
【0054】
【化38】
【0055】
【化39】
【0056】
【化40】
【0057】
【化41】
【0058】
【化42】
【0059】
【化43】
【0060】
【化44】
【0061】
【化45】
【0062】
【化46】
【0063】
【化47】
【0064】
【化48】
【0065】
【化49】
【0066】なお、上記式中、Meはメチル基を示し、
Etはエチル基を示し、Buはブチル基を示し、t−B
uは第3級ブチル基を示す。発光層4内には、上記式の
物質以外のものが含まれてもよい。発光層の中に蛍光の
量子効率の高いクマリン誘導体(化28)、キナクリド
ン誘導体(化30)〜(化32)などの蛍光材料又は燐
光材料(化26)〜(化32)をドープすることも好ま
しい。
【0067】実施形態において、正孔注入層3a又は正
孔輸送層3を構成する材料は、例えば、上記式(化3
3)〜(化49)に示される正孔輸送能を持つ物質から
選択される。また、陽極及び発光層間に配置され正孔注
入層、正孔輸送層はそれぞれ、有機化合物からなる正孔
輸送能を持つ複数の材料からなる混合層として共蒸着し
て形成してもよく、更に、その混合層を1層以上設けて
もよい。このように、陽極及び発光層間に、有機化合物
からなる正孔輸送能を持つ材料からなる層が、正孔注入
層又は正孔輸送層として1層以上、配置される構成とす
ることができる。
【0068】具体的に、有機EL素子を作製して、その
特性を評価した。 <比較例1>膜厚1100ÅのITOからなる陽極が形
成されたガラス基板上に各薄膜を真空蒸着法によって真
空度5.0×10-6Torrで積層させた。まず、IT
O上に、正孔注入層として(化34)で示されるN,N
´−ジフェニル−N,N´−(3−メチルフェニル)−
1,1´−ビフェニル−4,4´−ジアミン(以下、T
PDという)を蒸着速度3Å/秒で400Åの厚さに形
成した。
【0069】次に、正孔注入層上に、発光層として(化
23)で示される4,4´−N,N´−ジカルバソル−
ビフェニル(以下、CBPという)と(化32)で示さ
れるトリス(2−フェニルピリジン)イリジウム(以
下、Ir(PPY)3という)とを異なる蒸着源から共
蒸着した。この時、発光層中のIr(PPY)3の濃度
は6.5wt%であった。CBPの蒸着速度は5Å/秒
で蒸着した。
【0070】さらに、この発光層上に、正孔ブロッキン
グ層として(化14)で示される2,9−ジメチル−
4,7−ジフェニル−1,10−フェナントロリン(以
下、BCPという)を蒸着速度3Å/秒で100Åを積
層した。この後、正孔ブロッキング層上に、電子輸送層
として(化1)で示されるトリス(8−ヒドロキシキノ
リンアルミニウム)(以下、A1q3という)を蒸着速
度3Å/秒で400Å蒸着した。
【0071】さらに、電子輸送層上に、電子注入層とし
て酸化リチウム(Li2O)を蒸着速度0.1Å/秒
で、5Å蒸着し、さらにその上に電極としてアルミニウ
ム(Al)を10Å/秒で1500Å積層し、有機発光
素子を作成した。この素子はIr(PPY)3からの発
光が得られた。この様にして作成した素子を一定電流値
1.2mA/cm2で駆動したところ、輝度半減期は1
70時間(Lo=500cd/m2)であった。 <実施例1>正孔ブロッキング層と発光層の間に、正孔
ブロッキング層を構成する材料のBCPと発光層を構成
する材料のCBPとを膜厚比1:1の割合で異なる蒸着
源から100Å共蒸着して混合層を設けた以外、比較例
1と同様にして素子を作成した。
【0072】この素子を比較例1と同じ定電流値1.2
mA/cm2で駆動したところ、初期輝度440cd/
2、半減期3500時間と寿命が著しく改善された。 <比較例2>比較例1の発光層を、Ir(PPY)3を
共蒸着せずCBPのみで形成した以外、比較例1と同様
に素子を作成した。
【0073】この素子も比較例1と同様に1.2mA/
cm2で駆動したところ、半減期は50時間であった。 <実施例2>正孔ブロッキング層と発光層の間に、正孔
ブロッキング層を構成する材料のBCPと発光層を構成
する材料のCBPとを膜厚比1:1の割合で異なる蒸着
源から100Å共蒸着して混合層を設けた以外、比較例
2と同様にして素子を作成した。
【0074】この素子も比較例1と同様に1.2mA/
cm2で駆動したところ、半減期は730時間と改善さ
れた。
【0075】
【発明の効果】以上のように、本発明によれば、発光層
を構成する材料及び正孔ブロッキング層を構成する材料
を含む混合層を発光層と正孔ブロッキング層の間に設け
たために、有機EL素子駆動中の熱による正孔ブロッキ
ング層と隣接層との相互拡散を防ぐことができ、長期間
発光させ得る有機EL素子が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図1】有機EL素子を示す構造図である。
【図2】有機EL素子を示す構造図である。
【図3】有機EL素子を示す構造図である。
【図4】有機EL素子を示す構造図である。
【図5】有機EL素子を示す構造図である。
【符号の説明】
1 ガラス基板 2 透明電極(陽極) 3 有機正孔輸送層 3a 正孔注入層 4 有機発光層 5 正孔ブロッキング層 6 電子輸送層 7 金属電極(陰極) 7a 電子注入層 45 混合層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中村 健二 埼玉県鶴ヶ島市富士見6丁目1番1号 パ イオニア株式会社総合研究所内 Fターム(参考) 3K007 AB00 AB14 CA01 CB01 DA00 DB03 EB00 FA01

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 陽極、有機化合物からなる発光層、有機
    化合物からなる正孔ブロッキング層、有機化合物からな
    る電子輸送層及び陰極が積層されて得られる有機エレク
    トロルミネッセンス素子であって、前記発光層と前記正
    孔ブロッキング層の間に前記発光層を構成する材料及び
    前記正孔ブロッキング層を構成する材料を含む混合層を
    有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス
    素子。
  2. 【請求項2】 前記陽極及び前記発光層間に、有機化合
    物からなる正孔輸送能を持つ材料からなる層が1層以上
    配されていることを特徴とする請求項1記載の有機エレ
    クトロルミネッセンス素子。
  3. 【請求項3】 前記陽極及び前記発光層間に、有機化合
    物からなる正孔輸送能を持つ複数の材料からなる混合層
    が1層以上配されていることを特徴とする請求項1記載
    の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  4. 【請求項4】 前記陰極及び前記電子輸送層間に電子注
    入層が配されていることを特徴とする請求項1〜3のい
    ずれか1記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  5. 【請求項5】 前記混合層において、一種類の電子輸送
    材料が全体の種類の電子輸送材料に対して重量比率で5
    〜95%の割合で混合されていることを特徴とする請求
    項1〜4のいずれか1記載の有機エレクトロルミネッセ
    ンス素子。
  6. 【請求項6】 前記混合層を構成する少なくとも一種類
    の電子輸送材料が前記発光層よりも大なるイオン化ポテ
    ンシャルを有する電子輸送材料を主成分とすることを特
    徴とする請求項1〜5のいずれか1記載の有機エレクト
    ロルミネッセンス素子。
  7. 【請求項7】 前記発光層が蛍光材料又は燐光材料を含
    むことを特徴とする請求項1〜6のいずれか1記載の有
    機エレクトロルミネッセンス素子。
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