JP2001235068A - Low-permeability hose and method of manufacturing the same - Google Patents
Low-permeability hose and method of manufacturing the sameInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、流体輸送用のホー
スに関し、特に流体の耐透過性に優れた低透過ホースに
関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a hose for transporting fluid, and more particularly, to a low-permeability hose having excellent resistance to fluid permeation.
【０００２】[0002]
【従来の技術】気体、液体等の流体を輸送するために用
いられるホースは、これらの流体が透過しない性質、即
ち耐透過性が要求される。例えば、自動車のエアーコン
ディショナー用の冷媒の輸送等に用いられる冷媒輸送用
ホースは、耐冷媒透過性（冷媒に対するバリア性）が要
求される。このため、冷媒輸送用ホースには、ホース内
管内層に冷媒に対するバリア性に優れるポリアミド樹脂
層、内管外層にブチルゴム等のゴム層を形成し、その上
に補強層および外管を設けたホースが一般的に用いられ
ている。2. Description of the Related Art A hose used for transporting a fluid such as a gas and a liquid is required to have a property that does not allow the fluid to permeate, that is, a permeation resistance. For example, a refrigerant transport hose used for transporting a refrigerant for an air conditioner of an automobile is required to have a refrigerant permeation resistance (a barrier property against a refrigerant). For this reason, the hose for transporting refrigerant has a hose in which a polyamide resin layer having excellent barrier properties against refrigerant is formed on the inner layer of the hose inner tube, a rubber layer such as butyl rubber is formed on the outer layer of the inner tube, and a reinforcing layer and an outer tube are provided thereon. Is generally used.
【０００３】冷媒輸送用ホースの低透過性を向上すべ
く、種々のホースが開発されており、例えば、特開平２
−２０９２２４号公報には、合成樹脂製内管の外周面に
一定の金属からなる薄膜をスパッタリング法またはイオ
ンプレーティング法により形成する低透過性ゴムホース
が記載されている。また、特開平２−２０９２２５号公
報には、合成樹脂製内管の外周面に金属または金属化合
物のドライめっき薄膜を形成する低透過性ゴムホースが
記載されている。しかし、近年の環境問題への取り組み
から、冷媒等の透過量に対するホースへの要求はますま
す強くなってきており、更に冷媒等の透過量を抑えたホ
ースの開発が必要となっている。Various hoses have been developed to improve the low permeability of refrigerant transport hoses.
Japanese Patent Application Publication No. 209224 describes a low-permeability rubber hose in which a thin film made of a certain metal is formed on the outer peripheral surface of a synthetic resin inner tube by a sputtering method or an ion plating method. Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 2-209225 discloses a low-permeability rubber hose in which a dry plating thin film of a metal or a metal compound is formed on the outer peripheral surface of a synthetic resin inner tube. However, in recent years, the demand for hoses with respect to the permeation amount of the refrigerant and the like has been more and more increased due to environmental problems, and it has been necessary to develop a hose that further suppresses the permeation amount of the refrigerant and the like.
【０００４】また、ホースを構成する層であって、流体
の透過を防ぐバリア層と重畳する層によっては、ホース
に金具を加締める時、補強層を形成するため補強糸また
は補強鋼線を編組する時、ホースを曲げ変形する時等の
ホース変形時に、バリア層に応力が集中してバリア層が
破損してしまうおそれがある。このため、ホースを構成
する層にある程度弾性を持たせる必要がある。[0004] Further, depending on the layer constituting the hose, which layer overlaps with the barrier layer for preventing the permeation of fluid, a braiding thread or a reinforcing steel wire is formed in order to form a reinforcing layer when crimping a metal fitting to the hose. When the hose is deformed, such as when the hose is bent or deformed, stress may be concentrated on the barrier layer and the barrier layer may be damaged. For this reason, it is necessary to give the layer constituting the hose some elasticity.
【０００５】また、バリア層が非常に薄く、または剛性
が強い場合、ゴムホースの使用の際の大きな変形に、バ
リア層が追随することができず、ピンホールやクラック
が発生し、そこから冷媒が漏れて、バリア性が低下して
しまうという問題がある。このため、ホース変形時にも
バリア性が低下することのないホースの開発が望まれて
いる。When the barrier layer is very thin or has a high rigidity, the barrier layer cannot follow a large deformation when using a rubber hose, and pinholes and cracks are generated, from which the refrigerant is discharged. There is a problem that the barrier property deteriorates due to leakage. For this reason, development of a hose that does not lower the barrier property even when the hose is deformed is desired.
【０００６】一方、自動車のエアーコンディショナー用
の冷媒輸送用ホースにおいては、自動車の居住快適性の
観点から、ホースの振動吸収性能の向上への要求は非常
に大きいが、バリア性に優れる樹脂は、高いヤング率を
示し柔軟性に劣る場合があり、圧縮機（コンプレッサ
ー）等から発生する振動や騒音を吸収する特性に乏し
く、ホースの振動や騒音の伝達防止に寄与しないことが
ある。そこで、以前から、振動吸収性能の向上のため
に、ホース各層、特に外管の薄肉化が行われてきたが、
補強層の保護、外部からの水分透過の遮断等の機能の点
で、既に限界に達しているという現状がある。On the other hand, in a refrigerant transport hose for an air conditioner of an automobile, there is a great demand for improving the vibration absorbing performance of the hose from the viewpoint of comfort of the automobile, but resins having excellent barrier properties are In some cases, it has a high Young's modulus and is inferior in flexibility, has poor characteristics of absorbing vibration and noise generated from a compressor or the like, and may not contribute to preventing transmission of hose vibration and noise. Therefore, in order to improve the vibration absorption performance, the thickness of each hose layer, especially the outer tube, has been reduced.
There is a current situation in which functions such as protection of the reinforcing layer and blocking of permeation of moisture from the outside have already reached their limits.
【０００７】また、金属によるバリア性向上も、検討さ
れている。例えば、特開平１１−２６４４８８号公報に
は、ゴム内管と、該ゴム内管の外周に設けた金属箔層
と、該金属箔層の外周に設けたゴム外管とを備えてなる
ことを特徴とする流体非透過型複合ホースが記載されて
いる。しかし、このホースはバリア性には優れるもの
の、やはり振動吸収性能に劣るものであり、バリア性と
振動吸収性能の両者に優れるホースは、いまだ得られて
いない。[0007] Further, improvement of barrier properties by metal is also being studied. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-264488 discloses that a rubber inner tube, a metal foil layer provided on the outer periphery of the rubber inner tube, and a rubber outer tube provided on the outer periphery of the metal foil layer are provided. A featured fluid impermeable composite hose is described. However, although this hose is excellent in barrier properties, it is still inferior in vibration absorption performance, and a hose excellent in both barrier properties and vibration absorption performance has not yet been obtained.
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、エアコン等
に用いられる冷媒；水等の液体；プロパン、燃料用のガ
ソリン等の気体等の流体に対する耐透過性に優れ、ホー
ス変形時にもバリア層が破損することのない低透過ホー
スを提供することを課題とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has excellent resistance to permeation of fluids such as refrigerants used in air conditioners and the like; liquids such as water; gas such as propane and gasoline for fuel; and barrier layers even when hoses are deformed. An object of the present invention is to provide a low-permeation hose that is not damaged.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明者は、所定の構成
からなる流体輸送用ホースの所定の位置に金属蒸着フィ
ルムからなるバリア層を設けることにより、流体の透過
量を抑えるだけでなく、ホースの柔軟性を担保し、かつ
ホース変形時にもバリア層が破損せず、バリア性の低下
を防ぐことができること、および、所定の構成からなる
流体輸送用ホースの所定の位置に、金属を含有しホース
軸方向に凹凸形状を有するバリア層を設けることによ
り、流体の透過量を抑えるだけでなく、ホースの柔軟性
を担保でき、ホース変形時にもバリア層が破損せず、バ
リア性の低下を防ぐことができ、かつ振動伝達特性に優
れたホースを提供できることを見出し、本発明を完成さ
せた。SUMMARY OF THE INVENTION The present inventor has provided a barrier layer made of a metal-deposited film at a predetermined position of a fluid transport hose having a predetermined structure, thereby not only suppressing the amount of fluid permeation, The flexibility of the hose is ensured, the barrier layer is not damaged even when the hose is deformed, and the barrier property can be prevented from being lowered.The metal is contained in a predetermined position of the fluid transport hose having a predetermined configuration. Providing a barrier layer with an irregular shape in the axial direction of the hose not only suppresses the amount of fluid permeation, but also ensures the flexibility of the hose. It has been found that a hose that can prevent the vibration and has excellent vibration transmission characteristics can be provided, and the present invention has been completed.
【００１０】即ち、本発明は、内管と、該内管の外側に
設けられる補強層とを有する低透過ホースであって、該
内管が、内層と、該内層の外側にホットメルト層を介し
て設けられるバリア層と、該バリア層の外側にホットメ
ルト層を介して設けられる外層とを有し、該内層が、ゴ
ム組成物および／または熱可塑性エラストマー組成物か
らなる層であり、該バリア層が、蒸着層およびフィルム
層からなる金属蒸着フィルムを有する層であり、該外層
が、ゴム組成物および／または熱可塑性エラストマー組
成物からなる層である低透過ホースを提供する。That is, the present invention is a low permeability hose having an inner tube and a reinforcing layer provided outside the inner tube, wherein the inner tube has an inner layer and a hot melt layer outside the inner layer. A barrier layer provided via a hot melt layer outside the barrier layer, and the inner layer is a layer comprising a rubber composition and / or a thermoplastic elastomer composition. A low-permeation hose in which the barrier layer is a layer having a metal vapor-deposited film composed of a vapor-deposited layer and a film layer, and the outer layer is a layer composed of a rubber composition and / or a thermoplastic elastomer composition.
【００１１】前記蒸着層の厚さが０．０５〜１００μｍ
であり、前記金属蒸着フィルムの厚さが０．０５〜３ｍ
ｍであるのが好ましい。The thickness of the vapor deposition layer is 0.05 to 100 μm
And the thickness of the metal-deposited film is 0.05 to 3 m.
m is preferred.
【００１２】前記蒸着層が、アルミニウム、銅、銀、
金、コバルト、鉄、スズ、ニッケル、鉛および亜鉛から
なる群より選ばれる１種以上からなり、前記フィルム層
が、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエ
チレンおよびポリプロピレンからなる群より選ばれる１
種以上からなり、前記ホットメルト層が、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹
脂およびエチレン−アクリル酸共重合体からなる群より
選ばれる１種以上からなるのが好ましい。[0012] The vapor deposition layer is made of aluminum, copper, silver,
The film layer is made of at least one selected from the group consisting of gold, cobalt, iron, tin, nickel, lead and zinc, and the film layer is made of one selected from the group consisting of polyethylene terephthalate, polyamide, polyethylene and polypropylene.
And the hot melt layer is preferably made of one or more selected from the group consisting of polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer resin and ethylene-acrylic acid copolymer.
【００１３】前記バリア層が、前記金属蒸着フィルムを
フィルム幅の５０％以上が重なるようにスパイラル巻き
してなるものであるのが好ましい。[0013] It is preferable that the barrier layer is formed by spirally winding the metal-deposited film so as to overlap 50% or more of the film width.
【００１４】また、本発明は、少なくとも一層のバリア
層を有する内管と、該内管の外側に設けられる補強層と
を有する低透過ホースであって、該バリア層が、金属を
含有し、かつ、凹凸形状を有し、該バリア層の層に沿っ
た長さがホース軸に沿った長さよりも長い低透過ホース
を提供する。The present invention also provides a low-permeation hose having an inner tube having at least one barrier layer and a reinforcing layer provided outside the inner tube, wherein the barrier layer contains a metal, In addition, the present invention provides a low-permeation hose having an uneven shape, wherein the length along the barrier layer is longer than the length along the hose axis.
【００１５】前記内管が、内層と、該内層の外側に設け
られる中間層と、該中間層の外側に設けられる外層とを
有し、該内層が、ゴム組成物および／または熱可塑性エ
ラストマー組成物からなる層であり、該中間層が、前記
バリア層であり、該外層が、ゴム組成物および／または
熱可塑性エラストマー組成物からなる層であるのが好ま
しい。The inner tube has an inner layer, an intermediate layer provided outside the inner layer, and an outer layer provided outside the intermediate layer, wherein the inner layer comprises a rubber composition and / or a thermoplastic elastomer composition. Preferably, the intermediate layer is the barrier layer, and the outer layer is a layer composed of a rubber composition and / or a thermoplastic elastomer composition.
【００１６】前記バリア層が、フィルムとして熱収縮フ
ィルムを用いた金属箔フィルムおよび／または金属蒸着
フィルムを有するのが好ましい一態様である。In a preferred embodiment, the barrier layer has a metal foil film and / or a metal vapor deposited film using a heat shrink film as a film.
【００１７】前記バリア層が、金属フィルム、金属箔フ
ィルムまたは金属蒸着フィルムと、熱収縮フィルムとの
複合フィルムの１種以上を有するのが好ましい一態様で
ある。In a preferred embodiment, the barrier layer has at least one of a composite film of a metal film, a metal foil film or a metal vapor deposition film and a heat shrinkable film.
【００１８】更に、本発明は、バリア層が、フィルムと
して熱収縮フィルムを用いた金属膜フィルム、金属箔フ
ィルムおよび金属蒸着フィルムからなる群より選ばれる
１種以上を有する前記低透過ホース、またはバリア層
が、金属フィルム、金属箔フィルムまたは金属蒸着フィ
ルムと、熱収縮フィルムとの複合フィルムの１種以上を
有する前記低透過ホースの製造方法であって、加熱によ
り熱収縮フィルムを収縮させてバリア層の凹凸形状を形
成させることを特徴とする低透過ホースの製造方法を提
供する。Further, the present invention provides the low permeability hose, wherein the barrier layer comprises at least one member selected from the group consisting of a metal film using a heat shrink film as a film, a metal foil film and a metal vapor deposition film. The method for producing a low-permeation hose, wherein the layer has at least one kind of a composite film of a metal film, a metal foil film or a metal-deposited film, and a heat-shrinkable film, wherein the heat-shrinkable film is shrunk by heating to form a barrier layer. And a method for manufacturing a low-permeation hose characterized by forming a concave-convex shape.
【００１９】[0019]
【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。本発明の第一の態様は、内管と、該内管の外側に設
けられる補強層とを有する低透過ホースであって、該内
管が、内層と、該内層の外側にホットメルト層を介して
設けられるバリア層と、該バリア層の外側にホットメル
ト層を介して設けられる外層とを有し、該内層が、ゴム
組成物および／または熱可塑性エラストマー組成物から
なる層であり、該バリア層が、蒸着層およびフィルム層
からなる金属蒸着フィルムを有する層であり、該外層
が、ゴム組成物および／または熱可塑性エラストマー組
成物からなる層である低透過ホースである。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail. A first aspect of the present invention is a low permeability hose having an inner pipe and a reinforcing layer provided outside the inner pipe, wherein the inner pipe has an inner layer, and a hot melt layer outside the inner layer. A barrier layer provided via a hot melt layer outside the barrier layer, and the inner layer is a layer comprising a rubber composition and / or a thermoplastic elastomer composition. The barrier layer is a layer having a metal vapor-deposited film composed of a vapor-deposited layer and a film layer, and the outer layer is a low-permeation hose that is a layer composed of a rubber composition and / or a thermoplastic elastomer composition.
【００２０】本発明の第一の態様の低透過ホースの内管
の内層および外層は、それぞれゴム組成物および／また
は熱可塑性エラストマー組成物からなる。柔軟性を有す
る層をバリア層の内側と外側に設ける構成をとることに
より、ホースに金具を加締める時、補強層を形成するた
め補強糸または補強鋼線を編組する時、ホースを曲げ変
形する時等のホース変形時に、バリア層に応力が集中す
ることがなく、バリア層の破損を防ぐことができる。な
お、本発明において、ゴム組成物とは、ゴムおよび、必
要がある場合には添加剤を含有する組成物であり、熱可
塑性エラストマー組成物とは、熱可塑性エラストマーお
よび、必要がある場合には添加剤を含有する組成物であ
る。本発明においては、後述するゴムおよび熱可塑性エ
ラストマーの１種または２種以上を含有する組成物を用
いることができる。The inner layer and the outer layer of the inner tube of the low permeability hose according to the first aspect of the present invention are each made of a rubber composition and / or a thermoplastic elastomer composition. By adopting a configuration in which a layer having flexibility is provided inside and outside the barrier layer, the hose is bent and deformed when swaging a reinforcing thread or a reinforcing steel wire to form a reinforcing layer when crimping a bracket to the hose. When the hose is deformed, for example, when the stress is not concentrated on the barrier layer, the barrier layer can be prevented from being damaged. In the present invention, the rubber composition is a composition containing rubber and, if necessary, an additive, and the thermoplastic elastomer composition is a thermoplastic elastomer and, if necessary, It is a composition containing an additive. In the present invention, a composition containing one or more of a rubber and a thermoplastic elastomer described below can be used.
【００２１】ゴム組成物に含まれるゴムは、特に限定さ
れず、例えば、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（Ｎ
ＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、エチレン−プロピレン
−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、水素添加ＮＢＲ（ＨＮＢ
Ｒ）、クロロスルホン化メチルポリエチレン（ＣＳ
Ｍ）、塩素化ポリエチレン（ＣＭ）、臭素化ブチルゴム
（ＢＩＩＲ）、塩素化ブチルゴム（ＣＩＩＲ）、イソモ
ノオレフィンとｐ−アルキルスチレンとの共重合ゴムの
ハロゲン化物（ＢＩＭＳ）、エチレン−アクリル酸エス
テル共重合ゴム（ＡＥＭ）が挙げられる。熱可塑性エラ
ストマー組成物に含まれる熱可塑性エラストマーは、特
に限定されず、例えば、ポリアミドエラストマー、ポリ
エステルエラストマー、ポリオレフィンエラストマー、
ＥＰＤＭ／ＰＰ系熱可塑性エラストマーが挙げられる。The rubber contained in the rubber composition is not particularly limited. For example, acrylonitrile-butadiene rubber (N
BR), butyl rubber (IIR), ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), hydrogenated NBR (HNB)
R), chlorosulfonated methyl polyethylene (CS
M), chlorinated polyethylene (CM), brominated butyl rubber (BIIR), chlorinated butyl rubber (CIIR), halogenated copolymer rubber of isomonoolefin and p-alkylstyrene (BIMS), ethylene-acrylate copolymer Polymerized rubber (AEM) is exemplified. Thermoplastic elastomer contained in the thermoplastic elastomer composition is not particularly limited, for example, polyamide elastomer, polyester elastomer, polyolefin elastomer,
EPDM / PP thermoplastic elastomers may be mentioned.
【００２２】中でも、バリア層の内側に配置される内層
に用いられる組成物は、柔軟性に優れ、耐透過性にも優
れるＮＢＲ、ＩＩＲ、ＢＩＩＲ、ＣＩＩＲ、ＢＩＭＳ、
ＨＮＢＲ、ＡＥＭが好ましく、バリア層の外側に配置さ
れる外層に用いられる組成物は、柔軟性に優れ、耐候性
にも優れるＩＩＲ、ＢＩＩＲ、ＣＩＩＲ、ＢＩＭＳ、Ｈ
ＮＢＲ、ＡＥＭが好ましい。Above all, the composition used for the inner layer disposed inside the barrier layer has excellent flexibility and excellent permeation resistance, such as NBR, IIR, BIIR, CIIR, BIMS,
HNBR and AEM are preferable, and the composition used for the outer layer disposed outside the barrier layer has excellent flexibility and excellent weather resistance. IIR, BIIR, CIIR, BIMS, H
NBR and AEM are preferred.
【００２３】添加剤は、例えば、加硫剤、充填剤、補強
剤、可塑剤、老化防止剤、加硫促進剤、軟化剤、粘着付
与剤、滑剤、分散剤、加工助剤が挙げられる。これらの
添加剤は、ゴムや熱可塑性エラストマーの種類等に応じ
て適宜選択することができる。Examples of additives include vulcanizing agents, fillers, reinforcing agents, plasticizers, antioxidants, vulcanization accelerators, softeners, tackifiers, lubricants, dispersants, and processing aids. These additives can be appropriately selected according to the type of rubber or thermoplastic elastomer.
【００２４】本発明の第一の態様の低透過ホースの内管
のバリア層は、蒸着層およびフィルム層からなる金属蒸
着フィルムを有する層である。蒸着層に用いられる金属
としては、特に限定されないが、アルミニウム、銅、
銀、金、コバルト、鉄、スズ、ニッケル、鉛および亜鉛
からなる群より選ばれる１種以上が好ましい。中でも、
経済性、加工性等の観点から、アルミニウム、銅、亜鉛
が好ましい。蒸着層を形成する方法は、特に限定され
ず、上記の金属を高温下で溶融、蒸発させて、その蒸気
をフィルムに蒸着させて、フィルム層表面に蒸着層を形
成する。蒸着の方法としては、例えば、真空蒸着、イオ
ンプレーティング、スパッタリング、レーザアブレーシ
ョン等の物理蒸着（ＰＶＤ）；熱ＣＶＤ、プラズマＣＶ
Ｄ、レーザ（光）ＣＶＤ等の化学蒸着（ＣＶＤ）が挙げ
られる。The barrier layer of the inner tube of the low-permeability hose according to the first aspect of the present invention is a layer having a metal vapor-deposited film composed of a vapor-deposited layer and a film layer. The metal used for the deposition layer is not particularly limited, but may be aluminum, copper,
One or more selected from the group consisting of silver, gold, cobalt, iron, tin, nickel, lead and zinc are preferred. Among them,
Aluminum, copper, and zinc are preferred from the viewpoints of economy, workability, and the like. The method for forming the vapor-deposited layer is not particularly limited, and the above-mentioned metal is melted and evaporated at a high temperature, and the vapor is vapor-deposited on a film to form a vapor-deposited layer on the surface of the film layer. Examples of the method of vapor deposition include physical vapor deposition (PVD) such as vacuum vapor deposition, ion plating, sputtering, and laser ablation; thermal CVD, and plasma CV.
D, chemical vapor deposition (CVD) such as laser (light) CVD.
【００２５】特開平２−２０９２２４号公報には、内管
の外周面に直接またはドライめっき薄膜を介して、スパ
ッタリング法またはイオンプレーティング法により金属
薄膜を形成し、さらにゴム層を加硫形成してなるゴムホ
ースが記載されている。このゴムホースは、スパッタリ
ング法またはイオンプレーティング法により、内管その
ものにスパッタリング法またはイオンプレーティング法
により金属薄膜を形成することを特徴とするものであ
る。本発明の第一の態様の低透過ホースは、各種ＰＶ
Ｄ、各種ＣＶＤ等を用いて金属を蒸着させたフィルムを
バリア層として有するものであるから、上記ホースと異
なり、ホースの製造に大きな設備を必要としない、蒸着
層の厚さを均一にしやすい、製造コストが安価である等
の点で、上記ホースより優れている。JP-A-2-209224 discloses that a metal thin film is formed on the outer peripheral surface of an inner tube directly or via a dry plating thin film by a sputtering method or an ion plating method, and a rubber layer is formed by vulcanization. Rubber hoses are described. This rubber hose is characterized in that a metal thin film is formed on the inner tube itself by a sputtering method or an ion plating method by a sputtering method or an ion plating method. The low-permeation hose according to the first aspect of the present invention includes various PVs.
D, since it has a barrier layer made of a film on which metal is deposited using various types of CVD, etc., unlike the above-mentioned hose, it does not require a large facility for manufacturing the hose, and it is easy to make the thickness of the deposited layer uniform. It is superior to the hose in that the production cost is low and the like.
【００２６】また、後述するように、同種または異種の
フィルム層が蒸着層を挟んでいる構造とする方法は、例
えば、樹脂フィルムを押出しと同時に金属蒸着フィルム
と重ね合わせる方法、樹脂フィルムを押し出した後に接
着剤等を用いて金属蒸着フィルムと重ね合わせる方法が
挙げられる。As will be described later, a method of forming a structure in which the same or different film layers sandwich a vapor-deposited layer includes, for example, a method in which a resin film is extruded and a metal-deposited film is superimposed at the same time, or a resin film is extruded. After that, a method of superposing with a metal vapor-deposited film using an adhesive or the like may be used.
【００２７】フィルム層は、特に限定されないが、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエチレンお
よびポリプロピレンからなる群より選ばれる１種以上か
ら構成されているのが好ましい。The film layer is not particularly limited, but is preferably composed of at least one selected from the group consisting of polyethylene terephthalate, polyamide, polyethylene and polypropylene.
【００２８】蒸着層はフィルム層の一方の表面に設けら
れるが、同種または異種のフィルム層が蒸着層を挟んで
いる構造とすることもできる。即ち、バリア層は、ホー
ス内側から、 蒸着層／フィルム層、 フィルム層／蒸着層、 フィルム層／蒸着層／フィルム層 の各構成とすることができる。また、上記の例の他、蒸
着層を２層以上に積層した構造、例えば、 蒸着層／フィルム層／蒸着層／フィルム層 フィルム層／蒸着層／フィルム層／蒸着層 とすることもできる。Although the vapor deposition layer is provided on one surface of the film layer, a structure in which the same or different film layers sandwich the vapor deposition layer may be employed. That is, the barrier layer can have a vapor deposition layer / film layer, film layer / vapor deposition layer, film layer / vapor deposition layer / film layer configuration from the inside of the hose. In addition to the above examples, a structure in which two or more vapor deposition layers are laminated, for example, a vapor deposition layer / film layer / vapor deposition layer / film layer film layer / vapor deposition layer / film layer / vapor deposition layer can also be used.
【００２９】蒸着層の厚さは、０．０５〜１００μｍで
あるのが好ましく、０．３〜１μｍであるのがより好ま
しい。上記範囲であると、バリア性、経済性および柔軟
性に優れる。蒸着層が２層以上ある場合は、それぞれの
厚さが上記範囲であるのが好ましい。バリア層の厚さ
は、０．０５〜３ｍｍであるのが好ましく、０．１〜
０．５ｍｍであるのがより好ましい。上記範囲である
と、バリア性、経済性および柔軟性に優れる。The thickness of the deposition layer is preferably from 0.05 to 100 μm, more preferably from 0.3 to 1 μm. When the content is in the above range, the barrier properties, economy and flexibility are excellent. When there are two or more vapor-deposited layers, the thickness of each layer is preferably within the above range. The thickness of the barrier layer is preferably 0.05 to 3 mm, and 0.1 to 3 mm.
More preferably, it is 0.5 mm. When the content is in the above range, the barrier properties, economy and flexibility are excellent.
【００３０】上記バリア層は、上記内層の外側にホット
メルト層を介して設けられる。また、上記バリア層の外
側には、ホットメルト層を介して上記外層が設けられ
る。ホットメルト層は、バリア層と重畳するゴム組成物
および／または熱可塑性エラストマー組成物からなる層
と加熱下で接着する樹脂組成物や融点が１３０〜２５０
℃の熱可塑性樹脂組成物、例えば、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ＰＥＴ、ナイロン類等により構成されてい
れば、特に限定されないが、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ）お
よびエチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）からなる
群より選ばれる１種以上から構成されているのが好まし
い。The barrier layer is provided outside the inner layer via a hot melt layer. The outer layer is provided outside the barrier layer via a hot melt layer. The hot melt layer has a resin composition that adheres to a layer made of a rubber composition and / or a thermoplastic elastomer composition that overlaps with the barrier layer under heating, and a melting point of 130 to 250.
Although it is not particularly limited as long as it is composed of a thermoplastic resin composition at 0 ° C., for example, polyethylene, polypropylene, PET, nylons, etc., polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer resin (EVA) and ethylene-acryl It is preferably composed of at least one member selected from the group consisting of an acid copolymer (EAA).
【００３１】ホットメルト層は、内層とバリア層の間、
および、外層とバリア層の間に設けられる。即ち、ホッ
トメルト層が、バリア層を挟んでいる構造であればよ
い。例えば、同種または異種のホットメルト層が蒸着層
を設けられたフィルム層を挟んでいる構造や、ホットメ
ルト層がフィルム層間に蒸着層を挟んだ積層体を更に挟
んでいる構造とすることができる。即ち、内管は、ホー
ス内側から、 内層／ホットメルト層／蒸着層／フィルム層／ホット
メルト層／外層、 内層／ホットメルト層／フィルム層／蒸着層／ホット
メルト層／外層、 内層／ホットメルト層／フィルム層／蒸着層／フィル
ム層／ホットメルト層／外層 の各構成とすることができる。また、蒸着層が２層以上
である場合には、例えば、 内層／ホットメルト層／蒸着層／フィルム層／蒸着層
／フィルム層／ホットメルト層／外層、 内層／ホットメルト層／フィルム層／蒸着層／フィル
ム層／蒸着層／ホットメルト層／外層、 内層／ホットメルト層／蒸着層／フィルム層／ホット
メルト層／ホットメルト層／蒸着層／フィルム層／ホッ
トメルト層／外層、 内層／ホットメルト層／フィルム層／蒸着層／ホット
メルト層／ホットメルト層／フィルム層／蒸着層／ホッ
トメルト層／外層、 とすることができる。更に、上記の例の他、内管には、
必要に応じて、フィルム層とホットメルト層との間や、
蒸着層とホットメルト層との間に、他の層を設けること
もできる。The hot melt layer is provided between the inner layer and the barrier layer,
And it is provided between the outer layer and the barrier layer. That is, any structure may be used as long as the hot melt layer sandwiches the barrier layer. For example, a structure in which the same or different types of hot melt layers sandwich a film layer provided with a vapor deposition layer, or a structure in which a hot melt layer further sandwiches a laminate in which a vapor deposition layer is sandwiched between film layers can be employed. . That is, the inner tube is, from the inside of the hose, inner layer / hot melt layer / deposited layer / film layer / hot melt layer / outer layer, inner layer / hot melt layer / film layer / deposited layer / hot melt layer / outer layer, inner layer / hot melt Layer / film layer / deposition layer / film layer / hot melt layer / outer layer can be used. When there are two or more vapor deposition layers, for example, inner layer / hot melt layer / vapor deposition layer / film layer / vapor deposition layer / film layer / hot melt layer / outer layer, inner layer / hot melt layer / film layer / vapor deposition Layer / film layer / deposited layer / hot melt layer / outer layer, inner layer / hot melt layer / deposited layer / film layer / hot melt layer / hot melt layer / deposited layer / film layer / hot melt layer / outer layer, inner layer / hot melt Layer / film layer / deposited layer / hot melt layer / hot melt layer / film layer / deposited layer / hot melt layer / outer layer. Furthermore, in addition to the above example,
If necessary, between the film layer and the hot melt layer,
Another layer may be provided between the vapor deposition layer and the hot melt layer.
【００３２】本発明の第一の態様においては、バリア層
が、上述した金属蒸着フィルムをフィルム幅の５０％以
上が重なるようにスパイラル巻きしてなるものであるの
が好ましい一態様である。フィルム幅の５０％以上が重
なるようにスパイラル巻きすると、ホースのどの部分の
断面においても内管の内層と外層との間に、金属蒸着フ
ィルムが２層以上含まれることになる。従って、ホース
変形時にピンホールやクラックが入った場合や、金属蒸
着フィルムが製造時の欠陥としてピンホールを有する場
合にも、ピンホールやクラックは１層のみに留まるた
め、そこから流体が漏れ、バリア性が低下することはな
い。フィルム幅の（２００／３）％以上が重なるように
スパイラル巻きすると、ホースのどの部分の断面におい
ても内管の内層と外層との間に、金属蒸着フィルムが３
層以上含まれることになるので、バリア性により優れ
る。In a first embodiment of the present invention, it is a preferable embodiment that the barrier layer is formed by spirally winding the above-mentioned metal vapor-deposited film so as to overlap 50% or more of the film width. When spirally wound so that 50% or more of the film width overlaps, two or more layers of the metal-deposited film are included between the inner layer and the outer layer of the inner tube in any section of the hose. Therefore, even when pinholes and cracks enter during hose deformation, and when the metallized film has pinholes as defects during manufacturing, the pinholes and cracks remain in only one layer, and fluid leaks therefrom. The barrier property does not decrease. When spirally wound so that (200/3)% or more of the film width overlaps, 3 mm of the metal-deposited film is formed between the inner layer and the outer layer of the inner tube in any section of the hose.
Since it is contained in more than one layer, it has better barrier properties.
【００３３】本発明の第一の態様において、内管の外側
に設けられる補強層は、１層であっても、２層以上であ
ってもよく、ブレード構造、スパイラル構造等の構造に
することができる。補強層を構成する材料は、補強糸
（補強用繊維）、補強用ワイヤー等を用いることができ
る。補強糸としては、例えば、アラミド繊維、ナイロン
繊維、レーヨン繊維、芳香族ポリアミド繊維、ビニロン
繊維、ポリエステル繊維の糸を挙げることができる。補
強用ワイヤーとしては、硬鋼鉄を挙げることができ、例
えば、防錆および接着性付与のためにブラスメッキまた
は亜鉛メッキされたワイヤーを挙げることができる。こ
れらの材料は、低伸長補強材であることが好ましく、こ
の点で、アラミド繊維、補強用ワイヤーが好ましい。In the first embodiment of the present invention, the reinforcing layer provided on the outer side of the inner pipe may be one layer or two or more layers, and may have a structure such as a blade structure or a spiral structure. Can be. As a material forming the reinforcing layer, a reinforcing thread (reinforcing fiber), a reinforcing wire, or the like can be used. Examples of the reinforcing yarn include aramid fiber, nylon fiber, rayon fiber, aromatic polyamide fiber, vinylon fiber, and polyester fiber. Examples of the reinforcing wire include hard steel, for example, brass-plated or galvanized wire for rust prevention and adhesion. These materials are preferably low elongation reinforcing materials, and in this regard, aramid fibers and reinforcing wires are preferable.
【００３４】補強層の編組角度は、静止角度付近の５２
〜５６°であるのが好ましい。この範囲内であると、バ
リア層への加圧時の変形を抑え、バリア層の破損を防止
する傾向があるからである。また、補強層は、１０ＭＰ
ａ加圧時の長さ変化を＋４％に、外径変化を＋２％以下
に抑えるような構造を持つことが好ましい。The braid angle of the reinforcing layer is set at 52 near the stationary angle.
Preferably it is ~ 56 °. This is because, when it is within this range, deformation of the barrier layer at the time of pressurization is suppressed, and the barrier layer tends to be prevented from being damaged. The reinforcing layer is 10MP
a It is preferable to have a structure that suppresses the change in length during pressurization to + 4% and the change in outer diameter to + 2% or less.
【００３５】本発明の第一の態様の低透過ホースにおい
て、耐候性等の観点から、上述の補強層の更に外側に外
管を設けてもよい。この外管を構成する物質としては、
ブチルゴム（ＩＩＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム
（ＥＰＤＭ）、クロロスルホン化メチルポリエチレン
（ＣＳＭ）、塩素化ポリエチレン（ＣＭ）、クロロプレ
ンゴム（ＣＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）等
を含むゴム組成物、ポリアミドエラストマー、ポリエス
テルエラストマー、ポリオレフィンエラストマー、ＥＰ
ＤＭ／ＰＰ系熱可塑性エラストマー、熱可塑性ウレタン
エラストマー等を含む熱可塑性エラストマー組成物を挙
げることができる。In the low permeability hose according to the first aspect of the present invention, an outer tube may be provided further outside the above-mentioned reinforcing layer from the viewpoint of weather resistance and the like. As a material constituting this outer tube,
Rubber composition containing butyl rubber (IIR), ethylene propylene diene rubber (EPDM), chlorosulfonated methyl polyethylene (CSM), chlorinated polyethylene (CM), chloroprene rubber (CR), styrene butadiene rubber (SBR), polyamide elastomer , Polyester elastomer, polyolefin elastomer, EP
Examples thereof include thermoplastic elastomer compositions containing a DM / PP-based thermoplastic elastomer, a thermoplastic urethane elastomer, and the like.
【００３６】本発明の第一の態様の低透過ホースは、例
えば、以下のようにして得られる。まず、ゴム組成物お
よび／または熱可塑性エラストマー組成物を予め離型剤
を塗布したマンドレル上に押出機より押出し、内管内層
を形成する。次に、内管内層の上に、両面にホットメル
ト層を有する金属蒸着フィルムを巻きつけ、押出機によ
りゴム組成物および／または熱可塑性エラストマー組成
物を押出し、内管外層を形成する。更にこの内管上に、
編組機を使用して補強糸または補強鋼線を編組する。必
要に応じて、押出機によりゴム組成物および／または熱
可塑性エラストマー組成物を押出し、外管を形成する。
その後加圧して加硫を行う。最後にマンドレルを引き抜
き、本発明の第一の態様の低透過ホースを得ることがで
きる。バリア層が、上述した金属蒸着フィルムをフィル
ム幅の５０％以上が重なるようにスパイラル巻きしてな
るものである場合には、上記製造方法において、バリア
層を形成する方法は、金属蒸着フィルムを内管内層上に
ラッピングマシンを用いて巻きつける。The low permeability hose of the first embodiment of the present invention is obtained, for example, as follows. First, a rubber composition and / or a thermoplastic elastomer composition are extruded from an extruder onto a mandrel to which a release agent has been previously applied to form an inner tube inner layer. Next, a metal vapor-deposited film having a hot melt layer on both sides is wound on the inner tube inner layer, and the rubber composition and / or the thermoplastic elastomer composition are extruded by an extruder to form an inner tube outer layer. Furthermore, on this inner tube,
Braiding the reinforcing yarn or steel wire using a braiding machine. If necessary, the rubber composition and / or the thermoplastic elastomer composition are extruded by an extruder to form an outer tube.
Thereafter, pressure is applied for vulcanization. Finally, the mandrel is pulled out to obtain the low-permeation hose according to the first aspect of the present invention. In the case where the barrier layer is formed by spirally winding the above-described metal-deposited film so that 50% or more of the film width overlaps, in the above-described manufacturing method, the method of forming the barrier layer includes the step of forming the metal-deposited film inside Wind around the inner layer of the pipe using a wrapping machine.
【００３７】以上、説明したように、本発明の第一の態
様の低透過ホースによれば、バリア層として非常に薄い
金属蒸着フィルムを使用しているため、柔軟で、かつ、
流体の透過量が極めて少ないホースを得ることができ
る。特に、バリア層が、金属蒸着フィルムをフィルム幅
の５０％以上が重なるようにスパイラル巻きしてなるも
のである場合には、ピンホールやクラックから流体が漏
れ、バリア性が低下するということはない。また、内管
内層とバリア層との間、および、内管外層とバリア層と
の間に、ホットメルト層を有しているため、バリア性が
より優れたものとなっている。更に、バリア層を挟む内
管内層および内管外層として、ゴム組成物および／また
は熱可塑性エラストマー組成物からなる層を配置してい
るため、ホースに金具を加締める時、補強層を形成する
ため補強糸または補強鋼線を編組する時、バリア層に内
圧がかかる時、ホースを曲げ変形する時等に、バリア層
への応力集中を防止し、バリア層の破損を防ぐことがで
き、バリア性の低下を防ぐことができる。更に、ホース
の製造に大きな設備を必要としない、蒸着層の厚さを均
一にしやすい、製造コストが安価である等の点で優れて
いる。As described above, according to the low-permeation hose of the first embodiment of the present invention, since a very thin metal-deposited film is used as the barrier layer, it is flexible and
It is possible to obtain a hose having an extremely small fluid permeation amount. In particular, when the barrier layer is formed by spirally winding a metal vapor-deposited film so that 50% or more of the film width overlaps, fluid does not leak from pinholes and cracks, and the barrier property does not decrease. . Further, since a hot melt layer is provided between the inner tube inner layer and the barrier layer and between the inner tube outer layer and the barrier layer, the barrier properties are more excellent. Further, since a layer made of a rubber composition and / or a thermoplastic elastomer composition is arranged as the inner tube inner layer and the inner tube outer layer sandwiching the barrier layer, the reinforcing layer is formed when the metal fitting is crimped to the hose. When braiding reinforcing yarns or reinforcing steel wires, applying internal pressure to the barrier layer, bending the hose, etc., it can prevent stress concentration on the barrier layer and prevent damage to the barrier layer. Can be prevented from decreasing. Furthermore, it is excellent in that a large facility is not required for the production of the hose, the thickness of the vapor-deposited layer is easily made uniform, and the production cost is low.
【００３８】本発明の第二の態様は、少なくとも一層の
バリア層を有する内管と、該内管の外側に設けられる補
強層とを有する低透過ホースであって、該バリア層が、
金属を含有し、かつ、凹凸形状を有し、該バリア層の層
に沿った長さがホース軸に沿った長さよりも長い低透過
ホースである。前記内管が、内層と、該内層の外側に設
けられる中間層と、該中間層の外側に設けられる外層と
を有し、該内層が、ゴム組成物および／または熱可塑性
エラストマー組成物からなる層であり、該中間層が、前
記バリア層であり、該外層が、ゴム組成物および／また
は熱可塑性エラストマー組成物からなる層であるのが好
ましい。A second aspect of the present invention is a low-permeation hose having an inner tube having at least one barrier layer and a reinforcing layer provided outside the inner tube, wherein the barrier layer comprises
A low-permeation hose containing a metal and having an uneven shape, wherein the length of the barrier layer along the layer is longer than the length along the hose axis. The inner tube has an inner layer, an intermediate layer provided outside the inner layer, and an outer layer provided outside the intermediate layer, and the inner layer is made of a rubber composition and / or a thermoplastic elastomer composition. Preferably, the intermediate layer is the barrier layer, and the outer layer is a layer composed of a rubber composition and / or a thermoplastic elastomer composition.
【００３９】本発明の第二の態様において、バリア層
は、ホースの内管に配置され、金属を含有する。また、
バリア層はホース軸方向に凹凸形状を有し、バリア層の
層に沿った長さはホース軸に沿った長さよりも長い。バ
リア層が凹凸形状を有するようにしてバリア層の長さに
ホース軸方向の余裕を持たせることで、柔軟かつ振動伝
達特性に優れたホースとすることができ、更に、剛性の
高いバリア層がホース変形に追随することができるよう
になるので、バリア層の破壊およびはく離を防止するこ
とができる。In the second embodiment of the present invention, the barrier layer is disposed on the inner tube of the hose and contains a metal. Also,
The barrier layer has an uneven shape in the hose axis direction, and the length of the barrier layer along the layer is longer than the length along the hose axis. By making the barrier layer have an uneven shape so that the length of the barrier layer has a margin in the axial direction of the hose, the hose can be made flexible and excellent in vibration transmission characteristics. Since it becomes possible to follow the deformation of the hose, the destruction and peeling of the barrier layer can be prevented.
【００４０】バリア層は金属を含有する。バリア層とし
ては、例えば、金属箔フィルム、金属蒸着フィルム、金
属管を用いることができる。The barrier layer contains a metal. As the barrier layer, for example, a metal foil film, a metal deposition film, and a metal tube can be used.
【００４１】金属箔フィルムは、特に限定されないが、
例えば、アルミニウム、銅、銀、金、コバルト、鉄、ス
ズ、ニッケル、鉛および亜鉛の１種、または２種以上の
混合物）からなる箔を挙げることができ、経済性および
加工性の観点から、アルミニウム、銅、亜鉛を好ましく
挙げることができる。金属箔フィルム層の厚さは、耐透
過性、振動伝達率の低減、加工性およびバリア層の強度
保持の観点から１〜５００μｍであることが好ましく、
更に好ましくは１５〜２００μｍである。The metal foil film is not particularly limited.
For example, aluminum, copper, silver, gold, cobalt, iron, tin, nickel, lead and zinc, or a mixture of two or more of them) can be mentioned. From the viewpoint of economy and processability, Aluminum, copper and zinc are preferred. The thickness of the metal foil film layer is preferably from 1 to 500 μm from the viewpoints of permeability resistance, reduction in vibration transmissibility, workability and strength retention of the barrier layer,
More preferably, it is 15 to 200 μm.
【００４２】金属蒸着フィルムは、本発明の第一の態様
の低透過ホースに用いられるのと同様のものを用いるこ
とができる。The same metal-deposited film as that used for the low-permeability hose of the first embodiment of the present invention can be used.
【００４３】金属管は、例えば、アルミニウム、銅、
銀、金、コバルト、鉄、スズ、ニッケル、鉛、亜鉛の１
種または２種以上の混合物からなる管を挙げることでき
る。金属管の厚さは、０．１〜２．０ｍｍであることが
好ましく、更に好ましくは、０．３〜１．０ｍｍであ
る。金属管の厚さが０．１ｍｍ未満であると、管を形成
することが難しいため、２．０ｍｍを超えると流体バリ
ア性は変わらず経済的に好ましくなく、バリア層の剛性
が大きくなりホース変形時にバリア層が破損するおそれ
があるからである。また、金属管の内径は、流体輸送用
ホースの用途、金属管が配置されるホース内の位置等か
ら適宜決めることができ、３〜２０ｍｍであることが好
ましく、更に好ましくは、５〜１６ｍｍである。The metal tube is made of, for example, aluminum, copper,
One of silver, gold, cobalt, iron, tin, nickel, lead and zinc
Tubes made of a species or a mixture of two or more species can be mentioned. The thickness of the metal tube is preferably from 0.1 to 2.0 mm, more preferably from 0.3 to 1.0 mm. If the thickness of the metal tube is less than 0.1 mm, it is difficult to form the tube. If the thickness is more than 2.0 mm, the fluid barrier property does not change and it is not economically preferable, and the rigidity of the barrier layer increases and hose deformation occurs. This is because the barrier layer may sometimes be damaged. Further, the inner diameter of the metal pipe can be appropriately determined based on the application of the fluid transport hose, the position in the hose where the metal pipe is arranged, and the like, and is preferably 3 to 20 mm, more preferably 5 to 16 mm. is there.
【００４４】本発明の第二の態様においては、バリア層
として、上述したものを全て用いることができるが、中
でも、バリア層が、フィルムとして熱収縮フィルムを用
いた金属箔フィルムおよび／または金属蒸着フィルムを
有するのが好ましい。また、バリア層が、金属フィル
ム、金属箔フィルムまたは金属蒸着フィルムと、熱収縮
フィルムとの複合フィルムの１種以上を有するのも好ま
しい。熱収縮フィルムの材質は、特に限定されず、例え
ば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエ
ステル、塩化ビニル、ポリアミド、ポリプロピレン（Ｐ
Ｐ）、ポリエチレン（ＰＥ）等のポリオレフィン、ＰＥ
Ｎ、セロファンが挙げられる。In the second embodiment of the present invention, any of the above-mentioned barrier layers can be used. Among them, the barrier layer is formed of a metal foil film using a heat-shrinkable film as a film and / or a metal deposition film. It is preferred to have a film. It is also preferable that the barrier layer has at least one of a composite film of a metal film, a metal foil film or a metal vapor deposition film and a heat shrinkable film. The material of the heat shrinkable film is not particularly limited. For example, polyester such as polyethylene terephthalate (PET), vinyl chloride, polyamide, polypropylene (P
P), polyolefin such as polyethylene (PE), PE
N, cellophane.
【００４５】本発明の第二の態様において、バリア層
は、ホース軸方向に凹凸形状を有し、バリア層の層に沿
った長さは、ホース軸に沿った長さよりも長い。バリア
層に凹凸を設け、バリア層の長さにホース軸方向の余裕
を持たせることで、バリア層を構成する材料自体の伸縮
よりはるかに大きい、バリア層の形状変形による伸縮が
可能となるのである。バリア層が、層の外面または内面
あるいは層全体に渡って、凹部と凸部とを有した状態で
ホースの内部に埋設することができ、ホースの柔軟性を
確保し、振動伝達特性に優れ、ホース変形時にもバリア
層が破損することのないホースを提供することができる
ものであれば、凹部凸部の形状に限定はなく、例えば、
ホースの軸に対して垂直な面から一定の角度をつけて凹
部と凸部とを設けたらせん状、前記面から角度を付けず
に凹部と凸部とを設けた蛇腹状、任意に凹部と凸部とを
設けたしわ状とすることができる。In the second embodiment of the present invention, the barrier layer has an uneven shape in the hose axis direction, and the length of the barrier layer along the layer is longer than the length along the hose axis. By providing irregularities in the barrier layer and allowing the length of the barrier layer to have a margin in the direction of the hose axis, it is possible to expand and contract the barrier layer due to shape deformation, which is much larger than the expansion and contraction of the material constituting the barrier layer itself. is there. The barrier layer can be buried inside the hose in a state having a concave portion and a convex portion over the outer surface or inner surface of the layer or the entire layer, ensuring the flexibility of the hose, and having excellent vibration transmission characteristics, There is no limitation on the shape of the concave convex portion as long as it can provide a hose in which the barrier layer is not damaged even when the hose is deformed.
Spiral with concave and convex portions at a certain angle from the plane perpendicular to the axis of the hose, bellows with concave and convex portions at no angle from the surface, optionally with concave portions It can be in the form of a wrinkle provided with projections.
【００４６】この際、ホースの内径をＤｍｍ、凹部と凸
部の高さの差の平均をＨｍｍとして、Ｈは、 （１／２０）×Ｄ≦Ｈ≦（１／２）×Ｄ であることが好ましく、更に好ましくは （１／１０）×Ｄ≦Ｈ≦（１／３）×Ｄ である。Ｈが、（１／２０）×Ｄ未満であると、バリア
層の柔軟性が損なわれ、ホース変形時にバリア層が破損
するおそれがあるため、また、ホースの振動伝達性が十
分でないため好ましくなく、（１／２）×Ｄを超える
と、凹凸形状を形成しにくくなるため、好ましくない。
一方、凸部から凸部までの間隔（ピッチ）の平均をＬｍ
ｍとしたとき、Ｌは、 （１／５）×Ｈ≦Ｌ≦２×Ｈ であることが好ましい。Ｌが、（１／５）×Ｈ未満であ
ると、凹凸形状を形成することが難しいため好ましくな
く、また、２×Ｈを超えると、バリア層の柔軟性が損な
われ、ホース変形時にバリア層が破損するおそれがある
ため、また、ホースの振動伝達性が十分でないため好ま
しくない。At this time, assuming that the inner diameter of the hose is D mm and the average of the difference between the height of the concave portion and the height of the convex portion is H mm, H is (1/20) × D ≦ H ≦ (1/2) × D And more preferably (1/10) × D ≦ H ≦ (１ ／) × D. When H is less than (1/20) × D, the flexibility of the barrier layer is impaired, and the barrier layer may be damaged at the time of deformation of the hose, and the vibration transmission of the hose is not sufficient. , (1/2) × D is not preferable because it is difficult to form the uneven shape.
On the other hand, the average of the interval (pitch) between the convex portions is Lm
When m is set, L is preferably (1/5) × H ≦ L ≦ 2 × H. When L is less than (1/5) × H, it is difficult to form a concavo-convex shape, which is not preferable. When L is more than 2 × H, the flexibility of the barrier layer is impaired, and the barrier layer is deformed during hose deformation. This is not preferable because the hose may be damaged and the vibration transmission of the hose is not sufficient.
【００４７】バリア層の凹凸形状を形成する方法は、上
述したような形状でホース内に埋設できるのであれば、
いつ形成してもよく、特に限定はない。例えば、金属を
含有したフィルムまたは金属管に予め凹凸形状を設ける
方法、ホースを製造する際に平滑なフィルムまたは金属
管を所定の場所に配置し、型により型付けして凹凸形状
を形成する方法、または同様に平滑なフィルムまたは金
属管を所定の場所に配置し、その外側に熱収縮や圧力収
縮する糸や薄膜を巻いて、熱や圧力を掛けることにより
凹凸形状を形成する方法、あるいは、ホース製造時に平
滑なフィルムまたは金属管をホースの内管内層の外側に
配置し、熱や圧力をかけて内管内層を収縮させることに
より、平滑なフィルムまたは金属管を収縮させ、凹凸形
状を形成する方法等を挙げることができる。The method for forming the uneven shape of the barrier layer is as follows, as long as the barrier layer can be embedded in the hose in the shape described above.
It may be formed at any time, and there is no particular limitation. For example, a method of providing an uneven shape in advance on a film or a metal tube containing a metal, a method of arranging a smooth film or a metal tube in a predetermined place when manufacturing a hose, and forming the uneven shape by molding with a mold, Or a method in which a smooth film or metal tube is placed in a predetermined place, and a thread or a thin film that contracts by heat or pressure is wound around the outside thereof, and heat and pressure are applied to form an uneven shape, or a hose. At the time of manufacture, a smooth film or metal tube is arranged outside the inner tube inner layer of the hose, and heat and pressure are applied to shrink the inner tube inner layer, thereby contracting the smooth film or metal tube to form an uneven shape. Methods and the like can be mentioned.
【００４８】中でも、バリア層が、フィルムとして熱収
縮フィルムを用いた金属箔フィルムおよび／または金属
蒸着フィルムを有する場合には、加熱により熱収縮フィ
ルムを収縮させてバリア層の凹凸形状を形成させる方法
が好ましい。また、バリア層が、金属フィルム、金属箔
フィルムまたは金属蒸着フィルムと、熱収縮フィルムと
の複合フィルムの１種以上を有する場合にも、加熱によ
り熱収縮フィルムを収縮させてバリア層の凹凸形状を形
成させる方法が好適に用いられる。複合フィルムとする
方法は、押出しと同時に金属フィルムと重ね合わせてフ
ィルム同士を接着する方法が挙げられる。これらの方法
によると、特別な加工を必要とせず、凹凸形状を有する
バリア層が得られる。これらの場合、加熱は、バリア層
を設けた後に行ってもよいし、バリア層の外側に外層を
設けて内管とした後に行ってもよい。In particular, when the barrier layer has a metal foil film and / or a metal deposition film using a heat shrinkable film as a film, a method of shrinking the heat shrinkable film by heating to form an uneven shape of the barrier layer. Is preferred. In addition, even when the barrier layer has one or more of a composite film of a metal film, a metal foil film or a metal vapor-deposited film and a heat-shrinkable film, the heat-shrinkable film is shrunk by heating to reduce the unevenness of the barrier layer. The forming method is preferably used. As a method for forming a composite film, there is a method in which the film is adhered to the metal film at the same time as the extrusion. According to these methods, a barrier layer having an uneven shape can be obtained without requiring special processing. In these cases, heating may be performed after providing the barrier layer, or may be performed after providing an outer layer outside the barrier layer to form an inner tube.
【００４９】本発明の第二の態様の流体輸送用ホースの
内管は、上述したバリア層の他に、バリア層の内側およ
び／または外側にゴム組成物および／または熱可塑性エ
ラストマー組成物からなる層を設けることができ、これ
ら内管を構成する物質としては、第一の態様に用いられ
るすべてのゴム、熱可塑性エラストマー、添加物を使用
することができる。The inner tube of the fluid transport hose according to the second embodiment of the present invention comprises a rubber composition and / or a thermoplastic elastomer composition inside and / or outside the barrier layer, in addition to the above-mentioned barrier layer. A layer can be provided, and as the material constituting these inner tubes, all the rubbers, thermoplastic elastomers, and additives used in the first embodiment can be used.
【００５０】中でも、バリア層の内側に配置される内管
内層としては、柔軟性に優れ、耐透過性にも優れた、Ｉ
ＩＲ、ＣＩＩＲ、ＢＩＩＲ、ＢＩＭＳを使用することが
好ましく、バリア層を形成するフィルムとして、ナイロ
ン系樹脂、ＰＥＴ、ポリプロピレン、ポリエチレンを用
いた場合は、ゴムとの接着性の観点から、ナイロン系樹
脂を使用することが更に好ましい。また、バリア層の外
側に配置される内管外層としては、柔軟性に優れ、耐候
性にも優れた、ＥＰＤＭ、ＩＩＲ、ＣＩＩＲ、ＢＩＩ
Ｒ、ＢＩＭＳ、ＣＲを好適に用いることができ、バリア
層を形成するフィルムとして、ナイロン系樹脂、ＰＥ
Ｔ、ポリプロピレン、ポリエチレンを用いた場合は、ゴ
ムとの接着性の観点から、ナイロン系樹脂を使用するこ
とが更に好ましい。Among them, the inner tube inner layer disposed inside the barrier layer has excellent flexibility and excellent permeation resistance.
It is preferable to use IR, CIIR, BIIR, or BIMS. When a nylon resin, PET, polypropylene, or polyethylene is used as a film for forming a barrier layer, a nylon resin is used from the viewpoint of adhesiveness to rubber. It is more preferred to use. EPDM, IIR, CIIR, BII, which are excellent in flexibility and weather resistance, are used as the inner tube outer layer disposed outside the barrier layer.
R, BIMS, and CR can be suitably used, and a nylon-based resin, PE
When T, polypropylene, or polyethylene is used, it is more preferable to use a nylon-based resin from the viewpoint of adhesion to rubber.
【００５１】本発明の第二の態様において、内管の外側
に設けられる補強層を構成する物質および構成方法とし
ては、第一の態様で挙げた物質および方法をすべて挙げ
ることができる。また、本発明の第二の態様において、
補強層の更に外側に外管を設けてもよく、外管を構成す
る物質としては、第一の態様で挙げた物質をすべて挙げ
ることができる。In the second embodiment of the present invention, the substance and the method for forming the reinforcing layer provided on the outer side of the inner tube include all the substances and methods described in the first embodiment. Further, in the second aspect of the present invention,
An outer tube may be provided further outside the reinforcing layer, and the material constituting the outer tube may be any of the materials described in the first embodiment.
【００５２】本発明の第二の態様の低透過ホースの製造
方法は、バリア層を上述したように形成する以外は、第
一の態様に用いられるのと同様の方法が用いられる。The method for producing a low-permeation hose according to the second embodiment of the present invention uses the same method as that used in the first embodiment except that the barrier layer is formed as described above.
【００５３】以上、説明したように、本発明の第二の態
様の低透過ホースによれば、バリア層は、金属を含有
し、かつ、ホース軸方向に凹凸形状を有し、バリア層の
層に沿った長さは、ホース軸に沿った長さよりも長いも
のであるため、柔軟で、振動伝達特性に優れたホースと
することができ、更に剛性の高いバリア層がホース変形
に追随することができるようになるので、バリア層の破
壊、はく離のないホースを得ることができる。また、バ
リア層を挟む内管内層および内管外層として、ゴム組成
物および／または熱可塑性エラストマー組成物からなる
層を配置した場合、ホースに金具を加締める時、補強層
を形成するため補強糸または補強鋼線を編組する時、ホ
ースを曲げ変形する時等のホース変形時に、バリア層へ
の応力集中を防止し、バリア層の破損を防ぐことがで
き、バリア性の低下を防ぐことができる。As described above, according to the low-permeation hose of the second embodiment of the present invention, the barrier layer contains a metal and has an uneven shape in the hose axis direction. The length along is longer than the length along the hose axis, so the hose can be flexible and have excellent vibration transmission characteristics, and the rigid barrier layer can follow the hose deformation. As a result, it is possible to obtain a hose without breaking and peeling of the barrier layer. When a layer made of a rubber composition and / or a thermoplastic elastomer composition is disposed as an inner tube inner layer and an inner tube outer layer sandwiching a barrier layer, a reinforcing yarn is formed to form a reinforcing layer when a metal fitting is tightened to a hose. Or, when braiding the reinforcing steel wire, bending the hose, and deforming the hose, the stress concentration on the barrier layer can be prevented, the barrier layer can be prevented from being damaged, and the barrier property can be prevented from deteriorating. .
【００５４】[0054]
【実施例】以下に、実施例を示して本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれらに限られるものではない。 １．ホース原材料の調製 （１）ポリアミド樹脂組成物：ハーデンＮ２１０２、東
洋紡社製 （２）ブチルゴム組成物 以下に示される原料をそれぞれ第１表に示される量用い
て、ブチルゴム組成物を得た。 ブチルゴム：ＥＸＸＯＮ ＢＵＴＹＬ２６８、ＥＸＸ
ＯＮ化学社製 添加剤 カーボンブラック（ＳＲＦ級） 亜鉛華（酸化亜鉛） 老化防止剤ＲＤ：アンチゲンＲＤ−ＧＳ、住友化学社製 ステアリン酸 パラフィン系プロセスオイル 臭素化アルキルフェノール樹脂：タッキロール２５０−
Ｉ、田岡化学社製EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. 1. Preparation of hose raw materials (1) Polyamide resin composition: Harden N2102, manufactured by Toyobo Co., Ltd. (2) Butyl rubber composition A butyl rubber composition was obtained by using the following raw materials in the amounts shown in Table 1. Butyl rubber: EXXON BUTYL268, EXX
Additive: carbon black (SRF grade), zinc oxide (zinc oxide), antioxidant made by ON Chemical Co., Ltd. Antioxidant RD: Antigen RD-GS, stearic acid, paraffin-based process oil made by Sumitomo Chemical Co., Ltd. Brominated alkylphenol resin: tacky roll 250-
I, manufactured by Taoka Chemical Co.
【００５５】 [0055]
【００５６】（３）ポリプロピレン樹脂組成物：パイレ
ンＰ１１２８、東洋紡社製 （４）金属蒸着フィルム ポリアミド樹脂組成物製フィルムにアルミニウムが蒸着
された金属蒸着フィルム：ハーデンＶＭ、東洋紡社製、
厚さ１２μｍ （５）金属箔フィルム 厚さ７μｍのアルミニウム箔の両面に、上記で得られた
ポリアミド樹脂組成物をそれぞれ厚さ１５μｍとなるよ
うに配し、金属箔フィルムを得た。 （６）熱収縮フィルム(3) Polypropylene resin composition: Pyrene P1128, manufactured by Toyobo Co., Ltd. (4) Metal-deposited film Metal-deposited film obtained by depositing aluminum on a polyamide resin composition film: Harden VM, manufactured by Toyobo Co., Ltd.
Thickness: 12 μm (5) Metal foil film The polyamide resin composition obtained above was disposed on both sides of a 7 μm thick aluminum foil so as to have a thickness of 15 μm, respectively, to obtain a metal foil film. (6) Heat shrink film
【００５７】２．ホースの製造 （実施例１）上記ポリアミド樹脂組成物を、ゴム用クロ
スヘッドダイ型の押出機で、直径１１ｍｍのマンドレル
の外周に押し出し、厚さ０．１５ｍｍの内管内層を形成
した。内管内層の上に、予め両面に上記ポリプロピレン
樹脂組成物（各２０μｍ）を設けた金属蒸着フィルムを
スパイラル状に巻きつけて、バリア層およびその両側の
ホットメルト層を形成した。バリア層の外側のホットメ
ルト層の上に、上記で得られたブチルゴムを厚さ１．５
ｍｍとなるように押し出し、内管外層とした。内管の外
側に、ポリエチレンテレフタレート糸（１５００ｄ、９
６本）を編組して、補強層を形成した。更に、補強層の
上に、ＣＩＩＲを厚さ１．２ｍｍとなるように押し出
し、外管とした。その後、マンドレルを抜き取り、本発
明の第一の態様の低透過ホースを得た。2. Manufacture of Hose (Example 1) The above polyamide resin composition was extruded with a rubber crosshead die-type extruder around a mandrel having a diameter of 11 mm to form an inner tube inner layer having a thickness of 0.15 mm. On the inner layer of the inner tube, a metal vapor-deposited film provided with the above-mentioned polypropylene resin composition (20 μm each) on both sides in advance was spirally wound to form a barrier layer and hot melt layers on both sides thereof. On the hot melt layer outside the barrier layer, apply the butyl rubber obtained above in a thickness of 1.5
mm to obtain an inner tube outer layer. On the outside of the inner tube, a polyethylene terephthalate yarn (1500d, 9
6) were braided to form a reinforcing layer. Further, CIIR was extruded onto the reinforcing layer so as to have a thickness of 1.2 mm to form an outer tube. Thereafter, the mandrel was pulled out to obtain the low-permeation hose of the first embodiment of the present invention.
【００５８】（比較例１）両面に上記ポリプロピレン樹
脂組成物を設けずに金属蒸着フィルムを用いた以外は、
実施例１と同様の方法により、ホースを得た。Comparative Example 1 A metal-deposited film was used without providing the polypropylene resin composition on both sides,
A hose was obtained in the same manner as in Example 1.
【００５９】（比較例２）バリア層を形成しなかった以
外は、比較例１と同様の方法により、ホースを得た。Comparative Example 2 A hose was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that no barrier layer was formed.
【００６０】（実施例２）上記ポリアミド樹脂組成物
を、ゴム用クロスヘッドダイ型の押出機で、直径１１ｍ
ｍのマンドレルの外周に押し出し、厚さ０．１５ｍｍの
内管内層を形成した。内管内層の上に、予め両面に上記
ポリプロピレン樹脂組成物（各２０μｍ）を設けた金属
蒸着フィルムをフィルム幅の２０％が重なるようにスパ
イラル巻きして、バリア層およびその両側のホットメル
ト層を形成した。バリア層の外側のホットメルト層の上
に、上記で得られたブチルゴムを厚さ１．５ｍｍとなる
ように押し出し、内管外層とした。内管の外側に、ポリ
エチレンテレフタレート糸（１５００ｄ、９６本）を編
組して、補強層を形成した。更に、補強層の上に、ＣＩ
ＩＲを厚さ１．２ｍｍとなるように押し出し、外管とし
た。その後、マンドレルを抜き取り、本発明の第一の態
様の低透過ホースを得た。Example 2 The above polyamide resin composition was subjected to a rubber crosshead die type extruder to a diameter of 11 m.
extruded on the outer circumference of a m-mandrel to form an inner tube inner layer having a thickness of 0.15 mm. On the inner layer of the inner tube, a metal vapor-deposited film provided with the above-mentioned polypropylene resin composition (20 μm each) on both sides in advance is spirally wound so that 20% of the film width overlaps, and the barrier layer and the hot melt layers on both sides thereof are formed. Formed. The butyl rubber obtained above was extruded onto the hot melt layer outside the barrier layer so as to have a thickness of 1.5 mm, thereby forming an inner tube outer layer. A polyethylene terephthalate yarn (1500d, 96 strands) was braided on the outside of the inner tube to form a reinforcing layer. Further, on the reinforcing layer, CI
The IR was extruded to a thickness of 1.2 mm to form an outer tube. Thereafter, the mandrel was pulled out to obtain the low-permeation hose of the first embodiment of the present invention.
【００６１】（実施例３）内管内層の上に、予め両面に
上記ポリプロピレン樹脂組成物（各２０μｍ）を設けた
金属蒸着フィルムをスパイラル巻きするときの重なりを
フィルム幅の５０％とした以外は、実施例２と同様の方
法により、本発明の第一の態様の低透過ホースを得た。(Example 3) Except that the overlap when a metal vapor-deposited film having the above-mentioned polypropylene resin composition (20 μm each) previously provided on both sides of the inner tube inner layer was spirally wound was 50% of the film width. By the same method as in Example 2, a low-permeation hose according to the first embodiment of the present invention was obtained.
【００６２】（実施例４）内管内層の上に、予め両面に
上記ポリプロピレン樹脂組成物（各２０μｍ）を設けた
金属蒸着フィルムをスパイラル巻きするときの重なりを
フィルム幅の（２００／３）％とした以外は、実施例２
と同様の方法により、本発明の第一の態様の低透過ホー
スを得た。(Example 4) Overlapping of a metal-deposited film provided with the above-mentioned polypropylene resin composition (20 μm each) on both sides in advance on the inner layer of the inner tube was made to be overlapped by (200/3)% of the film width. Example 2 except that
The low-permeation hose of the first embodiment of the present invention was obtained in the same manner as in the above.
【００６３】（実施例５）上記ポリアミド樹脂組成物
を、ゴム用クロスヘッドダイ型の押出機で、直径１１ｍ
ｍのマンドレルの外周に押し出し、厚さ０．１５ｍｍの
内管内層を形成した。内管内層の上に、予め上記金属箔
フィルムと上記熱収縮フィルムとの複合フィルムをスパ
イラル状に巻きつけて、バリア層を形成した。バリア層
の上に、上記で得られたブチルゴムを厚さ１．５ｍｍと
なるように押し出し、内管外層とした。内管の外側に、
ポリエチレンテレフタレート糸（１５００ｄ、９６本）
を編組して、補強層を形成した。更に、補強層の上に、
ＣＩＩＲを厚さ１．２ｍｍとなるように押し出し、外管
とした。その後、マンドレルを抜き取り、本発明の第二
の態様の低透過ホースを得た。得られた低透過ホースの
バリア層の形状は、しわ状であった。ホースの内径は１
１ｍｍ、凹部と凸部の高さの差の平均は１ｍｍ、凸部か
ら凸部までの間隔（ピッチ）の平均は０．５ｍｍであっ
た。Example 5 The above polyamide resin composition was treated with a rubber crosshead die type extruder to a diameter of 11 m.
extruded on the outer circumference of a m-mandrel to form an inner tube inner layer having a thickness of 0.15 mm. On the inner layer of the inner tube, a composite film of the metal foil film and the heat shrinkable film was spirally wound in advance to form a barrier layer. On the barrier layer, the butyl rubber obtained above was extruded so as to have a thickness of 1.5 mm to form an inner tube outer layer. Outside the inner tube,
Polyethylene terephthalate yarn (1500d, 96 strands)
To form a reinforcing layer. Furthermore, on the reinforcement layer,
CIIR was extruded to a thickness of 1.2 mm to form an outer tube. Thereafter, the mandrel was removed to obtain a low-permeation hose according to the second embodiment of the present invention. The shape of the barrier layer of the obtained low permeability hose was wrinkled. The inner diameter of the hose is 1
The average of the difference between the height of the concave portion and the convex portion was 1 mm, and the average of the interval (pitch) from the convex portion to the convex portion was 0.5 mm.
【００６４】（比較例３）加熱により熱収縮フィルムを
収縮させてバリア層の凹凸形状を形成させなかった以外
は、実施例５と同様の方法により、ホースを得た。(Comparative Example 3) A hose was obtained in the same manner as in Example 5, except that the heat-shrinkable film was not shrunk by heating to form the unevenness of the barrier layer.
【００６５】３．ホースの評価 得られた各ホースについて、耐透過性、柔軟性および振
動吸収性能の評価を行った。 （１）耐冷媒透過性試験 変形前のホース、および変形後のホース、即ち規定のホ
ース最小曲げ半径（Ｒ＝６０ｍｍ）に１８０°Ｕ字曲げ
を５回繰り返した後真っ直ぐに戻したホースに対して、
耐冷媒透過性試験を行った。耐冷媒透過性試験は、冷媒
としてＨＦＣ１３４ａを使用し、ＪＲＡ規格（日本冷凍
空調工業規格）のＪＲＡ２００１に準ずる方法で行っ
た。即ち、長さ５０ｃｍのホース４本のうち、３本に冷
媒（ＨＦＣ１３４ａ）をホースの容積１ｃｍ3 当たり
０．６ｇ±０．１ｇ封入し、他の１本は空のまま密栓し
た。これら４本を、１００℃の恒温槽に９６時間保持
し、２４時間毎に質量を測定した。このとき冷媒を封入
したホースの９６時間後の内圧は、試験温度における飽
和蒸気圧に保持されていることを確認した。冷媒透過量
は、２４時間以降９６時間までのホースの自重変化分を
除く質量損失分として、下記式により算出した。 Ｄ＝［（Ｂ／Ｓ１）−（Ｃ／Ｓ２）］×１００ 式中、Ｄは冷媒透過量［ｇ／（ｍ・７２ｈ）］、Ｂは冷
媒封入ホースの損失質量［ｇ／７２ｈ］、Ｃは冷媒未封
入ホースの損失質量［ｇ／７２ｈ］、Ｓ１は冷媒封入ホ
ースの長さ［ｍ］、Ｓ２は冷媒未封入ホースの長さ
［ｍ］を示す。耐冷媒透過性試験は、変形前については
実施例１〜５および比較例１〜３のホースについて、変
形後についてはそのうち実施例２〜３および比較例２の
ホースについて行った。3. Evaluation of Hose Each of the obtained hoses was evaluated for permeation resistance, flexibility, and vibration absorption performance. (1) Refrigerant permeation resistance test For the hose before deformation and the hose after deformation, that is, the hose which was returned straight after repeating 180 ° U-shaped bending five times to the specified minimum hose bending radius (R = 60 mm) hand,
A refrigerant permeation resistance test was performed. The refrigerant permeation resistance test was carried out using HFC134a as a refrigerant and in accordance with JRA2001 (Japan Refrigeration and Air Conditioning Industry Standard) according to JRA2001. That is, of the four hoses having a length of 50 cm, three were filled with a refrigerant (HFC134a) of 0.6 g ± 0.1 g per 1 cm 3 of the volume of the hose, and the other one was hermetically sealed empty. These four tubes were kept in a thermostat at 100 ° C. for 96 hours, and the mass was measured every 24 hours. At this time, it was confirmed that the internal pressure of the hose containing the refrigerant after 96 hours was maintained at the saturated vapor pressure at the test temperature. The refrigerant permeation amount was calculated by the following formula as a mass loss excluding a change in the weight of the hose from 24 hours to 96 hours. D = [(B / S1)-(C / S2)] × 100 In the formula, D is the refrigerant permeation amount [g / (m · 72h)], B is the loss mass of the refrigerant-enclosed hose [g / 72h], C Represents the loss mass [g / 72h] of the refrigerant-free hose, S1 represents the length of the refrigerant-filled hose [m], and S2 represents the length [m] of the refrigerant-free hose. The refrigerant permeation resistance test was performed on the hoses of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 before deformation, and the hoses of Examples 2 to 3 and Comparative Example 2 after deformation.
【００６６】（２）柔軟性試験 所定の半径を有する円弧に沿ってホースを曲げ、曲げ力
を測定した。曲げ半径は、ホース外径の１０倍（１０
Ｄ）から測定し始め、３倍まで順次曲げ力を測定した
（ｎ＝２）。この結果得られた曲げ力と曲げ半径との関
係をプロットした曲線より、規定の半径（４倍）の時の
数値を読み取る方法を採った。値が小さいほど柔軟性に
優れる。柔軟性試験は、実施例５ならびに比較例２およ
び３のホースについて行った。(2) Flexibility test The hose was bent along an arc having a predetermined radius, and the bending force was measured. The bending radius is 10 times the outer diameter of the hose (10
The measurement was started from D), and the bending force was sequentially measured up to three times (n = 2). From the curve obtained by plotting the relationship between the bending force and the bending radius obtained as a result, a method of reading a numerical value at a specified radius (4 times) was adopted. The smaller the value, the better the flexibility. The flexibility test was performed on the hoses of Example 5 and Comparative Examples 2 and 3.
【００６７】（３）振動吸収性能試験 露出長２４５ｍｍとなるように切断したホースの両端に
アルミ金具を装着した。ホースの一方の端の金具を振動
試験機の加振台に固定し、他方の端を固定台に固定し
た。アルミ金具の両端の上には、加速度ゲージを取り付
けた。予め、キャリブレーションを行い、金具および台
の共振が起こらないように調整した。ホース内部に、内
圧０．５ＭＰａとなるように気体を封入した後、加振台
を入力加速度４０ｍ／ｓ2 、周波数１５Ｈｚ〜１０００
Ｈｚの範囲で振動させ、このときの固定台側の金具の加
速度（出力加速度）を測定した。振動伝達減衰（出力／
入力）の値が小さいほど振動吸収性能に優れる。振動吸
収性能試験は、実施例５ならびに比較例２および３のホ
ースについて行った。(3) Vibration Absorbing Performance Test Aluminum hoses were attached to both ends of a hose cut so as to have an exposure length of 245 mm. The fitting at one end of the hose was fixed to a vibration table of a vibration tester, and the other end was fixed to a fixing table. Accelerometers were mounted on both ends of the aluminum fitting. Calibration was performed in advance, and adjustment was made so that resonance of the bracket and the table did not occur. After gas was sealed inside the hose so as to have an internal pressure of 0.5 MPa, the vibration table was moved to an input acceleration of 40 m / s 2 and a frequency of 15 Hz to 1000 Hz.
The sample was vibrated in the range of Hz, and the acceleration (output acceleration) of the bracket on the fixed base at this time was measured. Vibration transmission attenuation (output /
The smaller the value of (input), the better the vibration absorption performance. The vibration absorption performance test was performed on the hoses of Example 5 and Comparative Examples 2 and 3.
【００６８】結果を第２表〜第４表に示す。本発明の第
一の態様の低透過ホース（実施例１〜５）は、バリア層
を持たない従来品（比較例２）と比較して耐透過性に非
常に優れていることが分かる。また、バリア層として金
属蒸着フィルムを持つが、フィルムにホットメルト層が
設けられていない場合（比較例１）と比較して、バリア
層と他の層との接着が十分であるため、耐透過性に優れ
ていることが分かる。また、本発明の第一の態様の低透
過ホース（実施例３および４）は、バリア層が、金属蒸
着フィルムをフィルム幅の５０％以上が重なるようにス
パイラル巻きしてなるものであるので、曲げ変形後の耐
透過性にも優れることが分かる。更に、本発明の第二の
態様の低透過ホース（実施例５）は、バリア層としてし
わ状の凹凸形状を有する金属箔フィルムを有し、該バリ
ア層の層に沿った長さがホース軸に沿った長さよりも長
いので、そのようなバリア層を有しない従来品（比較例
２）と比較して、耐透過性に非常に優れていることが分
かる。また、バリア層として凹凸形状を有しない金属箔
フィルムを有する場合（比較例３）と比較して、柔軟で
あり、かつ、振動吸収性能に優れていることが分かる。The results are shown in Tables 2 to 4. It can be seen that the low-permeation hoses of the first embodiment of the present invention (Examples 1 to 5) are much more excellent in permeation resistance than the conventional product having no barrier layer (Comparative Example 2). Further, although a metal-deposited film is provided as a barrier layer, the adhesion between the barrier layer and the other layers is sufficient as compared with a case where the film is not provided with a hot-melt layer (Comparative Example 1). It turns out that it is excellent. In the low-permeation hose according to the first aspect of the present invention (Examples 3 and 4), the barrier layer is formed by spirally winding a metal-deposited film so that 50% or more of the film width overlaps. It can be seen that the permeation resistance after bending deformation is also excellent. Further, the low-permeation hose according to the second aspect of the present invention (Example 5) has a metal foil film having a wrinkle-like uneven shape as a barrier layer, and the length of the barrier layer along the hose shaft is equal to the length of the hose shaft. It can be seen that the resistance to permeation is very excellent as compared with the conventional product having no such barrier layer (Comparative Example 2). In addition, as compared with the case where the metal foil film having no uneven shape is used as the barrier layer (Comparative Example 3), it is found that the barrier layer is flexible and has excellent vibration absorption performance.
【００６９】 [0069]
【００７０】 [0070]
【００７１】 [0071]
【００７２】[0072]
【発明の効果】本発明の第一の態様の低透過ホースは、
流体の透過性に優れ、柔軟であり、かつ、ホースの変形
時にもバリア層が破損することがない。本発明の第二の
態様の低透過ホースは、流体の透過性に優れ、柔軟であ
り、かつ、ホースの変形時にもバリア層が破損すること
がないうえに、振動吸収性能に優れる。従って、本発明
の第一および第二の態様の低透過ホースは、フロン系冷
媒、ＣＯ2 、ガソリン、エアー、ＬＰＧ等を輸送する種
々の流体輸送用ホースとして好適に用いられ、特に、冷
媒輸送用ホース、中でも、カーエアコン用冷媒輸送用ホ
ースとして好適に用いられる。The low-permeation hose according to the first aspect of the present invention comprises:
It has excellent fluid permeability, is flexible, and does not break the barrier layer even when the hose is deformed. The low permeability hose of the second embodiment of the present invention has excellent fluid permeability, is flexible, does not break the barrier layer even when the hose is deformed, and has excellent vibration absorption performance. Therefore, the low-permeation hoses of the first and second embodiments of the present invention are suitably used as various fluid transport hoses for transporting CFC-based refrigerants, CO 2 , gasoline, air, LPG, and the like. Hose, particularly, a hose for transporting refrigerant for car air conditioners.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ３２Ｂ 27/36 Ｂ３２Ｂ 27/36 Ｃ０８Ｊ 7/04 ＣＦＤ Ｃ０８Ｊ 7/04 ＣＦＤＰ // Ｃ０８Ｌ 23:06 Ｃ０８Ｌ 23:06 23:12 23:12 67:00 67:00 77:00 77:00 Ｆターム(参考） 3H111 AA02 BA01 BA04 BA11 BA15 CB07 CB29 DA09 DA26 DB09 DB11 DB19 EA12 EA17 4F006 AA12 AA35 AA38 AB73 BA05 CA04 CA08 DA01 4F100 AB10C AB15C AB16C AB17C AB21C AB25C AB33C AB40C AK04B AK07B AK42B AK46B AN00A AN00D AN02A AN02D BA05 CB03E DA11 DD31 DG01E DH00E EH51 EH66C GB32 JD02C JD05 JK17 JM02C YY00C ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) B32B 27/36 B32B 27/36 C08J 7/04 CFD C08J 7/04 CFDP // C08L 23:06 C08L 23: 06 23:12 23:12 67:00 67:00 77:00 77:00 F term (reference) 3H111 AA02 BA01 BA04 BA11 BA15 CB07 CB29 DA09 DA26 DB09 DB11 DB19 EA12 EA17 4F006 AA12 AA35 AA38 AB73 BA05 CA04 CA08 DA01 4F100 AB10C AB15C AB16C AB17C AB21C AB25C AB33C AB40C AK04B AK07B AK42B AK46B AN00A AN00D AN02A AN02D BA05 CB03E DA11 DD31 DG01E DH00E EH51 EH66C GB32 JD02C JD05 JK17 JM02C YY00C
Claims (9)
とを有する低透過ホースであって、 該内管が、内層と、該内層の外側にホットメルト層を介
して設けられるバリア層と、該バリア層の外側にホット
メルト層を介して設けられる外層とを有し、 該内層が、ゴム組成物および／または熱可塑性エラスト
マー組成物からなる層であり、 該バリア層が、蒸着層およびフィルム層からなる金属蒸
着フィルムを有する層であり、 該外層が、ゴム組成物および／または熱可塑性エラスト
マー組成物からなる層である低透過ホース。1. A low-permeability hose having an inner pipe and a reinforcing layer provided outside the inner pipe, wherein the inner pipe is provided through an inner layer and a hot melt layer outside the inner layer. A barrier layer, and an outer layer provided outside the barrier layer via a hot melt layer, wherein the inner layer is a layer made of a rubber composition and / or a thermoplastic elastomer composition; A low-permeation hose having a metal-deposited film comprising a vapor-deposited layer and a film layer, wherein the outer layer is a layer comprising a rubber composition and / or a thermoplastic elastomer composition.
であり、前記金属蒸着フィルムの厚さが０．０５〜３ｍ
ｍである請求項１に記載の低透過ホース。2. The method according to claim 1, wherein the thickness of the deposition layer is 0.05 to 100 μm.
And the thickness of the metal-deposited film is 0.05 to 3 m.
The low permeability hose according to claim 1, wherein m is m.
金、コバルト、鉄、スズ、ニッケル、鉛および亜鉛から
なる群より選ばれる１種以上からなり、 前記フィルム層が、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
アミド、ポリエチレンおよびポリプロピレンからなる群
より選ばれる１種以上からなり、 前記ホットメルト層が、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂およびエチレン
−アクリル酸共重合体からなる群より選ばれる１種以上
からなる請求項１または２に記載の低透過ホース。3. The method according to claim 1, wherein the deposition layer is made of aluminum, copper, silver,
Gold, cobalt, iron, tin, nickel, consisting of one or more selected from the group consisting of lead and zinc, the film layer, polyethylene terephthalate, polyamide, consisting of one or more selected from the group consisting of polyethylene and polypropylene, The low permeation hose according to claim 1 or 2, wherein the hot melt layer is made of at least one selected from the group consisting of polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, and ethylene-acrylic acid copolymer.
フィルム幅の５０％以上が重なるようにスパイラル巻き
してなるものである請求項１〜３のいずれかに記載の低
透過ホース。4. The low-permeation hose according to claim 1, wherein the barrier layer is formed by spirally winding the metal-deposited film so as to overlap 50% or more of the film width.
と、該内管の外側に設けられる補強層とを有する低透過
ホースであって、 該バリア層が、金属を含有し、かつ、凹凸形状を有し、
該バリア層の層に沿った長さがホース軸に沿った長さよ
りも長い低透過ホース。5. A low-permeation hose having an inner tube having at least one barrier layer and a reinforcing layer provided outside the inner tube, wherein the barrier layer contains a metal and has an uneven shape. Has,
A low-permeation hose in which the length along the barrier layer is longer than the length along the hose axis.
られる中間層と、該中間層の外側に設けられる外層とを
有し、 該内層が、ゴム組成物および／または熱可塑性エラスト
マー組成物からなる層であり、 該中間層が、前記バリア層であり、 該外層が、ゴム組成物および／または熱可塑性エラスト
マー組成物からなる層である請求項５に記載の低透過ホ
ース。6. The inner tube has an inner layer, an intermediate layer provided outside the inner layer, and an outer layer provided outside the intermediate layer, wherein the inner layer comprises a rubber composition and / or a thermoplastic resin. The low permeation hose according to claim 5, wherein the intermediate layer is the barrier layer, and the outer layer is a layer composed of a rubber composition and / or a thermoplastic elastomer composition.
ィルムを用いた金属箔フィルムおよび／または金属蒸着
フィルムを有する請求項５または６に記載の低透過ホー
ス。7. The low-permeation hose according to claim 5, wherein the barrier layer has a metal foil film and / or a metal-deposited film using a heat-shrinkable film as a film.
ィルムまたは金属蒸着フィルムと、熱収縮フィルムとの
複合フィルムの１種以上を有する請求項５〜７のいずれ
かに記載の低透過ホース。8. The low-permeation hose according to claim 5, wherein the barrier layer has at least one of a composite film of a metal film, a metal foil film or a metal-deposited film and a heat-shrinkable film.
製造方法であって、加熱により熱収縮フィルムを収縮さ
せてバリア層の凹凸形状を形成させることを特徴とする
低透過ホースの製造方法。9. The method for producing a low-permeability hose according to claim 7 or 8, wherein the heat-shrinkable film is shrunk by heating to form an uneven shape of the barrier layer. Method.
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