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JP2001241572A - Rubber hose and manufacturing process of rubber hose - Google Patents

Rubber hose and manufacturing process of rubber hose

Info

Publication number
JP2001241572A
JP2001241572A JP2000004128A JP2000004128A JP2001241572A JP 2001241572 A JP2001241572 A JP 2001241572A JP 2000004128 A JP2000004128 A JP 2000004128A JP 2000004128 A JP2000004128 A JP 2000004128A JP 2001241572 A JP2001241572 A JP 2001241572A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
rubber
tube
inner tube
hose
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2000004128A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yoshio Nakano
好夫 中野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nichirin Co Ltd
Denso Corp
Original Assignee
Nichirin Co Ltd
Denso Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nichirin Co Ltd, Denso Corp filed Critical Nichirin Co Ltd
Priority to JP2000004128A priority Critical patent/JP2001241572A/en
Publication of JP2001241572A publication Critical patent/JP2001241572A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a rubber hose which is possible to improve barrier property of coolant, flexibility vibration absorption property and moisture-penetration- proof property, as a hose. SOLUTION: The rubber hose is composed of an inner pipe 4, a thermoplastic resin layer which is provided on both sides of thin layer of aluminum alloy formed on exterior of the inner pipe 4, a barrier layer 6 which is formed by wrapping an aluminum laminate film 5 spirally or longitudinally on both sides of which are coated with vulcanized adhesive, a fiber reinforced layer 7 arranged on the outside of the barrier layer 6, and an outer skin rubber 8 formed on the outer surface of the fiber reinforced layer 7.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はゴムホースおよびゴ
ムホースの製法に関する。さらに詳しくは、自動車など
に使用される、たとえば冷媒の輸送に用いられるゴムホ
ースおよびゴムホースの製法に関する。
The present invention relates to a rubber hose and a method for manufacturing a rubber hose. More specifically, the present invention relates to a rubber hose used for automobiles and the like, for example, used for transporting a refrigerant, and a method for manufacturing a rubber hose.

【0002】[0002]

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従来
より、カーエアコン用冷媒ガスまたは炭酸ガス冷媒さら
には、コンタクトフリーザー用冷媒ガスの輸送などに用
いられる複合フレキシブルホースでは、一般に内管が樹
脂層とゴム層の複合構造にされている。そして最内層に
設けられる薄い樹脂層で耐ガス透過性を確保するととも
に、外側のゴム層でホースとしての柔軟性、振動吸収性
および耐水分透過性を確保している。
2. Description of the Related Art Conventionally, in a composite flexible hose used for transporting a refrigerant gas or a carbon dioxide gas refrigerant for a car air conditioner or a refrigerant gas for a contact freezer, the inner tube is generally formed of a resin layer. And a rubber layer composite structure. The thin resin layer provided on the innermost layer ensures gas permeation resistance, and the outer rubber layer ensures flexibility, vibration absorption, and moisture permeation resistance as a hose.

【0003】一般的に、カークーラーその他冷媒用複合
ゴムホースの最内層を形成する樹脂としては、主にポリ
アミド(PA)系のものが多く使用されている。このポ
リアミドとしては、PA6、PA66、PA6とPA6
6の共重合体、PA11、PA12、PA11とPA1
2の共重合物、変性物、ブレンド物およびPAにオレフ
ィンをブレンドしたものなどがある。また、内管の外側
のゴムとしては、ブチルゴム、塩素化ブチルゴムまたは
臭素化ブチルゴムなどがある。
Generally, polyamide (PA) -based resins are often used as the resin forming the innermost layer of a composite rubber hose for a car cooler and other refrigerants. As this polyamide, PA6, PA66, PA6 and PA6
6, PA11, PA12, PA11 and PA1
2, copolymers, modified products, blends, and blends of PA with olefins. The rubber on the outer side of the inner tube includes butyl rubber, chlorinated butyl rubber, brominated butyl rubber, and the like.

【0004】しかしながら、これらの内管材料はいずれ
も高分子物であるため、高温雰囲気下でのバリア性が不
充分である。このバリア性を向上させるものとして、特
開平2−209224号公報、特開平2−209225
号公報、特開平2−138586号公報、特開平2−1
13191号公報、特公昭63−13812号公報、特
開平11−264488号公報、記載のものなどが提案
されている。
However, since these inner tube materials are all polymeric substances, their barrier properties in a high-temperature atmosphere are insufficient. JP-A-2-209224 and JP-A-2-209225 improve the barrier properties.
JP, JP-A-2-138586, JP-A-2-1-1
JP-A-13191, JP-B-63-13812, JP-A-11-264488, and the like have been proposed.

【0005】前記特開平2−209224号公報と特開
平2−209225号公報では、スパッタリングやイオ
ンプレーティング法により、内管樹脂の外周に金属また
は金属化合物の薄膜を形成し、バリア性を向上させてい
る。当該方法は真空チャンバーが必要であり、フィルム
状のものであれば連続的に成膜できる。しかし、円筒状
のものであれば工法上金属または金属化合物の薄膜を均
一に成形することが困難であり、また、連続的に処理す
ることも困難である。さらに、ドライメッキ膜の場合、
膜そのものの柔軟性が不充分であり、ホースが振動また
はホース内圧により内管チューブ径が膨れた場合の伸び
に追随できず、き裂が発生しバリア性が損なわれる惧れ
がある。
In JP-A-2-209224 and JP-A-2-209225, a thin film of a metal or a metal compound is formed on the outer periphery of an inner tube resin by sputtering or ion plating to improve barrier properties. ing. This method requires a vacuum chamber, and a film can be formed continuously if it is a film. However, it is difficult to form a metal or metal compound thin film uniformly in the case of a cylindrical shape, and it is also difficult to continuously process the thin film. Furthermore, in the case of a dry plating film,
The flexibility of the membrane itself is insufficient, and the hose cannot follow the elongation when the diameter of the inner tube tube is expanded due to vibration or internal pressure of the hose, and there is a possibility that a crack is generated and the barrier property is impaired.

【0006】また、特開平2−138586号公報で
は、内管、補強層および外管層からなっているホースの
外周にアルミニウム薄層と繊維中間層と接着剤層とから
なるアルミニウムラミネート層を設けるようにしている
が、内管を透過してきた冷媒は補強層(繊維のあいだ)
を通り両端のカシメ部からリークするため、最外層の外
周に設けたバリア層の効果が少なくなる惧れがある。
In Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-138586, an aluminum laminate layer comprising an aluminum thin layer, a fiber intermediate layer and an adhesive layer is provided on the outer periphery of a hose comprising an inner tube, a reinforcing layer and an outer tube layer. The refrigerant that has permeated the inner tube is the reinforcing layer (between the fibers)
And there is a fear that the effect of the barrier layer provided on the outer periphery of the outermost layer may be reduced.

【0007】また、特開平2−113191号公報で
は、第1バリア層にプラスチックフィルムと金属薄膜か
らなる積層シートを用いるとともに、アルミラミネート
層のラップ部分からの漏洩を防止するために、第2のバ
リア層を設けている。しかし、内管チューブとアルミラ
ミネート層が接着していないため、内部より透過してき
た冷媒が内管チューブとアルミラミネート層とのあいだ
に滞留し、膨れが発生する惧れがある。
In Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-113191, a laminated sheet composed of a plastic film and a metal thin film is used as a first barrier layer, and a second laminated layer is formed to prevent the aluminum laminated layer from leaking from a wrapped portion. A barrier layer is provided. However, since the inner tube and the aluminum laminate layer are not bonded, the refrigerant that has permeated from the inside may stay between the inner tube and the aluminum laminate layer, causing swelling.

【0008】さらに特公昭63−13812号公報で
は、肉厚1.5mmのナイロンチューブの上に、低分子
量ポリエチレンを両面に塗装したアルミラミネートテー
プを縦沿えに巻き付けた上に外層を押し出し、そしてそ
の押出温度でオーバーラップ部分の接着およびナイロン
チューブとポリエチレンの部分接着と外層の線状高分子
との接着を同時に行なうようにしている。しかしナイロ
ンチューブの肉厚が厚く柔軟性が著しくわるい。そこで
柔軟性を確保するために、ナイロンチューブの肉厚を薄
くした場合、オーバーラップ部分がチューブ円周上の一
カ所にでき、ホースを曲げたときの柔軟性が曲げ方向に
より異なる惧れがある。また、アルミラミネートテープ
がポリエチレンの単なる塗装、いわゆる押出ラミネーシ
ョンによる成形であるため、アルミニウムフィルムとナ
イロンとの接着およびアルミニウムフィルムとポリエチ
レンの接着が充分でなく、内部より透過してきた冷媒が
ポリエチレン層とアルミニウムフィルムとのあいだに滞
留し、膨れが発生する惧れがある。
In Japanese Patent Publication No. Sho 63-13812, an aluminum laminate tape coated with low molecular weight polyethylene on both sides is wound vertically on a 1.5 mm thick nylon tube, and the outer layer is extruded. At the extrusion temperature, bonding of the overlap portion, partial bonding of the nylon tube and polyethylene and bonding of the linear polymer of the outer layer are performed simultaneously. However, the thickness of the nylon tube is large and the flexibility is extremely poor. Therefore, if the thickness of the nylon tube is reduced to ensure flexibility, the overlapping portion can be formed at one place on the tube circumference, and the flexibility when the hose is bent may differ depending on the bending direction. . Also, since the aluminum laminate tape is formed by simply painting polyethylene, that is, by extrusion lamination, the adhesion between the aluminum film and the nylon and the adhesion between the aluminum film and the polyethylene are not sufficient, and the refrigerant that has permeated from the inside has a polyethylene layer and aluminum. There is a possibility that the swelling will occur between the film and the film.

【0009】特開平11−264488号公報ではアル
ミラミネートフィルムをスパイラル巻きし、ゴムの加硫
温度でフィルム間および内管ゴムとラミネートフィルム
を溶融接着することが提案されているが、溶融接着では
ゴムとの接着強度が低くホースの実使用温度レベルでは
内面から透過してきたガスがラミネートフィルムと内管
ゴムのあいだに滞留し膨れが発生する惧れがある。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-264488 proposes that an aluminum laminated film is spirally wound and the laminated film is melt-bonded between the film and the inner tube rubber at the vulcanization temperature of the rubber. When the hose has low adhesive strength, the gas permeating from the inner surface at the practical use temperature level of the hose may stay between the laminated film and the inner tube rubber, causing swelling.

【0010】また、熱分解開始温度の関係から、一般的
なゴムの加硫温度は200℃以下で行われており、加硫
温度での溶融接着が可能な樹脂材料(ヒートシール材)
の融点は当然のことながら200℃以下となる。説明文
の中で、PET樹脂による溶融接着も記述されている
が、PET樹脂の融点は250〜260℃レベルであ
り、ゴムの加硫と同時の溶融接着は非常に困難である。
[0010] Further, from the relation of the thermal decomposition initiation temperature, the vulcanization temperature of a general rubber is 200 ° C or less, and a resin material (heat sealing material) capable of being melt-bonded at the vulcanization temperature.
Of course is 200 ° C. or less. In the description, the fusion bonding by the PET resin is also described, but the melting point of the PET resin is in the range of 250 to 260 ° C., and it is extremely difficult to perform the fusion bonding simultaneously with the vulcanization of the rubber.

【0011】本発明は、叙上の事情に鑑み、冷媒のバリ
ア性と、ホースとしての柔軟性、振動吸収性および耐水
分透過性を耐熱性を向上させることができるゴムホース
および該ゴムホースの製法を提供することを目的とす
る。
In view of the above circumstances, the present invention provides a rubber hose and a method for manufacturing the rubber hose, which can improve the barrier properties of the refrigerant, the flexibility, the vibration absorption and the moisture permeation resistance as a hose, and the heat resistance. The purpose is to provide.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】本発明のゴムホースは、
単層ゴムチューブ、単層樹脂チューブ、または樹脂層チ
ューブの外側にゴム層を設けたものからなる内管と、該
内管の外側にアルミニウム系合金の薄層の両面に熱可塑
性樹脂層を積層し、さらにその両面に加硫接着剤を塗布
したアルミニウムラミネートフィルムをスパイラル状ま
たは縦沿えに巻き付けたバリア層と、該バリア層の外側
に設けた繊維補強層と、該繊維補強層の外側に設けた外
皮ゴムとからなることを特徴とする。
The rubber hose of the present invention comprises:
A single-layer rubber tube, a single-layer resin tube, or an inner tube consisting of a resin layer tube with a rubber layer provided on the outside, and a thermoplastic resin layer laminated on both sides of a thin aluminum-based alloy layer on the outside of the inner tube Further, a barrier layer in which an aluminum laminate film coated with a vulcanizing adhesive on both sides thereof is spirally or longitudinally wound, a fiber reinforcing layer provided outside the barrier layer, and provided outside the fiber reinforcing layer. Characterized in that it is made of an outer shell rubber.

【0013】また本発明のゴムホースは、単層ゴムチュ
ーブ、単層樹脂チューブ、または樹脂層チューブの外側
にゴム層を設けたものからなる内管と、該内管の外側に
アルミニウム系合金の薄層の両面に熱可塑性樹脂層を積
層し、さらにその両面に加硫接着剤を塗布したアルミニ
ウムラミネートフィルムをスパイラル状または縦沿えに
巻き付けたバリア層と、該バリア層の外側に設けたゴム
層と、該ゴム層の外側に設けた繊維補強層と、該繊維補
強層の外側に設けた外皮ゴムとからなることを特徴とす
る。
Further, the rubber hose of the present invention comprises a single-layer rubber tube, a single-layer resin tube, or an inner tube having a rubber layer provided on the outside of the resin layer tube, and a thin aluminum-based alloy on the outside of the inner tube. A thermoplastic resin layer is laminated on both sides of the layer, and a barrier layer in which an aluminum laminate film coated with a vulcanizing adhesive is spirally or vertically wound on both sides thereof, and a rubber layer provided outside the barrier layer And a fiber reinforced layer provided outside the rubber layer, and a skin rubber provided outside the fiber reinforced layer.

【0014】本発明のゴムホースは、単層ゴムチュー
ブ、単層樹脂チューブ、または樹脂層チューブの外側に
ゴム層を設けたものからなる内管と、該内管の外側にア
ルミニウム系合金の薄層の両面に熱可塑性樹脂層、好ま
しくは融点が200℃以上の熱可塑性樹脂層を積層し、
さらにその両面に加硫接着剤を塗布したアルミニウムラ
ミネートフィルムをスパイラル状または縦沿えに巻き付
けたバリア層と、該バリア層の外側に設けた繊維補強層
と、該繊維補強層の外側に設けた外皮ゴムとからるゴム
ホース、または、単層ゴムチューブ、単層樹脂チュー
ブ、または樹脂層チューブの外側にゴム層を設けたもの
からなる内管と、該内管の外側にアルミニウム系合金の
薄層の両面に熱可塑性樹脂層、好ましくは融点が200
℃以上の熱可塑性樹脂層を積層し、さらにその両面に加
硫接着剤を塗布したアルミニウムラミネートフィルムを
スパイラル状または縦沿えに巻き付けたバリア層と、該
バリア層の外側に設けたゴム層と、該ゴム層の外側に設
けた繊維補強層と、該繊維補強層の外側に設けた外皮ゴ
ムとからるゴムホースであって、アルミラミネートフィ
ルムのアルミニウム系合金の薄層と熱可塑性樹脂層が接
着剤により接着されていることを特徴とする。
The rubber hose according to the present invention comprises an inner tube comprising a single-layer rubber tube, a single-layer resin tube, or a resin layer tube provided with a rubber layer on the outside thereof, and a thin layer of an aluminum alloy on the outside of the inner tube. Laminate a thermoplastic resin layer, preferably a thermoplastic resin layer having a melting point of 200 ° C. or more on both surfaces of
Further, a barrier layer formed by spirally or longitudinally wrapping an aluminum laminate film coated with a vulcanizing adhesive on both surfaces thereof, a fiber reinforcing layer provided outside the barrier layer, and a skin provided outside the fiber reinforcing layer A rubber hose made of rubber, or a single-layer rubber tube, a single-layer resin tube, or an inner tube consisting of a resin layer tube provided with a rubber layer outside, and a thin layer of an aluminum-based alloy on the outside of the inner tube Thermoplastic resin layers on both sides, preferably with a melting point of 200
Laminating a thermoplastic resin layer of at least ℃, a barrier layer in which an aluminum laminated film coated with a vulcanizing adhesive on both sides thereof is spirally or vertically wound, and a rubber layer provided outside the barrier layer, A rubber hose comprising a fiber reinforcing layer provided outside the rubber layer and a skin rubber provided outside the fiber reinforcing layer, wherein a thin layer of an aluminum-based alloy of an aluminum laminate film and a thermoplastic resin layer are formed of an adhesive. It is characterized by being adhered by.

【0015】さらに本発明のゴムホースの製法は、単層
ゴムチューブ、単層樹脂チューブ、または樹脂層チュー
ブの外側にゴム層を設けたものからなる内管と、該内管
の外側にアルミニウム系合金の薄層の両面に熱可塑性樹
脂層を設け、さらにその両面に加硫接着剤を塗布したア
ルミニウムラミネートフィルムをスパイラル状または縦
沿えに巻き付けたバリア層と、該バリア層の外側に設け
た繊維補強層と、該繊維補強層の外側に設けた外皮ゴム
とからなるゴムホースの製法であって、内管とバリア層
とを、または、バリア層と繊維補強層とを加熱すること
により相互に加硫接着することを特徴とし、たとえば、
アルミラミネートフィルムの両面に塗布された加硫接着
剤層、または、アルミラミネートフィルムの各層間およ
び両面に塗布された加硫接着剤層がホースを加硫するた
めの温度で加硫接着することにより一体化することを特
徴とする。
Further, the method of manufacturing a rubber hose according to the present invention is characterized in that an inner tube comprising a single-layer rubber tube, a single-layer resin tube, or a resin layer tube provided with a rubber layer on the outside thereof, and an aluminum-based alloy outside the inner tube. A barrier layer in which a thermoplastic resin layer is provided on both sides of the thin layer, and an aluminum laminate film coated with a vulcanizing adhesive on both sides is spirally or vertically wound, and a fiber reinforcement provided outside the barrier layer A method for producing a rubber hose comprising a layer and a skin rubber provided outside the fiber reinforcement layer, wherein the inner tube and the barrier layer or the barrier layer and the fiber reinforcement layer are mutually vulcanized by heating. It is characterized by bonding, for example,
The vulcanized adhesive layers applied to both sides of the aluminum laminated film, or the vulcanized adhesive layers applied to each layer and both sides of the aluminum laminated film are vulcanized and bonded at a temperature for vulcanizing the hose. It is characterized by being integrated.

【0016】また本発明のゴムホースの製法は、単層ゴ
ムチューブ、単層樹脂チューブ、または樹脂層チューブ
の外側にゴム層を設けたものからなる内管と、該内管の
外側にアルミニウム系合金の薄層の両面に熱可塑性樹脂
層を設けたアルミニウムラミネートフィルムをスパイラ
ル状または縦沿えに巻き付けたバリア層と、該バリア層
の外側に設けたゴム層と、該ゴム層の外側に設けた繊維
補強層と、該繊維補強層の外側に設けた外皮ゴムとから
なるゴムホースの製法であって、内管とバリア層とを、
または、バリア層とゴム層とを加熱することにより相互
に加硫接着することを特徴とし、たとえば、アルミラミ
ネートフィルムの両面に塗布された加硫接着剤層、また
は、アルミラミネートフィルムの各層間および両面に塗
布された加硫接着剤層がホースを加硫するための加熱温
度で加硫接着することにより一体化することを特徴とす
る。
Further, the method for producing a rubber hose according to the present invention is characterized in that an inner tube comprising a single-layer rubber tube, a single-layer resin tube, or a resin layer tube provided with a rubber layer on the outside thereof, and an aluminum-based alloy on the outside of the inner tube. A barrier layer in which an aluminum laminate film provided with a thermoplastic resin layer on both surfaces of a thin layer is spirally or vertically wound, a rubber layer provided outside the barrier layer, and a fiber provided outside the rubber layer A method for producing a rubber hose comprising a reinforcing layer and a skin rubber provided outside the fiber reinforcing layer, wherein an inner tube and a barrier layer are provided.
Alternatively, it is characterized in that the barrier layer and the rubber layer are vulcanized and bonded to each other by heating, for example, a vulcanized adhesive layer applied to both sides of an aluminum laminated film, or each layer of the aluminum laminated film and The vulcanized adhesive layers applied to both surfaces are integrated by vulcanization at a heating temperature for vulcanizing the hose.

【0017】[0017]

【発明の実施の形態】以下、添付図面に基づいて、本発
明のゴムホースおよびゴムホースの製法を説明する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS A rubber hose and a method of manufacturing the rubber hose according to the present invention will be described below with reference to the accompanying drawings.

【0018】図1は本発明のゴムホースの一実施の形態
を示す一部切欠斜視図、図2は図1におけるフィルムの
断面図である。
FIG. 1 is a partially cutaway perspective view showing an embodiment of the rubber hose of the present invention, and FIG. 2 is a sectional view of the film in FIG.

【0019】図1に示すように、本発明の一実施の形態
にかかわるゴムホース1は、樹脂層チューブ2の外側に
ゴム層3を設けた内管4と、該内管4の外側にアルミニ
ウムラミネートフィルム(以下、単にフィルムという)
5をスパイラル状または縦沿えに巻き付けたバリア層6
と、該バリア層6の外側に設けた繊維補強層7と、該繊
維補強層7の外側に設けた外皮ゴム8とから構成されて
おり、内管4とバリア層6とを、または、バリア層6と
繊維補強層7とを加熱することにより相互に加硫接着し
て製作することができる。
As shown in FIG. 1, a rubber hose 1 according to one embodiment of the present invention comprises an inner tube 4 having a rubber layer 3 provided outside a resin layer tube 2 and an aluminum laminate provided outside the inner tube 4. Film (hereinafter simply referred to as film)
Barrier layer 6 in which 5 is spirally or vertically wound
And a fiber reinforcement layer 7 provided outside the barrier layer 6 and a skin rubber 8 provided outside the fiber reinforcement layer 7. The inner pipe 4 and the barrier layer 6 are By heating the layer 6 and the fiber reinforcing layer 7, they can be vulcanized and bonded to each other.

【0020】内管4とバリア層6と、または、バリア層
6と繊維補強層7とは、加硫接着剤によりホースを加硫
するための加熱温度で互いに加硫接着されることができ
る。ホースを加硫するための加熱温度は、通常130〜
190℃程度、好ましくは150〜180℃程度であ
る。加熱温度が低い場合、反応不足により接着強度が不
充分になる傾向があり、高い場合、接着剤そのものの熱
分解による強度不足あるいは耐久性が低下する傾向があ
る。
The inner tube 4 and the barrier layer 6 or the barrier layer 6 and the fiber reinforcing layer 7 can be vulcanized and bonded to each other at a heating temperature for vulcanizing the hose with a vulcanizing adhesive. The heating temperature for vulcanizing the hose is usually from 130 to
The temperature is about 190 ° C, preferably about 150 to 180 ° C. When the heating temperature is low, the adhesive strength tends to be insufficient due to insufficient reaction, and when it is high, the strength tends to be insufficient or the durability is reduced due to thermal decomposition of the adhesive itself.

【0021】前記樹脂層チューブ2は、ポリアミド樹
脂、またはポリアミド樹脂を主成分とする樹脂組成物に
より形成するのが好ましい。ポリアミド樹脂を主成分と
する樹脂組成物としては、たとえば、ポリアミド樹脂を
60重量%以上含む樹脂組成物が好ましい。
The resin layer tube 2 is preferably formed of a polyamide resin or a resin composition containing a polyamide resin as a main component. As the resin composition containing a polyamide resin as a main component, for example, a resin composition containing 60% by weight or more of a polyamide resin is preferable.

【0022】ポリアミド樹脂としては、たとえば、ポリ
アミド−6(PA6)、ポリアミド−6,6(PA6
6)、ポリアミド−6,12(PA612)、ポリアミ
ド−6,10(PA610)、ポリアミド−11(PA
11)、ポリアミド−12(PA12)、ポリアミド−
4,6(PA46)、ポリアミドMDX−6などを用い
ることができる。
Examples of the polyamide resin include polyamide-6 (PA6) and polyamide-6,6 (PA6).
6), polyamide-6,12 (PA612), polyamide-6,10 (PA610), polyamide-11 (PA
11), polyamide-12 (PA12), polyamide-
4,6 (PA46), polyamide MDX-6 and the like can be used.

【0023】ポリアミド樹脂を主成分とする樹脂組成物
の残りの成分としては、たとえば、エチレン、αオレフ
ィン、非共役ジエンゴム、プロピレン、ブタジエンなど
のオレフィンやジエンモノマーを単独または共重合した
ポリオレフィンに無水マレイン酸などの酸無水物をグラ
フト重合した変性ポリオレフィンなどを用いることがで
きる。
The remaining components of the resin composition containing a polyamide resin as a main component include, for example, ethylene, α-olefin, non-conjugated diene rubber, olefins such as propylene and butadiene, and polyolefins obtained by homopolymerization of diene monomers or maleic anhydride. A modified polyolefin obtained by graft polymerization of an acid anhydride such as an acid can be used.

【0024】ポリアミド樹脂を主成分とする樹脂組成物
により樹脂層チューブ2を形成する場合、たとえば、ポ
リアミド樹脂を60重量%以上含み残りの成分として、
エチレン・αオレフィン・非共役ジエンゴムとからなる
樹脂組成物により形成するのが好ましい。
When the resin layer tube 2 is formed of a resin composition containing a polyamide resin as a main component, for example, the polyamide resin contains 60% by weight or more and the remaining components are
It is preferably formed of a resin composition comprising ethylene / α-olefin / non-conjugated diene rubber.

【0025】樹脂層チューブ2の肉厚は、通常50〜1
000μm程度、好ましくは100〜500μm程度で
ある。樹脂層チューブ2の肉厚が薄い場合、ガスのバリ
ア性が劣る傾向があり、厚い場合、柔軟性が劣る傾向が
ある。
The thickness of the resin layer tube 2 is usually 50 to 1
It is about 000 μm, preferably about 100-500 μm. When the thickness of the resin layer tube 2 is thin, gas barrier properties tend to be inferior, and when it is thick, flexibility tends to be inferior.

【0026】また前記ゴム層3としては、ブチルゴム
(IIR)、塩素化ブチルゴム、臭素化ブチルゴム、ニ
トリルゴム、クロロスルホン化ポリエチレンゴムおよび
クロロプレンゴムよりなる群から選ばれた少なくとも1
種のゴムから形成されているのが好ましい。
The rubber layer 3 includes at least one selected from the group consisting of butyl rubber (IIR), chlorinated butyl rubber, brominated butyl rubber, nitrile rubber, chlorosulfonated polyethylene rubber and chloroprene rubber.
It is preferably formed from a seed rubber.

【0027】ゴム層3の肉厚は、通常0.3〜2mm程
度、好ましくは0.5〜1.5mm程度である。ゴム層
3の肉厚が薄い場合、押出し加工性が悪く、動的特性
(内圧がかかったり、振動が加わったときにバリア層に
加わる応力が緩和しにくい)が劣る傾向があり、厚い場
合、柔軟性の低下、カシメ強度の低下などの傾向があ
る。
The thickness of the rubber layer 3 is usually about 0.3 to 2 mm, preferably about 0.5 to 1.5 mm. If the thickness of the rubber layer 3 is small, the extrusion processability is poor, and the dynamic characteristics (the stress applied to the barrier layer when internal pressure is applied or vibration is applied) are likely to be inferior. There is a tendency such as a decrease in flexibility and a decrease in swaging strength.

【0028】なお、本実施の形態では、内管が樹脂層チ
ューブ2とゴム層3とから形成されているが、本発明に
おいては、これに限定されるものではなく、前記樹脂層
チューブ2の外側にゴム層3を設けた内管に代えて、単
層ゴムチューブまたは単層樹脂チューブの内管とするこ
とができる。
In the present embodiment, the inner tube is formed of the resin layer tube 2 and the rubber layer 3, but the present invention is not limited to this, and the inner tube is formed of the resin layer tube 2. Instead of the inner tube provided with the rubber layer 3 on the outside, an inner tube of a single-layer rubber tube or a single-layer resin tube can be used.

【0029】単層ゴムチューブは、押出機により、押出
し成形するのが好ましい。
The single-layer rubber tube is preferably extruded by an extruder.

【0030】単層樹脂チューブは、押出機により、押出
し成形するのが好ましい。
The single-layer resin tube is preferably extruded by an extruder.

【0031】前記フィルム5としては、図2に示すよう
に、アルミニウム系合金の薄層5aの両面に熱可塑性樹
脂層5bを積層しさらにその両面に加硫接着剤5cを塗
布したものを用いることができる。
As the film 5, as shown in FIG. 2, a thin film 5a of an aluminum alloy, a thermoplastic resin layer 5b laminated on both surfaces and a vulcanizing adhesive 5c applied on both surfaces is used. Can be.

【0032】前記薄層5aと熱可塑性樹脂層5bとは、
接着剤、好ましくは加硫接着剤により、事前に貼り合わ
せられているものを用いることができる。前記薄層5a
と熱可塑性樹脂層5bとは、加硫接着剤により、予め加
硫接着、または、ホースを加硫するための加熱温度で互
いに加硫接着することができる。ホースの加硫温度は、
通常130〜190℃程度、好ましくは150〜180
℃程度である。加硫接着の温度が低い場合、反応不足に
より、接着強度が不充分になる傾向があり、高い場合、
接着剤そのものの熱分解により、強度が不足したり、あ
るいは耐久性が低下する傾向がある。
The thin layer 5a and the thermoplastic resin layer 5b are
What has been previously bonded by an adhesive, preferably a vulcanized adhesive, can be used. The thin layer 5a
The thermoplastic resin layer 5b and the thermoplastic resin layer 5b can be vulcanized and bonded together in advance by a vulcanizing adhesive or at a heating temperature for vulcanizing a hose. The vulcanization temperature of the hose is
Usually about 130 to 190 ° C, preferably 150 to 180
It is about ° C. If the temperature of the vulcanized bond is low, the bonding strength tends to be insufficient due to insufficient reaction, and if the temperature is high,
Due to the thermal decomposition of the adhesive itself, the strength tends to be insufficient or the durability tends to decrease.

【0033】前記薄層5aの肉厚は、3〜50μmであ
り、さらには7〜30μmであるのが好ましい。肉厚が
3μmより薄いと、フィルムにピンホールが多数発生
し、バリアー効果が低下する傾向があり、肉厚が50μ
mより厚くなるとフィルムの柔軟性が少なくなり、ホー
ス製品の柔軟性を低下させる傾向がある。
The thickness of the thin layer 5a is 3 to 50 μm, preferably 7 to 30 μm. If the thickness is less than 3 μm, many pinholes are generated in the film, and the barrier effect tends to be reduced.
When the thickness is larger than m, the flexibility of the film decreases, and the flexibility of the hose product tends to decrease.

【0034】前記薄層5aを形成するアルミニウム系合
金としては、たとえば、JIS H4160に示す10
85、1070、1050、1N30、1100、30
03、3004があげられ、そのほか、8021材など
を用いることができる。
The aluminum-based alloy for forming the thin layer 5a is, for example, 10 as shown in JIS H4160.
85, 1070, 1050, 1N30, 1100, 30
03, 3004, and 8021 material.

【0035】前記フィルム5に用いる熱可塑性樹脂層5
bは、200℃以上の融点を有するポリマーから形成さ
れている。
The thermoplastic resin layer 5 used for the film 5
b is formed from a polymer having a melting point of 200 ° C. or higher.

【0036】熱可塑性樹脂層5bを形成するポリマーと
しては、たとえば、ポリアミド、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナ
フタレートなどを用いることができる。
As the polymer forming the thermoplastic resin layer 5b, for example, polyamide, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate and the like can be used.

【0037】また、この熱可塑性樹脂層5bの肉厚は、
実現性および柔軟性の面から5〜100μmであり、好
ましくは20〜70μmである。さらに熱可塑性樹脂層
の表面に、コロナ放電処理あるいはシラン処理など、接
着性を向上させるための表面処理を施すこともできる。
The thickness of the thermoplastic resin layer 5b is
The thickness is 5 to 100 μm, and preferably 20 to 70 μm, in terms of feasibility and flexibility. Further, the surface of the thermoplastic resin layer may be subjected to a surface treatment for improving adhesiveness, such as a corona discharge treatment or a silane treatment.

【0038】前記内管4の外側にスパイラル状または縦
沿えに巻き付けられてバリア層6を形成するフィルム5
のオーバーラップ部分は、加硫接着剤により、ホースを
加硫するための加熱温度で互いに加硫接着することがで
きる。加熱温度が低い場合、反応不足により、接着強度
が不充分になる傾向があり、高い場合、接着剤そのもの
の熱分解により、強度が不足したり、あるいは耐久性が
低下する傾向がある。フィルム5の両面に加硫接着剤5
cが塗布してある場合、フィルム5のオーバーラップ部
分は、加硫接着剤5cにより、加硫接着することができ
る。
A film 5 wound spirally or longitudinally around the inner tube 4 to form a barrier layer 6
Can be vulcanized together with the vulcanizing adhesive at the heating temperature for vulcanizing the hose. When the heating temperature is low, the adhesive strength tends to be insufficient due to insufficient reaction. When the heating temperature is high, the strength tends to be insufficient or the durability tends to decrease due to thermal decomposition of the adhesive itself. Vulcanizing adhesive 5 on both sides of film 5
When c is applied, the overlapping portion of the film 5 can be vulcanized and bonded by the vulcanizing adhesive 5c.

【0039】内管4とバリア層6とを加硫接着する加硫
接着剤、前記薄層5aと熱可塑性樹脂層5bとを事前に
張り合わせる加硫接着剤、前記加硫接着剤5cおよびフ
ィルム5のオーバーラップ部分を加硫接着する加硫接着
剤としては、たとえば、ハロゲン化ポリマーに架橋剤を
添加した加硫接着剤などを用いることができる。
A vulcanizing adhesive for vulcanizing the inner tube 4 and the barrier layer 6, a vulcanizing adhesive for previously bonding the thin layer 5a and the thermoplastic resin layer 5b, a vulcanizing adhesive 5c and a film As the vulcanizing adhesive for vulcanizing and bonding the overlap portion of No. 5, for example, a vulcanizing adhesive obtained by adding a crosslinking agent to a halogenated polymer can be used.

【0040】ハロゲン化ポリマーとしては、たとえば、
塩素化ポリマー、臭素化ポリマーなどを用いることがで
きる。ハロゲン化ポリマー(たとえば塩素化ポリマー)
のポリマーとしては、たとえば、ポリオレフィンなどが
ある。ポリオレフィンは、たとえば、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレ
ン−プロピレン−ジエンターポリマー、エチレン−プロ
ピレン−ヘキサジエンターポリマー、エチレン−プロピ
レン−ジシクロペンタジエンターポリマーおよびエチレ
ン−プロピレン−エチリデンノルボーネンターポリマー
からなる群から選ぶことができる。
As the halogenated polymer, for example,
Chlorinated polymers, brominated polymers and the like can be used. Halogenated polymers (eg chlorinated polymers)
Examples of the polymer include polyolefin. Polyolefins include, for example, polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-diene terpolymer, ethylene-propylene-hexadiene terpolymer, ethylene-propylene-dicyclopentadiene terpolymer and ethylene-propylene-ethylidene norbornene It can be selected from the group consisting of polymers.

【0041】ハロゲン化ポリマーは、たとえば、さらに
クロロスルホン化ポリエチレン、塩素化天然ゴム、ポリ
クロロプレン、塩素化ポリクロロプレン、塩素化ポリブ
タジエン、ブタジエン/ハロゲン化環状共役ジエン付加
物、塩素化ブタジエンスチレン共重合体、臭素化ポリ
(2,3−ジクロロ−1,3−ブタジエン)、α−ハロ
アクリルニトリルと2,3−ジクロロ−1,3−ブタジ
エンの共重合体、ハロゲン化ポリビニルブチラール、塩
素化ポリ塩化ビニル、およびそれらの混合物を含む塩素
および臭素−含有合成ゴムからなる群から選ぶこともで
きる。
Examples of the halogenated polymer include chlorosulfonated polyethylene, chlorinated natural rubber, polychloroprene, chlorinated polychloroprene, chlorinated polybutadiene, butadiene / halogenated cyclic conjugated diene adduct, and chlorinated butadiene styrene copolymer. , Brominated poly (2,3-dichloro-1,3-butadiene), copolymer of α-haloacrylonitrile and 2,3-dichloro-1,3-butadiene, halogenated polyvinyl butyral, chlorinated polyvinyl chloride , And mixtures thereof, and chlorine and bromine-containing synthetic rubbers.

【0042】架橋剤としては、たとえば、芳香族ニトロ
ソ化合物、芳香族ジオキシムおよび脂肪族ビス−ニトロ
ソアミンを用いることができる。
As the crosslinking agent, for example, aromatic nitroso compounds, aromatic dioximes and aliphatic bis-nitrosamines can be used.

【0043】通常、ハロゲン化ポリマーが5〜95重量
%で架橋剤が10〜60重量%、好ましくはハロゲン化
ポリマーが25〜70重量%で架橋剤が30〜40重量
%とする。
Usually, the halogenated polymer is 5 to 95% by weight and the crosslinking agent is 10 to 60% by weight, preferably the halogenated polymer is 25 to 70% by weight and the crosslinking agent is 30 to 40% by weight.

【0044】前記薄層5aと熱可塑性樹脂層5bとを事
前に張り合わせる加硫接着剤および前記加硫接着剤5c
としては、たとえば、さらに、レゾール型フェノール樹
脂とポリビニルアルコールのアルデヒド変性物との混合
物を主成分としたものを使用することもできる。ポリビ
ニルアルコールのアルデヒド変性物としては、たとえ
ば、ポリビニルホルマール樹脂、ポリビニルアセタール
樹脂、ポリビニルブチラール樹脂などがあげられる。
The vulcanizing adhesive and the vulcanizing adhesive 5c for previously bonding the thin layer 5a and the thermoplastic resin layer 5b together
For example, a resin mainly composed of a mixture of a resole-type phenol resin and an aldehyde-modified polyvinyl alcohol can also be used. Examples of modified aldehydes of polyvinyl alcohol include polyvinyl formal resin, polyvinyl acetal resin, polyvinyl butyral resin, and the like.

【0045】レゾール型フェノール樹脂をA重量部と
し、ポリビニルアルコールのアルデヒド変性物をB重量
部として、通常B:A=75:25〜99:1、好まし
くは85:15〜97:3とする。
The resol-type phenol resin is defined as A parts by weight, and the aldehyde-modified product of polyvinyl alcohol is defined as B parts by weight, usually B: A = 75: 25 to 99: 1, preferably 85:15 to 97: 3.

【0046】前記繊維補強層7としては、繊維材料のポ
リエステル(PET)、ナイロン・アラミドなどの補強
糸をプレートまたはスパイラル状に編組して補強された
層を用いることができる。
As the fiber reinforcing layer 7, a layer reinforced by braiding reinforcing fibers such as polyester (PET) or nylon / aramid of a fiber material into a plate or spiral shape can be used.

【0047】繊維補強層7の肉厚は、通常0.3〜1.
5mm程度、好ましくは0.5〜1mm程度である。繊
維補強層7の打込量(投入量)が少ないと、耐圧強度が
低くなる傾向があり、多すぎるとコストアップ、補強効
率の低下によるムダが発生する傾向がある。
The thickness of the fiber reinforcing layer 7 is usually 0.3-1.
It is about 5 mm, preferably about 0.5 to 1 mm. When the driving amount (input amount) of the fiber reinforcing layer 7 is small, the pressure resistance tends to be low, and when too large, the cost increases and waste due to a reduction in the reinforcing efficiency tends to occur.

【0048】バリア層6の外側にゴム層を設け、該ゴム
層の外側に繊維補強層7を設けることもできる。バリア
層6の外側にゴム層を設けることによって、振動、屈曲
などにより生じる補強繊維との摩擦によるバリア層6の
劣化を防ぐことができる。
It is also possible to provide a rubber layer outside the barrier layer 6 and provide the fiber reinforcing layer 7 outside the rubber layer. By providing the rubber layer outside the barrier layer 6, it is possible to prevent the barrier layer 6 from deteriorating due to friction with the reinforcing fiber caused by vibration, bending, and the like.

【0049】バリア層6の外側のゴム層の肉厚は、通常
0.3〜1.5mm程度、好ましくは0.5〜1mm程
度である。バリア層6の外側のゴム層の肉厚が薄い場
合、摩擦防止効果が少ない傾向があり、厚い場合、コス
トアップおよびその外側にくる編組径が大きくなり、同
じ打込み量のとき、耐圧性が低下する傾向がある。
The thickness of the rubber layer outside the barrier layer 6 is usually about 0.3 to 1.5 mm, preferably about 0.5 to 1 mm. When the thickness of the rubber layer outside the barrier layer 6 is thin, the anti-friction effect tends to be small. When the thickness is thick, the cost increases and the braid diameter on the outside increases, and when the driving amount is the same, the pressure resistance decreases. Tend to.

【0050】バリア層6の外側のゴム層としては、たと
えば、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、EPDM、
CRなどを用いることができる。
As the rubber layer outside the barrier layer 6, for example, butyl rubber, halogenated butyl rubber, EPDM,
CR or the like can be used.

【0051】前記外皮ゴム8としては、エチレン・プロ
ピレン・ジエン共重合体(EPDM)、ブチルゴム、塩
化ブチルゴムまたは臭素化ブチルゴムなどを用いること
ができる。外皮ゴム8の肉厚は、通常1〜2mm程度、
好ましくは1〜1.5mm程度である。
As the outer rubber 8, ethylene / propylene / diene copolymer (EPDM), butyl rubber, butyl chloride rubber, brominated butyl rubber, or the like can be used. The thickness of the outer cover rubber 8 is usually about 1 to 2 mm,
It is preferably about 1 to 1.5 mm.

【0052】たとえば、加硫接着させる前の状態のゴム
ホース(積層体)を、加硫するための加熱温度(通常は
130〜190℃程度、好ましくは150〜180℃程
度)に制御した加硫缶(たとえば蒸気加硫缶)内に、通
常は20〜90分間程度、好ましくは30〜50分間程
度保持することによって加硫接着させることができる。
加硫缶内では加熱蒸気の作用により加硫接着剤が加硫接
着される。
For example, a vulcanizer in which a rubber hose (laminate) before vulcanization bonding is controlled to a heating temperature for vulcanization (generally about 130 to 190 ° C., preferably about 150 to 180 ° C.) (For example, in a steam vulcanizer), it can be vulcanized and bonded by holding it for about 20 to 90 minutes, preferably for about 30 to 50 minutes.
In the vulcanizing can, the vulcanizing adhesive is vulcanized and bonded by the action of heating steam.

【0053】つぎに本発明を実施例に基づいて説明する
が、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではな
い。
Next, the present invention will be described based on examples, but the present invention is not limited to only these examples.

【0054】[0054]

【実施例】実施例1〜2 表1に示すように、内管樹脂(ポリアミドと酸無水物変
性ポリオレフィンをアロイ化して得られる変性ポリアミ
ド)を押出機により厚さ0.5mmで押出したのち、内
管ゴム層(ブチルゴム:IIB)を押出被覆し、内管を
2本作製した。なお、内管ゴム層に用いるゴム材料には
接着成分として臭素化アルキルフェノールホルムアルデ
ヒド樹脂およびフェノール樹脂・メチロールメラミンを
練り込み、内管樹脂層とのあいだに接着剤層を設ける必
要のない仕様とした。
EXAMPLES Examples 1-2 As shown in Table 1, an inner tube resin (a modified polyamide obtained by alloying a polyamide and an acid anhydride-modified polyolefin) was extruded with an extruder to a thickness of 0.5 mm. The inner tube rubber layer (butyl rubber: IIB) was extrusion-coated to produce two inner tubes. The rubber material used for the inner tube rubber layer was kneaded with a brominated alkylphenol formaldehyde resin and a phenolic resin / methylolmelamine as an adhesive component, so that no adhesive layer was required between the inner tube resin layer and the inner tube resin layer.

【0055】ついで、厚さ12μmのアルミニウム系合
金(8021材)の薄層の両面に厚さ25μmまたは2
0μmのPET(ポリエチレンテレフタレート:融点2
60℃)を形成し、さらにその両面にハロゲン化ポリマ
ー(クロロスルホン化ポリエチレン)に架橋剤(ジニト
ロソベンゼン)を添加したタイプの加硫接着剤を塗布し
たアルミラミネートフィルムを各内管にスパイラル状に
オーバーラップさせて巻き付け、バリア層を形成した。
Then, a 25 μm or 2 μm thick aluminum-based alloy (8021 material) having a thickness of 12 μm
0 μm PET (polyethylene terephthalate: melting point 2)
60 ° C.), and an aluminum laminated film coated on both sides with a vulcanizing adhesive of a type obtained by adding a cross-linking agent (dinitrosobenzene) to a halogenated polymer (chlorosulfonated polyethylene) is spirally applied to each inner tube. To form a barrier layer.

【0056】ついで、この表面にポリエステル繊維を用
いて編組機により編組して繊維層(厚さ1.0mm)を
作製した。つぎに、EPDMゴムを押出成形機により押
出して外皮ゴム層(厚さ1.45mm)を形成し、5層
からなる積層体を得た。
Then, the surface was braided with a braiding machine using polyester fibers to prepare a fiber layer (thickness: 1.0 mm). Next, the EPDM rubber was extruded by an extruder to form a skin rubber layer (thickness: 1.45 mm), thereby obtaining a five-layer laminate.

【0057】さらに、この5層からなる積層体を蒸気加
硫缶内において160℃で40分間かけて加熱して加硫
を行ない、2本のゴムホースを作製した。ガスバリア
性、水分透過性および柔軟性を調べるために、つぎの評
価を行なった。その結果を表1に示す。
Further, the five-layered laminate was heated in a steam vulcanizer at 160 ° C. for 40 minutes to perform vulcanization, thereby producing two rubber hoses. The following evaluations were performed to examine gas barrier properties, moisture permeability, and flexibility. Table 1 shows the results.

【0058】ガスバリア性試験:SAE J 51 M
AY85(AUTOMOTIVEAIR CONDIT
IONING HOSE)に準じてCO2の透過量を測
定した。
Gas barrier property test: SAE J 51 M
AY85 (AUTOMOTIVEAIR CONDIT
The permeation amount of CO 2 was measured according to (IONING HOSE).

【0059】柔軟性試験:ホースの一端を固定し、直径
100mmのドラムに180度U字形に巻き付けてその
状態を繊維するのに必要な力をプッシュプルーゲージ
(AE−300アルコーエンジニアリング(株)製)を
用いて測定し、バネ図りが示す引張力(曲げ力)を測定
した。
Flexibility test: One end of the hose is fixed, and a force required to wind the hose in a U-shape on a drum having a diameter of 100 mm in a 180-degree U-shape is used as a push-pull gauge (AE-300 manufactured by Alco Engineering Co., Ltd.). ), And the tensile force (bending force) indicated by the spring plan was measured.

【0060】水分透過性:ホース内に内容積の80%の
水を封入したホース試料3本と未封入のホース試料1本
を100℃の恒温槽に168時間放置し、初期重量から
168時間後の試料の重量減を測定し、水分透過量とし
た。なお、水を封人していない試料の重量減をブランク
としてデータの補正値とした。
Moisture permeability: Three hose samples in which 80% of the volume of water is sealed in the hose and one hose sample not sealed are left in a thermostat at 100 ° C. for 168 hours, and after 168 hours from the initial weight. The weight loss of the sample was measured and defined as the amount of water permeation. In addition, the weight reduction of the sample which did not seal the water was used as a blank, and was used as the correction value of the data.

【0061】[0061]

【表1】 [Table 1]

【0062】比較例1〜2 表1に示すように、実施例1〜2におけるバリア層を形
成しない2本のゴムホースを作製した。得られたゴムホ
ースの性能を実施例1〜2と同様に調べた。その結果を
表1に示す。
Comparative Examples 1 and 2 As shown in Table 1, two rubber hoses without a barrier layer in Examples 1 and 2 were produced. The performance of the obtained rubber hose was examined in the same manner as in Examples 1 and 2. Table 1 shows the results.

【0063】[0063]

【発明の効果】以上説明したとおり、本発明によれば、
冷媒のバリア性と、ホースとしての柔軟性、振動吸収性
および耐水分透過性を向上させることができる。
As described above, according to the present invention,
The barrier properties of the refrigerant and the flexibility, vibration absorption and moisture permeability of the hose can be improved.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明のゴムホースの一実施の形態を示す一部
切欠斜視図である。
FIG. 1 is a partially cutaway perspective view showing an embodiment of a rubber hose of the present invention.

【図2】図1におけるフィルムの断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view of the film in FIG.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 ゴムホース 2 樹脂層チューブ 3 ゴム層 4 内管 5 フィルム 6 バリア層 7 繊維補強層 8 外皮ゴム DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Rubber hose 2 Resin layer tube 3 Rubber layer 4 Inner tube 5 Film 6 Barrier layer 7 Fiber reinforcement layer 8 Outer rubber

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 3H111 AA02 BA05 BA12 BA15 BA34 CB05 CB29 DA11 DA26 DB09 DB19 EA12 EA14 EA17 4F100 AB10B AB31B AB33B AK01A AK01B AK03B AK08A AK10A AK21B AK27A AK29A AK34B AK36B AK41C AK42B AK46A AK75D AL01A AL05B AL07B AN00A AN00D AN00E AN02A BA04 BA05 BA07 BA10A BA10D BA22B CA03B CB00 DA11 DG01C DG13C DH00C EC18 GB32 JA04B JB16B JD01B JD02 JD05 JK13 JK17 YY00B  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page F term (reference) 3H111 AA02 BA05 BA12 BA15 BA34 CB05 CB29 DA11 DA26 DB09 DB19 EA12 EA14 EA17 4F100 AB10B AB31B AB33B AK01A AK01B AK03B AK08A AK10A AK21B AK27ABA AK29ABB AK29ABB AK29ABB AN00E AN02A BA04 BA05 BA07 BA10A BA10D BA22B CA03B CB00 DA11 DG01C DG13C DH00C EC18 GB32 JA04B JB16B JD01B JD02 JD05 JK13 JK17 YY00B

Claims (16)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 単層ゴムチューブ、単層樹脂チューブ、
または樹脂層チューブの外側にゴム層を設けたものから
なる内管と、該内管の外側にアルミニウム系合金の薄層
の両面に熱可塑性樹脂層を積層し、さらにその両面に加
硫接着剤を塗布したアルミニウムラミネートフィルムを
スパイラル状または縦沿えに巻き付けたバリア層と、該
バリア層の外側に設けた繊維補強層と、該繊維補強層の
外側に設けた外皮ゴムとからなるゴムホース。
1. A single-layer rubber tube, a single-layer resin tube,
Alternatively, a thermoplastic resin layer is laminated on both surfaces of an inner tube having a rubber layer provided on the outer side of a resin layer tube and a thin layer of an aluminum alloy on the outer side of the inner tube, and a vulcanizing adhesive is further laminated on both surfaces thereof. A rubber hose comprising: a barrier layer formed by winding an aluminum laminated film coated with a spiral in a spiral or longitudinal direction; a fiber reinforcing layer provided outside the barrier layer; and a skin rubber provided outside the fiber reinforcing layer.
【請求項2】 単層ゴムチューブ、単層樹脂チューブ、
または樹脂層チューブの外側にゴム層を設けたものから
なる内管と、該内管の外側にアルミニウム系合金の薄層
の両面に熱可塑性樹脂層を積層し、さらにその両面に加
硫接着剤を塗布したアルミニウムラミネートフィルムを
スパイラル状または縦沿えに巻き付けたバリア層と、該
バリア層の外側に設けたゴム層と、該ゴム層の外側に設
けた繊維補強層と、該繊維補強層の外側に設けた外皮ゴ
ムとからなるゴムホース。
2. A single-layer rubber tube, a single-layer resin tube,
Alternatively, a thermoplastic resin layer is laminated on both surfaces of an inner tube having a rubber layer provided on the outer side of a resin layer tube and a thin layer of an aluminum alloy on the outer side of the inner tube, and a vulcanizing adhesive is further laminated on both surfaces thereof. A barrier layer formed by winding an aluminum laminate film coated with helically or vertically, a rubber layer provided outside the barrier layer, a fiber reinforcement layer provided outside the rubber layer, and an outside of the fiber reinforcement layer Rubber hose made of outer rubber provided in
【請求項3】 前記アルミニウムラミネートフィルムの
アルミニウム系合金の薄層と熱可塑性樹脂層が接着剤に
より接着されていることを特徴とする請求項1または2
記載のゴムホース。
3. The aluminum laminate film according to claim 1, wherein the thin layer of the aluminum alloy and the thermoplastic resin layer are bonded by an adhesive.
Rubber hose as described.
【請求項4】 前記アルミニウムラミネートフィルムの
アルミニウム系合金の薄層と熱可塑性樹脂層が加硫接着
剤により接着されていることを特徴とする請求項1また
は2記載のゴムホース。
4. The rubber hose according to claim 1, wherein the thin layer of the aluminum alloy of the aluminum laminate film and the thermoplastic resin layer are bonded by a vulcanizing adhesive.
【請求項5】 前記アルミニウムラミネートフィルムの
アルミニウム系合金の薄層と熱可塑性樹脂層が互いに加
硫接着剤により、予め加硫接着され、または、ホースを
加硫するための加熱温度で加硫接着されてなる請求項1
または2記載のゴムホース。
5. A thin layer of an aluminum alloy and a thermoplastic resin layer of the aluminum laminated film are preliminarily vulcanized and bonded to each other by a vulcanizing adhesive, or vulcanized at a heating temperature for vulcanizing a hose. Claim 1.
Or the rubber hose according to 2.
【請求項6】 前記アルミニウムラミネートフィルムの
オーバーラップ部分が加硫接着剤により、ホースを加硫
するための加熱温度で互いに加硫接着されている請求項
1または2記載のゴムホース。
6. The rubber hose according to claim 1, wherein the overlapping portions of the aluminum laminate film are vulcanized and bonded to each other by a vulcanizing adhesive at a heating temperature for vulcanizing the hose.
【請求項7】 前記アルミニウムラミネートフィルムの
熱可塑性樹脂層がホースを加硫するための加熱温度で内
管の単層ゴムチューブ、単層樹脂チューブ、または樹脂
層チューブの外側にゴム層をもうけたものに加硫接着さ
れてなる請求項1または2記載のゴムホース。
7. A single-layer rubber tube, a single-layer resin tube, or a rubber layer outside the resin layer tube of the inner tube at a heating temperature for vulcanizing a hose of the thermoplastic resin layer of the aluminum laminated film. 3. The rubber hose according to claim 1, wherein the rubber hose is vulcanized and adhered.
【請求項8】 前記内管の樹脂層チューブがポリアミド
樹脂またはポリアミド樹脂を主成分とする樹脂組成物に
より形成されてなる請求項1または2記載のホース。
8. The hose according to claim 1, wherein the resin layer tube of the inner tube is formed of a polyamide resin or a resin composition containing a polyamide resin as a main component.
【請求項9】 前記内管のゴム層が、ブチルゴム、塩素
化ブチルゴム、臭素化ブチルゴム、ニトリルゴム、クロ
ロスルホン化ポリエチレンゴムおよびクロロプレンゴム
よりなる群から選ばれた少なくとも1種のゴムからなる
請求項1または2記載のゴムホース。
9. The rubber layer of the inner tube is made of at least one rubber selected from the group consisting of butyl rubber, chlorinated butyl rubber, brominated butyl rubber, nitrile rubber, chlorosulfonated polyethylene rubber and chloroprene rubber. 3. The rubber hose according to 1 or 2.
【請求項10】 前記アルミニウムラミネートフィルム
に用いるアルミニウム薄層の肉厚が3〜50μmである
請求項1または2記載のホース。
10. The hose according to claim 1, wherein the thickness of the thin aluminum layer used for the aluminum laminate film is 3 to 50 μm.
【請求項11】 前記アルミニウムラミネートフィルム
に用いる熱可塑性樹脂層が200℃以上の融点を有する
ポリマーであることを特徴とする請求項1または2記載
のホース。
11. The hose according to claim 1, wherein the thermoplastic resin layer used for the aluminum laminated film is a polymer having a melting point of 200 ° C. or higher.
【請求項12】 前記アルミニウムラミネートフィルム
に用いる熱可塑性樹脂層の肉厚が5〜100μmである
請求項1または2記載のゴムホース。
12. The rubber hose according to claim 1, wherein the thickness of the thermoplastic resin layer used for the aluminum laminated film is 5 to 100 μm.
【請求項13】 前記アルミニウムラミネートフィルム
の両面に用いる加硫接着剤がハロゲン化ポリマーに架橋
剤を添加した加硫接着剤である請求項3記載のホース。
13. The hose according to claim 3, wherein the vulcanizing adhesive used on both sides of the aluminum laminate film is a vulcanizing adhesive obtained by adding a crosslinking agent to a halogenated polymer.
【請求項14】 前記アルミニウムラミネートフィルム
のアルミニウム系合金の薄層と熱可塑性樹脂層の貼り合
わせ接着に用いる接着剤がレゾール型フェノール樹脂と
ポリビニルアルコールのアルデヒド変性物との混合物を
主成分とする加硫接着剤またはハロゲン化ポリマーに架
橋剤を添加した加硫接着剤である請求項4記載のホー
ス。
14. An adhesive mainly used for bonding a thin layer of an aluminum alloy of the aluminum laminate film to a thermoplastic resin layer, the adhesive being mainly composed of a mixture of a resole type phenol resin and an aldehyde modified product of polyvinyl alcohol. The hose according to claim 4, which is a vulcanized adhesive obtained by adding a crosslinking agent to a sulfurized adhesive or a halogenated polymer.
【請求項15】 単層ゴムチューブ、単層樹脂チュー
ブ、または樹脂層チューブの外側にゴム層を設けたもの
からなる内管と、該内管の外側にアルミニウム系合金の
薄層の両面に熱可塑性樹脂層を設け、さらにその両面に
加硫接着剤を塗布したアルミニウムラミネートフィルム
をスパイラル状または縦沿えに巻き付けたバリア層と、
該バリア層の外側に設けた繊維補強層と、該繊維補強層
の外側に設けた外皮ゴムとからなるゴムホースの製法で
あって、内管とバリア層とを、または、バリア層と繊維
補強層とを加熱することにより相互に加硫接着するゴム
ホースの製法。
15. An inner tube made of a single-layer rubber tube, a single-layer resin tube, or a resin layer tube provided with a rubber layer on the outside thereof, and a thin layer of an aluminum alloy on both sides of the inner tube outside of the inner tube. A barrier layer in which a plastic resin layer is provided, and an aluminum laminate film further coated with a vulcanizing adhesive on both sides is wound spirally or vertically,
A method for producing a rubber hose comprising a fiber reinforcing layer provided outside the barrier layer and a skin rubber provided outside the fiber reinforcing layer, wherein the inner tube and the barrier layer, or the barrier layer and the fiber reinforcing layer A method for producing rubber hoses that are vulcanized and bonded to each other by heating them.
【請求項16】 単層ゴムチューブ、単層樹脂チュー
ブ、または樹脂層チューブの外側にゴム層を設けたもの
からなる内管と、該内管の外側にアルミニウム系合金の
薄層の両面に熱可塑性樹脂層を設け、さらにその両面に
加硫接着剤を塗布したアルミニウムラミネートフィルム
をスパイラル状または縦沿えに巻き付けたバリア層と、
該バリア層の外側に設けたゴム層と、該ゴム層の外側に
設けた繊維補強層と、該繊維補強層の外側に設けた外皮
ゴムとからなるゴムホースの製法であって、内管とバリ
ア層とを、または、バリア層とゴム層とを加熱すること
により相互に加硫接着するゴムホースの製法。
16. An inner tube comprising a single-layer rubber tube, a single-layer resin tube, or a resin layer tube provided with a rubber layer on the outside thereof, and a thin layer of an aluminum alloy on both sides of the inner tube outside of the inner tube. A barrier layer in which a plastic resin layer is provided, and an aluminum laminate film further coated with a vulcanizing adhesive on both sides is wound spirally or vertically,
A method for producing a rubber hose comprising a rubber layer provided outside the barrier layer, a fiber reinforcement layer provided outside the rubber layer, and a skin rubber provided outside the fiber reinforcement layer, comprising: an inner tube and a barrier. A method for producing a rubber hose that vulcanizes and adheres layers by heating the layers or the barrier layer and the rubber layer.
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