JP2001220531A

JP2001220531A - 塗料組成物および塗装成形物

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Publication number: JP2001220531A
Application number: JP2000031837A
Authority: JP
Inventors: Masato Suzuki; 正人鈴木; Koji Okada; 公二岡田; Yasuo Yashiro; 保男家城
Original assignee: JSR Corp
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 2000-02-09
Filing date: 2000-02-09
Publication date: 2001-08-14

Abstract

(57)【要約】【課題】スチレン系熱可塑性エラストマー成形体等の被
塗物の表面へ直接塗装しても充分な密着性、強度を有す
る塗膜が形成され、成形物に美装性を与え得る塗料組成
物、および優れた特性を有する上記塗料組成物により塗
装された成形物を提供すること。【解決手段】（ａ）芳香族ビニル化合物と共役ジオレフ
ィン化合物とのブロック共重合体およびその水素化物か
らなる群より選択される少なくとも１種、（ｂ）所望に
より１，２−ポリブタジエン、（ｃ）顔料およびは染料
からなる群より選択される少なくとも１種、ならびに
（ｄ）有機溶剤、を含有するる塗料組成物、さらには熱
可塑性エラストマー組成物の成形物の表面が該塗料組成
物で塗装されている塗装成形物が提供される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、玩具等の熱可塑性
エラストマー組成物の成形物表面に保護、美装、その他
特殊機能を与える被膜を形成するための塗料組成物およ
び該塗料組成物で塗装された成形物に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性エラストマー組成物は、製品化
される際、多くが保護、美装、特殊機能付与を目的とし
て塗装されて市場に流通する。しかし、熱可塑性エラス
トマー（主としてスチレン系エラストマー）と、従来の
塗料では一般に密着性が弱く、摩擦等の刺激が加わるよ
うな使用条件では塗料剥がれが容易に発生することがあ
り、商品価値を落とす要因となっていた。これらを改善
する手段として、製品の表面に予めプライマーを塗布し
たり、プラズマ等により表面処理を行う等して製品表面
の改質を行った上で塗装していた。

【０００３】しかしながら、プライマー塗布法において
は高価なプライマーを使用しなければならないことや、
塗装工程数が多くなり塗装コストが高くなるといった欠
点がある。一方、プラズマ処理法においては高度な真空
状態が必要であるため、高価な装置が必要となることや
バッチ式のため高コストとなる等に加え、プラズマ処理
後の表面は不安定なため異物に接触すると塗料の付着性
が低下する問題もあり、塗膜性能のばらつき要因となっ
ていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、スチ
レン系熱可塑性エラストマー成形体等の被塗物の表面へ
直接塗装しても充分な密着性、強度を有する塗膜が形成
され、成形物に美装性を与え得る塗料組成物提供するこ
とにある。本発明の他の目的は、優れた特性を有する上
記塗料組成物により塗装された成形物を提供することに
ある。

【０００５】

【発明を解決するための手段】本発明によれば、下記構
成の塗料組成物および塗装成形物が提供され、本発明の
上記目的が達成される。

【０００６】１．（ａ）芳香族ビニル化合物と共役ジオ
レフィン化合物とのブロック共重合体およびその水素化
物からなる群より選択される少なくとも１種、（ｂ）所
望により１，２−ポリブタジエン、（ｃ）顔料およびは
染料からなる群より選択される少なくとも１種、ならび
に（ｄ）有機溶剤、を含有することを特徴とする塗料組
成物。２．（ａ）成分および（ｂ）成分の少なくともいずれか
の極性基含有変性体をさらに含有することを特徴とする
上記１に記載の塗料組成物。３．（イ）（ｂ）成分を（ａ）成分１００重量部当たり
０〜４００重量部、（ロ）極性基含有変性体を（ａ）成
分と（ｂ）成分との合計量１００重量部当たり１〜２０
０重量部、（ハ）（ｃ）成分を（ａ）成分と（ｂ）成分
との合計量１００重量部当たり０．１〜３０重量部、そ
して（ニ）（ｄ）成分を（ａ）成分と（ｂ）成分との合
計量１００重量部当たり３００〜１００００重量部それ
ぞれ含有することを特徴とする上記１に記載の塗料組成
物。４．変性体中の極性基含有量が０．０１〜２０ｍｍｏｌ
／１ｇポリマーであり、かつ塗料組成物中の極性基含有
量が０．０００１〜１０ｍｍｏｌ／１ｇ組成物（（ｄ）
有機溶剤を除く）であることを特徴とする上記２または
３に記載の塗料組成物。５．熱可塑性エラストマー組成物の成形物の表面が上記
１〜４のいずれかに記載の塗料組成物で塗装されている
ことを特徴とする塗装成形物。６．成形物が玩具であることを特徴とする上記５に記載
の塗装成形物。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態を説明
する。〔（ａ）芳香族ビニル化合物と共役ジオレフィン化合物
とのブロック共重合体およびその水素化物〕本発明にお
ける、（ａ）芳香族ビニル化合物と共役ジオレフィン化
合物とのブロック共重合体(以下、単に「ブロック共重
合体」ともいう)およびその水素化物(以下、単に「水素
化ブロック共重合体」ともいう）について説明する。上
記ブロック共重合体は、芳香族ビニル化合物の少なくと
も一つの重合体ブロックと、共役ジオレフィン化合物の
少なくとも一つの重合体ブロックを含む。ブロック共重
合体中の芳香族ビニル化合物成分の含有量は、好ましく
は５〜６０重量％、さらに好ましくは１０〜５０重量
％、特に好ましくは１０〜４５重量％である。また、そ
の構造は直鎖状、分岐状、放射状のいずれであってもよ
く、特に限定されない。

【０００８】ブロック共重合体は、具体的には下記一般
式〔Ｉ〕： (Ａ−Ｂ)ｎ、 (Ａ−Ｂ)ｎＡ、 (Ａ−Ｂ)ｍＸ … 一般式〔Ｉ〕で表されるものを挙げることができる。上記式中、Ａは
芳香族ビニル化合物の重合体ブロック、Ｂは共役ジオレ
フィン化合物の重合体ブロック、Ｘはカップリング剤残
基、ｎは１以上の整数であり、ｍは２以上、好ましくは
２〜４の整数である。

【０００９】上記一般式〔Ｉ〕中のＡで示される芳香族
ビニル化合物の重合体ブロックは、芳香族化合物ビニル
成分のみからなる単独重合体ブロック、および芳香族ビ
ニル化合物成分を６０重量％以上、好ましくは８０重量
％以上含有する芳香族ビニル化合物と共役ジオレフィン
化合物との共重合体ブロックを包含する。またＢで示さ
れる共役ジオレフィン化合物の重合体ブロックは、共役
ジオレフィン化合物成分のみからなる単独重合体ブロッ
ク、および共役ジオレフィン化合物成分を６０重量％以
上、好ましくは８０重量％以上含有する共役ジオレフィ
ン化合物とビニル芳香族化合物との共重合体ブロックを
包含する。上記ＡおよびＢが共重合体ブロックである場
合、共重合体ブロックを構成する各成分がランダムに存
在していてもよいし、あるいは主たる成分がポリマー鎖
に添って漸増するいわゆるテーパードブロックであって
もよい。

【００１０】上記芳香族ビニル化合物は、炭素数８〜１
２のものが好ましく、具体的にスチレン、α−メチルス
チレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルキシレン、モノク
ロルスチレン、ジクロルスチレン、モノブロムスチレ
ン、ジブロムスチレン、フルオロスチレン、Ｐ−ターシ
ャリーブチルスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタ
レン等が挙げられる。これらのうち特に好ましいのは、
スチレンである。これらは単独でまたは２種類以上組み
合わせて使用される。上記共役ジオレフィン化合物は、
炭素数４〜１０のものが好ましく、１，３−ブタジエ
ン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジエチ
ル−ブタジエン、２−ネオペンチル−１，３−ブタジエ
ン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、２−シアノ−
１，３−ブタジエン、置換直鎖共役ペンタジエン類、直
鎖および側鎖共役ヘキサジエン等が挙げられる。これら
のうち特に好ましいものは、１，３−ブタジエン、２−
メチル−１，３−ブタジエンである。これらは単独でま
たは２種類以上組み合わせて使用される。

【００１１】ブロック共重合体の重量平均分子量は、ゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定さ
れ、ポリスチレン換算値として、好ましくは１０，００
０〜５００，０００、さらに好ましくは２０，０００〜
３００，０００である。

【００１２】ブロック共重合体は１種だけでなく、異な
る構造、異なる芳香族ビニル化合物含量のものを組み合
わせて用いてもさしつかえない。

【００１３】また、（ａ）成分として用いることができ
る、上記一般式〔Ｉ〕で表される以外のブロック共重合
体として、下記一般式（i）〜（x）で表されるブロック
共重合体を挙げることができる。（i）Ａ−Ｂ−Ｃ（ii）Ａ−Ｂ１−Ｂ２（iii）Ａ／Ｂ（iv）Ａ−Ａ／Ｂ（v）Ａ−Ａ／Ｂ−Ｃ（vi）Ａ−Ａ／Ｂ−Ａ（vii）Ｃ−Ｂ（viii）Ｃ−Ｂ−Ｃ（ix）Ｃ−Ａ／Ｂ−Ｃ（x）Ｃ−Ａ−Ｂ上記一般式（i）〜（x）において、Ａ，Ｂは一般式
〔Ｉ〕と同意である。Ｃは、芳香族ビニル化合物と共役
ジオレフィン化合物とのランダム共重合体ブロックであ
って、かつ芳香族ビニル化合物成分が漸増するテーパー
ドブロックである。Ｂ１は共役ジオレフィン化合物の重
合体ブロックであって、ビニル結合含量が２０重量％以
上のものである。Ｂ２は共役ジオレフィン化合物の重合
体ブロックであって、ビニル結合含量が２０重量％未満
のものである。また、Ａ／Ｂは、芳香族ビニル化合物と
共役ジオレフィン化合物とのランダム共重合体ブロック
を意味する。

【００１４】（ａ）成分として用いることができる水素
化ブロック共重合体は、上記で詳述したブロック共重合
体の共役ジオレフィン化合物重合体ブロックを水素化し
たものであり、水添率は共役ジオレフィン化合物成分部
分の二重結合の７０重量％以上のものが好ましく、より
好ましくは９０重量％以上のものである。水素化方法
は、ここでは詳細な説明は省略するが、それ自体公知の
方法を採用することができ、その方法は当業者に良く知
られているまた、ブロック共重合体と水素化ブロック共
重合体は併用して使用することができる。

【００１５】〔（ｂ）１，２−ポリブタジエン〕（ｂ）
１，２−ポリブタジエンは、本発明の塗料組成物に良好
な塗装性、美装性を付与するために、所望により用いら
れる成分である。（ｂ）１，２−ポリブタジエンは、
１，２−ビニル結合含有量が７０重量％以上、好ましく
は８５重量％以上のものである。（ｂ）成分の１，２−
ビニル結合含有量が７０重量％以上であることにより、
本発明の塗料組成物は良好な塗装性、美装性を有するよ
うになる。（ｂ）１，２−ポリブタジエンの結晶化度
は、好ましくは５〜５０重量％であり、より好ましくは
１０〜４０重量％である。結晶化度がこの範囲にあるこ
とにより、本発明の塗料組成物から形成される塗膜の引
張強度、引裂強度等の力学強度、即ち塗膜強度と柔軟性
のバランスに優れる結果となる。

【００１６】本発明の熱可塑性エラストマー組成物の構
成成分である（ｂ）成分の配合量は、熱可塑性エラスト
マー組成物から形成される塗膜の柔軟性および美装性を
得る観点から、（ａ）成分１００重量部当たり、０〜４
００重量部、好ましくは１０〜２４０重量部である。

【００１７】〔極性基含有変性体〕本発明の塗料組成物
は、熱可塑性エラストマー組成物との十分な塗膜密着性
を得る観点から、（ａ）ブロック共重合体、水素化ブロ
ック共重合体および（ｂ）１，２−ポリブタジエンの少
なくともいずれかの極性基含有変性体を含有することが
好ましい。上記極性基としては、水酸基、カルボキシル
基、酸無水基、エステル基、カルボニル基、シアノ基、
アミノ基、エポキシ基等を好ましく挙げることができ
る。

【００１８】ブロック共重合体の極性基含有変性体(以
下、単に「変性ブロック共重合体」ともいう) および水
素化ブロック共重合体の極性基含有変性体 (以下、単に
「変性水素化ブロック共重合体」ともいう）は、ブロッ
ク共重合体または水素化ブロック共重合体を、例えばオ
ゾン化した後、還元することにより生成したカルボキシ
ル基、アルデヒド基または水酸基を有するものが挙げら
れる。また、ブロック共重合体または水素化ブロック共
重合体に無水マレイン酸、アルキル（メタ）アクリレー
ト、アミノアルキル（メタ）アクリレート、グリシジル
（メタ）アクリレート、アクリロニトリル等の単量体を
付加、またはグラフトして、酸無水基、エステル基、ア
ミノ基、エポキシ基またはシアノ基を導入したものが挙
げられる。（ｂ）１，２−ポリブタジエンの極性基含有
変性体（以下、「ポリブタジエン変性体」ともいう）と
しては、１，２−ポリブタジエンを、ブロック共重合体
または水素化ブロック共重合体を変性する上述した方法
と同様な方法により変性して得られる上記極性基を含有
するものが挙げられる。なお、極性基含有変性体を構成
する極性基は、上記で述べた極性基に限定されるもので
はなく、上記以外の極性基を導入し用いても全く差し支
えない。

【００１９】極性基含有変性体中の極性基含有量は、好
ましくは０．０１〜２０ｍｍｏｌ／１ｇポリマー、より
好ましくは０．１〜１５ｍｍｏｌ／１ｇポリマーであ
る。本発明の塗料組成物に含有される極性基含有変性体
の量は、（ａ）成分と（ｂ）成分の合計量１００重量部
当たり、１〜２００重量部であることが好ましい。ま
た、本発明の塗料組成物中に含有される、極性基含有変
性体に由来する極性基の量は、好ましくは０．０００１
〜１０ｍｍｏｌ／１ｇ組成物（（ｄ）有機溶剤を除
く）、より好ましくは０．００１〜８ｍｍｏｌ／１ｇ組
成物（（ｄ）有機溶剤を除く）である。

【００２０】〔（ｃ）顔料および染料〕顔料としては、
亜鉛華、チタン白等の白顔料；カーボンブラック等の黒
顔料；その他、黄鉛、酸化鉄黄、黄土、紺青、べんが
ら、酸化鉄粉等の有彩色無機顔料が用いられる。染料と
しては、塩基性染料レーキ、酸性染料レーキ、媒染染料
レーキ等が用いられる。これらは、１種単独でまたは２
種以上を組み合わせて使用することができる。なお、所
望の色彩を得るために、上記以外の無機および有機顔料
や、有機染料等を添加し用いても全く差し支えない。本
発明の塗料組成物において、（ｃ）顔料または染料の含
有量は、（ａ）成分および（ｂ）の合計量１００重量部
当たり、好ましくは０．１〜３０重量部、より好ましく
は１〜２０重量部用いられる。

【００２１】〔（ｄ）有機溶剤〕（ｄ）有機溶剤として
は、本発明の目的の達成を損なわない限り特に制限はな
く、具体的にはペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、メチルシクロペンテン、シクロヘキサン、ベンゼ
ン、キシレン、トルエン等の炭化水素溶剤；アセトン、
メチルエチルケトン、メチルエーテル、エチルエーテル
等のケトン類、エーテル類等を用いることができる。
（ｄ）有機溶剤の使用量は、（ａ）成分および（ｂ）の
合計量１００重量部当たり、通常３００〜１００００重
量部であり、塗装性、塗料密着性の観点から、好ましく
は１０００〜１００００重量部、さらに好ましくは２０
００〜１００００重量部である。

【００２２】〔その他任意成分〕また、上記組成物には
必要に応じて、低分子量ポリマー分散体、例えば低分子
量ポリエチレン、微粉ケイ酸等の艶消し剤を加えること
ができる。その他、必要に応じて他のゴム質重合体、熱
可塑性樹脂や、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤
等、またはこれらの混合物を添加することができる。こ
れら添加物は、必要に応じて、本発明の目的の達成を損
なわない範囲で、本発明の塗料組成物１００重量部に対
し、各々１００重量部以下の範囲で加えることができ
る。

【００２３】〔塗料組成物の調製、塗布〕本発明の塗料
用組成物は、各成分を混合することにより調製される
が、使用される調整方法には特に制限はなく、通常用い
られる、撹拌槽、オートクレーブ、フラスコ、リアクタ
ー等の混合機や反応器を用いることが可能である。調製
された塗料組成物は、成形物、特に熱可塑性エラストマ
ー組成物の成形物の表面に塗布される。塗布は、形成さ
れる塗膜の厚みが、通常２０〜１００μｍの範囲となる
ように行われる。塗料組成物を塗布する方法としては、
公知の種々の方法を用いることができるが、例えばホッ
パー塗布、バーコター塗布、回転塗布、スプレー塗布、
カーテン塗布、ディップ塗布、エアーナイフ塗布、ブレ
ード塗布、ロール塗布等を挙げることができる。その
後、５０〜６０℃で１〜２時間乾燥することにより、成
形物表面に塗膜が形成される。

【００２４】〔熱可塑性エラストマー組成物〕本発明の
塗料組成物は、熱可塑性エラストマー組成物の成形物に
好ましく適用される。成形用熱可塑性エラストマーとし
ては、塗料組成物の（ａ）成分であるブロック共重合体
およびその水素ブロック共重合体、（ｂ）成分である
１，２−ポリブタジエン、および極性基含有変性体であ
る変性ブロック共重合体および変性水素化ブロック共重
合体、さらにはポリブタジエン変成体が挙げられる。そ
の他、ポリオレフィン系ＴＰＥ（ＴＰＯ）、ポリエステ
ル系ＴＰＥ（ＴＰＥＥ）、ポリアミド系ＴＰＥ（ＴＰ
Ａ）、ポリ塩化ビニル系ＴＰＥ（ＴＰＶＣ）、ポリウレ
タン系ＴＰＥ（ＴＰＵ）等が挙げられる。なかでも、本
発明の塗料組成物との密着性、美装性を発現させる観点
から、（ａ）成分あるいは（ｂ）成分各々単独からなる
熱可塑性エラストマー、または両者を混合した熱可塑性
エラストマーが好ましい。更に好ましくはこれら熱可塑
性エラストマーに上記極性基含有変性体を混合した組成
物である。

【００２５】成形用熱可塑性エラストマー組成物には、
その他、必要に応じて他のゴム質重合体、熱可塑性樹
脂、無機充填剤、軟化剤、可塑剤、粘着付与剤、着色
剤、発泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、
難燃剤、滑剤等、またはこれらの混合物を添加すること
ができる。

【００２６】熱可塑性エラストマー組成物の成形方法に
は特に制限はなく、射出成形、押出成形、プレス成形等
の一般的な成形法により、成形した成形品を用いること
ができる。

【００２７】

【実施例】以下、実施例および比較例を示して本発明を
具体的に説明するが、本発明の主旨を越えない限り、こ
れらにより本発明が限定されるものではない。なお特に
断りがない限り実施例および比較例中の部および％は重
量基準である。また、実施例および比較例における各種
の測定は、以下の方法により実施した。

【００２８】（１）変性体の極性基の定量極性基の含有量「Ｘｍｏｌ／１ｇポリマー」を、変性体
調製時の極性基含有単量体の重合転化率を用いて下記式
により算出し、その値をｍｍｏｌ／１ｇポリマーに換算
する。Ｘ＝〔Ｐ×Ｙ／１００Ｗ〕／〔Ｂ＋(Ｐ×Ｙ／１００)〕式中、Ｙ：極性基含有単量体の重合転化率（重量％）Ｗ：極性基含有単量体の分子量Ｐ：極性基含有単量体の総使用量（ｇ）Ｂ：予め仕込まれたブロック共重合体の総使用量（ｇ）

【００２９】（２）変性体のグラフト率変性体は、ブロック共重合体に結合していない極性基含
有単量体の重合体を含むので、それを除去する操作を行
ってグラフト率を定量する。即ち、変性ブロック共重合
体の微粉末約２ｇを精秤し（（ｘ)ｇを精秤）、トルエ
ン溶媒３０ｍｌに分散し、２５℃で２４時間撹拌する。
その後、遠心分離および乾燥によりトルエン不溶分の重
量(ｙ)ｇを測定し、下記数式によりグラフト率Ｚ（％）
を算出する。Ｚ＝〔（ｙ）−（ｘ）×Ｑ〕×１００／〔（ｘ）×Ｑ〕式中、Ｑは変性体中のブロック共重合体重量分率であ
り、下記式により算出される。Ｑ＝Ｂ／〔Ｂ＋Ｐ×Ｙ／１００〕式中、Ｂ、Ｐ、Ｙは、上記（１）の場合と同義である。

【００３０】（３）熱可塑性エラストマー成形体の成形下記に示す成形条件にて射出成形した。（成形条件）成形機：インラインスクリュータイプ射出成形機金型：２×７０×１５０ｍｍのダイレクトゲートの平板成形温度：１５０℃ 射出圧力：６６０ｋｇ／ｃｍ² フローコントロール：中位インジェクション：１０秒冷却：５０秒金型温度：３０℃

【００３１】（４）塗料付着性試験碁盤目テープ法；ＪＩＳ−Ｋ５４００に準じ、片刃カミ
ソリを用いて（２）で成形した試験片の表面に直行する
縦横１１本ずつの平行線を１ｍｍ間隔で引いて碁盤目を
１００個作る。そのうえにセロハン粘着テープ（ＪＩＳ
−Ｚ１５２２）をはり付け、消しゴム（ＪＩＳ−Ｓ６０
５０）でこすって、塗膜に完全に付着させる。付着後、
１〜２分後、塗膜面と９０度に保ち手前に一気に引き剥
がし、碁盤目で囲まれた部分の状態を観察し、ＪＩＳ−
Ｋ５４００の評価表に従い、判定した。

【００３２】なお本比較例に用いた主な材料の内容を以
下に示す。ＴＲ２０００：商品名、ジェイエスアール株式会社製、
スチレン−ブタジエンブロック共重合体（スチレン含
量：４０重量％）ＴＲ２８２７：商品名、ジェイエスアール株式会社製、
スチレン−ブタジエンブロック共重合体（スチレン含
量：２４重量％）ＴＲ２６０１：商品名、ジェイエスアール株式会社製、
スチレン−ブタジエンブロック共重合体（スチレン含
量：３０重量％）ＴＲ１６００：商品名、ジェイエスアール株式会社製、
スチレン−ブタジエンブロック共重合体（スチレン含
量：３２重量％）ＲＢ８１０：商品名、ジェイエスアール株式会社製、
１，２−ポリブタジエン（１，２結合含量：９０％、結
晶化度：１８％）ＲＢ８３０：商品名、ジェイエスアール株式会社製、
１，２−ポリブタジエン（１，２結合含量：９３％、結
晶化度：２８％）

【００３３】変性体ＴＲ２８２７改実施例に用いた変性体ＴＲ２８２７改は、以下の方法で
合成した。リボン型撹拌翼を備えた１リットルのステン
レスオートクレーブに、Ｎ₂気流下でブロック共重合体
（ＪＳＲ社製ＴＲ２８２７）９０ｇとメチルメタクリレ
ート１１０ｇを入れ、トルエン４８０ｇを加えて２００
ｒｐｍで撹拌溶解した。溶解後、ラウリルパーオキサイ
ド（商品名；日本油脂性パーロイルＬ）１．０ｇ、およ
びターシャリードデシルメルカプタン０．２ｇを添加
し、撹拌下７０℃に昇温した。温度を７０℃一定に保ち
６時間反応させた。重合転化率は８５重量％であった。
２，２−メチレンビス−４−メチル−６−ブチルフェノ
ール０．２重量部を添加した後、反応生成物をオートク
レーブより抜き出し、水蒸気蒸留により未反応物と溶媒
を留去し、精製した。グラフト率は４９．１重量％であ
り、極性基の含有量は１１．５ｍｍｏｌ／１ｇポリマー
であった。

【００３４】変性体ＴＲ２０００改実施例に用いた変性体ＴＲ２０００改は、以下の方法で
合成した。ブロック共重合体（ＪＳＲ社製ＴＲ２００
０）１２０ｇ、メチルメタクリレート８０ｇの添加量と
した以外、ＴＲ２８２７改と同様に反応を行った。重合
転化率は８１重量％であった。得られた変成体のグラフ
ト率は、３２．６重量％であり、極性基の含有量は１
１．４ｍｍｏｌ／１ｇポリマーであった。

【００３５】変性体ＲＢ８３０改実施例に用いた変性体ＲＢ８３０改は、以下の方法で合
成した。特開昭５４−１３３５４０号公報に従い、１リ
ットルのステンレスオートクレーブに、Ｎ₂気流下で
１，２−ポリブタジエン（ＪＳＲ社製ＲＢ８３０）４０
ｇと無水マレイン酸２０ｇを入れ、クロルベンゼン８０
０ｍｌを加えて加熱溶解した。溶解後２１０℃で３時間
反応させた。反応後少量の老化防止剤入りのメタノール
中に注ぎ生成物を凝固させ、４０℃で一夜真空乾燥し
た。未反応の無水マレイン酸を除去するため、約５００
ｍｌのＴＨＦに溶解し、老化防止剤入りのメタノール中
に注ぎ、再沈精製し、一夜真空乾燥した。重合転化率は
４０重量％であった。極性基含有量は９．７ｍｍｏｌ／
１ｇポリマーであった。

【００３６】実施例１〜５本発明塗料組成物の密着性評価を行うに当たり、被塗物
となる成形品（形状：２×７０×１５０ｍｍの平板）サ
ンプル１〜４を熱可塑性エラストマー組成物の射出成形
により得た。用いた熱可塑性エラストマー組成物の配合
を表１に示した。さらに、表２に示される塗料組成物を
調製し、その塗装性能試験である碁盤目試験を行った。
成形品への塗布は、スプレー塗布で行い、５０℃で２時
間乾燥し、成形品表面に塗膜を形成した。表２に示され
るように、碁盤目試験結果は何れも１０点と非常に良好
な付着性を示した。

【００３７】比較例１〜２塗料組成物として、アサヒペン製のプラスチック塗料Ｎ
ｏ．１００（白色）〔比較例１〕、アサヒペン製のニュ
ースプレー（白色）〔比較例２〕をそれぞれ用いる他
は、実施例１と同様に行い碁盤目試験を行った。結果を
表２に示した。なお、アサヒペン（株）製のプラスチッ
ク塗料Ｎｏ．１００（白色）およびアサヒペン（株）製
のニュースプレー（白色）は、アクリル樹脂系塗料であ
る。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【表２】

【００４０】（表２の説明）（１）顔料としてチタン白を使用。（２）実施例は、無水マレイン酸、メチルメタクリレー
ト、カルボン酸を導入しているので、表２中の極性基含有量は共通のカルボニル
基含有量を表示した。なお、含有量は組成物に占める割
合である。（３）アサヒペン（株）製のプラスチック塗料Ｎｏ．１
００（白色）（４）アサヒペン（株）製のニュースプレー（白色）

【００４１】

【発明の効果】本発明の塗料組成物は、スチレン系熱可
塑性エラストマー成形物等の被塗物の表面へ直接塗装し
ても充分な密着性、強度を有する塗膜が形成され、成形
物に美装性を与えることができる。また、本発明の塗料
組成物は、熱可塑性エラストマーと充分な密着性を有し
ており、粘度調整を施した上で接着剤として使用するこ
とができる。本発明の塗装成形物は、上記の優れた塗料
組成物を用いて塗装されるので、簡単な操作で表面に塗
膜が形成され、形成された塗膜は高強度であり密着性も
よく、優れたが美装性が付与される。

フロントページの続きＦターム(参考） 4F006 AA04 AA14 AA17 AA35 AA37 AA38 AB05 AB16 AB52 AB55 AB72 BA01 DA04 4J038 CA022 CQ011 KA06 KA08 PB02 PC08

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）芳香族ビニル化合物と共役ジオレ
フィン化合物とのブロック共重合体およびその水素化物
からなる群より選択される少なくとも１種、（ｂ）所望
により１，２−ポリブタジエン、（ｃ）顔料およびは染
料からなる群より選択される少なくとも１種、ならびに
（ｄ）有機溶剤、を含有することを特徴とする塗料組成
物。
【請求項２】（ａ）成分および（ｂ）成分の少なくと
もいずれかの極性基含有変性体をさらに含有することを
特徴とする請求項１に記載の塗料組成物。
【請求項３】（イ）（ｂ）成分を（ａ）成分１００重
量部当たり０〜４００重量部、（ロ）極性基含有変性体
を（ａ）成分と（ｂ）成分との合計量１００重量部当た
り１〜２００重量部、（ハ）（ｃ）成分を（ａ）成分と
（ｂ）成分との合計量１００重量部当たり０．１〜３０
重量部、そして（ニ）（ｄ）成分を（ａ）成分と（ｂ）
成分との合計量１００重量部当たり３００〜１００００
重量部それぞれ含有することを特徴とする請求項１に記
載の塗料組成物。
【請求項４】変性体中の極性基含有量が０．０１〜２
０ｍｍｏｌ／１ｇポリマーであり、かつ塗料組成物中の
極性基含有量が０．０００１〜１０ｍｍｏｌ／１ｇ組成
物（（ｄ）有機溶剤を除く）であることを特徴とする請
求項２または３に記載の塗料組成物。
【請求項５】熱可塑性エラストマー組成物の成形物の
表面が請求項１〜４のいずれかに記載の塗料組成物で塗
装されていることを特徴とする塗装成形物。
【請求項６】成形物が玩具であることを特徴とする請
求項５に記載の塗装成形物。