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JP2001214399A - Water disintegrable superabsorbent composite and absorbent article - Google Patents

Water disintegrable superabsorbent composite and absorbent article

Info

Publication number
JP2001214399A
JP2001214399A JP2000024304A JP2000024304A JP2001214399A JP 2001214399 A JP2001214399 A JP 2001214399A JP 2000024304 A JP2000024304 A JP 2000024304A JP 2000024304 A JP2000024304 A JP 2000024304A JP 2001214399 A JP2001214399 A JP 2001214399A
Authority
JP
Japan
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water
absorbent
component
sheet
disintegrable
Prior art date
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Application number
JP2000024304A
Other languages
Japanese (ja)
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JP4124938B2 (en
Inventor
Migaku Suzuki
磨 鈴木
Yoshihiro Irisato
義広 入里
Chojiro Higuchi
長二郎 樋口
Takeshi Ishitoku
石徳  武
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Chemicals Inc
Japan Absorbent Technology Institute
Original Assignee
Mitsui Chemicals Inc
Japan Absorbent Technology Institute
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Chemicals Inc, Japan Absorbent Technology Institute filed Critical Mitsui Chemicals Inc
Priority to JP2000024304A priority Critical patent/JP4124938B2/en
Publication of JP2001214399A publication Critical patent/JP2001214399A/en
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 生分解性を有し、優れた吸水能を有する複合
体およびこれを具備した吸収体物品を供給する。 【解決手段】 吸収コアに吸水性樹脂を含有させること
で、優れた吸水能を有し、廃棄物の処理が容易である複
合体およびこれを具備した吸収体物品が得られる。
PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a composite having biodegradability and excellent water absorbing ability and an absorbent article provided with the same. SOLUTION: By incorporating a water-absorbing resin into an absorbent core, a composite having excellent water-absorbing ability and easily treating waste and an absorbent article provided with the same can be obtained.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は水崩壊性高吸水性複
合体およびこれを具備した吸収体物品に関し、詳しく
は、パルプレスの構造により極めて薄型でありながら、
使用時は優れた吸収特性を発現し、廃棄時には水洗トイ
レへの廃棄が可能となる水崩壊性高吸水性複合体および
これを具備した吸収体物品に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a water-disintegrable superabsorbent composite and an absorbent article provided with the same.
The present invention relates to a water-disintegrable superabsorbent composite that exhibits excellent absorption properties when used and can be disposed of in a flush toilet when disposed, and an absorbent article including the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】[使い捨て吸収体物品の技術的背景]使
い捨て吸収体物品は、尿、血液、経血、汗等の体液を効
率的に吸収できるように設計された用品であり、紙おむ
つ、生理用ナプキン、失禁用パッド、母乳パッド、医療
用アンダーパッド、手術用アンダーパッド、ペット用シ
ート等に使用されている。
2. Description of the Related Art [Technical background of disposable absorbent articles] Disposable absorbent articles are articles designed to efficiently absorb bodily fluids such as urine, blood, menstrual blood, and sweat. Napkins, incontinence pads, breast milk pads, medical underpads, surgical underpads, pet seats and the like.

【0003】このような吸収体物品は安価で手軽に利用
できるといった利点から、世の中に広く普及しているに
もかかわらず、その使用後の廃棄処理には大きな問題が
ある。すなわち、そのような問題とは、排泄物が付着し
た紙おむつ、体液が付着した生理用ナプキン等の使用済
み吸収体物品を一般の廃棄物と同時に廃棄していること
である。
[0003] Although such absorbent articles are widely used in the world because of their advantages such as being inexpensive and easy to use, there is a major problem in disposal after use. That is, such a problem is that used absorbent articles such as disposable diapers to which excrement adheres and sanitary napkins to which body fluid adheres are discarded at the same time as general waste.

【0004】[使い捨て吸収体物品廃棄物処理の技術的
背景]一般に、使い捨て吸収体物品は、使用後に廃棄す
ることを意図してつくられたものである。使用後は廃棄
され、一般の可燃性ゴミとして焼却処理されているのが
現状である。
[Technical Background of Disposable Absorbent Article Waste Disposal] Generally, disposable absorbent articles are intended to be disposed of after use. At present, they are discarded after use and incinerated as general combustible waste.

【0005】例えば、使い捨て紙おむつの廃棄方法とし
ては、使い捨て紙おむつ全体で廃棄物を包み込むように
おむつを丸め、さらに、丸めた状態の紙おむつをテープ
ファスナー等で留めて、ゴミ箱等に廃棄し、収集された
このようなゴミを焼却処理するのが一般的である。
For example, as a method of disposing of disposable disposable diapers, the disposable disposable diapers are rounded so as to enclose the waste, and the rolled disposable diapers are fastened with a tape fastener or the like and discarded in a trash box or the like, and collected. It is common to incinerate such garbage.

【0006】しかし、紙おむつでくるんだ排泄物を短時
間でもゴミ箱等に保存するのは、悪臭や衛生上の問題が
あり好ましくない。また、室外においても、例えば、公
園などで使い捨て紙おむつがゴミとして放置される等、
環境衛生上の問題が生じている。
However, storing excrement wrapped in a disposable diaper in a trash can or the like for a short period of time is not preferable because of bad smell and hygiene problems. Also, even outside the room, for example, disposable disposable diapers are left as garbage in parks, etc.
Environmental health problems are occurring.

【0007】一方、使用時の排泄物が便であったときの
廃棄方法は、使い捨て紙おむつの使用者あるいは介護者
により、使用者から紙おむつをはずし、便のような排泄
物の固形部分を紙おむつから取り除いてトイレに流した
後、他の部分を一般ゴミとして処理する方法が一般的で
あるため、非常にその操作は煩雑である。また、かかる
処理は、通常、使い捨て紙おむつを便器の水に付けて流
し落とすことにより行っているため、軟便等の粘着して
いる便はおむつから剥がしにくく、便は完全に除去され
ないまま、処理される場合が多い。さらに、おむつから
便を剥がすような操作は、処理者の手を汚す場合があ
り、このような場合は、使い捨てでないおむつと比較し
て、使い捨て紙おむつの本質的なメリットが減少する。
On the other hand, when the excrement is stool at the time of use, a method of disposing the disposable disposable diaper by a user or a caregiver removes the disposable diaper from the user and removes a solid portion of excrement such as stool from the disposable diaper. After removing and flushing the toilet, the other part is generally treated as general garbage, so that the operation is very complicated. In addition, since such treatment is usually performed by attaching a disposable disposable diaper to the water of a toilet bowl and dropping it off, sticky stool such as loose stool is difficult to peel off from the diaper, and the stool is treated without being completely removed. In many cases. Further, operations such as removing the stool from the diaper may stain the hands of the processor, and in such a case, the essential merits of the disposable paper diaper are reduced as compared with a non-disposable diaper.

【0008】また、かかる処理時には使い捨て紙おむつ
が、トイレの水を吸収して重くなったり、液垂れを生じ
るとういう不都合があるほか、誤って紙おむつをトイレ
に流してしまい、配水管が詰まる原因となる不都合もあ
る。
[0008] In addition, the disposable disposable diaper absorbs water from the toilet and becomes heavy during the treatment, and causes dripping. In addition, the disposable disposable diaper may cause the disposable diaper to accidentally flow into the toilet and cause the clogging of the water distribution pipe. There are also disadvantages.

【0009】また、女性が用いる生理用、おりもの用の
ナプキン、おむつ等の吸収パッドは、使用後はゴミ入れ
や、トイレ内に配置されている汚物入れに紙に包んで捨
てられているのが現状である。
Also, absorbent pads used by women, such as sanitary and vaginal napkins and diapers, are discarded after use by wrapping them in paper in a garbage bin or a filth bin placed in the toilet. Is the current situation.

【0010】しかしながら、捨てられた後、ゴミとして
処理されるまでに時間が経過する間に、異臭を発生して
不快感を与えたり、また、非衛生的となる場合もあっ
た。
[0010] However, there is a case where an unpleasant odor is generated and unpleasant or unsanitary during a lapse of time from disposal to disposal as garbage.

【0011】さらに、公衆トイレ等において、水洗便器
に水と共に流してしまい、配管の詰まり等のトラブルの
要因ともなっていた。
Further, in a public toilet or the like, the flush toilet flushes with water, causing a trouble such as clogging of a pipe.

【0012】[水崩壊性吸収体物品の技術的背景]水崩
壊性の生理用品、いわゆる水洗ナプキン、は公知であ
る。赤ちゃんのオシリフキと一般に称される湿潤したワ
イプスの中でも水崩壊性のワイプスは公知である。
[Technical background of water-disintegrable absorbent articles] Water-disintegrable sanitary articles, so-called flush napkins, are known. Among the moist wipes commonly referred to as baby osshirifuki, water-disintegrating wipes are known.

【0013】子供用おむつや大人用おむつにおいて、そ
の一部、特に表面シート、上面シートを水崩壊性とした
商品は公知である(特開平10−277087号公
報)。
[0013] A commercial product in which a part of the diaper for children and the diaper for adults is made water-disintegrable, particularly a topsheet and a topsheet, is known (Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-277087).

【0014】しかし、夜型のナプキンや子供用おむつ、
大人用おむつの吸収体あるいは商品全体を水崩壊性とす
る考えはあるものの、現実化された例はない。その理由
は大きく2つに分けられる。
However, night-type napkins and children's diapers,
Although there is an idea that the absorbent material or the whole product for adult diapers is made water-disintegrable, there is no practical example. The reasons are roughly divided into two.

【0015】第一の理由は使用時の安定性と水崩壊機能
とに由来する矛盾である。従来の製品の場合は、水崩壊
性付与は使用時のベタベタした感触や破れを引き起こ
し、一方、それを安定化しようとすると、水崩壊性の不
安定という問題を引き起こし、未完成な製品といえる。
The first reason is a contradiction derived from stability in use and water disintegration function. In the case of conventional products, water disintegration imparts a sticky feel and tear during use, while trying to stabilize it causes a problem of instability of water disintegration, it can be said that it is an unfinished product .

【0016】第二の理由は使用される吸収体については
殆どが木材パルプ主体の製品であるため、対象商品の嵩
と重量が大きいことである。このことは均一な分散を行
うための水の量と拡散、解離に要する時間が必要とな
り、結局は配管や結合部の閉鎖を起こしやすいことにつ
ながる。
The second reason is that most of the absorbent used is a product mainly composed of wood pulp, so that the bulk and weight of the target product are large. This requires the amount of water for uniform dispersion and the time required for diffusion and dissociation, and eventually leads to the tendency to close pipes and joints.

【0017】[使い捨て吸収体物品廃棄物の水洗処理の
技術的背景]かかる問題の解決策の一つとして、使い捨
て吸収体物品廃棄物を水洗トイレに廃棄することが提案
されている。この問題を解決するには、使用時は漏れた
り湿ったりすることなく、水分や体液を吸収した後も、
十分な使用に耐えうる機械的強度を有し、かつ、水洗ト
イレに投入したときに容易に崩壊することも要求され
る。
[Technical Background of Rinse Treatment of Disposable Absorbent Article Waste] As one of the solutions to this problem, it has been proposed to dispose of the disposable absorbent article waste in a flush toilet. To solve this problem, do not leak or wet when using, and after absorbing water and body fluids,
It is also required to have mechanical strength enough to withstand sufficient use and to be easily disintegrated when placed in a flush toilet.

【0018】これらは、全く相反した性質であり、この
両者の性質を有するものは、未だ提供されていないのが
現状である。
[0018] These are completely contradictory properties, and a substance having both properties has not yet been provided.

【0019】そこで、おむつの肌当接面を形成する層
(表面シート又は該表面シート上に設けられた上面シー
ト)を取り外し可能にし、該シートを取り外して、排泄
物と一緒にトイレに流すことができる使い捨ておむつが
提案されてきた。例えば、特開平5−3889号公報に
は、水溶性シートに弾性部材を組み合わせたシートを具
備する使い捨ておむつが開示されている。しかしながら
該シートは、排泄がなされた後の着用者の動きに十分耐
え得る程度の湿潤強度と容易にトイレに廃棄できる程度
の水分散性とを有するものではない。
Therefore, the layer forming the skin contact surface of the diaper (top sheet or top sheet provided on the top sheet) is made removable, and the sheet is removed and flushed with the excrement into the toilet. Disposable diapers that can be used have been proposed. For example, JP-A-5-3889 discloses a disposable diaper including a sheet in which an elastic member is combined with a water-soluble sheet. However, the sheet does not have wet strength enough to withstand the movement of the wearer after excretion and water dispersibility enough to be easily discarded in a toilet.

【0020】また、特開平5−179548号公報に
は、湿潤強度と水分散性とを満足するシートが開示され
ている。しかしながら該シートは、そのバインダーとし
て不飽和カルボン酸系の高分子化合物を用いているため
に、重合時の残存モノマーが肌に刺激を与えたり、不飽
和化合物であるがゆえに長期保存中に変色しやすい。
Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-179548 discloses a sheet satisfying wet strength and water dispersibility. However, since the unsaturated carboxylic acid-based polymer compound is used as the binder in the sheet, the residual monomer at the time of polymerization may irritate the skin, or may discolor during long-term storage because of the unsaturated compound. Cheap.

【0021】すなわち、構成材料全てが水崩壊性を有す
る吸収体物品及び実用的な表面シートと吸収体が水崩壊
性を有する吸収体物品、または、吸収体が水崩壊性を有
する吸収体物品はこれまで報告されていない。
That is, an absorbent article in which all the constituent materials have water disintegrability, a practical topsheet and an absorbent article in which the absorbent has water disintegration, or an absorbent article in which the absorber has water disintegration are: Not reported so far.

【0022】[使い捨て吸収体物品を構成する生分解性
材料の技術的背景]使い捨て衛生用品廃棄物は、不織布
又は多孔性成形ポリエチレンフィルム又はポリプロピレ
ンフィルム材料からなる表面シートと、ポリエチレンか
らなる裏面シート、パルプ中に吸水性樹脂を分散させた
吸収コアを中心として構成される。これらの材料におい
て、特に、裏面シートは防水性を維持するために、ポリ
エステル、ポリプロピレン、ポリエチレン等の合成樹脂
や合成繊維が一部に用いられているため、生分解性を有
しない。また、上記公報に記載されている材料について
も水崩壊性は有するものの生分解性を有しないので、崩
壊後生分解しないため、水洗トイレに流した場合、配管
等の詰まりがない場合でも、それらの廃棄物等は終末処
理場等で分解せずに残存することなる。
[Technical Background of Biodegradable Materials Constituting Disposable Absorbent Articles] Disposable sanitary goods wastes include a top sheet made of a nonwoven fabric or a porous molded polyethylene film or a polypropylene film material, a back sheet made of polyethylene, It is composed mainly of an absorbent core in which a water absorbent resin is dispersed in pulp. In these materials, in particular, the back sheet does not have biodegradability because a synthetic resin such as polyester, polypropylene, or polyethylene or a synthetic fiber is partially used in order to maintain waterproofness. Also, the materials described in the above publication have water disintegration properties but do not have biodegradability, so they do not biodegrade after disintegration. The waste will remain without being decomposed at the terminal treatment plant.

【0023】[使い捨て衛生用品の薄型化の技術的背
景]吸収体製品に用いられている水分や体液を吸収する
吸収体主成分は、フラッフ状木材パルプと、いわゆる高
分子吸収体(以下「SAP」と略称する。)との組合せ
から成り立っている。しかし、近年、物流の効率化、小
売店々頭での棚効率の向上のため、さらには、省資源化
のために、従来の比較的嵩張る吸収体製品に対して、薄
物化、コンパクト化への社会的要請が大となってきた。
[Technical background of thinning disposable hygiene articles] Absorbent main components used in absorbent products for absorbing moisture and body fluids are fluffy wood pulp and so-called polymer absorbents (hereinafter referred to as “SAP”). ).)). However, in recent years, in order to improve logistics efficiency, improve shelf efficiency at retail stores, and save resources, the conventional relatively bulky absorbent products have become thinner and more compact. Social demands have grown.

【0024】コンパクト化、薄物化の手段としては、S
APとパルプの組合せにおいては、パルプに対して2〜
10倍ほど高い吸水能力を持つSAPの比率を上げ、パ
ルプの比率を下げれば、薄く、コンパクトになり、究極
的には、SAP100%の構造をとれば、最大限に薄物
化、コンパクト化が追求できる。
As means for downsizing and thinning, S
In the combination of AP and pulp, 2 to 2
Increasing the ratio of SAP, which has about 10 times higher water absorption capacity, and decreasing the ratio of pulp will make it thinner and more compact. Ultimately, a 100% SAP structure will pursue maximum thinness and compactness. it can.

【0025】また、水洗トイレに廃棄物を流す場合、パ
ルプの崩壊性が悪いために、配管等の詰まりの原因にな
り易い。すなわち、水洗トイレに流せる衛生用品は、使
用されるパルプの量が少ないか、パルプレス(パルプが
ない)の構造となることが不可欠である。
Further, when the waste is poured into the flush toilet, the disintegration of the pulp is so poor that it is likely to cause clogging of pipes and the like. That is, it is indispensable that the sanitary goods that can be flushed into the flush toilet use a small amount of pulp or have a pulp press (no pulp) structure.

【0026】ところが、SAPの比率が高くなるほど、
水の吸収の際に、SAPの特性に基づく、いわゆる、
「ゲルブロッキング現象」が起こり、吸収体製品が計算
どおりの効率では機能しなくなるため、従来の技術で
は、SAP/パルプ=1/1程度の構成が限界とされて
おり、SAP/パルプ=(3/1)以上=3以上、さら
には、SAP比率を上げて、SAP100%に近いパル
プレス構造をとることは極めて難しい技術課題となって
いる。
However, as the SAP ratio increases,
In the case of water absorption, based on the properties of SAP,
Since the “gel blocking phenomenon” occurs and the absorbent product does not function with the calculated efficiency, the conventional technology limits the configuration of SAP / pulp to about 1/1, and SAP / pulp = (3 / 1) or more = 3 or more, and further, it is an extremely difficult technical task to increase the SAP ratio to take a pulp press structure close to SAP 100%.

【0027】ここで、「パルプレス」という用語は、こ
の分野で一般的に適用されている概念に従って、SAP
に対するパルプの比(SAP/パルプ)が、1以上のも
のを総称する。
Here, the term “pulpless” is used in accordance with the concept generally applied in this field and SAP.
Pulp ratio (SAP / pulp) is one or more.

【0028】もちろん、パルプレス構造に関しては、従
来から種々の挑戦がなさている。例えば、直接紡糸やア
クリル酸系繊維の部分加水分解等により、繊維状、ウェ
ブ状のSAPシートをつくる方法、アクリル等のモノマ
ーをウェブに含浸させて、それを紫外線あるいはエレク
トロンビーム等で重合させて、ウェブ状の吸水性ポリマ
ーを作る方法、又は、セルロース等の不織布をカルボキ
シメチル化した後さらに部分架橋してシート状の吸水性
ポリマーを作る方法等の様々な試みがなされてきた。
Of course, there have been various challenges regarding the pulp press structure. For example, a method of producing a fibrous, web-like SAP sheet by direct spinning or partial hydrolysis of an acrylic acid-based fiber, impregnating a web with a monomer such as acrylic, and polymerizing it with ultraviolet rays or an electron beam. Various attempts have been made such as a method for producing a web-like water-absorbing polymer, or a method for producing a sheet-like water-absorbing polymer by carboxymethylating a non-woven fabric such as cellulose and then partially cross-linking the non-woven fabric.

【0029】しかしながら、素材のコストの問題、およ
び多大な設備投資額等により、工業的、経済的に成功し
た例は報告されていない。
However, there have been no reports of industrially and economically successful cases due to the problem of material cost and a large amount of capital investment.

【0030】[使い捨て吸収体物品に対する要望]使い
捨て吸収体物品の薄型化と廃棄物の処理に対する要望は
高く、その処理法も含めた新規の使い捨て衛生材料の出
現が強く要望されていた。
[Demand for Disposable Absorbent Articles] There has been a great demand for thinner disposable absorbent articles and waste disposal, and there has been a strong demand for the emergence of new disposable sanitary materials including the treatment method.

【0031】[0031]

【発明が解決しようとする課題】従来のフラッフパルプ
とSAP混合とを混合使用した薄型吸収体に対して、本
発明はフラッフパルプを殆ど使用しない吸水性樹脂を主
成分とし、重量、嵩で1/2以下、場合によっては1/
3以下であるような高吸水性複合体とそれを応用、利用
した吸収体物品に関する。
SUMMARY OF THE INVENTION In contrast to a conventional thin absorbent made of a mixture of fluff pulp and SAP mixture, the present invention is based on a water-absorbent resin which hardly uses fluff pulp and has a weight and bulk of 1%. / 2 or less, in some cases 1 /
The present invention relates to a highly water-absorbent composite having an absorbency of 3 or less and an absorbent article to which the composite is applied and used.

【0032】すなわち、本発明の課題は、吸収特性に優
れ、衛生材料等に使用した場合に薄型である水崩壊性高
吸水性複合体とその製造方法を提供することである。
That is, an object of the present invention is to provide a water-disintegrable superabsorbent composite which is excellent in absorption characteristics and which is thin when used for sanitary materials and the like, and a method for producing the same.

【0033】また、本発明の課題は、本発明に係る水崩
壊性高吸水性複合体の廃棄物の処理法を提供することに
ある。
Another object of the present invention is to provide a method for treating the waste of the water-disintegrable superabsorbent composite according to the present invention.

【0034】[0034]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、本発明を完成させるに
至った。
Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above problems, and as a result, completed the present invention.

【0035】即ち本発明は、以下に記載した事項により
特定される。
That is, the present invention is specified by the following items.

【0036】(1)吸水性樹脂を主体とする吸収成分
(A成分)と、前記吸収成分(A成分)を坦持する支持
体成分(B成分)とおよび、前記吸水性樹脂相互及び前
記吸水性樹脂と前記支持体成分とを結合する結合成分
(C成分)とからなる高吸水性複合体であって、前記吸
収成分(A成分)と、前記支持体成分(B成分)とおよ
び、前記結合成分(C成分)とが、各々、水分散性を有
することを特徴とする水崩壊性高吸水性複合体。
(1) An absorbing component (A component) mainly composed of a water absorbing resin, a support component (B component) carrying the absorbing component (A component), the mutual water absorbing resin and the water absorbing component A superabsorbent composite comprising a reactive resin and a binding component (C component) for binding the support component, wherein the absorbent component (A component), the support component (B component), and the A water-disintegrable superabsorbent composite, wherein the binding component (C component) has water dispersibility.

【0037】(2) 前記吸収成分(A成分)が生分解
性架橋ポリアミノ酸粒子からなることを特徴とする
(1)に記載の水崩壊性高吸水体複合体。
(2) The water-disintegrable superabsorbent complex according to (1), wherein the absorbing component (A component) comprises biodegradable crosslinked polyamino acid particles.

【0038】(3) 前記支持体成分(B成分)が木材
パルプ繊維からなるティッシュ状マットであることを特
徴とする(1)に記載の水崩壊性高吸水性複合体。
(3) The water-disintegrable superabsorbent composite according to (1), wherein the support component (component B) is a tissue mat composed of wood pulp fibers.

【0039】(4) 前記支持体成分(B成分)が木材
パルプ繊維を主成分として構成され、かつ、繊維長25
mm以下の繊維を混合シート化したものであることを特
徴とする(1)に記載の水崩壊性高吸水性複合体。
(4) The support component (component B) is composed mainly of wood pulp fibers, and has a fiber length of 25.
The water-disintegrable superabsorbent composite according to (1), wherein fibers having a diameter of not more than mm are formed into a mixed sheet.

【0040】(5) 前記支持体成分(B成分)が繊維
長25mm以下のレーヨン、コットン、およびリヨセル
からなる群から選ばれたセルロース繊維を主成分として
構成され、かつ、ポリビニルアルコールまたはその部分
架橋物からなる結合剤を含むことを特徴とする(1)に
記載の水崩壊性高吸水性複合体。
(5) The support component (component B) is mainly composed of cellulose fibers selected from the group consisting of rayon, cotton, and lyocell having a fiber length of 25 mm or less, and comprises polyvinyl alcohol or partially crosslinked polyvinyl alcohol. The water-disintegrable superabsorbent composite according to (1), further comprising a binder made of a substance.

【0041】(6) 前記支持体成分(B成分)が繊維
長25mm以下のレーヨン、コットン、リヨセルからな
る群から選ばれたセルロース繊維を主成分として構成さ
れ、かつ、カルボキシメチルセルロースのアルカリ土類
金属塩からなる結合剤を含むことを特徴とする(1)に
記載の水崩壊性高吸水性複合体。
(6) The support component (component B) is mainly composed of cellulose fibers selected from the group consisting of rayon, cotton and lyocell having a fiber length of 25 mm or less, and is an alkaline earth metal of carboxymethyl cellulose. The water-disintegrable superabsorbent composite according to (1), further comprising a binder made of a salt.

【0042】(7) 前記結合成分(C成分)が250
%以上の保水率を有するミクロフィブリル状セルロース
からなることを特徴とする(1)に記載の水崩壊性高吸
水性複合体。
(7) The binding component (C component) is 250
The water-disintegrable superabsorbent composite according to (1), comprising a microfibrillar cellulose having a water retention of not less than 10%.

【0043】(8) 前記結合成分(C成分)が木材パ
ルプを高度に離解して得られるミクロフィビリル状セル
ロースからなることを特徴とする(1)に記載の水崩壊
性高吸水性複合体。
(8) The water-disintegrable superabsorbent composite according to (1), wherein the binding component (component C) comprises microfibrillated cellulose obtained by highly disintegrating wood pulp. .

【0044】(9) 前記結合成分(C成分)がバクテ
リアセルロース(BC)からなることを特徴とする
(1)に記載の水崩壊性高吸水性複合体。
(9) The water-disintegrable superabsorbent composite according to (1), wherein the binding component (C component) comprises bacterial cellulose (BC).

【0045】(10) 液透過性の表面シートと、吸液
・液保持性を有する吸収体とおよび、液不透過性の裏面
シートとからなる吸収体物品において、前記吸収体が
(1)に記載の水崩壊性高吸水性複合体からなることを
特徴とする吸収体物品。
(10) An absorbent article comprising a liquid-permeable top sheet, an absorbent having liquid absorbing / liquid retaining properties, and a liquid-impermeable back sheet, wherein the absorbent is (1) An absorbent article comprising the water-disintegrable superabsorbent composite according to any one of the preceding claims.

【0046】(11) 前記表面シートが水崩壊性シー
トからなることを特徴とする(10)に記載の吸収体物
品。
(11) The absorbent article according to (10), wherein the topsheet is a water-disintegrable sheet.

【0047】(12) 前記裏面シートが水崩壊性シー
トからなることを特徴とする(10)に記載の吸収体物
品。
(12) The absorbent article according to (10), wherein the back sheet comprises a water-disintegrable sheet.

【0048】(13) 前記吸収成分(A成分)と、前
記支持体成分(B成分)とおよび、前記結合成分(C成
分)とが生分解性を有することを特徴とする(10)〜
(12)のいずれかに記載の吸収体物品。
(13) The absorption component (A component), the support component (B component), and the binding component (C component) have biodegradability.
The absorbent article according to any one of (12).

【0049】(14) 前記表面シートと前記吸収体と
が共に生分解性を有することを特徴とする(10)〜
(13)のいずれかに記載の吸収体物品。
(14) The surface sheet and the absorber both have biodegradability (10) to (10).
The absorbent article according to any one of (13).

【0050】(15) 前記表面シートと、前記吸収体
とおよび、前記裏面シートが共に生分解性を有すること
を特徴とする(10)〜(14)のいずれかに記載の吸
収体物品。
(15) The absorbent article according to any one of (10) to (14), wherein the top sheet, the absorber, and the back sheet all have biodegradability.

【0051】(16) 前記表面シートが木材パルプ繊
維を主成分として構成され、かつ、繊維長25mm以下
の繊維を混合シート化したものであることを特徴とする
(10)〜(15)のいずれかに記載の吸収体物品。
(16) Any of (10) to (15), wherein the topsheet is composed mainly of wood pulp fibers, and is a sheet formed by mixing fibers having a fiber length of 25 mm or less. An absorbent article according to any of the above items.

【0052】(17) 前記表面シートが繊維長25m
m以下のレーヨン、コットン、およびリヨセルからなる
群から選ばれたセルロース繊維を主成分として構成さ
れ、かつ、ポリビニルアルコールまたはその部分架橋物
からなる結合剤を含むことを特徴とする(10)〜(1
5)のいずれかに記載の吸収体物品。
(17) The top sheet has a fiber length of 25 m
(10) to (10) to (10) to (1), which are mainly composed of cellulose fibers selected from the group consisting of rayon, cotton, and lyocell having a molecular weight of m or less, and contain a binder composed of polyvinyl alcohol or a partially crosslinked product thereof. 1
The absorbent article according to any one of 5).

【0053】(18) 前記表面シートが繊維長25m
m以下のレーヨン、コットン、およびリヨセルからなる
群から選ばれたセルロース繊維を主成分として構成さ
れ、かつ、カルボキシメチルセルロースのアルカリ土類
金属塩からなる結合剤を含むことを特徴とする(10)
〜(15)のいずれかに記載の吸収体物品。
(18) The top sheet has a fiber length of 25 m
(10) characterized by being composed mainly of a cellulose fiber selected from the group consisting of rayon, cotton, and lyocell having a molecular weight of m or less, and containing a binder composed of an alkaline earth metal salt of carboxymethyl cellulose.
The absorbent article according to any one of (1) to (15).

【0054】(19) 前記裏面シートがポリビニルア
ルコールフィルムと木材パルプ繊維からなるティッシュ
状マットの接合体からなることを特徴とする(10)〜
(15)のいずれかに記載の吸収体物品。
(19) The back sheet is formed of a joined body of a tissue-like mat made of a polyvinyl alcohol film and wood pulp fibers (10) to (10).
The absorbent article according to any one of (15).

【0055】(20) 前記裏面シートがポリビニルア
ルコールフィルムと木材パルプ繊維とを主成分として構
成され、かつ、繊維長25mm以下の繊維を混合成形し
たシートが接合されたものであることを特徴とする(1
0)〜(15)のいずれかに記載の吸収体物品。
(20) The back sheet is composed of a polyvinyl alcohol film and wood pulp fibers as main components, and is a sheet formed by mixing and molding fibers having a fiber length of 25 mm or less. (1
The absorbent article according to any one of (0) to (15).

【0056】(21) 前記裏面シートがポリビニルア
ルコールフィルムと繊維長25mm以下のレーヨン、コ
ットン、およびリヨセルからなる群から選ばれたセルロ
ース繊維とを主成分として構成され、かつ、ポリビニル
アルコールまたはその部分架橋物からなる結合剤によっ
て成形されたシートが接合されたものであることを特徴
とする(10)〜(15)のいずれかに記載の吸収体物
品。
(21) The back sheet is composed mainly of a polyvinyl alcohol film and a cellulose fiber selected from the group consisting of rayon, cotton, and lyocell having a fiber length of 25 mm or less, and comprises polyvinyl alcohol or a partially crosslinked polyvinyl alcohol. The absorbent article according to any one of (10) to (15), wherein sheets formed by a binder made of a material are joined.

【0057】(22) 前記裏面シートがポリビニルア
ルコールフィルムと繊維長25mm以下のレーヨン、コ
ットン、およびリヨセルからなる群から選ばれたセルロ
ース繊維と主成分として構成され、かつ、カルボキシメ
チルセルロースのアルカリ土類金属塩を結合剤によって
成形されたシートが接合されたものであることを特徴と
する(10)〜(15)のいずれかに記載の吸収体物
品。
(22) The back sheet is composed mainly of a polyvinyl alcohol film and cellulose fibers selected from the group consisting of rayon, cotton and lyocell having a fiber length of 25 mm or less, and an alkaline earth metal of carboxymethyl cellulose. (10) The absorbent article according to any one of (10) to (15), wherein a sheet formed by bonding a salt with a binder is bonded.

【0058】(23) 前記吸収体が取り外し可能に配
置されることを特徴とする(10)〜(15)のいずれ
かに記載の吸収体物品。
(23) The absorbent article according to any one of (10) to (15), wherein the absorbent is removably arranged.

【0059】(24)前記吸収体と前記表面シートとが
取り外し可能に配置されることを特徴とする(10)〜
(15)のいずれかに記載の吸収体物品。
(24) The absorbent body and the topsheet are removably arranged.
The absorbent article according to any one of (15).

【0060】(25) 液透過性の表面シートと吸液・
液保持性を有する吸収体と液不透過性の裏面シートから
なる吸収体本体と、前記吸収体本体と少なくとも一部分
で接合され、着用時に着用者の腹部から腰周りを囲んで
吸収体部を前記着用者に着用せしめた着用状態をもたら
し、その状態を維持する外装部材とからなる吸収体物品
において、前記表面シート、前記吸収体及び前記裏面シ
ートは一体として取り外し可能に配されることを特徴と
する(10)〜(15)のいずれかに記載の吸収体物
品。
(25) Liquid-permeable topsheet and liquid-absorbent
An absorbent body having a liquid-retentive absorbent body and a liquid-impermeable back sheet, and at least partially joined to the absorbent body, and surrounding the waist from the abdomen of the wearer when wearing the absorbent body part; In the absorbent article, which is provided with a wear state worn by a wearer and an exterior member that maintains the wear state, the top sheet, the absorber and the back sheet are integrally and detachably disposed. The absorbent article according to any one of (10) to (15).

【0061】(26) 液透過性の表面シートと吸液・
液保持性を有する吸収体と液不透過性の裏面シートから
なる吸収体本体と、前記吸収体本体と少なくとも一部分
で接合され、着用時に着用者の腹部から腰周りを囲んで
前記吸収体本体を前記着用者に当てて保持する外装部材
とからなり、前記外装部材の前身頃と後身頃の相対する
両側縁部を接合してウエスト周り開口部と一対の脚周り
開口部を形成し、前記開口部にそって伸縮弾性部材が配
置された吸収体物品において、前記吸収体本体は外部か
ら取り外し可能に配されることを特徴とする(23)〜
(25)のいずれかに記載の吸収体物品。
(26) Liquid-permeable topsheet and liquid-absorbent
An absorbent body having an absorbent body having a liquid retaining property and a liquid-impermeable back sheet, the absorbent body being joined at least in part to the absorbent body, and surrounding the waist from the abdomen of the wearer when worn; An exterior member to be held against the wearer, the opposite side edges of the front body and the rear body of the exterior member are joined to form a waist opening and a pair of leg openings, In an absorbent article in which a stretchable elastic member is arranged along a portion, the absorber main body is disposed so as to be detachable from the outside (23) to (23).
The absorbent article according to any one of (25).

【0062】(27) 液透過性の表面シートと吸液・
液保持性を有する吸収体と液不透過性の裏面シートから
なる使い捨て吸収体本体とそれをホールドまたはカバー
する耐洗濯性を有するカバー部を組み合わせて用いる吸
収体物品において、前記吸収体の一部または全ては水崩
壊性を有することを特徴とする(23)〜(25)のい
ずれかに記載の吸収体物品。
(27) Liquid-permeable topsheet and liquid-absorbent
An absorbent article using a disposable absorbent body composed of an absorbent having a liquid retaining property and a liquid-impermeable back sheet and a wash-resistant cover for holding or covering the absorbent body, wherein a part of the absorbent is used. Or, the absorbent article according to any one of (23) to (25), wherein all have water disintegration properties.

【0063】(28) 前記使い捨て吸収体本体と耐洗
濯性のあるカバー部を組み合わせて用いる吸収体物品に
おいて、前記カバー部が常時着用状態を保ちながら、前
記使い捨て吸収体本体は外部から取り付け、取り外し可
能に配されることを特徴とする(27)に記載の吸収体
物品。
(28) In an absorbent article using the disposable absorbent body in combination with a wash-resistant cover, the disposable absorbent body is attached and detached from the outside while the cover is always worn. The absorbent article according to (27), wherein the absorbent article is arranged as possible.

【0064】[0064]

【発明の実施の形態】以下に本発明をより詳細に説明す
る。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

【0065】(1)本発明の水崩壊性高吸水性複合体の
好ましい特性 本発明の水崩壊性高吸水性複合体の特徴は、構成材料が
吸水能、薄型化の機能発現はもとより、より効率的に分
解を促進するために構造上にも崩壊しやすいように工夫
を施したものである。
(1) Preferred characteristics of the water-disintegrable superabsorbent composite of the present invention The feature of the water-disintegrable superabsorbent composite of the present invention is that the constituent materials exhibit not only the water-absorbing ability and the function of thinning, but also more. In order to promote the decomposition efficiently, the structure has been devised so that it can easily collapse.

【0066】すなわち、本発明の水崩壊性高吸水性複合
体は、〈吸収性〉、〈水崩壊性〉、〈薄型〉を兼ね備え
た複合体である。さらには、生分解性を有する素材を用
いることで〈分解性〉をも付与することができる。
That is, the water-disintegrable superabsorbent composite of the present invention is a composite having both <absorbency>, <water-disintegrable>, and <thin>. Further, <degradability> can be imparted by using a biodegradable material.

【0067】本発明におけるこれらの性能の好ましい形
態についてその詳細を説明する。
The preferred form of these performances in the present invention will be described in detail.

【0068】(1−1) 水崩壊性高吸水性複合体の水
崩壊性 本発明の水崩壊性高吸水性複合体における水崩壊性とい
う表現は、時と場合によってはトイレで使用後の商品を
処理するところから、水洗性とか、フラッシャブル性と
いう表現もなされている。このような水崩壊性能を持っ
た製品を水崩壊性物品と表現することにする。
(1-1) Water disintegrability of the water-disintegrable superabsorbent composite The expression “water-disintegrable” in the water-disintegratable superabsorbent composite of the present invention is sometimes and sometimes referred to as a product after use in a toilet. The term "water-washing" or "flashable" is also used to describe the processing. Products having such water disintegration performance will be referred to as water disintegrable articles.

【0069】水崩壊性が発揮されるための要件は、例え
ば、トイレットボール中で水に接触したとき、その構成
素材ができるだけ均一に水に分散し、排出される際には
配管等に物理的な閉塞を生起せしめたり、また一部残存
により閉塞の原因とならないことが必要である。実際に
は、次のような過程で水崩壊性が進行する。即ち、<水
と接触>→<水の拡散、浸透>→<水への解離>→<水への分
散>である。このような過程を本発明者らは一言で、水
崩壊性と表現している。
The requirements for exhibiting the water disintegration property are, for example, that when the material comes into contact with water in a toilet bowl, its constituent materials are dispersed as uniformly as possible in the water, and when it is discharged, it is physically connected to a pipe or the like. It is necessary that the occlusion does not cause a major occlusion and that the occlusion does not occur due to partial remaining. Actually, water disintegration proceeds in the following process. That is, <contact with water> → <diffusion and penetration of water> → <dissociation into water> → <dispersion in water>. In a word, the present inventors describe such a process as water disintegration.

【0070】(1−2) 水崩壊性高吸水性複合体の吸
収性 本発明の水崩壊性高吸水性複合体は、吸収体として吸水
能にも優れていることが必要である。特に、荷重下での
吸水量が大きく、荷重下での保水力が大きく、吸水速度
が速いことが好ましい。
(1-2) Absorbency of the water-disintegrable superabsorbent composite The water-disintegrable superabsorbent composite of the present invention is required to be excellent in water absorption as an absorbent. In particular, it is preferable that the amount of water absorption under load is large, the water retention capacity under load is large, and the water absorption speed is high.

【0071】例えば、衛生材料は各種の体液を充分吸収
できなければならないが、本発明では、体液の標準とし
て生理食塩水を用いて、吸水性樹脂の吸水能を表わす。
For example, a sanitary material must be able to absorb various body fluids sufficiently, but in the present invention, physiological saline is used as a standard for body fluid, and the water-absorbing ability of a water-absorbing resin is represented.

【0072】すなわち、本発明の水崩壊性高吸水性複合
体は、以下の何れかの吸水能の少なくとも一つを有する
ものであることが好ましい。 (1) 生理食塩水20mlを吸収させたときの吸収速
度が、0.1〜50ml/sec・cmである吸水
能。 (2) 生理食塩水を吸収させたときの飽和吸収量が、
0.1〜5g/cmである吸水能。 (3) 生理食塩水20mlを103kPa(20g/
cm)の荷重を掛けながら吸収させたときの吸収量
が、0.05〜4g/cmである吸水能。 (4) 生理食塩水を飽和吸収させた後に111kPa
(1ton/m)の荷重を掛けたときの逆戻り排水量
が0〜7g/cmである吸水能。
That is, the water-disintegrable superabsorbent composite of the present invention preferably has at least one of the following water absorbing capacities. (1) Water absorption ability at an absorption rate of 0.1 to 50 ml / sec · cm 2 when absorbing 20 ml of physiological saline. (2) When saturated saline is absorbed,
Water absorption capacity of 0.1 to 5 g / cm 2 . (3) 20 ml of physiological saline was added to 103 kPa (20 g /
(cm 2 ) a water absorption capacity when absorbed while applying a load of 0.05 to 4 g / cm 2 . (4) 111 kPa after saturated absorption of physiological saline
Water absorption capacity with a return drainage of 0 to 7 g / cm 2 when a load of (1 ton / m 2 ) is applied.

【0073】さらには、以下の何れかの吸水能の少なく
とも一つを有するものであることがさらに好ましい。 (1) 生理食塩水20mlを吸収させたときの吸収速
度が、1〜50ml/sec・cmである吸水能。 (2) 生理食塩水を吸収させたときの飽和吸収量が、
1〜5g/cmである吸水能。 (3) 生理食塩水20mlを103kPa(20g/
cm)の荷重を掛けながら吸収させたときの吸収量
が、0.5〜4g/cmである吸水能。 (4) 生理食塩水を飽和吸収させた後に111kPa
(1ton/m)の荷重を掛けたときの逆戻り排水量
が0〜5g/cmである吸水能。
Further, it is more preferable to have at least one of the following water absorbing capacities. (1) Water absorption capacity in which the absorption rate when absorbing 20 ml of physiological saline is 1 to 50 ml / sec · cm 2 . (2) When saturated saline is absorbed,
Water absorption capacity of 1 to 5 g / cm 2 . (3) 20 ml of physiological saline was added to 103 kPa (20 g /
(cm 2 ) a water absorption capacity of 0.5 to 4 g / cm 2 when absorbed while applying a load. (4) 111 kPa after saturated absorption of physiological saline
(1 ton / m 2 ) Water absorption capacity with a return drainage of 0 to 5 g / cm 2 when a load of 1 ton / m 2 is applied.

【0074】これらの性能に上限はなく、(4)を除い
て高い数字を示すものが好ましいが、実際に複合体を製
造できる範囲において、以上の数字範囲が好ましい形態
となる。
There is no upper limit to these properties, and those showing high numbers except for (4) are preferable. However, the above numerical ranges are preferable as long as the composite can be actually produced.

【0075】本発明の好ましい形態として、これらの値
に上限を設けるが、本発明の複合体を衛生材料として使
用する場合、本発明の複合体と構成が同じであるなら
ば、それ以上の性能を有する複合体を使用することがで
きる。
As a preferred embodiment of the present invention, an upper limit is set for these values. When the composite of the present invention is used as a sanitary material, if the composition is the same as that of the composite of the present invention, a higher performance may be obtained. Can be used.

【0076】(1−3) 水崩壊性高吸水性複合体の分
解性 本発明の水崩壊性高吸水性複合体の特徴は水崩壊性にあ
るが、さらに水に崩壊する部分を生分解性の素材にて構
成することで、環境中に放出された後も生分解し、残存
しなくなる。
(1-3) Degradability of the water-disintegrable superabsorbent composite The water-disintegrable superabsorbent composite of the present invention is characterized by water disintegration. By being composed of this material, it will biodegrade even after being released into the environment and will not remain.

【0077】本発明の水崩壊性高吸水性複合体の特徴に
含まれる「分解性」は、前記複合体が水崩壊した後の崩
壊物が、微生物等により分解することを意味する。
The term “degradability” included in the characteristics of the water-disintegrable superabsorbent composite of the present invention means that the disintegrated product after the above-described composite disintegrates in water is decomposed by microorganisms or the like.

【0078】具体的には、「生分解性」であるが、但
し、これら以外にも、本発明の水崩壊性高吸水性複合体
の機能発現を妨げない範囲において、これ以外の内在さ
れた特性を廃棄処理に利用することができる。例えば、
高温分解性、酸化分解性、還元分解性、加水分解性、ア
ルカリ分解性、酸分解性等が挙げられる。
Specifically, it is "biodegradable", but other than these, as long as the expression of the function of the water-disintegrable superabsorbent complex of the present invention is not hindered, The properties can be used for disposal. For example,
High temperature decomposability, oxidative decomposability, reductive decomposability, hydrolyzability, alkali decomposability, acid decomposability and the like can be mentioned.

【0079】「生分解性」は、構成材料が、自然環境
中、又はコンポスト等の人為的に制御された条件の下
で、微生物、菌、酵素等のバイオ(生体)によって分解
され、安全な低分子となることを示す。
“Biodegradable” means that the constituent material is decomposed by a bio (organism) such as a microorganism, a bacterium, an enzyme or the like in a natural environment or under artificially controlled conditions such as compost. Indicates that it is a low molecule.

【0080】(2) 水崩壊性高吸水性複合体を含有す
る吸収体物品の構造 本発明は水崩壊性高吸水性複合体及びそれを含有する吸
収体物品に関するものであり、吸収体物品の構造は水崩
壊性する部分によって次の3つに分けられる。
(2) Structure of absorbent article containing water-disintegrable superabsorbent composite The present invention relates to a water-disintegrable superabsorbent composite and an absorbent article containing the same. The structure is divided into the following three parts depending on the portion that is water-disintegrable.

【0081】(2−1)全体が水崩壊性を有する吸収体
物品 (2−2)表面シートと吸収体が水崩壊性を有する吸収
体物品 (2−3)吸収体のみが水崩壊性を有する吸収体物品 ここで用いるデュラブルとは「耐久性のある」、すなわ
ち、「洗濯により少なくとも数回以上繰り返し使用でき
る」という意味である。また、ここで用いるディスポー
サブルとは「使い捨て」、すなわち、「一度使用した
ら、処理して、再利用することとしないワンウエイユー
ス」という意味であるが、通常の使い捨て衛生物品と同
じように焼却処理を行うこともでき、また、構成材料が
生分解性を有するものの場合はコンポスト処理及び埋設
処理にて処理することができる。
(2-1) Absorbent article having water disintegration as a whole (2-2) Absorbent article in which surface sheet and absorber have water disintegration (2-3) Only absorber has water disintegrating property Absorbent article having durable as used herein means "durable", that is, "can be repeatedly used at least several times by washing". Also, the disposable used here means "disposable", that is, "one-way use, which is not used once, processed and reused." Alternatively, when the constituent material has biodegradability, it can be treated by composting and burying.

【0082】すなわち、このように水崩壊する部分が異
なることにより、それらの取り扱い方法や廃棄物の処理
方法も相違する。以下にこれらの取り扱い方法や処理方
法について詳細を説明する。
That is, due to the fact that the water-disintegrating portions are different, their handling methods and waste treatment methods are also different. Hereinafter, these handling methods and processing methods will be described in detail.

【0083】(2−1)全体が水崩壊性を有する吸収体
物品 本発明の水崩壊性高吸水性複合体を具備する吸収体物品
の中で、全体が水崩壊性を有する吸収体物品としては、
例えば、子供用大人用のおむつの例など、次ぎの2通り
がある。
(2-1) Absorbent article having water-disintegrable property as a whole Among the absorbent articles having the water-disintegrable superabsorbent composite of the present invention, an absorbent article having a water-disintegrable property as a whole Is
For example, there are the following two types, such as examples of diapers for children and adults.

【0084】(a)おむつの全構成が水崩壊性を有する
おむつ (b)デュラブルなカバー部と構造の比較的簡単な水崩
壊性おむつの組み合わせ (a)としては文字通り構成の全部位が水崩壊性を有す
る場合、例えば、表面シートとして水崩壊性表面シー
ト、吸収体としては本発明の水崩壊性高吸水性複合体、
裏面シートとして水崩壊性裏面シートが挙げられる。
(A) a diaper in which the entire structure of the diaper has water disintegration properties; (b) a combination of a durable cover portion and a relatively simple water disintegrable diaper having a simple structure. When having a property, for example, a water-disintegrable surface sheet as a surface sheet, the water-disintegrable superabsorbent composite of the present invention as an absorber,
As the back sheet, a water-disintegrable back sheet is exemplified.

【0085】水崩壊性表面シートの具体例としては、木
材パルプ繊維を主成分として構成され、かつ、繊維長2
5mm以下の繊維を混合シート化したもの、繊維長25
mm以下のレーヨン、コットン、およびリヨセルからな
る群から選ばれたセルロース繊維を主成分として構成さ
れ、かつ、ポリビニルアルコールまたはその部分架橋物
からなる結合剤を含むもの、および繊維長25mm以下
のレーヨン、コットン、およびリヨセルからなる群から
選ばれたセルロース繊維を主成分として構成され、か
つ、カルボキシメチルセルロースのアルカリ土類金属塩
からなる結合剤を含むものなどが挙げられる。
As a specific example of the water-disintegrable surface sheet, wood pulp fiber is mainly used and the fiber length is 2
5 mm or less fiber mixed sheet, fiber length 25
mm or less rayon, cotton, and a cellulose fiber selected from the group consisting of lyocell as a main component, and a binder comprising polyvinyl alcohol or a partially crosslinked product thereof, and rayon having a fiber length of 25 mm or less, Examples thereof include those composed mainly of cellulose fibers selected from the group consisting of cotton and lyocell, and containing a binder composed of an alkaline earth metal salt of carboxymethyl cellulose.

【0086】水崩壊性裏面シートの具体例としては、ポ
リビニルアルコールフィルムと木材パルプ繊維からなる
ティッシュ状マットの接合体からなるもの、ポリビニル
アルコールフィルムと木材パルプ繊維とを主成分として
構成され、かつ、繊維長25mm以下の繊維を混合成形
したシートが接合されたもの、ポリビニルアルコールフ
ィルムと繊維長25mm以下のレーヨン、コットン、お
よびリヨセルからなる群から選ばれたセルロース繊維と
を主成分として構成され、かつ、ポリビニルアルコール
またはその部分架橋物からなるもの、およびポリビニル
アルコールフィルムと繊維長25mm以下のレーヨン、
コットン、およびリヨセルからなる群から選ばれたセル
ロース繊維と主成分として構成され、かつ、カルボキシ
メチルセルロースのアルカリ土類金属塩を結合剤によっ
て成形されたシートが接合されたものなどが挙げられ
る。
Specific examples of the water-disintegrable back sheet include a sheet-like mat of a polyvinyl alcohol film and a wood pulp fiber, a polyvinyl alcohol film and a wood pulp fiber as main components, and A sheet obtained by mixing and forming a fiber having a fiber length of 25 mm or less is joined, and a polyvinyl alcohol film and a rayon having a fiber length of 25 mm or less, cotton, and a cellulose fiber selected from the group consisting of lyocell are constituted as main components, and , Comprising polyvinyl alcohol or a partially crosslinked product thereof, and a polyvinyl alcohol film and rayon having a fiber length of 25 mm or less,
Examples thereof include those composed of a cellulose fiber selected from the group consisting of cotton and lyocell and a main component, and a sheet formed by bonding an alkaline earth metal salt of carboxymethylcellulose with a binder.

【0087】(b)としては、デュラブルなカバー部と
上記(a)のおむつをより簡略化したパッドタイプおむ
つの組み合わせが挙げられる。パッドタイプおむつの構
成は、前記した(a)同様のおむつ機能を有するものが
利用される。
(B) is a combination of a durable cover portion and a pad-type diaper obtained by further simplifying the diaper of (a). As the configuration of the pad-type diaper, one having the same diaper function as the above (a) is used.

【0088】(2−2)表面シートと吸収体が水崩壊性
を有する吸収体物品 本発明の水崩壊性高吸水性複合体を具備する吸収体物品
の中で、表面シートと吸収体が水崩壊性を有する吸収体
物品としては、次ぎの2通りがある。
(2-2) Absorbent article in which the topsheet and the absorber have water disintegration properties Among the absorbent articles provided with the water disintegrable superabsorbent composite of the present invention, the topsheet and the absorbent are made of water. There are the following two types of absorbent articles having disintegration properties.

【0089】(a)デュラブルなカバー部と水崩壊性表
面シート/吸収体を有するおむつの組み合わせ この場合には裏面シートの防漏機能はデュラブルなカバ
ー部に委ねられ、このタイプのおむつは洗濯により繰り
返し使用される。
(A) Combination of a diaper having a durable cover and a water-disintegrable topsheet / absorber In this case, the leak-proof function of the back sheet is left to the durable cover, and this type of diaper is washed by washing. Used repeatedly.

【0090】(b)ディスポーザブルなカバー部と水崩
壊性表面シート/吸収体を有するおむつの組み合わせ この場合には裏面シートの防漏機能はディスポーザブル
なカバー部に委ねられ、このタイプのおむつは結合成分
などを含めて廃棄物として処理が行われる。
(B) Combination of a disposable cover portion and a diaper having a water-disintegrable topsheet / absorber In this case, the leak-proof function of the back sheet is left to the disposable cover portion, and this type of diaper has a binding component. The waste is treated as waste including the above.

【0091】(2−3)吸収体のみが水崩壊性を有する
吸収体物品 本発明の水崩壊性高吸水性複合体を具備する吸収体物品
の中で、吸収体のみが水崩壊性を有する吸収体物品とし
ては、次ぎの2通りがある。
(2-3) Absorbent article in which only absorbent has water disintegratability Among the absorbent articles provided with the water disintegrable superabsorbent composite of the present invention, only the absorbent has water disintegrable properties. There are the following two types of absorbent articles.

【0092】(a)デュラブルな表面シートとデュラブ
ルな耐水カバー部の間に吸収体として水崩壊性高吸水性
複合体を挿入したおむつ (b)使い捨ての表面シートと使い捨て耐水カバー部の
間に吸収体として水崩壊性高吸水性複合体を挿入したお
むつ (3)水崩壊性高吸水性複合体の構造 水崩壊性高吸水性複合体の構造としては、生分解性を付
与しない場合と生分解性を付与した場合の2通りに分け
て説明する。
(A) a diaper in which a water-disintegrable superabsorbent composite is inserted as an absorber between a durable topsheet and a durable waterproof cover section; (b) absorption between the disposable topsheet and the disposable waterproof cover section Diapers with a water-disintegrable superabsorbent composite inserted as a body (3) Structure of the water-disintegrable superabsorbent composite The case where the property is given will be described separately.

【0093】(3−1)生分解性を付与しない水崩壊性
高吸水性複合体の構造 本発明の生分解性を付与しない水崩壊性高吸水性複合体
の構造は、基材、SAP、結合材の組み合わせからな
る。その構造は特に限定されるべきものではないが、そ
の例を表1に示す。
(3-1) Structure of the water-disintegrable superabsorbent composite that does not impart biodegradability The structure of the water-disintegrable superabsorbent complex that does not impart biodegradability according to the present invention comprises a substrate, SAP, It consists of a combination of binders. The structure is not particularly limited, but examples are shown in Table 1.

【0094】[0094]

【表1】 すなわち、基材としては、水分散性または水易解離性を
有するものであり、カルボキシメチルセルロース塩シー
ト、木材パルプの薄葉シート、ショートカット水交絡シ
ート、ショートカットの水交絡/カルボキシメチルセル
ロース塩等の水崩壊性シート、PVA繊維シート等の熱
水易溶性シート、セルラーゼ加工セルロース不織布(T
CF、ベンリーゼ)等の酵素易分解性シート(酵素前処
理)、カチオンパルプ等のpH依存性シート、カルボキ
シメチルセルロース塩シート/PETショートカット
(ニードルパンチ)等の水崩壊性/合繊ショートカット
複合体、PVAネット/レーヨン・ショートカット(ニ
ードルパンチ)等の熱水易溶性/合繊ショートカット複
合体等が挙げられる。
[Table 1] That is, the base material has water dispersibility or water easily dissociating property, and water disintegration property such as carboxymethylcellulose salt sheet, wood pulp thin leaf sheet, shortcut water entanglement sheet, shortcut water entanglement / carboxymethylcellulose salt, etc. Hot-water-soluble sheet such as sheet, PVA fiber sheet, cellulase-treated cellulose nonwoven fabric (T
Easily decomposable sheets (enzyme pretreatment) such as CF, benlyse), pH-dependent sheets such as cationic pulp, water-disintegrable / synthetic fiber shortcut composites such as carboxymethylcellulose salt sheet / PET shortcut (needle punch), PVA net / Hot water easily soluble / rayon shortcut (needle punch) / synthetic fiber shortcut complex.

【0095】SAPとしては、例えば、架橋ポリアクリ
ル酸部分中和物、澱粉−アクリロニトリル共重合体の部
分加水分解物、澱粉−アクリル酸グラフト共重合体、酢
酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体の加水分解物、
2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸と
アクリル酸の共重合架橋物、カチオン性モノマーの架橋
体、架橋イソブチレン−無水マレイン酸共重合体等が挙
げられる。
Examples of the SAP include a partially neutralized product of a crosslinked polyacrylic acid, a partially hydrolyzed product of a starch-acrylonitrile copolymer, a starch-acrylic acid graft copolymer, and a hydrolyzed product of a vinyl acetate-acrylic ester copolymer. Decomposition products,
Examples thereof include a crosslinked copolymer of 2-acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid and acrylic acid, a crosslinked product of a cationic monomer, a crosslinked isobutylene-maleic anhydride copolymer, and the like.

【0096】結合材としては、水分散性または水易解離
性を有するものであり、MFC、BC、PVA、フィブ
リル状アセテート等が挙げられる。
The binder has water dispersibility or water dissociation properties, and examples thereof include MFC, BC, PVA, and fibril acetate.

【0097】(3−2)生分解性を付与した水崩壊性高
吸水性複合体の構造 本発明の生分解性を付与した水崩壊性高吸水性複合体の
構造は、生分解性基材、生分解性SAP、生分解性結合
材の組み合わせからなる。その構造は特に限定されるべ
きものではないが、その例を表2に示す。
(3-2) Structure of the water-disintegrable superabsorbent composite imparted with biodegradability The structure of the water-disintegrable superabsorbent composite imparted with biodegradability of the present invention comprises a biodegradable substrate. , A biodegradable SAP and a biodegradable binder. The structure is not particularly limited, but examples are shown in Table 2.

【0098】[0098]

【表2】 すなわち、生分解性基材としては、水分散性または水易
解離性をあわせて有するものであり、カルボキシメチル
セルロース塩シート、木材パルプの薄葉シート、ショー
トカットレーヨンの水交絡シート、ショートカットレー
ヨン水交絡シートと、カルボキシメチルセルロース塩等
の水崩壊性シートの組み合わせ、セルラーゼ加工TC
F、ベンリーゼ等の酵素前処理加工シート等が挙げられ
る。
[Table 2] That is, as a biodegradable substrate, those having both water dispersibility or water easily dissociable, carboxymethyl cellulose salt sheet, thin sheet of wood pulp, water entangled sheet of shortcut rayon, water entangled sheet of shortcut rayon and Of water-disintegrable sheet such as carboxymethylcellulose salt, cellulase-treated TC
F, processed sheets of enzyme pretreatment such as benlyse and the like.

【0099】生分解性SAPとしては、例えば、架橋カ
ルボキシメチルセルロース、架橋デンプン、架橋アミノ
酸等が挙げられる。特に望ましいものは架橋アミノ酸系
SAPであり、これについては詳しく後述する。
The biodegradable SAP includes, for example, cross-linked carboxymethyl cellulose, cross-linked starch, cross-linked amino acid and the like. Particularly desirable is a cross-linked amino acid SAP, which is described in detail below.

【0100】生分解性結合材としては、水分散性または
水易解離性をあわせて有するものであり、MFC、B
C、生分解性フィブリル状アセテート等が挙げられる。
As the biodegradable binder, those having both water dispersibility and water dissociation property are used.
C, biodegradable fibril acetate and the like.

【0101】(4)吸収体物品への応用とその実施態様 本発明の吸収体物品を包括的な表現で示せば、以下のよ
うに例示される。
(4) Application to Absorbent Articles and Embodiments The absorbent articles of the present invention can be described in a comprehensive expression as follows.

【0102】本発明の水崩壊性高吸水性複合体の吸収体
物品への応用とその実施態様は特に限定されるものでは
ないが、例えば、図1に示す態様をとることができる。
The application of the water-disintegrable superabsorbent composite of the present invention to an absorbent article and its embodiments are not particularly limited. For example, the embodiment shown in FIG. 1 can be used.

【0103】これらの中で、(2)にて説明した全体が
水崩壊性を有する吸収体物品(2−1)については、使
用後は全部を水洗トイレ等に流すことにより処理するこ
とができる。一方、表面シートと吸収体が水崩壊性を有
する吸収体物品(2−2)と吸収体のみが水崩壊性を有
する吸収体物品(2−3)は、使用済みの部分を水洗ト
イレ等に流すことにより処理する。ここで、使用済み部
分の取り外しは、着用状態にて行っても、一旦全体を脱
着した状態にて行ってもかまわない。着用状態で使用済
み吸収部分を外部から取り外す場合について(5)で説
明する。
Among these, the absorbent article (2-1) which is entirely disintegratable as described in (2) can be treated by flushing it into a flush toilet after use. . On the other hand, the absorbent article (2-2) in which the topsheet and the absorbent have water disintegration properties and the absorbent article (2-3) in which only the absorbent has water disintegration properties are used by flushing a used portion to a flush toilet or the like. Process by flowing. Here, the removal of the used portion may be performed in a worn state, or may be performed in a state in which the entire part is once removed. The case of removing the used absorbent portion from the outside in the wearing state will be described in (5).

【0104】(5)着用状態で使用済み吸収部分を外部
から取り外し可能なおむつ 本発明の水崩壊性高吸水性複合体を用いた吸収体物品の
中で、着用状態で使用済み吸収部分の取り外し可能なお
むつは、切り取り型とつけはずし型に分けられる。
(5) A diaper whose used absorbent portion can be detached from the outside in a worn state In an absorbent article using the water-disintegrable superabsorbent composite of the present invention, removal of the used absorbent portion in a worn state Possible diapers can be divided into cut-off and detachable types.

【0105】先ず図1について説明する。図1の(a)
は吸収体のみが水崩壊性を有し、表面シートが水崩壊性
を有しない場合の例である。この場合には、使用した
後、表面シートを取り除いた後の吸収体を取り出して水
洗トイレに流す場合の実施態様例を示した。尿の処理の
場合には表面シートを別途処理すればよいが、便の処理
の場合にはいったん便をトイレに捨てた後、表面シート
を別に処理する必要がある。
First, FIG. 1 will be described. FIG. 1 (a)
Is an example in which only the absorbent has water disintegration properties and the top sheet does not have water disintegration properties. In this case, the embodiment example in which the absorbent after removing the topsheet after use is taken out and flowed to the flush toilet is shown. In the case of urine treatment, the topsheet may be treated separately, but in the case of stool treatment, it is necessary to once dispose of the stool in the toilet and then treat the topsheet separately.

【0106】図1の(b)は表面シートと吸収体とがと
もに水崩壊性を有する場合の実施態様例であり、使用後
は表面シートと吸収体をいっしょにして水洗トイレに流
すことができる。便の処理の場合にも表面シートに便を
付着させたままトイレに流すことができる。
FIG. 1 (b) shows an embodiment in which both the topsheet and the absorber have water disintegration properties. After use, the topsheet and the absorber can be flushed together into a flush toilet. . In the case of stool treatment, the stool can be flushed with the stool attached to the topsheet.

【0107】図1の(c)、(d)はカバー部と吸収体
部とを分離できる構造を有し、カバー部はデュラブルな
場合と使い捨ての場合がある。分離される吸収体部はこ
の水崩壊性高吸水性複合体のみから構成されている場合
と、この水崩壊性高吸水性複合体に表面シートや裏面シ
ート、または粘着剤、弾性材などが結合されている場合
もあるので、両方の場合を含めて図のように吸収体本体
と表示した。(c)、(d)の場合、吸収体本体の全体
が水崩壊性を有する場合には、使用後はそのままトイレ
に捨てることができる。ただし、(c)の場合は、内部
に吸収体本体を格納し、カバー部の全体が開放された状
態で吸収体本体を分離する。一方、(d)の場合には、
カバー部の内部に吸収体本体を格納するが、カバー部の
一部を開放した状態で吸収体本体を取り出すことができ
る構造になっている。この場合は着用したままで新しい
吸収体本体を再び装填して、再び結合すれば、カバー部
が汚染するまでは繰り返し使用することができる。
FIGS. 1C and 1D have a structure in which the cover and the absorber can be separated, and the cover may be durable or disposable. The absorbent part to be separated is composed of only the water-disintegrable superabsorbent composite, and the water-disintegrable superabsorbent composite is bonded to the topsheet, backsheet, or adhesive, elastic material, etc. In some cases, this is indicated as the absorber body as shown in the figure, including both cases. In cases (c) and (d), if the entire absorbent body has water disintegration properties, it can be discarded in a toilet after use. However, in the case of (c), the absorber main body is stored inside, and the absorber main body is separated in a state where the entire cover is opened. On the other hand, in the case of (d),
Although the absorbent body is stored inside the cover, the absorbent body can be taken out with a part of the cover opened. In this case, if a new absorbent body is reloaded while being worn and reconnected, it can be used repeatedly until the cover is contaminated.

【0108】次ぎに切り取り型について説明する。切り
取り型は、切り取り部分によって分けることができ、切
り取り部分が吸収体のみの場合、吸収体+表面シートの
場合、吸収体+裏面シートの場合、吸収体+表面シート
+裏面シートの場合がある。切り取った部分のうち、水
崩壊性を有する部分はトイレに流すことができる。その
他の部位の処理については特に限定されないが、構成材
料に応じて処理方法を選択することができる。例えば、
(4)で詳しく説明したような構成に応じて取り外した
吸収体を水洗トイレに流して、その他は一般ごみととも
に焼却処理してもよい。
Next, the cutout type will be described. The cutout type can be divided according to the cutout portion, and there are cases where the cutout portion is only the absorber, the absorber + top sheet, the absorber + backsheet, the absorber + topsheet + backsheet. The water-disintegrating portion of the cut portion can be flushed to the toilet. The processing of other parts is not particularly limited, but a processing method can be selected according to a constituent material. For example,
The absorbent removed according to the configuration described in detail in (4) may be flushed to a flush toilet, and the other may be incinerated together with general waste.

【0109】図2(a)の場合は全体が使い捨てのはく
パンツ型おむつであり、吸収体本体がおむつ全体から切
り離し線で分離できるようになっている。尿、便などの
排出が確認されると、その部分を着用状態で分離し、処
理したのち、汚染されていないか、汚染の少ない残りの
部位を処理すればよい。(b)は(a)の応用例であ
り、全部を切り離すのではなく、一部を切り離して、
尿、便の付着部位を取除く実施態様例を示す。なお、図
中、便処理用メッシュシートは、尿、便分離用のメッシ
ュ構造を有する不織布を組み合わせた例である。
In the case of FIG. 2A, the whole is a disposable trousers-type diaper, and the absorbent body can be separated from the entire diaper by a separating line. When the discharge of urine, stool, etc. is confirmed, the part may be separated in a worn state and processed, and then the remaining part which is not contaminated or less contaminated may be processed. (B) is an application example of (a).
An example of an embodiment for removing a site where urine or stool adheres is shown. In the figure, the stool processing mesh sheet is an example in which a nonwoven fabric having a mesh structure for separating urine and stool is combined.

【0110】図3、図4の例は常時着用部と着脱可能の
使い捨て部分からなり、外部から付けたり、外したりす
ることができる実施態様例を説明したものである。図3
の(a)は常時着用部をウエスト部分に限定し、その他
の部分、すなわち、ここでは表面シート、裏面シート、
結束用ジッパー弾性体部を含む吸収体本体が着脱可能に
なっている。
The example of FIGS. 3 and 4 is an example of an embodiment comprising a constantly worn portion and a detachable disposable portion, which can be attached or detached from the outside. FIG.
(A) restricts the always worn portion to the waist portion, and the other portions, namely, the top sheet, the back sheet,
An absorber main body including a binding zipper elastic portion is detachable.

【0111】図3の(b)では常時着用部がウエスト部
と両脚部を含み、使い捨て部分である結束具を含む吸収
体本体を着脱自在にしている例である。図3の場合には
常時着用部がデュラブルな場合と使い捨ての場合が考え
られる。
FIG. 3B shows an example in which the constantly worn portion includes the waist portion and both legs, and the absorbent body including the binding device, which is a disposable portion, is made detachable. In the case of FIG. 3, the case where the always worn portion is durable and the case where it is disposable are considered.

【0112】図4の場合は常時着用部がデュラブルな特
別仕様の下着を用意する実施態様であり、(a)はガー
ドル状の常時着用部に使い捨ての吸収体本体を着脱自在
にする例である。吸収体本体はその結束機能として、マ
ジックテープ片を両端やサイド部に備えている。
FIG. 4 shows an embodiment in which a specially designed undergarment is prepared in which the constantly worn portion is durable. FIG. 4 (a) shows an example in which the disposable absorbent body is detachably attached to the girdle-shaped always worn portion. . The absorbent body has a magic tape piece at both ends and side portions as a binding function.

【0113】(b)、(c)、(d)は尿、便の透過で
きる十分な開口部を有する特別のパンティまたはショー
ツを常時着用部として着用して、その開口部を被覆する
ように、尿、便の吸収能を有する吸収体本体を着脱可能
に組み合わせる例を示したものである。(b)は開口部
がそのまま存在している場合、(c)はその開口部のほ
ぼ前半分の尿の排出に関与する相当部が10〜20メッ
シュのポリエチレン、ポリプロピレン、またはPETな
どの疎水性繊維のフィラメントネットが取り付けられて
いる例である。(d)はその開口部全域に上記フィラメ
ントネットが取り付けられている例である。このフィラ
メントネットは尿、場合によっては大部分の便もネット
を透過させ、吸収体に移行させ、皮膚への排出物の付着
を防止し、いわば表面シートの役割も果たす。このた
め、構成素材は汚れが付き難い防止加工やシリコン、テ
フロンなどによる撥水加工を施し、いわゆるステインフ
リー(防汚効果)を有するものが望ましい。
In (b), (c) and (d), special panties or shorts having a sufficient opening through which urine and stool can pass are always worn as wearing parts, and the openings are covered. It shows an example in which an absorbent body having the ability to absorb urine and feces is detachably combined. (B) is a case where the opening is present as it is, (c) is a hydrophobic portion such as polyethylene, polypropylene or PET having a 10-20 mesh equivalent portion which is involved in urine excretion in almost the first half of the opening. This is an example in which a fiber filament net is attached. (D) is an example in which the filament net is attached to the entire opening. This filament net allows the urine, and possibly most of the stool, to permeate the net and migrate to the absorber, preventing the adherence of exudates to the skin, and also acts as a topsheet. For this reason, it is desirable that the constituent material be subjected to an anti-dirt prevention process or a water-repellent process using silicon, Teflon, or the like and have a so-called stain-free (stain-free effect).

【0114】(6) 水崩壊性高吸水性複合体の基本構
成 本発明は水崩壊性高吸水性複合体に関するものであり、
吸水性樹脂を主体とする「吸収成分(A成分)」と、そ
れを坦持する「支持体成分(B成分)」と、吸水性樹脂
相互及び支持体とを結合する「結合成分(C成分)」と
を含んで構成される。
(6) Basic structure of the water-disintegrable superabsorbent composite The present invention relates to a water-disintegrable superabsorbent composite,
The "absorbing component (component A)" mainly composed of a water-absorbing resin, the "support component (component B)" carrying the same, and the "binding component (component C) which binds the water-absorbing resin to each other and the support. ) ".

【0115】本発明の水崩壊性高吸水性複合体の「吸収
成分(A成分)」を(7)に、「支持体成分(B成
分)」を(8)に、「結合成分(C成分)」を(9)に
詳しく説明する。
In the water-disintegrating superabsorbent composite of the present invention, the “absorbing component (component A)” is defined as (7), the “support component (component B)” is defined as (8), and the “binding component (component C)”. )) Will be described in detail in (9).

【0116】(7)水崩壊性高吸水性複合体の吸収成分
(A成分) 本発明の水崩壊性高吸水性複合体の吸収成分(A成分)
は、「吸水性樹脂」、あるいは「吸水性樹脂」の表面の
少なくとも一部を「ミクロフィブリル状セルロース」に
より被覆した複合体を含んで構成される。
(7) Absorbing component (A component) of the water-disintegrable superabsorbent composite (A component)
Is composed of a "water-absorbent resin" or a composite in which at least a part of the surface of the "water-absorbent resin" is coated with "microfibrillar cellulose".

【0117】「ミクロフィブリル状セルロース」は
(9)の「結合成分」と共通なので、その詳細について
は(9)にて説明する。また、吸水性樹脂は(7−1)
に、生分解性を有する吸水性樹脂を(7−2)に説明す
る。
The “microfibrillar cellulose” is common to the “binding component” in (9), and therefore the details will be described in (9). The water-absorbent resin is (7-1)
Next, the water-absorbing resin having biodegradability will be described in (7-2).

【0118】本発明において、「吸水性樹脂」は、ミク
ロフィブリル状セルロースにより表面の少なくとも一部
を被覆した構造であり、薄型の機能を発現できる重要な
要因の一つである。
In the present invention, the “water-absorbent resin” has a structure in which at least a part of the surface is covered with microfibrillar cellulose, and is one of the important factors capable of exhibiting a thin function.

【0119】(7−1)吸水性樹脂 本発明の水崩壊性高吸水性複合体に使用されている吸水
性樹脂としては、特に限定されないが、例えば、架橋ポ
リアクリル酸部分中和物(特開昭55−84304号公
報、米国特許4625001号公報)、澱粉−アクリロ
ニトリル共重合体の部分加水分解物(特開昭46−43
995号公報)、澱粉−アクリル酸グラフト共重合体
(特開昭51−125468号公報)、酢酸ビニル−ア
クリル酸エステル共重合体の加水分解物(特開昭52−
14689号公報)、2−アクリルアミド−2−メチル
プロパンスルホン酸とアクリル酸の共重合架橋物(欧州
特許0068189号公報)、カチオン性モノマーの架
橋体(米国特許第4906717号公報)、架橋イソブ
チレン−無水マレイン酸共重合体(米国特許第4389
513号公報)などが挙げられる。
(7-1) Water-absorbing resin The water-absorbing resin used in the water-disintegrable superabsorbent composite of the present invention is not particularly limited. JP-A-55-84304, U.S. Pat. No. 4,625,001), a partially hydrolyzed starch-acrylonitrile copolymer (JP-A-46-43).
No. 995), a starch-acrylic acid graft copolymer (JP-A-51-125468), and a hydrolyzate of a vinyl acetate-acrylic acid ester copolymer (JP-A-52-128).
No. 14689), copolymerized crosslinked product of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and acrylic acid (EP 0068189), crosslinked product of a cationic monomer (US Pat. No. 4,906,717), cross-linked isobutylene-anhydride Maleic acid copolymer (US Pat. No. 4,389,389)
No. 513).

【0120】これらの樹脂は2種類を混合して用いても
構わない。
These resins may be used as a mixture of two types.

【0121】本発明の吸水性樹脂の使用量は、吸収を目
的とする体液の種類、量により大きくかわり、使用用途
によっても変わってくる。一般的には、シート1m
たり1.0〜500gが好ましく、1〜200gが特に
好ましい。
The amount of the water-absorbing resin used in the present invention varies greatly depending on the type and amount of the body fluid for the purpose of absorption, and also depends on the intended use. Generally, the amount is preferably from 1.0 to 500 g, and particularly preferably from 1 to 200 g, per m2 of the sheet.

【0122】本発明に使用する吸水性樹脂の形状は、不
定形破砕状、球状、粒状、顆粒状、造粒状、リン片状、
塊状、パール状、微粉末状、繊維状、棒状、フィルム
状、シート状等種々のものが使用でき、用途によって好
ましい形状を採用できる。また、繊維状基材や多孔質状
や発泡体あるいは造粒物であってもよい。
The shape of the water-absorbing resin used in the present invention may be irregular pulverized, spherical, granular, granular, granulated, flake,
Various forms such as a lump, a pearl, a fine powder, a fiber, a rod, a film, and a sheet can be used, and a preferable shape can be adopted depending on the application. Further, it may be a fibrous base material, a porous material, a foam, or a granulated material.

【0123】これらの吸水性樹脂の粒子径は、特に限定
されないが、使用用途によって変わってくる。例えば、
紙オムツ用の場合は、速い吸収速度とゲルブロッキング
が起こらないことが望まれるので、平均粒子直径として
は70〜1000μmが好ましく、100〜500μm
がより好ましい。
The particle size of these water-absorbing resins is not particularly limited, but depends on the intended use. For example,
In the case of disposable diapers, since it is desired that a high absorption rate and gel blocking do not occur, the average particle diameter is preferably 70 to 1000 μm, and 100 to 500 μm.
Is more preferred.

【0124】本発明の吸収体物品に用いられる吸水性樹
脂は、吸水能に優れていることが必要である。特に、非
荷重下での吸水量が大きく、荷重下での吸水量が大き
く、荷重下での保水力が大きく、吸水速度が速いもので
ある必要がある。
The water-absorbing resin used in the absorbent article of the present invention needs to have excellent water-absorbing ability. In particular, it is necessary that the water absorption under a non-load is large, the water absorption under a load is large, the water retention under a load is large, and the water absorption speed is high.

【0125】例えば、衛生材料は各種の体液を充分吸収
できなければならないが、本発明では、体液の標準とし
て生理食塩水を用いて、吸水性樹脂の吸水能を表わす。
For example, the sanitary material must be able to absorb various bodily fluids sufficiently. In the present invention, physiological saline is used as a standard for bodily fluids, and the water-absorbing ability of the water-absorbing resin is expressed.

【0126】すなわち、本発明の吸収体物品に使用され
る吸水性樹脂は、以下の吸水能を有するものが好まし
い。 (1) 生理食塩水の平衡膨潤吸収量が乾燥ポリマー単
位重量当たり、20〜200倍である吸水能、(2)
生理食塩水を1分間吸収させた吸収量が乾燥ポリマー単
位重量当たり、10〜150倍である吸水能、(3)
103kPa(20g/cm)の荷重下での生理食塩
水の吸水量が乾燥ポリマー単位重量当たり、5〜150
倍である吸水能、及び、(4) 生理食塩水を飽和吸収
したゲルに3000Gの遠心力を10分間負荷した後に
保持できる保水量が、乾燥ポリマー単位重量当たり、5
〜150倍である吸水能、の何れかの吸水能の少なくと
も一つを有するものである。
That is, the water absorbing resin used in the absorbent article of the present invention preferably has the following water absorbing ability. (1) water absorption capacity in which the equilibrium swelling and absorption of physiological saline is 20 to 200 times per unit weight of the dry polymer, (2)
(3) a water absorption capacity in which physiological saline is absorbed for 1 minute and the amount of absorption is 10 to 150 times per unit weight of the dry polymer;
The amount of physiological saline absorbed under a load of 103 kPa (20 g / cm 2 ) is 5 to 150 per unit weight of the dry polymer.
(4) The water retention capacity that can be maintained after applying a centrifugal force of 3000 G for 10 minutes to the gel saturated with physiological saline is 5 per unit weight of the dry polymer.
It has at least one of the water absorption capacities of up to 150 times.

【0127】さらには、以下の吸水能を有するものがさ
らに好ましい。 (1) 生理食塩水の平衡膨潤吸収量が乾燥ポリマー単
位重量当たり、30〜200倍である吸水能、(2)
生理食塩水を1分間吸収させた吸収量が乾燥ポリマー単
位重量当たり、20〜150倍である吸水能、(3)
103kPa(20g/cm)の荷重下での生理食塩
水の吸水量が乾燥ポリマー単位重量当たり、5〜150
倍である吸水能、及び、(4) 生理食塩水を飽和吸収
したゲルに3000Gの遠心力を10分間負荷した後に
保持できる保水量が、乾燥ポリマー単位重量当たり、5
〜150倍である吸水能、の何れかの吸水能の少なくと
も一つを有するものである。
Further, those having the following water absorbing ability are more preferable. (1) water absorption capacity in which the equilibrium swelling and absorption of physiological saline is 30 to 200 times per unit weight of dry polymer, (2)
(3) a water absorption capacity in which a physiological saline solution is absorbed for 1 minute and the absorption amount is 20 to 150 times per unit weight of the dry polymer;
The amount of physiological saline absorbed under a load of 103 kPa (20 g / cm 2 ) is 5 to 150 per unit weight of the dry polymer.
(4) The water retention capacity that can be maintained after applying a centrifugal force of 3000 G for 10 minutes to the gel saturated with physiological saline is 5 per unit weight of the dry polymer.
It has at least one of the water absorption capacities of up to 150 times.

【0128】これらの値に上限はなく、高い数字を示す
ものが好ましいが、実際に吸水性樹脂を製造できる範囲
において、以上の数字範囲が好ましい形態となる。
Although there is no upper limit to these values, those showing high numbers are preferable, but the above numerical ranges are preferable as long as a water-absorbent resin can be actually produced.

【0129】本発明の好ましい形態として、これらの値
に上限を設けるが、本発明の衛生材料として、それ以上
の性能を有する樹脂を使用できないわけではない。
As a preferred embodiment of the present invention, these values are provided with upper limits. However, it is not impossible to use a resin having higher performance as the sanitary material of the present invention.

【0130】(7−2)生分解性を有する吸水性樹脂 一方、近年、「地球にやさしい素材」として生分解性ポ
リマーが注目されており、これを吸水性樹脂として使用
することも提案されている。
(7-2) Water-absorbing resin having biodegradability On the other hand, in recent years, biodegradable polymers have attracted attention as “earth-friendly materials”, and it has been proposed to use this as a water-absorbing resin. I have.

【0131】このような用途に使用されている生分解性
を有する吸水性樹脂としては、例えばポリエチレンオキ
シド架橋体(特開平6−157795号公報等)、ポリ
ビニルアルコール架橋体、カルボキシメチルセルロース
架橋体(米国特許第4650716号公報)、アルギン
酸架橋体、澱粉架橋体、ポリアミノ酸架橋体などが知ら
れている。
Examples of the biodegradable water-absorbing resin used in such applications include cross-linked polyethylene oxide (Japanese Patent Laid-Open No. 6-157795), cross-linked polyvinyl alcohol, cross-linked carboxymethyl cellulose (US Japanese Patent No. 4650716), cross-linked alginic acid, cross-linked starch, cross-linked polyamino acid and the like are known.

【0132】一方、ポリアミノ酸を架橋して得られる樹
脂は生分解性を有するために地球環境にやさしく、生体
内に吸収されても酵素作用により消化吸収され、しかも
生体内での抗原性を示さず、分解生成物も毒性がないこ
とが明らかにされているので、人に対してもやさしい素
材である。
On the other hand, a resin obtained by cross-linking a polyamino acid is biodegradable and thus is friendly to the global environment. Even if absorbed in a living body, it is digested and absorbed by enzymatic action and exhibits antigenicity in the living body. It has been shown that the decomposition products have no toxicity, so it is a material that is gentle to humans.

【0133】架橋ポリアミノ酸は、特に限定されず、ポ
リアミノ酸の一部を架橋したものが使用できる。本発明
に使用されるポリアミノ酸の基本骨格は、アミノ酸が脱
水縮合したポリペプチドから成る。アミノ酸成分の具体
例としては、例えば、20種類の必須アミノ酸、L−オ
ルニチン、一連のα−アミノ酸、β−アラニン、γ−ア
ミノ酪酸、中性アミノ酸、酸性アミノ酸、酸性アミノ酸
のω−エステル、塩基性アミノ酸、塩基性アミノ酸のN
置換体、アスパラギン酸−L−フェニルアラニン2量体
(アスパルテーム)等のアミノ酸及びアミノ酸誘導体、
L−システイン酸等のアミノスルホン酸等を挙げること
ができる。α−アミノ酸は、光学活性体(L体、D体)
であっても、ラセミ体であってもよい。
The crosslinked polyamino acid is not particularly limited, and a partially crosslinked polyamino acid can be used. The basic skeleton of the polyamino acid used in the present invention comprises a polypeptide in which amino acids are dehydrated and condensed. Specific examples of the amino acid component include, for example, 20 kinds of essential amino acids, L-ornithine, a series of α-amino acids, β-alanine, γ-aminobutyric acid, neutral amino acids, acidic amino acids, ω-esters of acidic amino acids, bases N of basic amino acids and basic amino acids
Amino acids and amino acid derivatives such as substituted products, aspartic acid-L-phenylalanine dimer (aspartame);
Examples thereof include aminosulfonic acids such as L-cysteic acid. α-amino acids are optically active forms (L-form, D-form)
Or a racemic form.

【0134】また、ポリアミノ酸は他の単量体成分を含
む共重合体であってもよい。共重合体の単量体成分の例
としては、アミノカルボン酸、アミノスルホン酸、アミ
ノホスホン酸、ヒドロキシカルボン酸、メルカプトカル
ボン酸、メルカプトスルホン酸、メルカプトホスホン酸
等が挙げられる。
Further, the polyamino acid may be a copolymer containing other monomer components. Examples of the monomer component of the copolymer include aminocarboxylic acid, aminosulfonic acid, aminophosphonic acid, hydroxycarboxylic acid, mercaptocarboxylic acid, mercaptosulfonic acid, and mercaptophosphonic acid.

【0135】また、多価アミン、多価アルコール、多価
チオール、多価カルボン酸、多価スルホン酸、多価ホス
ホン酸、多価ヒドラジン化合物、多価カルバモイル化合
物、多価スルホンアミド化合物、多価ホスホンアミド化
合物、多価エポキシ化合物、多価イソシアナート化合
物、多価イソチオシアナート化合物、多価アジリジン化
合物、多価カーバメイト化合物、多価カルバミン酸化合
物、多価オキサゾリン化合物、多価反応性不飽和結合化
合物、多価金属等が挙げられる。
Further, polyamines, polyhydric alcohols, polythiols, polycarboxylic acids, polysulfonic acids, polyphosphonic acids, polyhydrazine compounds, polycarbamoyl compounds, polysulfonamide compounds, polyvalent sulfonamide compounds, Phosphonamide compounds, polyepoxy compounds, polyvalent isocyanate compounds, polyvalent isothiocyanate compounds, polyvalent aziridine compounds, polyvalent carbamate compounds, polyvalent carbamic acid compounds, polyvalent oxazoline compounds, polyvalent unsaturated bonds Compounds, polyvalent metals and the like.

【0136】共重合体である場合は、ブロック・コポリ
マーであっても、ランダム・コポリマーであっても構わ
ない。また、グラフト・コポリマーであっても構わな
い。
When it is a copolymer, it may be a block copolymer or a random copolymer. Further, it may be a graft copolymer.

【0137】これらの中で、生分解性に優れたホモポリ
マーである、ポリアスパラギン酸、ポリグルタミン酸、
ポリリジンを基本骨格とした方が好ましく、高い吸水性
を有するポリアスパラギン酸及びグルタミン酸を基本骨
格とした場合が好ましく、さらに工業的生産に適したポ
リアスパラギン酸が特に好ましい。
Among these, polyaspartic acid, polyglutamic acid,
It is preferable to use polylysine as the basic skeleton, and it is preferable to use polyaspartic acid and glutamic acid having high water absorption as the basic skeleton, and particularly preferable is polyaspartic acid suitable for industrial production.

【0138】本発明の複合体に使用される架橋ポリアミ
ノ酸の側鎖構造については、置換基がないポリアミノ酸
残基であっても、ポリアミノ酸残基が誘導されたペンダ
ント基を含むものであっても構わない。ポリアスパラギ
ン酸の場合、単純にイミド環を開環した構造でカルボキ
シル基を持つ基であるが、他の置換基を導入しても構わ
ない。
Regarding the side chain structure of the cross-linked polyamino acid used in the complex of the present invention, even a polyamino acid residue having no substituent has a pendant group derived from the polyamino acid residue. It does not matter. In the case of polyaspartic acid, it is a group having a carboxyl group in a structure in which an imide ring is simply opened, but other substituents may be introduced.

【0139】例えば、単純にイミド環を開環した構造で
カルボキシル基を持つ基、リジン等のアミノ酸残基、カ
ルボキシル基を有するペンダント基、スルホン酸基を有
するペンダント基等がある。ここで、カルボキシル基、
スルホン酸基の場合は、塩となっていても構わない。カ
ルボキシル基の対イオンとしては、アルカリ金属塩、ア
ンモニウム塩、アミン塩等がある。
For example, there are a group having a carboxyl group in a structure in which an imide ring is simply opened, an amino acid residue such as lysine, a pendant group having a carboxyl group, and a pendant group having a sulfonic acid group. Where the carboxyl group,
In the case of a sulfonic acid group, a salt may be used. Examples of the counter ion of the carboxyl group include alkali metal salts, ammonium salts, and amine salts.

【0140】また、酸性ポリアミノ酸の場合、カルボキ
シル基、もしくは側鎖基は、ポリマー主鎖のアミド結合
に対して、アスパラギン酸残基の場合は、α位に置換さ
れていても、β位に置換されていても構わず、グルタミ
ン酸残基の場合は、α位に置換されていても、γ位に置
換されていても構わない。
In the case of an acidic polyamino acid, the carboxyl group or side chain group is located at the β-position with respect to the amide bond of the polymer main chain. It may be substituted, and in the case of a glutamic acid residue, it may be substituted at the α-position or at the γ-position.

【0141】共重合体の場合、ポリアスパラギン酸及び
その共重合体の場合は、アスパラギン酸もしくは共重合
体単量体のアミノ基等と、アスパラギン酸のα位のカル
ボキシル基と結合した場合がα結合であり、アスパラギ
ン酸のβ位のカルボキシル基と結合した場合がβ結合で
ある。
In the case of a copolymer, in the case of polyaspartic acid and its copolymer, the amino group of aspartic acid or the copolymer monomer and the carboxyl group at the α-position of aspartic acid are combined with α. It is a bond, and when it is bonded to the carboxyl group at the β position of aspartic acid, it is a β bond.

【0142】ポリアスパラギン酸の場合のα結合とβ結
合は特に限定されず、その結合様式は特に限定されな
い。α結合のみであっても、β結合のみであっても、混
在していても構わない。
In the case of polyaspartic acid, the α-linkage and β-linkage are not particularly limited, and the binding mode is not particularly limited. It may be only an α bond, only a β bond, or a mixture.

【0143】本発明のポリアミノ酸の基本骨格と側鎖部
分の結合部分は特に限定されない。酸性ポリアミノ酸の
場合、アミド結合、エステル結合、チオエステル結合で
ある。またカルボキシル基の場合は、水素原子が結合し
た形でも、塩を構成しても構わない。カルボキシル基の
対イオンとしては、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、
アミン塩等がある。
The binding portion between the basic skeleton and the side chain portion of the polyamino acid of the present invention is not particularly limited. In the case of an acidic polyamino acid, it is an amide bond, an ester bond, or a thioester bond. In the case of a carboxyl group, a salt may be formed even in a form in which a hydrogen atom is bonded. As the counter ion of the carboxyl group, alkali metal salts, ammonium salts,
Amine salts and the like.

【0144】本発明に使用されるポリアミノ酸は架橋体
である。本発明の基本骨格と架橋部分の結合部分は特に
限定されない。酸性ポリアミノ酸の場合、アミド結合、
エステル結合、チオエステル結合である。これらの架橋
部分及び側鎖部分は、無置換でも、置換していてもよ
い。
The polyamino acids used in the present invention are crosslinked. The bonding portion between the basic skeleton and the crosslinked portion of the present invention is not particularly limited. For acidic polyamino acids, an amide bond,
An ester bond and a thioester bond. These crosslinking portions and side chain portions may be unsubstituted or substituted.

【0145】置換基としては、炭素原子数1〜18の分
岐していてもしていなくてもよいアルキル基、炭素原子
数3〜8のシクロアルキル基、アラルキル基、置換して
いてもよいフェニル基、置換していてもしていなくても
よいナフチル基、炭素原子数1〜18の分岐していても
よいアルコキシ基、アラルキルオキシ基、フェニルチオ
基、炭素原子数1〜18の分岐していてもよいアルキル
チオ基、炭素原子数1〜18の分岐していてもしていな
くてもよいアルキルアミノ基、炭素原子数1〜18の分
岐していてもしていなくてもよいジアルキルアミノ基、
炭素原子数1〜18の分岐していてもしていなくてもよ
いトリアルキルアンモニウム基、水酸基、アミノ基、メ
ルカプト基、スルホニル基、スルホン酸基、ホスホン酸
基及びこれらの塩、アルコキシカルボニル基、アルキル
カルボニルオキシ基等が挙げられる。
Examples of the substituent include an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms which may be branched or unbranched, a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, an aralkyl group and a phenyl group which may be substituted. , A naphthyl group which may or may not be substituted, an alkoxy group which may have 1 to 18 carbon atoms and may be branched, an aralkyloxy group, a phenylthio group, which may have 1 to 18 carbon atoms An alkylthio group, an alkylamino group having 1 to 18 carbon atoms which may or may not be branched, a dialkylamino group having 1 to 18 carbon atoms which may or may not be branched,
Trialkylammonium group having 1 to 18 carbon atoms which may or may not be branched, hydroxyl group, amino group, mercapto group, sulfonyl group, sulfonic acid group, phosphonic acid group and salts thereof, alkoxycarbonyl group, alkyl And a carbonyloxy group.

【0146】これらポリアミノ酸系樹脂の基本骨格、架
橋部、側鎖部は、特に限定されない。吸収コアに含まれ
る吸水性樹脂として十分な吸水能を発揮できるものであ
れば、製造法によらず、いずれの樹脂も使用することが
できる。
The basic skeleton, cross-linked portions, and side chain portions of these polyamino acid resins are not particularly limited. Any resin can be used irrespective of the production method, as long as it can exhibit sufficient water-absorbing ability as the water-absorbing resin contained in the absorbent core.

【0147】架橋ポリアスパラギン酸としては、製造法
によらず、様々な方法で製造された樹脂を使用すること
ができる。例えば、ポリコハク酸イミドを多価アミンに
よりその一部を架橋し、残りのイミド環をアルカリ等で
加水分解する方法、アスパラギン酸、ポリアスパラギン
酸とリジン等を混合し、重合しながら架橋する方法、ポ
リアスパラギン酸と多価アミンを混合し、高温において
脱水縮合する方法、ポリアスパラギン酸を多価グリシジ
ル化合物と反応させる方法、ポリアスパラギン酸の水溶
液にγ線を照射する方法等が挙げられる。これらの方法
で製造された樹脂は、吸収コアに含まれる吸水性樹脂と
して十分な吸水能を発揮できるものであれば、製造法に
よらず、いずれの樹脂も使用することができる。
As the crosslinked polyaspartic acid, resins produced by various methods can be used regardless of the production method. For example, a method of partially crosslinking polysuccinimide with a polyvalent amine and hydrolyzing the remaining imide ring with an alkali or the like, mixing aspartic acid, polyaspartic acid and lysine, and crosslinking while polymerizing, Examples thereof include a method of mixing polyaspartic acid and a polyamine and dehydrating and condensing at a high temperature, a method of reacting polyaspartic acid with a polyvalent glycidyl compound, and a method of irradiating an aqueous solution of polyaspartic acid with γ-rays. Any of the resins produced by these methods can be used irrespective of the production method, as long as the resin can exhibit sufficient water-absorbing ability as a water-absorbing resin contained in the absorbent core.

【0148】また、生分解性を有する他の吸水性樹脂を
併用して用いても構わない。さらに必要に応じて吸収体
物品の生分解性を損ねない範囲で、生分解性を有しない
吸水性樹脂を併用しても構わない。
Further, another water-absorbing resin having biodegradability may be used in combination. If necessary, a water-absorbing resin having no biodegradability may be used in combination as long as the biodegradability of the absorbent article is not impaired.

【0149】(8)水崩壊性高吸水性複合体の支持体成
分(B成分) 支持体成分(B成分)には、木材パルプ繊維からなるテ
ィッシュ状マットであるもの、木材パルプ繊維を主成分
として構成され、かつ、繊維長25mm以下の繊維を混
合シート化したもの、繊維長25mm以下のレーヨン、
コットン、およびリヨセルからなる群から選ばれたセル
ロース繊維を主成分として構成され、かつ、ポリビニル
アルコールまたはその部分架橋物からなる結合剤を含む
もの、および繊維長25mm以下のレーヨン、コット
ン、リヨセルからなる群から選ばれたセルロース繊維を
主成分として構成され、かつ、カルボキシメチルセルロ
ースのアルカリ土類金属塩からなる結合剤を含むものな
どがある。
(8) Support component (B component) of the water-disintegrable superabsorbent composite The support component (B component) is a tissue-like mat made of wood pulp fibers, and wood pulp fibers as main components. And a mixture sheet of fibers having a fiber length of 25 mm or less, rayon having a fiber length of 25 mm or less,
Cotton, and those composed of cellulose fiber selected from the group consisting of lyocell as a main component and containing a binder composed of polyvinyl alcohol or a partially crosslinked product thereof, and rayon, cotton and lyocell having a fiber length of 25 mm or less. Examples include those composed mainly of cellulose fibers selected from the group and containing a binder composed of an alkaline earth metal salt of carboxymethyl cellulose.

【0150】(9)水崩壊性高吸水性複合体の結合成分
(C成分) 本発明に係る複合体において、ミクロフィブリル状セル
ロースは、第一に、水分に対して安定であると同時に、
第二に、吸水性樹脂の吸収性を阻害しないような結合材
として働き、吸水性樹脂を主成分とした2次構造化を果
たしている。
(9) Binding component (component C) of the water-disintegrable superabsorbent composite In the composite according to the present invention, the microfibrillar cellulose is firstly stable against moisture,
Second, it functions as a binder that does not impair the absorbency of the water-absorbent resin, and achieves a secondary structure mainly composed of the water-absorbent resin.

【0151】また、本発明において、吸水性樹脂を所定
の位置に拘束するネットワーク構造は、いわゆるミクロ
フィブリル状セルロースによって構成される。このミク
ロフィブリル状セルロースは、一般的には、平均直径が
2.0μm〜0.01μm、平均長が、0.01μm〜
0.1μmの極めて細い繊維状物であって、吸水性樹脂
が水を吸収したときに、その膨潤によって直ちに構造が
崩壊するのを防止することができる耐水性をもち、しか
も、水の浸透性、吸水性樹脂の膨潤性を阻害しないよう
な性質を有する。
In the present invention, the network structure for restraining the water-absorbent resin at a predetermined position is constituted by so-called microfibrillar cellulose. This microfibrillar cellulose generally has an average diameter of 2.0 μm to 0.01 μm and an average length of 0.01 μm to
It is a very thin fibrous material of 0.1 μm and has water resistance that can prevent the structure from being immediately collapsed by swelling when the water-absorbent resin absorbs water. And has such a property that the swellability of the water-absorbent resin is not impaired.

【0152】ここで特記すべきことは、ミクロフィブリ
ル状セルロースは、ソルベーション(束縛水)として水
と結合する、極めて強固な水和性を有するということで
あり、この水和性により、含水媒体中に分散されると水
和して、大きな粘性を示し、安定に分散状態を保持する
性質を示す。なお、本発明において、「ミクロフィブリ
ル状セルロース」という用語は、強い水和性を示す繊維
状物を総称するもとのして使用され、場合によっては平
均直径が2.0μmを超えるものも使用可能であり、ま
た、いわゆるミクロフィブリル状セルロースとミクロフ
ィブリル状セルロースとの混合体であってもよい。
It should be noted that the microfibrillar cellulose has an extremely strong hydration property that binds to water as a solvation (bound water). When dispersed in water, it hydrates, shows large viscosity, and shows a property of stably maintaining a dispersed state. In the present invention, the term "microfibrillar cellulose" is used as a general term for fibrous materials having strong hydration properties, and in some cases, those having an average diameter exceeding 2.0 μm are also used. It is possible, and a mixture of so-called microfibrillar cellulose and microfibrillar cellulose may be used.

【0153】図5は、分散液中のミクロフィブリル状セ
ルロース(S−MFC)濃度と、その粘度との関係を示
す一例である。図5から、低濃度でも高い粘度特性をも
っていることがわかる。また、このミクロフィブリル状
セルロースの分散液は構造粘性を示し、シェアをかける
ことによって流動配向を示し、粘度が下がるが、シェア
を下げるとともに復元する。従って、このミクロフィブ
リル状セルロースの分散媒体中に粒子状吸水性樹脂を添
加分散すると、低シェアの分散状態では、ミクロフィブ
リル状セルロースのネットワーク構造の中に吸水性樹脂
が安定に取り込まれて、高濃度の吸水性樹脂を安定に分
散することができる。また、ポンプ等で搬送する場合に
は、粘度が下がって輸送しやすくなり、シート成形後、
分散媒体が除去され乾燥状態に至ると、ミクロフィブリ
ル状セルロース相互が自己接合してプラスター状になっ
て架橋ポリアミノ酸粒子を安定に結合、固定することが
できる。
FIG. 5 is an example showing the relationship between the concentration of microfibrillar cellulose (S-MFC) in the dispersion and its viscosity. From FIG. 5, it can be seen that the composition has high viscosity characteristics even at a low concentration. Further, the dispersion liquid of the microfibrillar cellulose exhibits a structural viscosity, shows a flow orientation by applying a shear, and lowers the viscosity, but recovers as the shear decreases. Therefore, when the particulate water-absorbing resin is added and dispersed in the dispersion medium of the microfibrillar cellulose, the water-absorbent resin is stably incorporated into the network structure of the microfibrillar cellulose in a low-share dispersion state, and It is possible to stably disperse the water-absorbing resin in a concentration. Also, when transported by a pump or the like, the viscosity is reduced and transport becomes easier.
When the dispersion medium is removed and the dried state is reached, the microfibrillar celluloses are self-joined to form a plaster, whereby the crosslinked polyamino acid particles can be stably bonded and fixed.

【0154】したがって、このミクロフィブリル状セル
ロースの分散媒体中に吸水性樹脂を分散すると、高濃度
の吸水性樹脂を安定に分散することができ、分散媒体が
除去される過程では、強固に自己接合してプラスター状
になって、ネットワーク構造を形成し、吸水性樹脂を包
み込んで機械的に包囲すると同時に、ミクロフィブリル
状セルロース相互がイオン的な水素結合効果により結合
し、架橋ポリアミノ酸粒子を確実に保持する。
Therefore, when the water-absorbing resin is dispersed in the microfibrillar cellulose dispersion medium, the high-concentration water-absorbing resin can be stably dispersed. In the process of removing the dispersion medium, the self-bonding is firmly performed. It becomes a plaster, forms a network structure, wraps the water-absorbent resin and mechanically surrounds it, and at the same time, the microfibrillar celluloses are bonded by the ionic hydrogen bonding effect, ensuring the crosslinked polyamino acid particles Hold.

【0155】本発明において使用されるミクロフィブリ
ル状セルロースは、セルロースあるいはセルロース誘導
体をミクロフィブリル化処理することにより得られる。
例えば、木材パルプを磨砕および高度叩解することによ
り、図6に示すような過程を経て得られる。このミクロ
フィブリル状セルロースは、MFC(ミクロフィブリレ
イテッドセルロース)と呼ばれ、よりミクロフィブリル
化の進んだものは、S−MFC(スーパーミクロフィブ
リレイテッドセルロース)と呼ばれる。
The microfibrillated cellulose used in the present invention can be obtained by subjecting cellulose or a cellulose derivative to microfibrillation.
For example, the wood pulp can be obtained by grinding and highly beating through a process as shown in FIG. The microfibrillated cellulose is called MFC (microfibrillated cellulose), and the one with more advanced microfibrillation is called S-MFC (super microfibrillated cellulose).

【0156】あるいはミクロフィブリル状セルロース
は、微生物の代謝によって得ることもできる。一般的に
は、酢酸菌ザイリナム(Acetobactor Xy
linum)等の、いわゆる酢酸菌を適当な炭素源を含
む培地で撹拌培養して粗ミクロフィブリル状セルロース
を生成させ、次いで精製することにより得られる。この
ミクロフィブリル状セルロースは、BC(バクテリアセ
ルロース)と呼ばれる。
Alternatively, microfibrillar cellulose can be obtained by metabolism of microorganisms. Generally, acetic acid bacterium Xilinam (Acetobacter Xy)
linum), etc., by stirring and culturing in a medium containing a suitable carbon source to produce crude microfibrillar cellulose, followed by purification. This microfibrillated cellulose is called BC (bacterial cellulose).

【0157】また紡糸性を有するセルロースの銅アンモ
ニア溶液、アミンオキサイド溶液、セルロースザンテー
ト水溶液、あるいはジアセチルセルロースのアセトン溶
液等を剪断応力下で凝固させて得られる、いわゆるフィ
ブリル状の物質をさらに離解して得られるミクロフィブ
リル状の物質もまた使用することが可能である。
Further, a so-called fibril-like substance obtained by coagulating a copper ammonia solution, an amine oxide solution, an aqueous cellulose xanthate solution, or an acetone solution of diacetylcellulose having spinnability, under shearing stress, is further disintegrated. It is also possible to use microfibrillar substances obtained by the above.

【0158】ミクロフィブリル状セルロース(a−2)
が、セルロース又はセルロース誘導体であることが好ま
しく、さらには、パルプを磨砕及び/又は叩解して得ら
れたもの、あるいは、微生物代謝により得られたものが
好ましい。
Microfibrillar cellulose (a-2)
Is preferably cellulose or a cellulose derivative, more preferably one obtained by grinding and / or beating pulp, or one obtained by microbial metabolism.

【0159】これらのミクロフィブリル状セルロースの
詳細については、特公昭48−6641号公報、特公昭
50−38720号公報等に記載され、また商品名「セ
ルクリーム」(旭化成(株)製)、商品名「セリッシ
ュ」(ダイセル化学工業(株)製)等として市販されて
いるが、とくに本発明に適するものは、保水率が250
%以上のS−MFCおよびBCである。
The details of these microfibrillar celluloses are described in JP-B-48-6641, JP-B-50-38720 and the like, and the product name "Celcream" (manufactured by Asahi Kasei Corporation) and commercial products It is commercially available under the name “Selish” (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) and the like.
% Of S-MFC and BC.

【0160】(10)水崩壊性高吸水性複合体の追加構
成 本発明における複合体は、一重の構造のみならず、多重
の構造をとることもできる。特に吸収成分を重ねた構造
をとったり、吸水性樹脂の濃度勾配を持たせることによ
り、吸収能力を強化することができる。
(10) Additional structure of the water-disintegrable superabsorbent composite The composite of the present invention can have not only a single structure but also a multiple structure. In particular, the absorption capacity can be enhanced by adopting a structure in which absorbent components are stacked or by giving a concentration gradient of the water absorbent resin.

【0161】吸収成分の存在位置は、特に限定されず、
効率よく体液等を吸収できる構造であれば、構造体の上
層、中層、下層の何れであっても構わない。その分布の
状態も特に限定されず、対象とする液体の量と注入部分
に応じて、効率よく分布するのが好ましい。効率化する
ためには、予め複合体の分布を偏在させることもでき
る。また、吸水性樹脂は、その性能が十分に発揮できる
ように分散して分布させることもできる。
The location of the absorbing component is not particularly limited.
The structure may be any of the upper layer, the middle layer, and the lower layer as long as the structure can efficiently absorb body fluid and the like. The state of the distribution is not particularly limited, and it is preferable that the distribution be efficient according to the amount of the target liquid and the injection portion. In order to increase the efficiency, the distribution of the complex can be unevenly distributed in advance. Further, the water-absorbing resin can be dispersed and distributed so that its performance can be sufficiently exhibited.

【0162】水の拡散をより効率化するために、吸収
紙、拡散紙を使用することができる。吸収紙、拡散紙に
ついても、限定されないが、通常、セルロースを主体と
した紙が好ましい。また、拡散を効率化するためにパル
プと混合しても構わない。
To make water diffusion more efficient, absorbent paper and diffusion paper can be used. The absorption paper and the diffusion paper are also not limited, but usually a paper mainly composed of cellulose is preferred. Further, it may be mixed with pulp in order to make diffusion more efficient.

【0163】本発明の水崩壊性高吸水性複合体は、その
機能発現を妨げない範囲において、必要により、食塩、
コロイダルシリカ、ホワイトカーボン、超微粒子状シリ
カ、酸化チタン粉末等の無機化合物、キレート剤等の有
機化合物、さらに酸化剤、酸化防止剤、還元剤、紫外線
吸収剤、抗菌剤、殺菌剤、防カビ剤、肥料、香料、消臭
剤、顔料等を添加しても構わない。これらの添加剤が含
有される場所は、吸収体層、支持体層のいずれであって
も構わない。また、必要に応じて、消臭、脱臭機能を有
する材を含有しても構わない。また、菌の繁殖を抑える
抗菌材を含有することもできる。
The water-disintegrable superabsorbent composite of the present invention may contain, if necessary, salt,
Inorganic compounds such as colloidal silica, white carbon, ultrafine silica, and titanium oxide powder, organic compounds such as chelating agents, oxidizing agents, antioxidants, reducing agents, ultraviolet absorbers, antibacterial agents, bactericides, and fungicides , Fertilizers, fragrances, deodorants, pigments and the like may be added. The location where these additives are contained may be either the absorber layer or the support layer. If necessary, a material having a deodorizing and deodorizing function may be contained. Further, an antibacterial material for suppressing the propagation of bacteria can be contained.

【0164】さらに、周縁部にシリコン系油剤、パラフ
ィンワックス等の疎水性化合物を塗布する方法や、予め
アルキルリン酸エステルのような親水性化合物を塗布
し、周縁部における尿等の滲みによる漏れを防止しても
構わない。
Further, a method of applying a hydrophobic compound such as a silicone-based oil or paraffin wax to the periphery or a method of applying a hydrophilic compound such as an alkyl phosphate ester in advance to prevent leakage due to bleeding of urine or the like at the periphery. You can prevent it.

【0165】(11) 水崩壊性高吸水性複合体の製造
方法 本発明の水崩壊性高吸水性複合体の製造方法は特に限定
されないが、その好適な方法を例示する。以下に2つの
方法を例示する。
(11) Method for producing water-disintegrable superabsorbent composite The method for producing the water-disintegratable superabsorbent composite of the present invention is not particularly limited, but a preferred method is exemplified. The following describes two methods.

【0166】(11−1)吸水性樹脂、ミクロフィブリ
ル状セルロース、及び、水及び/又は水混和性有機溶媒
を含んでなる懸濁液を支持体層にキャストし、乾燥する
方法 前記方法は、吸水性樹脂の膨潤を抑制し、かつミクロフ
ィブリル状セルロースあるいはセルロース誘導体(以
下、ミクロフィブリル状セルロースで代表する)から得
られる水和性を有するミクロフィブリル状セルロースを
水和分散できる、水混和性のある有機溶媒と水との混合
溶媒からなる分散媒体中に、前記吸水性樹脂および前記
ミクロフィブリル状セルロースを分散させ、得られた分
散液から前記吸水性樹脂および前記ミクロフィブリル状
セルロースを前記混合溶媒から分離し、ついで脱溶媒し
たのち乾燥させる方法である。
(11-1) A method of casting a suspension containing a water-absorbent resin, microfibrillar cellulose, and water and / or a water-miscible organic solvent on a support layer, and drying the suspension. Water-miscible, capable of suppressing swelling of the water-absorbent resin and hydrating and dispersing hydratable microfibrillar cellulose obtained from microfibrillar cellulose or cellulose derivative (hereinafter referred to as microfibrillar cellulose). The water-absorbent resin and the microfibrillar cellulose are dispersed in a dispersion medium comprising a mixed solvent of a certain organic solvent and water, and the water-absorbent resin and the microfibrillar cellulose are mixed with the mixed solvent from the obtained dispersion. And then drying after removing the solvent.

【0167】本製造法において、ミクロフィブリル状セ
ルロース、及び、水及び/又は水混和性有機溶媒を含ん
でなる懸濁液は、乾燥し溶媒を除去すると吸水性樹脂を
被覆し結合するので、被覆結合材と呼ぶ。
In the present production method, a suspension containing microfibrillated cellulose and water and / or a water-miscible organic solvent is coated with a water-absorbent resin when dried and the solvent is removed. Call it a binder.

【0168】本発明においては、前述のような水崩壊性
高吸水性複合体の製造に当たり、ミクロフィブリル状セ
ルロースの分散媒体中での吸水性樹脂の分散挙動および
脱溶媒後のミクロフィブリル状セルロースの挙動を巧み
に利用している。すなわち本発明の吸水性樹脂は、ミク
ロフィブリル状セルロースが安定に水和分散する、水混
和性のある有機溶媒と水との混合溶媒からなる分散媒体
中に、前記吸水性樹脂および前記ミクロフィブリル状セ
ルロースを分散させ、得られた分散液から前記吸水性樹
脂および前記ミクロフィブリル状セルロースを前記混合
溶媒から分離し、ついで脱溶媒したのち乾燥させること
によって得ることができる。この結果として、吸水性樹
脂が90%以上含有するような典型的なパルプレスの水
崩壊性高吸水性複合体を得ることができる。
In the present invention, the dispersion behavior of the water-absorbent resin in the dispersion medium of the microfibrillar cellulose and the dispersion of the microfibrillar cellulose after the solvent removal in the production of the water-disintegrable superabsorbent composite as described above are described. Uses the behavior cleverly. That is, the water-absorbent resin of the present invention, the microfibrillar cellulose is hydrated and dispersed stably, in a dispersion medium comprising a mixed solvent of water-miscible organic solvent and water, the water-absorbent resin and the microfibril-like cellulose It can be obtained by dispersing cellulose, separating the water-absorbent resin and the microfibrillated cellulose from the mixed solvent from the obtained dispersion, removing the solvent, and then drying. As a result, a typical water-disintegrable superabsorbent composite of a typical pulp having a water-absorbent resin content of 90% or more can be obtained.

【0169】まず、ミクロフィブリル状セルロースの分
散液を調製するためには、比較的高濃度のミクロフィブ
リル状セルロースの分散液を調製してこれを母液とす
る。この母液としては、高濃度になるほど製造装置はコ
ンパクトになるが、一方、高粘度になるために取り扱い
が難しくなるので、10%以下、好ましくは1%〜5%
の分散液が用いられる。このミクロフィブリル状セルロ
ース母液を有機溶媒と水との混合溶媒に加えて、所定の
ミクロフィブリル状セルロース濃度とそれに伴う粘度を
持ったミクロフィブリル状セルロース分散液を調製す
る。吸水性樹脂の混合添加手段としては、上述のミクロ
フィブリル状セルロース分散液の中に粒状吸水性樹脂を
分散させる方法が一般的である。
First, in order to prepare a dispersion of microfibrillar cellulose, a dispersion of microfibrillar cellulose having a relatively high concentration is prepared and used as a mother liquor. As the mother liquor, the higher the concentration, the more compact the manufacturing apparatus, but the higher the viscosity, the more difficult it becomes to handle, so that it is 10% or less, preferably 1% to 5%.
Is used. This microfibrillar cellulose mother liquor is added to a mixed solvent of an organic solvent and water to prepare a microfibrillar cellulose dispersion having a predetermined microfibrillar cellulose concentration and a viscosity associated therewith. As a means for mixing and adding a water-absorbing resin, a method of dispersing a granular water-absorbing resin in the above-described microfibrillar cellulose dispersion is generally used.

【0170】本発明に使用される有機溶媒は、水と相溶
性のあるもので吸水性樹脂をあまり膨潤させないもので
あれば使用可能で、例えば、メチルアルコール、エチル
アルコール、イソプロピルアルコール、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジオキサン、アセトン、
テトラヒドロフラン、グリセリン、ネオペンチルグリコ
ール、ペンタエリスリトール、ジメチルスルホキサイド
等から挙げられる。
The organic solvent used in the present invention can be used as long as it is compatible with water and does not greatly swell the water-absorbing resin. Examples thereof include methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, and the like. Propylene glycol, dioxane, acetone,
Examples include tetrahydrofuran, glycerin, neopentyl glycol, pentaerythritol, dimethyl sulfoxide and the like.

【0171】これらの中で、乾燥時に揮発しやすく、安
全性の高いものが好ましい。例えば、炭素原子数1〜6
のアルコール、グリコール、エーテル、ケトンが好まし
い。
Among them, those which are easy to volatilize during drying and have high safety are preferable. For example, C 1-6
Preferred are alcohols, glycols, ethers and ketones.

【0172】この有機溶媒と水とからなる混合溶媒にミ
クロフィブリル状セルロースおよび吸水性樹脂を分散さ
せることにより、ミクロフィブリル状セルロースのネッ
トワーク構造が形成されて吸水性樹脂を組み込み、安定
分散状態を確保し、その後に混合溶媒が除去されたとき
は、ミクロフィブリル状セルロースの持つ物理的な絡合
構造と、ミクロフィブリル状セルロース同士の安定な水
素結合の形成により、3次元的な構造が形成されるもの
と推定される。
By dispersing the microfibrillar cellulose and the water-absorbent resin in the mixed solvent comprising the organic solvent and water, a network structure of the microfibrillar cellulose is formed, the water-absorbent resin is incorporated, and a stable dispersion state is ensured. After that, when the mixed solvent is removed, a three-dimensional structure is formed due to the physical entangled structure of the microfibrillar cellulose and the formation of stable hydrogen bonds between the microfibrillar celluloses. It is presumed that.

【0173】有機溶媒と水との混合比は、ミクロフィブ
リル状セルロースのネットワーク構造化を可能にし、か
つ吸水性樹脂の吸水をできるだけ抑制する範囲に設定さ
れる。有機溶媒としてメチルアルコール、エチルアルコ
ールおよびアセトンを用いた場合について、各有機溶媒
の濃度と吸水性樹脂の吸水比との関係を測定した結果を
図7のグラフに示す。図7から、エチルアルコールおよ
びアセトンの場合には、その濃度が50%以下になると
吸水性樹脂の吸水比が急激に増加していることが分か
る。メチルアルコールの場合には、60%以下になると
吸水性樹脂中の吸水比が急上昇するので、有機溶媒が多
い方が扱いやすい。一方、ミクロフィブリル状セルロー
スを水和させて、安定分散させるためには、混合溶媒中
の水の含有量は多い方が有利である。したがって有機溶
媒/水の混合比は、40/60〜90/10の範囲が適
当である。なおこの比率は、使用される有機溶媒と、用
いる吸水性樹脂の性質により多少変化する。場合によっ
ては安定領域を広くするために3成分溶媒系を採用する
場合もある。例えば、PGA/エタノール/水の三溶媒
系である。
The mixing ratio of the organic solvent and water is set within a range that enables the formation of a network structure of the microfibrillar cellulose and suppresses the water absorption of the water-absorbing resin as much as possible. The results of measuring the relationship between the concentration of each organic solvent and the water absorption ratio of the water absorbent resin when methyl alcohol, ethyl alcohol and acetone were used as the organic solvent are shown in the graph of FIG. FIG. 7 shows that in the case of ethyl alcohol and acetone, the water absorption ratio of the water-absorbent resin sharply increases when the concentration becomes 50% or less. In the case of methyl alcohol, the water absorption ratio in the water-absorbent resin rises sharply at 60% or less. On the other hand, in order to hydrate and stably disperse the microfibrillated cellulose, it is advantageous that the content of water in the mixed solvent is large. Therefore, the mixing ratio of the organic solvent / water is suitably in the range of 40/60 to 90/10. This ratio slightly varies depending on the organic solvent used and the properties of the water-absorbing resin used. In some cases, a three-component solvent system may be employed to widen the stable region. For example, a three-solvent system of PGA / ethanol / water.

【0174】この混合溶媒中での吸水性樹脂とミクロフ
ィブリル状セルロースとの共存分散状態における、吸水
性樹脂とミクロフィブリル状セルロースの各分散濃度
と、吸水性樹脂とミクロフィブリル状セルロースの濃度
比についてより詳しく説明する。吸水性樹脂の濃度は、
系の搬送方法によっても異なるが、取り扱いの容易さか
ら、60%以下、好ましくは5%〜50%の範囲から選
択される。ミクロフィブリル状セルロース濃度は吸水性
樹脂の結合力と分散安定性に影響される。良好な分散安
定性を保つためには0.2%以上が必要であり、好まし
くは0.3%〜1.0%である。
In the mixed solvent, the dispersion ratio of the water-absorbent resin and the microfibrillar cellulose and the concentration ratio of the water-absorbent resin and the microfibrillar cellulose in the co-dispersed state of the water-absorbent resin and the microfibrillar cellulose. This will be described in more detail. The concentration of the water absorbent resin is
Although it depends on the transport method of the system, it is selected from the range of 60% or less, preferably 5% to 50%, from the viewpoint of easy handling. The microfibrillated cellulose concentration is affected by the bonding strength and dispersion stability of the water-absorbent resin. To maintain good dispersion stability, 0.2% or more is required, and preferably 0.3% to 1.0%.

【0175】このような濃度でミクロフィブリル状セル
ロースを含有する混合溶媒は、前述のように良好な分散
安定性を示し、長時間静置した後にも、相分離を起こし
難い。実験の結果によれば、ミクロフィブリル状セルロ
ース濃度が高くなるにしたがって分散安定性が良好にな
り、0.3%では1時間経過するまで相分離は起こら
ず、0.5%では65時間後にも相分離は認められなか
った。この良好な分散安定性は、塗布時の操作を容易に
するばかりでなく、吸水性樹脂をミクロフィブリル状セ
ルロースが万遍なく包囲して安定に分散できることを実
証するものであり、この形状が、本発明の複合体の優れ
た吸水性の基幹をなすものであると推測される。
The mixed solvent containing the microfibrillar cellulose at such a concentration shows good dispersion stability as described above, and hardly causes phase separation even after being left for a long time. According to the results of the experiment, the dispersion stability was improved as the concentration of the microfibrillar cellulose was increased. At 0.3%, no phase separation occurred until 1 hour, and at 0.5%, even after 65 hours. No phase separation was observed. This good dispersion stability not only facilitates the operation at the time of coating, but also demonstrates that the microfibrillar cellulose can uniformly surround the water-absorbent resin and stably disperse. It is presumed that it forms the basis of excellent water absorption of the composite of the present invention.

【0176】吸水性樹脂に対するミクロフィブリル状セ
ルロースの割合(MFC/吸水性樹脂×100(%))
は、その値が大きくなると強度が上がるが、紙状になっ
て固くなるので、20%以下が望ましい。また0.3%
以下では十分な結合力が得にくい。この結合力の評価
は、表面強度の測定法に用いられるセロファンテープ法
を援用して行うことができ、その結果から、より好適な
範囲は0.5%〜5%である。
Ratio of microfibrillated cellulose to water absorbent resin (MFC / water absorbent resin × 100 (%))
When the value is large, the strength increases, but it becomes paper-like and becomes hard. 0.3%
Below, it is difficult to obtain a sufficient bonding force. The evaluation of the bonding force can be performed with the aid of the cellophane tape method used for measuring the surface strength. From the results, a more preferable range is 0.5% to 5%.

【0177】吸水性樹脂、ミクロフィブリル状セルロー
ス共存分散系に対して、その他成分の添加の可否につい
て説明する。本発明において、重量なポイントの一つ
は、如何に吸水性樹脂を高濃度の状態で取り扱うかにあ
る。ミクロフィブリル状セルロースと吸水性樹脂の結合
効率を考えると、吸水性樹脂とミクロフィブリル状セル
ロースの2成分系で望ましいが、系の粘度安定性をさら
に高めるための増粘剤としてのCMC等の添加や、過乾
燥による硬化を防ぐため可塑剤としてのポリエチレング
リコールやグリセリンの添加も場合によっては必要にな
る。また、上記分散系の中に木材パルプスラリーや合成
繊維の分散スラリーを添加することも可能であるが、こ
れらの添加は分散の安定性を阻害し、ミクロフィブリル
状セルロースと吸水性樹脂との結合効率も低下させるこ
とになるので、必要最小限度に留めるべきである。
The possibility of adding other components to the water-absorbent resin and the microfibrillar cellulose coexisting dispersion system will be described. In the present invention, one of the important points is how to handle the water-absorbent resin at a high concentration. Considering the binding efficiency between the microfibrillar cellulose and the water-absorbent resin, a two-component system of the water-absorbent resin and the microfibrillar cellulose is desirable, but the addition of CMC or the like as a thickener to further enhance the viscosity stability of the system. In some cases, it is necessary to add polyethylene glycol or glycerin as a plasticizer in order to prevent hardening due to overdrying. It is also possible to add a wood pulp slurry or a synthetic fiber dispersion slurry to the above-mentioned dispersion system, but these additions hinder the stability of the dispersion and cause the binding between the microfibrillar cellulose and the water absorbent resin. Efficiency is also reduced and should be kept to a minimum.

【0178】つぎに混合溶媒中にミクロフィブリル状セ
ルロースおよび吸水性樹脂を分散させた分散液から複合
体を形成する方法について図面を参照して説明する。い
わゆるスラリー状の上記分散液から複合体を形成する方
法としては、例えば、図8の過程のごとく、スラリーか
ら溶媒を分離して得られるブロック状物を乾燥後、粉砕
して粒子状にすれば、吸水性樹脂の粒子表面がミクロフ
ィブリル状セルロースで被覆された、図9(a)に示す
ような球状の、あるいは図9(b)に示すようなフレー
ク状の粒状体が得られ、例えば、スラリーをネットで作
った型に注いで固液分離したのち乾燥すれば、用いた型
に応じてペレット状、棒状、筒状、波板状等の3次元構
造の形状賦形複合体が得られ、また連続的に薄膜を形成
し、乾燥すればシート状の複合体が得られる。このよう
にして得られた複合体は、水分含有によって可撓性を示
すようになるため、例えば、シート状の複合体をエアレ
イド法によって繊維類とともにマット状に成形し、これ
に湿分を与えてプレス、乾燥することにより、シート状
に再成形することも可能である。
Next, a method for forming a composite from a dispersion in which microfibrillated cellulose and a water-absorbent resin are dispersed in a mixed solvent will be described with reference to the drawings. As a method of forming a composite from the so-called slurry-like dispersion liquid, for example, as shown in the process of FIG. 8, a block-like substance obtained by separating a solvent from a slurry is dried and pulverized into particles. A spherical particle as shown in FIG. 9 (a) or a flake-like particle as shown in FIG. 9 (b), in which the particle surface of the water-absorbent resin is coated with microfibrillar cellulose, is obtained. If the slurry is poured into a mold made of a net and solid-liquid separated and then dried, a shape-shaped composite having a three-dimensional structure such as a pellet, a rod, a tube, a corrugated plate, etc. is obtained according to the mold used. If a thin film is continuously formed and dried, a sheet-like composite can be obtained. Since the composite thus obtained becomes flexible due to water content, for example, a sheet-like composite is formed into a mat shape with fibers by an airlaid method, and moisture is given to this. By pressing and drying, it is possible to re-form into a sheet.

【0179】以下、特に汎用性の高い、分散液から直接
シート状に成形する方法について詳しく説明する。前述
のようなミクロフィブリル状セルロースのネットワーク
構造は、その内部に吸水性樹脂を安定かつ強固に保持し
た状態を保ちながら、極めて薄い層に成形することを可
能にする。すなわち、ミクロフィブリル状セルロースお
よび吸水性樹脂を分散媒体に分散させた分散液を、適当
な平面上に流延し、ミクロフィブリル状セルロースおよ
び吸水性樹脂のみからなるシート状の水崩壊性高吸水性
複合体を形成することができる。この形態の水崩壊性高
吸水性複合体層10を図10(a)に示す。図10
(a)において、符号11はミクロフィブリル状セルロ
ース、12は吸水性樹脂をそれぞれ示す。なお実際に
は、70倍の顕微鏡写真からスケッチした図10(b)
に示すように、各吸水性樹脂は、ミクロフィブリル状セ
ルロースによって完全に包み込まれているとともに、隣
接する吸水性樹脂との間でミクロフィブリル状セルロー
スで絡合された、ミクロフィブリル状セルロースのネッ
トワーク構造に取り込まれている。
Hereinafter, a method of directly forming a sheet from a dispersion liquid, which is particularly versatile, will be described in detail. The network structure of the microfibrillar cellulose as described above enables the formation of an extremely thin layer while maintaining a state in which the water-absorbent resin is stably and firmly held inside. That is, a dispersion obtained by dispersing the microfibrillar cellulose and the water-absorbent resin in a dispersion medium is cast on an appropriate plane, and a sheet-like water-disintegrable high water-absorbency composed of only the microfibrillar cellulose and the water-absorbent resin A complex can be formed. The water-disintegrable superabsorbent composite layer 10 of this embodiment is shown in FIG. FIG.
In (a), reference numeral 11 denotes a microfibrillar cellulose, and 12 denotes a water-absorbing resin. Actually, FIG. 10 (b) sketched from a 70 × micrograph.
As shown in the figure, each water-absorbent resin is completely wrapped by the microfibrillar cellulose, and entangled with the adjacent water-absorbent resin by the microfibrillar cellulose. Has been taken into.

【0180】分散液を適当なシート状支持体上に流延し
た場合には、分散液の乾燥後に、シート状支持体と水崩
壊性高吸水性複合体層とからなる水崩壊性高吸水性複合
体が得られる。とくにシート状支持体として多孔質な不
織布を使用した場合には、その多孔質度に応じて分散液
の一部が不織布の繊維間の空間に入り込み、分散液の乾
燥後に、図11(a)および顕微鏡写真からスケッチし
た図11(b)に示すように、シート状支持体13と水
崩壊性高吸水性複合体層10とが両者の接合面で絡み合
った構造の複合体となる。この不織布の好ましい多孔質
度は、見掛密度で示すと0.2g/cm3 以下、さらに
好ましくは0.01〜0.1g/cm3である。なお、
この場合の不織布の構成素材としては、液の浸透性、水
崩壊性の問題から、コットン、レーヨン、木材パルプ等
の親水性素材、比較的短繊維状の親水性化処理した素材
を用いることもできる。特にミクロフィブリル状セルロ
ースがS−MFC、BCの場合には、物理的な交絡に加
えて、水素結合性が極めて強いため、セルロース系の基
材を用いると、乾燥時にはさらに強く安定結合する。ま
た湿潤時には極めて良好な浸透性も示す。 (11−2)吸水性樹脂を支持体層に散布し、その上に
ミクロフィブリル状セルロース、及び、水及び/又は水
混和性有機溶媒を含んでなる懸濁液をキャストし、乾燥
する方法 本製造法において、ミクロフィブリル状セルロース、及
び、水及び/又は水混和性有機溶媒を含んでなる懸濁液
は、乾燥し溶媒を除去すると吸水性樹脂を被覆し結合す
るので、被覆結合材と呼ぶ。吸水性樹脂の散布方法とし
ては、バイブレーター付き滑り台、スクリュータイプフ
ィーダー、グリッドロール等による散布、或いは静電塗
装のような静電気を利用した方法等が挙げられる。シー
ト状支持体上に散布された吸水性樹脂の一部は、シート
状支持体生地の網目に絡んで固定されるが、大半の吸水
性樹脂は固定されない状態にある。この状態でも最終的
には被覆結合材によって固定されるため問題ない。しか
し、製造時、吸水性樹脂を固定した方が吸水性樹脂のこ
ぼれによるロスや、ズレによる吸水性樹脂の片寄りも少
なく、より望ましい。具体的には、吸水性樹脂の仮固定
方法としては、例えば、第1層のシート状支持体と高吸
水性樹脂粉末の間には樹脂粉末の動きを固定する性質を
有する結合材を塗布することにより達成される。つま
り、例えば、吸水性樹脂がシート状支持体に付着する程
度の少量の水を、シート状支持体上に部分的或いは全面
に吸水性樹脂がシート状支持体に一時的に固定できる。
本発明で用いる結合材は、水の代わりに、吸水性樹脂を
膨潤させないエチレングリコール、プロピレン、グリコ
ール等のアルコール類またはその水溶液を用いることも
できる。また、吸水性樹脂の固定強度を高めるためにミ
クロフィブリル状セルロースの被覆結合材の分散液を用
いることもできる。また、カルボキシメチルセルロー
ス、カラギーナン、ヒドロキシアルキルセルロース、ア
ルギン酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、ポリエチ
レンオキサイド、ポリアクリル酸ナトリウム等の粘着性
水溶液、若しくはポリ酢酸ビニルエマルジョンのような
エマルジョン型接着剤を塗布すれば、吸水性樹脂をシー
ト状支持体にしっかりと固定することができる。但し、
上記接着剤は透水性を阻害する恐れがあるため、その使
用量は自ずと制限され、接着剤固形分換算で2.0g/
2 以下であることが望ましい。または当該接着性水溶
液にミクロフィブリル状セルロース、バクテリアセルロ
ース等を配合して用いれば、透水性を損なうことなく吸
水性樹脂の固定強度を更に高めることができる。被覆結
合材は、透水性を有しており、しかもシート状支持体を
折り曲げたり、伸縮しても、散布した吸水性樹脂の移動
や脱落が起きないようにしっかり固定する目的で用いら
れる。
The dispersion is cast on a suitable sheet-like support.
When the dispersion is dried, the sheet
Water-disintegrable superabsorbent composite consisting of a fragile superabsorbent composite layer
The body is obtained. In particular, porous non-woven sheets can be used as sheet supports.
If a woven fabric is used, the dispersion may vary depending on the porosity.
Of the dispersion enters the space between the fibers of the nonwoven fabric,
After drying, sketch from FIG.
As shown in FIG. 11B, the sheet-like support 13 and water
The disintegrable superabsorbent composite layer 10 is entangled with the joint surface between the two.
It becomes a complex with a different structure. Preferred porosity of this nonwoven
The degree is expressed as an apparent density of 0.2 g / cm.ThreeBelow and further
Preferably 0.01 to 0.1 g / cmThreeIt is. In addition,
In this case, the constituent materials of the nonwoven fabric include liquid permeability, water
Cotton, rayon, wood pulp, etc. due to the problem of disintegration
Hydrophilic material, relatively short fibrous material with hydrophilic treatment
Can also be used. Especially microfibrillar cellulos
If the source is S-MFC or BC,
In addition, because of its extremely strong hydrogen bonding, cellulose-based
When a material is used, it is more strongly and stably bonded when dried. Ma
It also shows very good permeability when wet. (11-2) Spraying the water-absorbing resin on the support layer,
Microfibrillated cellulose and water and / or water
Casting a suspension comprising a miscible organic solvent and drying
In the present production method, microfibrillar cellulose, and
And a suspension comprising water and / or a water-miscible organic solvent
Dry and remove solvent to coat and bind water absorbent resin
Therefore, it is called a coated binder. Spraying method of water absorbent resin
Slide with vibrator, screw type
Spraying with a leader or grid roll, or electrostatic coating
And a method using static electricity such as a device. C
Part of the water-absorbing resin sprayed on the support
Is fixed by being entangled with the mesh of the support fabric
The conductive resin is not fixed. Even in this state is final
Is fixed by the covering binder so that there is no problem. Only
During production, it is better to fix the water-absorbent resin
Less loss due to spill and offset of water absorbent resin due to misalignment
Not more desirable. Specifically, temporary fixing of water-absorbent resin
As a method, for example, the sheet-like support of the first layer is
The property of fixing the movement of the resin powder between the aqueous resin powders
This is achieved by applying a binder having the same. Toes
For example, as the water-absorbent resin adheres to the sheet-like support,
A small amount of water on the sheet support
The water-absorbent resin can be temporarily fixed to the sheet-like support.
The binder used in the present invention uses a water-absorbing resin instead of water.
Non-swelling ethylene glycol, propylene, glyco
Alcohol or an aqueous solution thereof.
it can. Also, to increase the fixing strength of the water-absorbent resin,
Clofibril cellulose coated binder dispersion
Can also be. Also, carboxymethyl cellulose
Water, carrageenan, hydroxyalkyl cellulose,
Sodium alginate, polyvinylpyrrolidone, polyethylene
Adhesion of lenoxide, sodium polyacrylate, etc.
Aqueous solution or polyvinyl acetate emulsion
Applying an emulsion adhesive will seal the water-absorbent resin.
It can be firmly fixed to the support. However,
The above adhesives may impair water permeability, so use
The dose is naturally restricted, and is 2.0 g /
m TwoIt is desirable that: Or the adhesive water soluble
The liquid contains microfibrillar cellulose, bacterial cellulos
If used in a blended state, water absorption will be maintained without impairing water permeability.
The fixing strength of the aqueous resin can be further increased. Coating
The mixture has water permeability, and furthermore, the sheet-like support
Movement of water-absorbing resin even when bent or expanded
Is used to secure firmly so that no
It is.

【0181】即ち、本製造法で使用されるミクロフィブ
リル状セルロースを主要成分とする被覆結合材は、ミク
ロフィブリル状セルロース同志の物理的な交絡に加え、
極めて強い水素結合で結着するため、ミクロフィブリル
状セルロースのネットワーク構造が形成される。つま
り、このネットワーク構造により個々の吸水性樹脂表面
のほぼ全域を当該ミクロフィブリル状セルロースで被覆
するのではなく、図23に示すように、当該ミクロフィ
ブリル状セルロースが吸水性樹脂の上表面を覆いかくす
ように塗布することにより、当該ミクロフィブリル状セ
ルロース層が形成され、吸水性樹脂群をシート状支持体
に固定することができる。また乾燥時には極めて薄いネ
ットワーク構造が弱まり、吸水性樹脂の膨潤を阻害せず
に極めて良好な透水性を有する。被覆結合層の形成方法
としては、ミクロフィブリル状セルロースの分散液を吸
水性樹脂の上面にスプレー散布、またはカーテン塗装す
る等の方法が挙げられる。同時に減圧装置を用い、吸水
性樹脂散布面と異なるシート状支持体面を吸引しながら
分散液を散布または塗装すると、分散液は吸水性樹脂表
面に止まらず吸水性樹脂間及びシート状支持体へも分散
され、吸水性樹脂のシート状支持体への固定が強固にな
る。
That is, the coated binder containing microfibrillar cellulose as a main component used in the present production method, in addition to the physical entanglement of the microfibrillar cellulose,
Since they are bound by extremely strong hydrogen bonds, a network structure of microfibrillar cellulose is formed. In other words, this network structure does not cover almost the entire surface of each water-absorbent resin with the microfibrillar cellulose, but as shown in FIG. 23, the microfibrillar cellulose covers the upper surface of the water-absorbent resin. By such application, the microfibrillar cellulose layer is formed, and the water-absorbent resin group can be fixed to the sheet-like support. In addition, when dried, the extremely thin network structure weakens, and has extremely good water permeability without inhibiting swelling of the water-absorbent resin. Examples of the method for forming the coating tie layer include a method of spraying a dispersion of microfibrillar cellulose on the upper surface of the water-absorbent resin, or a method of curtain coating. At the same time, using a decompression device, spraying or coating the dispersion while suctioning the sheet-like support surface different from the water-absorbent resin spray surface, the dispersion does not stop at the water-absorbent resin surface but also between the water-absorbent resin and the sheet-like support It is dispersed, and the fixation of the water-absorbent resin to the sheet-like support becomes strong.

【0182】上記の被覆結合材をコーティングした後、
仮固定に用いた溶媒、ミクロフィブリル状セルロースの
分散液として用いた水または有機溶媒を乾燥等の方法で
除去することにより、シート中に吸水性樹脂が70重量
%以上含有するような典型的なパルプレス高吸水性シー
トを得ることができる。(吸水性樹脂/(吸水性樹脂+
被覆結合材)は90重量%以上となる。特に水を用いた
場合には水量が少ないとはいえ、吸水性樹脂が吸水膨潤
するのでできるだけすばやく水を除去する必要があり、
5分間以内で乾燥することが望ましい。
After coating the above coated binder,
By removing the solvent used for the temporary fixation, water or the organic solvent used as the dispersion liquid of the microfibrillated cellulose by a method such as drying, a typical sheet containing 70% by weight or more of the water-absorbing resin in the sheet. A pulp press superabsorbent sheet can be obtained. (Water absorbent resin / (Water absorbent resin +
Coating binder) is at least 90% by weight. Especially when water is used, although the amount of water is small, it is necessary to remove water as quickly as possible because the water-absorbing resin swells.
It is desirable to dry within 5 minutes.

【0183】また、被覆結合材をコーティングした後、
シート状支持体を被覆結合層面に重ねて積層し、乾燥し
てもなんら差し支えない。
After coating with the coated binder,
There is no problem if the sheet-like support is laminated on the surface of the coating bonding layer and dried.

【0184】また、被覆結合材を吸水性樹脂の散布位置
の近傍でスプレー散布した場合、吸水性樹脂と被覆結合
材との層形成が明瞭に峻別できず、それぞれが濃度勾配
を持った層となるが、そのような層形成であってもなん
ら差し支えない。
When the coated binder is sprayed near the position where the water-absorbent resin is sprayed, the formation of the layer between the water-absorbent resin and the coated binder cannot be clearly distinguished, and each of the layers has a concentration gradient. However, such a layer may be formed without any problem.

【0185】本発明の高吸水性シートは、吸水性樹脂を
被覆結合層が全面に形成されたものでもよいし、ストラ
イプ状、或いは島状にパターン形成された形状のもので
もよく、その使用目的や使用形態に応じて形状を選択す
ればよい。特に本発明の方法によれば、従来の方法、例
えば、特開平11−034200号公報(特願平9−1
92159号)に記載の製法と比較して、パターン状に
成形するのは極めて容易である。
The superabsorbent sheet of the present invention may be a sheet having a binding layer coated with a water-absorbing resin on the entire surface, or a striped or island-shaped pattern. What is necessary is just to select a shape according to a use form. In particular, according to the method of the present invention, a conventional method, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-034200 (Japanese Patent Application No. 9-1).
No. 92159), it is extremely easy to form a pattern.

【0186】吸水性樹脂がストライプ状に形成された高
吸水性シートは、例えば、図24のように、移動するシ
ート状支持体の上面に、吸水性樹脂の仮固定用の溶液を
ストライプ状に塗布した後、多数の散布口をシートの移
動方向に対して直角に配列してある吸水性樹脂散布装置
より散布することによって製造することができる。島状
の高吸水性シートは、吸水性樹脂の仮固定用の溶液を島
状に塗布した後、上記の散布装置によって吸水性樹脂
を、次いで被覆結合材を間欠的に散布することによって
製造することができる。
The superabsorbent sheet in which the water-absorbent resin is formed in a stripe shape is, for example, as shown in FIG. 24, a solution for temporarily fixing the water-absorbent resin is formed in a stripe shape on the upper surface of a moving sheet-like support. After application, it can be manufactured by spraying a large number of spraying ports from a water-absorbing resin spraying device arranged at right angles to the moving direction of the sheet. The island-shaped superabsorbent sheet is manufactured by applying a solution for temporarily fixing the water-absorbent resin in an island shape, and then intermittently spraying the water-absorbent resin with the above-described spraying device and then the coating binder. be able to.

【0187】吸水性樹脂、ミクロフィブリル状セルロー
ス共存分散系に対して、その他の成分の添加の可否につ
いて説明する。本発明において、重量なポイントの一つ
は、如何に吸水性樹脂を高濃度の状態で取り扱うかにあ
る。ミクロフィブリル状セルロースと吸水性樹脂の結合
効率を考えると、吸水性樹脂とミクロフィブリル状セル
ロースの2成分系で望ましいが、より系の粘度安定性を
さらに高めるための増粘剤としてのCMC等の添加や、
過乾燥による硬化を防ぐため可塑剤としてのポリエチレ
ングリコールやグリセリンの添加も場合によっては必要
になる。また、上記分散系の中に木材パルプスラリーや
合成繊維の分散スラリーを添加することも可能である
が、これらの添加は分散の安定性を阻害し、ミクロフィ
ブリル状セルロースの吸水性樹脂の結合効率も低下させ
ることになるので、必要最小限度に留めるべきである。
The possibility of adding other components to the water-absorbent resin and the microfibrillar cellulose coexisting dispersion system will be described. In the present invention, one of the important points is how to handle the water-absorbent resin at a high concentration. Considering the binding efficiency between the microfibrillar cellulose and the water-absorbent resin, a two-component system of the water-absorbent resin and the microfibrillar cellulose is desirable, but CMC such as CMC as a thickener for further increasing the viscosity stability of the system is preferred. Addition,
In some cases, it is necessary to add polyethylene glycol or glycerin as a plasticizer to prevent curing due to overdrying. It is also possible to add a wood pulp slurry or a synthetic fiber dispersion slurry to the above dispersion system, but these additions hinder the stability of the dispersion and increase the binding efficiency of the microfibrillar cellulose to the water absorbing resin. Should be kept to the minimum necessary.

【0188】つぎに混合溶媒中にミクロフィブリル状セ
ルロースを分散させた分散液から複合体組成物を形成す
る方法について図面を参照して説明する。いわゆるスラ
リー状の上記分散液から水崩壊性高吸水性複合体を形成
する方法としては、例えば、図8の過程のごとく、スラ
リーから溶媒を分離して得られるブロック状物を乾燥
後、粉砕して粒子状にすれば、吸水性樹脂の表面がミク
ロフィブリル状セルロースで被覆された、図9(a)に
示すような球状の、あるいは図9(b)に示すようなフ
レーク状の粒状体が得られ、スラリーを例えばネットで
作った型に注いで固液分離したのち乾燥すれば、用いた
型に応じてペレット状、棒状、筒状、波板状等の3次元
構造の形状賦形複合体が得られ、また連続的に薄膜を形
成し、乾燥すればシート状複合体が得られる。このよう
にして得られた複合体組成物は、水分含有によって可撓
性を示すようになるため、シート状の複合体を例えばエ
アレイド法によって繊維類とともにマット状に成形し、
これに湿分を与えてプレス、乾燥することにより、シー
ト状に再成形することも可能である。
Next, a method for forming a composite composition from a dispersion in which microfibrillar cellulose is dispersed in a mixed solvent will be described with reference to the drawings. As a method of forming a water-disintegrable superabsorbent composite from the above-mentioned slurry-like dispersion, for example, as shown in the process of FIG. 8, a block-like substance obtained by separating a solvent from a slurry is dried, and then pulverized. 9A, the surface of the water-absorbent resin is coated with the microfibrillar cellulose, and the spherical particles as shown in FIG. 9A or the flake particles as shown in FIG. The obtained slurry is poured into a mold made of, for example, a net, solid-liquid separated, and then dried. Then, depending on the mold used, a shape-forming composite having a three-dimensional structure such as a pellet, a rod, a tube, or a corrugated plate is formed. A body is obtained, and a sheet-like composite is obtained by continuously forming a thin film and drying. Since the composite composition thus obtained becomes flexible due to moisture content, a sheet-like composite is molded into a mat shape together with fibers by, for example, an airlaid method,
It is also possible to reshape it into a sheet by giving it moisture and pressing and drying.

【0189】以下、とくに汎用性の高い、分散液から直
接シートを成形する方法について詳しく説明する。前述
のようなミクロフィブリル状セルロースのネットワーク
構造は、その内部に吸水性樹脂を安定かつ強固に保持し
た状態を保ちながら、極めて薄い層に成形することを可
能にする。すなわち、ミクロフィブリル状セルロースを
分散媒体に分散させた分散液を流延し、ミクロフィブリ
ル状セルロースおよび吸水性樹脂のみからなるシート状
の水崩壊性高吸水性複合体を形成することができる。こ
の形態の水崩壊性高吸水性複合体層10を図10(a)
に示す。図10(a)において、符号11はミクロフィ
ブリル状セルロース、12は吸水性樹脂をそれぞれ示
す。なお実際には、70倍の顕微鏡写真からスケッチし
た図10(b)に示すように、各吸水性樹脂粒子は、微
細なミクロフィブリル状セルロースによって完全に包み
込まれているとともに、隣接する吸水性樹脂粒子との間
でミクロフィブリル状セルロースで絡合された、ミクロ
フィブリル状セルロースのネットワーク構造に取り込ま
れている。
Hereinafter, a method of directly forming a sheet from a dispersion liquid, which is particularly versatile, will be described in detail. The network structure of the microfibrillar cellulose as described above enables the formation of an extremely thin layer while maintaining a state in which the water-absorbent resin is stably and firmly held inside. That is, a dispersion in which microfibrillar cellulose is dispersed in a dispersion medium is cast to form a sheet-like water-disintegrable superabsorbent composite composed of only microfibrillar cellulose and a water absorbent resin. The water-disintegrable superabsorbent composite layer 10 of this embodiment is shown in FIG.
Shown in In FIG. 10A, reference numeral 11 denotes microfibrillar cellulose, and 12 denotes a water-absorbing resin. Actually, as shown in FIG. 10 (b) sketched from a 70 × photomicrograph, each water-absorbent resin particle is completely wrapped by fine microfibrillar cellulose, and the adjacent water-absorbent resin particles It is incorporated into the microfibrillar cellulose network structure entangled with the particles by the microfibrillar cellulose.

【0190】分散液を適当なシート状支持体上に流延し
た場合には、分散液の乾燥後に、シート状支持体と水崩
壊性高吸水性複合体層とからなる水崩壊性高吸水性複合
体が得られる。とくにシート状支持体として多孔質な不
織布を使用した場合には、その多孔質度に応じて分散液
の一部が不織布の繊維間の空間に入り込み、分散液の乾
燥後に、図11(a)および顕微鏡写真からスケッチし
た図11(b)に示すように、シート状支持体13と水
崩壊性高吸水性複合体層10とが両者の接合面で絡み合
った構造の複合体となる。この場合の不織布の好ましく
は多孔質度は、見掛比重で示すと0.2g/cm3
下、さらに好ましくは0.01〜0.1g/cm3 であ
る。なお、この場合の不織布の構成素材としては、液の
浸透性の問題からコットン、レーヨン、木材パルプ等の
親水性素材、あるいはポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリエステル等の合成繊維を親水性化処理した素材を用
いることが望ましい。特にミクロフィブリル状セルロー
スがS−MFC、BCの場合には、物理的な交絡に加え
て、水素結合性が極めて強いため、セルロース系の基材
を用いると、乾燥時にはさらに強く安定結合する。また
湿潤時には極めて良好な浸透性も示す。支持体となる不
織布の形状としては、多孔質なカード乾式、スパンボン
ド等の不織布類に加えて、表面起毛不織布、ポンディン
グの弱いカードウエブ、あるいは開繊トウなどのシート
状素材も使用可能である。
When the dispersion is cast on a suitable sheet-like support, after the dispersion is dried, a water-disintegrable superabsorbent composite comprising the sheet-like support and the water-disintegrable superabsorbent composite layer is formed. A complex is obtained. In particular, when a porous non-woven fabric is used as the sheet-like support, a part of the dispersion enters the space between the fibers of the non-woven fabric according to the degree of porosity, and after the dispersion is dried, FIG. As shown in FIG. 11B sketched from a micrograph, the sheet-shaped support 13 and the water-disintegrable superabsorbent composite layer 10 become a composite having a structure in which they are entangled at the joint surface between them. Preferably the porous Shitsudo nonwoven in this case, when indicated by apparent specific gravity of 0.2 g / cm 3 or less, more preferably from 0.01 to 0.1 g / cm 3. In addition, as a constituent material of the nonwoven fabric in this case, a hydrophilic material such as cotton, rayon, and wood pulp, or polyethylene, polypropylene,
It is desirable to use a material obtained by subjecting a synthetic fiber such as polyester to a hydrophilic treatment. In particular, when the microfibrillated cellulose is S-MFC or BC, in addition to physical confounding, the hydrogen bonding property is extremely strong. Therefore, when a cellulose-based substrate is used, the cellulose-based base material is more stably bonded when dried. It also shows very good permeability when wet. As the shape of the non-woven fabric used as the support, in addition to non-woven fabrics such as porous card dry type and spun bond, sheet-like materials such as surface brushed non-woven fabric, weakly carded card web, or opened tow can be used. is there.

【0191】また、図12に示すように、図11に示し
た構造において、シート状支持体13と対向して、水崩
壊性高吸水性複合体層10に接するように別のシート材
料を接合することもできる。この別のシート材料とし
て、液不透過性のシート材料を使用すれば、図12の複
合体は、単独で、表面シート、吸収体および裏面シート
からなる吸収体製品の機能を持たせることもできる。
Further, as shown in FIG. 12, in the structure shown in FIG. 11, another sheet material is joined to the sheet-like support 13 so as to be in contact with the water-disintegrable superabsorbent composite layer 10. You can also. If a liquid-impermeable sheet material is used as this other sheet material, the composite of FIG. 12 alone can also have the function of an absorbent product consisting of a top sheet, an absorber and a back sheet. .

【0192】さらに図11の構成において、シート状支
持体の全表面にわたって水崩壊性高吸水性複合体層を設
けることもできるが、所望のパターンで部分的に設ける
こともできる。例えば、図13に示すように、シート状
支持体14の一方の表面のみに、所定の幅の帯状の形態
で複数の水崩壊性高吸水性複合体層10を所定間隔で設
け、隣接する水崩壊性高吸水性複合体層10の間で山折
りと谷折りに折り畳んだ、断面ジグザグ状とすることが
できる。このような構成の複合シートは、平坦なものと
比較して、単位面積当たりに存在する水崩壊性高吸水性
複合体層10の容積が大きくなるので、より大きい吸収
能力を発揮する。あるいは図14に示すように、ジグザ
グ状の山を一方向に大きく倒した場合には、単位面積当
たりに存在する水崩壊性高吸水性複合体層10の容積を
さらに大きくすることができる。また図15に示すよう
に、平坦な中央部を挟んでその両側に、互いに反対方向
に傾斜した山部を設けることもできる。
Further, in the structure shown in FIG. 11, a water-disintegrable superabsorbent composite layer can be provided over the entire surface of the sheet-like support, but it can also be provided partially in a desired pattern. For example, as shown in FIG. 13, a plurality of water-disintegrable superabsorbent composite layers 10 are provided at predetermined intervals only in one surface of a sheet-like support 14 in the form of a belt having a predetermined width, and adjacent water A zigzag cross section can be obtained by folding between the disintegrable superabsorbent composite layers 10 in a mountain fold and a valley fold. Since the composite sheet having such a configuration has a larger volume of the water-disintegrable superabsorbent composite layer 10 existing per unit area than a flat composite sheet, the composite sheet exerts a larger absorption capacity. Alternatively, as shown in FIG. 14, when the zigzag mountain is greatly inclined in one direction, the volume of the water-disintegrable superabsorbent composite layer 10 existing per unit area can be further increased. Further, as shown in FIG. 15, ridges inclined in opposite directions can be provided on both sides of the flat central portion.

【0193】また、このようなジグザグ構造は、吸水性
樹脂が吸収体製品として使用される際に吸収による膨潤
を容易に行わせるための、自由で充分なスペースを提供
することにもなる。
Further, such a zigzag structure also provides a free and sufficient space for easily swelling by absorption when the water absorbent resin is used as an absorbent product.

【0194】図16は、本発明に従って構成された水崩
壊性高吸水性複合体の一例を示す部分斜視図である。こ
の水崩壊性高吸水性複合体は、弾性体からなるシート状
支持体13の一方の表面に、所定の間隔で相互に平行に
延びる帯状に、水崩壊性高吸水性複合体層10を配置
し、その上に波形の液体透過性不織布14を配置して、
この液体不透過性不織布14の各谷部において、液体不
透過性不織布14とシート状支持体13とを結合部5に
おいて結合した構造を有し、したがって各水崩壊性高吸
水性複合体層10は、シート状支持体13と液体不透過
性不織布14との間に形成されたチャンネル16内に収
容されている。
FIG. 16 is a partial perspective view showing an example of the water-disintegrable superabsorbent composite formed according to the present invention. In this water-disintegratable superabsorbent composite, a water-disintegratable superabsorbent composite layer 10 is arranged on one surface of a sheet-like support 13 made of an elastic body in a belt shape extending in parallel with each other at a predetermined interval. Then, a wave-shaped liquid-permeable nonwoven fabric 14 is arranged thereon,
Each of the valleys of the liquid-impermeable nonwoven fabric 14 has a structure in which the liquid-impermeable nonwoven fabric 14 and the sheet-like support 13 are joined at the joining portion 5. Is accommodated in a channel 16 formed between the sheet-like support 13 and the liquid-impermeable nonwoven fabric 14.

【0195】このような構成の水崩壊性高吸水性複合体
は、例えば生理用ナプキンあるいはオムツのような吸収
体製品において、水崩壊性高吸水性複合体層10の長さ
方向と直行する方向に大きい伸縮性をもち、かつ優れた
吸水性をもつ複合体として有利に使用することができ
る。この場合、液体不透過性不織布14が身体に接する
側として使用され、液体は、まず液体不透過性不織布1
4により吸収、拡散され、ついで水崩壊性高吸水性複合
体層10に吸収される。吸水量が増大するにしたがって
水崩壊性高吸水性複合体層10の体積が膨張するが、こ
れはシート状支持体13と液体不透過性不織布14との
間に形成されたチャンネル16内に位置しているので、
自由な膨張が許容される。
The water-disintegrable superabsorbent composite having such a structure is used in an absorbent product such as a sanitary napkin or diaper, for example, in a direction perpendicular to the length direction of the water-disintegratable superabsorbent composite layer 10. It can be advantageously used as a composite having high elasticity and excellent water absorption. In this case, the liquid-impermeable non-woven fabric 14 is used as the side in contact with the body, and the liquid is first applied to the liquid-impermeable non-woven fabric 1.
4 and is absorbed by the water-disintegrable superabsorbent composite layer 10. As the water absorption increases, the volume of the water-disintegrable superabsorbent composite layer 10 expands, which is located in a channel 16 formed between the sheet-like support 13 and the liquid-impermeable nonwoven fabric 14. So
Free inflation is allowed.

【0196】図17は、本発明の水崩壊性高吸水性複合
体の応用例を示す。図17において、符号21で示す液
体不透過性シートは、液体を透過させず、適度な柔軟性
を有するもので、この液体不透過性シート21に、高吸
水性複合シート材料22が重ね合わされている。そして
この両者は、所定の間隔で配置された互いに平行に線状
もしくは帯状に延びる多数の結合部23において相互に
結合されている。結合部23は、液体不透過性シート2
1と高吸水性複合シート材料22とを、所定の幅で通常
の手段、例えばヒートシール、高周波接合等で熱融着す
ることにより形成されている。
FIG. 17 shows an application example of the water-disintegrable superabsorbent composite of the present invention. In FIG. 17, the liquid-impermeable sheet denoted by reference numeral 21 does not allow liquid to permeate, and has an appropriate flexibility. The liquid-impermeable sheet 21 is superimposed with the superabsorbent composite sheet material 22. I have. These two parts are connected to each other at a number of connecting parts 23 extending in a linear or band shape parallel to each other and arranged at a predetermined interval. The connecting portion 23 is formed of the liquid impermeable sheet 2.
1 and the superabsorbent composite sheet material 22 are formed by heat-sealing with a predetermined width by ordinary means, for example, heat sealing, high-frequency bonding, or the like.

【0197】互いに隣接する2つの結合部23,23間
において、高吸水性複合シート材料22の長さは、液体
不透過性シート21の長さよりも長く、したがって各結
合部23,23間では、高吸水性複合シート材料22の
たるみにより、液体不透過性シート21との間にチャン
ネル24が形成されている。
The length of the highly water-absorbent composite sheet material 22 between two adjacent connecting portions 23, 23 is longer than the length of the liquid impermeable sheet 21, and therefore, between each connecting portion 23, 23, A channel 24 is formed between the superabsorbent composite sheet material 22 and the liquid impermeable sheet 21 due to the slackness of the superabsorbent composite sheet material 22.

【0198】高吸水性複合シート材料22は、P.P.
あるいはP.E.のようなポリオレフィン系のスパンボ
ンドあるいは乾式不織布のようなシート状支持体13の
一方の表面に水崩壊性高吸水性複合体層10を支持させ
て得られる図11に示した構造のもので、この水崩壊性
高吸水性複合体層10が液体不透過性シート21と対面
する側に置かれている。
The superabsorbent composite sheet material 22 is manufactured by P.I. P.
Or P. E. FIG. The structure shown in FIG. 11 obtained by supporting a water-disintegrable superabsorbent composite layer 10 on one surface of a sheet-like support 13 such as a polyolefin spun bond or a dry nonwoven fabric, The water-disintegrable superabsorbent composite layer 10 is placed on the side facing the liquid impermeable sheet 21.

【0199】このような構成を有するシート状製品は、
多量の液体を吸収した状態でも、安定してシート状の形
態を維持する自己保形性にきわめて優れている。つぎ
に、本発明の水崩壊性高吸水性複合体を製造するのに適
した装置について図面を参照して説明する。
The sheet-like product having such a structure is
Even when a large amount of liquid is absorbed, it is extremely excellent in self-retaining property for maintaining a sheet-like shape stably. Next, an apparatus suitable for producing the water-disintegrable superabsorbent composite of the present invention will be described with reference to the drawings.

【0200】図18において、符号31はイオン交換水
を貯留するタンク、32はミクロフィブリル状セルロー
ス母液を貯留するタンク、33はアセトンを貯留するタ
ンク、34はSAPを貯留するタンクをそれぞれ示す。
タンク32から取出されたミクロフィブリル状セルロー
ス水分散母液は、撹拌器を備えた混合器35に導入さ
れ、タンク31から取出された水で混合器35内で希釈
されたのち、ポンプの作用で、つぎの撹拌器を備えた混
合器36に導入される。この混合器36には、タンク3
3から取出されたアセトンが導入されており、この混合
物が、ポンプの作用で、つぎの撹拌器を備えた混合器3
7に導入される。混合器37には、タンク34から粒状
SAPが導入されており、ここでミクロフィブリル状セ
ルロース、有機溶媒、水およびSAPの混合分散液が形
成される。
In FIG. 18, reference numeral 31 denotes a tank for storing ion-exchanged water, 32 denotes a tank for storing microfibrillated cellulose mother liquor, 33 denotes a tank for storing acetone, and 34 denotes a tank for storing SAP.
The microfibrillated cellulose aqueous dispersion mother liquor taken out of the tank 32 is introduced into a mixer 35 provided with a stirrer, and is diluted in the mixer 35 with the water taken out of the tank 31. It is then introduced into a mixer 36 equipped with a stirrer. This mixer 36 has a tank 3
Acetone taken out of 3 is introduced, and this mixture is, by the action of a pump, mixed with the next mixer 3 equipped with a stirrer.
7 is introduced. Granular SAP is introduced into the mixer 37 from the tank 34, where a mixed dispersion of microfibrillar cellulose, an organic solvent, water and SAP is formed.

【0201】一方、不織布のような適当なシート状支持
体13は、ロール38から巻き出されたのち、成形部4
0に導かれる。この成形部40は、ベルトコンベア41
と、このベルトコンベアのベルト上に位置するノズル4
2を備え、このノズル42に、前記の混合器37から混
合溶媒がポンプの作用で供給されるようになっている。
シート状支持体13は、ベルトコンベア41に導かれて
所定の速度で走行する間に、その表面上にノズル42か
らの混合分散液が塗布される。ノズル42としては、シ
ート状支持体13上に設けられるべき水崩壊性高吸水性
複合体層のパターンに応じて適当な形状のものが設けら
れる。
On the other hand, after a suitable sheet-like support 13 such as a non-woven fabric is unwound from a roll 38,
It is led to 0. The forming section 40 includes a belt conveyor 41.
And the nozzle 4 located on the belt of this belt conveyor
The mixed solvent is supplied to the nozzle 42 from the mixer 37 by the action of a pump.
While the sheet-like support 13 is guided by the belt conveyor 41 and travels at a predetermined speed, the mixed dispersion from the nozzle 42 is applied to the surface thereof. The nozzle 42 has an appropriate shape according to the pattern of the water-disintegrable superabsorbent composite layer to be provided on the sheet-like support 13.

【0202】成形部40には、さらに1対のローラから
なるロールプレス43が設けられており、混合溶媒が塗
布されたシート状支持体13をプレスすることにより、
混合溶媒に含有されている溶媒をスクイーズし、分離さ
れた溶媒は、ポンプの作用で混合器36に戻される。
The forming section 40 is further provided with a roll press 43 comprising a pair of rollers, and by pressing the sheet-like support 13 coated with the mixed solvent,
The solvent contained in the mixed solvent is squeezed, and the separated solvent is returned to the mixer 36 by the action of a pump.

【0203】シート状支持体13は、成形部40を出た
のち、次の乾燥部50に送られる。この乾燥部50には
熱風が供給され、1対の多孔ロール51,52を備え、
シート状支持体13およびこれに塗布された混合溶媒
は、この多孔ロール51,21の周面に沿って搬送され
る間に乾燥される。
After leaving the forming section 40, the sheet-like support 13 is sent to the next drying section 50. Hot air is supplied to the drying unit 50 and a pair of porous rolls 51 and 52 are provided.
The sheet-like support 13 and the mixed solvent applied thereto are dried while being conveyed along the peripheral surfaces of the porous rolls 51 and 21.

【0204】この乾燥部50を出たのち、1対のプレス
ロール61,62からなる圧縮部60で圧縮され、シー
ト状支持体13上に水崩壊性高吸水性複合体層が設けら
れた製品が得られる。図19は、図18に示した工程
に、アセチルセルロースからミクロフィブリル状セルロ
ースを製造する工程を組み合わせたものである。この工
程においては、タンク31aにアセテートドープ、タン
ク32aに凝固液、タンク33aにアセトンがそれぞれ
収容され、タンク31a、32aから取出されたアセテ
ートドープおよび凝固液が、アスピレータ式等の適当な
フィブリル化装置39に送られ、ここでフィブリル化が
行われる。フィブリルは、混合器35aで開繊され、よ
り細かいミクロフィブリル状となってスラリー化された
のち、混合器36aで、タンク33aからのアセトンと
混合され、ついで次段のタンク(図示せず)でSAPと
混合される。以下の工程は、図18に示した工程と同様
である。
After leaving the drying section 50, the product is compressed by a compression section 60 composed of a pair of press rolls 61 and 62, and is provided with a water-disintegrable superabsorbent composite layer on the sheet-like support 13. Is obtained. FIG. 19 shows a combination of the step shown in FIG. 18 with the step of producing microfibrillar cellulose from acetyl cellulose. In this step, the acetate dope is contained in the tank 31a, the coagulation liquid is contained in the tank 32a, and the acetone is contained in the tank 33a. The acetate dope and the coagulation liquid taken out of the tanks 31a and 32a are supplied to a suitable fibrillating device such as an aspirator. 39, where fibrillation takes place. The fibrils are opened in a mixer 35a, turned into finer microfibrils and slurried, mixed with acetone from a tank 33a in a mixer 36a, and then in a next tank (not shown). Mixed with SAP. The following steps are the same as the steps shown in FIG.

【0205】再び図18において、成形部40におい
て、シート状支持体13に混合分散液を塗布する別の装
置の例を図20に示す。図20において、符号44は、
混合分散液を収容する上面解放の槽を示し、この槽44
内に、周面の一部が混合分散液中に浸漬された状態で、
水平な軸を中心として回転可能な浸漬ロール45が配置
されている。また1対のロール46および47が、それ
ぞれ浸漬ロール45と平行な軸を中心として回転可能に
設けられている。一方のロール46は、浸漬ロール45
の周面に圧接されているとともに、例えば図21に示す
ように、多数のリング状の溝46aを周面に有してお
り、平坦な表面をもつ他方のロール47との間のニップ
に、混合分散液を塗布すべきシート状支持体13が通過
するようになされている。
Referring again to FIG. 18, an example of another apparatus for applying the mixed dispersion to the sheet-like support 13 in the forming section 40 is shown in FIG. In FIG. 20, reference numeral 44 denotes
A tank with an open top for containing the mixed dispersion is shown.
Inside, with a part of the peripheral surface immersed in the mixed dispersion,
An immersion roll 45 rotatable about a horizontal axis is provided. Further, a pair of rolls 46 and 47 are provided rotatably about an axis parallel to the immersion roll 45, respectively. One roll 46 is a dipping roll 45
21 and has a large number of ring-shaped grooves 46a on the peripheral surface, for example, as shown in FIG. 21, in the nip between the other roll 47 having a flat surface, The sheet-like support 13 to which the mixed dispersion is to be applied passes.

【0206】槽44内に収容されている混合分散液は、
その中を移動する浸漬ロール45の周面に自身の粘性で
付着し、ついで溝付きのロール46を介してシート状支
持体13に転写される。したがってシート状支持体13
の表面には、図22に示すように、相互に平行な多数の
帯状に混合分散液層48が形成されることになる。なお
ロール46に形成される凹凸のパターンは任意に設定す
ることができ、このパターンに対応したパターンでシー
ト状支持体13に混合分散液を塗布することが可能であ
る。
The mixed dispersion contained in the tank 44 is
It adheres with its own viscosity to the peripheral surface of the immersion roll 45 moving in it, and is then transferred to the sheet-like support 13 via the grooved roll 46. Therefore, the sheet-like support 13
As shown in FIG. 22, a mixed dispersion layer 48 is formed in a number of bands parallel to each other, as shown in FIG. The pattern of the concavities and convexities formed on the roll 46 can be set arbitrarily, and the mixed dispersion can be applied to the sheet-like support 13 in a pattern corresponding to this pattern.

【0207】(12) 水崩壊性高吸水性複合体の効果 本発明で得られる複合体を組み入れた吸収体製品の特
徴、性能についても概略説明しておく。
(12) Effect of water-disintegrable superabsorbent composite The features and performance of an absorbent product incorporating the composite obtained in the present invention will also be described briefly.

【0208】第一に、使用前でも使用時でも、非吸水状
態では極めて薄くコンパクトな構造を持ち、吸水性樹脂
が強固に固定、安定化されているため、たとえ折り曲げ
や伸縮が働いても、吸水性樹脂が移動することはなく、
吸水性樹脂の脱落、構造の破壊も起こりにくい。
First, both before and during use, in a non-water-absorbing state, it has an extremely thin and compact structure, and the water-absorbing resin is firmly fixed and stabilized. The water absorbent resin does not move,
It is difficult for the water-absorbent resin to fall off and for the structure to break down.

【0209】第二に、吸水時には吸水性樹脂が90%以
上のパルプレス構造にもかかわらず、ミクロフィブリル
状セルロースの親水性とその物性形態の故に、吸収速度
が早くしかもブロッキングを起こさない。
Second, at the time of water absorption, the absorption rate is high and no blocking occurs due to the hydrophilicity of the microfibrillated cellulose and its physical form despite the pulp structure of the water-absorbing resin of 90% or more.

【0210】第三に、吸水後もフィブリルのネットワー
クによりゆるやかに膨潤ポリマーを把持し、脱落を防
ぐ。
Third, even after water absorption, the swollen polymer is gently grasped by the fibril network to prevent the polymer from falling off.

【0211】第四に、使用後の廃棄時の特性である。本
発明の吸収体は過剰の水に接した場合、静置状態では安
定であるが、シェアをかけると直ちに離解する性質があ
るので、フラッシャブルな商品設計に適している。また
ミクロフィブリル状セルロースはセルラーゼ活性が極め
て高く、土中埋設により短期間で構造がバラバラにな
る。
Fourth, there is a characteristic at the time of disposal after use. The absorbent of the present invention is stable in a stationary state when exposed to excess water, but has the property of disintegrating immediately upon application of shear, and is therefore suitable for flashable product design. Further, microfibrillar cellulose has extremely high cellulase activity, and its structure varies in a short period of time when buried in soil.

【0212】[0212]

【実施例】以下、実施例によって本発明をより具体的に
説明するが、本発明は実施例のみに限定されるものでは
ない。以下の実施例及び比較例において「部」とは「重
量部」を意味する。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to the examples. In the following Examples and Comparative Examples, “parts” means “parts by weight”.

【0213】本発明では、(1)樹脂の吸水能の測定、
(2)水崩壊性高吸水性複合体の吸水能の測定、(3)
水崩壊性高吸水性複合体の水洗トイレへの廃棄の測定、
について行なった。
In the present invention, (1) the measurement of the water absorption capacity of the resin,
(2) Measurement of water absorption capacity of water-disintegrable superabsorbent composite, (3)
Measurement of disposal of the water-disintegrable superabsorbent complex in flush toilets,
It was performed about.

【0214】(1) 樹脂の吸水能の測定 実施例中の樹脂の吸水能は、生理食塩水を対象とし、平
衡膨潤吸水量について行った。
(1) Measurement of Water Absorption Capacity of Resin The water absorption capacity of the resin in the examples was measured for physiological saline and the equilibrium swelling water absorption.

【0215】樹脂の平衡膨潤吸水量はティーバッグ法を
用いて測定した。すなわち、樹脂約0.1部を不織布製
のティーバッグ(80mm×50mm)に入れ、過剰の
対応する溶液中に浸して該樹脂を1時間膨潤させた後、
ティーバッグを引き上げて1分間水切りを行った後、多
量のティッシュペーパーに余分な水を吸収させた後、膨
潤した樹脂を含むティーバッグの重量を測定した。同様
な操作をティーバッグのみで行った場合をブランクとし
て、膨潤した樹脂を含むティーバッグの重量からブラン
クの重量と樹脂の重量を減じた値を、樹脂の重量で除し
た値を吸水量(g/樹脂1g)とした。なお、生理食塩
水は0.9重量%塩化ナトリウム水溶液である。
[0215] The equilibrium swelling and water absorption of the resin was measured using the tea bag method. That is, about 0.1 part of the resin is placed in a non-woven tea bag (80 mm × 50 mm) and immersed in an excess of the corresponding solution to swell the resin for one hour.
After the tea bag was pulled out and drained for 1 minute, excess water was absorbed by a large amount of tissue paper, and the weight of the tea bag containing the swollen resin was measured. When the same operation was performed using only the tea bag as a blank, the value obtained by dividing the value obtained by subtracting the weight of the blank and the resin from the weight of the tea bag containing the swollen resin by the weight of the resin was taken as the water absorption (g). / Resin 1 g). The physiological saline is a 0.9% by weight aqueous sodium chloride solution.

【0216】(2) 水崩壊性高吸水性複合体の吸水能
の測定 水崩壊性高吸水性複合体の吸水能は、生理食塩水と人工
尿を対象とし、飽和吸水量、吸水速度、荷重下吸水量、
ウェットバックについて行った。
(2) Measurement of Water Absorbing Ability of Water-Disintegrating Superabsorbent Complex The water-absorbing ability of the water-disintegrating superabsorbent complex was measured for physiological saline and artificial urine, using the saturated water absorption, water absorption speed, and load. Lower water absorption,
Performed on wet back.

【0217】(2−1) 水崩壊性高吸水性複合体の吸
水速度の測定 水崩壊性高吸水性複合体の吸水速度の測定は、被吸収液
20mlを吸収する吸収速度を測定した。
(2-1) Measurement of water absorption rate of water-disintegrable superabsorbent complex The water absorption rate of the water-disintegrable superabsorbent composite was measured by absorbing 20 ml of the liquid to be absorbed.

【0218】(2−2) 水崩壊性高吸水性複合体の飽
和吸水量の測定 水崩壊性高吸水性複合体の飽和吸水量の測定は、ウォー
ターディマンド法により吸水させ、1時間後の吸水量を
測定した。
(2-2) Measurement of Saturated Water Absorption of the Water-Disintegrable Superabsorbent Complex The saturated water absorption of the water-disintegrable superabsorbent composite was measured by absorbing water by the water demand method and then absorbing water one hour later. The amount was measured.

【0219】(2−3) 水崩壊性高吸水性複合体の荷
重下吸水量の測定 水崩壊性高吸水性複合体の荷重下吸水量の測定は、10
3kPa(20g/cm)の荷重下、ウォーターディ
マンド法により吸水させ、1時間後の吸水量を測定し
た。
(2-3) Measurement of water absorption under load of the water-disintegrable superabsorbent composite
Water was absorbed by a water demand method under a load of 3 kPa (20 g / cm 2 ), and the amount of water absorption after 1 hour was measured.

【0220】(2−4) 水崩壊性高吸水性複合体のウ
ェットバックの測定 水崩壊性高吸水性複合体のウェットバックの測定は、ウ
ォーターディマンド法により吸水させ、飽和吸収したも
のに、111kPa(1ton/m)の荷重をかけた
ときの逆戻りした液を多量のティッシュペーパーに吸わ
せて、その重量を測定した。
(2-4) Measurement of wet-back of water-disintegrable superabsorbent composite The measurement of wet-back of the water-disintegrable superabsorbent composite was carried out by using a water-demand method to absorb water and saturate to 111 kPa. The liquid which returned when a load of (1 ton / m 2 ) was applied was sucked into a large amount of tissue paper, and the weight was measured.

【0221】(3) 水崩壊性高吸水性複合体の水洗ト
イレへの廃棄の測定 水崩壊性高吸水性複合体の水洗トイレへの廃棄の測定
は、水崩壊性高吸水性複合体の水分散性、パイプ通過
性、水中での生分解性について測定した。
(3) Measurement of disposal of the water-disintegrable superabsorbent complex into a flush toilet The measurement of disposal of the water-disintegrable superabsorbent complex into a flush toilet was performed by measuring the water content of the water-disintegrable superabsorbent complex. Dispersibility, pipe passability, and biodegradability in water were measured.

【0222】(3−1) 水崩壊性高吸水性複合体の水
分散性の測定 水崩壊性高吸水性複合体の分散性の試験は、次の通りに
て行なった。
(3-1) Measurement of water dispersibility of water-disintegrable superabsorbent composite The dispersibility of the water-disintegrable superabsorbent composite was tested as follows.

【0223】(3−1−1) 振動試験による分散率の
測定 デシケーター中にて1日以上乾燥して恒量となった3個
の水崩壊性高吸水性複合体を裁断し、その0.1gを1
Lビーカーへ入れ、そこに500mlの水を注ぎ、20
0mg/lの濃度に調整した。このビーカーを振動機に
セットし、それぞれ50、100、150rpmの速度
にて、5時間、混合物を攪拌した。攪拌後、目の開き5
mmのメッシュ No.4のふるいを通して炉別し、残
渣を105〜110℃にて2時間乾燥した。デシケータ
ー中にて冷却後、重量を測定して分散率を測定した。分
散率(%)は、(W0−W1)×100/W0にて表わ
される。(ここでW0−は裁断した元の重量、W1はふ
るいの上の残渣) (3−1−2) 水崩壊性高吸水性複合体の水中におけ
る崩壊性の測定 水崩壊性高吸水性複合体の水中における崩壊性は、図2
5及び図26に示した擬似洗浄槽にて測定した。図25
が空気攪拌によるもので、図26が機械攪拌によるもの
で、どちらもエアレーション・タンクであり、試験は、
表3の条件にて行なった。まず、試験サンプルを試験槽
へ装入し、原形を留めないようになるまでか、20分間
になるまで、3分ごとに写真撮影を行ない、評価した。
(3-1-1) Measurement of Dispersion Rate by Vibration Test Three water-disintegrable superabsorbent composites which were dried in a desiccator for at least one day to a constant weight were cut, and 0.1 g thereof was cut. 1
Put into an L beaker, pour 500 ml of water into it,
The concentration was adjusted to 0 mg / l. This beaker was set on a vibrator, and the mixture was stirred for 5 hours at speeds of 50, 100, and 150 rpm, respectively. After stirring, open the eyes 5
mm mesh No. The mixture was filtered through a sieve of No. 4 and the residue was dried at 105 to 110 ° C. for 2 hours. After cooling in a desiccator, the weight was measured to determine the dispersion. The dispersion ratio (%) is represented by (W0−W1) × 100 / W0. (W0- is the original weight cut, W1 is the residue on the sieve) (3-1-2) Measurement of disintegration of water-disintegrable superabsorbent complex in water Water-disintegrable superabsorbent complex Fig. 2 shows the disintegration of
5 and in the simulated cleaning tank shown in FIG. FIG.
Is the result of mechanical agitation, FIG. 26 is the result of mechanical agitation, and both are aeration tanks.
The test was performed under the conditions shown in Table 3. First, a test sample was placed in a test tank, and photographs were taken every 3 minutes until the original shape was not retained or until 20 minutes, and evaluated.

【0224】[0224]

【表3】 (3−2) 水崩壊性高吸水性複合体のパイプ通過性の
測定 水崩壊性高吸水性複合体のパイプ通過性は、JIS A
5207−1976C316、C416、C317及び
C417の水洗トイレ便器と、T120のロー・タンク
からなる擬似水洗トイレを用いて行なった。すなわち、
図27に記載した擬似トイレを作製し、試験した。本擬
似トイレは、便器から洗浄槽への配水管を透明なアクリ
ル樹脂にて作製しているため、水崩壊性高吸水性複合体
がパイプ中を通過するのが確認でき、また、配水管は洗
浄槽への装入部の直前にて取り外しできるので、テスト
・サンプルを取り出すことができる構造となっている。
試験は、次の方法で行なった。まず、便器に3個の水崩
壊性高吸水性複合体を置き、8〜12Lの水をロー・タ
ンクから流し、配水管を通るかどうかを試験した。さら
に同様な操作を50回繰り返し、閉塞(詰まり)の可能
性と他の条件を確認した。
[Table 3] (3-2) Measurement of pipe permeability of the water-disintegrable superabsorbent composite The pipe permeability of the water-disintegrable superabsorbent composite was measured according to JIS A.
5207-1976 This was carried out using a flush toilet with C316, C416, C317 and C417 and a simulated flush toilet consisting of a low tank of T120. That is,
The simulated toilet shown in FIG. 27 was prepared and tested. In this simulated toilet, since the water distribution pipe from the toilet to the washing tank is made of transparent acrylic resin, it can be confirmed that the water-disintegrating superabsorbent complex passes through the pipe, and the water distribution pipe is The test sample can be taken out because it can be removed just before the charging section into the washing tank.
The test was performed by the following method. First, three water-disintegrable superabsorbent complexes were placed on a toilet, and 8 to 12 L of water was flown from a low tank and tested to see if it passed through a water pipe. Further, the same operation was repeated 50 times to confirm the possibility of blockage (clogging) and other conditions.

【0225】(3−3) 水崩壊性高吸水性複合体の水
中における生分解性の測定 水崩壊性高吸水性複合体の水中における生分解性は、培
養液中の、微生物を分解して得られた細菌性セルロース
を用いて測定した。まず、培養液(デュボス液:NaN
O3 0.5g、KCl 0.5g、K2HPO4
1.0g、Fe2(SO4)3・7H2O 少量、Mg
SO4・7H2O 0.5g、ろ紙 5.0g、蒸留水
1000ml、pH7.5)を調整し、これを用いて
試験管中にて試験した。なお、これらは、オートクレー
ブ中120℃にて10分間攪拌させ溶解させた。
(3-3) Measurement of biodegradability of water-disintegrable superabsorbent complex in water The biodegradability of the water-disintegrable superabsorbent complex in water was determined by decomposing microorganisms in a culture solution. The measurement was performed using the obtained bacterial cellulose. First, a culture solution (Dubos solution: NaN
O3 0.5g, KCl 0.5g, K2HPO4
1.0g, Fe2 (SO4) 3.7H2O small amount, Mg
0.5 g of SO4.7H2O, 5.0 g of filter paper, 1000 ml of distilled water, pH 7.5) were prepared and used in a test tube. These were dissolved by stirring at 120 ° C. for 10 minutes in an autoclave.

【0226】微生物を分解して得られたセルロースの調
整は、上記培養液10mlを直径16〜18mmの試験
管に入れ、土壌あるいはコンポスト等の希釈液1mlを
加え、培養し、10mm×40mmのろ紙を用いて分解
能を確認した。
To prepare cellulose obtained by decomposing microorganisms, 10 ml of the above culture solution was placed in a test tube having a diameter of 16 to 18 mm, and 1 ml of a diluent such as soil or compost was added thereto and cultured. Was used to confirm the resolution.

【0227】微生物を分解して得られたセルロースの培
養は、ろ紙の状態を観察することで確認した。単離され
た微生物を分解して得られたセルロースの必要量は、前
もって上記の培養液中にて培養しておく。
The culture of the cellulose obtained by decomposing the microorganism was confirmed by observing the condition of the filter paper. The required amount of cellulose obtained by decomposing the isolated microorganism is cultivated in advance in the above culture solution.

【0228】分解性試験は、デシケーター中にて1日以
上乾燥して恒量となった水崩壊性高吸水性複合体と標準
セルロース繊維を裁断し、それぞれ0.5gを,上記溶
液100mlを含む、300mlフラスコへ入れ、そこ
に500mlの水を注ぎ、2週間の間、時々内容物を振
りながら、培養した。
In the degradability test, a water-disintegrable superabsorbent composite and a standard cellulose fiber which were dried in a desiccator for one day or more to obtain a constant weight were cut, and 0.5 g of each of the composite and 100 ml of the above solution was prepared. The mixture was placed in a 300 ml flask, 500 ml of water was poured into the flask, and the contents were cultured for 2 weeks while occasionally shaking the contents.

【0229】培養後、それぞれのフラスコの内容物を洗
い流し、直径1μmの細孔を持つ直径47mmのグラス
・フィルター上に吸引濾過し、105〜110℃にて2
時間乾燥後、デシケーター内で乾燥し、重量を測定し
た。分解度は[(Wk0−Wk1)/W0][WS1(W
0/(Ws0−WS1)]にて表した(水崩壊性高吸水
性複合体とセルロース繊維の初期重量をそれぞれ、Wk
0、Ws0とし、水崩壊性高吸水性複合体とセルロース
繊維の培養後の残存重量をそれぞれ、Wk1、WS1と
した。)また、両方の培養後の試料は顕微鏡写真を撮影
し、評価した。
After the cultivation, the contents of each flask were washed off, suction-filtered on a 47 mm-diameter glass filter having a pore of 1 μm in diameter, and then filtered at 105-110 ° C. for 2 hours.
After drying for an hour, it was dried in a desiccator and weighed. The resolution is [(Wk0-Wk1) / W0] [WS1 (W
0 / (Ws0−WS1)] (where the initial weight of the water-disintegrable superabsorbent composite and the cellulose fiber is Wk, respectively)
0 and Ws0, and the remaining weights after cultivation of the water-disintegrable superabsorbent composite and the cellulose fiber were Wk1 and WS1, respectively. ) The samples after both cultures were micrographed and evaluated.

【0230】[化合物製造実施例1]リジンメチルエス
テル・2塩酸塩7.2部とリジン・1塩酸塩22.6部
を蒸留水40部に溶解し、苛性ソーダ7.8部を少しず
つ加えて中和し、リジン水溶液を調整した。一方、窒素
気流下、分子量9.6万のポリコハク酸イミド100部
を400部のDMFに溶解し、リジン水溶液を加え、室
温で1時間攪拌後、撹拌を止め、20時間反応した。反
応物を刃付き攪拌翼がついたミキサーに移送し、蒸留水
400部とメタノール400部を加え、8000rpm
において5分間ゲルを粉砕し、さらに27重量%苛性ソ
ーダ水溶液129.7部を2時間かけて滴下した。滴下
後、さらに2時間攪拌後、7重量%塩酸水を用いてpH
=7になるまで中和した。中和後さらにメタノール30
0部を加え、沈殿物を60℃で乾燥すると、吸水性ポリ
マー143部が得られた。さらにサンプルミルを用いて
粉砕し、100〜500μmに分級した。
[Compound Production Example 1] 7.2 parts of lysine methyl ester dihydrochloride and 22.6 parts of lysine monohydrochloride were dissolved in 40 parts of distilled water, and 7.8 parts of caustic soda was added little by little. Neutralized and prepared lysine aqueous solution. On the other hand, 100 parts of polysuccinimide having a molecular weight of 96,000 was dissolved in 400 parts of DMF under a nitrogen stream, an aqueous lysine solution was added, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour, stopped stirring, and reacted for 20 hours. The reaction product was transferred to a mixer equipped with a blade with stirring blades, and 400 parts of distilled water and 400 parts of methanol were added.
In 5 minutes, the gel was pulverized, and 129.7 parts of a 27% by weight aqueous sodium hydroxide solution was further added dropwise over 2 hours. After the dropwise addition, the mixture was further stirred for 2 hours, and then the pH was adjusted using 7% by weight aqueous hydrochloric acid.
= 7. After neutralization, further add methanol 30
0 parts were added and the precipitate was dried at 60 ° C. to obtain 143 parts of a water-absorbing polymer. Further, the mixture was pulverized using a sample mill and classified to 100 to 500 μm.

【0231】この樹脂の吸水能について測定したとこ
ろ、平衡膨潤吸収量は58倍であり、生理食塩水に対す
る吸水速度は1分間において27倍であり、加重下での
吸水量は23であり、保水量は28倍であった。
When the water absorption capacity of this resin was measured, the equilibrium swelling absorption was 58 times, the water absorption rate with respect to physiological saline was 27 times per minute, and the water absorption under load was 23. The amount of water was 28 times.

【0232】さらに、粉砕し、100μm以下としたも
のを用いて複合体を作製した。
Further, a composite was prepared by using a material pulverized to a size of 100 μm or less.

【0233】[化合物製造実施例2]ヘキサメチレンジ
アミン3.0部を、DMF40部に溶解し、苛性ソーダ
7.8部を少しずつ加えて中和し、リジン水溶液を調製
した。一方、窒素気流下、重量平均分子量15.3万の
ポリコハク酸イミド100部を、DMF400部に溶解
し、この溶液にリジン水溶液を加え、室温で1時間攪拌
後、撹拌を止め、20時間反応させ、架橋ポリコハク酸
イミドのゲルを得た。この架橋ポリコハク酸イミドのゲ
ルを、刃付攪拌翼を具備したミキサーに移送し、蒸留水
400部とメタノール400部を加え、8000rpm
において5分間ゲルを粉砕した。
[Compound Production Example 2] 3.0 parts of hexamethylenediamine was dissolved in 40 parts of DMF, and 7.8 parts of caustic soda was added little by little to neutralize to prepare an aqueous lysine solution. On the other hand, under nitrogen stream, 100 parts of polysuccinimide having a weight average molecular weight of 153,000 was dissolved in 400 parts of DMF, a lysine aqueous solution was added to this solution, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour, stopped stirring, and reacted for 20 hours. Thus, a gel of crosslinked polysuccinimide was obtained. The gel of crosslinked polysuccinimide was transferred to a mixer equipped with a blade with a stirring blade, 400 parts of distilled water and 400 parts of methanol were added, and 8000 rpm was added.
The gel was ground for 5 minutes at.

【0234】さらに、樹脂の膨潤度を3乃至100倍の
範囲内に保ちつつ、この中に、27重量%苛性ソーダ水
溶液129.7部を2時間かけて滴下した。滴下終了
後、さらに2時間攪拌し、その後7重量%塩酸水を加え
てpH7となるように中和した。中和終了後、さらにメ
タノール300部を加え、沈殿物を60℃で乾燥し、吸
水性ポリマーである架橋ポリアスパラギン酸系樹脂12
5部を得た。
Further, 129.7 parts of a 27% by weight aqueous solution of caustic soda was added dropwise thereto over 2 hours while maintaining the degree of swelling of the resin within the range of 3 to 100 times. After completion of the dropwise addition, the mixture was further stirred for 2 hours, and then neutralized to pH 7 by adding 7% by weight aqueous hydrochloric acid. After the neutralization was completed, 300 parts of methanol was further added, and the precipitate was dried at 60 ° C. to obtain a crosslinked polyaspartic acid-based resin 12 as a water-absorbing polymer.
5 parts were obtained.

【0235】この樹脂の吸水能について測定したとこ
ろ、平衡膨潤吸収量は64倍であり、生理食塩水に対す
る吸水速度は1分間において28倍であり、加重下での
吸水量は28であり、保水量は35倍であった。
When the water absorption capacity of this resin was measured, the equilibrium swelling absorption was 64 times, the water absorption rate with respect to physiological saline was 28 times per minute, and the water absorption under load was 28. The amount of water was 35 times.

【0236】さらに、粉砕し、100μm以下としたも
のを用いて水崩壊性高吸水性複合体を作製した。
Further, a water-disintegrable superabsorbent composite was prepared by using pulverized material having a size of 100 μm or less.

【0237】[水崩壊性高吸水性複合体製造実施例1] 1.ミクロフィブリル状セルロース分散液の調製 ・ バクテリアセルロース(BC)母液の調製 固形分濃度30%のBC(B.P.R.社製)をイオン
交換水にミキサーを用いて約2時間撹拌溶解して、固形
分濃度1.2%の母液を調製する。
[Production Example 1 of Water-Disintegrable Superabsorbent Composite] Preparation of Microfibrillated Cellulose Dispersion ・ Preparation of Bacterial Cellulose (BC) Mother Solution BC (BPR) having a solid content of 30% was dissolved in ion-exchanged water by stirring for about 2 hours using a mixer. To prepare a mother liquor having a solid content of 1.2%.

【0238】・ BCのエチルアルコール/水混合溶媒
分散液の調製 所定量の母液をとり、それにエチルアルコール、イオン
交換水を加えて、0.02%〜0.80%のBC分散液
を調製した。 2.ミクロフィブリル状セルロース/吸水性樹脂共存分
散液の調製 0.02%〜0.8%のBC分散液50ccに実施例1
にて製造した吸水性樹脂を5g添加してBC/吸水性樹
脂分散液を調製した。この分散液はBC濃度が低い場合
には吸水性樹脂の沈殿を生ずるが、濃度が高くなると安
定化する。系の条件を合わせるために撹拌子で撹拌しつ
つ、系の安定を維持した。 3.水崩壊性高吸水性複合体の形成 上記分散液を減圧装置に連結されたブッフナー漏斗(内
径11cm)に濾紙、基材不織布(二村化学製TCF4
03、見掛密度0.07g/cm)を重ね、その基材
不織布上に20ccの粘稠な分散液を素早く注ぎ、減圧
により脱溶媒したのち、熱風乾燥させて水崩壊性高吸水
性複合体とした。 4.水崩壊性高吸水性複合体の吸水量、保水量の評価 上記複合体について、充分な量の生理食塩水に30分間
浸漬後、JIS K−7223に準じて吸水量、保水量
を測定し、その値を吸水性樹脂含有量に換算したとこ
ろ、表4のような結果が得られた。
Preparation of BC Ethanol / Water Mixed Solvent Dispersion A predetermined amount of a mother liquor was taken, and ethyl alcohol and ion-exchanged water were added thereto to prepare a 0.02% to 0.80% BC dispersion. . 2. Preparation of Microfibrillar Cellulose / Water Absorbent Resin Coexisting Dispersion Example 1 in 50 cc of a 0.02% to 0.8% BC dispersion.
5 g of the water-absorbent resin prepared in the above was added to prepare a BC / water-absorbent resin dispersion. This dispersion causes precipitation of the water-absorbing resin when the BC concentration is low, but is stabilized when the concentration is high. The system was kept stable while stirring with a stirrer to adjust the system conditions. 3. Formation of water-disintegrable superabsorbent complex The above dispersion was filtered on a Buchner funnel (inner diameter: 11 cm) connected to a pressure reducing device, and a nonwoven fabric substrate (TCF4 manufactured by Nimura Chemical Co.)
03, an apparent density of 0.07 g / cm 3 ), a 20 cc viscous dispersion was quickly poured on the nonwoven fabric of the base material, the solvent was removed under reduced pressure, and then dried with hot air to obtain a water-disintegrable superabsorbent composite. Body. 4. Water absorption of water-disintegrable superabsorbent composite, evaluation of water retention For the above complex, after immersing in a sufficient amount of physiological saline for 30 minutes, the water absorption and water retention were measured according to JIS K-7223, When the value was converted to the content of the water-absorbing resin, the results shown in Table 4 were obtained.

【0239】[0239]

【表4】 [水崩壊性高吸水性複合体製造実施例2]図20に示し
た塗布装置を備えた、図18に示す製造装置を用いて、
水崩壊性高吸水性複合体を製造した。使用材料は下記の
とおりである。 (1)ミクロフィブリル状セルロース:S−MFC(特
種製紙製) (2)吸水性樹脂:化合物製造実施例1にて製造したも
の (3)混合溶媒 :メタノール/水系 (4)塗工成分組成 : 成分 重量構成比 S−MFC 0.4 架橋ポリアミノ酸 30.0 メタノール 48.8 水 20.8 (5)シート状支持体 シート状支持体としては下記の構成をもった2層構成の
ウェブを高圧水流を用いて積層して得られた、目付40
g/m2、目掛密度0.06g/cmの不織布を用い
た。
[Table 4] [Production Example 2 of Water-Disintegrable Superabsorbent Composite] Using the production apparatus shown in FIG. 18 provided with the coating apparatus shown in FIG. 20,
A water-disintegrable superabsorbent composite was produced. The materials used are as follows. (1) Microfibrillar cellulose: S-MFC (manufactured by specialty paper) (2) Water-absorbing resin: Compound produced in compound production Example 1 (3) Mixed solvent: methanol / water system (4) Coating component composition: Ingredients Weight composition ratio S-MFC 0.4 Crosslinked polyamino acid 30.0 Methanol 48.8 Water 20.8 (5) Sheet support As a sheet support, a two-layered web having the following structure was used. The basis weight 40 obtained by laminating using a water flow
g / m 2 and a nonwoven fabric with an apparent density of 0.06 g / cm 3 were used.

【0240】 上層:レーヨン(4d×51mm) 25g/m 下層:ポリ乳酸スパンボンドウェブ 15g/m 上記シート状支持体13を10m/minの速度で走行
させながら、その上層表面上に上記(4)の成分の混合
分散液を巾5mmの間隔をおきながら約10mm巾で連
続塗工した。その後、ロールで圧縮して溶媒を除去した
後、熱風乾燥した。得られたシート状の水崩壊性高吸水
性複合体は下記のような特性を持っていた。
Upper layer: rayon (4d × 51 mm) 25 g / m 2 Lower layer: polylactic acid spunbond web 15 g / m 2 While running the sheet-like support 13 at a speed of 10 m / min, the above-mentioned ( The mixed dispersion of the component (4) was continuously applied with a width of about 10 mm at intervals of 5 mm. Then, after compressing with a roll to remove the solvent, it was dried with hot air. The obtained sheet-like water-disintegrable superabsorbent composite had the following properties.

【0241】なお、得られた水崩壊性高吸水性複合体の
保水量を JIS K−7223に基づいて測定した。
その結果、架橋ポリアミノ酸1g当たり40.2gの保
水量を示し、Blankとほぼ同等な数値を示した。
The water retention of the obtained water-disintegrable superabsorbent composite was measured in accordance with JIS K-7223.
As a result, it showed a water retention of 40.2 g per 1 g of the cross-linked polyamino acid, and a value almost equivalent to that of Blank.

【0242】[実施例1]水崩壊性高吸水性複合体製造
実施例2にて製造した複合体を用いて水洗トイレへの廃
棄の試験を行った。
[Example 1] Production of water-disintegrable superabsorbent composite Using the composite produced in Example 2, a test of disposal in a flush toilet was conducted.

【0243】水分散性については、振動試験による分散
率は90%と良好であり、目視による観察では、原形は
もったく保持されていなかった。擬似洗浄槽を用いた崩
壊性試験の結果、空気攪拌、機械攪拌ともに20分以内
に原形を留めなくなっていた。パイプ通過性試験の結
果、50回の試験中、すべて閉塞を起こさず流れた。水
中における生分解性試験の結果、分解度は45%と良好
であった。
The water dispersibility was as good as 90% by a vibration test, and the original shape was not retained at all by visual observation. As a result of the disintegration test using the simulated washing tank, the original shape was not retained within 20 minutes for both air stirring and mechanical stirring. As a result of the pipe passage test, all of the samples flowed without blocking during the 50 tests. As a result of the biodegradability test in water, the degree of decomposition was as good as 45%.

【0244】[化合物製造比較例1]生分解性を有する
架橋カルボキシメチルセルロースについて、吸水能を測
定したところ、平衡膨潤吸収量は36倍であり、生理食
塩水に対する吸水速度は1分間において12倍であり、
加重下での吸水量は12倍であり、保水量は15倍であ
った。
[Comparative Production Example 1] The water absorption capacity of the crosslinked carboxymethylcellulose having biodegradability was measured, and the equilibrium swelling and absorption was 36 times, and the water absorption rate to physiological saline was 12 times per minute. Yes,
The water absorption under load was 12 times and the water retention was 15 times.

【0245】[水崩壊性高吸水性複合体製造比較例1]
吸水性樹脂を用いないで吸収体を製造し、その吸収能に
ついて測定を行った。生理食塩水に対しては、吸水速度
は0.45ml/sec・cm2 であり、リウェット量
は0.074g/cm2 であった。人口尿に対しては、
吸水速度は0.55ml/sec・cm2 であり、飽和
吸水量は24g/cm2 であり、加重下吸水量は18g
/cm2 であり、リウェット量は0.072g/cm2
であった。 [比較例1]水崩壊性高吸水性複合体製造比較例1にて
製造した複合体を用いて水洗トイレへの廃棄の試験を行
った。水分散性については、振動試験による分散率は2
0%と低く、目視による観察でも、一部を除いて原形を
留めていた。擬似洗浄槽を用いた崩壊性試験の結果、空
気攪拌、機械攪拌ともに、60分後にても原形を留めて
いた。
[Comparative Example 1 for Production of Water-Disintegrable Superabsorbent Composite]
An absorber was manufactured without using a water-absorbing resin, and its absorption capacity was measured. For physiological saline, the water absorption rate was 0.45 ml / sec · cm 2 and the rewetting amount was 0.074 g / cm 2 . For artificial urine,
The water absorption rate is 0.55 ml / sec · cm 2 , the saturated water absorption is 24 g / cm 2 , and the water absorption under load is 18 g
/ Cm 2 and the re-wet amount is 0.072 g / cm 2
Met. [Comparative Example 1] Production of water-disintegrable superabsorbent composite A test of disposal in a flush toilet was performed using the composite produced in Comparative Example 1. As for the water dispersibility, the dispersion rate by the vibration test was 2
It was as low as 0%, and it remained in its original form except for a part by visual observation. As a result of the disintegration test using the simulated washing tank, both the air stirring and the mechanical stirring maintained the original shape even after 60 minutes.

【0246】[0246]

【発明の効果】以上に説明したように本発明の水崩壊性
高吸水性複合体は、水膨潤性固状体を種々の形態、例え
ば、粉末状、粒子状、ペレット状、シート状もしくは任
意の形状の三次元構造物等の形態に成形することが可能
であり、その取扱い性を向上させるとともに、利用の範
囲を拡大する。また特に、大量生産により容易に安価に
入手できる粒子状の架橋ポリアミノ酸を利用し、これを
ミクロフィブリル状セルロースのネットワーク構造で安
定に保持した場合には、粒子状のままで使用することは
もちろん、任意の形態の吸収体を容易に構成することが
可能になる。とくにシート状に構成した場合には、きわ
めて大きい吸水容量を有しながら、その厚さを薄くする
ことができ、幼児用および成人用オムツ、生理用ナプキ
ン等の吸収体製品全体の厚さを極限まで減少させること
ができる。また、本発明の水崩壊性高吸水性複合体を別
のシート状支持体に支持させた場合には、優れた吸収性
を有する複合体として広範な用途に利用可能である。
As described above, the water-disintegrable superabsorbent composite of the present invention can be obtained by converting the water-swellable solid into various forms, for example, powder, particles, pellets, sheets, or arbitrary forms. It can be formed into a form such as a three-dimensional structure having the above-mentioned shape, thereby improving the handleability and expanding the range of use. In particular, when a particulate cross-linked polyamino acid that can be easily and inexpensively obtained by mass production is used, and this is stably maintained in a network structure of microfibrillar cellulose, it is of course possible to use the particulate polyamino acid as it is. In addition, it is possible to easily configure an absorber of any form. In particular, in the case of a sheet-like configuration, the thickness can be reduced while having a very large water absorption capacity, and the overall thickness of absorbent products such as diapers for infants and adults, sanitary napkins and the like is extremely limited. Can be reduced to When the water-disintegrable superabsorbent composite of the present invention is supported on another sheet-like support, it can be used for a wide range of applications as a composite having excellent absorbency.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 水崩壊性高吸水性複合体の吸収体物品への応
用例を示す図
FIG. 1 is a diagram showing an application example of a water-disintegrable superabsorbent composite to an absorbent article.

【図2】 切り取り型おむつの例を示す図FIG. 2 shows an example of a cut-out diaper.

【図3】 つけはずし型おむつの例を示す図FIG. 3 shows an example of a detachable diaper.

【図4】 その他のつけはずし型おむつの例を示す図FIG. 4 shows another example of a detachable diaper.

【図5】 溶媒中のミクロフィブリル状セルロース濃度
と粘度の関係を示す図
FIG. 5 is a graph showing the relationship between the concentration of microfibrillated cellulose in a solvent and viscosity.

【図6】 セルロースからミクロフィブリル状セルロー
スを得る過程を示す説明図
FIG. 6 is an explanatory diagram showing a process of obtaining microfibrillar cellulose from cellulose.

【図7】 有機溶媒濃度と吸水性樹脂の吸収比との関係
を示すグラフ
FIG. 7 is a graph showing a relationship between an organic solvent concentration and an absorption ratio of a water absorbent resin.

【図8】 スラリー状の分散液から種々の複合体を形成
する過程を示す図
FIG. 8 is a diagram showing a process of forming various composites from a slurry-like dispersion.

【図9】 本発明の第1の実施態様例による複合体の形
態を示す断面図で、(a)は粒子状のもの、(b)はフ
レーク状のものを示す図
FIGS. 9A and 9B are cross-sectional views showing a form of a composite according to the first embodiment of the present invention, wherein FIG. 9A shows a particulate form and FIG. 9B shows a flake form.

【図10】 本発明の第2の実施態様例による複合体を
示し、(a)は縦断面図、(b)はその顕微鏡写真をス
ケッチして作成した図
10A and 10B show a composite according to a second embodiment of the present invention, wherein FIG. 10A is a longitudinal sectional view, and FIG.

【図11】 本発明の第3の実施態様例による複合体を
示し、(a)は縦断面図、(b)はその顕微鏡写真をス
ケッチして作成した図
FIGS. 11A and 11B show a composite according to a third embodiment of the present invention, wherein FIG. 11A is a longitudinal sectional view, and FIG.

【図12】 本発明の第4の実施態様例による複合体の
縦断面図
FIG. 12 is a longitudinal sectional view of a composite according to a fourth embodiment of the present invention.

【図13】 本発明の第5の実施態様例による複合体の
縦断面図
FIG. 13 is a longitudinal sectional view of a composite according to a fifth embodiment of the present invention.

【図14】 本発明の第6の実施態様例による複合体の
縦断面図
FIG. 14 is a longitudinal sectional view of a composite according to a sixth embodiment of the present invention.

【図15】 本発明の第7の実施態様例による複合体の
縦断面図
FIG. 15 is a longitudinal sectional view of a composite according to a seventh embodiment of the present invention.

【図16】 本発明の第8の実施態様例による複合体の
部分斜視図
FIG. 16 is a partial perspective view of a composite according to an eighth embodiment of the present invention.

【図17】 本発明の第9の実施態様例による複合体の
縦断面図
FIG. 17 is a longitudinal sectional view of a composite according to a ninth embodiment of the present invention.

【図18】 本発明の方法に従って複合体を製造する工
程のフロー図
FIG. 18 is a flow chart of a process for producing a composite according to the method of the present invention.

【図19】 図18の工程の変形例を示すフロー図FIG. 19 is a flowchart showing a modification of the step in FIG. 18;

【図20】 図18に示したフローに使用される他の塗
布装置の縦断面図
20 is a longitudinal sectional view of another coating apparatus used in the flow shown in FIG.

【図21】 図20の装置に使用された溝付きロールの
平面図
FIG. 21 is a plan view of a grooved roll used in the apparatus of FIG. 20;

【図22】 図20、図21に示した装置で混合溶媒層
が塗布されたシート状支持体の横断面図
FIG. 22 is a cross-sectional view of a sheet-like support on which a mixed solvent layer is applied by the apparatus shown in FIGS.

【図23】 水崩壊性高吸水性複合体の縦断面を示す図FIG. 23 is a diagram showing a longitudinal section of a water-disintegrable superabsorbent composite.

【図24】 水崩壊性高吸水性複合体を製造する装置の
斜視図
FIG. 24 is a perspective view of an apparatus for producing a water-disintegrable superabsorbent composite.

【図25】 水崩壊性試験用擬似洗浄槽を示す図FIG. 25 is a view showing a simulated washing tank for a water disintegration test.

【図26】 その他の水崩壊性試験用擬似洗浄槽を示す
FIG. 26 is a diagram showing another simulated washing tank for a water disintegration test.

【図27】 擬似トイレを示す図FIG. 27 shows a dummy toilet.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 巻きだしロール 2 仮固定溶液用スプレーノズル 3 SAP供給フィーダー 4 ミクロフィブリル状セルロース用スプレーノズル 5 熱ロール 6 固定化SAP層 7 高吸水性シート 10 水崩壊性高吸水性複合体層 11 ミクロフィブリル状セルロース 12 SAP粒子 13 シート状支持体 14 液体不透過性不織布 15,23 結合部 16 チャンネル 21 液体不透過性シート 22 高吸水性複合シート材料 24 チャンネル 31〜34 タンク 35〜37 混合器 40 成形部 41 ベルトコンベア 42 ノズル 43 ロールプレス 44 槽 45 浸漬ロール 46,47 ロール 46a 溝 48 混合溶媒層 50 乾燥部 51,52 加熱ロール 60 圧縮部 61,62 プレスロール REFERENCE SIGNS LIST 1 Unwinding roll 2 Spray nozzle for temporary fixing solution 3 SAP supply feeder 4 Spray nozzle for microfibrillar cellulose 5 Heat roll 6 Immobilized SAP layer 7 Super absorbent sheet 10 Water disintegrable super absorbent composite layer 11 Microfibril Cellulose 12 SAP particles 13 Sheet support 14 Liquid-impermeable nonwoven fabric 15, 23 Bonding section 16 Channel 21 Liquid-impermeable sheet 22 Highly water-absorbent composite sheet material 24 Channel 31-34 Tank 35-37 Mixer 40 Molding section 41 Belt conveyor 42 Nozzle 43 Roll press 44 Bath 45 Dipping roll 46, 47 Roll 46a Groove 48 Mixed solvent layer 50 Drying section 51, 52 Heating roll 60 Compression section 61, 62 Press roll

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) A61F 5/44 D04H 1/42 G 4L047 B01J 20/26 1/58 A 4L055 B32B 5/24 A41B 13/02 D D04H 1/04 M 1/42 A61F 13/18 300 1/58 383 (72)発明者 入里 義広 千葉県袖ヶ浦市長浦字拓二号580番32 三 井化学株式会社内 (72)発明者 樋口 長二郎 千葉県袖ヶ浦市長浦字拓二号580番32 三 井化学株式会社内 (72)発明者 石徳 武 千葉県袖ヶ浦市長浦字拓二号580番32 三 井化学株式会社内 Fターム(参考) 3B029 BA12 BC02 BC06 BC07 BD21 4C003 AA12 AA23 AA25 HA04 4C098 AA09 CC02 CE05 CE06 DD05 DD23 DD30 4F100 AJ04B AJ05C AJ05E AJ06C AJ06E AJ06H AJ20B AK01A AK21C AK21D AK21E AK21H AK46A AL05C AP01B AP01C AP01D AP01E AR00B AR00D AR00E AT00C BA03 BA05 BA07 BA10D BA10E DE01A DG01B DG01C DG01D DG02B DG02C DG02D DG02E DG14D DG18D GB66 JA20B JB09D JB09E JB10D JB10E JB20C JB20E JC00 JC00A JD05D JD05E JD15 JD15A JL00 JL11B JM01A JM01B JM01C YY00B 4G066 AC02C AC12D AC26B AC35B AE06B AE20B AE20C BA03 BA17 BA20 CA43 DA11 DA12 DA13 EA05 4L047 AA08 AA12 AB02 AB10 BA21 BA23 BC05 CA06 CB07 CC03 CC04 CC05 4L055 AA01 AF09 AF10 AG45 AG46 AG64 AG80 AG93 AG98 AH37 AH50 AJ02 BE14 EA40 FA20 FA30 GA26 GA28 GA46 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) A61F 5/44 D04H 1/42 G 4L047 B01J 20/26 1/58 A 4L055 B32B 5/24 A41B 13/02 D D04H 1/04 M 1/42 A61F 13/18 300 1/58 383 (72) Inventor Yoshihiro Iriya 580-32 Takuji, Nagaura, Sodegaura-shi, Chiba Mitsui Chemicals, Inc. (72) Higuchi, Inventor Chojiro 580-32, Takuji, Nagaura, Sodegaura-shi, Chiba Prefecture Mitsui Chemicals, Inc. (72) Inventor Takeshi Ishitoku 580-32, Takuji, Nagaura, Sodegaura-shi, Chiba F-term (reference) 3B029 BA12 BC02 BC06 BC07 BD21 4C003 AA12 AA23 AA25 HA04 4C098 AA09 CC02 CE05 CE06 DD05 DD23 DD30 4F100 AJ04B AJ05C AJ05E AJ06C AJ06E AJ06H AJ20B AK01A AK21C AK21D AK21E AK05A AK46A AP01C AP01D AP01E AR00B AR00D AR00E AT00C BA03 BA05 BA07 BA10D BA10E DE01A DG01B DG01C DG01D DG02B DG02C DG02D DG02E DG14D DG18D GB66 JA20B JB09D JB09E JB10D JB10E JB20C JB20E JC00 JC00A JD05D JD05E JD15 JD15A JL00 JL11B JM01A JM01B JM01C YY00B 4G066 AC02C AC12D AC26B AC35B AE06B AE20B AE20C BA03 BA17 BA20 CA43 DA11 DA12 DA13 EA05 4L047 AA08 AA12 AB02 AB10 BA21 BA23 BC05 CA06 CB07 CC03 CC04 CC05 4L055 AA01 AF09 AF10 AG45 AG46 AG64 AG80 AG93 AG98 AH37 AH50 AJ02 BE14 EA40 FA20 FA30 GA26 GA28 GA46

Claims (28)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 吸水性樹脂を主体とする吸収成分(A成
分)と、前記吸収成分(A成分)を坦持する支持体成分
(B成分)とおよび、前記吸水性樹脂相互及び前記吸水
性樹脂と前記支持体成分とを結合する結合成分(C成
分)とからなる高吸水性複合体であって、前記吸収成分
(A成分)と、前記支持体成分(B成分)とおよび、前
記結合成分(C成分)とが、各々、水分散性を有するこ
とを特徴とする水崩壊性高吸水性複合体。
1. An absorbent component (A component) mainly composed of a water-absorbent resin, a support component (B component) carrying the absorbent component (A component), and the mutual water-absorbent resin and the water-absorbent component. A superabsorbent composite comprising a resin and a binding component (C component) for binding the support component, wherein the absorbent component (A component), the support component (B component), and the binding A water-disintegrable superabsorbent composite, wherein each of the components (C component) has water dispersibility.
【請求項2】 前記吸収成分(A成分)が生分解性架橋
ポリアミノ酸粒子からなることを特徴とする請求項1に
記載の水崩壊性高吸水性複合体。
2. The water-disintegrable superabsorbent composite according to claim 1, wherein the absorbing component (A component) is composed of biodegradable crosslinked polyamino acid particles.
【請求項3】 前記支持体成分(B成分)が木材パルプ
繊維からなるティッシュ状マットであることを特徴とす
る請求項1に記載の水崩壊性高吸水性複合体。
3. The water-disintegrable superabsorbent composite according to claim 1, wherein the support component (component B) is a tissue mat composed of wood pulp fibers.
【請求項4】 前記支持体成分(B成分)が木材パルプ
繊維を主成分として構成され、かつ、繊維長25mm以
下の繊維を混合シート化したものであることを特徴とす
る請求項1に記載の水崩壊性高吸水性複合体。
4. The method according to claim 1, wherein the support component (component B) is composed mainly of wood pulp fibers and is formed by mixing fibers having a fiber length of 25 mm or less into a mixed sheet. Water-disintegrable superabsorbent composite.
【請求項5】 前記支持体成分(B成分)が繊維長25
mm以下のレーヨン、コットン、およびリヨセルからな
る群から選ばれたセルロース繊維を主成分として構成さ
れ、かつ、ポリビニルアルコールまたはその部分架橋物
からなる結合剤を含むことを特徴とする請求項1に記載
の水崩壊性高吸水性複合体。
5. The support component (B component) has a fiber length of 25.
The cellulose fiber selected from the group consisting of rayon, cotton, and lyocell having a size of not more than 1 mm, and a binder composed of polyvinyl alcohol or a partially crosslinked product thereof is used. Water-disintegrable superabsorbent composite.
【請求項6】 前記支持体成分(B成分)が繊維長25
mm以下のレーヨン、コットン、リヨセルからなる群か
ら選ばれたセルロース繊維を主成分として構成され、か
つ、カルボキシメチルセルロースのアルカリ土類金属塩
からなる結合剤を含むことを特徴とする請求項1に記載
の水崩壊性高吸水性複合体。
6. The support component (B component) has a fiber length of 25.
The cellulose fiber selected from the group consisting of rayon, cotton, and lyocell having a size of 1 mm or less, and comprising a binder composed of an alkaline earth metal salt of carboxymethyl cellulose. Water-disintegrable superabsorbent composite.
【請求項7】 前記結合成分(C成分)が250%以上
の保水率を有するミクロフィブリル状セルロースからな
ることを特徴とする請求項1に記載の水崩壊性高吸水性
複合体。
7. The water-disintegrating superabsorbent composite according to claim 1, wherein the binding component (component C) is composed of microfibrillar cellulose having a water retention of 250% or more.
【請求項8】 前記結合成分(C成分)が木材パルプを
高度に離解して得られるミクロフィビリル状セルロース
からなることを特徴とする請求項1に記載の水崩壊性高
吸水性複合体。
8. The water-disintegrating superabsorbent composite according to claim 1, wherein the binding component (component C) is composed of microfibrillated cellulose obtained by highly disintegrating wood pulp.
【請求項9】 前記結合成分(C成分)がバクテリアセ
ルロース(BC)からなることを特徴とする請求項1に
記載の水崩壊性高吸水性複合体。
9. The water-disintegrable superabsorbent composite according to claim 1, wherein the binding component (C component) is composed of bacterial cellulose (BC).
【請求項10】 液透過性の表面シートと、吸液・液保
持性を有する吸収体とおよび、液不透過性の裏面シート
とからなる吸収体物品において、前記吸収体が請求項1
に記載の水崩壊性高吸水性複合体からなることを特徴と
する吸収体物品。
10. An absorbent article comprising a liquid-permeable top sheet, an absorbent having liquid-absorbing / liquid-retaining properties, and a liquid-impermeable backing sheet, wherein the absorbent is provided.
An absorbent article comprising the water-disintegrable superabsorbent composite according to item 1.
【請求項11】 前記表面シートが水崩壊性シートから
なることを特徴とする請求項10に記載の吸収体物品。
11. The absorbent article according to claim 10, wherein said topsheet is made of a water-disintegrable sheet.
【請求項12】 前記裏面シートが水崩壊性シートから
なることを特徴とする請求項10に記載の吸収体物品。
12. The absorbent article according to claim 10, wherein the back sheet is made of a water-disintegrable sheet.
【請求項13】 前記吸収成分(A成分)と、前記支持
体成分(B成分)とおよび、前記結合成分(C成分)と
が生分解性を有することを特徴とする請求項10〜12
のいずれかに記載の吸収体物品。
13. The absorption component (A component), the support component (B component), and the binding component (C component) have biodegradability.
The absorbent article according to any one of the above.
【請求項14】 前記表面シートと前記吸収体とが共に
生分解性を有することを特徴とする請求項10〜13の
いずれかに記載の吸収体物品。
14. The absorbent article according to claim 10, wherein both the topsheet and the absorbent have biodegradability.
【請求項15】 前記表面シートと、前記吸収体とおよ
び、前記裏面シートが共に生分解性を有することを特徴
とする請求項10〜14のいずれかに記載の吸収体物
品。
15. The absorbent article according to claim 10, wherein the top sheet, the absorber, and the back sheet all have biodegradability.
【請求項16】 前記表面シートが木材パルプ繊維を主
成分として構成され、かつ、繊維長25mm以下の繊維
を混合シート化したものであることを特徴とする請求項
10〜15のいずれかに記載の吸収体物品。
16. The surface sheet according to claim 10, wherein the surface sheet is mainly composed of wood pulp fibers, and is a sheet formed by mixing fibers having a fiber length of 25 mm or less. Absorbent article.
【請求項17】 前記表面シートが繊維長25mm以下
のレーヨン、コットン、およびリヨセルからなる群から
選ばれたセルロース繊維を主成分として構成され、か
つ、ポリビニルアルコールまたはその部分架橋物からな
る結合剤を含むことを特徴とする請求項10〜15のい
ずれかに記載の吸収体物品。
17. The method according to claim 17, wherein the topsheet is mainly composed of cellulose fibers selected from the group consisting of rayon, cotton and lyocell having a fiber length of 25 mm or less, and a binder comprising polyvinyl alcohol or a partially crosslinked product thereof. The absorbent article according to any one of claims 10 to 15, comprising:
【請求項18】 前記表面シートが繊維長25mm以下
のレーヨン、コットン、およびリヨセルからなる群から
選ばれたセルロース繊維を主成分として構成され、か
つ、カルボキシメチルセルロースのアルカリ土類金属塩
からなる結合剤を含むことを特徴とする請求項10〜1
5のいずれかに記載の吸収体物品。
18. A binder wherein the topsheet is mainly composed of cellulose fibers selected from the group consisting of rayon, cotton and lyocell having a fiber length of 25 mm or less, and a binder comprising an alkaline earth metal salt of carboxymethylcellulose. Claims 10-1 characterized by including
5. The absorbent article according to any one of 5.
【請求項19】 前記裏面シートがポリビニルアルコー
ルフィルムと木材パルプ繊維からなるティッシュ状マッ
トの接合体からなることを特徴とする請求項10〜15
のいずれかに記載の吸収体物品。
19. The back sheet according to claim 10, wherein the back sheet is made of a joined body of a tissue-like mat made of a polyvinyl alcohol film and wood pulp fibers.
The absorbent article according to any one of the above.
【請求項20】 前記裏面シートがポリビニルアルコー
ルフィルムと木材パルプ繊維とを主成分として構成さ
れ、かつ、繊維長25mm以下の繊維を混合成形したシ
ートが接合されたものであることを特徴とする請求項1
0〜15のいずれかに記載の吸収体物品。
20. The back sheet comprising a polyvinyl alcohol film and wood pulp fibers as main components, and a sheet formed by mixing and molding fibers having a fiber length of 25 mm or less. Item 1
The absorbent article according to any one of 0 to 15.
【請求項21】 前記裏面シートがポリビニルアルコー
ルフィルムと繊維長25mm以下のレーヨン、コット
ン、およびリヨセルからなる群から選ばれたセルロース
繊維とを主成分として構成され、かつ、ポリビニルアル
コールまたはその部分架橋物からなる結合剤によって成
形されたシートが接合されたものであることを特徴とす
る請求項10〜15のいずれかに記載の吸収体物品。
21. The back sheet mainly composed of a polyvinyl alcohol film and cellulose fibers selected from the group consisting of rayon, cotton and lyocell having a fiber length of 25 mm or less, and polyvinyl alcohol or a partially crosslinked product thereof. The absorbent article according to any one of claims 10 to 15, wherein sheets formed by a binder comprising:
【請求項22】 前記裏面シートがポリビニルアルコー
ルフィルムと繊維長25mm以下のレーヨン、コット
ン、およびリヨセルからなる群から選ばれたセルロース
繊維と主成分として構成され、かつ、カルボキシメチル
セルロースのアルカリ土類金属塩を結合剤によって成形
されたシートが接合されたものであることを特徴とする
請求項10〜15のいずれかに記載の吸収体物品。
22. An alkaline earth metal salt of carboxymethyl cellulose, wherein the back sheet is composed mainly of a polyvinyl alcohol film and cellulose fibers selected from the group consisting of rayon, cotton, and lyocell having a fiber length of 25 mm or less. The absorbent article according to any one of claims 10 to 15, wherein sheets formed by bonding a sheet with a binder are bonded.
【請求項23】 前記吸収体が取り外し可能に配置され
ることを特徴とする請求項10〜15のいずれかに記載
の吸収体物品。
23. The absorbent article according to claim 10, wherein the absorbent is removably arranged.
【請求項24】 前記吸収体と前記表面シートとが取り
外し可能に配置されることを特徴とする請求項10〜1
5のいずれかに記載の吸収体物品。
24. The apparatus according to claim 10, wherein the absorber and the topsheet are removably arranged.
5. The absorbent article according to any one of 5.
【請求項25】 液透過性の表面シートと吸液・液保持
性を有する吸収体と液不透過性の裏面シートからなる吸
収体本体と、前記吸収体本体と少なくとも一部分で接合
され、着用時に着用者の腹部から腰周りを囲んで吸収体
部を前記着用者に着用せしめた着用状態をもたらし、そ
の状態を維持する外装部材とからなる吸収体物品におい
て、前記表面シート、前記吸収体及び前記裏面シートは
一体として取り外し可能に配されることを特徴とする請
求項10〜15のいずれかに記載の吸収体物品。
25. An absorbent body comprising a liquid-permeable top sheet, an absorbent having liquid absorbing / liquid retaining properties and a liquid-impermeable back sheet, and at least partially joined to the absorbent body, and In the absorbent article comprising an outer member that surrounds the waist from the abdomen of the wearer and allows the wearer to wear the absorber portion around the waist and maintains the state, the topsheet, the absorber and the absorber The absorbent article according to any one of claims 10 to 15, wherein the back sheet is integrally detachably disposed.
【請求項26】 液透過性の表面シートと吸液・液保持
性を有する吸収体と液不透過性の裏面シートからなる吸
収体本体と、前記吸収体本体と少なくとも一部分で接合
され、着用時に着用者の腹部から腰周りを囲んで前記吸
収体本体を前記着用者に当てて保持する外装部材とから
なり、前記外装部材の前身頃と後身頃の相対する両側縁
部を接合してウエスト周り開口部と一対の脚周り開口部
を形成し、前記開口部にそって伸縮弾性部材が配置され
た吸収体物品において、前記吸収体本体は外部から取り
外し可能に配されることを特徴とする請求項23〜25
のいずれかに記載の吸収体物品。
26. An absorbent body comprising a liquid-permeable top sheet, an absorbent having liquid-absorbing / liquid-retaining properties, and a liquid-impermeable backsheet, and at least partially joined to the absorbent body, and An exterior member surrounding the waist from the abdomen of the wearer and holding the absorber body against the wearer, and joining opposite side edges of a front body and a rear body of the exterior member to form a waist around An absorbent article in which an opening and a pair of leg openings are formed, and a stretchable elastic member is arranged along the opening, wherein the absorber main body is arranged detachably from the outside. Items 23 to 25
The absorbent article according to any one of the above.
【請求項27】 液透過性の表面シートと吸液・液保持
性を有する吸収体と液不透過性の裏面シートからなる使
い捨て吸収体本体とそれをホールドまたはカバーする耐
洗濯性を有するカバー部を組み合わせて用いる吸収体物
品において、前記吸収体の一部または全ては水崩壊性を
有することを特徴とする請求項23〜25のいずれかに
記載の吸収体物品。
27. A disposable absorber main body comprising a liquid-permeable top sheet, an absorbent having liquid absorbing / liquid retaining properties and a liquid-impermeable back sheet, and a wash-resistant cover for holding or covering the same. The absorbent article according to any one of claims 23 to 25, wherein a part or all of the absorbent has water disintegrability.
【請求項28】 前記使い捨て吸収体本体と耐洗濯性の
あるカバー部を組み合わせて用いる吸収体物品におい
て、前記カバー部が常時着用状態を保ちながら、前記使
い捨て吸収体本体は外部から取り付け、取り外し可能に
配されることを特徴とする請求項27に記載の吸収体物
品。
28. An absorbent article using a combination of the disposable absorbent body and a wash-resistant cover, wherein the disposable absorbent body can be externally attached and detached while the cover is always worn. 28. The absorbent article according to claim 27, wherein
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Cited By (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003103740A (en) * 2001-09-27 2003-04-09 Nippon Kyushutai Gijutsu Kenkyusho:Kk Composite sheet of paper layer and fibrous web layer and manufacturing method therefor, multi-functional top sheet, absorber finished product and manufacturing method therefor, absorptive composite sheet and manufacturing method therefor
JP2003135519A (en) * 2001-11-08 2003-05-13 Nippon Kyushutai Gijutsu Kenkyusho:Kk Absorbent products that are easy to recycle and their treatment methods
WO2004022840A1 (en) * 2002-09-04 2004-03-18 Daio Paper Corporation Method for producing water-absorbing composite
WO2006001457A1 (en) * 2004-06-28 2006-01-05 Daio Paper Corporation Absorbing material
JP2006006742A (en) * 2004-06-28 2006-01-12 Daio Paper Corp Absorbent
JP2006006743A (en) * 2004-06-28 2006-01-12 Daio Paper Corp Absorbent
JP2006014879A (en) * 2004-06-30 2006-01-19 Daio Paper Corp Disposable diapers
JP2007526928A (en) * 2003-07-10 2007-09-20 パウル ハルトマン アクチェンゲゼルシャフト Skin-friendly disposable product
JP2008513130A (en) * 2004-09-16 2008-05-01 マクニール−ピーピーシー・インコーポレーテツド Draped hygienic absorbent napkin
JP2008178667A (en) * 2006-12-28 2008-08-07 Kao Corp Absorbent articles
WO2009072414A1 (en) * 2007-12-06 2009-06-11 Kao Corporation Stretchable absorbing body
US7717150B2 (en) 2004-06-28 2010-05-18 Daio Paper Corporation Manufacturing facility of absorbent body, absorbent body and absorbent article
US7855314B2 (en) 2004-06-28 2010-12-21 Daio Paper Corporation Absorber and absorbent article
JP2013075094A (en) * 2011-09-30 2013-04-25 Unicharm Corp Absorbent article
JP2013208406A (en) * 2012-03-30 2013-10-10 Unicharm Corp Absorber and absorbent article
JP2014177638A (en) * 2005-05-02 2014-09-25 Internatl Paper Co Lignocellulosic materials and products made therefrom
US8859844B2 (en) 2004-06-30 2014-10-14 Diao Paper Corporation Sanitary napkin with a tow fiber assembly
JP2015142909A (en) * 2013-12-27 2015-08-06 旭化成ケミカルズ株式会社 Absorbent complex and method of producing the same
JP2016216840A (en) * 2015-05-15 2016-12-22 丸三産業株式会社 Method for producing a cotton fiber assembly
KR101746603B1 (en) * 2016-03-21 2017-06-13 (주) 신우피앤씨 Hygiene absorbent article having aromatic plant component
KR101746604B1 (en) * 2016-03-21 2017-06-13 (주) 신우피앤씨 Hygiene absorbent article having coffee component
JP2017221274A (en) * 2016-06-13 2017-12-21 花王株式会社 Absorbent body
JP2018506395A (en) * 2014-12-28 2018-03-08 パチェット,キム Particle-entrained breathable structure
JP2018099335A (en) * 2016-12-20 2018-06-28 花王株式会社 Absorber and production method thereof
WO2018116893A1 (en) * 2016-12-20 2018-06-28 花王株式会社 Absorbent body and method for producing same
JP2019084074A (en) * 2017-11-07 2019-06-06 花王株式会社 Absorber
JP2019084075A (en) * 2017-11-07 2019-06-06 花王株式会社 Absorber
WO2019220698A1 (en) * 2018-05-17 2019-11-21 パナソニックIpマネジメント株式会社 Living body adhesive film, laminate, and cosmetic method
JP2020010915A (en) * 2018-07-20 2020-01-23 花王株式会社 Absorbent article
WO2020162529A1 (en) * 2019-02-06 2020-08-13 株式会社Nfラボ Sanitary article
JP2020203241A (en) * 2019-06-14 2020-12-24 凸版印刷株式会社 Chemical substance adsorptive composite particle, production method of chemical substance adsorptive composite particle, and dry powder, fiber sheet and porous body containing chemical substance adsorptive composite particle
WO2020261780A1 (en) * 2019-06-28 2020-12-30 花王株式会社 Absorbent article
CN113575436A (en) * 2021-06-28 2021-11-02 芜湖福派卫生用品有限公司 Preparation method and application of diaper capable of releasing fragrance when meeting water
CN114182571A (en) * 2020-09-15 2022-03-15 刘训林 Pearl amino acid paper towel and preparation method thereof
US11332886B2 (en) 2017-03-21 2022-05-17 International Paper Company Odor control pulp composition
CN114786639A (en) * 2019-12-23 2022-07-22 花王株式会社 Absorbent body and method for producing same
CN116602820A (en) * 2023-05-23 2023-08-18 江苏宝姿实业有限公司 Soft and breathable adult nursing pad and preparation process thereof

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20200275808A1 (en) * 2019-02-28 2020-09-03 Wipeflush Ltd. Dispersible wipes reinforced with a binding agent

Cited By (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003103740A (en) * 2001-09-27 2003-04-09 Nippon Kyushutai Gijutsu Kenkyusho:Kk Composite sheet of paper layer and fibrous web layer and manufacturing method therefor, multi-functional top sheet, absorber finished product and manufacturing method therefor, absorptive composite sheet and manufacturing method therefor
JP2003135519A (en) * 2001-11-08 2003-05-13 Nippon Kyushutai Gijutsu Kenkyusho:Kk Absorbent products that are easy to recycle and their treatment methods
CN1311124C (en) * 2002-09-04 2007-04-18 大王制纸株式会社 Method for producing water-absorbing composite
WO2004022840A1 (en) * 2002-09-04 2004-03-18 Daio Paper Corporation Method for producing water-absorbing composite
JP2007526928A (en) * 2003-07-10 2007-09-20 パウル ハルトマン アクチェンゲゼルシャフト Skin-friendly disposable product
JP2006006742A (en) * 2004-06-28 2006-01-12 Daio Paper Corp Absorbent
JP2006006743A (en) * 2004-06-28 2006-01-12 Daio Paper Corp Absorbent
WO2006001457A1 (en) * 2004-06-28 2006-01-05 Daio Paper Corporation Absorbing material
US7717150B2 (en) 2004-06-28 2010-05-18 Daio Paper Corporation Manufacturing facility of absorbent body, absorbent body and absorbent article
US7855314B2 (en) 2004-06-28 2010-12-21 Daio Paper Corporation Absorber and absorbent article
US7884259B2 (en) 2004-06-28 2011-02-08 Daio Paper Corporation Absorbent article
JP2006014879A (en) * 2004-06-30 2006-01-19 Daio Paper Corp Disposable diapers
US8859844B2 (en) 2004-06-30 2014-10-14 Diao Paper Corporation Sanitary napkin with a tow fiber assembly
JP2008513130A (en) * 2004-09-16 2008-05-01 マクニール−ピーピーシー・インコーポレーテツド Draped hygienic absorbent napkin
JP2014177638A (en) * 2005-05-02 2014-09-25 Internatl Paper Co Lignocellulosic materials and products made therefrom
US10907304B2 (en) 2005-05-02 2021-02-02 International Paper Company Ligno cellulosic materials and the products made therefrom
JP2017014679A (en) * 2005-05-02 2017-01-19 インターナショナル・ペーパー・カンパニー Lignocellulosic material and product made therefrom
JP2008178667A (en) * 2006-12-28 2008-08-07 Kao Corp Absorbent articles
JP2009136498A (en) * 2007-12-06 2009-06-25 Kao Corp Elastic absorber
US8449516B2 (en) 2007-12-06 2013-05-28 Kao Corporation Stretchable absorbent core
TWI480028B (en) * 2007-12-06 2015-04-11 Kao Corp Stretchable absorbent
WO2009072414A1 (en) * 2007-12-06 2009-06-11 Kao Corporation Stretchable absorbing body
JP2013075094A (en) * 2011-09-30 2013-04-25 Unicharm Corp Absorbent article
JP2013208406A (en) * 2012-03-30 2013-10-10 Unicharm Corp Absorber and absorbent article
JP2015142909A (en) * 2013-12-27 2015-08-06 旭化成ケミカルズ株式会社 Absorbent complex and method of producing the same
JP2018506395A (en) * 2014-12-28 2018-03-08 パチェット,キム Particle-entrained breathable structure
JP2016216840A (en) * 2015-05-15 2016-12-22 丸三産業株式会社 Method for producing a cotton fiber assembly
KR101746604B1 (en) * 2016-03-21 2017-06-13 (주) 신우피앤씨 Hygiene absorbent article having coffee component
KR101746603B1 (en) * 2016-03-21 2017-06-13 (주) 신우피앤씨 Hygiene absorbent article having aromatic plant component
JP2017221274A (en) * 2016-06-13 2017-12-21 花王株式会社 Absorbent body
JP2018099335A (en) * 2016-12-20 2018-06-28 花王株式会社 Absorber and production method thereof
WO2018116893A1 (en) * 2016-12-20 2018-06-28 花王株式会社 Absorbent body and method for producing same
CN110072500A (en) * 2016-12-20 2019-07-30 花王株式会社 Absorber and its manufacturing method
TWI700077B (en) * 2016-12-20 2020-08-01 日商花王股份有限公司 Absorber and its manufacturing method
CN110072500B (en) * 2016-12-20 2021-07-23 花王株式会社 Absorbent body and method for producing same
US11613849B2 (en) 2017-03-21 2023-03-28 International Paper Company Odor control pulp composition
US11332886B2 (en) 2017-03-21 2022-05-17 International Paper Company Odor control pulp composition
JP2019084074A (en) * 2017-11-07 2019-06-06 花王株式会社 Absorber
JP2019084075A (en) * 2017-11-07 2019-06-06 花王株式会社 Absorber
WO2019220698A1 (en) * 2018-05-17 2019-11-21 パナソニックIpマネジメント株式会社 Living body adhesive film, laminate, and cosmetic method
JP7170231B2 (en) 2018-05-17 2022-11-14 パナソニックIpマネジメント株式会社 Adhesive film for living body, laminate, and cosmetic method
JPWO2019220698A1 (en) * 2018-05-17 2021-05-27 パナソニックIpマネジメント株式会社 Membranes for biological application, laminates, and beauty methods
JP7068084B2 (en) 2018-07-20 2022-05-16 花王株式会社 Absorbent article
JP2020010915A (en) * 2018-07-20 2020-01-23 花王株式会社 Absorbent article
WO2020162529A1 (en) * 2019-02-06 2020-08-13 株式会社Nfラボ Sanitary article
JP2020203241A (en) * 2019-06-14 2020-12-24 凸版印刷株式会社 Chemical substance adsorptive composite particle, production method of chemical substance adsorptive composite particle, and dry powder, fiber sheet and porous body containing chemical substance adsorptive composite particle
JP7363120B2 (en) 2019-06-14 2023-10-18 Toppanホールディングス株式会社 Chemical substance adsorption composite particles, method for producing chemical substance adsorption composite particles, dry powder, fiber sheet and porous body containing chemical substance adsorption composite particles
CN114040737A (en) * 2019-06-28 2022-02-11 花王株式会社 Absorbent article
WO2020261780A1 (en) * 2019-06-28 2020-12-30 花王株式会社 Absorbent article
CN114786639A (en) * 2019-12-23 2022-07-22 花王株式会社 Absorbent body and method for producing same
CN114786639B (en) * 2019-12-23 2022-12-02 花王株式会社 Absorbent body and method for producing same
CN114182571A (en) * 2020-09-15 2022-03-15 刘训林 Pearl amino acid paper towel and preparation method thereof
CN113575436A (en) * 2021-06-28 2021-11-02 芜湖福派卫生用品有限公司 Preparation method and application of diaper capable of releasing fragrance when meeting water
CN116602820A (en) * 2023-05-23 2023-08-18 江苏宝姿实业有限公司 Soft and breathable adult nursing pad and preparation process thereof
CN116602820B (en) * 2023-05-23 2023-10-13 江苏宝姿实业有限公司 Soft and breathable adult nursing pad and preparation process thereof

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